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PER
2005
ABSTRACT
This
first part
include into
the
the
with
adherences substrate
electrodes
galvanic
were submitted to different watery system like that acid medium with a H 2SO4
solution (0.125M 0.5M) and basic medium with NaOH solution (0.1M); so like
physicchemistry Microscopic techniques.
The second part CHAPTER II, the use of electrodes of metallic oxides is detailed
in the electrochemical oxidation of compound aromatic,
proposing a model to
to
the
process
of
electrodes
of
anodic
with
oxidation
of
toluene
over
the
the
reactor. Being a Reaction controlling by load transfer if (i apli <iLim). And the other
Reaction controlled by matter transport if (i apl> iLim).
The third part CHAPTER III, it consists on the description of the experimental part
in the electrochemical incineration of the Toluene, defining the Patron curves of
absorbities and transmities in the Espectrofotometryc
SPECTRONIC *
The Tesysties
RESUMEN
El trabajo realizado consiste principalmente en la Oxidacin Electroqumica del
tolueno utilizando nodos dimensionalmente estables como electrodo de trabajo,
caso especifico los electrodos de SnO2 dopado con Sb y Ni, as como su
caracterizacin para la evaluacin del progreso de la incineracin electroqumica.
El trabajo se encuentra dividido en tres captulos.:
El Capitulo I, describe las propiedades y aplicaciones de materiales oxidados
que pertenecen al ordenamiento
electrodos
aleacin
con este
cristalino
FeZn) mediante
de
una superficie de
procesos
a altas
de xido de
las cuales
presentan una
como tcnicas
fisicoqumicas .
El Capitulo II,
se detalla
el uso
dependiendo si la especie
o Quimisorbida
en la capa de xidos;
corriente
durante la
y transmitancias en el
registrar mediante
coeficiente de
SnO2-Sb-Ni, tipo
oxidacin
INTRODUCCIN
El crecimiento de histrico de la actividad industrial humana ha producido un
gran numero de problemas medioambientales, la generacin de residuos con
una contribucin cada vez mayor de compuestos de alta toxicidad, ha crecido
de
aumento
en la peligrosidad
de los
residuos
a nivel mundial
a plantas de tratamiento
generados
son
procesos
Tratamiento biolgico.
En el tratamiento de
el consumo de
productos oxidantes que hay que aadir al agua residual para producir la
oxidacin de los
usados son Cl2, HClO-, O3, H2O2, MnO4-. Adems del elevado coste de algunos
de estos reactivos, se debe considerar que
de la reaccin que deben ser eliminados de las aguas antes de ser vertidos al
medio acutico.
Muchos de los
residuales
procesos utilizados
pueden se mejorados
grandemente
mediante el
uso de la
contaminantes
son la
electroqumico, tratamiento
emplear la
xidos metlicos
el ao
de 1965.
El desarrollo de estos
DSA
electroqumica
constitucin de
de compuestos
orgnicos
e inorgnicos. Los
electrodos
msica
DSA
soporte/SnO 2
residuos orgnicos
biolgicos. En
no
txicos
a los
es fundamental contar
con materiales
andica
del tolueno
como
Los Autores.
OBJETIVOS
Objetivos Generales.
-
Objetivos especficos.
-
ELECTRODOS DE SnO2
1.1
una
[4-10]
empleados
son el
xidos presentan
[5]
algunos aspectos
como su
buena
de la
pueden clasificarse
como
conductores metlicos, con excepcin de los xidos de Ge, Sn, Te, Si, Ti,
V, Mn, Pb y Nb.[18] Sin embargo algunos de estos dixidos
presentan una conductividad suficiente
usados
metlicos
doparse
Cada
catin se encuentra
en el
unidad. La
electrocataltico es la
mejora
similitud
qumica
la dispersin
como electroqumicamente, o
del metal noble [10,
18, 21,28,3]
aumenten
mejorando
sus
propiedades electrocatalticas.
1.2
que
cumplir
un material
[28]
especial, dependiendo de la
puntos
aplicacin del
(3) el ms estudiado
desde un
punto de vista
fundamental.
Al introducir un dopante
de carga
mejora
notablemente, y en el
caso del
dopado
con
Sb
comprobada
por varios
autores.
[28, 24]
A niveles
de
dopado
propiedades
muy dbil de su
conductividad
elctrica
con la
temperatura.
Un punto dbil de los electrodos de SnO 2 para poder ser usado
como
electrodo
estabilidad
en
de
polarizacin
su baja
andica. Un electrodo
de funcionamiento, un brusco
1.3
existen
[3]
OBTENCIN DE ELECTRODOS.
Un electrodo Dimensionalmente Estable consta de una base
electroconductora, sobre la cual se aplica un recubrimiento activo,
compuesto de xido de metal del grupo platino y de una mezcla de
xidos de metales, que contienen de titanio o de tantalio y como
mnimo un xido ms de metal de aleacin, seleccionado del grupo:
estao,
plata,
cromo,
lantano,
aluminio,
cobalto,
antimonio,
utilizar
seguido de un ataque
el
qumico
caliente
con el metal
10% en peso.
