Carbonatacion Del Hormigon

UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
TESIS DOCTORAL
Carbonatacin del hormign: combinacin de CO2

con las fases hidratadas del cemento y frente de
cambio de pH
MEMORIA PARA OPTAR AL GRADO DE DOCTOR

PRESENTADA POR
Isabel Galn Garca
Directoras
M Carmen Andrade Perdrix
Marta M Castellote Armero
Madrid, 2011
ISBN: 978-84-695-0996-8
Isabel Galn Garca, 2011
UNIVERSIDADCOMPLUTENSEDEMADRID
FACULTADDECIENCIASQUMICAS
CARBONATACINDELHORMIGN:
COMBINACINDECO2CONLASFASES
HIDRATADASDELCEMENTOYFRENTE
DECAMBIODEpH
ISABELGALNGARCA
MEMORIAPRESENTADAPARAOPTARALTTULODEDOCTORPOR
LAUNIVERSIDADCOMPLUTENSEDEMADRID
DIRECTORA:MCARMENANDRADEPERDRIX
CODIRECTORA:MARTAMCASTELLOTEARMERO
2011
Amispadres.
Agradecimientos
Quieroexpresarmimssinceroagradecimientoatodaslaspersonasquedeunaformauotra
mehanayudadoyapoyadodurantelarealizacindeestaTesis.
Enprimerlugar,quierodarlasgraciasalasdirectorasdeltrabajolaDra.MCarmenAndrade
PerdrixylaDra.MartaMCastelloteArmeroporsuinestimableayudayportodoloqueme
hanenseadoduranteestosaos.
Asimismo,agradezcoalDr.FranciscoJavierPrezTrujillosuayudaysusconsejos.
AtodosloscompaerosdelInstitutoEduardoTorrojaquieroreconocerlessucolaboracinysu
amabilidad; en especial me gustara dar las gracias a las futuras doctoras Nuria Rebolledo y
Lina M Toro, as como a Fernando, Borja y Daniel, por sus nimos y por los momentos
compartidos.
AlpersonaldeIECAyOficemenlesagradezcosuintersyapoyo,enespecialalDr.JuanCarlos
LpezAg y al Dr. Miguel ngel Sanjun. Asimismo hago extensivo mi reconocimiento a los
fabricantesespaolesdecementoporelsuministrodeloscementosparalapreparacindelas
probetas.
Mi agradecimiento al Dr. Fredrik P. Glasser por su atencin durante la estancia en la
UniversidaddeAberdeenyportodoloqueheaprendidodel.AAdrienMestrotdelamisma
universidadleagradezcosugranapoyoymotivacin.
Agradezcoamifamiliasucarioyapoyoincondicionalentodosmisproyectos.Amipadrele
agradezcomuchosusvaliososconsejos.AMiguelleestoymuyagradecidaporsucompaay
pordarmenimos.
Finalmente deseo expresar mi agradecimiento a mis amigos por estar siempre cerca: Rafa,
Jorge, Pepe, Laura, Bea K, Tatiana, Elena M, Mara, Carmen, Marta, Elena F, Ainhoa, Bea D,
Thomas,Pablo,Antonio,Mili
A todos, muchas gracias por apoyarme a lo largo de este proceso que culmina con la
presentacindeestaTesis.
Resumen
RESUMEN
Las propiedades de durabilidad del hormign armado se consiguen gracias a la accin
protectoraqueelhormignejercesobreelacero.Ademsdesuponerunabarrerafsicaque
dificultalaentradadeagentesagresivos,laelevadaalcalinidaddelhormigndesarrollasobre
el acero una capa pasiva que lo mantiene inalterado mientras no se modifiquen esas
condiciones. La alta alcalinidad del hormign es debida principalmente a los hidrxidos de
calcio, sodio y potasio, formados durante la hidratacin del cemento. La reaccin de estas
fasesdisueltasconelCO2atmosfrico,denominadacarbonatacin,produceunadisminucin
del pH, la cual, si llega a alcanzar la armadura, puede dar lugar a la destruccin de la capa
pasivadelaceroyalacorrosingeneralizadadelmismo.Ademsdeloshidrxidosdisueltos,
lasdemsfaseshidratadasdelcementotambinsonsusceptiblesdereaccionarconelCO2y
carbonatarse.Elprincipalproductodelareaccindecarbonatacineselcarbonatoclcico,el
cual, por su estabilidad hasta temperaturas por encima de los 600C, fija el CO2 de manera
irreversibleencondicionesnormalesdepresinytemperatura.
LarelacinentreladisminucindepHdelhormignylacorrosindelacerohasidoestudiada
pornumerososautores.Asimismo,sehanpropuestovariosmodelosparapredecirelavance
delfrentedecambiodepH,lamayoradeloscualescentradosenelfenmenodeladifusin.
Sinembargo,lacuantificacindelCO2quesecombinaydelasfasesquereaccionannohasido
deltodoexplorada.
Se aborda en la presente Tesis la reaccin del CO2 con las fases hidratadas del cemento: su
evolucin temporal y su distribucin espacial en el hormign, as como la relacin con el
avance del frente de cambio de pH. Este estudio resulta crucial tanto para perfeccionar la
prediccindelavidatildelasestructurasdehormignarmadocomoparaevaluarelefecto
sumiderodeCO2deestosmaterialesenrelacinconelbalancedeemisionesdelaindustria
cementera.
Paraeldesarrolloexperimentaldeestetrabajosefabricaronpastasdecemento,morterosy
hormigones, los cuales se sometieron a diferentes procesos de carbonatacin natural,
acelerada y supercrtica. Las tcnicas de caracterizacin utilizadas han sido: Anlisis Trmico
Gravimtrico(TGA),indicadordepHdisolucindefenolftalena,DifraccindeRayosX(XRD),
Difraccin de Neutrones (ND), medidas de peso, Microscopa Electrnica de Barrido (SEM),
PorosimetradeIntrusindeMercurio(MIP)yAnlisisdeReaccinNuclearResonante(NRRA).
Losresultadosobtenidosdeltrabajohanpermitidoenprimerlugarelestablecimientodelas
ecuaciones que describen la evolucin temporal de los procesos de absorcin de CO2,
,yavancedelfrentedepHenelhormign,
, .Asimismo,sehan
encontradoecuacionessigmoidalesparadescribirladistribucinespacialdelcarbonatoclcico
y de la portlandita en el interior del material
. Los parmetros de estas
ecuaciones se han relacionado, por un lado, con las propiedades mecnicas y qumicas del
cemento y del hormign y, por otro, con las caractersticas del ambiente que condicionan la
humedadenelinteriordelmaterial.
Resumen
ApartirdelasrelacionesencontradasentrelasvelocidadesdeavancedelfrentedepH( )y
los parmetros de los cuales depende: resistencia mecnica, cantidad de CaO, porcentaje y
tipodeadiciones,relacina/cyambientedeexposicin,seproponenecuacionesparacalcular
las velocidades en diferentes tipos de hormigones sometidos a carbonatacin natural.
Asimismo, se establecen las relaciones entre los valores mximos de CO2 ( ) y las
velocidadesdeabsorcin(1/ )ylosparmetrosdeloscualesdependen:cantidadesdeCaO
enelcemento,humedadrelativa(HR)yconcentracinambientaldeCO2.
LacomparacinentreprocesosadiferentesconcentracionesdeCO2ydistintasHRhaaclarado
lasequivalenciasentrecarbonatacinnaturalyaceleradaencuantoalaabsorcindeCO2.Las
cantidades mximas de CO2 que se absorben en carbonatacin natural, entre 20 y 30% (por
gramosdecemento)sonsimilaresalasquesealcanzanencarbonatacinaceleradaal100%
deCO2enHRentre50y75%.Lasdiferenciasenlasvelocidadesestncondicionadasporla
humedadambiental.Unaodecarbonatacinnaturalenelexteriorequivaleaunas10horas
al 100% de CO2 y 65% de HR. La carbonatacin con CO2 supercrtico da lugar a mayores
absorciones de CO2 que la carbonatacin con CO2 gas. La dependencia con la humedad de
ambosprocesosesdiferente:cuantomenorsealahumedadinternadelapastadecemento,
mssefavorecelareaccinconelCO2supercrtico.
Finalmente, los resultados han aclarado algunas de las relaciones existentes entre la
disminucindelpHylacombinacindeCO2,fenmenosnosiempresimultneos.Cantidades
similares de CO2 absorbido durante un proceso de carbonatacin pueden corresponder a
diferentesvaloresdepH,enfuncindelaHR,eltiempoylaconcentracindeCO2ambiental.
Adems,cuantomayorseaelpotencialdeabsorcindeCO2delhormign,mslentoavanzar
elfrentedecambiodepH.
Este estudio ha permitido avanzar en el conocimiento de la carbonatacin del hormign y
materialesderivadosdelcementodesdeelpuntodevistadelareaccindelCO2conlasfases
hidratadas,yaquesetratadeunacuantificacindelfenmenoenfuncindelasvariablesque
locondicionan.
ndice
ndice
1.
INTRODUCCIN....................................................................................................................1
1.1.
CEMENTOPRTLAND.HIDRATACINYADICIONES.....................................................1
1.2. HORMIGN. VIDA TIL, DURABILIDAD Y CORROSIN DE LAS ARMADURAS DE

ACERO.2
1.3.
CARBONATACIN..........................................................................................................3
1.3.1.
TCNICASDEANLISISYCARACTERIZACINDELACARBONATACIN................5
1.3.2.
MODELOSPARAPREDECIRLAPROFUNDIDADDECARBONATACIN................6
1.3.3. REACCIN DEL CO2 Y FORMACIN DE CaCO3. RELACIN CON EL FRENTE DE

CAMBIODEpHYPERFILESDECARBONATACIN..............................................................10
1.3.4.
CARBONATACINNATURALYACELERADA.........................................................12
1.3.5.
LOSMATERIALESDEBASECEMENTOCOMOSUMIDEROSDECO2.....................14
2.
OBJETIVODELTRABAJO.....................................................................................................15
3.
DESARROLLOEXPERIMENTAL.............................................................................................16
3.1.
PROBETASFABRICADAS..............................................................................................16
3.2.
PRETRATAMIENTOSYCARBONATACIONES...............................................................21
3.3.
TCNICASDECARACTERIZACIN................................................................................24
3.3.1. ANLISIS TRMICO GRAVIMTRICO (TGA) Y ANLISIS TRMICO DIFERENCIAL

(DTA)......................................................................24
4.
3.3.2.
INDICADORDEpHDISOLUCINDEFENOLFTALENA.........................................26
3.3.3.
DIFRACCINDERAYOSX(XRD)..........................................................................27
3.3.4.
DIFRACCINDENEUTRONES(ND)......................................................................28
3.3.5.
MEDIDADEPESO.................................................................................................29
3.3.6.
MICROSCOPAELECTRNICADEBARRIDO(SEM)...............................................29
3.3.7.
POROSIMETRADEINTRUSINDEMERCURIO(MIP).........................................29
3.3.8.
ANLISISDEREACCINNUCLEARRESONANTE(NRRA)......................................30
RESULTADOS.......................................................................................................................33
4.1.
CARBONATACINNATURAL.......................................................................................33
4.1.1.
PASTAS................................................................................................................33
4.1.1.1.
CantidaddeCO2vstiempo..........................................................................33
4.1.1.2.
Cantidadesdeportlanditayaguadegelvstiempo....................................42
4.1.1.3.
Porosidad.....................................................................................................47
4.1.1.4.
Medidadepeso...........................................................................................50
i
ndice
4.1.1.5.
4.1.2.
Microscopaelectrnicadebarrido............................................................52
HORMIGONES......................................................................................................58
4.1.2.1. ProfundidaddelfrentedecambiodepHvstiempo.
..............58
4.1.2.2. CantidaddeCO2combinadoenunao......................................................64
4.2.
CARBONATACINACELERADA....................................................................................65
4.2.1.
CARBONATACINDEPASTASA0,5%CO21AO...............................................65
4.2.1.1. Pesos.......................................................................................................65
4.2.1.2. ProfundidaddelfrentedecambiodepH................................................68
4.2.1.3. Anlisistrmicogravimtrico..................................................................69
4.2.1.4. Porosimetra............................................................................................72
4.2.2.
CARBONATACINDEPASTASA100%CO224HORAS........................................73
4.2.2.1. Pesos.......................................................................................................73
4.2.2.2. ProfundidaddelfrentedecambiodepH................................................74
4.2.2.3. Anlisistrmicogravimtrico..................................................................75
4.2.2.4. Porosimetra............................................................................................78
4.2.2.5. NuclearResonantReactionAnalysis.......................................................78
4.2.3.
CARBONATACINDEPASTASA100%CO2812HORAS.....................................79
4.2.3.1. Difraccindeneutrones..........................................................................80
4.2.3.1.1. Difractogramas.................................................................................80
4.2.3.1.2. Proporcindefasescristalinas.........................................................84
4.2.3.1.3. Evolucintemporaldelreadelospicosprincipales......................85
4.2.3.1.4. Tamaodeloscristales....................................................................89
4.2.3.2. Pesos.......................................................................................................89
4.2.3.3. Porosidad................................................................................................91
4.2.3.4. Termogravimetra...................................................................................91
4.2.3.5. Clculodelascantidadesdematerialamorfoenlasmuestras..............94
4.2.3.6. DifraccinderayosX...............................................................................96
4.2.3.7. Cinticasdecarbonatacin.....................................................................99
4.2.4.
CARBONATACINDEPASTASCONCO2SUPERCRTICO24HORAS...................100
4.2.4.1. Pesos.............................................................................................101
4.2.4.2. ProfundidaddelfrentedecambiodepH......................................102
4.2.4.3. Anlisistrmicogravimtrico........................................................103
4.2.4.4. Porosidad......................................................................................107
4.2.4.5. CarbonatacinconSCCO2yagua..................................................107
ii
ndice
4.2.5.
CARBONATACINDEMORTEROSAL1%CO2300HORAS................................110
4.2.5.1. Perfiles.......................................................................................110
5.
DISCUSINDELOSRESULTADOS.....................................................................................118
5.1.
PROFUNDIDADDECARBONATACIN.FRENTEDECAMBIODEpH..........................118
5.1.1. EVOLUCIN TEMPORAL. DEPENDENCIA DE CON LAS VARIABLES

CARACTERSTICAS DEL CEMENTO Y DEL HORMIGN. INFLUENCIA DEL AMBIENTE DE
EXPOSICIN......................................................................................................................118
5.1.1.1. Resistenciamecnicaacompresindeloscementosydelos
hormigones...............................................................................................119
5.1.1.2. Composicindelcemento.Porcentajeynaturalezadelas
adiciones.................................................................................................123
5.1.1.3. CantidadesdeportlanditayaguadegelCSHa28das..........131
5.1.1.4. Relacina/c...............................................................................133
5.1.1.5. Ambientedeexposicin.Humedadrelativayconcentracinde
CO2...............................................................................................135
5.1.2. COMPARACINDELASPREDICCIONESDELOSMODELOSCONLOSRESULTADOS
EXPERIMENTALESDELFRENTEDECAMBIODEpH..........................................................137
5.1.2.1. Prediccionesapartirdedatosexperimentales.........................137
5.1.2.2. Prediccionessindatosexperimentales.....................................140
5.1.2.3. Comparacindelosmodelos.Variablescrticasyutilizacinde
losmodelos...............................................................................................143
5.1.3. PROPUESTA DE COEFICIENTES PARA LA PREDICCIN DEL AVANCE DE LA
PROFUNDIDADDECARBONATACINAPARTIRDELMODELOBASADOEN
, 145
5.2.
ABSORCINDECO2...................................................................................................148
5.2.1. EVOLUCIN TEMPORAL. DEPENDENCIA DE y0, A y CON LAS VARIABLES

CARACTERSTICASDELCEMENTO,DELAPASTAYDELHORMIGN................................149
5.2.1.1. Cemento.ContenidodeCaOyadiciones..................................149
5.2.1.2. CantidadesdeportlanditaydeaguadegelCSHa28das.....153
5.2.1.3. Resistenciaacompresina28dasdeloshormigones............155
5.2.2.
RELACINENTRECARBONATACINNATURALYACELERADA..........................155
5.2.2.1. Carbonatacina100%deCO2vsCarbonatacinnatural.........155
5.2.2.2. Carbonatacinal0,5%deCO2vsCarbonatacina100%de
CO2............................................................................................158
5.2.2.3. Carbonatacinal0,5%deCO2vsCarbonatacinnatural.........160
5.2.2.4. Carbonatacinal100%deCO2CarbonatacinconSCCO2....160
5.2.3. INFLUENCIA DE LA HUMEDAD EN LAS DIFERENTES ATMSFERAS DE

CARBONATACIN.............................................................................................................161
iii
ndice
5.2.3.1. Carbonatacinal100%deCO2..................................................162
5.2.3.2. Carbonatacinal0,5%deCO2...................................................163
5.2.3.3. Carbonatacinnatural...............................................................165
5.2.3.4. CarbonatacinaceleradaconCO2supercrtico.........................166
5.2.4. PROPUESTA DE MODELO PARA LA PREDICCIN DE LA EVOLUCIN DE LA
ABSORCINDECO2..........................................................................................................167
5.3. RELACINENTRELAPROFUNDIDADDELFRENTEDECAMBIODEpHYLACANTIDAD
DECO2ABSORBIDO...............................................................................................................169
5.3.1.
ABSORCINDECO2ENZONADEpH<9.............................................................169
5.3.2.
PERFILESDECARBONATACIN.........................................................................174
5.3.2.1. Relacionesentrecalcita,portlanditayprofundidadde
carbonatacin............................................................................................174
5.3.2.2. Influenciadevariablesdelcementoenloscoeficientesdela
funcinsigmoidalyrelacinconlaprofundidad......................................176
5.3.3. AMBIENTE DE CARBONATACIN. HUMEDAD RELATIVA Y CONCENTRACIN DE

CO2............................................................................................................................177
5.3.4.
RELACINENTRECINTICASDEPROFUNDIDADYDEABSORCIN..................178
6.
CONCLUSIONES................................................................................................................182
7.
TRABAJOSFUTUROS.........................................................................................................184
8.
REFERENCIASBIBLIOGRFICAS.........................................................................................185
iv
1.
Introduccin
1. INTRODUCCIN
1.1.
CEMENTOPRTLAND.HIDRATACINYADICIONES
ElcementoPrtlandeselmaterialobtenidocomoresultadodelcalentamientodeunamezcla
de piedra caliza y arcilla a una temperatura prxima a 1450C. Este proceso da lugar a una
fusinparcialdelamezclayalaformacindelosndulosdeclnker.Apartirdelamolienda
finadelclnkerjuntoconunpequeoporcentajedesulfatodecalcioseobtieneelcemento
[1]. Tal y como lo define la norma UNEEN 1971:2000 [2], el cemento Prtland es un
conglomerante hidrulico, es decir, un material inorgnico finamente dividido que, amasado
con agua, forma una pasta que fragua y endurece en virtud de un conjunto de reacciones y
procesos de hidratacin y que, una vez endurecido, conserva su resistencia mecnica y
estabilidad, incluso bajo el agua. La composicin tpica del cemento Prtland es de 67% de
CaO, 22% de SiO2, 5% de Al2O3, 3% de Fe2O3 y 3% de otros componentes. Normalmente,
contienecuatrofasesmayoritarias:laalitaosilicatotriclcico,labelitaosilicatodiclcico,el
aluminatotriclcicoyelferroaluminatotetraclcico.
La mezcla de cemento Prtland con agua, en proporciones adecuadas, forma una pasta que
fragua y endurece como consecuencia de las reacciones de hidratacin de las fases
constituyentes.Larelacinagua/cemento(a/c)enmasaenlaspastasdecementosueleestar
comprendidaentre0,3y0,6.Losprincipalesproductosdelahidratacinsonlaportlanditao
hidrxido clcico y el gel de silicato clcico hidratado casi amorfo CSH. La portlandita tiene
unaestructuraencapas,enlacuallostomosdecalciosesitanencoordinacinoctadrica
ylosdeoxgenoentetradrica.Encondicionesidealesdecristalizacinlaportlanditaprecipita
en forma de cristales hexagonales. El CSH presenta tambin una estructura en capas de
composicinvariable,todavaobjetodeinvestigacin.Tantolarelacincalcio/siliciocomoel
nmerodemolculasdeaguacombinadasvaranenfuncindediversosfactoresrelacionados
conlahidratacindelapastaylascaractersticasdelcemento[3].Otrasfasesformadascomo
resultadodelahidratacindelcementosonlosaluminatosylossulfoaluminatoshidratados
AFm y AFt, cuya formacin depende de la composicin del cemento, el tiempo y las
condicionesdehidratacin.EntrelasfasestipoAFmseencuentranelmonosulfoaluminatoyel
monocarboaluminatoclcicos;lafasetipoAFtmsimportanteeslaettringita.
Los cementos compuestos estn formados por cemento Prtland y uno o varios materiales
inorgnicos, llamados adiciones minerales, los cuales pueden participar en las reacciones de
hidratacin e influir notablemente en las propiedades del material. Las adiciones minerales
activas ms importantes son las escorias de alto horno, las puzolanas naturales, las cenizas
volantesyelhumodeslice.
Las escorias granuladas de alto horno se obtienen por enfriamiento rpido de la escoria
fundida procedente de la fusin de mineral de hierro con carbn en un horno alto. Los
componentes qumicos de las escorias son los mismos que los del clnker, variando sus
proporcionesenfuncindelosmaterialesquesehayanintroducidoenelhorno.Lasescorias
poseenpropiedadeshidrulicasqueesnecesarioactivar;laactivacinseproducedurantela
mezcla con cemento prtland y agua, debido a la presencia de hidrxidos de calcio, sodio y
potasio. Los productos de hidratacin de las escorias son los mismos que los del cemento
Prtland,aunquetantolascantidadesdeportlandita,comolarelacincalcio/silicio(Ca/Si)del
1
1.
Introduccin
CSH son menores. Los cementos con escoria dan lugar a pastas con menor permeabilidad
quelasdecementosinadiciones.
Las puzolanas naturales, de origen volcnico o de rocas sedimentarias, no endurecen por s
mismas cuando se amasan con agua, es decir, no poseen propiedades hidrulicas. Sin
embargo, molidas finamente y en presencia de agua, reaccionan con el hidrxido clcico
disueltoprovenientedelahidratacindelcementoformandocompuestosdesilicatoclcicoy
aluminatoclcicocapacesdedesarrollarresistencia.
Lascenizasvolantesseobtienenporprecipitacinelectrostticaomecnicadepartculasde
polvo arrastradas por los flujos gaseosos de hornos alimentados con carbn pulverizado.
Puedenserdenaturalezasilceaocalcrea.Lasprimerastienenpropiedadespuzolnicas;las
segundaspuedentener,adems,propiedadeshidrulicas.
Elhumodesliceseorigina,enhornosdearcoelctrico,porlareduccindecuarzodeelevada
purezaconcarbnparalaproduccindesilicioyaleacionesdeferrosilicio.Estematerialtiene
una alta actividad puzolnica, acelera las reacciones de las fases del clnker, adems de
densificarlapastadecementorellenandoespaciosentreloshuecosexistentesenlaestructura
delclnker[1,4].
En general, el porcentaje mximo de adiciones hidrulicas que se pueden incluir en un
cementocompuestoesmayorqueeldepuzolnicas.
Adems de estas adiciones, los cementos tambin pueden contener caliza, adicionada como
filleryconsideradainerte,esdecir,sinpropiedadeshidrulicasopuzolnicas,aunqueconuna
ciertareactividadconlosaluminatosparaformarcarboaluminatos[57].
1.2.
HORMIGN. VIDA TIL, DURABILIDAD Y CORROSIN DE LAS

ARMADURASDEACERO
El cemento, mezclado con agua y ridos de diferentes tamaos y composiciones, se utiliza,

principalmente,parafabricarmorteroyhormign.Losmorterossepreparanconridosfinos,
es decir, arena, mientras que para el hormign son necesarios tanto finos como gruesos.
Ambosmaterialesseobtienen trasunamasadodelosconstituyentes,el cualdalugara una
mezcla homognea que va endurecindose a medida que las fases del cemento se van
hidratando. Las principales aplicaciones del mortero son revestimientos, solados y
reparaciones. El hormign puede ser usado en masa o reforzado con armaduras de acero,
siendo esta ltima su aplicacin ms importante, ya que se trata del material ms
extensamente utilizado en la construccin debido a sus notables ventajas en versatilidad,
resistencia y durabilidad comparado con otros materiales. El hormign armado, diseado y
producidoparaelambienteenelquevaaprestarservicio,esunmaterialmuyduradero,pero
si el diseo o la produccin no son adecuados, se puede deteriorar, dejando de cumplir su
funcincorrectamente.
Segn establece la Instruccin de Hormign Estructural EHE [8] de conformidad con la
normativa vigente, y con el fin de garantizar la seguridad de las personas, los animales y los
bienes, el bienestar de la sociedad y la proteccin del medio ambiente, las estructuras de
hormigndebernseridneasparasuuso,durantelatotalidaddelperododevidatilparala
queseconstruye.As,enfuncindeltipodeestructuradequesetrate,laEHEestableceel
2
1.
Introduccin
perododevidatilnominalcorrespondiente.Engeneral,paralasestructurasdeedificacinse
consideraunavidatilde50aosyparalasdeobracivilde100.Asimismo,segnlaEHEla
durabilidaddeunaestructuradehormignessucapacidadparasoportar,durantelavidatil
paralaquehasidoproyectada,lascondicionesfsicasyqumicasalasqueestexpuesta,yque
podranllegaraprovocarsudegradacincomoconsecuenciadeefectosdiferentesalascargas
y solicitaciones consideradas en el anlisis estructural. En funcin de la agresividad del
ambiente al cual vaya a estar sometida la estructura, y de la vida til de proyecto, la EHE
establece los recubrimientos mnimos que garantizan las exigencias de durabilidad de las
estructuras.
Laspropiedadesdedurabilidaddelasestructurasdehormignarmadoseconsiguengraciasa
la accin protectora, de doble naturaleza, que el hormign ejerce sobre el acero. Por una
parte,elrecubrimientodehormignsuponeunabarrerafsicaquedificultaelcontactoconlos
agentesagresivosexterioresy,porotra,laelevadaalcalinidaddelhormigndesarrollasobreel
acerounacapapasivaquelomantieneinalteradomientraspermanecenestascondiciones.
El hormign es un slido compacto, denso y, al mismo tiempo, poroso. La red de poros
consiste en un entramado de canalculos y capilares, no siempre comunicados entre s y de
tamaos variables desde hasta mm. A pesar de que el recubrimiento de las armaduras
suponeuna barrerafsica,laporosidaddelhormignhaceque steseapermeableencierta
medida a lquidos y gases, pudiendo en determinadas ocasiones permitir el acceso de
elementosagresivoshastaelacero.
La corrosin electroqumica del acero de las armaduras del hormign es probablemente la
causa de deterioro en el hormign ms importante, afectando al acero, al hormign y a la
adherenciadeambos.Lasprincipalescausasdeladestruccindelacapapasivadelaceroson
ladisminucindelaalcalinidaddelhormignporreaccinconsustanciascidasdelmedioyla
presencia de iones cloruro que pueden penetrar en el hormign llegando hasta el acero y
rompiendo la capa pasiva. La disminucin de la alcalinidad da lugar a una corrosin
generalizada, mientras que los iones cloruro despasivantes dan lugar a una corrosin
localizadaconformacindepicaduras.
1.3.
CARBONATACIN
Laaltaalcalinidaddelhormign,quepromuevelaformacindeunacapadexidospasivantes
sobreelacero,esdebidaprincipalmentealaportlanditaformadadurantelahidratacindelos
compuestos anhidros del cemento y a los hidrxidos de sodio y potasio presentes. Estas
sustanciassitanelpHdelafaseacuosacontenidaenlosporosdelhormignenvaloresentre
12,6 y 14, en el extremo ms alcalino de la escala de pH. El descenso de la alcalinidad se
produceprincipalmenteporreaccindeloscompuestosdecarcterbsicodelafaseacuosa
del hormign, hidrxidos de sodio, potasio y calcio, con los componentes cidos de la
atmsfera, dixido de carbono (CO2) y de azufre (SO2), para formar carbonatos, sulfatos y
agua.PuestoqueelCO2seencuentraenmayorproporcinenelairequeelSO2,esteproceso
dedescensodelaalcalinidadsedenominagenricamentecarbonatacin.
Ademsdelefectoenlacorrosindelrefuerzo,lacarbonatacinpuededarlugaraaumentos
en las resistencias a traccin y a compresin de las zonas afectadas, as como a tensiones y
microfisuracin.Asimismo,dadoquedurantelareaccinelCO2 atmosfricosefijadeforma
3
1.
Introduccin
irreversible, la carbonatacin del hormign es tambin muy importante desde el punto de

vistamedioambiental.
LasmolculasdeCO2penetranenelhormignatravsdelosporoscapilaresnosaturadosde
aguayposteriormentesedisuelvenenlafaseacuosacontenidaenesosporos.LosionesCO32
generadosreaccionanconlosionesCa2+presentesformandocarbonatoclcico(CaCO3).Esta
reaccinsepuedeproducirtantoconlosionesCa2+delaportlanditacomoconlosdelgelCS
H.Lasreaccionessimplificadassonlassiguientes:
La carbonatacin del CSH produce una descalcificacin del gel y una polimerizacin de los
silicatos,llegandoenltimotrminoaformar,juntoconelcarbonatoclcico,ungeldeslice
hidratado. El CaCO3 precipita en la mayora de los casos en forma de calcita, aunque en
determinadascondicionessepuedengenerartambinlospolimorfosaragonitoyvaterita.
Adems de la portlandita y el CSH, las fases hidratadas AFm y AFt, aluminatos y
sulfoaluminatos,tambinsufrentransformacionescomoresultadodelapresenciadelCO2.La
carbonatacindelafasetipoAFtdenominadaettringitadalugaralaformacindeCaCO3,yeso
y gel de almina [912]. El comportamiento de las fases AFm en presencia de CO2 vara en
funcindesucomposicinydelaconcentracindealuminatosysulfatos[1317].
Glasseretal.[18]hancalculadolaevolucindelasdiferentesfasesdurantelacarbonatacin
deunapastadecementoformadaporCSH,portlanditayAFmtipomonosulfoaluminato.Al
comenzar la carbonatacin a bajas presiones parciales de CO2 el monosulfoaluminato se
descompone rpidamente produciendo hemicarboaluminato. El sulfato liberado puede
reaccionarconunapartedelaluminatoyconlaportlanditaparadarlugaralaformacinde
ettringita secudaria AFt. Al seguir aumentando la concentracin de CO2 se produce la
descomposicindelhemicarboaluminatoylaformacindelmonocarboaluminato.Despusde
estos cambios, comienza a carbonatarse la portlandita hasta desaparecer. A partir de ah
empiezaadisminuirlarelacinCa/SidelgelCSHylaettringitasedescomponepudiendodar
lugar a la formacin de thaumasita. Asimismo, a partir de la almina liberada en la
descomposicindelmonocarboaluminatoydelaslicedelCSH,sepuedeformarstratlingita,
carbonatndoseposteriormenteydandolugaraunamezcladehidrxidodealuminioyCSH.
Finalmente, cuando el material se encuentra totalmente carbonatado, las fases estables
presentessoncalcita,yeso,hidrxidodealuminioysliceamorfa.
Adems de los productos hidratados, tambin las fases anhidras del cemento, silicatos,
aluminatos y ferroaluminato clcicos, pueden reaccionar con el CO2, previa hidratacin, y
formarCaCO3.
Los principales factores que hay que considerar en la carbonatacin del hormign son la
porosidad,eltipoylacantidaddecemento,elniveldecompactacin,eltipoyeltiempode
curado,larelacinagua/cemento,ylascondicionesambientales[19].
Laporosidaddelhormignesunparmetrofundamentalenlacarbonatacin,puestoquela
reddeporosconstituyeelcaminodeavancedelCO2provenientedelexterior[2026].Asuvez,
laporosidadestcondicionadaporeltipoylacantidaddecemento,elniveldecompactacin,
4
1.
Introduccin
el tiempo y tipo de curado y la relacin agua/cemento [2729]. Un mal curado o una mala
compactacin del hormign pueden dar lugar a una elevada porosidad, especialmente en la
superficie externa del hormign. En general, y dentro de unos lmites aceptables de
hidratacin, una baja relacin agua/cemento produce un hormign menos permeable por la
formacindeporospequeosnointerconectados.
Lacantidaddecementoesdeterminantenosloporelefectoquetienesobrelaporosidaddel
hormignsinotambinporlacapacidadquetienedefijarelCO2,comosevermsadelante.
Eltipodecementotambininfluyeenlascondicionesdeavancedelacarbonatacin,yaqueel
contenidoenaluminatosylcalisdelasadicionespuedemodificarlavelocidaddeavancedel
frente.LacantidadnecesariadeCO2parabajarelpHhastarangoscasineutros,enlosquelas
armadurasdejandeestarprotegidas,variarenfuncindelareservaalcalinaqueelcemento
aportealhormign,lacualdependetantodeltipocomodelacantidaddecementoutilizado
[3032].
Lascondicionesambientalesdeterminanelcontenidodehumedadenelhormign,queasu
vez determina el grado de saturacin de agua en los poros, parmetro fundamental en el
proceso de carbonatacin [19, 2223, 3336]. A humedades bajas, por debajo del 50%, la
velocidaddecarbonatacinsereduceporlanecesidaddeunapresenciamnimadeaguapara
la reaccin de la portlandita, mientras que a humedades muy altas el agua de los poros
dificultaladifusindelCO2atravsdeellos.As,lacarbonatacinpresentaunmximopara
humedadesrelativasalrededordel5060%.Tambinlatemperaturainfluyeenelcontenidode
humedaddelhormignyenladifusindelCO2.Adems,lamayoromenorconcentracinde
dixido de carbono en el ambiente de exposicin modifica la velocidad de reaccin y la
evolucindelaguadentrodelhormign[37],comosevermsadelanteenlacomparacinde
lacarbonatacinnaturalconlaacelerada.
1.3.1. TCNICAS DE ANLISIS

CARBONATACIN
CARACTERIZACIN
DE
LA
Elmtodomsutilizadoparalamedidadelacarbonatacin,ensurelacinconlaprevencin
delacorrosin,eselempleodeunindicadordepHobtenidoapartirdeunadisolucinal1%
defenolftalenaenalcoholetlico.Alpulverizarladisolucinsobreelhormign,segnelcolor
que adquiera, se puede identificar si el pH en esa zona est por encima de 9, es decir,
manteniendolapasividaddelaceroosi,porelcontrario,elpHseencuentrapordebajode8
poniendoenriesgoalacero.Medianteestemtodosepuedemedirlaprofundidaddelazona
de pH inferior a 8 denominada habitualmente profundidad de carbonatacin, tal y como
recomiendanlasnormasUNE112011:1994[38]yUNEEN14630:2007[39].
Adems de este mtodo, se han utilizado otras tcnicas para estudiar la carbonatacin de
materiales de base cemento, como son el Anlisis Termogravimtrico (TGA) y el Anlisis
TrmicoDiferencial(DTA),cuyousoconjuntopermiteanalizarcualitativaycuantitativamente
las descomposiciones del carbonato clcico y de la portlandita, complementando la
informacin proporcionada por el indicador de fenolftalena [4047]. Asimismo, la difraccin
de rayos X (XRD), la espectroscopia de Infrarrojo, la medida del pH, el anlisis qumico, la
microscopaelectrnicadebarrido(SEM)ylacromatografadegasessonusadasporalgunos
autores para evaluar diferentes aspectos del fenmeno de la carbonatacin [33, 4851].
Tambin se utilizan algunas tcnicas menos comunes, como la espectroscopia de
5
1.
Introduccin
fotoelectronesderayosX(XPS)[5253]olagammadensimetra[47].Recientementeseestn
empezando a usar tcnicas ms avanzadas, como la difraccin de neutrones, para
complementar el estudio de la carbonatacin [5455]. Esta tcnica ha sido utilizada tambin
paralaelaboracindelapresenteTesis.
1.3.2. MODELOS
PARA
CARBONATACIN
PREDECIR
LA
PROFUNDIDAD
DE
Lamayorpartedelosmodelosexistentesparapredecirlaprofundidaddecarbonatacinen
el hormign estn basados en soluciones de la ecuacin de difusin de la ley de Fick, cuya
formulacinmatemticabsicaseexpresadelasiguienteforma:
Siendo ,enestecaso,laconcentracindeCO2, elcoeficientededifusin, eltiempo,y la

profundidaddepenetracindelCO2.
La resolucin de esta ecuacin variando las condiciones iniciales y de contorno da lugar a
diferentes soluciones, en las cuales se basan algunos de los modelos que a continuacin se
explican. El modelo ms sencillo derivado de una solucin de esta ecuacin considera la
profundidaddecarbonatacinproporcionalalarazcuadradadeltiemposegnlasiguiente
expresin:

donde es la profundidad de penetracin del agresivo, CO2, (mm), es la velocidad de
avance del mismo (mm/ao1/2) y es el tiempo (ao). Calculando la constante de
proporcionalidadovelocidaddecarbonatacinparaunciertotiempo,estaecuacinsepuede
utilizarparapredecirprofundidadesadiferentesedadesdelhormign.Algunosautoreshan
planteadoexpresionesparacalcularlavelocidaddecarbonatacin enfuncindediferentes
factorescomolaresistenciamecnica,laconcentracindeCO2,latemperatura,eltiempode
curado,eltipodecemento,olahumedadrelativa[5659].Tuutti[60],Bakker[61],Papadakis
[22,43,6264]yCastellote[65],entreotros[66],proponenmodelosbasadosenelcoeficiente
de difusin del CO2, mientras que Parrott [67] formula su modelo en funcin de la
permeabilidadalaire.Acontinuacinseexplicanbrevementeestoscincomodelos.
1.
ElmodelodeTuutti[60],basadoenladifusindefronterasmviles,consideraqueel
frente de carbonatacin avanza segn el modelo de la raz del tiempo y supone que todo el
CO2 reacciona con las fases slidas de forma que detrs del frente de carbonatacin, la
concentracin de CO2 es cero, mientras que delante de l es 100%. Segn Tuutti la zona de
reaccin est bien definida por un frente abrupto. La expresin propuesta para hacer
prediccionesdelaprofundidaddecarbonatacinadiferentestiemposeslasiguiente:
exp
erf
eslaconcentracinambientaldeCO2(kmol/m3), eslaconcentracindeCO2ligadoenel
hormign (kmol/m3), es la profundidad de carbonatacin (m), es el tiempo (s) y es el
coeficiente de difusin (m2/s). Para calcular el CO2 ligado en el hormign Tuutti utiliza la
6
1.
Introduccin
siguientefrmula:
56
donde eslaconcentracindeCaOenelcemento(kgCaO/kgcemento),
eselgradode
3
3
hidratacin, eslacantidaddecementoporm dehormign(kg/m )y56eselpesomolecular
delCaO.ParacalcularelgradodehidratacinTuuttiproponeunatablaenlacualrelacionael
gradodehidratacinconlarelacina/c.Tuuttiasumequeladifusintienelugarenestadono
estacionarioyqueelcoeficientededifusinesconstanteyfuncinnicamentedelcontenido
dehumedaddelhormign.Paraestimarelcoeficientededifusinproponeunosdiagramasde
la difusin efectiva del oxgeno en funcin de la relacin a/c y de la humedad relativa para
diferentestiposdecementosyderelacionesa/c.AunqueloscoeficientesdedifusindelCO2y
del O2 no son idnticos, Tuutti establece que, dado que el contenido en humedad del
hormigneselparmetrodeterminanteparaladifusindeambosgases,sepuedenobtener
medidasrelativassatisfactorias.
2.
ElmodelopropuestoporBakker[61]consideraquelacarbonatacinsoloprogresasiel
hormignestseco.Combinandolosdosprocesos,secadoycarbonatacin,laformulacindel
modeloeslasiguiente:
Enestaecuacin eslaprofundidaddecarbonatacindespusdelciclonsimo(n)y
,el
tiempoefectivodecarbonatacin,esigualalasumadelosperodossecosmenoseltiempo
quetardaelhormignensecarsedespusdecadaperodohmedo,esdecir:
donde
es la duracin del perodo simo (s), y y son funciones que definen la
velocidaddecarbonatacinysecado,respectivamente.
2
En la ecuacin de la carbonatacin es el coeficiente de difusin del CO2 para una

distribucin determinada de humedad en los poros (m2/s),
es la diferencia de
3
concentracindeCO2entreelaireyelfrentedecarbonatacin(kg/m ),y eslacantidadde
sustancia alcalina en el hormign (kg CaO/m3 hormign) que puede calcularse mediante la
expresinsiguiente:
donde eslaconcentracindeCaOenelcemento(kgCaO/100kgcemento), eselgrado

y
sonlas
dehidratacin, eslacantidaddecementoporm3dehormign(kg/m3)y
masasmolecularesdelCO2yelCaOrespectivamente.
Enlaecuacindelsecado eselcoeficientededifusinefectivodelvapordeaguaparauna
distribucindehumedadenlosporosdeterminada(m2/s), eslacantidaddeagualibreque
7
1.
Introduccin
puedeevaporarsedelhormign(kg/m3),y esladiferenciadeconcentracindevapor
deaguaentreelfrentedesecadoyelexteriordelhormign(kg/m3).
3.
Papadakis[22,43,6264]proponeunmodelobasadoenlarazcuadradadeltiempoen
elcuallaconstantedeproporcionalidadserelacionaconlascantidadesdeportlandita,gelCS
H y silicatos diclcico y triclcico, as como con la concentracin de CO2 y con su coeficiente
efectivodedifusin.Lafrmulageneralparacalcularlaprofundidaddecarbonatacinesla
siguiente:
2
3
El denominador de esta expresin es la concentracin molar total de CaO en forma de

materialescarbonatables.Considerandounmaterialcompletamentehidratado
y
seran cero. Para calcular el coeficiente de difusin efectivo del CO2 Papadakis utiliza la
siguienteexpresin:
1,64 10
100
donde eslahumedadrelativay eslaporosidaddelapasta.Papadakisproponealgunas

expresiones simplificadas para calcular las concentraciones de los constituyentes
carbonatablesylaporosidaddelapasta,apartirdelascualesseobtienelasiguientefrmula
para calcular la profundidad de carbonatacin, utilizando las relaciones agua/cemento,
rido/cemento,susrespectivasdensidades,lahumedadrelativaylaconcentracindeCO2:
350
0,3
1
100
4.
El modelo de Castellote [65] se basa en los principios de los sistemas de ncleo no
reaccionado (unreactedcore) utilizados en procesos de ingeniera qumica, en los cuales el
productoreaccionadopermaneceenelslidocomounacapadecenizainerte.Aplicadoala
carbonatacin,elmodeloconsideraquelaetapacontrolanteesladifusindelCO2atravsde
la parte carbonatada de la muestra. La primera ecuacin del modelo, expresado en
coordenadascilndricas,calculalafraccinconvertidadelslidoreactivoenuntiempot:
1
donde es el radio del ncleo no reaccionado (cm) y es el radio del cilindro considerado
(cm). El tiempo para la conversin completa del reactivo (s), es decir, para carbonatacin
completa,secalculadelasiguienteforma:
1
ln 1
Elcoeficientededifusin (cm2/s)secalculamediantelasiguienteecuacin:
1.
Introduccin
donde eselcoeficienteestequiomtricoparalareaccinbS(s)+CO2 >.,y eslafraccin

molardelreactivoenelslido(mol/cm3).Castelloteproponeunaexpresinsimplificadapara
larelacinentre y :
Donde
100%
esunfactordereduccindependientedelaconcentracindeCO2:
,
0,7705 %
Y
esunfactordecorreccinporfraccionesvolumtricasparamuestrasquenoseande
pasta.Porltimo,relacionandolacantidaddecalcitaformadaencarbonatacintotalal100%
deCO2conlacantidaddeCaOenlapasta,laexpresinresultanteeslasiguiente:
2,905 10
5.
El modelo de Parrott [67] est basado en el coeficiente de permeabilidad al aire. En
este caso el exponente del tiempo no es siempre 0,5 sino que puede variar. La expresin
matemticaquelodescribeeslasiguiente:
,
64
donde es el coeficiente de permeabilidad al oxgeno (1016 m2), es la profundidad de

carbonatacin(m), eseltiempo(aos),y eselmaterialalcalinoenelhormign(kgCaO/m3
matrizcementicia),esdecir,elCaOenlamatrizdecementohidratadoquepuedereaccionar
con el CO2 y retrasar su velocidad de penetracin. Este parmetro, dependiente de la
composicin del cemento, las proporciones de la mezcla de hormign, las condiciones de
exposicinylacantidaddecementoreaccionado,sepuedededucirdelastablaspropuestas
porParrottenfuncindeltipodecementoydelaHR,obiensepuedecalcularmediantela
siguienteexpresin:
3,12
10
10
siendo loskgdecementoporm dehormign, loskgdeCaOporkgdecemento, loskg

el grado de hidratacin. El diferente contenido en
de agua por m3 de hormign, y
humedadenloshormigonesestenidoencuentaenestemodelodedosformas,porunlado,
calculando el coeficiente de permeabilidad al aire para humedades distintas del 60% y, por
otro,haciendoevolucionarelexponentedeltiempo enfuncindelaHR.
Basndose en medidas experimentales, Parrott propone una expresin que relaciona el
coeficientedepermeabilidadconeldedifusin:
2,833
Aparte de estos modelos empricos, algunos autores han propuesto modelos ms complejos
para predecir la profundidad de carbonatacin [46, 6878], los cuales requieren el uso de
mtodosnumricosyprogramasdeelementosfinitosparasuresolucin.
1.
Introduccin
1.3.3. REACCIN DEL CO2 Y FORMACIN DE CaCO3. RELACIN CON EL

