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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

CURSO:

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

TEMA:

PESO MOLECULAR-METODO DE DUMAS

PROFESOR:
GRUPO:

Ing. Diaz Gutierrez Albertina


91 G

INTEGRANTES:
Mallqui Rios Odalis
Llerena Arroyo Jorge

Sesin N 2

FECHA: 10/09/15

SEMESTRE: 2015 B
CALLAO PER

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

CONTENIDO
I.

INTRODUCCION.......................................................................................................... 2

II.

OBJETIVOS................................................................................................................. 3

III.

FUNDAMENTOS TEORICOS......................................................................................... 4

ANTECEDENTES................................................................................................................ 4
DEFINICION........................................................................................................................ 6
IV.

METODOLOGIA........................................................................................................... 8

REQUERIMIENTOS............................................................................................................. 9
CALCULOS....................................................................................................................... 10
RECOLECCION DE DATOS................................................................................................ 12
V.

RESULTADOS............................................................................................................ 13

VI.

CONCLUSIONES........................................................................................................ 18

VII.

RECOMENDACIONES................................................................................................ 18

VIII.

ANEXOS.................................................................................................................... 19

IX.

BIBLIOGRAFA........................................................................................................... 22

Ing. Daz Gutierrez Albertina

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

INTRODUCCION
El peso molecular de un compuesto es la suma de las masas atmicas de los elementos
constituyentes del compuesto.
El conocimiento del peso molecular es de importancia porque facilita el clculo del nmero de
moles y de las cantidades de tomos individuales en una determinada cantidad de un
compuesto. Cuando se trata de una mezcla, el peso molecular se obtiene mediante el
promedio ponderado de los pesos moleculares de las sustancias que componen la mezcla.
Para la determinacin prctica del peso molecular de sustancias gaseosas existen
principalmente dos mtodos, cada uno de ellos haciendo uso de equipos especficos
diseados para su propsito: el de Vctor Meyer y el de Dumas.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

OBJETIVOS
Objetivo General

Determinar experimentalmente la masa molecular de un gas usando el mtodo de


Dumas.
Comparar la masa molecular experimental, a travs de las ecuaciones, con la masa
molecular terica.

Objetivo Especifico

Desarrollar habilidad en el manejo del equipo de laboratorio.


Entender las posibles causas de las variaciones en las medidas realizadas.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

FUNDAMENTOS TEORICOS
ANTECEDENTES
TEORA CINTICO MOLECULAR
Desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas noble a
nivel molecular.
Todo gas est formado por pequeas partculas esfricas llamadas molculas. Las molculas
gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada.
Los gases ejercen una presin continua al recipiente debido a los choques de las molculas
con las paredes de ste. Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay
cambio de energa. No se toman en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin
molecular.
La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente proporcional a la
temperatura absoluta del gas.

GASES REALES
No todos los gases cumplen con las condiciones de presin y temperatura de los gases
ideales, es por ello que gracias a la teora cintico molecular se desarrollaron ecuaciones
corregidas de la ecuacin de estado de los gases ideales para dar ecuaciones que describen
el comportamiento de un gas real.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

Ecuacin de Van der Waals:

Propuesta en 1873, la ecuacin de Van der Waals fue una de las primeras que describa
mejor el comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta
ecuacin a se denomina el parmetro de atraccin y b el parmetro de repulsin o el volumen
molar efectivo.
Mientras que la ecuacin es muy superior a la ley del gas ideal y predice la formacin de una
fase lquida, slo concuerda con los datos experimentales en las condiciones en las que el
lquido se forma. Mientras que la ecuacin de Van der Waals se suele apuntar en los libros de
texto y en la documentacin por razones histricas, hoy en da est obsoleta.
Otras ecuaciones modernas slo un poco ms difciles son mucho ms precisas. La ecuacin
de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal mejorada", por las
siguientes razones: Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el
espacio. Por ello V no puede ser muy pequeo, y usamos (V - b) en lugar de V. Mientras que
las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals considera que unas molculas
atraen a otras dentro de una distancia equivalente al radio de varias molculas. No provoca
efectos dentro del gas, pero las molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