SbCl3
1% en peso.
NiCl3
En
2.1% en peso.
Etanol absoluto.
La solucin
mediante un
1.4
PRUEBAS DE ADHERENCIA
1.4.1 ADHERENCIA DE OXIDOS SOBRE EL SOPORTE
Se ha empleado 40 placas rectangulares de 2 x 4 cm y 0.5 mm
de espesor como base metlica de acero galvanizado (aleacin FeZn) actuando como soporte; para luego
realizar el tratamiento
b
c
GRAFICO 1-7: Comparacin de la adherencia de oxidos entre las muestras de electrodos dopados con (a)
Sb, (b) Sb-Ni y (c) Sb Au.
a
c
b
GRAFICO 1-8: Comparacin del progreso de la adherencia de oxidos entre las muestras de electrodos
dopados con (a) Sb, (b) Sb-Ni y (c) Sb Au.
INCINERACIN ELECTROQUMICA
2.1
(1)
vH = - vH+
(2)
Electroqumica,
la
velocidad
de
reaccin
se
expresa
(3)
(4)
electroqumica.
La
fase
electroltica
est
constituda
2.4.1 Difusin.
Se define como el transporte de materia que surge como resultado
del cambio de potencial qumico de un componente dado en varios
lugares del electrolito. Esto significa que se origina una alta
probabilidad de transporte de partculas desde el punto del electrolito
donde hay mayor concentracin al de menor concentracin (o de
mayor a menor coeficiente de actividad).
2.4.2 Conveccin.
Se define como el proceso de transporte de masa resultante de la
accin mecnica producida por el movimiento de una porcin
macroscpica del electrolito sea espontnea o inducida por otro
agente externo. Las fuerzas que pueden originar ese movimiento
masivo pueden ser de naturaleza mecnica, agitacin, (conveccin
forzada) y/o la originada por la accin de la fuerza gravitatoria en
porciones del electrolito con diferentes densidades (conveccin
natural o libre). Esta misma se puede originar por transferencia de
calor entre puntos diferentes del electrolito. La conduccin trmica
es un proceso de transferencia de calor que se realiza entre
molculas del electrolito a diferentes temperaturas.
2.4.3 Migracin.
Se conoce como el transporte de masa y carga debido la accin de
un campo elctrico. Generalmente, este campo elctrico es aplicado
externamente mediante una fuente de poder, aunque tambin puede
(21)
(22)
vi = - ui |Zi| F(/y)
(23)
propiedades
conductoras.
El
significado
formal
de
ui
(24)
(25)
(26)
i ji F ZiJi
(27)
(28)
j mig F 2 Z i ui c i
2
(29)
(30)
solar. Estas
xidos de nitrgeno, en
reacciones
generan el llamado
smog
OXIDACIN
ELECTROQUMICA DE
COMPUESTOS AROMATICOS
en
solucin
obtenidos
se
analizan
mediante
durante
los
la medida del
electrolisis
absorbancias
obtenidas
durante
correspondientes patrones.
2.8
la
a) Eficiencias totales
La eficiencia en corriente ( ) de una determinada reaccin
electroqumica, por ejemplo
QB
Q
(37)
Donde:
QB = carga usada para formar el producto de inters.
Q = carga total usada pasada para la electrlisis.
causas,
qumicas
disolvente ), mala
que
pueden quedar en
solucin (compuestos
adecuado
el
de la
un
evolucin de la electrlisis es
fin de
cuantificar
la efectividad de las
b) Eficiencias instantneas.
En la oxidacin de un compuesto orgnico puede suceder
que la eficiencia en corriente vare durante la reaccin para
la formacin de
o por
intermedios
envenenamiento
de este
parmetro. La carga
Idt
Si el intervalo de
(46)
electrlisis seleccionado
es
corto
de oxidacin
orgnicos
electroqumica
en los que
de
se produce
se puede calcular
la eficiencia
en
corriente
ECI
V0* Vt *,org
V0*
(47)
a determinado
compuesto
coeficiente
de
de transporte de masa
de la
clula
ferricianuro de
potasio
en
distintas
clula
sucede en
la corriente
no vara
potencial de la
aumenta
ferro/ferri. Cuando el
bruscamente
debido
a la
o del
representamos el valor
de
corriente
reaccin
de
disolvente. Si
esta
recta,
podemos
calcular
el
utilizando la
coeficiente
de
ecuacin (50)
km
I Lim
1
*
3
Fe / Fe
n*F * A
(65)
Donde:
I Lim
= la pendiente de la recta.