FRENTEDECAMBIODEpHYPERFILESDECARBONATACIN
Existenvariosaspectosrelacionadosconlacarbonatacindelhormign:corrosindelacero,
reaccin/incorporacin de CO2, estabilizacin del cemento de aluminato clcico [7981],
densificacindelacapamsexternacomobarreradeproteccinyaumentodelaresistencia
mecnica[8288],entreotros.Detodoselloslacorrosinporcarbonatacinhasidoyes,sin
duda, el ms estudiado. Diversos grupos han investigado la corrosin del acero por
carbonatacin tanto en disolucin [8992] como en morteros y hormigones [66, 89, 93102].
En ambos casos se han empleado tcnicas electroqumicas con el objetivo de esclarecer los
mecanismos de la corrosin por carbonatacin, as como la influencia de los diferentes
parmetrosinvolucrados(pH,concentracindelcalis,concentracindeCO2ydeO2,etc.).En
losestudiosconmorterosyhormigonesseutiliza,adems,lacoloracinporfenolftalenapara
determinarlapenetracindelfrentedecambiodepH.
En particular, la carbonatacin, desde el punto de vista de la reaccin del CO2 con las fases
hidratadasdelcemento,hasuscitadolaatencindelosinvestigadoresdesdelamitaddelsiglo
pasado hasta nuestros das, sin que pueda afirmarse que sea un asunto completamente
resueltoadadehoy.Enesteperiodo,sehaevolucionadodesdelosprimerosestudiosparala
valoracindelacantidaddecarbonatoclcicoformado,hastaelestablecimientodemodelos
que permiten realizar, en determinados supuestos, predicciones del avance del frente de
carbonatacin y del consiguiente riesgo de corrosin. Las nuevas tcnicas, como la
espectroscopa de fotoelectrones de rayos X (XPS), la gammadensimetra y la difraccin de
neutrones,estnpermitiendounmejorconocimientodelprocesoyayudandoalaelaboracin
denuevosmodelosmsajustadosyconunamejorcalidaddeprediccin.
Ademsdedelimitarmejorlaprofundidaddelfrentedecarbonatacin,losestudiosbasados
en el clculo de la cantidad de carbonato clcico formado han permitido conocer mejor los
mecanismos de reaccin. Uno de los primeros estudios cuantitativos de la carbonatacin
desdeelpuntodevistadelaformacindecarbonatoclcicofuerealizadoporLeberetal.en
1956 [48], los cuales, mediante anlisis qumico y suponiendo que todo el CO2 absorbido
reacciona con la cal para formar carbonato clcico, estimaron el grado de carbonatacin en
diferentesmorterosyhormigones.Enesteestudiosesugierealgoqueposteriormenteseha
idocomprobando:lacarbonatacinnosloafectaalhidrxidoclcico,sinoquetambintiene
lugarenotrosconstituyentesdelcemento.
En1959Steinour[103],basndoseenresultadosprevios,concluyquetodoelCaOpresente
enelcementoPortland,exceptoelcorrespondientealCaSO4,puedeconvertirseenCaCO3.A
partirdeestadeduccin,propusounafrmulaparacalcularlacantidaddeCO2quesepuede
incorporarporcarbonatacinapresinatmosfrica:
%CO2 0,785 (%CaO (0,7 % SO3 )) (0,71 % Na 2 O) (0,4675 % K 2 O)

En 1962 Hunt et al. [104] midieron las cantidades de CO2 absorbido en pastas sometidas a
diferentestratamientospreviosycarbonatadasaaltasconcentracionesdeCO2,realizandouna
digestin en cido clorhdrico y absorbiendo el gas generado en ascarita. En este estudio se
concluyequelascantidadesdeaguaevaporabledeterminanlavelocidaddereaccindeCO2.
10
1.
Introduccin
En 1974 Pihlajavaara et al. [33], a partir de resultados de TGA y de cromatografa de gases,

estimaron las cantidades de CO2 combinadas en pastas de cemento de relaciones a/c 0,3 y
0,45estabilizadasenatmsferasdehumedadrelativa40y70%.
En1988Parrottetal.[41]compararonmedianteTGAyfenolftalenalacarbonatacindeuna
estructuradehormignexpuestaeninterioryenexterior.Deesteestudioseconcluyequela
carbonatacinnosiempremuestraunfrenteabruptodereaccin.En1989Rahmanetal.[42]
utilizarontambinelTGAylafenolftalenaparacompararpastasdecementocarbonatadasen
atmsferas de CO2 a diferentes temperaturas, llegando a la conclusin de que existen zonas
parcialmente carbonatadas identificables mediante TGA, pero no con fenolftalena. Estos
autores representaron las cantidades de carbonato clcico, portlandita y agua de CSH en
funcindeladistanciaalasuperficie,indicandosuformasigmoidal,perosinrealizarajustesa
funcionesmatemticas.
En 1991 Papadakis et al. [43], mediante el uso de estas dos tcnicas, TGA y fenolftalena,
encontraron la existencia de un frente marcado de carbonatacin para humedades relativas
porencimadel50%,peronoparahumedadesinferiores.EsemismoaoParrott[44]utilizde
nuevoelTGAdeformacuantitativaparaestudiarlainfluenciadelaHR,delarelacina/cyde
la presencia de adiciones en la carbonatacin de pastas. En este trabajo se relacionan las
gananciasdepesoconlasprdidasdecarbonatodelTGAyconlaporosidad.Posteriormente,
en1996,Gaztaaga[45],utilizandotambinTGA,comparlascantidadesdeCO2absorbidas
enpastasdecementofabricadascon diferentes cementos,yobservandoque,amedida que
aumenta el tiempo de carbonatacin, la descomposicin del carbonato clcico se desplaza
haciamayorestemperaturas.
Porotrolado,en2002Houstetal.[50]analizaronlascantidadesdecarbonatoformadasen
funcindelaprofundidadmedianteunequipoespecialconstituidoporunhornodeinduccin
enelquetienelugarladescomposicintrmicadecarbonatos,yunanalizadordeInfrarrojo
paraelCO2,llegandoalaconclusindequenoexisteunacorrelacinsimpleentrelasmedidas
de la profundidad de carbonatacin determinadas mediante fenolftalena y los perfiles de
profundidaddelacantidaddecarbonato.Estosautoresajustaronlosdatosdelascantidades
deCO2enfuncindeladistanciaalasuperficieafuncionesdeltipo
Recientemente, en 2006, Chang et al. [51] han probado, mediante varias tcnicas analticas
(TGA, XRD, FTIR, pH, fenolftalena), la existencia de tres zonas: una totalmente carbonatada
conpHinferiora9,otraparcialmentecarbonatadaconpHentre9y11,5,yunatercerazona
nadacarbonatadacon pHsuperiora11,5,sealandoporprimeravezquela profundidad de
carbonatacin determinada mediante la fenolftalena es aproximadamente la mitad exterior
delaprofundidadrealdelfrentedecarbonatacin.
Algunosestudiossehancentradoenlarelacinentrelacarbonatacindelaportlanditayla
delCSH,evaluandoambosprocesosseparadamente.Kobayashietal.[49]estudiaronen1994
larelacinentrelacarbonatacindelCSHylaprofundidaddecarbonatacinindicadaporla
fenolftalenaendiferentesestructurasyprobetasdehormign.Estosautorescompararonla
relacincalcio/silicio(Ca/Si)enlazonaincoloradelafenolftalenayenlazonacoloreadaporla
misma, comprobando su disminucin como consecuencia de la carbonatacin del CSH, y la
formacindecarbonatoclcicoyslice.En2007,Thieryetal.[46],apartirdeensayosdeTGAy
11
1.
Introduccin
gammadensimetra, concluyen que, a pesar de que la carbonatacin de la portlandita es

inicialmentemsrpidaqueladelCSH,estasituacinseinvierteunavezsehanformadouna
capademicrocristalesdecarbonatoclcicoenlasuperficiedeloscristalesdeportlandita,la
cualpuedellegarinclusoadejarresiduosdeportlanditasincarbonatar.Tantoenestetrabajo
comoeneldeVillainetal.de2007[47]representanlascantidadesdeportlanditaycarbonato
clcicoenfuncindeladistanciaalasuperficie,peronoajustanlosperfilesafunciones.
1.3.4. CARBONATACINNATURALYACELERADA
Los procesos de carbonatacin natural son generalmente muy lentos a causa del bajo
contenido en CO2 de la atmsfera, del orden de 0,04% en volumen, de forma que en
determinados hormigones muy densos los efectos de este fenmeno pueden no aparecer
hastapasadosvariosaosodeceniosdesdesupuestaenservicio.Lalentituddelprocesoha
llevadoaalgunosinvestigadoresarealizarestudios aceleradosutilizandoporcentajesdeCO2
mayoresqueelatmosfricoparaintentarpredecirsucomportamientoalargoplazo.Alavista
delosresultadosobtenidos,lacorrelacinentrelosensayosaceleradosylosnaturalesnoest
claraentodosloscasos,porloquelosmecanismosdereaccinparecenserdiferentessegn
cul sea la concentracin de CO2. Verbeck en 1958 [37] apunt como posible causa de las
diferencias entre las carbonataciones a diferentes concentraciones de CO2, la influencia
indirecta que puede ejercer la concentracin de CO2 en la humedad interior del hormign.
Segn Verbeck, altas concentraciones de CO2 pueden aumentar la humedad interna del
hormign debido a la mayor velocidad de reaccin y evolucin del agua; a bajas
concentracionesdeCO2lahumedadinternanoaumentaporencimadelahumedadexterior.
Engeneral,seaceptaqueaconcentracionespordebajodel34%deCO2elprocesoessimilar
alqueocurrealcarbonatarenelaireoenambientesnaturales.Existenalgunosestudiosque
describen la correspondencia en las profundidades de carbonatacin en ensayos naturales y
acelerados con bajas concentraciones de CO2. Ho et al. en 1987 [30] comprobaron que la
profundidad de carbonatacin de probetas carbonatadas al 4% durante una semana era
similaraladeprobetascarbonatadasenambientedelaboratorioalolargodeunao.En2003
Sanjuanetal.[105]concluyeronquerealizarensayosde715dasdecarbonatacinal45%de
CO2 es un procedimiento adecuado para calcular velocidades de carbonatacin, ya que se
obtieneaproximadamentelamismaprofundidadquealcabodeunaoalnatural.
Encuantoalassimilitudesentrelamicroestructurageneradaporcarbonatacinnaturalypor
acelerada,existenopinionesdiversas.EneltrabajodemicroscopiarealizadoporAlKadhimiet
al. en 1996 [85] se afirma que la microestructura de una pasta de cemento que ha sufrido
carbonatacinnaturalyladeunaquesehacarbonatadoenatmsferadeCO2nodifieren.El
trabajodeCastelloteetal.de2009[106],mscentradoenlareaccindelasfases,confirma
que bajas concentraciones de CO2, inferiores al 4%, no modifican de forma drstica la
microestructura que se obtiene en la carbonatacin natural. Sin embargo, a mayores
concentraciones, 10 y 100%, la microestructura es totalmente diferente. En el estudio
realizado en 2005 por Anstice et al. [36], en el cual carbonataron probetas de pasta a
diferentes concentraciones de CO2 (0,03, 5 y 100%) hasta que la fenolftalena indic la
carbonatacin total, encontraron que los valores de pH de las disoluciones en los poros
variabansignificativamenteconlaconcentracindeCO2delaatmsferadecarbonatacin,as
comolamineralogaylaestructuradelosporosdelasfasesslidaspresentesenlasprobetas
12
1.
Introduccin
carbonatadas.Lanormaeuropeaactualmenteenvigorparamaterialesdereparacin[107]se
basa en la realizacin de ensayos al 1% de CO2 durante 56 das en atmsferas de humedad
controladadel60%paradeterminarlaprofundidaddecarbonatacinmediantelacoloracin
porfenolftalena,aunquenoestableceningunarelacinentreesacarbonatacinylanatural.
Otra forma de acelerar el proceso de carbonatacin, adems de utilizar mayores
concentraciones de CO2 gas, es usar CO2 en estado supercrtico (SCCO2), el cual se alcanza a
partirde73bary31C.EnestascondicioneselCO2tieneuncomportamientointermedioentre
lquido y gas en cuanto a su densidad y a sus propiedades de transporte. Las condiciones
supercrticasimplicanmuybajaviscosidadytensinsuperficial,deformaqueentrminosde
difusinelSCCO2puede sertratadocomoungasdenso.Estetipodeexperimentacinesde
una gran importancia y en los ltimos aos se estn realizando investigaciones relacionadas
con el almacenamiento geolgico de CO2 en condiciones supercrticas y la interaccin del
mismo con los materiales que lo rodean, aunque todava existen pocas publicaciones
relacionadasconlacarbonatacinsupercrticadematerialesdebasecementoysusdiferencias
y similitudes con la carbonatacin con CO2 gas. Una de las primeras contribuciones
importantesenestecampofuelarealizadaporShortetal.en2001[108].Elestudio,basado
eninvestigacionesanterioresqueindicabanqueelSCCO2seconoreaccionaraconlapastade
cemento, siendo necesaria la presencia de agua en la muestra o en el CO2 para producir la
carbonatacin,concluyequeenmuestrassecaslareaccinesindependientedelarelacina/c,
carbonatndose completamente los silicatos anhidros, y permaneciendo la portlandita
prcticamente sin reaccionar. Al contrario, en muestras hmedas casi toda la portlandita se
carbonata mientras que la reaccin de los silicatos anhidros aumenta con la relacin a/c
debidoalaumentodelaporosidad.Enestoscasos,elprocesodecarbonatacinsupercrticada
lugarareduccionesimportanteseneldimetrodeporo,ascomoenlaporosidadtotal.
Recientemente,algunosestudioshancomparadolosefectosdelacarbonatacinconSCCO2y
con CO2 gas. En 2006 GarcaGonzlez et al. [109] concluyeron que, mientras que en la
carbonatacin natural es la difusin del CO2 en los poros la etapa controlante, en la
supercrticaesladisolucindelosionesdecalciodelaportlanditaydelgelCSHlaetapaque
controla.En2008GarciaGonzalezetal.[110]estudiaronlaralentizacindelacarbonatacin
supercrtica de la portlandita y el aumento de la velocidad de carbonatacin del CSH, con
respectoalanatural.Tambinen2008Hidalgoetal.[111]observaronlamicroestructurade
muestras sometidas a carbonatacin natural y supercrtica, concluyendo que en condiciones
naturales el carbonato clcico est originado principalmente por la carbonatacin de la
portlandita, sufriendo el gel una polimerizacin menor, mientras que en condiciones
supercrticas se forman depsitos de carbonato clcico en la superficie de las partculas de
portlandita inhibiendo su posterior disolucin. En cuanto a la evolucin de la porosidad,
GarciaGonzalez et al. [112] encontraron que muestras carbonatadas en condiciones
supercrticas desarrollan mayor volumen de poros de gel que las carbonatadas al natural.
Rimmele et al. [113] tambin estudiaron la evolucin de la porosidad de pastas de cemento
sometidasaSCCO2simulandocondicionesdepozosgeolgicos,90Cy280bar.Ademsdela
aparicin de frentes concntricos de carbonatacin y disolucin, tambin observaron una
disminucin inicial de la porosidad debido al sellado producido por la precipitacin de
carbonatoclcico.Amedidaqueavanzalareaccinempiezaaaumentarlaporosidaddebidoa
ladisolucinyreaperturadelosporos,llegandoalfinalavalorescercanosalosiniciales.
13
1.
Introduccin
1.3.5. LOSMATERIALESDEBASECEMENTOCOMOSUMIDEROSDECO2
En el proceso de fabricacin de cemento se emiten alrededor de 0,8 toneladas de CO2 por
toneladadeproducto,delascualesaproximadamenteel60%provienedeladescarbonatacin
de la materia prima de base carbonato clcico para obtener CaO y el resto procede del
consumo de combustibles. Como ya se ha explicado, la reaccin de carbonatacin del
hormign fija el CO2 atmosfrico de forma irreversible. Esta capacidad de reabsorcin de las
emisiones de CO2 de los productos derivados del cemento ha despertado recientemente un
granintersenelmbitomedioambiental,nosoloporsudimensindeproteccindelmedio
natural,sinotambinporsurelevanciaeconmicaalrepresentarunaposibledisminucindel
coste de las emisiones de CO2 del sector industrial del cemento. En los ltimos aos se han
realizado algunos trabajos con el objetivo de calcular el alcance de este fenmeno en EEUU
[114115] y en Europa [116125]. Los porcentajes de absorcin obtenidos por los diferentes
autoresvaranenfuncindelassuposicionesyaproximacionesrealizadas,locualnopermite
su fcil extrapolacin ni generalizacin. En el proyecto llevado a cabo en los pases nrdicos
porelDanishTechnologicalInstitute[116121]seasumequeel100%delCaOpresenteenla
portlanditayenlasfasesAFtyAFm,ascomoel50%delCaOpresenteenelgelCSH,puede
transformarseencarbonatoclcico,locualsignificaqueel75%detodoelCaOpresenteenel
clnker original puede carbonatarse. Las suposiciones y estimaciones consideradas en este
trabajo estn basadas en ensayos experimentales de carbonatacin acelerada, as como en
datos de la bibliografa. En el trabajo llevado a cabo en Inglaterra [122], basado tambin en
datosdelabibliografa,seconsideraquesepuede llegaracarbonatarentre 0,5y0,63%del
CaO del cemento. El trabajo llevado a cabo en Espaa [124] en 2010 por Galan et al. est
basado en ensayos de carbonatacin natural en pastas y en hormigones en los cuales se ha
medidolacantidaddeCO2absorbidaenlasdiferentesprobetas.
Adems de estos trabajos, algunos autores han realizado estudios menos exhaustivos
relacionadostambinconelsecuestrodeCO2enlosmaterialesdebasecemento.Fernandez
Bertos et al. [126] proponen el uso de la tecnologa de la carbonatacin acelerada como
mtodo para el secuestro de CO2, calculando, de forma terica, a partir de la frmula
propuestaporSteinouren1959[103],lamximacapacidaddeabsorcindeCO2enfuncinde
lacomposicinqumicadelmaterial.
ParapoderpredecircuntoCO2seabsorberenlosmaterialesdebasecementoduranteun
perododetiempoesnecesarioconocerlaevolucindelacombinacindeCO2coneltiempo,
ascomolainfluenciadelasdiferentesvariablesquecondicionanelproceso.Comoyaseha
comentado,laprofundidaddecarbonatacinylacantidaddeCO2quereaccionaconlasfases
del cemento hidratado no se comportan de igual forma, es decir, los modelos y ecuaciones
utilizadosparapredecirlaprofundidadnopuedenserusadosparacalcularlascantidadesde
CO2 que se han absorbido. La mayora de los trabajos que han tratado la absorcin de CO2
consideran que el CaO se puede carbonatar hasta un cierto valor mximo y usan este valor
parahacerprediccionesalargoplazo.EneltrabajodeCastelloteetal.[54]de2008seevala
la evolucin de las fases mayoritarias de tres tipos de pasta de cemento sometidas a un
procesodecarbonatacinaceleradaal100%deCO2.Enlarevisinbibliogrficaefectuadano
se han encontrado, exceptuando en el trabajo indicado anteriormente, datos de ajustes
temporalesdelacantidaddeCO2combinado,nidevelocidadesdereaccin,enmaterialesde
basecemento.
14
2.
Objetivodeltrabajo
2. OBJETIVODELTRABAJO
El objetivo principal de esta Tesis es profundizar en el estudio del fenmeno de la
carbonatacin del hormign desde el punto de vista de la absorcin de CO2, as como de su
relacin con el avance del frente de cambio de pH. El conocimiento de las cantidades de las
fases que reaccionan resulta esencial para perfeccionar la prediccin de la vida til de las
estructurasdehormignarmadoyparaevaluarelefectosumiderodeCO2deestosmateriales.
Dentrodeesteobjetivogeneralseenglobanlossiguientesobjetivosparciales.
Encontrar las variables que determinan el avance del frente de cambio de pH para
poder predecir su evolucin temporal. Para ello se estudia la relacin entre la
velocidaddeavancedelfrenteylascaractersticasdelhormign,delcementoydel
ambiente.
EvaluarlosmodelosdeprediccindeavancedelfrentedecambiodepH,susvariables
crticas y las estimaciones obtenidas con cada uno de ellos, comparndolos con los
resultadosexperimentales.
Analizar la evolucin temporal de la absorcin de CO2 y su relacin con las
caractersticasdelhormign,delcementoydelambientedeexposicin.
EstablecerlascorrespondenciasencuantoalaabsorcindeCO2entrecarbonatacin
natural y acelerada, en diferentes condiciones de humedad relativa y concentracin
ambientaldeCO2.
DeterminarlassimilitudesydiferenciasentrelacarbonatacinconCO2gasyconCO2
supercrtico.
EstudiarlaevolucindelaportlanditaydelgelCSHenrelacinalaabsorcindeCO2
yalavancedelfrentedepH.
Encontrar las ecuaciones que definen la distribucin espacial del CO2 y de la
portlanditaenelhormignexpuestoacarbonatacin.
Relacionar los fenmenos de avance del frente de cambio de pH y de absorcin de
CO2,tantodesdeelpuntodevistaespacialcomotemporal,paradiferentesambientes
decarbonatacin.
15
3.
Desarrolloexperimental
3. DESARROLLOEXPERIMENTAL
Paraestudiarlaevolucindelacarbonatacinenelhormignsehanllevadoacabounaserie
de ensayos encaminados a relacionar los parmetros que caracterizan al material con las
cinticas de carbonatacin. Para ello se fabricaron varias series de probetas, las cuales se
sometieron a diferentes procesos de carbonatacin. Antes, despus y durante las
carbonataciones, las probetas fueron analizadas mediante el uso de tcnicas instrumentales
cualitativasycuantitativas.
3.1.
PROBETASFABRICADAS
EnlaTabla1sepresentanlascaractersticasdelasprobetasdepasta,morteroyhormignque
seprepararonparaesteestudio.Ademsdelageometradelasprobetas,susdimensiones,la
relacin agua/cemento, el tipo de cemento y la dosificacin, se indica tambin el tiempo de
curadoalquefueronsometidascadaunadeellas.Entodosloscasoselcuradoserealizen
cmarahmedaconhumedadrelativa(HR)del99%.Lasprobetascuradasduranteuntiempo
inferiora28das,unavezterminadosutiempodecurado,semantuvieronenellaboratorioa
humedadytemperaturaambientehastaquecumplieronlos28dasdeedad.Lasgeometras
delasprobetassepuedenapreciarenlaFigura1.
Tabla1.Resumendelasprincipalescaractersticasdelasprobetasfabricadas.
Geometra
Dimensiones
agua/
cemento
Cemento
Dosificacin
Curado
Pastas
Prismas
1x1x6cm
0,6
1a12dela
Tabla2
2das
Pastas
Prismas
1x1x6cm
0,45
1a15dela
Tabla2
2das
Pastas
Cilindros
1x5cm
0,5
CEMI42,5R
28das
Pastas
Cilindros
1x5cm
0,45
CEMI42,5R
28das
Pastas
Prismas
1x1x6cm
0,5
CEMI42,5R
I42,5R/SR
2das
Pastas
Cilindros
1x5cm
0,5(Agua
deuterada)
CEMI42,5R
28das
Morteros
Cilindros
7,5x15cm
0,5
1a10dela
Tabla6
Cemento:arena
1:3
28das
Hormigones
Cilindros
7,5x15cm
0,6
1a12dela
Tabla2
Tabla4
2das
Hormigones
Cilindros
7,5x15cm
0,45
1a15dela
Tabla2
Tabla4
2das
Paralafabricacindeprobetasprismticasdepastaseutilizaron12tiposdecementoparalas
derelacina/c0,6y15tiposparalasdea/c0,45.Lascantidadesdeclnkerdeloscementos,el
tipodeadiciones,elfabricanteylaprocedenciadelosmismosseencuentranenlaTabla2.Los
correspondientesanlisisqumicosseencuentranenlaTabla3.
16
3.
Figura1.Probetasfabricadasdehormign,morteroypasta.
Probetasdepasta1x1x6cm.
Probetasdehormignymortero7,5x15cm.
Probetasdepasta1x5cm.
Tabla2.Cementosutilizadosparalafabricacindeprobetasdepastayhormign.
CEMENTO
%CLINKER
ADICIONES
FABRICANTE
PROVINCIA
CEMI42,5R
95100
Sinadiciones
LafargeAsland
Toledo
I42,5R/SR
95100
Sinadiciones
Uniland
Barcelona
CEMII/BLL32,5N
6579
Caliza
Cemex
Alicante
CEMII/AM(VL)42,5R
8094
Ceniza,Caliza
PortlandValderrivas
Madrid
CEMII/BM(SV)42,5N
6579
Escoria,Ceniza
Holcim
Almera
CEMII/AP42,5R
8094
Puzolana
CEISA
LasPalmas
CEMII/BP32,5N
6579
Puzolana
Cemex
Toledo
CEMII/AS52,5N
8094
Escoria
TudelaVegun
Len
CEMII/AV42,5R
8094
Cenizavolante
Lemona
Vizcaya
10
CEMII/BV32,5R
6579
Cenizavolante
Cosmos
Crdoba
11
III/B32,5N/SR
2034
Escoria
Alfa
Santander
12
III/C32,5N/SR/BC
519
Escoria
Cemex
Tarragona
13
CEMIV/B(V)32,5N
4564
Cenizavolante
Alfa
Santander
14
CEMII/AL42,5R
8094
Caliza
Cosmos
Huelva
15
III/A42,5N/SR
3564
Escoria
TudelaVegun
Oviedo
17
3.
Tabla3.Anlisisqumicodeloscementosutilizadosparalasprobetasdepastayhormign.
%
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
SO3
MgO
Na2O
K2O
Cl
CEMI42,5R
20,18
4,49
2,64
63,83
3,45
2,28
0,95
0,010
I42,5R/SR
20,45
3,45
3,59
62,77
3,20
1,39
0,09
0,61
0,003
CEMII/BLL32,5N
16,83
4,30
2,20
55,96
3,06
2,40
0,24
0,86
0,035
CEMII/AM(VL)42,5R
22,02
10,04
2,39
57,15
7,16
2,56
0,47
1,16
0,001
CEMII/BM(SV)42,5N
25,00
8,70
2,50
54,20
2,76
2,72
0,45
0,52
0,050
CEMII/AP42,5R
31,45
6,26
3,36
52,64
2,60
0,20
0,030
CEMII/BP32,5N
26,24
8,58
6,62
49,23
3,40
6,21
1,36
1,07
0,006
CEMII/AS
21,72
7,53
2,81
60,11
3,01
2,00
0,43
0,83
0,002
CEMII/AV42,5R
21,63
5,81
3,97
56,31
3,48
1,94
0,71
0,96
0,030
10
CEMII/BV32,5R
29,19
10,25
2,53
48,58
2,92
2,82
0,20
1,10
0,001
11
III/B32,5N/SR
26,40
10,60
2,47
45,95
2,72
3,12
0,27
0,70
0,011
12
III/C32,5N/SR/BC
30,04
10,12
1,16
46,82
3,80
5,80
0,06
0,37
0,075
13
CEMIV/B32,5N
32,23
12,32
4,20
41,05
2,64
2,14
0,41
1,59
0,003
14
CEMII/AL42,5R
18,33
4,81
3,22
62,01
3,15
0,83
0,18
0,69
0,010
15
III/A42,5N/SR
26,60
8,50
2,50
55,60
2,10
4,80
0,70
CEMENTO
Con los mismos cementos y las mismas relaciones a/c se fabricaron probetas de hormign
cuyas dosificaciones se encuentran en la Tabla 4. Los hormigones fabricados con 300kg de
cementoporm3dehormignseconsideranrepresentativosdeedificacin,ylosde400kg/m3
deobracivil.
Tabla4.Dosificacionesdeloshormigones.
DOSIFICACINTIPOEDIFICACIN
DOSIFICACINTIPOOBRACIVIL
Cemento
300kg
Cemento
400kg
Grava612mm
1144kg
Grava616mm
949kg
Arena02mm
820kg
Arena02,5mm
297kg
Agua
180kg
Arena05mm
614kg
a/c
0,6
Agua
180kg
a/c
0,45
18
3.
Para fabricar las probetas con la dosificacin tipo edificacin se utilizaron ridos gruesos
redondeados y arena completamente silcea; para la dosificacin tipo obra civil se usaron
ridosgruesosdemachaqueoyarenasilceaconunapequeapartecaliza.Enelamasadode
loshormigonesdeladosificacintipoobracivilseutilizeladitivoSuperfluidificanteMelcret
222 para conseguir hormigones de consistencias aceptables. En la Tabla 5 se encuentran las
cantidades de aditivo utilizadas as como los centmetros de asiento medidos mediante el
ensayodeasentamiento[127]ylascorrespondientesconsistencias,segnlaclasificacindela
InstruccinEspaoladeHormignEstructuralEHE2008[8].
Tabla5.Consistenciadeloshormigonesfabricadosconladosificacintipoobracivil.
ASIENTO(cm)
CONSISTENCIA
ADITIVO(ml)
18
Lquida
64
20
Lquida
64
Blanda
64
Blanda
64
Blanda
50
5,5
PlsticaBlanda
64
Plstica
45
Blanda
65
4,5
Plstica
45
10
17,5
Lquida
65
11
Plstica
64
12
13,5
Fluida
56,5
13
12
Fluida
50
14
12
Fluida
65
15
Plstica
50
Enla Figura2estnrepresentadoslosvaloresdelaresistenciaacompresinalaedadde28
das de las probetas de hormign tipo edificacin y tipo obra civil, obtenidos tras el ensayo
realizadobasadoenlanormaUNEEN123903:2003[128].Pararealizaresteensayoseutiliz
una prensa Ibertest con capacidad mxima de 1500 kN, en la cual se ensayaron probetas
cilndricas de 7,5x15 cm previamente curadas durante 28 das en cmara de HR cercana al
99%,yconlacarasuperiorrefrentadaconmorterodeazufreantesdelensayo.Seincluyenen
este apartado estos resultados experimentales de resistencia a compresin puesto que se
consideraque,ascomolosresultadosdeconsistencia,formanpartedelascaractersticasde
los hormigones utilizados. En el apartado de resultados se incluyen aqullos relacionados
directamenteconlosensayosdecarbonatacin.
19
3.
Figura2.Resistenciasacompresina28dasprobetasdehormignde7,5x15cm.
EDIFICACIN
Resistenciaacompresin28das
OBRACIVIL
70
Rcomp(MPa)
60
50
40
30
20
10
0
1
10
11
12
13
14
15
Paralafabricacindeprobetascilndricasdemorteroseutilizaronloscementosindicadosen
la Tabla 6, y se prepararon con dosificacin de mortero normalizado, con relacin
arena:cemento1:3.Despusdelos28dasdecuradolasprobetassecortaronenvariaspartes
parapodercaracterizarcadaunadeellascondiferentestcnicas.
Se prepararon tambin probetas de pasta con cemento tipo I sin adiciones y relaciones a/c
0,45 y 0,5, as como probetas con agua deuterada de relacin a/c 0,5. Dado que el agua
deuterada tiene densidad 1,1 g/cm3, la relacin masa/volumen no es igual que en el agua
normal,correspondiendo0,5gdeaguadeuteradaa0,45cm3.
Tabla6.Cementosutilizadosparalafabricacindeprobetasdemortero.
%
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
SO3
MgO
19,33
4,52
3,66
64,53
3,55
2,04
95100
18,96
4,96
2,74
64,00
3,61
1,63
BLI52,5R
95100
21,30
4,43
0,34
69,01
2,96
1,38
M4
I52,5R/SR
95100
19,24
4,59
4,49
63,34
3,30
2,99
M5
CEMII/AL42,5R
8094
Caliza
17,55
4,47
3,25
60,45
3,40
2,18
M6
CEMII/AP42,5R
8094
Puzolana
22,49
6,30
4,53
57,50
2,99
3,48
M7
CEMII/AV42,5R
8094
Ceniza
23,34
7,57
3,70
56,54
3,59
1,68
M8
II/AS42,5R/SR
8094
Escoria
21,61
4,77
4,31
61,34
2,58
2,02
M9
CEMII/AS42,5R
8094
Escoria
20,93
5,25
4,37
62,11
2,49
2,05
M10
I42,5R/SR
95100
19,86
4,51
4,08
61,95
3,36
1,93
CEMENTO
%CLINKER ADICIONES
M1
CEMI52,5R
95100
M2
CEMI42,5R
M3
20
3.
3.2.
PRETRATAMIENTOSYCARBONATACIONES
Las probetas fabricadas se sometieron a diferentes procesos de carbonatacin, algunas de

ellasconuntratamientoprevioantesdecarbonatar.Enla Tabla 7semuestraunresumende
lascarbonatacionesrealizadas.
Tabla7.Tratamientosdecarbonatacinrealizados.
Pretratamiento
Carbonatacin
%CO2
Ambiente
Tiempo
Exteriorprotegido
delalluvia
Natural
0,04
Exteriorno
protegido
4aos
Interior
Estabilizacin
50das
11%HR
11%HR
23%HR
23%HR
33%HR
Estabilizacin
90das
0,5
33%HR
53%HR
53%HR
65%HR
65%HR
Estabilizacin60dasa
60%HR
Estabilizacin
50das
Acelerada
Acelerada
60%HR
11%HR
11%HR
23%HR
23%HR
33%HR
Acelerada
100
33%HR
53%HR
53%HR
65%HR
65%HR
33%HR
33%HR
53%HR
53%HR
65%HR
Acelerada
100
65%HR
75%HR
75%HR
90%HR
90%HR
1ao
3ciclosde
100horas
24horas
812horas
11%HR
Estabilizacin
50das
23%HR
33%HR
Supercrtica
100(SCCO2)
100bares
50C
24horas
Supercrtica
100
(SCCO2+H2O)
100bares
50C
24horas
53%HR
65%HR
11%HR
Estabilizacin
50das
23%HR
33%HR
53%HR
65%HR
21
3.
Lascarbonatacionesnaturales,apresinatmosfricadeCO2,sellevaronacaboenelexterior,
tanto protegido de la lluvia como no protegido, y en el interior (Figura 3), es decir, en
ambientes con humedades relativas y temperaturas variables. Los rangos de variacin de la
humedadrelativa,temperaturayconcentracindeCO2encadaunodelostresambientes,as
comoloscorrespondientesvaloresmediosseencuentranenlaTabla8.
Figura3.Ambientesdecarbonatacinnatural.
Ambienteexteriornoprotegidodela
lluvia.
Ambienteexteriorprotegidodelalluvia.
Ambienteinterior.
Tabla8.HR,Ty[CO2]enambientesdecarbonatacinnatural.
Ambiente
Humedad
relativa(%)
Temperatura(C)
[CO2](ppm)
Interior
2468
Valormedio:38
1325
Valormedio:22
400850
Exterior
2797
Valormedio:57
031
Valormedio:16
400
22
3.
Lascarbonatacionesaceleradasal0,5%deCO2yal100%deCO2serealizaronenatmsferas
de humedad relativa constante y temperatura ambiente tambin prcticamente constante,
alrededor de 2025C. Para conseguir las atmsferas de HR constantes se utilizaron
disolucionesdesalessaturadas(Tabla9).
Tabla9.DisolucionessaturadasutilizadasparalasatmsferasdeHRconstante.
Disolucin
saturada
LiCl
CH3COOK
MgCl2
Mg(NO3)2
NaNO2
NaCl
BaCl2
HRa25C
(%)
11
23
33
53
65
75
90
Las carbonataciones al 0,5% de CO2 durante un ao y al 100% de CO2 durante 24 horas se

realizaron utilizando el montaje experimental que se muestra en la Figura 4. Las
carbonataciones al 100% de CO2 durante 812 horas se llevaron a cabo en un equipo de
difraccindeneutrones,D1B,enelInstitutoLaueLangevinenFrancia,enelcualserealizaron
medidasinsituduranteelproceso,comoseexplicamsadelanteenelapartadodetcnicas
decaracterizacin.
Figura4.MontajeparacarbonatacionesaceleradasaHRconstante.
Lascarbonatacionesal1%deCO2al60%deHRserealizaronenunacmaradecarbonatacin
conprogramacinautomticadehumedad,temperaturayconcentracindeCO2.
Por ltimo, las carbonataciones con CO2 supercrtico, tanto sin agua como con agua, se
realizaronenellaboratoriodegasessupercrticosdeMatgas,Barcelona,enunreactorde300
mlaunapresinde100baresyaunatemperaturade50C.
En la Tabla 10 se encuentra un resumen de las probetas que se fabricaron y los
correspondientesprocesosdecarbonatacinalosquesesometieron.
23
3.
Tabla10.Resumendelasprobetasfabricadasylosprocesosdecarbonatacin.
Carbonatacin
Natural
Acelerada
0,5%CO2
Acelerada
1%CO2
Acelerada
100%CO2
Supercrtica
Supercrtica
conagua
3.3.
Pastas
prismas
1x1x6cm
X
Hormigones
cilindros
7,5x15cm
X
Pastas
cilindros
1x5cm
X
Mortero
cilindros
7,5x15cm
TCNICASDECARACTERIZACIN
Lastcnicasutilizadasparacaracterizarlosmaterialesfueronlassiguientes:
3.3.1.
3.3.2.
3.3.3.
3.3.4.
3.3.5.
3.3.6.
3.3.7.
3.3.8.
Anlisistrmicogravimtrico(TGA)yAnlisistrmicodiferencial(DTA).
IndicadordepHdisolucindefenolftalena.
DifraccinderayosX(XRD).
Difraccindeneutrones(ND).
Medidadepeso.
Microscopaelectrnicadebarrido(SEM).
PorosimetradeIntrusindeMercurio(MIP).
Nuclearresonantreactionanalysis(NRRA).
Acontinuacinseresumenlosfundamentosbsicosdecadaunadeellas,suaplicacinpara
esteestudio,losparmetrostenidosencuentaylascaractersticasdelosensayosrealizados.
3.3.1. ANLISIS TRMICO GRAVIMTRICO (TGA) Y ANLISIS TRMICO