DEFINICION
PESO MOLECULAR
El peso molecular de un gas o un vapor condensable se puede determinar de una manera
sencilla si se calcula su densidad (gaseosa) y se asume comportamiento ideal segn la
ecuacin de estado de los gases ideales:

Los gases ideales son gases hipotticos, idealizados del comportamiento de los gases reales
en condiciones corrientes. As, los gases reales manifiestan un comportamiento muy parecido
al ideal a altas temperaturas y bajas presiones.
Los gases ideales se encuentran en un estado homogneo, tomando la forma y el volumen
del recipiente que lo contenga. Sus molculas se encuentran muy separadas unas de otras,
por tanto el gas se puede comprimir o expandir con facilidad.
Como ya fue mencionado, existen principalmente dos mtodos para calcular la masa
molecular de un gas, vapor o mezcla gaseosa. Estos mtodos son el mtodo de Vctor Meyer
y el Mtodo de Dumas, existen muchas variantes de stos que se dan de acuerdo a las
necesidades para la determinacion de masa molecular de las diferentes sustancias.
MTODOS PARA DETERMINACIN DE PESO MOLECULAR

A). Mtodo de Dumas


Este mtodo se basa en la determinacin de la densidad del vapor del compuesto en
cuestin. A diferencia del anterior, determina el volumen ocupado por un vapor a una
temperatura superior a su punto de ebullicin y determina la masa de ese vapor por pesada,
restndole el peso del recipiente que lo contiene. La densidad as determinada ser la del
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
vapor a la temperatura que se cerr el matraz; para hallar el peso molecular basta con aplicar
la frmula:
M = RT / P
Donde:
M: Peso molecular
: densidad (g/L)
R: constante = 0.082 Latm/molK
T: temperatura superior a la cual se cerr el matraz (K)
P: presin atmosfrica (atm)
Jean Dumas demostr que el peso molecular de algunos compuestos orgnicos era
proporcional a la densidad de vapor del compuesto. El hecho de que el gas no sea
estrictamente ideal, no presenta dificultad en la asignacin de la frmula molecular correcta.
Las mediciones de la masa molar han de realizarse a temperaturas suficientemente altas para
garantizar su vaporizacin. Adems el hecho de que un gas real se parezca al ideal al
disminuir la presin, se emplea como base para la determinacin de las masas molares de los
gases.

B) Mtodo de Vctor Meyer


Se usa principalmente para la determinacion de masas moleculares de liquidos que se
volatilizan (vapores). Se volatiliza una masa conocido de una muestra lquida y medir el
volumen de aire que es desplazado por el vapor de dicha muestra a condiciones de P y T
conocidas, y considerando que la mezcla gaseosa se comporta idealmente
La metodologa generalmente se da como sigue:
Primero: Se mide la masa en gramos de la sustancia en su fase lquida, que llamaremos
masa de la muestra.
Segundo: Se evapora y se mide P, V y T del gas que se obtiene.
Tercero: Se calcula el nmero de moles mediante alguna ecuacin de estado.
Cuarto: Denotando como M a la masa de la muestra como n al nmero de moles y como Na
al nmero de Avogadro, se calcula masa molecular = M/(n*Na)

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

METODOLOGIA
4.1 DETERMINAR LA MASA DEL GAS
1. El bulbo que utilizaremos debe estar libre de impurezas externamente y someterse a
condiciones de vaco.

2. Luego se procede a pesar el bulbo (vaco) en la balanza electrnica junto con un


soporte, la masa obtenida ser M0 (masa del bulbo (vaco)+soporte).

M0 = Masa del bulbo (vaco)+soporte

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

3. Durante el proceso experimental se procede a pesar la masa del bulbo conteniendo el


gas variable (O2 o N2)+soporte, la masa ser denominada M 1 (masa del bulbo (gas)
+soporte).