Fe / Fe 3
Fe
PARTE EXPERIMENTAL
3.1
MATERIALES Y EQUIPOS
En esta parte de la investigacin se utilizaron principalmente materiales de
laboratorio para la preparacin de soluciones:
Vasos de precipitacin
Probetas
Pipetas
Fiolas
Matraz
Varilla de vidrio
Soportes Universales
3.2
Microscopio Electrnico
Agitador magntico
REACTIVOS
Con la finalidad de garantizar la pureza de nuestras soluciones se
emplearon los reactivos qumicamente puros y diluidos en agua
osmotizada: los reactivos utilizados fueron:
3.3
Tolueno QP.
H2SO4 QP.
NaOH
HCl QP
Alcohol Etilico 96
Agua Osmotizada
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Para llevar a cabo el desarrollo experimental en la oxidacin del
tolueno nos
basaremos
en lo
descrito
en el
de
capitulo II en el cual
corriente
lmite y
ANDICA DEL
TOLUENO
TIPO DE DISEO: FACTORIAL 2n
Se ha aplicado un diseo Factorial 23 para comparar tres
variables y su efecto sobre el grado de oxidacin del tolueno para el
proceso de incineracin electroqumica u oxidacin andica
t(min) C(mmol.L-1)
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
30.5
6.3234
6.0628
5.9326
5.8023
5.2812
4.2390
1.0600
0.5914
DQO
(mol.L-1)
56.9109
54.5658
53.3932
52.2206
47.5307
38.1510
9.5435
0.0000
0.9957
0.9957
0.9957
0.9957
0.9957
0.9874
0.2470
0.1377
ANLISIS DE SIGNIFICANCIA:
Utilizando el orden de la plantilla del factorial 2 3 de 8 pruebas y
empleando el mtodo de Yates obtenemos los siguientes resultados:
TABLA 3-8: Anlisis de significancia
Cond
Trat.
Identifi-
Suma de
exp
1
a
b
ab
c
ac
bc
abc
Totales
0.9957 1.9914
0.9957 1.9914
0.9957 1.9831
0.9957 0.3847
0.9957 0.0000
0.9874 0.0000
0.2470 -0.0083
0.1377 -0.1093
3.98
2.37
-0.1176
0.00
-0.01
-1.60
-0.38
6.35
-0.12
-0.0083
-1.9831
-1.62
(0.12)
-0.0083
1.2137
cacin
[I]
[A]
[B]
[BC]
[C]
[AC]
[BC]
[ABC]
Cuadrados
61.14990865
10.57739905
4.92417299
5.08592795
3.59964349
0.98885741
2.61602934
1.65196956
Parmetros
Experimentos
Y
a0
a1
a2
a3
=
=
=
=
-0.3735
0.0142
0.1330
0.0087
ECI=-0.3735+0.0142(t)+0.1330(C)+0.0087(DQO)
TABLA 3-10: Estadsticos del Diseo
Suma de
Promedio de los
cuadrados
0.949845
0.020911
0.970756
cuadrados
0.316615
0.005228
Valor crtico
60.564002
de F
0.000864
Error
Estadstic
Probabilida
tpico
0.2130
0.0050
0.2008
0.0203
ot
-1.7538
2.8384
0.6627
0.4297
d
0.1543
0.0469
0.5438
0.6895
Inferior Superior
Inferior
Superior
95%
-0.9649
0.0003
-0.4244
-0.0476
95.0%
-0.9649
0.0003
-0.4244
-0.0476
95.0%
0.2178
0.0281
0.6905
0.0650
95%
0.2178
0.0281
0.6905
0.0650
electrolito.
3.3.2 TIEMPO CRTICO
Se ha determinado el tiempo crtico con la ecuacin (60)
tc
VR
1
*
A * km
3.4
N de pirolisis
Sb
ptimo
20
Sb Ni
18
Mg.cm-2
Observaciones
depositados
0.1022
La capa de xidos es oscura
y presenta agrietamiento
0.0624
Existe una adherencia firme
Sb - Au
18
0.0583
y uniforme
Existe similitud con las
placas dopadas con Sb-Ni
Potencial de la
corriente de
difusin
0.5 V
Potencial de
la corriente
residual
>0.3 V
de O2
Estabilidad
0.44 0.495 V
>0.425 V
cido
Andica
(anexos)
V-V
25 mV/s
(anexos)
[Fe+2/Fe+3] (M)
0.002
0.004
0.006
0.008
Ilim (A)
2.16E-05
2.32E-06
2.40E-06
2.76E-06
E(ILim) (V)
0.454
0.51
0.6
0.62
CONCLUSIONES
un
comportamiento
similar
a los
electrodos
metlicos; las
el reactor electroqumico de
que
el
electrodo de composicin
electrodos obteniendo lo
siguiente:
Estabilidad andica del electrodo: 0.444V-0.495V
Potencial de produccin de oxigeno: 0.5V
Potencial de reduccin del sustrato:< 0.425V
2 = 0.568:
BIBLIOGRAFIA
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11
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21
Instrumental
23
24
25