DIFERENCIAL(DTA)
El anlisis trmico gravimtrico (TGA) permite determinar la prdida o ganancia de masa de
una muestra en funcin de la temperatura. En los TGA dinmicos la muestra a estudiar se
calienta en una atmsfera determinada con una rampa de evolucin de la temperatura
controlada y durante el proceso se van registrando las variaciones de masa en funcin de la
temperatura.
Alcalentarmuestrasdepastadecementoseproducendosdescomposicionesidentificablesen
lascurvasdelTGA.Laprimeradeellas,alrededorde400C,correspondealadescomposicin
delCa(OH)2paradaraguayCaO.Calculandolaprdidademasadeaguasepuedeconocerla
cantidaddeportlanditaquehayenlamuestra.Lasegundatransformacinocurrealrededorde
700C y corresponde a la descomposicin del CaCO3 para dar CO2 y agua. En este caso
determinandolamasadeCO2perdidasepuedecalcularlacantidaddecarbonatoclcicoque
hay en la muestra. Adems de estas dos fases, es posible determinar la cantidad de agua
24
3.
combinadaenelgelCSHyenlasfasesminoritariasdealuminatosysulfoaluminatosAFmy
AFt a partir del agua que se pierde entre 110C aproximadamente y el comienzo de la
descomposicindelaportlandita.Puestoqueelaguaperdidaeneserangodetemperaturases
debidaprincipalmentealadescomposicindelCSH,apartirdeaquseladenominaragua
de gel CSH. El agua perdida entre 20 y 110C, que correspondera al agua evaporable,
depende del ambiente en el que se encuentra la muestra y es fcilmente modificable, de
formaqueestatcnicanoesapropiadaparacalcularelaguaevaporabledelasmuestras.
ElAnlisistrmicodiferencial(DTA)permiteidentificarlosrangosdetemperaturaenloscuales
ocurrenlastransformacionesdelasfasespresentes.Sebasaenelregistrodelatemperatura
deunamuestrayensucomparacinconladeunmaterialinertecuandosecalientanenuna
atmsfera controlada a velocidad constante. Los cambios de temperatura en la muestra con
respectoalareferenciasedebenaprocesosexotrmicosoendotrmicos,loscualesdanlugar
apicoscuyasreasdependendelaentalpadelproceso.Enlasmuestrasdepastadecemento
lasdescomposicionesdelCa(OH)2ydelCaCO3sonprocesosendotrmicos,esdecir,lamuestra
absorbe calor y disminuye su temperatura respecto a la de la muestra de referencia. En la
Figura5serepresentanlascurvastpicasdeTGAyDTAdeunamuestradepastadecemento
parcialmente carbonatada. En ellas se indican las prdidas de masa en los tres perodos
mencionados.
Figura5.CurvasdeTGAyDTAdeunamuestradepastadecemento.
Los rangos de temperatura en los cuales se producen las transformaciones mencionadas

pueden variar en funcin de factores instrumentales del equipo, como son la velocidad de
calentamiento,lageometradelhornoolasensibilidaddelequipo,ydefactoresdependientes
de la muestra, como son la cantidad de muestra, la naturaleza de la misma o el tamao de
partcula [129]. Por esta razn es importante utilizar condiciones similares de medida y
delimitarencadamuestraestosrangosdetemperaturaparapoderascalcularcorrectamente
las prdidas de masa [130]. Adems de las curvas de TGA y DTA, las respectivas derivadas
25
3.
tambindaninformacindelprocesoyenalgunoscasospermitendelimitarmejorlosrangos
detemperaturadelastransformaciones.
LosensayospresentadosenestetrabajoserealizaronenunequipoPerkinElmer7TAyendos
equiposNetzschSTA409ySTA449F3(Figura6).
Figura6.EquipoSimultaneousThermalAnalyzerSTA449F3deNetzsch.
Para los anlisis se utilizaron entre 15 y 75 mg de muestras molidas en polvo de tamao

inferiora90100m.Enlasmuestrasdehormignseretiraronpreviamentelosridosgruesos
y se realiz el anlisis del mortero del hormign con objeto de obtener muestras
representativas y homogneas y evitar posibles distorsiones causadas por la presencia de
ridos gruesos en determinadas zonas de las probetas. Se utilizaron velocidades de
calentamientode4yde10C/min,comenzandoatemperaturaambienteyterminandoa950
1000C,yatmsferasinertesdehelioydenitrgeno.
Dado que la naturaleza de las muestras cambia durante el proceso de carbonatacin, no
interesaexpresarlosresultadosporgramosdemuestrayaque deestaformanosepodran
comparar unos con otros. Para poder referenciar todos los resultados a un mismo valor, en
este estudio se calcularon los porcentajes respecto a la masa de cemento que queda a 950
1000C,ignitedmass,queesigualentodaslasmuestras,independientementedelCO2quese
hayaabsorbidoodelaguaquesehayaganadooperdido[40].
Para estimar el error de los valores obtenidos mediante esta tcnica se realizaron varias
medidasendiferentesmuestrasy,apartirdelclculodelasdesviacionesdelosdatosrespecto
alosvaloresmedios,sedecidifijarelerrordelosresultadosen5%delvalormedido.
3.3.2. INDICADORDEpHDISOLUCINDEFENOLFTALENA
ElindicadordepHdefenolftalenapermitediferenciartreszonasdepH,inferiora8,dondela
disolucinsetornaincolora,entre8y9,5,dondeadquiereunatonalidadrosasuave,ymayor
de 9,5, donde adquiere un color rojo prpura intenso (Figura 7). En la prevencin de la
corrosindelhormignarmadolacoloracinporfenolftalenaesunatcnicamuyutilizadaya
que a pH por debajo de 8 el acero se puede corroer, mientras que a pH muy alcalinos se
encuentrapasivo.AlaprofundidadquealcanzalazonadepHinferiora8,zonaincolora,sele
26
3.
suelellamarprofundidaddecarbonatacin.
Figura7.Tonalidadesdelafenolftalena.
El ensayo de coloracin por fenolftalena se realiz fracturando la probeta en dos, segn la

normaUNE11201194[38].Nadamsromperlaprobeta,seretirelpolvosuperficialdelas
carasrecinfracturadasconunpinceleinmediatamenteacontinuacinseaplicmedianteun
pulverizador la disolucin de fenolftalena al 1% en alcohol etlico. En pocos minutos se
producelacoloracindelasdiferenteszonasymedianteuncalibresemidelaprofundidadde
carbonatacin.
3.3.3. DIFRACCINDERAYOSX(XRD)
La tcnica de difraccin de rayos X (XRD) permite la identificacin de las fases cristalinas
presentes en una muestra. El fenmeno de difraccin se produce como resultado de la
interaccin de los rayos X con los electrones de los tomos de las sustancias cristalinas, las
cualestienenunadisposicinordenadadelostomosyunadistanciainteratmicasimilarala
longituddeondadelosrayosX.Paraquesedestefenmenoesnecesarioquesecumplala
leydeBraggn.=2.d.sen,dondedesladistanciaentreplanosdetomos,eslalongitud
deondadelhazincidente,yeselngulodeincidenciadelhaz.
Puestoquecadaslidocristalinoposeeundifractogramacaractersticoestatcnicareconoce
cada compuesto de forma unvoca y permite describirlo tanto desde un punto de vista
cualitativocomocuantitativo.
En este trabajo la tcnica de XRD se utiliz para identificar cada una de las muestras
estudiadas, para corroborar algunos de los resultados obtenidos de otras tcnicas y para
comparar unas muestras con otras. En el cemento hidratado los principales compuestos
cristalinos que se pueden identificar con XRD son la ettringita, la portlandita, la calcita, el
cuarzo,elsilicatodiclcico,elsilicatotriclcico,yelferritoaluminatoclcico.Enalgunoscasos,
en muestras carbonatadas, se identifican tambin la vaterita y el aragonito, polimorfos del
carbonatoclcico.
LosanlisisserealizaronenundifractmetroderayosXD8AdvancedeBRUKERAXS(Figura8)
de geometra BraggBrentano , con rendija Soller 1 de 2.5, sin monocromador y con
detectorultrarpidodeRXLynxeye.EstedifractmetroutilizacomofuenteuntuboderayosX
connododecobrede2,2kW.ParagenerarlosrayosXelequipoaplica,enprimerlugar,una
corrientede30mAparacalentarelfilamentodelctodoyasemitirelectronesy,ensegundo
lugar, una diferencia de potencial de 40 kV para acelerar estos electrones hacia el nodo,
dondeelchoqueprovocalaemisinderayosXentodasdirecciones.Pararealizarlosensayos
seutilizaron23gramosdemuestramolidadetamaoinferiora90100m,ylascondiciones
27
3.
demedida,tiempodepaso,tamaodepaso,yrendijas,sefueronadaptandoacadaseriede
muestrasenfuncindelarelacinintensidad/ruidonecesaria.
Figura8.DifractmetroderayosXD8AdvancedeBRUKERAXS.
3.3.4. DIFRACCINDENEUTRONES(ND)
Ladiferenciaprincipalentrelastcnicasdedifraccindeneutrones(ND)yderayosXesque
losrayosXinteraccionanconloselectronesdelostomosmientrasquelosneutroneslohacen
conlosncleos.
Losensayosdedifraccindeneutronesrealizadosparaesteestudiosellevaronacaboenel
instrumento D1B del Instituto Laue Langevin (ILL) en Grenoble, Francia. Este instrumento
permitemontajesexperimentalesenloscualessepuedenrealizarprocesosdecarbonatacin
insituaHRconstantesyconflujodeCO2mientrassevantomandodifractogramascadacierto
tiempo(Figura9).Ademsmedianteestatcnicanoesnecesariomolerlasmuestrassinoque
se irradia directamente la muestra slida, obtenindose as informacin del bulk de la
muestra.Enesteequiposeirradiaronconneutronesaproximadamente3cm3decadaprobeta
ensayada.Serealizaroncincoexperimentosdecarbonatacininsitu,tresdeellos,a33,53y
65%deHR,semidieronconneutronesdelongituddeonda1,28,ylosotrosdos,a75y90%
deHR,conneutronesde2,43.Alolargodeloscincoprocesosdecarbonatacinsefueron
registrando difractogramas cada quince minutos y se fue siguiendo la evolucin de las
principalesfasescristalinas,portlanditaycalcita.
Figura9.Montajeparacarbonatacionesinsitueninstrumentodedifraccindeneutrones.
28
3.
3.3.5. MEDIDADEPESO
DurantelacarbonatacindeloshormigonessecombinaCO2ysepierdeagua,deformaqueel
pesodelosmaterialessemodifica.Adems,enfuncindelahumedaddelambientedondese
encuentre el elemento de hormign y de si est expuesto a la lluvia o no, ste se secar o
tomaraguadelambiente,enformadeaguaevaporableoenformadeaguacombinadapor
reaccinconalgunadelasfasesanhidras.Lamedidadelpesoparacaracterizarlaevolucinde
lacarbonatacinesmuyimportanteycomplementariaalasdemstcnicasmencionadas.
3.3.6. MICROSCOPAELECTRNICADEBARRIDO(SEM)
La microscopa electrnica de barrido permite la observacin e identificacin de materiales
con resoluciones de m e incluso de nm. El funcionamiento de los microscopios SEM est
basado en la focalizacin de un haz de electrones de alta energa, hasta 40 kV, y el barrido
sobrelasuperficiedeunamuestra.Seutilizanunaseriedelentesparaampliaryenfocarelhaz
yunasbobinasirmovindolosobrelasuperficie.Mientraselhazfocalizadobarrelasuperficie,
undetectorvacontandoelnmerodeelectronessecundariosdebajaenergaqueseemiten
encadapuntodelasuperficie.Lasealdeldetectorseusaparamodularlaintensidaddelhaz
deelectronesdelmonitor,elcualsemuevesobrelapantallaalmismotiempoqueelhazde
electronesdealtaenergalohacesobrelamuestra,formndoseaslaimagen.
Setratadeunatcnicamuyimportanteenlacaracterizacindematerialescomoelhormign
o la pasta de cemento dada su compleja estructura y composicin. Para el estudio de la
carbonatacin es especialmente importante puesto que permite diferenciar las zonas ms o
menoscarbonatadas,ascomolasfasesquepermanecennocarbonatadas.Lasobservaciones
se realizaron en un microscopio JSM5400 de JEOL con tres detectores, uno de electrones
secundarios,otrodeelectronesretrodispersadosyotroEDXdeenergadispersiva,esteltimo
con rejilla de Si/Li (Figura 10). El voltaje utilizado para el haz de electrones fue de 20 kV. El
tamaodelasimgenessefuevariandodeacuerdoalaszonasdeinters.
Figura10.MicroscopioSEMJSM5400deJEOL.
3.3.7. POROSIMETRADEINTRUSINDEMERCURIO(MIP)
La tcnica de porosimetra de intrusin de mercurio (MIP) se utiliza para determinar el
volumenyladistribucin deltamaodeporodeslidos,enrangosdesde300mhasta7,5
nm. Elfundamento de la tcnica est basadoenlarelacin entrelapresin queserequiere
para introducir el mercurio en los poros y el tamao de los mismos descrita por la ley de
29
3.
Washburn[131]queconsideraporoscilndricos:
2 cos
=141eselngulodecontactodelmercurioconlasuperficiedelslido, =484mN/mesla
tensinsuperficialdelmercurio, eselradiodelporoy eslapresinaplicada.
Elprocesosellevaacaboempezandodesdeelvacoyaumentandolentamentelapresin.A
cada presin se va tomando el volumen de mercurio introducido en el slido y mediante la
ecuacin de Washburn se calcula el radio de poro correspondiente al volumen de mercurio
introducido.
Laporosidaddeloshormigonesesunadelaspropiedadesmsimportantesdesdeelpuntode
vista de la penetracin de agresivos, en concreto en el estudio de la carbonatacin la
distribucin porosa es un parmetro clave. La tcnica MIP tiene limitaciones, puesto que
consideraporoscilndricos,notieneencuentaloscuellosdebotella,enalgunoscasosresulta
destructivaproduciendogrietasydandoresultadoserrneos.Apesardeello,enlamayorade
loscasosdainformacinmuyvaliosasobrelaestructuradelosmateriales.
LosensayosdeMIPfueronrealizadosenunequipoAutoPoreIVdeMicromeritics(Figura11)
siguiendolarecomendacindelanormaASTMD4404.
Figura11.PorosmetroAutoPoreIVdeMicromeritics.
3.3.8. ANLISISDEREACCINNUCLEARRESONANTE(NRRA)
La tcnica de anlisis de reaccin nuclear resonante (NRRA) est basada en la reaccin
resonante 1H(15N, )12C que se produce a 6,4 MeV entre los iones 15N con los cuales se
bombardeaunamuestraylostomosde 1Hdelamisma.Comoresultadodeestainteraccin
seforma16O,elcualasuvezsedesintegraen12C,radiacinyradiacin.Laradiacinque
seemitea4,4MeV,semideenundetector.Laradiacinemitidaserproporcionalalnmero
devecesqueocurrelareaccinentreelnitrgenoyelhidrgenoparadaroxgeno,esdecir,
serproporcionalalacantidaddehidrgenodisponibleparaqueseproduzcalareaccin.La
probabilidaddequeocurralareaccinentreel15Nyel1Htieneunmximoen6,4MeVyaque
a esa energa se produce una resonancia y la seccin eficaz se hace mxima, obtenindose
entonceslainformacindecuntohidrgenohayenlamuestra.Siseaumentaesaenergano
seobtieneinformacindelasuperficie,peroalirprofundizandoelhazenlamuestra,steir
30
3.
chocando con los tomos y se ir ralentizando, de forma que el nitrgeno ir perdiendo

energa,hastallegara6,4MeV,quesercuandoseproduzcalareaccinconelhidrgenoy
cuando se detectarn los rayos emitidos. Es decir, a mayores energas se obtendr
informacindecuntohidrgenohayaunadeterminadaprofundidaddelamuestra.Deesta
forma, la energa del haz incidente se puede traducir en profundidad de la muestra,
pudindose llegar hasta 23 m. Para poder convertir las intensidades en cantidades de
hidrgeno y las energas en profundidades es necesario utilizar un patrn, conocer las
densidadesatmicasdeloscompuestosqueseestnestudiando,ascomoelstoppingpower
delostomosconsiderados.
Esta tcnica permite medir la cantidad de hidrgeno en la muestra en funcin de la
profundidad de la misma. Antes de realizar el ensayo las muestras se secan a vaco para
eliminar el agua evaporable, de forma que los resultados de cantidad de hidrgeno se
relacionandirectamenteconlacantidaddeagualigadaenlamuestra.
LosensayosdeNRRAserealizaronenunaceleradortndemDynamitronde4MeVenlaRuhr
UniversittdeBochum,Alemania(Figura12).
Figura12.AceleradortndemDynamitron.
Setratadeunatcnicamuyinteresanteparaelestudiodelacarbonatacinpuestoque,como
ya se ha dicho, en la reaccin de las fases hidratadas del cemento con el CO2 se libera agua
ligada, que puede pasar a ser evaporable. Al ir analizando las muestras en profundidad se
puede ir determinando la evolucin de la carbonatacin desde el punto de vista de la
reduccindeaguacombinada.
Para resumir lo expuesto hasta ahora, en la Tabla 11 se recopilan y relacionan las series de
probetas fabricadas con los procesos de carbonatacin a los que fueron sometidas y con las
tcnicasusadasparasucaracterizacin.
31
3.
Tabla11.Probetas,carbonatacionesytcnicasdecaracterizacin.
Pastas
Hormigones
Pastas
prismas
cilindros
cilindros
1x1x6cm 7,5x15cm
1x5cm
NATURAL NATURAL NATURAL
Pastas
cilindros
1x5cm
0,5%CO2
Mortero
Pastas
Pastas
cilindros cilindros cilindros
1x5cm
1x5cm 7,5x20cm
100%CO2 SCCO2
1%CO2
TGADTA
IndicadordepH
Fenolftalena
Difraccinde
rayosX
Difraccinde
neutrones
Medidadepeso
SEM
PIM
NRRA
32
4.
Resultados
4. RESULTADOS
Losresultadosexperimentalesobtenidosenestetrabajosepresentanacontinuacinendos
bloques,elprimerodecarbonatacinnaturalyelsegundodeacelerada.Encadaunadeestas
dospartesseanalizanlosresultadosobtenidosenloscorrespondientesensayosreferidosenel
desarrolloexperimental.
4.1.
CARBONATACINNATURAL
En este apartado se muestran los resultados obtenidos de las carbonataciones naturales de

probetasdepastayhormignentresambientesdiferentesdurantecuatroaos.Ademsse
incluyenlosresultadosdelascarbonatacionesdeprobetasdepasta,tantoprismticascomo
cilndricas, fabricadas con cemento tipo I sin adiciones, expuestas durante dos aos en los
mismostresambientes.
4.1.1. PASTAS
4.1.1.1.
CantidaddeCO2vstiempo
En las Figuras 1315 se encuentran representados los valores medidos de CO2 por gramo de
cemento en las probetas de a/c 0,6 en el exterior protegido de la lluvia, en el exterior no
protegidoy enelinterior,respectivamente,alolargodecuatroaos.Enlas Figuras 1618se
encuentranlosdatoscorrespondientesalasprobetasdea/c0,45enlostresambientesyalo
largotambindecuatroaos.Ademsdelosvaloresmedidosadiferentestiemposdeensayo,
tanto en las representaciones grficas como en los clculos, se incluye el CO2 inicial de los
cementos,esdecir,elvaloratiempocero.TodoslosporcentajesdeCO2serefierenapesode
cemento a 9501000C, es decir, sin agua ni carbonato clcico. Como se ha explicado en el
desarrolloexperimental,loserroresdeestosdatossehanestimadoen5%delvalormedido.
LosdatosdeCO2enfuncindeltiemposeajustanenlamayoradelasprobetasestudiadasa
, donde es el valor mximo, es la

funciones exponenciales del tipo
amplitud,esdecir,ladiferenciaentreelvalorinicialyelmximo,y eseltiempoquetarda
en alcanzar el valor
. Los ajustes a las funciones exponenciales se
encuentrantambinrepresentadasenlasFiguras1318.Losvaloresde , y obtenidospara
cada uno de los ajustes se encuentran en las Tablas 1217. De las probetas situadas en el
ambiente interior y en elexterior protegido de la lluvia se dispone de datossuficientes para
realizar todos los ajustes. Sin embargo, de algunas de las probetas del ambiente exterior no
protegido de la lluvia no se tienen ms de tres datos experimentales y, puesto que para
realizarelajustedeunafuncindetresparmetrossonnecesariosalmenoscuatropuntos,en
estoscasosnosehancalculadolosparmetrosdelafuncin.
33
4.
Resultados
Figura13.%CO2vstiempoenprobetasa/c0,6enelexteriorprotegidodelalluvia.
PROBETAS a/c 0,6 EXTERIOR PROTEGIDO
45
40
% CO2 (por g cemento)
35
30
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM II/A-S 52,5N
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
25
20
15
10
5
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
t (das)
Figura14.%CO2vstiempoenprobetasa/c0,6enelexteriornoprotegido.
PROBETAS a/c 0,6 EXTERIOR NO PROTEGIDO
45
40
35
30
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM II/A-S 52,5N
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
25
20
15
10
5
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
t (das)
Figura15.%CO2vstiempoenprobetasa/c0,6enelinterior.
45
PROBETAS a/c 0,6 INTERIOR
40
35
30
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM II/A-S 52,5N
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
25
20
15
10
5
0
0
200
400
600
800
1000
t (das)
34
1200
1400
1600
1800
4.
Resultados
Figura16.%CO2vstiempoenprobetasa/c0,45enelexteriorprotegidodelalluvia.
PROBETAS a/c 0,45 EXTERIOR PROTEGIDO
45
40
35
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/A-L 42,5R
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM IV/B (V) 32,5N
CEM II/A-S 52,5N
III/A 42,5N/SR
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
30
25
20
15
10
5
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
t (das)
Figura17.%CO2vstiempoenprobetasa/c0,45enelexteriornoprotegidodelalluvia.
PROBETAS a/c 0,45 EXTERIOR NO PROTEGIDO
45
40
35
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/A-L 42,5R
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM IV/B (V) 32,5N
CEM II/A-S 52,5N
III/A 42,5N/SR
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
30
25
20
15
10
5
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
t (das)
Figura18.%CO2vstiempoenprobetasa/c0,45enelinterior.
45
PROBETAS a/c 0,45 INTERIOR
40
35
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/A-L 42,5R
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM IV/B (V) 32,5N
CEM II/A-S 52,5N
III/A 42,5N/SR
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
30
25
20
15
10
5
0
0
200
400
600
800
1000
t (das)
35
1200
1400
1600
1800
4.
Resultados
Tabla12.Coeficientesajustesprobetasa/c0,6enexteriorprotegido.
EXTERIOR
PROTEGIDO
a/c0,6
(%CO2)
(%CO2)
(das)
CoeficienteR2
CEMI42,5R
29,8%
28,2%
176,0
1,000
I42,5R/SR
28,1%
25,5%
202,6
0,999
CEMII/BLL32,5N
38,4%
26,3%
50,3
0,958
CEMII/AM42,5R
35,3%
29,6%
363,5
0,988
CEMII/BM42,5N
30,5%
29,8%
109,0
0,994
CEMII/AP42,5R
30,9%
29,3%
132,1
0,999
CEMII/BP32,5N
23,6%
22,6%
64,2
0,981
CEMII/AV42,5R
32,6%
29,5%
140,6
1,000
CEMII/BV32,5R
26,4%
26,0%
61,8
0,950
CEMII/AS52,5N
30,4%
29,0%
145,2
0,999
III/B32,5N/SR
20,3%
17,3%
44,7
0,904
III/C32,5N/SR/BC
26,8%
25,2%
181,5
1,000
Tabla13.Coeficientesajustesprobetasa/c0,6enexteriornoprotegido.
EXTERIORNO
PROTEGIDO
a/c0,6
(%CO2)
(%CO2)
(das)
CoeficienteR2
CEMI42,5R
33,3%
31,4%
232,5
1,000
I42,5R/SR
37,5%
34,8%
301,9
1,000
CEMII/BLL32,5N
41,2%
29,3%
53,6
0,976
CEMII/AM42,5R
CEMII/BM42,5N
CEMII/AP42,5R
23,8%
23,6%
49,1
0,941
CEMII/BP32,5N
26,5%
25,7%
67,7
0,979
CEMII/AV42,5R
34,2%
30,0%
259,7
0,995
CEMII/BV32,5R
29,8%
29,9%
62,9
0,946
CEMII/AS52,5N
29,0%
29,8%
55,7
0,936
III/B32,5N/SR
21,6%
18,5%
56,1
0,960
III/C32,5N/SR/BC
25,9%
25,0%
102,5
0,985
36
4.
Resultados
Tabla14.Coeficientesajustesprobetasa/c0,6eninterior.
EXTERIOR
INTERIOR
a/c0,6
(%CO2)
(%CO2)
(das)
CoeficienteR2
CEMI42,5R
21,9%
20,0%
187,8
0,990
I42,5R/SR
21,8%
19,1%
206,3
0,989
CEMII/BLL32,5N
30,6%
16,1%
101,5
0,879
CEMII/AM42,5R
23,0%
18,2%
134,9
0,984
CEMII/BM42,5N
20,1%
17,8%
188,3
0,976
CEMII/AP42,5R
21,1%
19,3%
148,5
0,910
CEMII/BP32,5N
16,3%
13,3%
229,5
0,914
CEMII/AV42,5R
22,4%
18,5%
156,4
0,985
CEMII/BV32,5R
18,2%
15,8%
231,0
0,954
CEMII/AS52,5N
21,1%
19,1%
201,4
0,962
III/B32,5N/SR
16,6%
11,7%
226,0
0,956
III/C32,5N/SR/BC
17,2%
15,2%
197,5
0,988
Tabla15.Coeficientesajustesprobetasa/c0,45enexteriorprotegido.
EXTERIOR
PROTEGIDO
a/c0,45
(%CO2)
(%CO2)
(das)
CoeficienteR2
CEMI42,5R
30,1%
28,3%
174,7
1,000
I42,5R/SR
31,2%
28,0%
222,0
0,999
CEMII/AL42,5R
39,4%
30,6%
181,4
0,997
CEMII/BLL32,5N
38,6%
24,9%
193,6
0,994
CEMII/AM42,5R
32,8%
28,1%
218,5
0,997
CEMII/BM42,5N
28,3%
26,4%
138,7
0,998
CEMII/AP42,5R
29,7%
28,2%
170,1
1,000
CEMII/BP32,5N
24,5%
22,9%
163,3
0,999
CEMII/AV42,5R
32,0%
28,7%
175,8
1,000
CEMII/BV32,5R
27,4%
25,0%
207,3
0,999
CEMIV/B(V)32,5N
24,9%
21,1%
106,2
0,997
CEMII/AS52,5N
39,2%
37,7%
345,8
0,999
III/A42,5N/SR
24,7%
24,3%
167,2
0,999
III/B32,5N/SR
22,5%
18,4%
70,6
0,992
III/C32,5N/SR/BC
27,3%
26,0%
206,2
0,999
37
4.
Resultados
Tabla16.Coeficientesajustesprobetasa/c0,45enexteriornoprotegido.
EXTERIORNO
PROTEGIDO
a/c0,45
(%CO2)
(%CO2)
(das)
CoeficienteR2
CEMI42,5R
I42,5R/SR
CEMII/AL42,5R
33,1%
23,9%
184,6
0,990
CEMII/BLL32,5N
40,0%
26,2%
199,6
0,982
CEMII/AM42,5R
23,8%
18,9%
172,3
0,988
CEMII/BM42,5N
18,4%
17,1%
64,1
0,995
CEMII/AP42,5R
CEMII/BP32,5N
22,2%
20,7%
143,3
0,999
CEMII/AV42,5R
21,7%
18,7%
95,5
1,000
CEMII/BV32,5R
28,9%
26,4%
233,9
1,000
CEMIV/B(V)32,5N
25,3%
20,9%
149,2
0,992
CEMII/AS52,5N
III/A42,5N/SR
III/B32,5N/SR
23,3%
19,2%
74,0
0,994
III/C32,5N/SR/BC
24,6%
23,2%
185,4
0,999
Tabla17.Coeficientesajustesprobetasa/c0,45eninterior.
EXTERIORNO
PROTEGIDO
a/c0,45
(%CO2)
(%CO2)
(das)
CoeficienteR2
CEMI42,5R
22,9%
21,0%
132,4
0,999
I42,5R/SR
23,7%
21,2%
103,5
0,993
CEMII/AL42,5R
30,9%
22,9%
90,3
1,000
CEMII/BLL32,5N
31,4%
18,7%
79,1
0,997
CEMII/AM42,5R
24,1%
20,0%
98,9
1,000
CEMII/BM42,5N
19,8%
18,5%
70,5
0,999
CEMII/AP42,5R
20,3%
19,0%
100,2
1,000
CEMII/BP32,5N
17,9%
16,4%
108,8
0,994
CEMII/AV42,5R
23,6%
20,4%
122,3
0,999
CEMII/BV32,5R
19,9%
18,1%
98,0
0,999
CEMIV/B(V)32,5N
18,8%
15,2%
62,1
1,000
CEMII/AS52,5N
23,6%
22,6%
140,4
1,000
III/A42,5N/SR
17,7%
17,3%
117,8
0,998
III/B32,5N/SR
18,5%
14,5%
49,6
0,997
III/C32,5N/SR/BC
17,6%
16,2%
125,4
0,986
38
4.
Resultados
Elvalor delafuncinexponencial,mximovalorquepuedealcanzar esigualalmximo

CO2quepuedenllegaratenerlasprobetas(expresadoporgramodecemento).Dadoqueeste
valor mximo de CO2 incluye la cantidad inicial en el cemento, las probetas fabricadas con
cemento con caliza, CEM II/AL 42,5R y CEM II/BLL 32,5N, presentan valores
considerablementesuperioresalresto.
El parmetro , la amplitud, equivale al mximo de absorcin de CO2 con signo negativo
puestoqueeslarestadelvalorinicialenelcementomenos .Comoseobservaenlosdatos
delasTablas1217,losvaloresabsolutosde varanenlasmayoradeloscasosentre15y30%
enelexterioryentre15y20%enelinterior.
Enlasgrficasdelas Figuras1921serepresentanlosvaloresabsolutosde paralasprobetas
delexteriorprotegido,delexteriornoprotegidoydelinterior,respectivamente.
EnprcticamentetodosloscasoslasprobetasdelinteriorsonlasquemenormximodeCO2
absorbidopresentan,variandolosvaloresenlasprobetasdea/c0,6entre12y20%yenlasde
a/c0,45entre14y23%.EnelexterioralgunasprobetasabsorbenmsCO2estandoprotegidas
yotrasestandonoprotegidas.LosporcentajesmximosdeCO2varanenelexteriorprotegido
entre17y30%paralasprobetasdea/c0,6yentre18y38%paralasdea/c0,45.Enelexterior
noprotegidolosvaloresseencuentranentre18y35%enlasdea/c0,6yentre17y26%enlas
de0,45.
Las diferencias de absorcin de CO2 entre ambas relaciones a/c son en general pequeas,
siendolosvaloresmximosdelasdea/c0,45ligeramentesuperioresalosmximosdelasde
0,6enelinterior.Enelexteriorocurrelocontrarioenlamayoradeloscasos,presentandolas
dea/c0,6unmximodeabsorcinmayorquelasdea/c0,45.Puestoquelosporcentajesse
expresanporgramodecemento,unamismacantidaddeCO2supondrmayorabsorcinpor
probetaenlasdemenora/cyaqueenunmismovolumenmenora/cimplicamayorcantidad
decemento.
Figura19.Valoresabsolutosde probetasexteriorprotegido.
MximoCO2 abs(%)
MximodeabsorcindeCO2
EXTERIORPROTEGIDO
a/c0,6
a/c0,45
40%
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
39
4.
Resultados
Figura20.Valoresabsolutosde probetasexteriornoprotegido.
MximoCO2abs(%)
EXTERIORNOPROTEGIDO
a/c0,6
a/c0,45
40%
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
Figura21.Valoresabsolutosde probetasinterior.
MximoCO2 abs(%)
INTERIOR
a/c0,6
a/c0,45
40%
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
Elparmetro ,quecorrespondeaunvalorde igualal63,2%delmximocontadodesdeel

valorinicial,esdecir,al63,2%delaamplitudconsignonegativo,daideadelavelocidaddela
evolucinde .Cuantomayorsea mslentaserlaabsorcindeCO2.Enlasgrficasdelas
Figuras 2224 se representan los valores obtenidos de para las probetas del exterior
protegido,delexteriornoprotegidoydelinterior,respectivamente.Comopuedeobservarse,
en la mayora de los casos el valor de se encuentra entre 50 y 250 das, aunque existen
algunasexcepciones.Enalgunasdelasprobetasdea/c0,6 esmayorenelinteriorqueenlos
ambientesexteriores,indicandoqueestasprobetastardanmsenalcanzarelmximodeCO2,
apesardequesusmximossonmenoresalosdelasprobetasdelexterior.Enlasdea/c0,45,
sinembargo,enlamayoradeloscasoselvalorde esmayorenlasprobetasdelexterior.
40
4.
Resultados
Figura22.Valoresde probetasexteriorprotegido.
(das)
EXTERIORPROTEGIDO
a/c0,6
a/c0,45
400
350
300
250
200
150
100
50
0
Figura23.Valoresde probetasexteriornoprotegido.
(das)
EXTERIORNOPROTEGIDO
a/c0,6
a/c0,45
400
350
300
250
200
150
100
50
0
Figura24.Valoresde probetasinterior.
(das)
INTERIOR
a/c0,6
a/c0,45
400
350
300
250
200
150
100
50
0
41
4.
Resultados
4.1.1.2.
Cantidadesdeportlanditayaguadegelvstiempo
EnlaFigura25seencuentranrepresentadaslascantidadesdeportlanditaenlasprobetasalos
28das,expresadasporgramosdecementoa9501000C.
Figura25.Cantidadesdeportlanditaa28das.
a/c0,6
Cantidadesdeportlanditaa28das
a/c0,45
14%
Portlandita(%)
12%
10%
8%
6%
4%
2%
0%
En la mayora de los casos las cantidades de portlandita a los 28 das son mayores en las
probetas de menor a/c, es decir, mayor cantidad de agua por gramo de cemento no implica
mayor formacin de portlandita en el rango de las relaciones a/c consideradas. Solo en las
probetasconadicindepuzolanalarelacina/c0,45dalugaramenorcantidaddeportlandita
formadaquelade0,6.
Lascantidadesdeportlanditaformadasenlamayoradelasprobetasseencuentranalrededor
del 10% en peso. En general las probetas con menores porcentajes de adiciones son las que
msportlanditaforman.
Comparando probetas con la misma cantidad de adiciones, las cantidades de portlandita
formadas son muy similares, siendo stas ligeramente superiores en las de escoria, ceniza
volanteycalizaqueenlasdeadicionesvariasyenlasdepuzolana.
Enlossiguientestiemposdeensayolamayoradelasprobetasdelexteriortienencantidades
nulas de portlandita, al cabo de un ao toda la portlandita presente se ha consumido para
formarcarbonatoclcico,yenlosaosposterioresnosevuelveaformar.Enlasprobetasdel
interior,sinembargo,aunquedisminuyeconrespectoalacantidadinicial,prcticamente en
todosloscasosquedaalgodeportlanditaalcabodecuatroaos.Enlas Figuras26y27estn
representadas las evoluciones de la portlandita en las probetas de a/c 0,6 y 0,45
respectivamente.
42
4.
Resultados
Figura26.Evolucintemporaldelaportlanditaenlasprobetasa/c0,6delinterior.
16
PORTLANDITA PROBETAS INTERIOR

a/c 0,6
Portlandita (% por g cemento)
14
12
10
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM II/A-S 52,5N
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
8
6
4
2
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
t (das)
Figura27.Evolucintemporaldelaportlanditaenlasprobetasa/c0,45delinterior.
16
PORTLANDITA PROBETAS INTERIOR

a/c 0,45
Portlandita (% por g cemento)
14
12
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/A-L 42,5R
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM IV/B (V) 32,5N
CEM II/A-S 52,5N
III/A 42,5N/SR
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
10
8
6
4
2
0
0
200
400
600
800
1000
t (das)
1200
1400
1600
1800
Enlasprobetasdea/c0,6seobservaunligeroaumentodelaportlanditaentre28y90dasen
algunasdelasprobetasyacontinuacinundescensoconsiderablealcabodeunao.Desde
esaedadhastaloscuatroaoslascantidadesaumentanentodaslasprobetas.Enlasprobetas
dea/c0,45ocurrealgosimilar,llegandoaceroelvalordelaportlanditaenalgunoscasosal
cabodeunaoyaumentandodespusenelperodoentreunoycuatroaos.
RelacionandoestosresultadosconlosdeCO2absorbidoenlasprobetasdeinterior(Figuras15
y 18) se puede concluir que mientras el CO2 aumenta, las cantidades de portlandita
disminuyen.UnavezquelacantidaddeCO2seestabilizaysedejadecombinar,lascantidades
de portlandita vuelven a aumentar. Esta nueva formacin de portlandita en las probetas del
interiorpodradarlugarenelfuturo,sisedanlascondicionesptimasdehumedad,anueva
formacin de carbonato clcico por carbonatacin. En los ambientes exteriores no vuelve a
aparecerportlanditaenlasprobetasdesdelos28dasdeedadloquepareceindicarquenose
vaavolveraformarenelfuturo.
43
4.
Resultados
En Figura28serepresentanlascantidadesdeaguadegela28das.Enlamayoradeloscasos
lacantidaddeaguadegelesmayorenlasprobetasdea/c0,6,variandoentre6y9%,queen
las de a/c 0,45, las cuales varan entre 5 y 8%. En la probeta fabricada con cemento sin
adiciones resistente a sulfatos las cantidades de agua de gel son muy similares para ambas
relaciones a/c. Las probetas con alto porcentaje de escoria son la excepcin, presentado
menosaguadegellasdemayora/c.Essignificativoqueenestasprobetasunamenorrelacin
a/cdlugaraunamayorhidratacin,tantoencuantoalaportlanditacomoalgelCSH.
En todo caso, la mayor o menor hidratacin del cemento en relacin con el a/c no sigue la
mismatendenciaenlaportlanditayenelgelCSH.
Tambin las cantidades de agua de gel, como ocurra con las de portlandita, son en general
mayores cuantos menores son los porcentajes de adiciones del cemento, existiendo en este
casomsexcepcionesqueeneldelaportlandita.
Figura28.CantidadesdeaguadegelCSHa28das.
a/c0,6
AguadegelCSH(%)
CantidadesdeaguadegelCSHa28das
a/c0,45
10%
9%
8%
7%
6%
5%
4%
3%
2%
1%
0%
Laevolucindelaguadegelconeltiempoenlostresambientesesenlamayoradeloscasos
similar a la de la portlandita en el interior, presentando un descenso en el primer ao y un
posterioraumentoenlossiguientestresaos.Enalgunasprobetaselaumentoesmuyleve,
mientrasqueenotrasesmuyimportante.Paraqueelaguadegelsigaaumentandooparaque
sesigaformandoCSH,ademsdeunahumedadadecuada,esnecesarioquetodavaqueden
fases anhidras o hidratables. Dado que estas probetas se curaron solamente durante dos
das, parece razonable pensar que queda material sin hidratar. En las Figuras 2931 se
representanlasevolucionesdelaguadegelenlasprobetasdea/c0,6enlostresambientes.
EnlasFiguras3234serepresentanlasgrficascorrespondientesalasprobetasdea/c0,45.
44
4.
Resultados
Figura29.Evolucintemporaldelaguadegelenlasprobetasa/c0,6delexteriorprotegido.
12
AGUA DE GEL C-S-H PROBETAS EXTERIOR PROTEGIDO

a/c 0,6
Agua de gel C-S-H (% por g cemento)
11
10
9
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM II/A-S 52,5N
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
t (das)
Figura30.Evolucintemporaldelaguadegelenlasprobetasa/c0,6delexteriornoprotegido.
12
AGUA DE GEL C-S-H PROBETAS EXTERIOR NO PROTEGIDO

a/c 0,6
11
10
9
8
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM II/A-S 52,5N
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
7
6
5
4
3
2
1
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
t (das)
Figura31.Evolucintemporaldelaguadegelenlasprobetasa/c0,6delinterior.
12
AGUA DE GEL C-S-H PROBETAS INTERIOR

a/c 0,6
11
10
9
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM II/A-S 52,5N
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
200
400
600
800
1000
t (das)
45
1200
1400
1600
1800
4.
Resultados
Figura32.Evolucintemporaldelaguadegelenlasprobetasa/c0,45delexteriorprotegido.
12
AGUA DE GEL C-S-H PROBETAS EXTERIOR PROTEGIDO

a/c 0,45
11
10
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/A-L 42,5R
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM IV/B (V) 32,5N
CEM II/A-S 52,5N
III/A 42,5N/SR
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
t (das)
Figura33.Evolucintemporaldelaguadegelenlasprobetasa/c0,45delexteriornoprotegido.
AGUA DE GEL C-S-H PROBETAS EXTERIOR NO PROTEGIDO
a/c 0,45
12
11
10
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/A-L 42,5R
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM IV/B (V) 32,5N
CEM II/A-S 52,5N
III/A 42,5N/SR
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
t (das)
Figura34.Evolucintemporaldelaguadegelenlasprobetasa/c0,45delinterior.
12
AGUA DE GEL C-S-H PROBETAS INTERIOR

a/c 0,45
11
10
9
CEM I 42,5R
I 42,5R/ SR
CEM II/A-L 42,5R
CEM II/B-LL 32,5N
CEM II/A-M 42,5R
CEM II/B-M 42,5N
CEM II/A-P 42,5R
CEM II/B-P 32,5N
CEM II/A-V 42,5R
CEM II/B-V 32,5R
CEM IV/B (V) 32,5N
CEM II/A-S 52,5N
III/A 42,5N/SR
III/B 32,5N/SR
III/C 32,5N/SR/BC
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
200
400
600
800
1000
t (das)
46
1200
1400
1600
1800
4.
Resultados
Enla Figura35serepresentanlascantidadesdeaguacombinadaenlasprobetasalos28das,
es decir, la suma del agua correspondiente a la portlandita y al gel CSH. Solamente las
probetasconaltosporcentajesdeescoriapresentanmayorhidratacinparalarelacindea/c
msbaja.Laprobetadecementosinadicionesresistenteasulfatospresentavaloresparecidos
paraambasrelacionesa/c.Todaslasdemssehidratanmsconlarelacina/cmayor.Excepto
laprobetafabricadaconcementoCEMIV,entodaslasprobetasdea/c0,45lascantidadesde
aguacombinadaseencuentranentre8y10%.Enlasdea/c0,6losporcentajesvaranentre8y
12%.
Figura35.Cantidadesdeaguacombinadaalos28das.
a/c0,6
Agua(%porgcemento)
Cantidadesdeaguacombinadaa28das
a/c0,45
14%
12%
10%
8%
6%
4%
2%
0%
4.1.1.3.
Porosidad
Enla Figura36serepresentanlasporosidadesdelasprobetasalos28das.Enprcticamente
todos los casos las probetas de a/c 0,6 presentan mayor porosidad que las de a/c 0,45, en
algunoscasosllegandoinclusoaldoble.Engeneral,elvolumendeporosmedioenvolumenen
lasprobetasdea/c0,45seencuentraentre20y30%yenlasde0,6entre30y40%.
Figura36.Porosidaddelasprobetasa28das.
Poros(%volumen)
Porosidad28das
a/c0,6
a/c0,45
60
50
40
30
20
10
0
47
4.
Resultados
EnlasFiguras37y38serepresentanlosdatosdelasprobetassituadasenelexteriorprotegidas
delalluviadea/c0,6y0,45,respectivamente.EnlasFiguras39y40serepresentanlosdatosde
lasprobetasdelexteriornoprotegidodelalluviayenlasFiguras41y42losdelasprobetasdel
interior. En los ambientes exteriores se producen mayores cambios de porosidad que en el
interior, donde sta permanece prcticamente constante con ligeros aumentos y
disminuciones.Enelexteriorprotegidodelalluvialamayoradelasprobetasdisminuyensu
porosidad durante el primer ao de exposicin. Entre el primer y el cuarto ao algunas
probetasdisminuyensuporosidadligeramente,mientrasqueotraslaaumentan.
Figura37.Evolucindelaporosidadprobetasa/c0,6exteriorprotegido.
Porosidadprobetasa/c0,6exteriorprotegido
Poros(%volumen)
60%
CEMI42,5R
I42,5R/SR
50%
CEMII/BLL32,5N
40%
CEMII/AM(VL)42,5R
30%
CEMII/BM(SV)42,5N
CEMII/AP42,5R
20%
CEMII/BP32,5N
10%
CEMII/AS 52,5N
CEMII/AV 42,5R
0%
0
500
1000
1500
t(das)
CEMII/BV32,5R
III/B32,5N/SR
III/C32,5N/SR/BC
Figura38.Evolucindelaporosidadprobetasa/c0,45exteriorprotegido.
Porosidadprobetasa/c0,45exteriorprotegido
CEMI42,5R
60%
Poros(%volumen)
I42,5R/SR
50%
CEMII/BLL32,5N
CEMII/AM(VL)42,5R
40%
CEMII/BM(SV)42,5N
CEMII/AP42,5R
30%
CEMII/BP32,5N
20%
CEMII/AS 52,5N
CEMII/AV 42,5R
10%
CEMII/BV32,5R
III/B32,5N/SR
0%
III/C32,5N/SR/BC
500
1000
1500
III/A42,5N/SR
48
CEMIV/B(V)32,5N
CEMII/AL42,5R
t(das)
4.
Figura39.Evolucindelaporosidadprobetasa/c0,6exteriornoprotegido.
Poros(%volumen)
Porosidadprobetasa/c0,6exteriorno
protegido
CEMI42,5R
60%
I42,5R/SR
50%
CEMII/BLL32,5N
CEMII/AM(VL)42,5R
40%
CEMII/BM(SV)42,5N
30%
CEMII/AP42,5R
20%
CEMII/BP32,5N
CEMII/AS 52,5N
10%
CEMII/AV 42,5R
0%
CEMII/BV32,5R
500
1000
1500
III/B32,5N/SR
III/C32,5N/SR/BC
t(das)
Figura40.Evolucindelaporosidadprobetasa/c0,45exteriornoprotegido.
Porosidadprobetasa/c0,45exteriorno
CEMI42,5R
protegido
Poros(%volumen)
I42,5R/SR
60%
CEMII/BLL32,5N
50%
CEMII/AM(VL)42,5R
CEMII/BM(SV)42,5N
40%
CEMII/AP42,5R
30%
CEMII/BP32,5N
CEMII/AS 52,5N
20%
CEMII/AV 42,5R
10%
CEMII/BV32,5R
III/B32,5N/SR
0%
III/C32,5N/SR/BC
500
1000
1500
CEMIV/B(V)32,5N
CEMII/AL42,5R
t(das)
III/A42,5N/SR
Figura41.Evolucindelaporosidadprobetasa/c0,6interior.
Porosidadprobetasa/c0,6interior
Poros(%volumen)
60%
CEMI42,5R
I42,5R/SR
50%
CEMII/BLL32,5N
40%
CEMII/AM(VL)42,5R
30%
CEMII/BM(SV)42,5N
CEMII/AP42,5R
20%
CEMII/BP32,5N
10%
CEMII/AS 52,5N
CEMII/AV 42,5R
0%
0
500
1000
1500
t(das)
CEMII/BV32,5R
III/B32,5N/SR
III/C32,5N/SR/BC
49
Resultados
4.
Resultados
Figura42.Evolucindelaporosidadprobetasa/c0,45interior.
Porosidadprobetasa/c0,45interior
Poros(%volumen)
60%
CEMI42,5R
I42,5R/SR
50%
CEMII/BLL32,5N
40%
CEMII/AM(VL)42,5R
CEMII/BM(SV)42,5N
30%
CEMII/AP42,5R
CEMII/BP32,5N
20%
CEMII/AS 52,5N
CEMII/AV 42,5R
10%
CEMII/BV32,5R
III/B32,5N/SR
0%
0
500
1000
III/C32,5N/SR/BC
1500
CEMIV/B(V)32,5N
CEMII/AL42,5R
t(das)
4.1.1.4.
III/A42,5N/SR
Medidadepeso
En las Figuras 43 y 44 se representan los incrementos de peso de las probetas de pasta

prismticas fabricadas con relacin a/c 0,5 y cementos CEM I 42,5R y I 42,5R/SR,
respectivamente.Enlas Figuras45y46serepresentanlosincrementosdepesodelasprobetas
de pasta cilndricas fabricadas con cemento CEM I 42,5R y relaciones a/c 0,5 y 0,45,
respectivamente.
La evolucin de los pesos de los cuatro tipos de probetas sigue una tendencia similar,
disminuyendo durante los primeros das despus de ser desmoldadas, y aumentando
posteriormentedeformamslenta.Lasprobetasdelinteriorsonlasquemenospesoganany
lasquelohacendemaneramsuniforme.Lasprobetasdelexteriorprotegidoaumentanms
su peso que las del interior, con una tendencia bastante similar, aunque menos regular. Por
ltimo, en el exterior no protegido las probetas aumentan su peso de forma muy irregular,
subiendoybajandodepesoenfuncindelapresenciaoausenciadelluvia.
Figura43.Evolucindepesosprobetasprismticasa/c0,5CEMI42,5R.
INTERIOR
Incremento de peso (%)
INCREMENTO PESO PROBETAS PRISMTICAS