M1 = Masa del bulbo (gas) + soporte (T= 21C)

M1 = Masa del bulbo (O2) + soporte=93.9567g


M1 = Masa del bulbo (N2) + soporte=93.9374g

4. Posteriormente se procede a determinar la masa del gas variable (O 2 o N2).


Masa del bulbo (gas)+soporte (Masa del bulbo(vaco)
+soporte) =Masa del gas variable= M1 - M0 = M1-93.8335g.

REQUERIMIENTOS

Equipo (Mtodo de Dumas)


Balanza electrnica
Motor de extraccin para el vaco
Balones de gas

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

CALCULOS
CONDICIONES:
P=757mmhg
T=21C
Muestra: aire
Peso del bulbo vaco + envase = 93.8335g
Peso del bulbo (aire)+ peso del envase=93.9510g
Peso del aire= (Peso del bulbo (aire)+ peso del envase)-(Peso del bulbo vaco + envase)
Peso del aire=0.1175g

Muestra: O2(g)
Peso del bulbo (O2(g))+ peso del envase=93.9567g
Peso del O2(g)= (Peso del bulbo (O2(g))+ peso del envase)-( Peso del bulbo vaco + envase)
Peso del O2(g)=0.1232g
Ecuacin para gases ideales:
PV =ZRTn

PV =ZRT

m
, Z =1

El peso molecular del O2(g):


= 62.4 mmHg.294 C .0 .1232 g
M
3
757 mmHg .100. 10

=29.857 g/ mol
M

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
Peso molecular ideal: 32g/mol

Muestra: N2(g)
Peso del bulbo (N2(g))+ peso del envase=93.9374g
Peso del N2(g)= (Peso del bulbo (N2(g))+ peso del envase)-( Peso del bulbo vaco + envase)
Peso del N2(g)=0.1039 g

Ecuacin para gases ideales


PV =ZRTn

PV =ZRT

m
, Z =1

El peso molecular del N2(g):


= 62.4 mmHg.294 C .0 .1039 g
M
3
757 mmHg .100 .10

=25.17976 g/mol
M

Peso molecular ideal: 28g/mol

ERROR EXPERIMENTAL PORCENTUAL

Muestra: O2(g)
Eex . r=

2.143
.100=6.7
32

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Muestra: N2(g)
Eex . r=

2. 82
.100=10
28

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

RECOLECCION DE DATOS

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

RESULTADOS
Muestra: O2(g)
Ecuacin de gases reales
PV =ZRTn (1)

Hallando Z:
Pr=

P
T
; T r=
Pc
Tc

Pr=

0.996 atm
294 K
=0.01986 ;T r =
=1.899
50.14 atm
154.8 K

Se observa en la carta de Compresibilidad generalizada:


z=0.99

Reemplazando los resultados en (1):


PV =ZRTn
= 62.4 mmHg.294 C .0 .1232 g
M
3
757 mmHg .100. 10
=29.558 g/ mol
M

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

ECUACION DE REDLICH-KWONS
P=

PT

RT

V mb

1 /2

a
1
2

T V m (V m +b)

Vm ( P T
3

1
2

b+ R T

3
2

3
2

) Vm +( aR T b ) Vmab=0
2

R2 T c2
a=0.4275
Pc

b=0.08664

RTc
Pc

Ecuacin simplificada:
17.0778Vm 3( 413.74 ) Vm2 + ( 17.09 ) Vm0.3749=0
f (Vm)' =51.23Vm 2827.48 Vm+17.09

Mtodo de Newton-Raphson
Vm , ( n+1 )=Vm ,n

f (Vm , n)
'
f (Vm ,n)

Solucin:

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

Vm , 0=

RT 0.082.294
L
=
=24.2
P
0.996
mol

Vm , ( 1 )=24.2

145.425
L
=24.185
9994.4112
mol

Vm , ( 2 )=24.185

Vm=24.18

Hallando

4.335
L
=24.185
9969.64
mol

L
mol
:
M

V V .M
Vm= =
=24.185
n
m
=29.7959
M

ECUACION DE DIETERICI:
a

P=

Pc =

a
2 2
4e b

T c=

a
4 Rb

RT
e RTVm
Vmb

Reemplazando:
a=1.726 ; b=0.034

Aproximacin:
Debido a la exponencial y a la variable encontrada en el denominador del exponente se
procede a aproximar a condiciones normales para fines de clculo.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
Vm=22.4 l/mol
a

e RTVm =0.9968
P=

RT
RT
; Vm=
+b
Vmb
P

Vm=

0.082 .294
L
+0.034=25.93
0.996
mol

Muestra: N2
Ecuacin de gases reales
PV =ZRTn (1)

Hallando Z:
Pr=

P
T
; T r=
Pc
Tc

Pr=

0.996 atm
294 K
=0.0297 ; T r =
=2.328
33.54 atm
126.3 K

Se observa en la carta de Compresibilidad generalizada:


z=0.99
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
Reemplazando los resultados en (1):
PV =ZRTn
= 62.4 mmHg.294 C .0 .1039 g
M
757 mmHg .100 .103
=25.1798 g/mol
M

ECUACION DE REDLICH-KWONS
Ecuacin simplificada:
3

17.0778Vm ( 413.82 ) Vm + ( 4.31 ) Vm0.411=0


f (Vm)' =51.23Vm 2827.64 Vm+ 4.31

Mtodo de Newton-Raphson
Solucin:
Vm , 0=

RT 0.082.294
L
=
=24.2
P
0.996
mol

Vm , ( 1 )=24.2

210.74
L
=24.22
9977.7592
mol

Vm , ( 2 )=24.22

Vm=24.22

Hallando

10.81
L
=24.22
10010.82
mol

L
mol
:
M

V V .M
Vm= =
=24.22
n
m

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
=25.16 g
M
mol

ECUACION DE DIETERICI:
Reemplazando:
a=1.749; b=0.042

Aproximacin:
Debido a la exponencial y a la variable encontrada en el denominador del exponente se
procede a aproximar a condiciones normales para fines de clculo.
Vm=22.4 l/mol
a

e RTVm =0.9968
P=

RT
RT
; Vm=
+b
Vmb
P

Vm=

0.082 .294
L
+0.042=24.2468
0.996
mol

CONCLUSIONES

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
El peso molecular determinado tiene un porcentaje de error de 6 y 10% debido a ello
no se pudo verificar correctamente a travs de las ecuaciones de gases reales; ya que
sea real o ideal el peso molecular es nico en el gas.
Las ecuaciones de gases reales e ideales y las condiciones de P,T permitieron analizar
y verificar el peso molecular experimental para su posterior comparacin.
El equipo permiti la observacin y obtencin, del proceso y de datos experimentales
respectivamente. A travs de dicho proceso se pudo analizar y conocer el
funcionamiento adecuado del equipo.
La variacin en las medidas se dedujeron en el experimento, donde se determin que
habra un problema en la vlvula y en el terminal del conducto del gas adems el vaco
no es absoluto.

RECOMENDACIONES

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
Los instrumentos para la experiencia son muy frgiles y minuciosos se recomienda ser
cuidadosos al utilizar el equipo y as obtener buenos resultados.
El bulbo se debe manipular pulcramente procurando no impregnar impurezas que a
posteriori se muestren en los datos.
Para poder realizar los clculos adecuados es recomendable realizar la experiencia
ms de una vez as nos garantiza un porcentaje mnimo de error.