CEM I 42,5R a/c 0,5
4%
2%
0%
-2% 0
-4%
-6%
-8%
-10%
-12%
-14%
-16%
100
200
300
400
t (das)
50
500
EXTERIOR PROTEGIDO
EXTERIOR NO PROTEGIDO
600
700
4.
Resultados
Figura44.Evolucindepesosprobetasprismticasa/c0,5I42,5R/SR.
INTERIOR
INCREMENTO PESO PROBETAS PRISMTICAS

I 42,5R/SR a/c 0,5
EXTERIOR PROTEGIDO
4%
2%
0%
-2% 0
-4%
-6%
-8%
-10%
-12%
-14%
-16%
100
200
300
400
500
600
700
t (das)
Figura45.Evolucindepesosprobetascilndricasa/c0,5CEMI42,5R.
INTERIOR
INCREMENTO PESO PROBETAS CILNDRICAS

CEM I 42,5R a/c 0,5
6%
4%
2%
0%
-2% 0
-4%
-6%
-8%
-10%
-12%
-14%
-16%
100
200
300
400
500
EXTERIOR PROTEGIDO
600
700
t (das)
Figura46.Evolucindepesosprobetascilndricasa/c0,45CEMI42,5R.
INTERIOR
INCREMENTO PESO PROBETAS CILNDRICAS

CEM I 42,5R a/c 0,45
4%
2%
0%
-2% 0
-4%
-6%
-8%
-10%
-12%
-14%
-16%
100
200
300
400
t (das)
500
EXTERIOR PROTEGIDO
600
700
Entrelasprobetasdea/c0,5y0,45(Figuras45y46)apenasexistendiferenciasenlaevolucin
de los pesos, siendo las prdidas de peso en el secado ligeramente inferiores en las de a/c
0,45,ylasgananciasposterioresligeramentesuperioresenlasdea/c0,5.
51
4.
Resultados
La evolucin de los pesos de las probetas de cemento CEM I 42,5R (Figura 43) y la de las
fabricadas con I 42,5R/SR (Figura 44) es muy similar. La principal diferencia entre ambos
cementoseslaproporcindelasfasesaluminatotriclcicoyferritoaluminatoclcico,siendo
stamenorenelcementodenominadoSR,resistenteasulfatos,queenelnoresistente.Esta
diferencianoparecetenerapenasinfluenciaenlaevolucindelpeso.
Encuantoalainfluenciadeltiempodecuradoydelageometradelaprobeta,alcompararlas
Figuras 43 y 45, series de probetas con el mismo cemento y la misma relacin a/c, pero con
diferente tiempo de curado y diferente geometra, se observa que prcticamente no existen

diferencias entre ambas. Tanto las prdidas de peso en el secado como las posteriores
ganancias de peso en ambos tipos de probetas son muy similares. Parece que el efecto
combinado de ambos parmetros no tiene apenas influencia en la evolucin del peso por
carbonatacin natural, es decir, el comportamiento de una probeta cilndrica de 3 cm3
aproximadamentey28dasdecuradoesmuysimilaraldeunaprobetaprismticade6cm3y7
dasdecurado.
4.1.1.5.
Microscopaelectrnicadebarrido
Mediante el microscopio electrnico de barrido se ha podido observar el aspecto de las

diferentesfasesimplicadasenelprocesodecarbonatacinascomolapresenciadeadiciones.
AdemsmediantelosespectrosdeEDXsehapodidodeterminarlacomposicindelasfases
parasuidentificacin.
Enlas Figuras 47 y48semuestranimgenesdeunapastadecementoCEMI42,5Rexpuesta
durante un ao a carbonatacin natural en el exterior no protegido de la lluvia. Ambas
imgenesserealizaroncon2000aumentos.Setratadelaparteexternadelasprobetas,enla
cualseaprecialaformacindeaglomeradosdediferentestamaosdecarbonatoclcico.
La imagen de la Figura 49,realizada a 2000 aumentos, representa un bloque de fase anhidra
rodeadodepastacarbonatada.Estoevidencialaincompletahidratacindepartedelcemento
ylaposibilidaddelacarbonatacindeestasfasesanhidras.
Figura47.PastacarbonatadaCEMI42,5Rexterior Figura48.PastacarbonatadaCEMI42,5Rexterior
noprotegido.AglomeradosdeCaCO3.
noprotegido.AglomeradosdeCaCO3.
52
4.
Resultados
Figura49.Anhidrorodeadodepastacarbonatada
CEMI42,5R.
Las Figuras 5052 representan imgenes de la parte exterior de una pasta de cemento CEM I
42,5Rexpuestaduranteunaoenambienteinterior.Adiferenciadelasfigurasanteriores,en
este caso, se pueden observar placas de portlandita, rodeadas de ndulos de carbonato
clcico. Estas imgenes evidencian la menor carbonatacin de las probetas del interior en
comparacin con las del exterior no protegido de la lluvia. La Figura 50 se realiz con 3500
aumentosylasFiguras51y52con5000.
Figura50.PastaCEMI42,5R
interior.Placasdeportlanditay
ndulosdeCaCO3.
ndulosdeCaCO3.
ndulosdeCaCO3.
Tambindelasprobetasdepastadelinterior,enlas Figuras5355serepresentanimgenesde
placasybloquesdeportlandita.LaFigura53estrealizadaa7500aumentosylasFiguras54y55
a 5000. En estas imgenes se aprecia incluso menos formacin de carbonatos. En todas las
zonas observadas del exterior de estas probetas se encontraron placas de portlandita de
mayoromenortamao.
53
4.
Resultados
interior.Placasybloquesde
portlandita.
portlandita.
portlandita.
Enlas Figuras56y57serepresentanimgenesdeunapastadecementoCEMI42,5Rexpuesta
duranteunaoacarbonatacinnaturalenelexteriorprotegidodelalluvia.Enlasimgenes,
realizadasa3500aumentos,seaprecialapastacarbonatada,representativadelamayorparte
delasuperficiedelaprobeta.Enalgunaszonasdelamismaseencuentrantambinplacasde
portlandita,Figura58a3500aumentosyFiguras59y60a2000aumentos,indicativasdequeen
esteambiente,aunqueseproducemayorformacindecarbonatoclcicoqueenelinterior,
todava queda portlandita sin carbonatar, a diferencia de lo que ocurra en el ambiente
exterior no protegido de la lluvia, donde la portlandita se ha consumido por completo en la
parteexteriordelasprobetas.
Estasfigurassonrepresentativasdelasuperficiedelaspastasexpuestasenlostresambientes.
En las probetas fabricadas con cementos con adiciones, adems de apreciarse las placas de
portlandita y la formacin de carbonatos, se pueden ver las adiciones rodeadas de pasta
carbonatada.
Figura56.PastacarbonatadaCEMI42,5R
exteriorprotegido.
Figura57.PastacarbonatadaCEMI42,5R
exteriorprotegido.
54
4.
Resultados
Figura58.Pastacarbonatada
CEMI42,5Rexteriorprotegido.
Placasdeportlandita.
En las Figuras 61 y 62 se representa la parte exterior de una probeta fabricada con cemento
CEMII/BM42,5Nconadicionesdeescoriayceniza,expuestaduranteunaoenelexteriorno
protegido de la lluvia. En la imagen de la Figura 61, realizada a 7500 aumentos, se aprecia
claramentelapastacarbonatada.Enlaimagendela Figura62,realizadaa2000aumentos,se
veunacenizavolanterodeadaconpastacarbonatada,conpartedesusuperficiereaccionada.
Figura61.PastacarbonatadaCEMII/BM42,5N
exteriornoprotegido.
Figura62.PastacarbonatadaCEMII/BM42,5N
exteriornoprotegido.Cenizavolanterodeadade
pastayparcialmentereaccionada.
Enlasimgenesdelas Figuras63y64serepresentalaparteexteriordeunaprobetafabricada
concementoCEMII/BP32,5Nconadicindepuzolana,expuestaenelexteriorprotegidode
lalluviaduranteunao.En Figura63,realizadaa3500seaprecialapastacarbonatadayenla
Figura64,realizadaa1500,seveuntrozodepuzolanaoarcilla.
55
4.
Resultados
Figura63.PastacarbonatadaCEMII/BP32,5N
exteriorprotegido.
Figura64.PastaCEMII/BP32,5Nexterior
protegido.Puzolanaoarcillarodeadadepasta.
Enlas Figuras65y66semuestranimgenesdeunaprobetafabricadaconcementoCEMII/AS
52,5Nconadicindeescoriaexpuestaduranteunaoenelexteriornoprotegidodelalluvia.
En las imgenes de las figuras, realizadas a 3500 aumentos, se muestra la superficie de la
probetacarbonatada.EnlaFigura65loscarbonatosaparecenparcialmentecristalizadosyenla
Figura66seobservaunaescoriarodeadadecarbonatos.
Figura66.PastaCEMII/AS52,5Nexteriorno
protegido.Escoriarodeadadecarbonatos.
Figura65.PastaCEMII/AS52,5Nexteriorno
protegido.CaCO3parcialmentecristalizado.
Por ltimo, en las Figuras 6770 se representan imgenes de una probeta fabricada con
cemento CEM II/BV 32,5R con adicin de ceniza volante expuestas durante un ao en el
interior.Enlasdosprimeras,realizadasa3500y1500aumentos,respectivamente,sepueden
ver cenizas volantes rodeadas de pasta carbonatada. En las dos siguientes se ven placas de
portlanditayaglomeradosdecarbonatoclcico.
56
4.
Resultados
Figura67.PastacarbonatadaCEMII/AV32,5R
interior.Cenizavolanterodeadadepasta.
Figura68.PastacarbonatadaCEMII/AV32,5R
interior.Cenizavolanterodeadadepasta.
Figura69.PastaCEMII/AV32,5Rinterior.Placas
deportlanditayaglomeradosdeCaCO3.
Figura70.PastaCEMII/AV32,5Rinterior.Placas
deportlanditayaglomeradosdeCaCO3.
En resumen, las imgenes de SEM obtenidas evidencian una mayor severidad de la

carbonatacinenlosambientesexterioresqueenelinterior,dondelapastacarbonatadadela
superficiedelasprobetasseentremezclaconplacasybloquesdeportlandita.Comparandolos
dos ambientes exteriores, en el no protegido de la lluvia desaparece la portlandita de la
superficiedelasprobetas,mientrasqueenlasuperficiedelasprobetasexpuestaenelexterior
protegido de la lluvia se encuentran zonas de pasta carbonatada sin portlandita y otras con
placasdeportlanditaentremezcladasconlapastacarbonatada.Adems,lasimgenesdeSEM
permiten confirmar la presencia de anhidros susceptibles de carbonatarse y de adiciones
parcialmentereaccionadas.
57
4.
Resultados
4.1.2. HORMIGONES
4.1.2.1.
ProfundidaddelfrentedecambiodepHvstiempo.
EnlasFiguras7173estnrepresentadoslosdatosdelasprofundidadesdelfrentedecambiode
pH o profundidades de carbonatacin medidas en funcin del tiempo en hormigones tipo
edificacin en ambiente exterior protegido de la lluvia, exterior no protegido e interior,
respectivamente. En las Figuras 7476 se representan los correspondientes datos de los
hormigonestipoobracivil.Ademsdelosvalores,enestasseisfigurastambinserepresentan
losajustesafuncionesdeltipo
.Enlas Tablas18y19seencuentranlosvaloresde
obtenidosdelosajustesyloscoeficientesR2paraambostiposdehormigones.EnlasFiguras77
y78serepresentanlosvaloresde .
Figura71.Profundidadeshormigonesedificacinexteriorprotegido.
40
Profundidad(mm)
35
Hormigonesedificacin
exteriorprotegido
CEMI42,5R
I42,5R/SR
CEMII/BLL32,5N
CEMII/AM42,5R
CEMII/BM42,5N
CEMII/AP42,5R
CEMII/BP32,5N
CEMII/AV42,5R
CEMII/BV32,5R
CEMII/AS52,5N
III/B32,5N/SR
III/C32,5N/SR/BC
30
25
20
15
10
5
0
0,0
0,5
1,0
1,5
0,5
2,0
0,5
Tiempo (ao )
Figura72.Profundidadeshormigonesedificacinexteriornoprotegido.
40
Profundidad(mm)
35
30
CEMI42,5R
I42,5R/SR
CEMII/BLL32,5N
CEMII/AM42,5R
CEMII/BM42,5N
CEMII/AP42,5R
CEMII/BP32,5N
CEMII/AV42,5R
CEMII/BV32,5R
CEMII/AS52,5N
III/B32,5N/SR
III/C32,5N/SR/BC
exteriornoprotegido
25
20
15
10
5
0
0,0
0,5
1,0
1,5
0,5
0,5
Tiempo (ao )
58
2,0
4.
Resultados
Figura73.Profundidadeshormigonesedificacininterior.
40
interior
Profundidad(mm)
35
CEMI42,5R
I42,5R/SR
CEMII/BLL32,5N
CEMII/AM42,5R
CEMII/BM42,5N
CEMII/AP42,5R
CEMII/BP32,5N
CEMII/AV42,5R
CEMII/BV32,5R
CEMII/AS52,5N
III/B32,5N/SR
III/C32,5N/SR/BC
30
25
20
15
10
5
0
0,0
0,5
1,0
1,5
0,5
2,0
0,5
Tiempo (ao )
Figura74.Profundidadeshormigonescivilexteriorprotegido.
CEMI42,5R
I42,5R/SR
CEMII/AL42,5R
CEMII/BLL32,5N
CEMII/AM42,5R
CEMII/BM42,5N
CEMII/AP42,5R
CEMII/BP32,5N
CEMII/AV42,5R
CEMII/BV32,5R
CEMIV/B(V)32,5N
CEMII/AS52,5N
III/A42,5N/SR
III/B32,5N/SR
III/C32,5N/SR/BC
20
18
Profundidad(mm)
16
14
Hormigonesobracivil
exteriorprotegido
12
10
8
6
4
2
0
0,0
0,5
1,0
1,5
0,5
0,5
Tiempo (ao )
59
2,0
4.
Resultados
Figura75.Profundidadeshormigonescivilexteriornoprotegido.
CEMI42,5R
I42,5R/SR
CEMII/AL42,5R
CEMII/BLL32,5N
CEMII/AM42,5R
CEMII/BM42,5N
CEMII/AP42,5R
CEMII/BP32,5N
CEMII/AV42,5R
CEMII/BV32,5R
CEMIV/B(V)32,5N
CEMII/AS52,5N
III/A42,5N/SR
III/B32,5N/SR
III/C32,5N/SR/BC
20
18
Profundidad(mm)
16
14
Hormigonesobracivil
exteriornoprotegido
12
10
8
6
4
2
0
0,0
0,5
1,0
1,5
0,5
2,0
0,5
Tiempo (ao )
Figura76.Profundidadeshormigonescivilinterior.
CEMI42,5R
I42,5R/SR
CEMII/AL42,5R
CEMII/BLL32,5N
CEMII/AM42,5R
CEMII/BM42,5N
CEMII/AP42,5R
CEMII/BP32,5N
CEMII/AV42,5R
CEMII/BV32,5R
CEMIV/B(V)32,5N
CEMII/AS52,5N
III/A42,5N/SR
III/B32,5N/SR
III/C32,5N/SR/BC
20
18
Profundidad(mm)
16
14
Hormigonesobracivil
interior
12
10
8
6
4
2
0
0,0
0,5
1,0
1,5
0,5
0,5
Tiempo (ao )
60
2,0
4.
Resultados
Tabla18.Valoresde yR2parahormigonestipoedificacin.
EXTERIORPROTEGIDO EXTERIORNOPROTEGIDO
a/c0,6
(mm/ao0,5)
R2
(mm/ao0,5)
R2
INTERIOR
R2
(mm/ao0,5)
CEMI42,5R
6,5
0,992
2,9
0,891
5,6
0,916
I42,5R/SR
7,7
0,980
4,8
0,992
3,4
0,891
CEMII/BLL32,5N
10,8
0,978
8,5
0,992
6,4
0,863
CEMII/AM42,5R
7,6
0,989
5,6
0,979
7,1
0,812
CEMII/BM42,5N
7,1
0,967
3,8
0,986
6,3
0,908
CEMII/AP42,5R
10,0
0,987
6,3
0,990
8,2
0,925
CEMII/BP32,5N
13,6
0,968
6,9
0,997
10,0
0,948
CEMII/AV42,5R
7,1
0,995
4,4
0,995
5,6
0,868
CEMII/BV32,5R
9,4
0,981
5,3
0,997
6,5
0,944
CEMII/AS52,5N
5,2
0,953
2,7
0,942
2,6
0,936
III/B32,5N/SR
18,2
0,984
10,0
0,999
17,7
0,957
III/C32,5N/SR/BC
11,6
0,984
7,0
1,000
17,9
0,965
Figura77.Valoresde obtenidosparahormigonestipoedificacin.
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
k(mm/ao0,5)
25
20
15
10
5
0
61
4.
Resultados
Tabla19.Valoresde yR2parahormigonestipoobracivil.
EXTERIORPROTEGIDO
a/c0,45
(mm/ao0,5)
R2
EXTERIORNOPROTEGIDO
(mm/ao0,5)
R2
INTERIOR
(mm/ao0,5)
R2
CEMI42,5R
3,9
1,000
1,6
1,000
1,6
0,980
I42,5R/SR
4,6
0,998
1,2
0,891
2,0
0,970
CEMII/AL42,5R
4,7
0,998
1,9
0,999
1,3
0,951
CEMII/BLL32,5N
5,2
0,972
3,7
1,000
2,0
0,956
CEMII/AM42,5R
3,4
0,956
1,4
1,000
2,5
0,989
CEMII/BM42,5N
3,6
0,964
1,5
0,944
2,3
0,955
CEMII/AP42,5R
5,0
1,000
1,8
0,977
4,9
0,951
CEMII/BP32,5N
7,1
0,994
2,8
0,925
2,9
1,000
CEMII/AV42,5R
2,7
0,972
0,9
0,962
1,8
1,000
CEMII/BV32,5R
3,6
0,970
1,8
0,963
4,6
0,899
CEMIV/B32,5N
5,9
0,997
3,9
0,999
7,9
0,949
CEMII/AS52,5N
2,4
0,970
0,9
0,972
1,5
0,972
III/A42,5N/SR
4,5
0,986
1,5
0,843
2,1
0,964
III/B32,5N/SR
6,1
0,998
3,8
0,998
5,4
0,930
III/C32,5N/SR/BC
6,6
0,999
3,5
0,993
7,9
0,914
Figura78.Valoresde obtenidosparahormigonestipoobracivil.
EXTERIORPROTEGIDO
Hormigonesobracivil
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
k(mm/ao0,5)
12
10
8
6
4
2
0
Los datos medidos de profundidad de carbonatacin en las probetas de hormign tipo

edificacinylasdeobracivilexpuestasacarbonatacinnaturalseajustanentodosloscasosa
funciones proporcionales a la raz cuadrada del tiempo
. Los rangos en los que se
encuentranlosvaloresdelasconstantesencadaambienteseencuentranenlaTabla20.
62
4.
Resultados
Tabla20.Rangosdelas de
edificacin(mm/ao1/2)
obracivil(mm/ao1/2)
Exteriorprotegido
5,218,2
2,47,1
Exteriornoprotegido
2,710,0
0,93,9
Interior
2,617,9
1,37,9
Los hormigones tipo edificacin presentan constantes de proporcionalidad superiores,

alrededor del doble, a las correspondientes a los de tipo obra civil. Para ambos tipos de
hormign las probetas del exterior protegido presentan valores mayores que las del no
protegido. En el interior se encuentran las probetas con menores constantes de
proporcionalidad, pero tambin algunas con constantes del orden de las encontradas en las
probetas del exterior protegido, es decir, en este ambiente existe mucha ms dispersin de
valoresqueenlosambientesexteriores.
Dentro del grupo de las probetas tipo edificacin aqullas que menor constante de
proporcionalidadconlarazdeltiempopresentansonenlostresambienteslasfabricadascon
cementoCEMII/AS52,5N,conadicinde620%deescoria.Setratadelnicocementocon
resistencia 52,5. En el interior la constante vale 2,6, en el exterior no protegido 2,7 y en el
protegido5,2mm/ao1/2.Enlasprobetastipoobracivildelexterioraqullasquemenorvalor
de presentan, 0,9 y 2,4 mm/ao1/2 en el no protegido y en el protegido, respectivamente,
son tambin las fabricadas con cemento CEM II/AS 52,5N. En el interior las probetas
fabricadasconestecementopresentanvaloresde muycercanosalmnimo.
Dividiendo las probetas en grupos en funcin del valor de su constante, aqullas que se
encuentran siempre entre las que menor constante de proporcionalidad tienen son las
fabricadasconcementossinadiciones(CEMI42,5RyI42,5R/SR),con620%deescoria(CEM
II/AS52,5N),con620%decenizavolante(CEMII/AV42,5R),con2035%deescoriayceniza
volante(CEMII/BM(SV)42,5N)ycon3665%deescoria(III/A42,5N/SR).Enotrogrupoestn
lasprobetasquepresentanmayoresconstantesyquesecorrespondenconlasfabricadascon
cementos con 620% de puzolana (CEM II/AP 42,5R), con 2035% de puzolana (CEM II/BP
32,5N), con 3655% de ceniza volante (CEM IV/B (V) 32,5N), con 6680% de escoria (III/B
32,5N/SR) y con 8195% de escoria (III/C 32,5N/SR/BC). Las dems presentan valores
intermediosydispersos.
A la vista de estos resultados puede decirse que la resistencia del cemento, es decir, la
resistencia a 28 das del mortero normalizado fabricado con ese cemento, juega un papel
fundamentalensuresistenciaalacarbonatacindesdeelpuntodevistadelavancedelfrente
decambiodepH.Enelgrupodelasprobetasconmenorconstantetodosloscementostienen
resistencia 42,5 mientras que en el grupo de mayor constante todos excepto uno tienen
resistencia32,5.
Adems, el porcentaje de adiciones tambin juega un papel importante. En el grupo de las
probetas de menor constante, solo uno de los seis cementos tiene porcentajes de adiciones
mayores del 35%. En el grupo de las probetas con mayor constante todos los cementos,
63
4.
Resultados
exceptouno,tienenporcentajesdeadicionesmayoresdel20%.
Encuantoalanaturalezadelasadiciones,lapuzolanaaumentalaconstantemsquelaceniza
volanteolaescoria.
4.1.2.2.
CantidaddeCO2combinadoenunao
EnlasFiguras79y80serepresentanlascantidadesdeCO2absorbidoenlazonadepHinferiora
89,esdecir,enlazonaincoloratraselensayodecoloracinporfenolftalena,enlasprobetas
dehormigndea/c0,6y0,45,respectivamente,alcabodeunao.Losdatosrepresentadosse
calcularon restando los valores medidos al ao menos los medidos a 28 das, es decir,
descontando las cantidades de CO2 correspondientes al carbonato clcico presente en el
cementoantesdelacarbonatacin.LosvaloresestnexpresadosenporcentajesdeCO2por
gramodecementoa950C.
Figura79.CO2absorbidoenzonadepH<89enhormigonestipoedificacinenunao.
%CO2 (porgcemento)
40%
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
Figura80.CO2absorbidoenzonadepH<89enhormigonestipoobracivilenunao.
%CO2 (porgcemento)
Hormigonesobracivil
40%
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
64
4.
Resultados
Comopuedeapreciarseenambasfiguraslasprobetasdelexteriornoprotegidoabsorbenms
CO2enlazonadepH<89quelasdelexteriorprotegido.Tambinenamboscasoslasprobetas
del interior son las que menos absorben. Los rangos de absorcin son similares para los dos
tiposdehormign:enelexteriornoprotegidovaranentre15y25%,enelexteriorprotegido
entre10y25%,yenelinteriorentre5y20%.Enloshormigonesdetipoobracivilexistendos
excepciones:lasprobetasfabricadasconcementosCEMI42,5RyCEMII/AL42,5Rabsorben
enelexteriornoprotegidoporcentajesdeCO2cercanosal35%.
Encuantoalosdiferentestiposdecemento,lasprobetasdeambasdosificacionesquemenos
absorbenenlostresambientessonlasfabricadasconcementosCEMII/BLL32,5Ncon2135%
deadicincalizayIII/B32,5N/SRcon6680%deescoria.Lasprobetasdelosdemscementos
nopresentangrandesdiferenciasdeabsorcin;dentrodealgunosgruposdeprobetasconel
mismo tipo de cemento se aprecia una ligera disminucin de la absorcin al aumentar el
porcentajedeadiciones.
4.2.
CARBONATACINACELERADA
Enesteapartadosemuestranlosresultadosobtenidosenlosexperimentosdecarbonatacin
acelerada, realizados con probetas de pasta y mortero, en ambientes con varias
concentracionesdeCO2yhumedadesrelativas.
4.2.1. CARBONATACINDEPASTASA0,5%CO21AO
Enlasprobetascarbonatadasal0,5%deCO2encincohumedadesrelativasdiferentes,11,23,
33, 53 y 65%, durante un ao, se realizaron ensayos de medida de peso, profundidad del
frente de cambio de pH, TGA, MIP y XRD. A continuacin se presentan los resultados
obtenidos.
4.2.1.1.
Pesos
En la Figura 81 se representan las prdidas de peso que experimentaron las probetas en la

estabilizacin previa a la carbonatacin durante 50 das, en humedades relativas constantes
(11,23,33,53y65%),ascomolosajusteslinealesdeestosdatosenfuncindelahumedad
relativa.Comopuedeapreciarseenlagrfica,lasprdidasdepesosonligeramentesuperiores
enlasprobetasdea/c0,5queenlasde0,45.Ambasrelacionesa/csonaltasparaprobetasde
pasta, es decir, en ambos casos sobra agua y no toda se utiliza para hidratar el cemento
correspondiente.Enlasdemayora/csobramsagua,locualimplicamayorcantidaddeagua
evaporable,nocombinada,ymayorprdidadelamismaduranteelsecado.
Aldisminuirlahumedadlasprdidasdepesoaumentandeformalineal,siendoestarelacin
msclaraenlasprobetasdea/c0,45.Enlasdea/c0,5elcomportamientonoestanregular.
65
4.
Resultados
Figura81.PrdidasdepesodelasprobetasdurantelaestabilizacinenHRconstante.
a/c 0,45
PRDIDA DE PESO DURANTE ESTABILIZACIN EN HR CONSTANTE
a/c 0,5
Prdida de peso (%)
16%
y = -0,1105x + 0,1656
R = 0,8371
14%
12%
10%
8%
y = -0,1154x + 0,1495
R = 0,9224
6%
4%
2%
0%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
HR (%)
Lasgananciasdepesoexperimentadasporlasprobetasdespusdelacarbonatacinal0,5%
deCO2duranteunaoestnrepresentadasenla Figura82enfuncindelahumedadrelativa.
Como puede observarse, las ganancias de peso aumentan con la HR hasta alcanzar un valor
mximoalrededordel50%deHR.Apartirdeahlasgananciasdepesosonmenores,llegando
aunvaloral65%deHRinferioralalcanzadoal33%.Elcomportamientodelagananciadepeso
enfuncindelahumedadessimilarenambasrelacionesa/c.AHRentre11y33%losvalores
sonprcticamenteigualesparaambasrelacionesa/c,sinembargo,a53y65%lasganancias
sonmayoresenlasprobetasdemayora/c.Enamboscasos,comoseapreciaenlaFigura82,los
datossepuedenajustaraparbolas,encontrndoseelmximodelacurvacorrespondientea
lamayorrelacina/caunaHRligeramentesuperioralcorrespondientealademenora/c.
Figura82.Gananciasdepesoporcarbonatacin.Ajusteparablico.
a/c 0,45
GANANCIA DE PESO POR CARBONATACIN 0,5% CO 2 EN HR CONSTANTE
12%
y = -0,5566x 2 + 0,55x - 0,0433

R = 0,9175
10%
Ganancia de peso (%)
a/c 0,5
8%
y = -0,5665x 2 + 0,5373x - 0,0407

R = 0,9455
6%
4%
2%
0%
0%
10%
20%
30%
HR (%)
40%
50%
60%
70%
Enlas Figuras83y84 serepresentalaevolucinconeltiempodelosincrementosdepesoen

cada una de las atmsferas de HR constante de las probetas de a/c 0,45 y 0,5,
respectivamente. En todos los casos estas evoluciones temporales se ajustan a funciones de
,siendolatendencia,encasitodaslasHR,muysimilar
exponencialesdeltipo
en ambas relaciones a/c. Como puede observarse, las probetas carbonatadas al 11 y al 23%
alcanzansuvalormximodegananciadepesoporcarbonatacinantesdeterminarelaode
66
4.
Resultados
ensayo. Las carbonatadas a 33, 53 y 65% de HR, sin embargo, no han llegado a su mximo
despusdeunao.
Figura83.Evolucinconeltiempodelincrementodepesoprobetasa/c0,45.
12
a/c0,45
11
11%HR
23%HR
33%HR
53%HR
65%HR
Incrementodepeso(%)
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
Tiempo(das)
Figura84.Evolucinconeltiempodelincrementodepesoprobetasa/c0,5.
12
a/c0,5
11
11%HR
23%HR
33%HR
53%HR
65%HR
Incrementodepeso(%)
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
50
100
150
200
250
Tiempo(das)
300
350
400
Enla Tabla21seencuentranlosparmetrosdelafuncindeajuste , y .Lasprobetasde

ambas relaciones a/c carbonatadas al 11% HR tienen exactamente la misma evolucin,
alcanzandoyaalos70daselmximodecarbonatacin,enamboscasosconunagananciade
pesoinferioral2%.Lasprobetasdeambasrelacionesa/ccarbonatadasal23%deHRtienen
tambinevolucionessimilares,alcanzandovaloresmximosdeincrementodepesocercanos
al4%.Enlascarbonatacionesal33%deHRtantolosvaloresmximosdeincrementodepeso
como los de son ligeramente superiores en las probetas de a/c 0,45, donde se alcanzan
gananciasdepesocercanasal10%.Lasprobetascarbonatadasal53%deHRsonaqullasque
mspesogananporcarbonatacin,alcanzandolasdea/c0,45mximosdel14%ylasdea/c
0,5del13,5%.Aestahumedadlos sontambinmayoresenlasprobetasdemenora/c.Por
ltimo, en las carbonataciones al 65% de HR, similares a las del 33% de HR, se alcanzan
67
4.
Resultados
incrementosdepesomximosdel89%.
Aunquelasdiferenciasentreambasrelacionessonpequeas,seobservaclaramentequelos
valoresde ,tiemponecesarioparaquelasgananciasdepesoalcancenel63,2%desuvalor
mximo,sonmayoresenlasprobetasdea/c0,45.Esdecir,menorrelacina/cimplicamenor
velocidad de carbonatacin/reaccin. En ambas relaciones a/c el mayor valor de
corresponde a las probetas carbonatadas al 53%, indicando que las probetas que ms peso
gananporcarbonatacinsonlasqueasuveztardanmsenalcanzarelmximo.
Tabla21.Parmetrosdelafuncindeajuste.
HR
(%)
a/c0,45
a/c0,5
(%peso) (%peso) (das)
11
1,6
1,7
28,2
(%peso) (%peso)
(das)
R2
0,995
R2
1,7
1,7
23,7
0,994
3,7
3,6
50,0
0,960
23
3,7
3,6
57,0
0,947
33
9,7
9,6
241,2
0,991
8,9
8,6
199,6
0,984
53
14,3
14,1
389,6
0,993
13,7
13,5
270,9
0,993
65
7,9
7,8
221,4
0,994
8,6
8,5
209,9
0,995
4.2.1.2.
ProfundidaddelfrentedecambiodepH
Alfinaldelensayodemedidadelaprofundidaddecarbonatacinmedianteelindicadorde
pH de fenolftalena slo las probetas estabilizadas y carbonatadas en HR de 53% y 65%
presentabanunazonaincolora,esdecir,conpHinferiora8,siendostamayorenlasprobetas
de mayora a/c (Figura 85). En ambas relaciones a/c la profundidad de las probetas
carbonatadasal53%deHResmayorqueladelasprobetascarbonatadasal65%.Enelresto
delasprobetaslafenolftalenaviracolorprpuraintensoentodassuperficies,indicandoque
stasseencontrabanapHsuperiora9.
Figura85.Profundidaddecarbonatacinalfinaldelensayo.
a/c 0,45
Profundidad (mm)
Profundidad del frente de cambio de pH
a/c 0,5
5
4,5
4
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
11%
22%
32%
52%
65%
HR (%)
68
4.
Resultados
Aunquelasprobetascarbonatadasal33%HRgananmspesoenlacarbonatacinquelasde
65%,lasprobetasdel33%estnaunpHsuperiora9,mientrasquelasdel65%presentanuna
zonaconpHinferiora8.Esdecir,mayoresincrementosdepesoporcarbonatacinnoimplican
mayoresprofundidadesdecarbonatacin.
4.2.1.3.
Anlisistrmicogravimtrico
EnlaFigura86serepresentanlascantidadesdeportlanditainicialesyfinalesdelasprobetasde
ambas relaciones a/c para cada una de las humedades en las que se estabilizaron y
carbonataron al 0,5% de CO2 durante un ao. Los valores estn expresados por gramos de
cementoa950C.Comopuedeobservarse,lascantidadesdeportlanditainicialesdelascinco
probetas de a/c 0,45 son muy similares, entre 18 y 20%. En las de a/c 0,5 hay un poco ms
variabilidadaunquetodasseencuentranentre17y22%.Encuantoalascantidadesfinales,en
ninguna probeta se consume por completo la portlandita. Desde 11 hasta 53% de HR, a
medidaqueaumentalahumedad,disminuyelacantidaddeportlandita,mientrasqueal65%
lacantidaddeportlanditaaumentaconrespectoaladel53%.Enamboscasoslavariacinde
pesodelaportlanditafinalpresentalamismatendencia.
En la Figura 87 se representan las cantidades de carbonato clcico en las probetas antes y
despus del ensayo de carbonatacin. Las cantidades iniciales son muy similares en las diez
probetas,alrededordel5%,mientrasquelascantidadesfinalesvaranconsiderablementeen
funcindelahumedad.Elcomportamientofrentealahumedadesinversoalquepresentanla
portlandita,esdecir,desde11hasta53%deHRelcarbonatoclcicovaaumentandoconlaHR
y despus a 65% disminuye. Las cantidades formadas de carbonato son muy similares en
ambasrelacionesa/cenHRde11,23y33%,sinembargo,en53y65%lascantidadesenlasde
a/c 0,5 son superiores que en las de a/c 0,45. Para ambas relaciones de a/c la tendencia de
comportamientoeslamisma.
Figura86.Cantidadesinicialesyfinalesdeportlandita.
Inicial
Portlandita inicial - final
Final
% peso portlandita
25%
a/c 0,45
a/c 0,5
20%
15%
10%
5%
0%
11%
23%
33%
53%
65%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
69
4.
Resultados
Figura87.Cantidadesinicialesyfinalesdecalcita.
Inicial
CaCO3 inicial - final
% peso calcita
60%
Final
a/c 0,45
50%
a/c 0,5
40%
30%
20%
10%
0%
11%
23%
33%
53%
65%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
Enla Figura88serepresentanlascantidadesinicialesyfinalesdeaguadegelCSH,calculadas
a partir de la prdida de peso desde 110C hasta el comienzo de la descomposicin de la
portlandita.Lascantidadesinicialessonmuysimilaresentodaslasprobetas,entreel8yel9%.
Las cantidades finales son mayores que las iniciales en todas las probetas, siendo esta
diferencia mayor cuanto menor es la cantidad de carbonato clcico formado. Es decir, la
tendenciadelaguadegelCSHdelasprobetascarbonatadas,respectoalaHR,essimilarala
de la portlandita, pero la portlandita disminuye respecto al estado inicial en casi todos los
casosyelaguadegelaumentaentodosloscasos.
Figura88.CantidadesinicialesyfinalesdeaguadegelCSH.
Inicial
Agua C-S-H inicial - final
Final
% peso agua gel
16%
a/c 0,45
14%
a/c 0,5
12%
10%
8%
6%
4%
2%
0%
11%
23%
33%
53%
65%
11%
HR (%)
23%
33%
53%
65%
Enlas Figuras89y90estnrepresentadoslosincrementosdepesodelCO2,laportlanditayel
agua de gel CSH de las probetas de a/c 0,45 y 0,5, respectivamente, despus de la
carbonatacin, expresados por gramos de cemento a 950C. En todos los casos, excepto la
probetadea/c0,5al11%deHR,disminuyelaportlanditayaumentanelCO2yelaguadegel.
LasgananciasdeCO2enambasrelacionesa/csecomportandemanerasimilaralasganancias
totalesdepesodelasprobetasenfuncindelahumedadrelativa,esdecir,aumentandocon
70
4.
Resultados
laHRhastaalcanzarunmximoalrededordel50%ydisminuyendodespusparamayoresHR.
LasgananciasdeaguadegelsecomportandemaneraopuestaalasdeCO2,esdecir,alcanzan
su valor mximo para HR del 11% y van disminuyendo con la HR hasta llegar a un mnimo a
humedadesintermedias,aumentandoligeramentedespusamayoresHR.Apesardequeel
mnimodelaguadegelapareceaHRmenoresqueelmximodeCO2,sepuededecirquelas
probetas que ms se carbonatan son las que menos agua de gel combinan durante la
carbonatacin.
Figura89.IncrementosdepesodeCO2,portlanditayaguadegelenprobetasdea/c0,45.
CO2
PORTLANDITA
INCREMENTO PESOS a/c 0,45

CARBONATACIN 0,5% CO2
AGUA CSH
25%
Incremento peso (%)
20%
15%
10%
5%
0%
-5%
-10%
-15%
-20%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
CO2
PORTLANDITA

CARBONATACIN 0,5% CO2
AGUA CSH
Incremento peso (%)
25%
20%
15%
10%
5%
0%
-5%
-10%
-15%
-20%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
LasprobetasquemsCO2ganansontambinlasquemsportlanditapierden,siguiendolas
prdidasdeportlanditauncomportamientomuysimilaralasgananciasdeCO2.Solamenteen
uncasodelasprobetasdea/c0,5nosehaobservadoestecomportamiento.Salvoporeste
hecho,lasprobetasdeambasrelacionesa/csecomportandemaneramuysimilarencuantoa
losincrementosdeCO2,portlanditayaguadegel.
71
4.
Resultados
LascantidadesganadasdeCO2sonmuysuperioresalascorrespondientesalacarbonatacin
delaportlandita,locualpareceindicarqueotrasfases,comoelgelCSH,losanhidrosylas
fasesminoritariasAFmyAFt,tambinsecarbonatan,apesardequelascantidadesdeaguade
gelaumentan.
ParacomprobarlarelacinentrelasgananciasdepesoylosincrementosdeCO2,enla Figura
91 se representan los valores correspondientes a las probetas de ambas relaciones a/c
ensayadasencadaunadelascincohumedadesrelativas,ascomoelajustelinealdelosdatos.
El buen ajuste que se obtiene para probetas de a/c 0,45 y 0,5 indica que, conociendo el
incrementodepesodeunaprobeta,sepodrasaberconunabuenaprecisin,cuntoCO2se
haabsorbidoenlamisma.
Figura91.GananciadeCO2vsgananciadepesocarbonatacina0,5%deCO2.
GananciadeCO2vsgananciadepeso
Carbonatacina0,5%CO2
Ganancia deCO2 (%)
25%
y=1,6635x 0,0141
R=0,958
20%
15%
10%
5%
0%
0%
5%
10%
15%
Ganancia depeso(%)
4.2.1.4.
Porosimetra
Antesdelacarbonatacincasitodaslasprobetastienenporosidadessimilares,alrededordel
25%(Figura92).Despusdelacarbonatacin(Figura93)lamayoradelasprobetasdisminuyen
su porosidad. De los datos obtenidos no parece deducirse ninguna relacin con la humedad
relativa,conlamayoromenorcarbonatacin,niconlarelacina/c.
Figura92.Porosidaddelasprobetasantesdelacarbonatacin.
a/c 0,45
Porosidad antes de la carbonatacin
a/c 0,5
35%
Porosidad (%vol)
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
HR (%)
72
4.
Resultados
Figura93.Porosidaddelasprobetasdespusdelacarbonatacin.
a/c 0,45
Porosidad despus de la carbonatacin a 0,5% de CO2
a/c 0,5
35%
Porosidad (% vol)
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
HR (%)
4.2.2. CARBONATACINDEPASTASA100%CO224HORAS
Enlasprobetascarbonatadasal100%deCO2encincohumedadesrelativasdiferentes,11,23,
33, 53 y 65%, durante 24 horas se realizaron ensayos de variacin de peso, profundidad del
frente de cambio de pH, TGA, MIP y XRD. A continuacin se presentan los resultados
obtenidos.
4.2.2.1.
Pesos
En la Figura 94 se representan las prdidas de peso sufridas por cada probeta durante la
estabilizacinpreviaalacarbonatacindurante50dasenhumedadesrelativasconstantes,as
comolosajusteslinealesdeestosdatosenfuncindelahumedadrelativa.Igualqueocurra
conlasprobetasestabilizadasparacarbonataral0,5%deCO2(Figura81)lasdea/c0,5pierden
ms agua que las de a/c 0,45 debido a una mayor cantidad de agua evaporable respecto al
peso de cemento. A medida que aumenta la HR donde se han estabilizado las probetas, las
prdidasdepesosufridassonmenores,siendolatendenciaprcticamentelineal.
Figura94.PrdidasdepesodelasprobetasdurantelaestabilizacinenHRconstantes.
PRDIDA DE PESO DURANTE LA ESTABILIZACIN EN HR CONSTANTE
a/c 0,45
a/c 0,5
16%
y = -0,1528x + 0,1668
R = 0,9902
Prdida de peso (%)
14%
12%
10%
8%
y = -0,1365x + 0,1443
R = 0,9629
6%
4%
2%
0%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
HR (%)
En la Figura 95 estn representadas las ganancias de peso de las probetas sometidas a

carbonatacin acelerada en un ambiente de 100% CO2 durante 24 horas con HR constantes.
Comopuedeobservarse,lasgananciasdepesoexperimentadasporlasprobetasestabilizadas
73
4.
Resultados
ycarbonatadasenHRde11%,23%y33%sonprcticamenteigualesparaambasrelacionesa/c
y aumentan ligeramente al aumentar la humedad. En cambio, las probetas de ambas
relacionesa/c,estabilizadasycarbonatadasenHRde53%y65%,tienenuncomportamiento
diferente.Lasdea/c0,5experimentanunagananciadepesoconsiderablementemayora53%
quea65%HR,mientrasquelasdea/c0,45gananaproximadamenteelmismopesoenambas
HR, alrededor del 8%. Se trata de una diferencia significativa con respecto a los resultados
obtenidosenelensayoa0,5%deCO2(Figura82)dondelaprobetaestabilizadaycarbonatadaa
33% HR experimentaba ganancias de peso similares, incluso ligeramente superiores, a la
probeta de 65% HR. Tambin hay que sealar que los valores de ganancia de peso en la
carbonatacina0,5%de CO2durante unaoseajustanbiena laecuacindeunaparbola,
mientrasqueelajustedelosdatosdegananciadepesoenlacarbonatacinal100%deCO2no
es tan evidente. Solo a partir de los valores correspondientes al 33% de HR parece que las
gananciasdepesoenfuncindelaHRtienenformaparablica,siendolarelacinmsclaraen
lasprobetasdea/c0,5queenlasde0,45.
En ambas carbonataciones, a 0,5% y a 100% de CO2, se observa un comportamiento similar
respectoalarelacina/cenlasprobetasestabilizadasycarbonatadasaHRigualeseinferiores
a 33%, ya que los valores obtenidos para cada HR son prcticamente iguales para ambas
relacionesa/c.Apesardeestehecho,enelcasode0,5%deCO2elaumentodelagananciade
pesoconlaHR,hasta33%,essignificativamentemayorqueenelcasode100%deCO2.
Figura95.Gananciasdepesoporcarbonatacinal100%deCO224horasenHRconstante.
a/c 0,45
GANANCIA DE PESO POR CARBONATACIN 100% CO 2 EN HR CONSTANTE
a/c 0,5
12%
10%
8%
6%
4%
2%
0%
0%
10%
20%
30%
HR (%)
40%
50%
60%
70%
En algunos casos los valores de ganancia de peso alcanzados a las 24 horas a 100% CO2 son
superioresalosalcanzadosdespusde1aoa0,5%CO2,porejemplolaprobetadea/c0,5a
53%HRalcanzaun11%deaumentodepesoalas24horasyun10,2%alao.Enotroscasos
ocurrelocontrario,comoenlasprobetasdeambasrelacionesa/caHRde23%yde33%.En
general se encuentran valores relativamente similares en ambos ensayos, no superndose
nuncael12%deaumentodepeso.
4.2.2.2.
De las probetas sometidas al ensayo de carbonatacin acelerada al 100% de CO2 ninguna

presentabaunazonaincoloradespusdepulverizarlafenolftalenasobreellas.Lasprobetas
estabilizadas y carbonatadas a 53% y 65% HR presentaban un cambio de tonalidad en su
74
4.
Resultados
superficiepermitiendodiferenciardoszonas,unainteriorrojoprpuraintensoyotraexterior
rosa, indicando que en esta zona rosa el pH se encuentra entre 8 y 9. Son tambin estas
probetas,carbonatadasa53y65%HR,lasnicasqueenelensayodecarbonatacinal0,5%
deCO2presentabanunaciertaprofundidaddecarbonatacin,aunqueenestecasoelpHs
haba bajado por debajo de 8 ya que la fenolftalena apareca incolora en esa parte de la
superficie.Esdecir,similaresgananciasdepesoenuncasoimplicanbajadadepHhasta89y
enelotro,pordebajode8.
4.2.2.3.
EnlaFigura96serepresentanlascantidadesdeportlanditainicialesyfinalesdelasprobetasde
ambasrelacionesa/cencadaunadelashumedadesdondeseestabilizaronycarbonataronal
100%deCO2durante24horas.Losvaloresestnexpresadosporgramosdecementoa950C.
EnlaFigura97serepresentanlosvalorescorrespondientesalcarbonatoclcicoyenlaFigura98
los del agua de gel CSH. Las cantidades iniciales de los tres compuestos, tomadas de
referencia,sonlasmismasquelasconsideradasparalosensayosdecarbonatacinal0,5%de
CO2.Lascantidadesfinalesdeportlandita,carbonatoclcicoyaguadegelCSHdespusdela
carbonatacin al 100% de CO2, sin embargo, son bastante diferentes a las obtenidas en el
ensayo al 0,5% de CO2 (Figuras 8688). En todas las probetas disminuye la cantidad de
portlanditayenningunadeellasseconsumeporcompleto(Figura96).Enlasprobetasdea/c
0,45 estas cantidades de portlandita disminuyen con la HR, mientras que en las de a/c 0,45
sololohacenhasta53%deHR,paradespusaumentara65%.Enamboscasoslasprobetas
carbonatadasentre11y33%deHRdisminuyenmuyligeramentelascantidadesdeportlandita
alfinalizarelensayoalas24horas.
Inicial
Final
% peso portlandita
25%
a/c 0,45
a/c 0,5
20%
15%
10%
5%
0%
11%
23%
33%
53%
65%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
Lascantidadesdecarbonatoclcicoexistenteenlasprobetascarbonatadasa11y23%deHR
apenas se modifican, las de 33% lo hacen ligeramente y las de 53 y 65% aumentan hasta
valorescercanosal50%depeso(Figura97).Enlasprobetasdea/c0,5lacarbonatadaal53%
deHRformamscarbonatoquelade65%,enlasdea/c0,45ambasformancantidadesmuy
similares.
75
4.
Resultados
Inicial
% peso calcita
60%
Final
a/c 0,45
50%
a/c 0,5
40%
30%
20%
10%
0%
11%
23%
33%
53%
65%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
EnlascantidadesdeaguadegelCSH(Figura98)apenassevencambios,todaslasprobetas
mantienendespusdelacarbonatacinprcticamentelasmismascantidadesiniciales.
Figura98.Cantidadesinicialesyfinalesdeaguadegel.
Inicial
Final
% peso agua gel
16%
a/c 0,45
14%
a/c 0,5
12%
10%
8%
6%
4%
2%
0%
11%
23%
33%
53%
65%
11%
HR (%)
23%
33%
53%
65%
Enlas Figuras99y100estnrepresentadoslosincrementosdepesodelCO2,laportlanditayel
agua de gel CSH de las probetas de a/c 0,45 y 0,5, respectivamente, despus de la
carbonatacin, expresados por gramo de cemento a 950C. Las ganancias de CO2 de ambas
relacionesa/csecomportandemanerasimilaralasgananciastotalesdepesodelasprobetas
en funcin de la humedad relativa. Es decir, para HR de 11 a 33% las ganancias son muy
pequeasyprcticamenteigualesy,apartirde53%,lasgananciassonmayores,aumentando
conlaHRenlasdea/c0,45ydisminuyendoenlasde0,5.
Prcticamente todas las probetas disminuyen la cantidad de portlandita durante la
carbonatacin, solo en la probeta de a/c 0,5 carbonatada al 11% de HR la cantidad de
portlandita aumenta ligeramente, igual que ocurra en las carbonataciones al 0,5% de CO2
(Figura90).
76
4.
Resultados
Laevolucindelaguadegelesdiferenterespectoalacarbonatacinal0,5%deCO2,dondeen
todos los casos se ganaba agua de gel despus de la carbonatacin. En la carbonatacin al
100% de CO2 slo las probetas del 11% HR ganan agua de gel, en las dems o se mantiene
prcticamenteconstanteodisminuyeligeramente.
CO2

CARBONATACIN 100% CO2
PORTLANDITA
AGUA CSH
25%
Incremento peso (%)
20%
15%
10%
5%
0%
-5%
-10%
-15%
-20%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
CO2

PORTLANDITA
AGUA CSH
25%
Incremento peso (%)
20%
15%
10%
5%
0%
-5%
-10%
-15%
-20%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
LosincrementosdeCO2delasprobetascarbonatadasa53y65%HRsonmuysuperioresalos
correspondientes a la carbonatacin de la portlandita, lo cual, como ya se ha dicho para la
carbonatacinal0,5%deCO2,podra,denuevo,indicarqueotrasfases,comoelgelCSH,los
anhidros y las fases minoritarias AFm y AFt, tambin se carbonatan, incluso cuando queda
portlanditadisponible.
Igual que ocurra en la carbonatacin al 0,5% de CO2 (Figura 91), las ganancias de peso y los
incrementosdeCO2producidosporlacarbonatacinal100%deCO2enprobetasdea/c0,45y
0,5serelacionanlinealmente,siendolapendientedeestarectayelvalorabsolutodeltrmino
independiente ligeramente superiores a los correspondientes a la carbonatacin al 0,5% de
CO2.EnlaFigura101serepresentanlosvaloresylosajustes.
77
4.
Resultados
Figura101.GananciadeCO2vsgananciadepesocarbonatacina100%deCO2.
GananciadeCO2 vsgananciadepeso
Carbonatacina100%CO2
Ganancia deCO2 (%)
25%
y=1,9922x 0,0417
R=0,9579
20%
15%
10%
5%
0%
0%
5%
10%
15%
Ganancia depeso(%)
4.2.2.4.
Porosimetra
Lasporosidadestomadascomoreferenciasonlasmismasquelasdelensayodecarbonatacin
al0,5%CO2,alrededordel25%(Figura92).Despusdelacarbonatacin(Figura102)lamayora
de las probetas disminuyen su porosidad. Las probetas que presentan menor porosidad
despus de la carbonatacin son las ms carbonatadas, es decir, las de 53 y 65% de HR, no
presentandoapenasdiferenciasentrelasdosrelacionesa/c.
Figura102.Porosidaddelasprobetasdespusdelacarbonatacin.
a/c 0,45
Porosidad despus de la carbonatacin a 100% de CO2
a/c 0,5
35%
Porosidad (% vol)
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
HR (%)
4.2.2.5.
NuclearResonantReactionAnalysis
Enla Figura103 estnrepresentadoslosresultadosobtenidosdelensayodeNRRArealizadoa

probetasestabilizadasal53%deHR,carbonatadasal100%deCO224horasynocarbonatadas.
Laintensidadestrelacionadaconlacantidaddehidrgenocontenidoenlamuestra,esdecir,
elaguacombinada,ylaenergaconlaprofundidadalaquesemide.Puestoquelasprobetas
sesecanavacoantesderealizarelensayo,nohayaguaevaporableenlasmismas.
78
4.
Resultados
Figura103.ResultadosensayoNRRAprobetasestabilizadasycarbonatadasal53%HR.
a/c 0,45 no carbonatada
ENSAYO DE NRRA PROBETAS ESTABILIZADAS Y

CARBONATADAS AL 53% HR
a/c 0,5 no carbonatada

a/c 0,5 carbonatada
a/c 0,45 carbonatada
12000
Intensidad (cuentas)
10000
8000
6000
4000
2000
0
6,3
6,5
6,7
6,9
7,1
7,3
7,5
7,7
Energa (MeV)
El pico inicial, entre 6,4 y 6,5 MeV corresponde al mximo de la reaccin nuclear resonante
antes de penetrar en el material. Una vez superado el pico, se va penetrando en la muestra
aumentandolaenerga.ComoseapreciaenlaFigura103,aliraumentandolaprofundidad,las
cantidades de hidrgeno y, por tanto, de agua combinada se van haciendo mayores. Esta
evolucin de las cantidades de agua combinada con la profundidad pone de manifiesto la
mayorcarbonatacindelaszonasmsexternas,enlascualesseliberamsaguadelasfases
hidratadasdebidoalareaccindecarbonatacin.
Como puede observarse, las probetas carbonatadas tienen, en todas las
energas/profundidades consideradas, menos agua ligada que las no carbonatadas, lo que
indicaque,comoresultadodelacarbonatacin,sehaperdidoaguadelasfaseshidratadas.
La probeta de a/c 0,45 no carbonatada tiene ms agua ligada que la de a/c 0,5. Esto podra
interpretarsecomoquelaprobetadea/c0,5haperdidomsaguaenelsecado,porloqueha
combinado menos agua para formar portlandita y gel CSH. En las medidas de prdidas de
peso(Figura94)efectivamentesecomprobquelaprobetadea/c0,5pierdeporcentualmente
msaguaenelsecadoquelade0,45,ytambinapartirdelosensayosdeTGAsecomprueba
que la probeta de a/c 0,45 no carbonatada tiene ms agua ligada que la de 0,5, aunque las
diferencias son relativamente pequeas. A pesar de estas comprobaciones hay que tener en
cuenta que para los ensayos de TGA y de medida de peso se utilizan probetas enteras,
mientrasqueelensayodeNRRAserealizasobrelasuperficiedelamuestra.
Unavezcarbonatadaslasprobetas,sucomportamientoeselcontrario.Laprobetademayor
a/ceslaquemsagualigadatiene,esdecir,laquemenosaguapierdeenlacarbonatacin.
TambinesteresultadosecompruebaconlosresultadosobtenidosdeTGA.
4.2.3. CARBONATACINDEPASTASA100%CO2812HORAS
Acontinuacinsepresentanlosresultadosobtenidosdelosensayosdecarbonatacinal100%
deCO2encincoHRdiferentes,33,53,65,75y90%,durante812horasrealizadosenelequipo
dedifraccindeneutronesD1BdelInstitutoLaueLangevin(ILL)enGrenoble,Francia.Adems
deladifraccindeneutrones,tambinseutilizarontcnicasdemedidadepeso,profundidad
delfrentedecambiodepH,TGA,MIPyXRDparacaracterizarlasmuestras.
79
4.
Resultados
4.2.3.1.
Difraccindeneutrones
Los resultados del ensayo de difraccin de neutrones se dividen en varios apartados, en

primer lugar se presentan los difractogramas obtenidos en cada uno de los ensayos, a
continuacin se presentan los datos calculados mediante el programa Fullprof [132] de
proporcionesdefasescristalinas,despusserepresentanyajustanlosdatosdelaevolucin
temporaldelasfasescristalinasalolargodelascarbonatacionesy,porltimo,semuestraslos
clculosrealizadosmedianteelprogramaFullprofparaestimarlostamaosdeloscristales.
4.2.3.1.1. Difractogramas
Enlas Figuras104108 seencuentranlosdifractogramasmedidosalolargodelos5ensayosde
carbonatacin.Enelejexserepresentaelngulodedifraccin2,enelejeylaintensidad,
yenelejezeltiempo.
Comoyasehaindicadoenelprocedimientoexperimental,lascarbonatacionesaHRde33,53
y 65% se midieron con neutrones de longitud de onda 1,28 y las de 75 y 90% con
neutronesdelambda2,53.Dadoquelosngulosdedifraccindependendelalongitudde
onda,leydeBragg,losngulos2aloscualesaparecenlospicosdelosdiferentescompuestos
sondiferentesparacada.Asuvez,elflujodeneutronesqueseconsigueconunalongitudde
onda y con otra vara, de forma que las intensidades de los difractogramas tambin son
diferentesparacada.
En todos los difractogramas aparecen picos de difraccin correspondientes a las fases
portlanditaycalcita.Enlosdifractogramasobtenidoscon1,28,lospicosprincipalesdela
portlanditaseencuentranenngulos228,5y41,9.Losdecalcitaaparecenparangulosde
19,5, 24,6, 26,2, 32,8 y 39,0. En los difractogramas obtenidos con 2,53 , los picos
correspondientesalaportlanditaseencuentrana258,1y90,0,noapareciendosteltimo
eneldifractogramarepresentadoenlas Figuras107y108puestoqueslolleganhastangulos
de 85. Los picos de calcita aparecen a 38,9, 49,7, 53,3, 67,7 y 83,0. Las dems fases
cristalinasnoseaprecianenlosdifractogramas,locualnoquieredecirquenoestnpresentes
enlasmuestras,sinoquesuscantidadesysupoderdedispersinsontanpequeosquelos
picosdedifraccincorrespondientessoncomparablesalruidodelosdifractogramas.
Enla Figura104,33%deHR,noseapreciaprcticamenteningunaevolucinenlospicosconel
tiempo.Losdospicosdelaportlandita,considerablementemsgrandesquelosdelacalcita,
permanecen constantes con el tiempo. Algo parecido ocurre en la Figura 108, 90% de HR,
donde el pico principal de portlandita permanece constante con el tiempo. En este ltimo
caso,sinembargo,sseapreciaunligeroaumentoenlospicosdecalcita.EnlasFiguras105107
seapreciamuybienladisminucindelospicosdeportlanditayelaumentodelosdecalcita.
80
4.
Resultados
Figura104.Difractogramaensayocarbonatacina33%HR.
7268
I(counts)
6027
4787
3540
10.0
7.5
t (h) 5.0
2.5
0.0
15.0
22.5
30.0
37.5
45.0
3182
I(counts)
2571
C
1958
1348
10.0
7.5
t (h) 5.0
2.5
0.0
15.0
C
C
22.5
30.0
37.5
45.0
4348
I(counts)
3389
3130
2271
10.0
7.5
t (h) 5.0
2.5
0.0
15.0
C
C
22.5
30.0
37.5
45.0
81
4.
Resultados
1.0e5
I(counts)
C
P
9.2e4
C
C
8.1e4
6.9e4
10.0
7.5
t (h) 5.0
2.5
0.0
20
40
72
57
86
9.3e4
I(counts)
8.6e4
C
7.8e4
7.0e4
10.0
7.5
t (h) 5.0
2.5
0.0
20
40
57
72
86
Enlas Figuras109113serepresentanlosdifractogramasinicial,engranate,yfinal,enazul,de
cadaunodeloscincoensayos.Comopuedeobservarse,losdifractogramasinicialestienenen
todos los casos, excepto en la carbonatacin al 33% de HR, un background de mayor
intensidadquelosfinales.Elhechodequeelbackgroundvayadisminuyendoaliravanzandola
carbonatacin est relacionado con la prdida de agua sufrida por las probetas durante el
proceso ya que la intensidad del background es proporcional a la cantidad de hidrgeno
presente en la muestra. Parece coherente que este efecto sea apenas apreciable en la
carbonatacinal33%puestoqueaesahumedadprcticamentenoseproducen cambios en
lasfasesdelaprobeta,esdecir,nosecarbonata.
En las Figuras 109111 se aprecia un descenso del background con el ngulo de difraccin,
mientras que en las Figuras 112 y 113 el background de los difractogramas se mantiene casi
horizontal con cierta tendencia a aumentar al ir aumentando el ngulo, siendo este efecto
debido a la diferente longitud de onda de los neutrones y a la diferente dispersin del
hidrgenoparacada.
82
4.
Resultados
I(counts)
Figura109.Difractogramasinicialyfinalensayocarbonatacina33%HR.
I(counts)
I(counts)
83
4.
Resultados
I(counts)
I(counts)
4.2.3.1.2. Proporcindefasescristalinas
A partir de los datos experimentales y de las caractersticas cristalogrficas de las fases
cristalinas,usandoelprogramaFullprofyconsiderandoslodosfasescristalinas,portlanditay
calcita,sehahechounrefinamientoRietveldysehancalculadolasproporcionesrelativasde
lasfasescristalinasantesydespusdelacarbonatacin.Paraajustarlospicossehautilizadola
funcinPseudoVoigtdeThomsonetal.[133].
Enla Tabla 22seencuentranestosvaloresexpresadosenporcentajesporgramodematerial
cristalino. En la Figura 114 se representan las cantidades de portlandita respecto al total
cristalinodelamuestra.
84
4.
Resultados
Tabla22.Cantidadesdeportlanditaycalcitacristalinarespectoaltotalcristalinodelamuestra.
33%HR
53%HR
65%HR
75%HR
90%HR
Portlanditainicial(%)
100,0
98,1
99,0
62,7
80,2
Calcitacristalinainicial(%)
0,0
1,9
1,0
37,3
19,8
Portlanditafinal(%)
91,3
3,7
7,3
11,0
29,6
Calcitacristalinafinal(%)
8,7
96,3
92,7
89,0
70,4
Figura114.Cantidadesdeportlanditarespectoaltotalcristalinodelasmuestrasantesydespusdela
carbonatacin.
Cantidades de portlandita respecto al total cristalino
100%
Portlandita (% peso)
90%
80%
70%
60%
Inicial
50%
Final
40%
30%
20%
10%
0%
33%
53%
65%
75%
90%
HR (%)
Lascantidadesinicialesdelasprobetasestabilizadasa33,53y65%HRsoncercanasa100%,
siendo ste el resultado esperado. Las probetas estabilizadas en 75 y 90%, sin embargo,
presentancantidadesdeportlanditainferiores,63y80%respectivamente,pudiendoatribuirse
este resultado a una ligera precarbonatacin de los cementos o de las probetas antes del
comienzodelosensayos.
Las cantidades finales de portlandita disminuyen en las cinco humedades, siendo esta
disminucin prcticamente insignificante en la probeta de 33% HR y muy significativa en las
dems. A partir de la HR de 53%, al ir aumentando la humedad, las disminuciones de las
cantidadesdeportlanditasevanhaciendomenores.
4.2.3.1.3. Evolucintemporaldelreadelospicosprincipales
Las reas de los picos principales de la portlandita y de la calcita en cada uno de los
difractogramas,alolargodelos5ensayos,sehancalculadousandoelprogramaLamp.Para
ellosehanajustadolascurvasdelospicosafuncionesPseudoVoigt.Enlas Figuras115119 se
encuentran representados los valores obtenidos de las reas de los picos principales en
funcin del tiempo. En los casos donde ha sido posible, se han ajustado los datos
experimentalesafuncionesmatemticasdeexponencialesdeltipo
Losdatosdela Figura115,correspondientesalensayoa33%HR,presentanmayordispersin,
aunqueclaramenteseaprecialatendenciadeambasfasesdemantenerlasreasdesuspicos
85
4.
Resultados
principalesprcticamenteconstantesalolargodeltiempo.
En la Figura 119, donde se representan los datos relativos al ensayo de 90% HR, se puede
observar que los valores correspondientes al pico de la calcita aumentan ligeramente con el
tiempo, prcticamente de forma lineal, mientras que los de la portlandita permanecen
prcticamenteconstantes.
Enlas Figuras116118serepresentanlosdatosdelosensayosde53,65y75%deHR,ascomo
loscorrespondientesajustesdeambasfasesafuncionesexponencialesdeltipo
.Losvaloresdelosparmetrosdelasfuncionesexponencialesalasquesehanajustadolos
datosseencuentranenla Tabla23.ComopuedeapreciarseobservandolosvaloresdeR2,los
datos correspondientes a la calcita se ajustan mejor que los de la portlandita. De los tres
ensayos,losvaloresquemejorseajustanparaambasfasessonloscorrespondientesalensayo
de75%HR.
Area (u. a.)
Figura115.Evolucindelreadelospicosprincipalesdelensayoa33%HR.
1700
1600
1500
1400
1300
1200
1100
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
calcita
portlandita
100
200
300
400
500
600
700
800
t (min)
900
800
700
rea (u. a.)
600
500
calcita
portlandita
400
300
200
100
0
0
100
200
300
t (min)
86
400
500
600
4.
1000
900
800
rea (u. a.)
700
calcita
portlandita
600
500
400
300
200
100
0
0
100
200
300
400
500
600
t (min)
25000
rea (u. a.)
20000
15000
10000
calcita
portlandita
5000
0
0
100
200
300
400
500
600
t (min)
16000
14000
rea (u. a.)
12000
10000
calcita
portlandita
8000
6000
4000
2000
0
0
100
200
300
t (min)
87
400
500
600
Resultados
4.
Resultados
Tabla23.Parmetrosdelajusteafuncionesexponencialesy=y0+A.exp(x/).
Calcita
53%HR
Portlandita
53%HR
Calcita
65%HR
Portlandita
65%HR
Calcita
75%HR
Portlandita
75%HR
y0(u.a.)
689,2
251,4
1089,9
438,1
25651,9
12094,5
A(u.a.)
660,2
256,9
885,9
157,2
19273,7
6684,2
(min)
74,4
45,4
356,9
151,1
448,0
354,2
R2
0,750
0,584
0,825
0,313
0,922
0,856
Dado que en cada ensayo el flujo de neutrones que lleg a la muestra y posteriormente al
detectorfuediferente,debidoaladisposicinespacialyalosmonocromadoresutilizadospara
cadalongituddeonda,losvaloresobtenidosdelosparmetrosdeestastresmuestrasnoson
directamente comparables. S lo es, sin embargo, la relacin entre los coeficientes
correspondientesaunafaseyaotra.Considerandoenprimerlugarlaconstantedetiempo,
queestrelacionadaconlavelocidaddelproceso,decrecimientoenelcasodelacalcitaode
decrecimientoeneldelaportlandita,observamosqueenlostrescasosesmayorenlacalcita
queenlaportlandita.Estoquieredecirqueenlastrescarbonatacioneslacalcitatardamsen
alcanzarsuvalormximoqueelquetardalaportlanditaenalcanzarsuvalormnimo.Porotro
lado, la diferencia entre el valor inicial y el valor mximo en la calcita o mnimo en la
portlandita,esdecir,elvalorabsolutodelaamplitudA,esmayorenlacalcitadelas3probetas
queenlaportlandita.Estoquieredecirqueenunmismotiemposeproducemayorcantidad
decalcitaquelaquesepierdedeportlandita.
Adems de estas relaciones es posible comparar las tres carbonataciones relacionando los
valoresmximosymnimosdeambasfases,esdecir,y0,conlosvaloresalcanzadosalfinalde
los ensayos. En las grficas se puede apreciar que a 53% se alcanzan valores mucho ms
cercanosalosmximosymnimosqueenelcasode65y75%,tantoparalacalcitacomopara
laportlandita.Cuantitativamenteestopuedecalcularsedividiendolosvaloresdey0entrelos
valoresalcanzadosa510minutosenelcasodelacalcita,yalcontrarioparalaportlandita.Los
valoresobtenidosdeestosclculos,esdecir,elgradodecomplecinauntiempodadode510
minutos,seencuentranenlaFigura120.
Figura120.Gradodecomplecindelcrecimientodecalcitaydisminucindeportlandita.
Grado de complecin a 510 minutos

100%
80%
60%
crecimiento
de calcita
40%
disminucin
de portlandita
20%
0%
53% HR
65% HR
75% HR
88
4.
Resultados
Enelcasodelaprobetacarbonatadaa53%deHRsealcanzaelvalormximodecalcitayel
mnimodeportlandita.Acontinuacin,enlaprobetacarbonatadaa65%deHRprcticamente
sehaalcanzadoalvalormnimodelaportlanditamientrasqueenlacalcitaslosehallegado
al 80% del valor mximo. La probeta carbonatada a 75% de HR es la que alcanza un menor
gradodecomplecinenambasfases.
4.2.3.1.4. Tamaodeloscristales
Lostamaosdegranodeambasfasesenalgunosdelosestadosinicialesyfinalesapartirde
los refinamientos Rietveld de los difractogramas, se han calculado usando el programa
Fullprof. Para ello se consideran los picos de difraccin como funciones PseudoVoigt y se
separanlosparmetrosderesolucindelinstrumentoquecondicionanlaformadelospicos,
u, v y w, de los de la propia muestra, x e y. Usando la frmula dada por [134], que
relaciona el parmetro y con el tamao aparente de los cristales, se puede hace una
estimacin del tamao de grano medio de las fasescristalinas. Cuanto menor sea y, mayor
sereltamaodeloscristales,ymsfinossernlospicosdedifraccincorrespondientes.
Enla Tabla24seencuentranlostamaosdegranocalculadosenAngstrom()paraHRde53,
75y90%.Enlosestadosinicialesslosepuedecalculareltamaodegranodelaportlandita,
el cual aumenta a medida que aumenta la HR. El tamao de la calcita no se puede calcular,
probablemente debido a que la poca cantidad presente en la muestra es insuficiente para
realizarlosclculos.Enelestadofinallostamaosdeloscristalesdeportlanditasonmayores
queenelinicial,esdecir,enestastreshumedadesrelativasloscristalescrecen,hacindolode
formamuchomssignificativaa53quea75y90%deHR.Encuantoaltamaofinaldelos
cristalesdecalcita,steesconsiderablementemenorqueeldelaportlanditaentodaslasHR,
siendoladiferenciaentreunoyotromssignificativatambinparalasprobetasdel53%de
HR,quesonlasquepresentanmenortamaodeloscristalesdecalcita.
Tabla24.Tamaosdegrano().
Calcita
53%HR
Portlandita
53%HR
Calcita
75%HR
Portlandita
75%HR
Calcita
90%HR
Portlandita
90%HR
Inicial
1620
4252
6302
Final
400
7724
3022
7045
2018
10282
4.2.3.2.
Pesos
EnlaFigura121estnrepresentadaslasprdidasdepesosufridasporlasprobetasdebidasala
estabilizacindurante90dasenHRconstantesantesdelacarbonatacin,ascomolosajustes
lineales de los datos en funcin de la humedad relativa. Al disminuir la humedad relativa, la
prdidadepesodelasprobetasaumenta.Comopuedeobservarsealcompararestafiguracon
la Figura 94 la prdida de peso para HR de 33, 53 y 65% es mucho ms pronunciada en las
probetas fabricadas con agua deuterada y relacin a/c 0,5 que en las de agua normal, tanto
con relacin a/c 0,45 como con 0,5. Adems del posible efecto del agua deuterada, es
importantetenerencuentaqueestasprobetasestuvieronestabilizando40dasmsquelas
deaguanormalhastalarealizacindelensayodecarbonatacinenelequipodedifraccindel
ILLenFrancia.
89
4.
Resultados
Figura121.PrdidadepesoenlaestabilizacinenHRconstante.
20%
Prdida de peso (%)
18%
16%
y = -0,2356x + 0,2533
R = 0,9567
14%
12%
10%
8%
6%
4%
2%
0%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
HR (%)
Encuantoalincrementodepesoporcarbonatacin,comopuedeobservarseenla Figura122,
las probetas carbonatadas al 53% de HR son las que ms aumentan su peso hasta valores
superioresal14%respectoalpesoinicial.Tambinenestecaso,comparandoconla Figura95,
se aprecia un mayor incremento de peso en las probetas fabricadas con agua deuterada, a
pesardequelostiemposdecarbonatacinfueroninferioresalosutilizadosparalasprobetas
deaguanormal.
Figura122.Gananciadepesoporcarbonatacin.
GANANCIA DE PESO POR CARBONATACIN 100% CO 2 EN HR CONSTANTE
20%
18%
16%
14%
12%
10%
8%
6%
4%
2%
0%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
HR (%)
80%
90%
100%
Hay que sealar que los tiempos de carbonatacin de los cinco ensayos no fueron
exactamenteigualesporloqueestoscincovaloresnosondirectamentecomparables.Lastres
probetascarbonatadasduranteelmismonmerodehoras,diez,fueronlasestabilizadasa53,
75 y 90%. En estas tres probetas se ve un descenso claro del incremento de peso por
carbonatacinalaumentarlaHR.Laprobetaestabilizadaal65%HRsecarbonatdurante8,5
horas,presumiblementeelvalorquealcanzaraalcabode10horasseraligeramentemayor
queelrepresentadoenlagrfica,dandoalacurvaIncrementodepesoHRunaformams
parablica.Laprobetacarbonatadaal33%,aligualquelacarbonatadaal90%,noalcanzel
2%deincrementodepesoalcabode12horas.
90
4.
Resultados
4.2.3.3.
Porosidad
En la Figura 123 se representan las porosidades de las probetas antes y despus de ser
carbonatadasenfuncindelasHRenlasqueseestabilizaronycarbonataron.Loprimeroque
puede observase en la figura es que en todos los casos la porosidad disminuye despus del
procesodecarbonatacin.Laporosidadinicial,antesdecarbonatar,disminuyeamedidaque
aumentalaHRdeestabilizacin,siendoestadisminucinmuchomspronunciadade33%al
53%HRquede53%enadelante.LasprobetasestabilizadasenHRmayoresde30%presentan
valores de porosidad en volumen alrededor del 25%. La porosidad final, despus de la
carbonatacin,delasprobetasestabilizadasa53,65y75%,esmuysimilar,alrededordel15%
en volumen, lo que supone una disminucin de un 40% aproximadamente. La probeta
carbonatada al 33% de HR es la que menos reduce su porosidad, no llegando al 10% de
disminucin.
Relacionandoestosvaloresconlosobtenidosdelasmedidasdepeso,sepuedeapreciaruna
tendencia parecida, siendo las probetas que ms peso ganan aqullas que ms reducen su
porosidad.
Losvaloresdeporosidaddelasprobetasestabilizadasdurante50dasycarbonatadas24horas
al 100% de CO2 (Figuras 92 y 102) se encuentran en los mismos rangos, 2530% antes de
carbonatar y 1520% despus de carbonatar, siendo el comportamiento de las probetas
estabilizadas90dasycarbonatadasdurante812horasmsregular.
Figura123.Porosidadantesydespusdelacarbonatacin.
Porosidad antes y despus de la carbonatacin a 100% de CO2
carbonatadas
no carbonatadas
Porosidad (% vol)
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
20%
30%
40%
50%
60%
HR (%)
4.2.3.4.
70%
80%
90%
100%
Termogravimetra
En la Figura 124 se representan los porcentajes iniciales y finales de portlandita, en ambos

casosexpresadosporgramosdedecementoa950C,paracadaunadelasHRestudiadas.Las
cantidadesdeportlanditainicialesdelascincoprobetassonmuysimilares,entre16y19%.En
cuantoalascantidadesfinales,comopuedeobservarseenlagrfica,enningunaprobetase
consume por completo la portlandita. En la muestra carbonatada a 33% HR disminuye
ligeramentelacantidaddeportlandita.Elrestodelasprobetas,carbonatadasentre53y90%,
disminuyentambinlacantidaddeportlandita,siendoestadisminucinmayoramedidaque
disminuyelaHR.
91
4.
Resultados
Inicial
Final
% peso portlandita
25%
20%
15%
10%
5%
0%
33%
53%
65%
75%
90%
HR (%)
Enla Figura125serepresentanlascantidadesinicialesyfinalesdeCaCO3paracadaunadelas
HRestudiadas.Comopuedeobservarselascantidadesinicialessonmuysimilaresenlascinco
muestras,alrededordel5%,mientrasquelascantidadesfinalesvaranconsiderablementeen
funcindelahumedad.Laprobetacarbonatadaal33%deHRprcticamentenoaumentasu
cantidaddecarbonatoclcico.Laprobetacarbonatadaa53%deHReslaquemayorganancia
de CaCO3 experimenta, cercana al 60%, disminuyendo a partir de ah la cantidad de CaCO3
ganadaaliraumentandolaHR.Esdecir,elincrementodecalcitayelconsumodeportlandita
presentanelmismocomportamientorespectodelahumedadrelativa.
Inicial
Calcita inicial - final
Final
70%
% peso calcita
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
33%
53%
65%
HR (%)
75%
90%
EnlaFigura126serepresentanlascantidadesinicialesyfinalesdeaguadegelCSH,calculadas
a partir de la prdida de peso desde 110C hasta el comienzo de la descomposicin de la
portlandita,enfuncindelaHR.LascantidadesinicialesaumentanligeramenteconlaHR.En
cuantoalascantidadesfinales,slolaprobetacarbonatadaa33%deHRaumentasucantidad
deaguadegel.Laprobetacarbonatadaa90%HRprcticamentenoexperimentacambios.Las
dems,carbonatadasaHRintermedias,experimentanprdidasdeaguadegelsimilares.
92
4.
Resultados
Figura126.CantidadesinicialesyfinalesdeaguadegelCSH.
Inicial
Agua de gel inicial - final
Final
12%
% peso agua de gel
10%
8%
6%
4%
2%
0%
33%
53%
65%
75%
90%
HR (%)
En la grfica de la Figura 127 estn representados los incrementos de peso del CO2, la
portlanditayelaguadegelCSH,expresadosporgramodecementoa950C,enfuncindela
HR.
Comoyasehavistotambinenlasgrficasanteriores, Figuras124126,laprobetaestabilizada
ycarbonatadaa33%prcticamentenoexperimentacambiosdepeso.Enlasdemsprobetas
seapreciaunaclaratendenciadedisminucindelincrementodepesodeCO2amedidaque
aumenta la HR. En los cuatro casos las cantidades de portlandita disminuyen, siendo esta
disminucin menor a medida que aumenta la HR. El agua del CSH apenas vara,
disminuyendoligeramenteenlasprobetascarbonatadasa53y75%.
Figura127.IncrementospesoCO2,portlanditayaguadeCSH.
CO2