ANEXOS
PROBLEMAS
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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
1. Calcular Z y V para un gas a 100 C y 15 bares de presin mediante las ecuaciones de virial,
sabiendo que :
B =-163 cm3mol-1
C=12100 cm6 mol-2
Repetir el clculo usando una correlacin generalizada sabiendo que la temperatura crtica del
gas es de 315 K, que la presin crtica del mismo es 37 bar, que el volumen crtico es de 198
cm3/mol y que =0,285.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

2. Calcular la presin que se genera cuando 7200 gramos de metano se almacenan en un volumen
de 56 litros a 56 C, usando la ecuacin de Redlich-Kwong y sabiendo que su temperatura crtica
ess de 190,6 K y su presin crtica es de 46 bares. En primer lugar, hallaremos el volumen molar,
para ello, hallaremos el nmero de moles previamente:

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

Sustituyendo los valores que nos da el problema y pasando las presiones a atmsferas,
obtenemos un valor para los coeficientes de:

3. Utilizando la ecuacin de Van der Waals, calcular la presin ejercida por una mol de bixido de
carbono a 0C en un volumen de (a) 1 litro, (b) 0,05 litros, (c) Repetir los clculos a 100C, en
0,05 litros.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

4. Utilizar la
ecuacin de van der Waals
para
elaborar la grfica de Z vs
P para el
CO2 entre 0 y 1000 atm a
2
-2
300K, 500 K y a 2000 K. Para el CO2 a = 3.64atm L mol y b =0.04267 Lmol-1.

Por definicin Z =PV/RT. Calculamos la presin a diferentes volmenes (como lo hicimos en el


problema anterior utilizando la ecuacin de van der Waals) y obtenemos z. Por ejemplo,
tomamos V=0.081 L mol-1 y calculamos P:

A continuacin se muestra una parte de la hoja de clculo hecha en excel para la temperatura de
1000 K y posteriormente las grficas a todas las temperaturas que se desea hacer el clculo.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

Observamos que la ecuacin de van der Waals reproduce cualitativamente el comportamiento de un gas
real. A bajas presiones, el factor de compresibilidad tiende a la unidad. A bajas temperaturas (en este
caso por ejemplo 300 K) y bajas presiones, el factor de compresibilidad es menor que la unidad, lo cual
indica que el efecto que determina el comportamiento del gas son las atracciones moleculares. Al
aumentar la presin, entran en juego las repulsiones moleculares y el factor de compresibilidad crece y
llega a ser mayor que la unidad. Si la temperatura aumenta, las atracciones moleculares son vencidas por
la energa trmica y el factor de compresibilidad crece ms rpidamente e incluso habr temperaturas a
las cuales el factor de compresibilidad sea siempre mayor que la unidad (en este caso 2000K).

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
5. Una muestra de hidrogeno se encuentra a 25.34atm y 34.585K. a) En qu condiciones de
temperatura y presin debe estar una muestra de cloro para estar en estados correspondientes con
el hidrgeno? b) Cul es el factor de compresibilidad de cada uno de estos gases? c) Cul es el
volumen molar de cada uno de estos gases? d) Cul es el volumen reducido de cada uno de estos
gases?
a) Para que dos o ms gases se encuentren en estados correspondientes, deben estar en las mismas
condiciones reducidas. Para el hidrgeno:

Por lo tanto, el cloro debe tener la misma presin reducida y la misma temperatura reducida que
el hidrgeno para estar en estados correspondientes, es decir, la presin y la temperatura a las que
debe estar el cloro son:

b) El factor de compresibilidad (Z) puede obtenerse de la grfica del factor de compresibilidad


generalizado como se muestra en la figura siguiente, de donde Z = 0.35 y por lo tanto

c) el volumen molar de cada uno de los gases es:

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I

d) y sus volmenes reducidos pueden obtenerse como:

Concluimos diciendo que el hidrgeno (a 25.34 atm y 34.585 K) y el cloro (a 157.74 atm y 437.745 K)
se encuentran en estados correspondientes, es decir, tienen la misma tercera variable reducida (Vr ) y por
lo tanto el mismo factor de compresibilidad.

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BIBLIOGRAFA
FISICOQUIMICA- CASTELLAN G.W
EDITORIAL FONDO EDUCATIVO LATINOAMERICANO
11. VA EDICION MEXICO D.F
FISICOQUIMICA LEVIVINE IRA.N
EDITORIAL MC.GRAW HILL 2 REIMPRESION
MEXICO D.F

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