PORTLANDITA
AGUA CSH
25%
Incremento peso (%)
20%
15%
10%
5%
0%
-5%
-10%
-15%
-20%
33%
53%
65%
HR (%)
75%
90%
Comparando estos resultados con los obtenidos en las carbonataciones tambin al 100% de
CO2 durante 24 horas en HR de 33, 53 y 65% la tendencia es muy similar, siendo tanto los
aumentos de CO2 como las disminuciones de portlandita ligeramente superiores en las
probetasdeaguadeuteradaque,comoyasehaindicado,estuvieronestabilizndosedurante
90das,40msquelasdeaguanormal.
93
4.
Resultados
ParapodercompararyrelacionarlosresultadosobtenidosdeTGAconlosdeladifraccinde
neutrones,enla Tabla25seencuentranlascantidadesdeportlanditaycalcitaporgramosde
muestra totales en funcin de la HR. En la Figura 128 se encuentran representadas las
cantidadesdeportlanditarespectoalpesototaldelamuestraparalasmismasHR.
Tabla25.Cantidadesdeportlanditaycalcitarespectoaltotaldelamuestra.
33%HR
53%HR
65%HR
75%HR
90%HR
Portlanditainicial(%)
14,6
15,2
14,7
12,7
14,2
Calcitainicial(%)
6,7
5,8
5,6
6,7
4,4
Portlanditafinal(%)
13,5
1,4
2,3
3,3
6,0
Calcitafinal(%)
7,9
41,2
34,7
33,5
18,5
Figura128.Cantidadesdeportlanditarespectoaltotaldelasmuestrasantesydespusdela
carbonatacin.
Cantidades de portlandita respecto al total de las muestras
Portlandita (% peso)
16%
14%
12%
10%
Inicial
8%
Final
6%
4%
2%
0%
33%
53%
65%
75%
90%
HR (%)
ComparandolasTablas22y25ylasFiguras114y128seobservacoherenciaentrelosvaloresde
portlanditaobtenidosrespectodelapartecristalinayrespectodeltotaldelamuestra.Antes
de la carbonatacin las cantidades de portlandita respecto al peso total de las probetas
estabilizadasenHRde33,53y65%sonmuysimilares.LasprobetasacondicionadasenHRde
75y90%presentancantidadesligeramenteinferiores,siendoestadiferenciamsmarcadaen
laprobetade75%.Esteefecto,comoyasehadichoantes,podraserdebidoaunaligerapre
carbonatacin antes del ensayo. Despus de la carbonatacin la probeta de 33% HR
prcticamente no vara su cantidad de portlandita, mientras que en las dems probetas s
disminuye, siendo esta disminucin menor a medida que aumenta la HR. Las cantidades de
portlandita respecto a la parte cristalina son proporcionales a las cantidades de esta fase
respectoaltotal.
4.2.3.5.
Clculodelascantidadesdematerialamorfoenlasmuestras
Apartirdelascantidadesdeportlanditarespectoaltotaldelamuestra(obtenidasporTGA)y
respectoalapartecristalinadelamuestra(obtenidaspordifraccindeneutrones)sepueden
94
4.
Resultados
calcular las proporciones de material cristalino y amorfo en cada muestra. Estos clculos se
pueden realizar a partir de los datos de la portlandita puesto que se trata de una fase
totalmentecristalina.Conlacalcitanoesposiblerealizarestosclculosyaqueunapartedela
faseesamorfayotracristalinaynoseconocenlasproporcionesentreambaspartes.
A partir de los porcentajes de fase amorfa obtenidos usando la portlandita se pueden
determinarlascantidadesdecalcitaamorfaycristalinapresentesenlasmuestras.
En la Figura 129 se representan las proporciones de material amorfo y cristalino antes y
despus de la carbonatacin en cada muestra. Inicialmente el mayor porcentaje de fases
cristalinas lo presenta la muestra carbonatada a 75%, donde la calcita formada en la pre
carbonatacin contribuye a la fase cristalina, representando sta el 20% de total. A
continuacin, la probeta carbonatada al 90% presenta un 18% de fase cristalina, tambin
debidoenpartealacalcitacristalinapresenteenlamuestraantesdelensayo.Enlasdems
probetas las proporciones son muy similares. Adems, dado que inicialmente la nica fase
presente detectada fue la portlandita, los porcentajes de portlandita obtenidos mediante el
ensayodeTGcoincidenconlosporcentajesdefasecristalinacalculados,alrededordel15%.
Enelestadofinal,despusdelensayodecarbonatacin,laprobetaconmayorporcentajede
cristalinidadeslaprobetamscarbonatada,esdecir,lacorrespondientea53%deHR,conms
del 35% de material cristalino. A continuacin las probetas de 65 y 75% de HR presentan
ambasporcentajesdecristalinidaddel30%.Laprobetacarbonatadaa90%deHRnollegaal20
%decristalinidad.Y,porltimo,laprobetamenoscarbonatada,lade33%deHR,presentaun
porcentajedecristalinidadinferioral15%.
Figura129.Proporcionesdematerialamorfoycristalinoantesydespusdelensayode
carbonatacin.
AMORFO / CRISTALINO INICIAL
AMORFO / CRISTALINO FINAL
100%
100%
90%
90%
80%
80%
70%
60%
peso (%)
peso (%)
70%
Cristalino
50%
Amorfo
40%
60%
Amorfo
40%
30%
30%
20%
20%
10%
10%
0%
Cristalino
50%
0%
33% HR
53% HR
65% HR
75% HR
90% HR
33% HR
53% HR
65% HR
75% HR
90% HR
En la Figura 130 se representan las cantidades de calcita amorfa y cristalina despus de la

carbonatacin respecto al total de la muestra. Las cantidades de calcita amorfa respecto al
totalsonmuysimilaresentodaslasprobetasexceptoenlade90%.Lascantidadesdecalcita
cristalina formadas son proporcionales a las ganancias de peso totales de las probetas, as
comoalascantidadesdeCO2presentesenlasprobetasdespusdelacarbonatacin.Esdecir,
lacantidaddecalcitacristalinaestcondicionadaporlaHRmientrasquelaamorfapareceno
tenerrelacinconlahumedadalaqueserealicelacarbonatacin.
95
4.
Resultados
Figura130.Proporcionescalcitacristalina/amorfadespusdelacarbonatacin.
Calcita despus de la carbonatacin
50%
45%
40%
peso (%)
35%
30%
Cristalina
25%
Amorfa
20%
15%
10%
5%
0%
33% HR
53% HR
65% HR
75% HR
90% HR
4.2.3.6.
DifraccinderayosX
En las siguientes grficas, Figuras 131135, se representan los difractogramas de RX de los

estadosinicialesyfinalesdelasmuestrasestabilizadasyposteriormentecarbonatadasaHRde
33, 53, 65, 75 y 90%, respectivamente. Los difractogramas correspondientes a los estados
finales, despus de la carbonatacin, se han desplazado 4000 cuentas hacia arriba para
separarlos de los correspondientes a los estados iniciales, antes de la carbonatacin. Las
posicionesdelospicosprincipalesdelasfasescristalinasestnindicadasconletrasencimade
lospicos:E(ettringita),P(portlandita),C(calcita),S(silicatotriclcico).
Los picos principales de la ettringita se encuentran en ngulos 2 de 9,1 y 15,8; los de la
portlanditaaparecenenngulosde18,0,28,7,34,1,47,1,50,8y54,4;losdelacalcitaen
223,1,29,5,36,0,39,4,43,2,47,6,48,6y57,4;porltimo,losdelsilicatotriclcicose
encuentranenngulosde32,2,32,5,41,2,51,8y56,3.
Estos resultados de difraccin de RX nos sirven para confirmar algunos de los resultados
obtenidoscondifraccindeneutronesyconTGA,ascomoparadetectarlapresenciadeotras
fasescristalinasenlaspastas.
En las probetas estabilizadas y carbonatadas a 33% de HR (Figura 131) no se aprecian
diferenciasentrelosdifractogramasinicialyfinalencuantoalarelacinentreelpicoprincipal
delaportlanditayeldelacalcita.EnlasprobetasestabilizadasycarbonatadasaHRdel53%
(Figura132),65%(Figura133),75%(Figura134)y90%(Figura135),sinembargo,claramentese
ve cmo disminuye la relacin entre los picos principales de la portlandita y los de la calcita
despus de la carbonatacin. Esta disminucin es ms notable en la probeta de 53%, a
continuacinenlade65%,despusenlade75%yporltimoenla90%,donde,aunquelos
picosdecalcitacrecendespusdelacarbonatacin,losdelaportlanditaapenasvaran.
Ademsdelaportlanditaylacalcita,enestosdifractogramassepuedendiferenciaralgunosde
los picos correspondientes a otras fases cristalinas no detectadas mediante las tcnicas
anteriores, como la ettringita y el silicato clcico anhidro, las cuales presentan intensidades
relativasdesuspicossimilaresentodaslasprobetas.
96
4.
Resultados
Figura131.DifractogramasRXinicialyfinalensayoa33%HR.
FINAL
INICIAL
ENSAYOA33%HR
18000
P
16000
14000
Intensidad(counts)
12000
10000
8000
6000
S
C
4000
2000
0
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
FINAL
INICIAL
ENSAYOA53%HR
18000
16000
C
P
14000
Intensidad(counts)
12000
10000
8000
6000
SS P C
CC
C
S
4000
2000
10
15
20
25
30
35
97
40
45
50
55
60
4.
Resultados
FINAL
INICIAL
ENSAYOA65%HR
18000
16000
C
14000
Intensidad(counts)
12000
10000
8000
6000
SS
C C
P
S C
4000
2000
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
FINAL
INICIAL
ENSAYOA75%HR
18000
16000
14000
Intensidad(counts)
12000
10000
8000
P
S
6000
C
E
C
C
P
C
C
C
S
SC
4000
P
P
2000
0
10
15
20
25
30
35
98
40
45
50
55
60
4.
Resultados
FINAL
INICIAL
ENSAYOA90%HR
18000
16000
14000
Intensidad(counts)
12000
P
10000
P
P
8000
6000
SS
C
S C
SC
4000
2000
0
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
4.2.3.7.
60
Cinticasdecarbonatacin
Combinandolosresultadosdelaevolucindelasfasescristalinas,obtenidosdeladifraccin
,juntoconlos
deneutrones,ylosajustesrealizadosalafuncinexponencial
resultadosdelasfraccionesamorfasycristalinasobtenidosdelTG,sehanpodidocalcularlas
cinticasdecarbonatacindeambasfasesconvaloresdeporcentajesdepesoporgramosde
cemento. En las Figuras 136138 se representan las evoluciones de las cantidades totales de
portlanditaydecalcitaporgramosdecementoa950Cdurantecarbonatacionesal100%de
CO2 en atmsferas de 53, 65 y 75% de HR. En la Tabla 26 se encuentran los valores de los
parmetrosdelasecuacionescinticas.
Figura136.Evolucindefasescarbonatacin53%HR.
CALCITA
Pesos(%porgcemento)
EVOLUCINDECALCITAYPORTLANDITA
CARBONATACINA100%CO2 EN53%HR
PORTLANDITA
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0
100
200
300
400
500
600
700
tiempo(min)
99
4.
Resultados
CALCITA
Pesos(%porgcemento)
PORTLANDITA
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0
100
200
300
400
500
600
700
tiempo(min)
CALCITA
Pesos(%porgcemento)
PORTLANDITA
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0
100
200
300
400
500
600
700
tiempo(min)
Tabla26.Parmetrosdelaecuacincinticadecarbonatacin.
Calcita
53%HR
Portlandita
53%HR
Calcita
65%HR
Portlandita
65%HR
Calcita
75%HR
Portlandita
75%HR
y0(%peso)
58,87%
1,94%
61,99%
2,70%
62,87%
1,66%
A1(%peso)
51,50%
17,20%
54,88%
15,86%
57,06%
14,66%
(min)
74,4
45,4
356,9
151,1
448,0
354,6
4.2.4. CARBONATACINDEPASTASCONCO2SUPERCRTICO24HORAS
En las probetas carbonatadas con CO2 supercrtico, SCCO2, durante 24 horas, previamente
estabilizadas en cinco humedades relativas diferentes, 11, 23, 33, 53 y 65%, se realizaron
ensayos de medida de peso, profundidad del frente de cambio de pH, TGA, MIP y XRD. A
continuacinsepresentanlosresultadosobtenidos.Enprimerlugarseanalizanlosresultados
de la carbonatacin con SCOO2 sin agua y, a continuacin, se comentan las diferencias y
100
4.
Resultados
similitudesencontradasenlacarbonatacinconCO2supercrticomezcladoconagua.
4.2.4.1.
Pesos
En la Figura 139 se representan las prdidas de peso sufridas por las probetas durante la
estabilizacinenlasHRcorrespondientes,ascomoloscorrespondientesajustesarectas.Igual
queenlasprobetasestabilizadasparalascarbonatacionesal100yal0,5%deCO2,lasquems
peso pierden son las de mayor a/c y a medida que aumenta la humedad relativa va
disminuyendolaprdidadepesodeformalineal.
Figura139.PrdidasdepesodelasprobetasdurantelaestabilizacinenHRconstante.
a/c 0,45
a/c 0,5
16%
y = -0,1297x + 0,1644
R = 0,9178
Prdida de peso (%)
14%
12%
10%
y = -0,1517x + 0,1543
R = 0,9627
8%
6%
4%
2%
0%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
HR (%)
LasgananciasdepesosufridasporlasprobetascarbonatadasconSCCO2seencuentranenla
grficadela Figura140,dondeenelejexserepresentanlasHRenlasqueseestabilizaronlas
probetas previamente a la carbonatacin. Como ya se ha dicho, todas las probetas se
sometieron al mismo proceso de carbonatacin supercrtico despus de la estabilizacin.
Comopuedeobservarse,lasprobetasque mspesoganaronenlacarbonatacinconSCCO2
fueron las que ms peso haban perdido en la estabilizacin en HR constante, siendo la
tendencia de ganancia de peso por carbonatacin muy similar a la de prdida de peso en la
estabilizacin,esdecir,cuantomenoreslaHRdeestabilizacin,mayorserlacarbonatacin
con SCCO2. En ambos casos los ajustes lineales son razonablemente buenos. Este
comportamientoesmuydiferentealdelasprobetascarbonatadascon100%deCO2gaseoso,
donde a HR muy bajas prcticamente no se produce carbonatacin, y es a HR medias,
alrededordel50%,dondeseencuentraelmximodegananciadepeso.
Comparandolasrelacionesa/c,lasprobetasdemayora/csonlasquemspesogananenla
carbonatacin para todas las HR de estabilizacin, lo cual s es similar a lo que ocurre en
carbonatacinconCO2gas.Encuantoalosvaloresdelasgananciasdepesoporcarbonatacin
conSCCO2,stossonmayoresquelosobtenidoscon100%deCO2gas,llegandoal30%enlas
probetasdea/c0,5estabilizadasal11yal23%deHR,mientrasqueenlacarbonatacincon
CO2gaslosvaloresmximosnosuperaronel12%.
101
4.
Resultados
Figura140.GananciadepesodurantecarbonatacinconCO2supercrticodurante24horas.
a/c 0,45
GANANCIA DE PESO POR CARBONATACIN SCCO2
a/c 0,5
35%
y = -0,238x + 0,3348
R = 0,9478
30%
25%
20%
15%
y = -0,3587x + 0,3114
R = 0,9894
10%
5%
0%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
HR (%)
ElcomportamientodelagananciadepesoporcarbonatacinconSCCO2enrelacinconlasHR
deestabilizacinpuedeexplicarseapartirdelainmiscibilidaddelSCCO2yelagua.Alcontrario
deloqueocurreenlacarbonatacinconCO2gas,dondeparaqueseproduzcalareaccinel
CO2 se tiene que disolver en el agua, en el caso del SCCO2 la presencia de agua acta de
barrera,dificultandolareaccincon lasfasesdelcementohidratado.Esporelloquecuanto
mssecaestunaprobeta,msfcilmenteentrarelSCCO2enlareddeporosyreaccionar,
favoreciendoelprocesodecarbonatacin.
4.2.4.2.
Antesdepulverizarladisolucindefenolftalenasobrelassuperficiesrecinfracturadasyase
diferencian claramente dos zonas de diferente tonalidad, apareciendo la zona interior ms
clara que la exterior. En la Tabla 27 se encuentran las fotografas de las superficies de las
probetas recin fracturadas. Al ir aumentando la HR de estabilizacin, la zona ms oscura
exterior,esdecir,lazonacarbonatadasevahaciendomenor.
Despusdepulverizarlafenolftalenasecompruebaqueefectivamentelaszonasdediferente
tonalidad coinciden con las zonas de pH inferior y superior a 89. Las zonas claras antes de
pulverizarcorrespondenalaszonasrojoprpuraintensodespusdepulverizar.EnlaTabla28
seencuentranlasfotografasdelassuperficiespulverizadasconfenolftalena.Enlasprobetas
dea/c0,45seapreciaclaramentelatendenciaaaumentarlaprofundidaddecarbonatacinal
disminuir la HR de estabilizacin. Hay que sealar que la probeta estabilizada al 11% HR,
siendo la que mayor profundidad de carbonatacin presenta, es tambin la nica que no
presentazonaincolora,esdecir,enestaprobeta,aunqueenlazonaexteriorelpHdisminuye,
no alcanza valores inferiores a 8. En las probetas de a/c 0,5 se observan mayores
profundidades de carbonatacin y la misma tendencia respecto a la humedad de
estabilizacin.Adems,enlasprobetasestabilizadasaHRentre11y33%seobservaunazona
rosaclaromsexteriorquelazonaincolora,esdecir,enestasprobetaslaszonasdemenorpH
nosonlasmsexternas.
102
4.
Resultados
Tabla27.FotografassuperficiesrecinfracturadasdespusdecarbonatacinconSCCO2.
11%HR
23%HR
33%HR
53%HR
65%HR
a/c
0,45
a/c
0,5
Tabla28.FotografassuperficiespulverizadasconfenolftalenadespusdecarbonatacinconSCCO2.
11%HR
23%HR
33%HR
53%HR
65%HR
a/c
0,45
a/c
0,5
4.2.4.3.
Enla Figura141serepresentanlascantidadesdeportlanditainicialesyfinalesdelasprobetas
de ambas relaciones a/c en cada una de las humedades donde se estabilizaron antes de
carbonatarse en SCCO2 durante 24 horas. Los valores estn expresados por gramos de
cemento a 950C. En la Figura 142 se representan los valores correspondientes al carbonato
clcico y en la Figura 143 los del agua de gel CSH. Las cantidades iniciales tomadas de
referenciasonlasmismasquelasconsideradasparalosensayosdecarbonatacinal0,5yal
100% de CO2. Las cantidades finales de los tres compuestos despus de la carbonatacin
supercrticasonmuydiferentesalosobtenidosmediantelascarbonatacionesconCO2gas.
Entodaslasprobetasdisminuyelacantidaddeportlandita,llegandoaceroenlasestabilizadas
al 11% de HR de ambas relaciones a/c y en las estabilizadas al 23% de HR de a/c 0,5 (Figura
141).Amedidaqueaumentalahumedadlascantidadesvancreciendo,esdecir,cuantomayor
es la humedad de estabilizacin previa, menos portlandita se perder despus en la
carbonatacinsupercrtica.Esteefectoseapreciamsclaramenteenlasprobetasdea/c0,45
queenlasdea/c0,5.Entodaslashumedadeslasprdidasdeportlanditasonsuperioresenlas
probetasdemayora/c.
103
4.
Resultados
Figura141.CantidadesinicialesyfinalesdeportlanditacarbonatacinconSCCO2.
Inicial
Final
% peso portlandita
25%
a/c 0,45
a/c 0,5
20%
15%
10%
5%
0%
11%
23%
33%
53%
65%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
Las cantidades de carbonato clcico formadas despus de la carbonatacin supercrtica son

mayorescuantomenoreslahumedaddeestabilizacinprevia(Figura142),esdecir,siguenun
comportamiento inverso al de la las cantidades de portlandita. La disminucin de las
cantidades de carbonato clcico con la humedad es mucho ms evidente en las probetasde
a/c0,45queenlasde0,5.LosvaloresmximosdeCaCO3alcanzadossonmuysuperioresalos
obtenidosconcarbonatacingaseosa,llegandoenalgunosacasosavaloressuperioresal80%
por gramos de cemento a 950C. En todas las humedades las ganancias de carbonato son
superioresenlasprobetasdemayora/c.
Figura142.CantidadesinicialesyfinalesdecalcitacarbonatacinconSCCO2.
Inicial
% peso calcita

90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
Final
a/c 0,45
11%
23%
a/c 0,5
33%
53%
65%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
Las cantidades de agua de gel (Figura 143) disminuyen ligeramente en todas las probetas
exceptoenlasestabilizadasal53%deHR,dondesemantienenprcticamenteconstantes.Este
comportamientoesmuysimilaralobservadoenlasprobetascarbonatadascon100%deCO2
gas.
104
4.
Resultados
Figura143.CantidadesinicialesyfinalesdeaguadegelCSHcarbonatacinconSCCO2.
Inicial
Final
% peso agua gel
16%
a/c 0,45
14%
a/c 0,5
12%
10%
8%
6%
4%
2%
0%
11%
23%
33%
53%
65%
11%
HR (%)
23%
33%
53%
65%
Enlas Figuras 144 y 145estnrepresentados,paralaHRestudiadas,losincrementosdepeso

del CO2, la portlandita y el agua de gel CSH de las probetas de a/c 0,45 y 0,5,
respectivamente, despus de la carbonatacin supercrtica, expresados por gramos de
cementoa950C.
Figura144.IncrementospesodeCO2,portlanditayaguadegelenprobetasdea/c0,45conSCCO2.
CO2

CARBONATACIN SCCO2
PORTLANDITA
40%
AGUA CSH
35%
30%
Incremento peso (%)
25%
20%
15%
10%
5%
0%
-5%
-10%
-15%
-20%
-25%
11%
23%
33%
HR (%)
53%
65%
En las probetas de a/c 0,45 las ganancias de CO2 y las prdidas de portlandita siguen un
comportamientorespectoalahumedadsimilaraldelasgananciasdepesototales,amedida
queaumentalahumedadseganamenosCO2ysepierdemenosportlandita.
Enlasprobetasdea/c0,5ocurrealgosimilar,aunquelasprdidasdeportlanditanosiguenun
comportamientotanregularcomolohacenlasdea/c0,45,locualparecerelacionadoconlas
diferenciasenlascantidadesinicialesdeportlanditaantesdelacarbonatacin.Enlasdea/c
0,45lascantidadesinicialessonmuysimilares,entre18y20%,mientrasqueenlasdea/c0,5
losporcentajesvarandesde16hasta22%,noestandoestasvariacionesrelacionadasconlas
humedadesdeestabilizacin.
105
4.
Resultados
TantolasgananciasdeCO2comolasprdidasdeportlanditasonmayoresenlasprobetasde
mayora/cparatodaslasHRdeestabilizacin.
Las cantidades de agua de gel disminuyen ligeramente en prcticamente todos los casos,no
estandoaparentementerelacionadaslasprdidasconlasHRdeestabilizacin.
Figura145.IncrementospesodeCO2,portlanditayaguadegelenprobetasdea/c0,5conSCCO2.
CO2

CARBONATACIN SCCO2
PORTLANDITA
40%
AGUA CSH
35%
30%
Incremento peso (%)
25%
20%
15%
10%
5%
0%
-5%
-10%
-15%
-20%
-25%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
Las cantidades de CO2 absorbidas son muy superiores a las correspondientes a la

carbonatacindelaportlandita,locual,comoyasehadichoparalascarbonatacionesconCO2
gas,puedeindicarqueotrasfases,comoelgelCSH,losanhidrosylasfasesminoritariasAFm
yAFttambinsecarbonatan,inclusocuandoquedaportlanditadisponible.
IgualqueocurraenlacarbonatacionesconCO2gas(Figuras91y101)lasgananciasdepesoy
los incrementos de CO2 producidos por la carbonatacin supercrtica se relacionan
linealmente, como se observa en la Figura 146, donde se representan los valores y el
correspondienteajustelineal.
Figura146.GananciadeCO2vsgananciadepesocarbonatacinconSCCO2.
GananciadeCO2 vsgananciadepeso
CarbonatacinconSCCO2
Ganancia deCO2 (%)
40%
y=0,7648x+0,0675
R=0,9555
30%
20%
10%
0%
0%
10%
20%
30%
40%
Ganancia depeso(%)
106
4.
Resultados
4.2.4.4.
Porosidad
Las porosidades iniciales tomadas como referencia son las mismas que las del ensayo de
carbonatacin al 0,5% de CO2 (Figura 92). Despus de la carbonatacin con CO2 supercrtico
(Figura147)todaslasprobetasdisminuyensuporosidad.Enelestadofinallasprobetasdea/c
0,5presentanmayorporosidadquelasdea/c0,45;apesardeserlasprobetasdea/c0,5las
quemssecarbonatan,suporosidadsiguesiendomayor.
En general, las porosidades despus de la carbonatacin se hacen mayores a medida que
aumentalaHRenla quesehanestabilizadolasprobetas,deformamuysimilarparaambas
relacionesa/c.Lasprobetasestabilizadasa23,33y53%deHRpresentanvaloresdeporosidad
muysimilares,alrededordel15%lasdea/c0,45,yalrededordel18%lasdea/c0,5.
Figura147.PorosidaddelasprobetasdespusdelacarbonatacinconSCCO2.
a/c 0,45
Porosidad despus de la carbonatacin con SCCO2
a/c 0,5
35%
Porosidad (%vol)
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
0%
10%
20%
30%
40%
HR (%)
4.2.4.5.
50%
60%
70%
CarbonatacinconSCCO2yagua
LasgananciasdepesodebidasalacarbonatacinconSCCO2yH2O(Figura148)presentanun
comportamiento bastante similar a las obtenidas en la carbonatacin sin agua (Figura 140),
ajustndose tambin a rectas de pendiente negativa en funcin de la humedad relativa de
estabilizacin,aunqueexistenalgunasdiferenciasentreellas.Enprimerlugar,lacarbonatacin
con agua da lugar a mayor dispersin de los datos que la sin agua. Adems, en la
carbonatacin supercrtica con agua, aunque las probetas de mayor relacin a/c ganen ms
peso,igualqueocurreenlacarbonatacinsinagua,lasdiferenciasentreambasrelacionesa/c
sondiferentes.Enausenciadeagualasdiferenciasentrelasdosrectascorrespondientesalas
dos relaciones a/c son muy superiores a las obtenidas en presencia de agua. Asimismo, la
diferenciaentreunarelacina/cyotra,enelcasodelacarbonatacinconagua,semantiene
constanteparatodaslashumedades,mientrasqueenlacarbonatacinsinagua,ladiferencia
vaaumentandoconlahumedad.
El ensayo de la fenolftalena da lugar a resultados muy similares en ambas carbonataciones
supercrticas, aumentando el frente de cambio de pH a medida que disminuye la humedad
relativa de estabilizacin, y siendo lasprobetas estabilizadas al11% de HR las nicas que no
presentanzonaincolora.
107
4.
Resultados
Figura148.GananciadepesodurantecarbonatacinconCO2supercrticoyaguadurante24horas.
a/c 0,45
GANANCIA DE PESO POR CARBONATACIN SCCO2 + H 20
a/c 0,5
35%
y = -0,2759x + 0,3188
R = 0,8344
30%
25%
20%
y = -0,2682x + 0,339
R = 0,8881
15%
10%
5%
0%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
HR (%)
En cuanto a las cantidades de portlandita, calcita y agua de gel CSH, existen ligeras
diferencias entre las carbonataciones supercrticas con y sin agua. En la Figura 149 se
representanlascantidadesinicialesyfinalesdeportlanditaenelensayoenpresenciadeagua.
Como puede observarse, en las probetas estabilizadas a 11, 23 y 33% se consume toda la
portlanditadurantelacarbonatacin.Enlasprobetasestabilizadasa53y65%deHRquedan
cantidadesdeportlanditaquevaranentre3y7%.Esdecir,seconsumemsportlanditaenla
carbonatacinconaguaquesinella.
LascantidadesinicialesyfinalesdecarbonatoclcicoserepresentanenlaFigura150.Igualque
ocurre en la carbonatacin sin agua, las cantidades finales son mayores en las probetas de
mayor a/c. Tambin, a medida que la HR de estabilizacin aumenta, los porcentajes de
carbonatoclcicodisminuyen.Losvaloresseencuentranenlosmismosrangosenambostipos
de carbonatacin y en general los valores son similares, sin embargo, existen algunas
excepcionescomosonlasprobetasestabilizadasal65%deHR,lascualesforman38y60%de
carbonatoclcicoenausenciayenpresenciadeagua,respectivamente.
Lascantidadesdeaguadegel(Figura151)secomportandemaneramuysimilarenambostipos
decarbonatacin,disminuyendoligeramenteencasitodaslasprobetas.
Figura149.CantidadesinicialesyfinalesdeportlanditacarbonatacinconSCCO2+H2O.
Inicial
Final
% peso portlandita
25%
a/c 0,45
a/c 0,5
20%
15%
10%
5%
0%
11%
23%
33%
53%
65%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
108
4.
Resultados
Figura150.CantidadesinicialesyfinalesdeCaCO3carbonatacinconSCCO2+H2O.
Inicial
% peso calcita

90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
Final
a/c 0,45
11%
23%
33%
53%
a/c 0,5
65%
11%
23%
33%
53%
65%
HR (%)
Figura151.CantidadesinicialesyfinalesdeaguadegelcarbonatacinconSCCO2+H2O.
Inicial
Final
% peso agua gel
16%
a/c 0,45
14%
a/c 0,5
12%
10%
8%
6%
4%
2%
0%
11%
23%
33%
53%
65%
11%
HR (%)
23%
33%
53%
65%
En lo que a la porosidad se refiere, los valores despus de la carbonatacin con SCCO2+H2O

(Figura152)son,enlamayoradeloscasos,ligeramenteinferioresalosobtenidosdespusde
lacarbonatacinsinagua(Figura147).
Figura152.PorosidaddelasprobetasdespusdelacarbonatacinconSCCO2yH2O.
a/c 0,45
Porosidad despus de la carbonatacin con SCCO2 + H2O
a/c 0,5
35%
30%
Porosidad (% vol)
25%
20%
15%
10%
5%
0%
0%
10%
20%
30%
40%
HR (%)
109
50%
60%
70%
4.
Resultados
Para concluir la comparacin entre ambas carbonataciones, puede decirse que el hecho de
introducir agua en la carbonatacin supercrtica no tiene apenas influencia; solo en algunos
casoslapresenciadeaguafavorecelacombinacindeCO2,ladisminucindeportlanditayla
reduccindelaporosidad.
4.2.5. CARBONATACINDEMORTEROSAL1%CO2300HORAS
En las probetas carbonatadas con 1% de CO2 durante tres ciclos de 100 horas cada uno,
previamenteestabilizadasa60%deHR,serealizaronensayosdemedidadepeso,profundidad
delfrentedecambiodepHyTGA.Acontinuacinsepresentanlosresultadosobtenidos.
4.2.5.1.
Perfiles
En las siguientes 10 grficas (Figuras 153162) se representan las cantidades de portlandita,

carbonatoclcicoyaguadegelCSHenloscincomilmetrosmsexterioresdelasprobetas,
as como las respectivas cantidades iniciales, representadas mediante lneas horizontales.
Todaslascantidadesestnexpresadasenporcentajesenpesorespectoalpesocalcinado,es
decir,alpesodecementomsarenaa950C.Eltipodecementoutilizadoestindicadoenel
titulodecadagrfica.
Los rangos de temperatura de descomposicin de la portlandita y de la calcita han sido
tomados directamente de las grficas obtenidas del ensayo de TGA. Dado que estos rangos
varan considerablemente de una muestra a otra parece ms correcto no tomar los mismos
rangosentodaslasmuestras.Igualqueenlosensayosanteriores,sedenominaaguadegelC
SH a aqulla que se descompone entre 110C y el comienzo de la descomposicin de la
portlandita. Por claridad en las representaciones grficas no se incluyen las barras de error;
como se ha explicado en el desarrollo experimental, a partir de las medidas realizadas en
diferentesmuestras,sehanestimadoloserroresdelosresultadosen5%delvalormedido.
Adems de estas cantidades, en las grficas se representa la profundidad de carbonatacin
medida mediante la fenolftalena, con lneas verticales continuas los valores medios y, con
lneas discontinuas a ambos lados de los valores medios, las correspondientes desviaciones
estndar.
Tanto para realizar las medidas de profundidad como para tomar las muestras para
termogravimetra se ha empleado la zona lateral de las probetas y no las zonas superior e
inferior. La superficie lateral posee una fina capa de pasta que se forma siempre en la zona
ms exterior de las probetas, mientras que las superficies superior e inferior del volumen
cortadoestnformadaspormorterodirectamente.Debidoaestadiferencia,seconsiderams
adecuado para los objetivos de este estudio utilizar slo las superficies laterales de las
probetas.
110
4.
Resultados
Figura153.PerfilM1.
Figura154.PerfilM2.
M2: CEM I 42,5R
M1: CEM I 52,5R

20%
20%
Agua csh
Agua csh
18%
Portlandita
16%
Portlandita
Calcita
Calcita
% peso (respecto a peso a 950C)
18%
Fenolftalena
14%
12%
10%
8%
6%
4%
16%
Fenolftalena
14%
12%
10%
2%
8%
6%
4%
2%
0%
0%
0
2
3
4
Profundidad (mm)
Figura155.PerfilM3.
Figura156.PerfilM4.
M3: BL I 52,5R
20%
Agua csh
Agua csh
18%
18%
Portlandita
Calcita
16%
M4: I 52,5R/SR
20%
Fenolftalena
14%
12%
10%
8%
6%
4%
2%
Portlandita
Calcita
16%
Fenolftalena
14%
12%
10%
8%
6%
4%
2%
0%
0%
0
2
3
4
Profundidad (mm)
111
2
3
4
Profundidad (mm)
2
3
4
Profundidad (mm)
4.
Resultados
Figura157.PerfilM5.
Figura158.PerfilM6.
M5: CEM II/A-L 42,5R
M6: CEM II/A-P 42,5R
20%
20%
18%
18%
Agua csh
16%
Agua csh
Portlandita
Calcita
14%
Fenolftalena
12%
10%
8%
6%
4%
2%
Portlandita
Calcita
16%
Fenolftalena
14%
12%
10%
8%
6%
4%
2%
0%
0%
0
2
3
4
Profundidad (mm)
2
3
4
Profundidad (mm)
Figura159.PerfilM7.
Figura160.PerfilM8.
M7: CEM II/A-V 42,5R

20%
M8: II/A-S 42,5R/SR

20%
Agua csh
Portlandita
18%
Agua csh
Portlandita
18%
Calcita
Calcita
16%
Fenolftalena
16%
14%
14%
12%
12%
10%
10%
8%
6%
4%
2%
8%
6%
4%
2%
0%
0%
0
2
3
4
Profundidad (mm)
112
Fenolftalena
2
3
4
Profundidad (mm)
4.
Resultados
Figura161.PerfilM9.
Figura162.PerfilM10.
M9: CEM II/A-S 42,5R

20%
M10: I 42,5R/SR
20%
Agua csh
Agua csh
Portlandita
18%
18%
Portlandita
Calcita
Calcita
16%
Fenolftalena
16%
Fenolftalena
14%
14%
12%
12%
10%
10%
8%
6%
4%
2%
8%
6%
4%
2%
0%
0%
0
2
3
4
Profundidad (mm)
2
3
4
Profundidad (mm)
Analizando en primer lugar las cantidades iniciales de portlandita, lnea horizontal azul, se
observaquelosporcentajesseencuentranenlamayoradeloscasosalrededordel4%.
Lasprobetasconmayorcantidaddeportlanditainicial,cercanasal5%,sonlasfabricadascon
cementosCEMI52,5R(M1)yBLI52,5R(M3).Laprobetaconmenorporcentajedeportlandita
inicial,ligeramenteinferioral3%,eslafabricadaconadicindecenizavolante,M7.
De los resultados obtenidos se concluye que las cantidades de portlandita iniciales son
mayoresencementosconmayorresistencia(M1>M2yM4>M10),encementosnormalesque
enresistentesasulfatos(M1>M4,M2>M10yM9>M8),encementosnoresistentesasulfatos
sinadicionesqueencementosconadiciones(M1>M5,M6,M7,M9),yencementosblancosque
encementosgrises(M3>M1).
En la Figura 163 se representan las cantidades iniciales de portlandita en funcin de los
porcentajesdeCaOenloscorrespondientescementosysepuedeapreciarunatendenciaclara
deaumentodeportlanditaalaumentarelcontenidoenCaO.Elajustenoesmuybueno,dado
quesetratadeprobetasfabricadasconcementosdiferentesencuantoaresistencia,adiciones
yresistenciaonoasulfatos.
113
4.
Resultados
Figura163.Cantidadesinicialesdeportlanditavs%CaOenloscementos.
Portlandita inicial - CaO cemento
% portlandita
6%
5%
4%
3%
y = 0,1482x - 0,0518
R = 0,5854
2%
1%
0%
50%
55%
60%
65%
70%
% CaO
Volviendo a las grficas de las Figuras 153162, las cantidades iniciales de carbonato clcico
varanentre0y2%,siendolaprobetaquemenostienelafabricadaconcementoblanco(M3),
cercano al 0%, y la que ms tiene la fabricada con cemento con adicin de 520% de caliza
(M5). Estas cantidades no se relacionan directamente con los porcentajes de CaO de los
cementos. Las cantidades iniciales de agua de gel son muy similares en todas las probetas,
alrededordel2%.
Considerandoahoralosperfilesdeconcentracindelasprobetasdespusdelacarbonatacin,
seobservaquelacantidaddecarbonatoclcicoaumentarespectoalestadoinicialentodaslas
probetas en las cinco profundidades analizadas, a la vez que la portlandita y el agua de gel
disminuyenprcticamenteentodosloscasos.Engeneral,aliraumentandolaprofundidadvan
disminuyendolascantidadesdecarbonatoclcicoyaumentandolasdeportlanditaydeagua
degelCSH.
Laevolucindelcarbonatoclcicoconlaprofundidadpresentaenlamayoradeloscasosdos
tramos de pendiente muy diferenciada. Slo la probeta M3 presenta una evolucin del
carbonato con la profundidad prcticamente lineal con una sola pendiente. En las dems
probetaselpuntodecambiodependienteseencuentradentroomuycercadelafranjaque
indicaelcambiodepH.EstecambiodepHseproduceenlamayoradeloscasosentre2y4
mm. En la probeta M3 fabricada con cemento blanco no se pudo medir la profundidad del
frentedepHyaquenoseapreciarondiferenciasdecoloracindelafenolftalena.
Lacantidaddecarbonatoclcicoenelpuntodecambiodependientevaraconsiderablemente
de una probeta a otra, es decir, la cantidad de carbonato clcico no parece, al menos por s
sola,unindicadordelcambiodepH.
La probeta M4 llega a los cinco milmetros al mismo valor de carbonato clcico que tena al
principio, lo cual indica que la carbonatacin no ha pasado de ah. El resto de las probetas
tienenmscarbonatoclcicoenelltimomilmetroanalizadoqueloquetenaninicialmente.
La evolucin de la portlandita con la profundidad presenta tambin en algunos casos dos
tramosconpendientesdiferentes,coincidiendoelpuntodecambiodependienteenalgunos
casos con el del cambio de pendiente del carbonato clcico (M4, M6, M8). Los valores de
114
4.
Resultados
portlanditaaloscualesseproduceelcambiodependienteseencuentranenlamayoradelos
casos entre 1 y 2%. El agua de gel aumenta con la profundidad, siendo esta relacin menos
claraqueelaumentodelaportlanditaconlaprofundidad.
Ajustesdelosperfilesafuncionessigmoidales
Tantolaevolucindelacalcitaconlaprofundidadcomoladelaportlanditasepuedenajustar
.Enelcasodelacalcita
afuncionessigmoidalesdeBoltzmanndelaforma
eselvalormximoquepuedealcanzary representaelvalormnimo,esdecir,elinicial.
Enlaportlandita eselvalormximo,esdecir,elvalorinicial,y elvalormnimo. esen
,dondela
amboscasoselpunto de inflexindelacurva donde alcanzael valor

derivada de la funcin es mxima.
es el intervalo de correspondiente al cambio ms
significativo de los valores de :
(donde
es el valor de la derivada en el
punto de inflexin). Es decir, el parmetro da idea de cmo de rpido se modifica la

pendiente de las curvas; cuanto menor sea ms rpido subir o bajar la curva. En la
Figura164serepresentanlascurvasdelosajustesdelacalcitayenla Tabla29seencuentran
losvaloresobtenidosdeloscoeficientesdelafuncinylosR2decadaunadelascurvas.Como
se puede observar en la Figura 164 los valores mximos de la calcita alcanzados por las
probetasenlasuperficiecoincidenconlosmximosdelascurvassigmoidales,A1,entodoslos
casosexceptoenelcementoblanco.Estoquieredecirquemientraslasotrasnueveprobetas
ya han alcanzado su mximo de carbonato clcico, la de cemento blanco podra seguir
aumentandoestacantidadsisesiguieracarbonatando.Estaprobetaestambinlaquemayor
cantidaddeportlanditatieneentodaslasprofundidadesylanicaquenopresentazonade
pHinferiora89.ElcementoblancocontieneunporcentajedeCaOalrededordel70%,muy
superior a los de los dems cementos, lo cual permite mayor formacin de CSH, de
portlanditayconsecuentementedeCaCO3.Enla Figura165yenla Tabla30seencuentranlas
curvasyloscorrespondientescoeficientesdelosajustesdelaportlandita.Losajustessonmuy
buenosentodosloscasos,concoeficientesR2considerablementealtos.
Figura164.Perfilescarbonatoclcico.
PerfilesCaCO3
25%
CEMI52,5R
CEMI42,5R
CaCO3 (%)
20%
BLI52,5R
15%
I52,5R/SR
CEMII/AL42,5R
10%
CEMII/AP42,5R
5%
CEMII/AV42,5R
II/AS42,5R/SR
0%
0
10
CEMII/AS42,5R
I42,5R/SR
Profundidad(mm)
115
4.
Resultados
Tabla29.Coeficientesdelosajustesalafuncinsigmoidaldelosperfilesdecalcita.
A1(%CaCO3)
A2 (% CaCO3)
x0 (mm)
dx (mm)
R2
CEMI52,5R
17,9%
1,0%
2,7
0,7
1,000
CEMI42,5R
17,1%
2,1%
3,9
0,7
0,998
BLI52,5R
23,1%
0,3%
1,8
1,1
0,997
I52,5R/SR
16,7%
1,9%
3,0
0,4
0,996
CEMII/AL42,5R
20,0%
2,2%
4,5
0,7
1,000
CEMII/AP42,5R
15,4%
0,8%
3,8
0,6
0,994
CEMII/AV42,5R
15,6%
1,8%
3,7
0,3
0,997
II/AS42,5R/SR
16,5%
1,2%
3,6
0,6
0,987
CEMII/AS42,5R
17,4%
1,3%
3,8
0,5
0,973
I42,5R/SR
16,9%
2,3%
4,3
0,6
0,973
Comosepuedeobservarenla Figura164losvaloresmximosdelacalcitaalcanzadosporlas
probetasenlasuperficiecoincidenconlosmximosdelascurvassigmoidales,A1,entodoslos
casos excepto en el del cemento blanco. Esto quiere decir que mientras las otras nueve
probetas ya han alcanzado su mximo de carbonato clcico, la de cemento blanco podra
seguiraumentandoestacantidadsisesiguieracarbonatando.Estaprobetaestambinlaque
mayor cantidad de portlandita tiene en todas las profundidades y la nica que no presenta
zona de pH inferior a 89. El cemento blanco contiene un porcentaje de CaO alrededor del
70%,muysuperioralosdelosdemscementos,locualpermitemayorformacindeCSH,de
portlanditayconsecuentementedeCaCO3.
Figura165.Perfileshidrxidoclcico.
PerfilesCa(OH)2
CEMI52,5R
6%
CEMI42,5R
Ca(OH)2 (%)
5%
BLI52,5R
4%
I52,5R/SR
3%
2%
1%
0%
0
Profundidad(mm)
10
CEMII/AL
42,5R
CEMII/AP
42,5R
CEMII/AV
42,5R
II/AS
42,5R/SR
CEMII/AS
42,5R
I42,5R/SR
116
4.
Resultados
Tabla30.Coeficientesdelosajustesalafuncinsigmoidaldelosperfilesdeportlandita.
A1(%Ca(OH)2)
A2 (% Ca(OH)2)
x0 (mm)
dx (mm)
R2
CEMI52,5R
1,4%
4,8%
3,7
0,6
0,994
CEMI42,5R
1,2%
4,1%
4,4
0,2
0,945
BLI52,5R
2,2%
5,1%
3,0
0,5
0,902
I52,5R/SR
1,3%
3,8%
3,2
0,1
0,921
CEMII/AL42,5R
1,0%
4,5%
4,6
0,3
0,996
CEMII/AP42,5R
1,0%
3,8%
4,5
0,0
0,957
CEMII/AV42,5R
0,8%
2,7%
3,5
0,0
0,929
II/AS42,5R/SR
0,7%
3,4%
3,4
0,3
0,970
CEMII/AS42,5R
0,7%
4,4%
3,7
0,5
0,980
I42,5R/SR
0,9%
3,7%
4,5
0,5
0,951
117
5.
Discusindelosresultados
5. DISCUSINDELOSRESULTADOS
LadiscusindelosresultadosdelapresenteTesissehaestructuradoentresgrandesbloques:
la profundidad del frente de cambio de pH, la absorcin de CO2 y la relacin entre ambos
procesos.Encadacasosepresentaunmodeloquepermiterealizarprediccionesdelosvalores
deprofundidaddecarbonatacin,absorcindeCO2ysurelacin.
Enprimerlugar,sediscutenlosresultadosreferentesalaprofundidaddelfrentedecambiode
pH,establecindoselasrelacionesentrelasvariablesestudiadas(resistenciaacompresindel
hormign, composicin del cemento y de la pasta, relacin a/c, humedad relativa y
concentracin de CO2 del ambiente) que condicionan la evolucin del frente. Adems, se
realizaunacomparacindelosmodelosexistentesparapredecirelavancedelaprofundidad
de carbonatacin y se propone el uso de determinados coeficientes para determinar
velocidades de carbonatacin en diferentes tipos de hormign. En el segundo bloque se
discutenlosresultadosdeabsorcindeCO2ylainfluenciaqueejercenlasvariablesestudiadas
(composicindelcementoydelapasta,resistenciaacompresindelhormign,concentracin
deCO2yhumedadrelativadelambiente)quecondicionanelproceso.Apartirdelasrelaciones
obtenidas se plantea un modelo terico para la prediccin de la evolucin temporal de la
absorcin de CO2 en la superficie de los elementos de hormign. En la ltima seccin se
relacionan los procesos de avance del frente de carbonatacin con la absorcin de CO2, as
comolosparmetrosquedefinenlaevolucintemporaldeambosyseterminapresentando
un modelo terico combinado para predecir el avance del frente de carbonatacin y la
evolucindelaabsorcindeCO2.
5.1.
PROFUNDIDADDECARBONATACIN.FRENTEDECAMBIODE
pH
Sediscuteenesteapartadolainfluenciadelasvariablesestudiadasenelavancedelfrentede
cambiodepH,ascomosurelacinconlosparmetrosquedefinenlaevolucintemporaldel
mismo.Acontinuacin,secomparanlosresultadosexperimentalesconlasprediccionesdela
profundidaddecarbonatacincalculadasmediantelautilizacindecincomodelos.Porltimo,
para poder predecir la profundidad de carbonatacin a partir de un modelo basado en la
ecuacin
, , se propone el uso de unos coeficientes relacionados con las variables
msdeterminantesdelproceso.
5.1.1. EVOLUCIN TEMPORAL. DEPENDENCIA DE CON LAS VARIABLES

CARACTERSTICAS DEL CEMENTO Y DEL HORMIGN. INFLUENCIA
DELAMBIENTEDEEXPOSICIN
LaevolucindelaprofundidaddecarbonatacinofrentedecambiodepHmedidamediante
el indicador de fenolftalena se rige por la ecuacin
, , siendo un parmetro
dependiente, principalmente, de caractersticas del cemento y del hormign y de factores
ambientales.Acontinuacinseanalizanlasrelacionesentrelosparmetrosquedescribenla
evolucintemporaldelfrentedecarbonatacinylasvariablesqueloscondicionan.
118
5.
5.1.1.1.
Resistenciamecnicaacompresindeloscementosydelos
hormigones
De acuerdo con los datos que se presentan en el apartado 4.1.2., de los resultados de
carbonatacin natural, la resistencia mecnica del cemento utilizado para fabricar un
hormign,relacionadaentreotrosfactoresconlafinuradelcemento,influyeenlaresistencia
alacarbonatacindelmismo,desdeelpuntodevistadelavancedelfrentedecambiodepH.
Cementosdemayorresistenciadanlugaramenoresprofundidadesdecarbonatacin.Puesto
que la resistencia de un cemento es igual a la resistencia mnima que adquiere a 28 das el
mortero normalizado fabricado con ese cemento, esta resistencia mnima estar relacionada
conlaresistenciaacompresina28dasdeloshormigoneselaboradosconesecemento.Pero
dado que la resistencia del cemento se corresponde con la de componentes normalizados y
que la del hormign depende de cada uno de sus componentes, un cemento de una
determinadaresistenciapodrdarlugaradiferentesresistenciasdehormignenfuncindela
dosificacindecemento,aguayridosutilizada.Esporelloque,unavezobservadoqueexiste
unadependenciaentrelasresistenciasdeloscementosylasprofundidadesdecarbonatacin,
seanalizaenesteapartadolarelacinentrelasvelocidadesdecarbonatacin ,oconstantes
deproporcionalidad,delaecuacin
, ylaresistenciaacompresina28dasdelos
hormigonesdetipoedificacinyobracivilmedidaenprobetasde7,5x15cm.
Representando los valores de en funcin de las resistencias a compresin de los
correspondientes hormigones ( ) para cada ambiente se ha encontrado una relacin
, siendo , positivo, y , negativo, parmetros
inversamente proporcional del tipo
dependientesdelambientedeexposicin.Pararealizarlosajustesdelosdatosaestafuncin
sehautilizadolaformalogartmicadelamismalog
log
log .Calculandolos
logaritmos de las constantes de carbonatacin y de las resistencias as como los
correspondientes errores se ha realizado un ajuste lineal de los datos para calcular los
parmetros y .Enlas Figuras166168serepresentanlosdatoscorrespondientesalexterior
protegido, exterior no protegido e interior, respectivamente, as como los ajustes de los
mismosalafuncinpotencialenformalogartmicaylosvaloresdelog yde obtenidos.
Figura166. vsRcompresinenhormigonesenexteriorprotegido.
1,5
b=1,07
log(a)=2,41
log(k)
1,0
R =0,806
0,5
0,0
0,5
1,2
1,3
1,4
1,5
log(R)
119
1,6
1,7
1,8
5.
Figura167. vsRcompresinenhormigonesenexteriornoprotegido.
1,5
b=1,45
log(a)=2,69
2
R =0,762
log(k)
1,0
0,5
0,0
0,5
1,2
1,3
1,4
1,5
1,6
1,7
1,8
log(R)
Figura168. vsRcompresinenhormigoneseninterior.
1,5
b=1,30
log(a)=2,60
2
R =0,528
log(k)
1,0
0,5
0,0
0,5
1,2
1,3
1,4
1,5
log(R)
1,6
1,7
1,8
Enlostresambientesseapreciaclaramentelatendencia,amedidaqueaumentalaresistencia
a compresin del hormign disminuye su velocidad de carbonatacin. La forma de esta
tendencia,esdecir,lamayoromenorcurvaturadelafuncin
,olamayoromenor
pendiente de la recta log
log
log , depende del parmetro . Mayor valor
absolutode dalugaraunamayorpendientedelarecta.Elmayorvalorabsolutode esel
del exterior no protegido, 1,45; a continuacin, el del interior vale 1,30; en el exterior
protegidoseencuentraelmenorvalorabsolutode ,1,07.Ademsde ,elparmetro ,igual
alvalorquetoma cuandolaresistenciavale1,condicionalaposicindelarectarespectoal
eje log . Enla Figura 169serepresentanenejeslogartmicoslastresrectasobtenidasdel
ajuste.Enelrangoderesistenciasacompresinconsiderado,entre17y58MPa,hormigones
de resistencias similares tendrn mayores velocidades de carbonatacin en el exterior
protegidoqueenelinterioroenelexteriornoprotegido.Asuvez,enelinteriorsealcanzarn
velocidades mayores que en el exterior no protegido. Como se ver ms adelante, estas
diferenciassondebidas,porunlado,albloqueoparcialdelosporosporefectodelalluviaen
el exterior no protegido y, por otro, a las diferencias en la humedad relativa del ambiente
exteriorydelinterior.
120
5.
Figura169.Rectasdeajustede vsRcompresin.
100
0,5
k(mm/ao )
Exteriorprotegido
Exteriornoprotegido
Interior
10
1
15
20
25
30
35
40
45
50 55 60 65 70
Rcompresin(MPa)
Adems de la tendencia clara de disminucin de la velocidad de carbonatacin con el

aumento de la resistencia, tambin se aprecia en las grficas cierta dispersin en los datos,
indicativa de que la resistencia a compresin no determina por s sola la resistencia a la
carbonatacin, sino que otras variables tambin influyen en el comportamiento frente a la
carbonatacin de los hormigones. Dividiendo los hormigones por grupos con el mismo
porcentajedeadicionesyconelmismotipodeadiciones,seencuentrantambinrelaciones
delaforma
entodosloscasos.Realizandolosajusteslinealesalaformalogartmica
delafuncinseobtienenloscoeficientesdelaTabla31.
Tabla31.Coeficientesdelosajusteslineales vsRcompresin.
Exteriorprotegido
Exteriornoprotegido
Interior
log(a)
R2
log(a)
R2
log(a)
R2
Sinadiciones
0,97
2,22
0,943
1,74
3,01
0,777
1,66
2,97
0,872
620%
1,02
2,28
0,829
1,63
2,92
0,929
1,22
2,42
0,581
2135%
1,12
2,47
0,889
1,33
2,52
0,828
1,19
2,40
0,753
Msde35%
1,04
2,47
0,903
1,16
2,39
0,715
1,40
3,01
0,682
Caliza
0,89
2,15
0,994
1,35
2,63
0,819
1,57
2,78
0,942
Varias
1,02
2,28
0,987
1,61
2,90
0,987
1,36
2,71
0,955
Puzolana
0,86
2,18
0,963
1,30
2,48
0,995
0,83
1,98
0,555
Ceniza
1,19
2,49
0,998
1,63
2,86
0,973
1,01
2,14
0,736
Escoria
1,22
2,68
0,789
1,48
2,78
0,742
1,68
3,30
0,644
Lamayoradelosajustesobtenidosporgrupossonmejoresquelosdetodoslosdatosjuntos.
Enla Figura170serepresentanlosvaloresabsolutosdebparalosgruposdehormigonescon
diferentes porcentajes de adiciones, as como el valor obtenido del ajuste del conjunto de
todoslosdatos.Enla Figura171serepresentanlosvaloresabsolutosdebparalosgruposcon
121
5.
diferentes tipos de adiciones. Los hormigones fabricados con cementos sin adiciones se
incluyenenambasfiguras.ElhormignfabricadoconcementoCEMIVB(V)32,5N,fabricado
con4564%deadicionesvarias,principalmentecenizavolante,seincluyeenelgrupodems
de35%deadiciones(Figura170),peronoeneldecenizanieneldeadicionesvarias,yaqueen
ningunodestosseajustabienalosdemsdatos(Figura171).
Alavistadelasgrficasdelas Figuras170y171ydelosdatosdela Tabla31puedeconcluirse
que existe cierta variabilidad en la dependencia de con la resistencia a compresin en
funcindeltipoylacantidaddeadicionesdelcemento.Delostresambientes,enelexterior
protegidoesdondemenosseapreciaestavariabilidad.Enesteambienteesdondesedanlas
condicionesmshomogneasyptimasparaelavancedelfrentedecarbonatacin,comose
explicamsadelante.
Figura170.Valoresabsolutosdebparadiferentesporcentajesdeadiciones.
2,5
2,0
TODOSLOSDATOS
1,5
IbI
SINADICIONES
620%
1,0
2135%
0,5
MSDE35%
0,0
EXTERIOR
PROTEGIDO
EXTERIORNO
PROTEGIDO
INTERIOR
Figura171.Valoresabsolutosdebparadiferentestiposdeadiciones.
2,5
2,0
TODOSLOSDATOS
SINADICIONES
IbI
1,5
CALIZA
1,0
VARIAS
PUZOLANA
0,5
CENIZA
0,0
ESCORIA
EXTERIOR
PROTEGIDO
EXTERIORNO
PROTEGIDO
INTERIOR
122
5.
Deestosdatosyajustessededucequelaspropiedadesmecnicasdelhormign,relacionadas
conlaporosidadypermeabilidaddel mismo,condicionansudurabilidad.Altasresistenciasa
compresindanlugarabajaspermeabilidadesy,consecuentemente,aaltasresistenciasala
penetracin de agresivos. Adems del ambiente de exposicin, la composicin del cemento
tambin condiciona la relacin entre yR. A continuacin se analiza con detalle la
dependenciaentre yeltipodecementoutilizadoenlafabricacindelhormign.
5.1.1.2.
Composicindelcemento.Porcentajeynaturalezadelasadiciones
Lacomposicinqumicadelcementocondicionalamicroestructuradelapastadecementoya
quedeterminalacantidadylacomposicindelasfaseshidratadasqueseformanalmezclarel
cementoyelagua.Dadoqueenelprocesodecarbonatacinseproduceprimeroladifusin
delCO2atravsdelosporosydespuslareaccinconlasfaseshidratadas,eslgicopensar
quelamicroestructuradelapastadecementoy,enconcreto,lacomposicindelcementoque
dalugaraesamicroestructura,influyandemaneramuyimportanteenelavancedelfrentede
carbonatacin. En este apartado se analiza la relacin entre las de carbonatacin de los
hormigonesylanaturalezadeloscementosutilizadosparasufabricacin,enprimerlugar,en
relacinalacantidaddeCaOenloscementosy,acontinuacin,respectoalporcentajeyala
naturalezadelasadiciones.
CantidaddeCaO
ElcontenidoenCaOdeloscementosesfundamentalpuestoqueelcarbonatoclcicoquese
formacomoresultadodelacarbonatacinprovienedeloscompuestoshidratadosdecalcio,es
decir,elporcentajedeCaOdaunaideadelacantidaddematerialcarbonatabledisponibleen
elmaterialderivadodelcemento.LasrelacionesentreCaOy serepresentanporseparado
para los dos tipos de hormign y no juntas, como se ha hecho para la dependencia con la
resistencia a compresin. Esto es debido a que una misma cantidad de CaO da lugar a dos
hormigones de diferente resistencia mecnica, dependiendo de la dosificacin de cemento,
agua y ridos. Para poder evaluar el efecto de la cantidad de CaO en el cemento en la de
carbonatacinesnecesariosepararlodelcorrespondientealaresistenciamecnica.
Enloshormigonesdetipoedificacinsehaencontradounarelacindeltipo
%
en los tres ambientes para todos los datos. En las Figuras 172174 se representan, en escala
logartmica,losdatoscorrespondientesalexteriornoprotegido,exteriorprotegidoeinterior,
respectivamente,ascomolosvaloresobtenidosdelosajustes.Igualqueenlasrelacionescon
laresistenciaacompresin,sehanrealizadoajusteslinealesapartirdelaformalogartmica
log
log
log %
.
En los tres ambientes se aprecia claramente la tendencia de disminucin de la velocidad de
carbonatacinconelaumentodelporcentajedeCaO.Losvaloresabsolutosdelosparmetros
enlosambientesexterioresson2,55enelnoprotegidoy2,56enelprotegido,mientrasque
enelinteriorestevalores4,29,locualhacequeenesteambientelapendienteseatambin
mayor.
Enlas Figuras175177serepresentanlasrelacionesentrelas deloshormigonesdetipoobra
civil y las cantidades de CaO de los correspondientes cementos para los tres ambientes,
exteriornoprotegido,exteriorprotegidoeinterior,respectivamente.
123
5.
Figura172. vs%CaOenhormigonesdeedificacinenexteriorprotegido.
100
b=2,56
log(a)=0,28
2
0,5
k (mm/ao )
R =0,655
10
1
40
45
50
55
60
65
70
CaO (%)
Figura173. vs%CaOenhormigonesdeedificacinenexteriornoprotegido.
100
b=2,55
log(a)=0,05
2
0,5
k (mm/ao )
R =0,499
10
1
40
45
50
55
60
65
70
CaO (%)
Figura174. vs%CaOenhormigonesdeedificacineninterior.
100
b=4,29
log(a)=0,30
2
0,5
k (mm/ao )
R =0,705
10
1
40
45
50
55
CaO (%)
124
60
65
70
5.
Figura175. vs%CaOenhormigonesdeobracivilenexteriorprotegido.
100
b=1,38
log(a)=0,27
2
R =0,311
0,5
k (mm/ao )
10
0,1
35
40
45
50
55
60
65
70
CaO (%)
Figura176. vs%CaOenhormigonesdeobracivilenexteriornoprotegido.
100
b=2,77
log(a)=0,46
2
R =0,512
0,5
k (mm/ao )
10
0,1
35
40
45
50
55
60
65
70
CaO (%)
Figura177. vs%CaOenhormigonesdeobracivileninterior.
100
b=4,24
log(a)=0,69
2
R =0,825
0,5
k (mm/ao )
10
0,1
35
40
45
50
CaO (%)
125
55
60
65
70
5.
Igual que ocurre en los hormigones tipo edificacin, en el ambiente interior el valor del
exponente de los ajustes de los hormigones tipo obra civil, 4,24, es mayor que el de los
exteriores,1,38enelprotegidoy2,77enelnoprotegido.Enestecaso,elajustedelosdatos
delexteriorprotegidonoestanbuenocomolosdems,presentandounR2inferiora0,4.
Enlas Figuras178y179serepresentanlasrectasobtenidasdelosajustesparaambostiposde
hormign. Como puede observarse, la recta correspondiente al exterior protegido se
encuentraporencimadelasotrasdosenprcticamentetodoelrangodeporcentajesdeCaO
en ambos tipos de hormigones. Igual que ocurre en las dependencias con la resistencia a
compresin, aunque las pendientes en los ambientes exteriores sean similares e inferiores a
las del interior, un mismo valor de CaO y/o de resistencia se corresponder siempre con
valoresmayoresde enelexteriornoprotegidoqueenlosotrosdosambientesenlosrangos
considerados.
Figura178.AjusteskvsCaOedificacin.
Figura179.AjusteskvsCaOobracivil.
100
100
Exteriorprotegido
Exteriornoprotegido
Interior
k(mm/ao )
0,5
0,5
k(mm/ao )
Exteriorprotegido
Exteriornoprotegido
Interior
10
10
40
45
50
55
60
65
70
CaO(%)
40
45
50
55
60
65
70
CaO(%)
Puesto que las relaciones obtenidas entre la velocidad de carbonatacin y la resistencia a

compresin presentan similitudes con las correspondientes al porcentaje de CaO, conviene
aclararlarelacinqueexisteentreambosparmetrosysiunodeterminaalotro.EnlasFiguras
180y181 serepresentanlasresistenciasacompresindeloshormigonesdeambostiposen
funcindelascantidadesdeCaOenloscementos.
En los hormigones tipo edificacin se encuentra una relacin lineal entre la resistencia a
compresin y la cantidad de CaO del cemento. El dato por debajo de la recta de ajuste
correspondealcementoconadicindecaliza,deahquetengamayorcantidaddeCaOpara
unamenorresistencia.Losdospuntosporencimadelarectacorrespondenalnicocemento
con resistencia 52,5 y al cemento compuesto CEM II/BM 42,5N con adiciones de ceniza y
escoria.Realizandoelajustesinelpuntocorrespondientealcementoconcaliza,porlarazn
indicada,yalderesistencia52,5,seobtieneunapendienteligeramenteinferioryunvalorde
R2de0,75.
126
5.
Figura180.Rcompresinvs%CaOedificacin.
Figura181.Rcompresinvs%CaOobracivil.
60
35
Rcomp=6,21+52,12*(%CaO)
55
R =0,598
Rcompresin(MPa)
Rcompresin(MPa)
30
25
20
15
50
45
40
35
30
10
35
40
45
50
55
60
65
70
35
40
45
50
55
60
65
70
CaO(%)
CaO(%)
En los hormigones tipo obra civil no se encuentra relacin aparente entre la resistencia a
compresin y el contenido el CaO. Estos hormigones fueron fabricados utilizando diferentes
cantidades de aditivo superfluidificante con el objetivo de conseguir en todos ellos
consistencias aceptables. Es decir, puesto que el aditivo modifica las propiedades mecnicas
del hormign, el hecho de haber aadido aditivo hace que las resistencias a compresin no
estndirectamenterelacionadasconlacomposicindelcemento,comosocurreenelcasode
loshormigonestipoedificacin,dondenoseutilizaditivo.
De lo indicado se deduce que en los hormigones de tipo edificacin fabricados sin aditivo
existe una relacin lineal entre la resistencia a compresin y el porcentaje de CaO en el
cementoparatodosloshormigonesfabricadosconcementosderesistencia32,5y42,5queno
contengan cantidades de caliza superiores al 5%. En los hormigones de tipo obra civil esta
relacinnopuedeestablecersedeformatanclaraacausadelefectoquetieneeladitivoenla
modificacin de las propiedades mecnicas. A pesar de esta diferencia, en ambos tipos de
hormignes posiblerelacionarlasvelocidadesde carbonatacinconlascantidades deCaO
en los cementos. El inconveniente de estas relaciones frente a las encontradas con las
resistencias a compresin es el hecho de que un mismo cemento puede dar lugar a
hormigonesdiferentes,deformaqueparausarlarelacinentre yelporcentajedeCaOes
necesario conocer si el hormign es de tipo edificacin o de obra civil. En el caso de la
resistencia, las relaciones obtenidas son vlidas para todos los hormigones con resistencias
entre15y70MPa.
Porcentajeynaturalezadelasadiciones
Encuantoalefectodelasadiciones,stasmodificantantolacomposicindelcementocomo
ladelasfaseshidratadas.Loscementosconadicionescontienensiempremenorescantidades
de CaO que aqullos sinadiciones. La disminucin del porcentaje de CaO con la cantidad de
adiciones vara en funcin de la naturaleza de las mismas. Es decir, un mismo porcentaje de
adicionespuede corresponderseconvariosporcentajesdeCaO dependiendodequ tipo de
adicinsetrate.Enla Figura182,dondeserepresentanlosporcentajesdeCaOenfuncinde
losdeadiciones,seapreciaestehecho.Lospuntosdelarepresentacingrficacorresponden
al valor medio del porcentaje de adiciones que puede contener cada cemento; las barras de
error indican los lmites superior e inferior de estos porcentajes. Considerando cada adicin
porseparadoseencuentraunarelacinlinealentreelporcentajedeCaOyeldeadiciones.Las
127
5.
pendientes y los trminos independientes de estas rectas se encuentran en la Tabla 32. En

todaslasrectassehaincluidoelpuntocorrespondientealcementoCEMI42,5Rsinadiciones.
Figura182.%CaOvs%adicionestodosloscementos.
70
CALIZA
VARIAS
PUZOLANA
CENIZA
ESCORIA
65
60
%CaO
55
50
45
40
35
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
%adiciones
Tabla32.Coeficientesdelosajusteslineales%CaO%adiciones.
Trmino
Pendiente
independiente
(%CaO/%adiciones)
(%CaO)
R2
CALIZA
65
0,32
0,961
VARIAS
64
0,37
0,900
PUZOLANA
63
0,55
0,848
CENIZA
64
0,52
0,988
ESCORIA
64
0,21
0,939
LadisminucindelporcentajedeCaOconlasadicionesesmspronunciadaenloscementos
con puzolana y con ceniza. A continuacin, los de ceniza y caliza presentan pendientes
similares y, por ltimo, aqullos con escoria, adems de abarcar el mayor rango de valores
tantodeCaOcomodeadiciones,sonlosdemenorpendiente.
Entre la resistencia a compresin y el porcentaje de adiciones no se ha encontrado una
relacin ni para los hormigones de tipo edificacin ni para los de tipo civil. Un mismo
porcentaje de adiciones puede dar lugar a hormigones de diferentes resistencias incluso
utilizandolamismadosificacin.Lacontribucindelasadicionesalaresistenciadelhormign
depende de la naturaleza de las mismas en mayor medida que de su proporcin en el
cemento.Enprobetasconelmismotipodeadiciones,aunqueseobservamayorresistencia
en hormigones con menor porcentaje de adiciones del cemento, las diferencias no son
significativasyexistenexcepciones.
A la vista de las relaciones anteriores, sera de esperar que tambin la relacin entre la
cantidaddeadicionesylasvelocidades decarbonatacindependadeltipodeadicionesde
128
5.
quesetrate,esdecir,quenoexistaunarelacinentreambasvariablesqueenglobeatodos
loscementos.Despusdeanalizarlarelacinentre yelporcentajedeadicionesparacada
tipodehormign,paracadaambienteyparacadagrupodeadiciones,sehaencontradoque
en determinados grupos ambas variables son directamente proporcionales mientras que en
otros no existe relacin aparente entre ellas, lo que viene a confirmar lo anteriormente
sealado.
En los hormigones tipo edificacin fabricados con cementos con puzolana y con ceniza se
observa esta relacin lineal en los tres ambientes (Figuras 183185). Los parmetros de los
ajusteslinealesseencuentranenla Tabla33.Laspendientesdelasrectascorrespondientesa
loshormigonesconpuzolanasonenlostresambientesmayoresquelasdeloshormigonescon
ceniza, es decir, el aumento del porcentaje de adiciones de puzolana supone un mayor
aumentoenla queelmismoaumentodeadicionesdeceniza.Enloshormigonesconescoria
yconadicionesvariasnoseencuentrarelacinentreelaumentodelporcentajedelasmismas
yla .Losnicoshormigonesfabricadosconcementoconadicionesquepresentanmenor
quelossinadicionessonlosfabricadoscon620%deescoria,esdecir,concementoCEMII/AS
52,5N.Nosehanconsideradoloshormigonesconcalizayaqueelporcentajedeadicinsolo
variabaentre2035%.
Figura184. vs%adiciones
hormigonesedificacinexteriorno
protegido.
14
14
12
12
0,5
10
8
6
4
PUZOLANA
CENIZA
2
0
10
15
20
25
30
35
16
14
12
PUZOLANA
CENIZA
10
0,5
16
hormigonesedificacininterior.
k(mm/ao )
16
k(mm/ao )
0,5
k(mm/ao )
hormigonesedificacinexterior
protegido.
8
6
10
40
%adiciones
6
4
PUZOLANA
CENIZA
2
0
0
0
10
15
20
25
30
35
40
10
15
20
%adiciones
Tabla33.Coeficientesajustelineal %adicioneshormigonesedificacin.
Trmino
independiente
(mm/ao0,5)
EXTERIOR
PROTEGIDO
PUZOLANA
EXTERIORNO
PROTEGIDO
INTERIOR
Pendiente
R2
6,04
27,61
0,993
CENIZA
5,99
11,51
0,940
PUZOLANA
3,23
14,86
0,780
CENIZA
2,87
9,00
0,948
PUZOLANA
5,44
16,88
0,957
CENIZA
5,31
3,79
0,827
129
25
%adiciones
((mm/ao0,5)/%adiciones)
30
35
40
5.
En los hormigones tipo obra civil se han encontrado relaciones lineales entre las y los
porcentajesdeadicionesenlosambientesexterioresenlasprobetasconcalizayconpuzolana
(Figuras186y187yTabla34).Enloshormigonesconescoria,cenizayadicionesvariasnoseha
encontradounarelacinclaraentreelporcentajedeadicinylavelocidaddecarbonatacin.
Algunosdeestoshormigonestipoobracivilfabricadosconcementoconadicionespresentan
menor quelosfabricadossinadiciones.
Losdatospresentadosconfirmanquelacomposicindelcemento,queasuvezcondicionala
formacin y las cantidades relativas de las fases hidratadas, influye directamente en las
velocidadesdecarbonatacin.Lasadiciones,ademsdeaportarmsomenosCaOalcemento,
contribuyendemaneradiferentealasreaccionesdehidratacinenfuncindesunaturaleza.
La escoria, una vez activada la reaccin hidrulica, forma portlandita y CSH. La ceniza y la
puzolana,sinembargo,soloformanCSHporreaccinpuzolnicaconelaguayelionCa2+.Es
por ello que, para profundizar en el conocimiento del proceso, se plante la necesidad de
evaluar el impacto que las cantidades de portlandita y CSH tienen en la velocidad de
carbonatacin.Enelapartadosiguientesediscutelainfluenciadelaportlanditaydelaguade
gelCSH,formadosenlaspastas,enlasvelocidadesdecarbonatacin.
Figura187. vs%adicioneshormigonesobracivil
exteriornoprotegido.
0,5
k(mm/ao )
0,5
k(mm/ao )
Figura186. vs%adicioneshormigonesobra
civilexteriorprotegido.
4
3
CALIZA
PUZOLANA
2
1
0
CALIZA
PUZOLANA
4
3
2
1
10
15
20
25
30
%adiciones
35
40
10
15
20
25
30
35
40
%adiciones
Tabla34.Coeficientesajustelineal %adicioneshormigonesobracivil.
Trmino
independiente
(mm/ao0,5)
EXTERIOR
PROTEGIDO
CALIZA
EXTERIORNO
PROTEGIDO
Pendiente
R2
3,87
4,87
0,932
PUZOLANA
3,49
12,60
0,995
CALIZA
1,16
8,46
0,911
PUZOLANA
1,37
4,92
0,943
130
((mm/ao0,5)/%adiciones)
5.
5.1.1.3.
CantidadesdeportlanditayaguadegelCSHa28das
Las velocidades de carbonatacin se relacionan con las cantidades de portlandita de las

pastasenalgunosgruposdecementosconelmismotipodeadiciones.Enellos,alaumentarel
porcentaje de adiciones, disminuye la cantidad de portlandita y aumenta la de
carbonatacin.Estosecumpleclaramenteparaloshormigonestipoedificacinfabricadoscon
porcentajes de adiciones del 6 al 35% de puzolana y ceniza volante en los tres ambientes
(Figuras188190yTabla35).Esdecir,seencuentrandependenciasentrelosmismosgruposde
hormigones que las encontradas en el apartado anterior, entre las y el porcentaje de
adiciones. Tambin en este caso los valores absolutos de las pendientes de las rectas
correspondientes a hormigones con adiciones de puzolana son mayores que las de los
hormigones con ceniza volante, indicando que el aumento de la al ir disminuyendo la
portlanditaesmssignificativoenloshormigonesconpuzolana.
Figura189.kvs%portlanditaa28das
hormigonesedificacinexteriorno
protegido.
hormigonesedificacinexterior
protegido.
16
16
PUZOLANA
CENIZA
8
6
4
10
8
6
4
10
11
12
13
14
%portlandita
12
PUZOLANA
CENIZA
0,5
0,5
0,5
10
PUZOLANA
CENIZA
14
12
k(mm/ao )
12
16
14
k(mm/ao )
14
k(mm/ao )
hormigonesedificacininterior.
10
8
6
4
2
10
11
12
13
14
%portlandita
10
11
12
%portlandita
Tabla35.Coeficientesajustelineal %portlanditaa28dashormigonesedificacin.
Trmino
independiente
(mm/ao0,5)
EXTERIOR
PROTEGIDO
PUZOLANA
EXTERIORNO
PROTEGIDO
INTERIOR
Pendiente
R2
32,4
201,9
0,984
CENIZA
15,1
68,3
0,843
PUZOLANA
13,2
68,7
0,685
CENIZA
10,0
50,5
0,942
PUZOLANA
20,6
116,1
0,954
CENIZA
9,0
27,6
0,877
((mm/ao0,5)/%portlandita)
En los hormigones tipo obra civil la disminucin de la de carbonatacin al aumentar la

cantidad de portlandita a los 28 das solo se cumple en los fabricados con porcentajes de
adicionesdel6al35%decalizaydepuzolanaenlosambientesexteriores(Figuras191y192y
Tabla36), esdecir,enlosmismoshormigonesdondela aumentalinealmenteconlacantidad
deadiciones.Aquelvalorabsolutodelapendienteesmayorenloshormigonesconcalizaque
131
13
14
5.
enlosdepuzolana,locualindicaqueelaumentodela alirdisminuyendolaportlanditaes
mssignificativoenloshormigonesconcaliza.
hormigonesobracivilexteriornoprotegido.
k(mm/ao )
0,5
0,5
k(mm/ao )
hormigonesobracivilexteriorprotegido.
4
3
CALIZA
PUZOLANA
2
1
0
10
11
12
%portlandita
CALIZA
PUZOLANA
5
4
3
2
1
13
14
10
11
12
13
14
%portlandita
Tabla36.Coeficientesajustelineal %portlanditaa28dashormigonesobracivil.
Trmino
independiente
(mm/ao0,5)
EXTERIOR
PROTEGIDO
CALIZA
EXTERIORNO
PROTEGIDO
Pendiente
R2
14,9
84,4
0,988
PUZOLANA
10,3
49,0
0,981
CALIZA
15,0
103,8
0,919
PUZOLANA
3,6
15,2
0,786
((mm/ao0,5)/%portlandita)
EncuantoalarelacinentrelascantidadesdeaguadegelCSHylas decarbonatacin,solo
en las probetas fabricadas con ceniza volante se observa una tendencia similar a la de la
portlandita,esdecir,mayorporcentajedeadicionesdalugaramenorcantidaddeaguadegel
y a mayor de carbonatacin. En las Figuras 193 y 194 se representan los datos
correspondientes a hormigones con ceniza volante, de tipo edificacin y obra civil,
respectivamente, en los tres ambientes. En los hormigones de tipo edificacin se incluye el
datocorrespondientealhormignsinadicionesymayorporcentajedeaguadegelCSH.En
loshormigonesdetipoobracivil,sinembargo,dadoqueelhormignsinadicionespresenta
unacantidaddeaguadegelinferioraladelhormigncon620%deadicionesdeceniza,nose
incluyeeldatodelhormignsinadiciones.EnlaTabla37seencuentranlosdatosdelosajustes
linealesparaambosgruposdehormigones.
Analizando por ltimo las cantidades totales de agua combinada, tanto en forma de
portlanditacomodegelCSH,seencuentranlasmismasrelacionescon quelasobtenidas
para el agua de CSH, es decir, en los hormigones de edificacin y obra civil fabricados con
cenizavolanteenlostresambientes.
132
5.
Figura193.kvs%aguadegelCSHhormigones
edificacinconcenizavolante.
Figura194.kvs%aguadegelCSHhormigones
obracivilconcenizavolante.
16
16
0,5
10
12
k(mm/ao )
0,5
k(mm/ao )
12
interior
exterior
exteriorprotegido
14
interior
exterior
exteriorprotegido
14
8
6
4
10
8
6
4
2
2
0
6,0
6,5
7,0
7,5
8,0
%aguadegelCSH
8,5
0
4,0
9,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
7,5
%aguadegelCSH
Tabla37.Coeficientesajustelineal %aguadegelCSHhormigonesconcenizavolante.
EDIFICACIN
OBRACIVIL
Trmino
independiente
(mm/ao0,5)
INTERIOR
Pendiente
R2
9,5
47,3
0,934
EXTERIOR
10,0
73,1
0,894
EXTERIOR
PROTEGIDO
17,6
131,0
0,902
INTERIOR
17,3
222,6
0,962
EXTERIOR
9,6
125,5
0,943
EXTERIOR
PROTEGIDO
11,9
134,4
0,894
((mm/ao0,5)/%aguagel)
Las cantidades de portlandita y de agua de gel CSH de la pasta de cemento a los 28 das
aportan cierta informacin comparativa sobre las velocidades de carbonatacin de los
hormigones. Cementos con pequeas cantidades de material hidratado, provenientes de
cementos con altos porcentajes de adiciones, darn lugar a mayores velocidades de
carbonatacinqueotrosconmayorescantidadesdeportlanditaydegelCSH,provenientes
decementosconmenosadiciones.Conociendoelporcentajedeadicionesdeuncementoysu
naturaleza, as como el tipo de hormign fabricado con l, el clculo de las cantidades de
portlandita y de agua de gel CSH, no aporta informacin sustancial para estimar mejor la
velocidaddecarbonatacindelhormign.
5.1.1.4.
Relacina/c
Comoyasehaidoviendoalolargodelosapartadosanteriores,existennotablesdiferencias
de comportamiento frente al avance del frente de carbonatacin entre los hormigones tipo
edificacin y los de obra civil. Estas diferencias estn motivadas, en primer lugar, por la
dosificaciny,enconcreto,porlarelacina/c,siendoenlosprimeros0,6yenlossegundos
0,45.
133
5.
Lasvelocidadesdecarbonatacindeloshormigonesdemayorrelacina/csonsuperioresen
todosloscasos,alrededordeldoble,delascorrespondientesalosdemenora/c.Enla Figura
195serepresentanlas obtenidasenloshormigonesdetipoedificacinenlostresambientes
( 0,6)enfuncindelasdeloshormigonesdeobracivilfabricadosconlosmismoscementos
( 0,45). Para los valores ms bajos de , la relacin entre las velocidades de ambos
hormigones es cercana a 3. A medida que van aumentando las , esta relacin va
reducindose hasta llegar a valores prximos a 2. Los datos que peor se ajustan a la recta
corresponden a hormigones fabricados con cemento III/B 32,5N/SR con 6680% de escoria.
Estoseinterpretateniendoencuentaquesetratadelosnicoshormigonesque,tantoenel
exteriorprotegidocomoenelinterior,alcabodecuatroaospresentabantodalasuperficie
delaprobetacarbonatada,esdecir,incoloradespusdelensayodefenolftalena.
Figura195.kedificacinvskobracivil.
20
18
16
0,5
k0,6(mm/ao )
14
12
10
8
6
y=1,9x+1,6
R =0,748
2
0
0
7
0,5
k0,45(mm/ao )
10
Paravaloresderelacina/cintermedios,entre0,4y0,6,alaumentarlacantidaddecemento
pormetrocbicodehormign,disminuyelaporosidadenlamayoradeloscasos,locualhace
queelaccesodelCO2 alinteriordelapastaodelhormignseamsdifcil.Esdecir,amayor
a/c,menorresistenciaalapenetracindelacarbonatacin.Relacionesa/cmuybajaspueden
dar lugar a grados de hidratacin muy pequeos y a porosidades muy altas, con el
consiguiente favorecimiento de la carbonatacin, es decir, el aumento de la velocidad de
carbonatacin con la relacin a/c solo es aplicable a relaciones a/c que garanticen
hidratacionesaceptables.
Encuantoalasvariacionesdelas conlasvariablesestudiadas, enprimerlugarsehavisto
quelasrelacionesconlaresistenciaacompresin,paralostresambientesconsiderados,son
vlidasparaambostiposdehormign.Enlasrectasdeajustequerelacionanellogaritmode
conellogaritmodelaresistencia(Figuras166168),losvaloresdelagrficademenorlog(R)y
mayorlog( )correspondenaloshormigonesdemayorrelacina/c,mientrasqueenelotro
extremoseencuentranlosdemayorlog(R)ymenorlog( ),esdecir,losdemenorrelacina/c.
Estoesdebidoaquecuantomenorsealarelacina/c,dentrodeloslmitesaceptables,mayor
ser la resistencia a compresin y, consecuentemente, mayor ser tambin la resistencia al
avancedelfrentedecarbonatacin.
134
5.
Enlasrelacioneslinealeshalladasentreloslogaritmosde ylosdelosporcentajesdeCaOse
obtienen pendientes similares para ambos tipos de hormign, pero diferentes trminos
independientes(Figuras178179),esdecir,lamismacantidaddeCaOdalugaramayores en
los hormigones de mayor relacin a/c. Las relaciones lineales encontradas entre y los
porcentajesdeadicionessondiferentesparaambostiposdehormignytantolaspendientes
comolostrminosindependientesdelasrectasdeloshormigonesdemenora/csoninferiores
a los correspondientes a las rectas de los hormigones de mayor a/c. En todas las relaciones
estudiadasseaprecialainfluenciadelarelacina/cenlavelocidaddecarbonatacin;dentro
de los mrgenes que dan lugar a hidrataciones aceptables, al ir aumentando la relacin a/c,
aumenta tambin la evaporacin durante el proceso de fraguado y endurecimiento, dando
lugaramayorformacindeporosypermeabilidaddelapasta,conelconsecuenteaumentode
lavelocidaddeavancedelfrentedecarbonatacin.
5.1.1.5.
Ambientedeexposicin.HumedadrelativayconcentracindeCO2
Comomuestranlosdatosobtenidos,lainfluenciadelambientedeexposicinenlavelocidad
de carbonatacin es determinante. Las relaciones entre y algunos de los factores
considerados, como la resistencia a compresin, el porcentaje de CaO en el cemento o la
cantidad de adiciones, estn condicionadas por la caractersticas del entorno donde est
situadoelhormignencuestin,esdecir,ladependenciadelambientenosepuedeaislarde
la de los dems factores. Tanto en el ambiente interior como en el exterior se producen
variacionesdehumedadconsiderablesalolargodelao,siendostas,engeneral,menoresen
elinterior.Enelambienteexterior,ademsdelaHR,esimportantetenerencuentaelefecto
delalluviaquemodificaconsiderablementelahumedadinternadeloshormigones.Porotro
lado,laconcentracindeCO2enelinterior,debidoalapresenciaonodepersonas,varams
queenelexterior,dondepermaneceprcticamenteconstante.
Humedadrelativa
Comosehavistoenlosresultadosdecarbonatacinnaturallaprofundidaddecarbonatacin,
o el frente de cambio de pH, es mayor en las probetas protegidas de la lluvia que en las no
protegidas, lo cual se interpreta como el bloqueo temporal de los poros a causa de la lluvia
impidiendo el paso del CO2. En el exterior protegido, aunque las variaciones de la humedad
ambiental son las mismas que en el no protegido, no se produce en ningn momento
taponamientodelosporosquedificulteladifusindelCO2.Enla Figura196serepresentanlas
velocidades de carbonatacin en el exterior protegido en funcin de las del exterior no
protegidoparaambostiposdehormigones.Comopuedeobservarse,existeunarelacinlineal
entre ambas. Dado que el trmino independiente de la recta es mayor que cero, la relacin
entrelas delexteriorprotegidoylasdelnoprotegidovadisminuyendoaliraumentandolos
valores,pasandode3:1paralosvaloresmsbajosde a1,6:1paralosmsaltos.
135
5.
Figura196.kexteriorprotegidovskexteriornoprotegido.
20
0,5
kexteriorprotegido(mm/ao )
18
16
14
12
10
8
6
y=1,4x+1,6
R =0,890
2
0
0
10
11
0,5
kexteriornoprotegido(mm/ao )
Enelambienteinterior,dondelaHRmedianoalcanzael40%,seencuentranlasprobetascon
menoresprofundidadesdecarbonatacin,perotambinalgunasconvaloresdelordendelos
encontrados en las del exterior protegido, donde la HR presenta un rango de variacin ms
amplioyunvalormediode57%.EstopuedeinterpretarsecomoquevaloresdeHRinferiores
al 50% dificultan las disoluciones del CO2 y de las fases hidratadas del cemento y, tambin,
como se ver ms adelante, la mayor concentracin de CO2 favorece en determinadas
circunstanciaslasreaccionesdecarbonatacin.
En las carbonataciones realizadas a humedades constantes, su efecto en la profundidad de
carbonatacin se puede analizar de forma ms directa. Tanto en las carbonataciones al 0,5
como al 100% de CO2, solo las probetas estabilizadas y carbonatadas a 53 y 65% de HR
presentan dos zonas de diferente pH. A menores humedades la fenolftalena indica pH
superioresa9entodaslasprobetas,esdecir,humedadesconstantespordebajodel50%no
permitenlabajadadelpHdelhormignpordebajode9comoresultadodelacarbonatacin.
ConcentracindeCO2
LaconcentracindeCO2delaatmsfera,juntoconlahumedadrelativa,sonlosparmetros
del ambiente ms influyentes en el avance del frente de cambio de pH. En el ambiente
interior,conmayorconcentracindeCO2ymenorhumedadrelativaqueenlosexteriores,las
velocidadesdecarbonatacindealgunoshormigonessonmenoresquelascorrespondientes
a las del exterior, y otras son del orden de las del exterior protegido. Es decir, el efecto
combinadodelamayorconcentracindeCO2ydelamenorHRenelinteriordanlugaraun
comportamiento de los hormigones respecto del avance del frente de cambio de pH ms
heterogneoqueenlosexteriores.Puestoqueenlascarbonatacionesnaturalesnoesposible
separarlainfluenciadelaHRydelaconcentracindeCO2,sedecidirealizarexperimentos
aceleradosaHRconstantes,algunosdecuyosresultadosacontinuacinsediscuten.
Como ya se ha dicho, en las carbonataciones al 0,5 y al 100% de CO2 solo en las probetas
carbonatadasaHRde53y65%seobservauncambiodepH.Laprincipaldiferenciaentreunas
yotraseslatonalidadadquiridaporlafenolftalenaenlazonacarbonatada,esdecir,elvalor
delpHenesazona.Enlasprobetascarbonatadasal100%durante24horasypulverizadascon
136
5.
fenolftalena,lazonaexterioradquiereuntonorosaclaro,indicandounpHalrededorde89.
Enlascarbonatadasal0,5%deCO2durante1aolazonaexterioraparecetotalmenteincolora
despusdepulverizarlafenolftalenasobreella,indicandounpHinferiora8.Enestecaso,una
concentracindeCO2200vecesmayorduranteuntiempo365vecesmenornodalugarauna
mayor disminucin del pH. En el proceso lento baja ms el pH que en el rpido, es decir,
aunque las cantidades de carbonato clcico formadas en ambos procesos son similares, se
permite mayor combinacin y neutralizacin de OH en el proceso lento con baja
concentracindeCO2queenelrpidoconaltaconcentracin.
El hecho de usar dos concentraciones tan diferentes, 0,5 y 100% de CO2, para carbonatar y
estudiarelefectodelahumedad,hapermitido,porunlado,acelerarelprocesomanteniendo
los mecanismos de carbonatacin natural con la concentracin de 0,5% de CO2, y por otro,
establecer el comportamiento en el lmite superior, es decir, carbonatando de la forma ms
rpidaposibleconel100%deCO2.
En cuanto a las carbonataciones con SCCO2 y sus diferencias con las realizadas con CO2 gas,
uno de los aspectos ms importantes es la influencia de la HR de estabilizacin previa a la
carbonatacin en la profundidad del frente de cambio de pH. En las probetas carbonatadas
con SCCO2 durante 24 horas el frente de cambio de pH, distinguible en todas ellas incluso
antesdepulverizarfenolftalena,disminuyeamedidaqueaumentalaHRdeestabilizacin.En
lascarbonatadascon100%deCO2gasduranteelmismotiemposololasestabilizadasentre50
y 65% de HR presentan dos zonas de diferente coloracin tras pulverizar sobre ellas la
fenolftalena. Las zonas carbonatadas de las probetas sometidas a SCCO2, incoloras tras el
ensayo de fenolftalena, bajan el pH por debajo de las correspondientes a las probetas
sometidas a carbonatacin con gas, de color rosa claro despus del ensayo. Por ltimo, una
caracterstica especial del aspecto de algunas de las probetas carbonatadas con SCCO2 es la
existencia de islas carbonatadas de pH inferior a 8 dentro de zonas de pH superior a 9. La
interpretacinquepuedeexplicarestefenmenoesque,enestoscasos,elaguaproducidaen
la reaccin con el SCCO2 es posible que haya difundido hacia fuera, recombinndose para
formarportlanditayasvolverasubirelpHdezonasquerodeanalasislascarbonatadas.La
presenciaonodeaguadurantelacarbonatacinconSCCO2noparecetenerinfluenciaenel
avancedelfrentedecambiodepH.
5.1.2. COMPARACIN DE LAS PREDICCIONES DE LOS MODELOS CON LOS

RESULTADOSEXPERIMENTALESDELFRENTEDECAMBIODEpH
Se comparan en este apartado las predicciones del avance del frente de carbonatacin,
calculadas a partir de los modelos explicados en la introduccin, con los resultados
experimentales.Enlaprimeraparteserealizanprediccionesconsiderandoquesedisponede
datos experimentales; en la segunda parte se predicen las profundidades sin ningn dato
previoexperimentalysecomparanlosresultadosobtenidos;alfinalsediscuteculessonlas
variablesmscrticasencadaunodelosmodelosylaconvenienciadesuusoenfuncindela
disponibilidaddedatosquesetenga.
5.1.2.1.
Prediccionesapartirdedatosexperimentales
Enesteapartadosepresentalaaplicacindeseismodelosdeprediccin,algunosdeloscuales
seencuentranentrelosmsfrecuentementeempleados,utilizandolosvaloresdeprofundidad
137
5.
decarbonatacinmedidosexperimentalmentealcabodeunaocomoinputdeloscitados
modelosparapoderpredecirprofundidadesaotrasedades.
Modelodelarazcuadradadeltiempo
Delas36probetasdehormigntipoedificacin,consideradasparaesteensayo,elmodelode
larazdeltiempopredicevaloresdeprofundidaddelfrentedepHcorrectosenlamitaddelos
casos, en los cuales el valor predicho se encuentra dentro del margen de error del valor
experimentalmedido.Deesasdieciochoprobetas,diezsondelexteriornoprotegido,dosdel
protegido y seis del interior. En las otras dieciocho probetas, donde el modelo no predice
valorestancorrectos,enlamayoradeloscasoselmodelosubestimaelavancedelfrentecon
eltiempo.Soloendosprobetasdelexteriorelmodelopredicevaloressuperioresalosreales.
De los tres ambientes, es en el exterior no protegido donde el modelo funciona ms
adecuadamenteyenelprotegidodondepresentamsdiscrepancias.
Enloshormigonestipocivillasprediccionesapartirdeldatoexperimentalaunaoseajustan
mejor que en los de edificacin. En 31 de las 45, los valores calculados con el modelo se
encuentrandentrodelosmrgenesdeerrordelosvaloresexperimentales.Enlamayorade
las probetas del ambiente interior los valores calculados por el modelo son inferiores a los
medidosexperimentalmente,mientrasqueenlosambientesexteriores,elmodelosobrestima
elavancedelfrente.
ModelodeTuutti
El modelo de Tuutti tambin considera la profundidad del frente de cambio de pH
proporcionalalarazcuadradadeltiempo,deformaquelasprediccionesacuatroaoshechas
apartirdeldatoexperimentaldeunaosonlasmismasquelasobtenidasusandoelmodelo
anteriordelarazcuadradadeltiempo.
ModelodeBakker
ElmodelodeBakkerconsideraqueelfrentedecambiodepHavanzaproporcionalmenteala
razcuadradadeltiempoduranteelcualelhormignestseco.Estetiempoefectivosecalcula
sumandolosperodossecosyrestandoeltiempoquetardaensecarseelhormigndespus
deunperodohmedo.Enelambienteinterioryenelexteriorprotegidolostiemposefectivos
sonlostotalespuestoqueelhormignnosemoja.Paraestosdosambienteslaspredicciones
a4aoscalculadasapartirdeldatoexperimentaldeunaosonlasmismasquelasobtenidas
medianteelmodelodelarazcuadradadeltiempo.Paraelambienteexteriornoprotegidode
la lluvia las predicciones realizadas con el modelo de Bakker son ligeramente inferiores. El
modelo de Bakker subestima an ms el avance del frente con el tiempo que el de la raz
cuadradadeltiempoparaelambienteexterior,esdecir,enloshormigonestipoedificacinlas
predicciones del modelo de Bakker se adecan menos que las del de la raz cuadrada del
tiempo.Enlasdetipocivillasprediccionesenelexteriorsonmejoresquelasdelmodelodela
razcuadradadeltiempoquesobrestimaenlamayoradeloscasoselavancedelfrente.
ModelodePapadakis
ElmodelodePapadakisconsideratambinqueelfrentedecambiodepHavanzaproporcional
alarazcuadradadeltiempo,deformaquelasprediccionesa4aoshechasapartirdeldato
experimentalde1aocoincidenconlasdelmodelodelarazcuadradadeltiempo,conelde
138
5.
TuuttiyconeldeBakkerenambientesprotegidosdelalluvia.
ModelodeCastellote
ElmodelodeCastelloteesmssofisticadoensuplanteamientomatemticoquelosanteriores
al estar formulado en coordenadas cilndricas. Las predicciones realizadas con este modelo,
que aparentemente son ligeramente superiores a las del modelo de la raz cuadrada del
tiempo, alrededor del 3%, una vez descontado el lmite de error de la experimentacin, son
prcticamentelasmismasquelasdelmodelodelarazcuadrada.
En las probetas de hormign tipo edificacin, aunque el modelo tambin subestima las
profundidadesreales,lohaceenmenorgradoqueeldelarazcuadradadeltiempoyporello
seajustamejoralosdatosexperimentales.Enelexteriornoprotegidodelalluviaesdondese
obtienenmejoresresultados.
En las probetas de hormign tipo civil las diferencias entre los valores calculados con el
modelo de Castellote y el de la raz del tiempo son menores que en las de edificacin, en
general menores del 2%. Pero, dado que las predicciones del modelo de Castellote son
ligeramentesuperioresy,puestoqueeldelarazsobrestimalosvaloresreales,enestecaso,el
modelo de Castellote predice ligeramente por encima los valores obtenidos
experimentalmente.
ModelodeParrott
La principal diferencia del modelo de Parrott, en cuanto a la proporcionalidad de la
profundidad con el tiempo, es el exponente del tiempo, el cual depende de la humedad
relativa.ParavaloresdeHRde45%elexponentees0,5,esdecir,coincidenteconelmodelode
larazcuadradadeltiempo.Enlosambientesexterioreslahumedadrelativamediaesdel57%,
lo cual se traduce en un exponente igual a 0,52. Este valor del exponente da lugar a valores
ligeramente superiores de las predicciones obtenidas con el exponente de 0,5,
aproximadamenteun2%mayores.Enelambienteinteriorlahumedadrelativamediadel38%
secorrespondeconunexponentede0,47yconestimacionesdelaprofundidadaloscuatro
aosun4%menoresdelasdelmodelodelaraz.
Comoyasehadicho,engeneral,elmodelodelarazsubestimalosvaloresaloscuatroaos
enloshormigonestipoedificacin.ConelmodelodeParrottsemejoranlasprediccionesdel
exterioryempeoranlasdelinterior.Enloshormigonestipocivillasprediccionesdelmodelo
deParrottparalosambientesexterioressonligeramentepeoresquelasdelmodelodelaraz
cuadrada,yaquesobrestimanunpocomslosvalores,mientrasqueenelinteriormejoran.
Elanlisisdelosmodelosseharealizadoparatodosloshormigonesestudiados.EnlasFiguras
197y198 serepresentanlosdatoscorrespondientesaloshormigonesfabricadosconcemento
sinadicionesCEMI42,5Rtipoedificacinyobracivil.Comopuedeobservarselasdiferencias
entre las predicciones de los seis modelos son mnimas en comparacin con los rangos de
error de los valores experimentales. De los seis casos presentados en estas grficas los
modelos predicen valores correctos, dentro del margen de error experimental, en cinco de
ellos.
139
5.
Figura197.Prediccionesa4aoshormigonesedificacinCEMI42,5R.
25
20
profundidad(mm)
RAZ
TUUTTI
15
BAKKER
PAPADAKIS
10
CASTELLOTE
PARROTT
EXPERIMENTAL
0
EXTERIORNO
PROTEGIDO
EXTERIOR
PROTEGIDO
INTERIOR
Figura198.Prediccionesa4aoshormigonesobracivilCEMI42,5R.
10
9
profundidad(mm)
8
7
RAZ
TUUTTI
BAKKER
PAPADAKIS
CASTELLOTE
PARROTT
EXPERIMENTAL
0
EXTERIORNO
PROTEGIDO
5.1.2.2.
EXTERIOR
PROTEGIDO
INTERIOR
Prediccionessindatosexperimentales
Enesteapartadosecalculanlasprediccionesdelasprofundidadesdecarbonatacinaunoy
cuatro aos de los hormigones fabricados con cementos sin adiciones sin tener en cuenta
ningndatoexperimentalprevio.Elmodelodelarazcuadradadeltiemponoseincluyeaqu
puestoqueparapoderutilizarloesnecesarioobientenermedidasexperimentalespreviaso
bienestimarlaconstantedeproporcionalidad apartirdedatosdelabibliografa.Tampoco
se incluye el modelo de Castellote ya que para poder calcular el coeficiente de difusin del
CO2,esnecesariodisponerdevaloresexperimentalesprevios.
ModelodeTuutti
Comparandolosvaloresobtenidosenloshormigonesfabricadosconcementossinadiciones,
tanto tipo edificacin como civil, con los medidos experimentalmente, en el interior y en el
140
5.
exterior no protegido el modelo predice valores mayores que los reales, mientras que en el
exterior protegido ocurre lo contrario. En la mayora de los casos el modelo predice mucho
mejor los valores a un ao que a cuatro. Las diferencias entre los valores predichos y los
experimentales,unavezconsideradoslosmrgenesdeerror,nosuperanenningncasolos4
mm.
ModelodeBakker
LosvalorespredichosporelmodelodeBakkerparalosambientesinterioryexteriorprotegido
delalluviasonigualesquelosobtenidosconelmodelodeTuutti.Enelexteriornoprotegido
delalluviaelmodelodeBakkerpredicevaloresligeramenteinferioresaldelTuutti,siendolas
diferencias entre ambos inferiores a los mrgenes de error experimentales, es decir, ambos
modelospredicenvaloresmuysimilares.
ModelodePapadakis
Losvaloresqueseobtienenconestemodelosoninferioresalosobtenidosusandoelmodelo
de Tuutti en todos los casos; Papadakis predice mejor las profundidades de los hormigones
situadosenelinteriorquelasdeloshormigonesdelexterior.
ModelodeParrott
Los valores obtenidos para los hormigones del interior son inferiores a los calculados con el
modelo de Tuutti, es decir ms cercanos a los datos experimentales. En los hormigones del
exteriorprotegidodelalluvialasprediccionesdeParrottsonsuperioresalasdeTuuttiyms
parecidasalosvaloresexperimentales.EnelexteriornoprotegidolasprediccionesdeParrott
son tambin mayores que las de Tuutti, estando en este caso ms alejadas de los valores
medidos.
En las Figuras 199204 se representan las predicciones tericas de profundidad de
carbonatacin de los cuatro modelos mencionados, calculadas sin datos experimentales. Se
representan tambin los datos experimentales medidos en los hormigones tipo edificacin
(Figuras199201)ytipoobracivil(Figuras202204)fabricadosconcementosinadicionesCEMI
42,5R.
Figura199.PrediccioneshormignedificacinCEMI42,5Rinterior.
profundidad(mm)
25
20
TUUTTI
15
BAKKER
PAPADAKIS
10
PARROTT
5
EXPERIMENTAL
0
1ao
3,7aos
141
5.
Figura200.PrediccioneshormignedificacinCEMI42,5Rexteriornoprotegido.
profundidad(mm)
25
20
TUUTTI
15
BAKKER
10
PAPADAKIS
PARROTT
EXPERIMENTAL
0
1ao
3,7aos
Figura201.PrediccioneshormignedificacinCEMI42,5Rexteriorprotegido.
profundidad(mm)
25
TUUTTI
20
BAKKER
15
PAPADAKIS
10
PARROTT
EXPERIMENTAL
0
1ao
3,7aos
Figura202.PrediccioneshormignobracivilCEMI42,5Rinterior.
profundidad(mm)
10
8
TUUTTI
BAKKER
PAPADAKIS
PARROTT
EXPERIMENTAL
0
1ao
3,7aos
142
5.
Figura203.PrediccioneshormignobracivilCEMI42,5Rexteriornoprotegido.
profundidad(mm)
10
8
TUUTTI
BAKKER
PAPADAKIS
PARROTT
EXPERIMENTAL
1ao
3,7aos
Figura204.PrediccioneshormignobracivilCEMI42,5Rexteriorprotegido.
profundidad(mm)
10
8
TUUTTI
BAKKER
PAPADAKIS
PARROTT
EXPERIMENTAL
0
1ao
5.1.2.3.
3,7aos
Comparacindelosmodelos.Variablescrticasyutilizacindelos
modelos
Para resumir lo expuesto en los dos apartados anteriores, puede concluirse que utilizando
datos experimentales previos el modelo de la raz cuadrada, el de Tuutti, el de Bakker en
exterior protegido y en interior y el de Papadakis, todos ellos en coordenadas lineales,
predicen los mismos valores. Comparados con las medidas experimentales, estos modelos
predicenmejorlasprofundidadesdeloshormigonesdeobracivilquelasdelosdeedificacin.
En la mayora de los casos los modelos subestiman las profundidades de los hormigones de
tipoedificacinysobrestimanlascorrespondientesalosdeobracivil.
ElmodelodeBakkerenelexteriorexpuestoalalluviapredicevaloresligeramenteinferioresal
modelodelarazcuadrada,loquedalugaramejoresprediccionesenloshormigonesdeobra
civil que en los de edificacin. El modelo de Castellote, en coordenadas cilndricas, predice
valores mayores que el modelo de la raz cuadrada del tiempo, lo cual resulta en mejores
prediccionesenloshormigonesdeedificacinqueenlosdeobracivil.ElmodelodeParrotten
losambientesexterioresdamejoresprediccionesparaloshormigonesdeedificacinque en
143
5.
losdeobracivil,alcontrariodeloqueocurreenelinterior.
Encuantoalasprediccionessindatosprevios,esimportantedefinirlosparmetroscrticosde
losmodelosysusposibilidadesdeuso.Todoslosmodelosaqupresentadosintegranlaparte
dedifusinyladereaccin,considerando,porunlado,elcoeficientededifusindelCO2y,por
otro, la cantidad de material que puede reaccionar. Asimismo, puesto que las condiciones
ambientalesmodificantantoladifusincomolareaccin,todoslosautoresdelosmodeloslas
tienenencuentaensuecuacin.Acontinuacinsedetallanestosparmetros.
Coeficientededifusinparapredecirlaprofundidad
El coeficiente de difusin, parmetro crucial para estos modelos difusivos, es considerado
constanteportodosellos,locualnonecesariamenteesciertopuestoqueamedidaqueelCO2
va difundiendo, tambin va reaccionando, disminuyendo la porosidad, la concentracin y
dificultando,consecuentemente,laposteriordifusin.Experimentalmentenoesposiblemedir
el coeficiente de difusin del CO2 precisamente por la imposibilidad de separar ambos
procesosdedifusinyreaccin.Esporelloquelamayoradelosautoresutilizanelcoeficiente
dedifusindeloxgeno,quenoreaccionaysepuedemedirexperimentalmente.
Tuutti propone unos diagramas del coeficiente de difusin del oxgeno en funcin de la
relacin a/c y de la humedad relativa. Bakker propone utilizar una relacin de 0,78 entre el
coeficientedelCO2yeldelO2.Papadakisproponeunafrmulaparacalcularelcoeficienteen
funcindelaporosidaddelapastaydelaHR.Asuvezlaporosidadsepuedecalcularapartir
delasdensidadesdelagua,delcementoydelosridos,ascomodelasproporcionesenpeso
entre ellos. Castellote considera que para el uso de su modelo es necesario calcular el
coeficiente de difusin del CO2 a travs de la capa carbonatada a partir de datos
experimentalesprevios.Porltimo,ParrottproponecalcularelcoeficientededifusindelCO2
apartirdelcoeficientedepermeabilidadalaire.
Materialcarbonatable
ParacalcularlacantidaddematerialquesepuedecarbonatarTuutti,BakkeryParrotttienen
encuentalacantidaddeCaOenelcemento,lacantidaddecementoenelhormignyelgrado
de hidratacin, el cual est relacionado con la relacin a/c. Multiplicando estos tres factores
determinan la cantidad de material hidratado en el hormign que podra reaccionar con el
CO2.Papadakiscalculalacantidaddematerialalcalinoapartirdelaconcentracinmolartotal
de CaO en forma de materiales carbonatables. Considerando un material completamente
hidratado,estacantidadesigualalaconcentracindeportlanditamstresvecesladeCSH.
Parasimplificarelclculodeestasconcentracionesmolares,Papadakisproponeunaexpresin
quetieneencuentalasrelacionesa/c,rido/cementoylasdensidadesdeloscomponentes.
Castellote se basa en datos experimentales para determinar la cantidad de material
carbonatable,lacualcorrespondeaunafraccindelCaOdelcementoyestrelacionadaconla
concentracindeCO2ambiental.
Parmetrosdelambientedeexposicin
La humedad relativa del ambiente es considerada por estos autores como una constante, lo
cualnoesciertopuestoquestavaracclicamente.Asuvez,considerarlamismahumedad
relativaparaambientesprotegidosyexpuestosalalluviatampocoescorrectopuestoquela
humedadenelinteriordelhormignesdiferenteycondicionaladifusinylareaccindelCO2.
Para poder tener en cuenta el efecto de la lluvia, como hace Bakker, es necesario conocer
144
5.
datos meteorolgicos que en algunos casos pueden ser muy fluctuantes o no siempre estn
disponibles.
LaconcentracindeCO2esutilizadaporTuutti,Bakker,PapadakisyCastellote,paraelclculo
delaprofundidaddecarbonatacin.Enambientesexterioresconsiderarunvalorconstantees
correcto,mientrasqueenelinterior,enfuncindelapresenciadepersonas,elvalorpuede
variarconsiderablemente.
Utilizacindelosmodelos
Todos los modelos aqu presentados estn basados en una solucin proporcional a la raz
cuadradadeltiempo.Sisedisponededatosexperimentales,elmodelodelarazcuadradadel
tiempo puede ser suficiente para hacer predicciones durante diferentes perodos. Con los
dems modelos se obtienen valores muy similares, en algunos casos incluso iguales, siendo
necesario para poder utilizarlos conocer varios parmetros no siempre disponibles. Si no se
dispone de datos experimentales previos, el uso de uno u otro modelo para predecir
profundidades de carbonatacin debera hacerse en funcin de los parmetros que se
conozcan.
5.1.3. PROPUESTADECOEFICIENTESPARALAPREDICCINDELAVANCE
DELAPROFUNDIDADDECARBONATACINAPARTIRDELMODELO
BASADOEN
,
Elmodelodelarazcuadradadeltiempodescribeadecuadamente,enlamayoradeloscasos
estudiados, el avance del frente de cambio de pH en el hormign. La utilizacin de un dato
experimental previo para predecir profundidades de carbonatacin a diferentes edades
mediante el uso de este modelo, sin embargo, no siempre da resultados acordes con la
realidad.Enhormigonesdecaractersticassimilaresalasestudiadas,esdecir,conresistencias
acompresin,medidasenprobetasde7,5x15cm,comprendidasentre15y60MPa,losdatos
experimentales medidos durante el primer ao de exposicin estn influenciados por las
heterogeneidades de la capa ms superficial del hormign. En primer lugar, es importante
tener en cuenta que la capa externa del hormign est compuesta fundamentalmente de
morteroconmenorproporcindearenaqueelrestodelhormignysinridosgruesos.Asu
vez,eltipoyeltiempodecuradomodificanlahidratacindelazonamsexternadandolugar
a diferencias en la resistencia a la penetracin de agresivos con respecto a zonas ms
interiores. Por ello, parece necesario complementar las medidas de profundidad de
carbonatacin a cortas edades, menores de un ao, con medidas al cabo de varios aos de
exposicin,lascualeshabrnsuperadoelefectodelabarreraheterogneadelacapaexterna
ycuyocomportamientoserunmejorreflejodelconjuntodelhormign.
Alavistadelosresultadosobtenidosydelasrelacionesentrelasconstantes ,quedescriben
la evolucin de la carbonatacin, y las diferentes variables que las condicionan, se propone
aquelusodedeterminadoscoeficientesparaelclculodelasvelocidadesdecarbonatacin
enfuncindelainformacindisponible.
En primer lugar si se conoce la resistencia a compresin a 28 das, medida en probetas de
7,5x15cm,ystaseencuentraentre15y60MPa,esposibleestimarlasconstantesapartirde
larelacin
.Losvaloresde y paraambientesexterioresexpuestoyprotegidode
lalluviayparainterioresseencuentranenlaTabla38.
145
5.
Tabla38.Coeficientesajustes
Exterior
protegido
Exteriorno
Interior
protegido
257
490
398
1,07
1,44
1,30
((mm/ao0,5)/MPa)
Si adems de la resistencia a compresin se conoce si el cemento tiene o no adiciones y su

proporciny/onaturaleza,serecomiendausarloscoeficientesdelaTabla39.Losvalorescon
asteriscocorrespondenavaloresdela Tabla38,esdecir,enesoscasosnoseconsigueperfilar
mselexponenteapesardetenermsinformacindelcemento.
Exteriorprotegido
((mm/ao0,5)/MPa)
porgrupos.
Exteriornoprotegido
((mm/ao0,5)/MPa)
Interior
((mm/ao0,5)/MPa)
Sinadiciones
166
0,97
1023
1,74
933
1,66
620%
191
1,02
832
1,63
263
1,22
2135%
295
1,12
331
1,33
251
1,19
Msde35%
295
1,03
490*
1,44*
1023
1,39
Caliza
141
0,89
427
1,35
603
1,56
Varias
191
1,02
794
1,61
513
1,36
Puzolana
151
0,86
302
1,30
95
0,83
Ceniza
309
1,19
724
1,63
138
1,01
Escoria
257*
1,07*
490*
1,44*
1995
1,68
En hormigones fabricados con cementos de resistencia 32,5, 42,5 o 52,5 con porcentaje de
CaO conocido, sabiendo el rango en el cual se encuentra la resistencia a compresin del
hormign,yaseaentre15y30MPaoentre35y60MPa,esposibleestimarlasconstantesde
%
conloscoeficientes y delaTabla40.
carbonatacinapartirdelarelacin
146
5.
Exteriorprotegido
((mm/ao0,5)/%CaO)
Exteriornoprotegido
((mm/ao0,5)/%CaO)
Interior
((mm/ao0,5)/%CaO)
Hormigones
1530MPa
1,91
2,56
1,12
2,55
0,50
4,29
0,54
1,38
0,35
2,77
0,20
4,24
Hormigones
3560MPa
En hormigones fabricados con cementos con adiciones en los que contenido de CaO y la
naturaleza de las adiciones son conocidos se puede estimar el porcentaje de las mismas
usandola Tabla32.Sisetratadehormigonesderesistenciaentre15y30MPacon635%de
adicionesdepuzolanaocenizalasvelocidadesdecarbonatacinsepuedenestimarapartir
delarelacin
%
conloscoeficientes y delaTabla41.Lasunidades
de sonmm/ao0,5ylasde (mm/ao0,5)/%adiciones.
%
Exteriorno
protegido
parahormigones1530MPa.
Exteriorprotegido
Interior
Puzolana
3,23
14,86
6,04
27,61
5,44
16,88
Cenizavolante
2,87
9,00
5,99
11,51
5,31
3,79
En el caso de hormigones de resistencia entre 35 y 60 MPa con 635% de adiciones de

puzolanaocalizaloscoeficientescorrespondientesseencuentranenlaTabla42.
%
parahormigones3560MPa.
Exteriorno
protegido
Exteriorprotegido
Puzolana
1,37
4,92
3,49
12,60
Caliza
1,16
8,46
3,87
4,87
Siseconocelavelocidaddecarbonatacindeunhormignderesistenciaentre35y60MPa
fabricado con cementos con porcentajes de adiciones inferiores a 60%, se puede estimar la
correspondienteaunhormignderesistenciaentre15y30MPamediantelarelacinlineal
15 30
1,9 35 60
1,6yviceversa.
Asimismo,siseconocelavelocidaddecarbonatacindeunhormignenambienteexterior
no protegido de la lluvia se puede estimar la correspondiente a ese mismo hormign en
ambiente exterior protegido de la lluvia mediante la relacin lineal
147
5.
1,4
1,6yviceversa.
En funcin de la informacin que se tenga del hormign y del cemento, las relaciones
expuestas hasta ahora se pueden combinar para mejorar el clculo de . Una ecuacin
simplificada,queacoplalasrelacionesdelavelocidaddecarbonatacinconlaresistenciay
con el porcentaje de CaO, es la siguiente
%
, siendo y los exponentes
calculados para cada una de las relaciones con la resistencia y con el porcentaje de CaO,
respectivamente (Tablas 38 y 40), y variando el coeficiente en funcin del ambiente de
exposicinydeltipodehormign.EnlaTabla43seencuentranloscoeficientesdelaecuacin.
tieneunidadesde(mm/ao0,5)/(MPa.%CaO), y sonadimensionales.
Exteriorno
protegido
Hormigones
1530MPa
Hormigones
3560MPa
Exteriorprotegido
Interior
82
1,44 2,56
48
1,07 2,55
25
1,30 4,29
85
1,44 1,38
115
1,07 2,77
28
1,30 4,24
Adicionalmente,multiplicandolosvaloresdelaresistenciaacompresinylosdelporcentaje
deCaOdelcementodecadahormignsellegaaunaexpresindeltipo
%
,
donde y dependendelambientedeexposicinynodeltipodehormign.EnlaTabla44se
encuentran los valores de los coeficientes y , as como los R2 de los ajustes lineales a la
funcinlogartmicalog
log
log %
.Comopuedeobservarse,tantoen
elinteriorcomoenelexteriornoprotegido, vale1,4,mientrasqueenelexteriorprotegido
vale1.Lasunidadesde sonlasmismasquelasdelajusteanterior(mm/ao0,5)/(MPa.%CaO).
5.2.
Exteriorno Exterior
protegido protegido
Interior
179
119
238
1,42
1,03
1,40
R2
0,852
0,881
0,720
ABSORCINDECO2
EnesteapartadosediscutelainfluenciadelasprincipalesvariablesenlacombinacindeCO2.
Losparmetrosdelasecuacionescinticasquedefinenlaevolucintemporaldelaabsorcin
deCO2serelacionanconlasvariablescaractersticasdelcemento,delapastaydelhormign.
Asimismosecomparanlosprocesosnaturalesyaceleradosyseanalizaelefectodelambiente
de exposicin. Al final se propone un modelo matemtico, basado en los datos
experimentales, para calcular la cantidad de CO2 que se absorber en la superficie de un
elementodehormignalolargodeltiempo.
148
5.
5.2.1. EVOLUCIN TEMPORAL. DEPENDENCIA DE y0, A y CON LAS

VARIABLESCARACTERSTICASDELCEMENTO,DELAPASTAYDEL
HORMIGN
LaevolucindelascantidadesdeCO2combinadasalolargodeltiempoenprobetasdepasta
expuestas a carbonatacin natural y acelerada sigue el comportamiento de la funcin
.Lastresvariablesdelaecuacin, ,valormximodeCO2en
exponencial
las probetas, , amplitud o diferencia entre el valor mximo y el inicial, es decir, CO2
absorbido, y tiempo que tarda en alcanzar un valor igual al 63,2% de la amplitud,
dependentantodecaractersticasdelcementoydelhormigncomodefactoresambientales.
Se explican aqu las relaciones encontradas entre las variables de la ecuacin exponencial
obtenidas para probetas expuestas a carbonatacin natural y el contenido de CaO en el
cemento y las adiciones, las cantidades iniciales de portlandita y agua de CSH y las
resistenciasacompresindeloshormigonesa28das.Encadaunadelasrelacionesseestudia
elefectodelarelacina/c,ascomoelcorrespondientealambientedeexposicin,deforma
que la evaluacin de la influencia de estos dos factores (relacin a/c y ambiente) se realiza
para cada una de las variables mencionadas (%CaO y adiciones del cemento, cantidades de
portlanditayaguadegelyresistenciasacompresin).
5.2.1.1.
Cemento.ContenidodeCaOyadiciones
LascantidadesmximasdeCO2tericasquesepuedenllegaracombinar,calculadasapartir
de los porcentajes iniciales de CaO en el cemento y suponiendo que todo el calcio pasa a
formar parte del carbonato, se relacionan linealmente con los valores mximos medidos
experimentalmente. En las Figuras 205207 se representan estos datos y los ajustes para el
exterior protegido, el exterior no protegido y el interior, respectivamente. Tanto los valores
experimentalescomolostericosestnexpresadosporgramosdecementoa950C.Tantoen
elexteriorprotegido,exteriornoprotegidoeinteriorlosdatosseajustanrazonablementebien
arectas;enelcasodelexteriornoprotegidoexistemayordispersindelosdatos.
Como puede apreciarse en las figuras, las cantidades mximas de CO2 que se combinan
realmente son inferiores a las tericas, siendo esta diferencia mayor en el ambiente interior
que en los exteriores. En los ambientes exteriores protegido y no protegido las cantidades
experimentalessonel62yel69%delastericas,respectivamente;enelinteriornolleganal
60%.Apartirdelasecuacionesdelasrectas,conociendolacantidaddeCaOenuncementose
puedeestimarelmximodeCO2realquepodrallegaratenerunaprobetadecaractersticas
similares en cada uno de los tres ambientes. Dado que, como ya se ha dicho, estos valores
incluyen las cantidades iniciales de CO2 en el cemento, para conocer las cantidades de CO2
absorbidasporcarbonatacin,ademsdelporcentajedeCaO,esnecesariosaberlacantidad
inicialdecarbonatoclcicoenelcemento.
149
5.
Figura205.MximoCO2experimentalvstericoenexteriorprotegido.
EXTERIOR PROTEGIDO
Mximo CO 2 experimental (%)
Mximo experimental CO2 - Mximo terico CO2

45%
40%
35%
30%
25%
y = 0,6951x - 0,0126
R = 0,5647
20%
15%
10%
5%
0%
30%
35%
40%
45%
50%
55%
Mximo CO 2 terico (%)
Figura206.MximoCO2experimentalvstericoenexteriornoprotegido.

45%
40%
35%
30%
25%
y = 0,7232x - 0,0345
R = 0,4094
20%
15%
10%
5%
0%
30%
35%
40%
45%
50%
55%
Figura207.MximoCO2experimentalvstericoeninterior.
INTERIOR

45%
40%
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
y = 0,5968x - 0,0509
R = 0,5957
30%
35%
40%
45%
50%
55%
En los tres ambientes los mayores valores de CO2 combinado terico y experimental
corresponden a las probetas sin adiciones y con adiciones de caliza, mientras que en el
extremo inferior se encuentran las probetas fabricadas con cemento CEM IV con 3565% de
150
5.
adicionesdecenizavolante.Engeneral,alaumentarelporcentajedeadiciones,disminuyeel
CO2enlaprobeta,locualsepuedeinterpretarcomounaconsecuenciadeladisminucindel
porcentajedeCaOamedidaqueaumentalaproporcindeadiciones.Esteefectoseaprecia
claramenteenlosgruposdeprobetasconelmismotipodeadiciones.
CuandoseestudianlasprobetasfabricadasconcementostipoII,esdecir,conporcentajesde
adicionesentre6y35%,excluyendoloscementosconcaliza,seobtienenmuybuenosajustes
paraelexteriorprotegidoyparaelinterior(Figuras208y209).
Figura208.MximoCO2experimentalvstericoenexteriorprotegidocementostipoIIsincaliza.
45%
40%
EXTERIOR PROTEGIDO

cementos tipo II sin caliza
35%
30%
25%
20%
15%
10%
y = 0,9832x - 0,1309
R = 0,7586
5%
0%
30%
35%
40%
45%
50%
55%
Figura209.MximoCO2experimentalvstericoeninteriorcementostipoIIsincaliza.
45%
40%
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
INTERIOR

cementos tipo II sin caliza
y = 0,6126x - 0,0605
R = 0,7324
30%
35%
40%
45%
50%
55%
AdemsderelacionarlosvaloresmximostericosyexperimentalesdeCO2totalcombinado
en las probetas, incluyendo el CO2 inicial debido a las adiciones de caliza, y calcular despus
cuntosepodrabsorber,sepuedentambinrelacionardirectamentelosvaloresmximosde
CO2 absorbidos por carbonatacin. Los valores experimentales de CO2 absorbido por
carbonatacincorrespondenalosparmetros delosajustes;losvalorestericossecalculan
restando la cantidad inicial de CO2 presente en los cementos. En las Figuras 210212 estn
representadosestosvaloresdiferenciadosportiposdeadiciones.Lasecuacionesobtenidasde
los ajustes y los R2 correspondientes se encuentran en la Tabla 45. Igual que ocurre con las
cantidadestotalesdeCO2losvaloresdelexteriorsonlosque menosseajustanalarelacin
151
5.
lineal.Tambinenestecaso,considerandosolamentecementostipoIIsinadicionesdecaliza,
losajustesmejorantantoparaelexteriorprotegidocomoparaelinterior.
LasprobetasfabricadasconcementossinadicionessonlasquemayorcantidaddeCO2pueden
absorber tericamente, aunque experimentalmente se comprueba que absorben cantidades
similaresaalgunasdelasprobetasfabricadasconcementosquecontienenadiciones.
Figura210.MximodeabsorcindeCO2experimentalvstericoenexteriorprotegido.
CO2 absorbidoexperimental(%)
40%
35%
escoria
30%
cenizavolante
25%
puzolana
20%
15%
compuestos
10%
caliza
5%
sinadiciones
0%
25%
30%
35%
40%
45%
50%
55%
CO2 absorbidoterico(%)
Figura211.MximodeabsorcindeCO2experimentalvstericoenexteriornoprotegido.
40%
35%
30%
escoria
25%
cenizavolante
20%
puzolana
15%
compuestos
10%
caliza
sinadiciones
5%
0%
25%
30%
35%
40%
45%
50%
55%
152
5.
Figura212.MximodeabsorcindeCO2experimentalvstericoeninterior.
40%
35%
30%
escoria
25%
cenizavolante
20%
puzolana
15%
compuestos
10%
caliza
sinadiciones
5%
0%
25%
30%
35%
40%
45%
50%
55%
Tabla45.Ecuacionesdeajustedemximosdeabsorcinexperimentalesvstericos.
Exteriornoprotegido
Ecuacinlineal
y=0,4384x+0,0709
R2
0,1989
Exteriorprotegido
Interior
y=0,5225x+0,0483 y=0,4161x+0,0079
0,516
0,6388
Comosepresentaenelapartadoderesultados,enelambienteinterior,lasprobetasdemayor
relacina/cabsorbenmsCO2quelasdemenora/cmientrasqueenlosambientesexteriores
ocurrelocontrario,siendolasdiferenciasdeabsorcinentrelasprobetasdeambasrelaciones
a/cmenoresenelinterioryelexteriorprotegidoqueenelexteriornoprotegido.Sinembargo,
la relacin a/c no parece tener apenas influencia en la relacin entre los valores mximos
tericosyexperimentalesdeCO2absorbidoporgramosdecemento.Esimportanterecordar
que, puesto que en un mismo volumen de pasta las cantidades de cemento son mayores
cuanto menor sea la relacin a/c, cantidades similares de CO2 absorbido por gramos de
cemento suponen mayores cantidades de CO2 por unidad de volumen en las probetas de
menorrelacina/c.
5.2.1.2.
CantidadesdeportlanditaydeaguadegelCSHa28das
Entre las cantidades de portlandita a 28 das y los mximos de absorcin de CO2 en las
probetasdea/c0,6existeunaciertarelacinlineal(Figura213);cuantomayorsealacantidad
inicial de portlandita, mayor ser la cantidad de CO2 que se absorber. Las rectas
correspondientes a los dos ambientes exteriores son muy similares. La del interior se
encuentra por debajo de ellas indicando que una misma cantidad inicial de portlandita dar
lugar a mayores absorciones de CO2 en el exterior que en el interior. Observando los
resultados por grupos de cementos, las probetas de cementos con adiciones forman menos
portlandita inicialmente que las de cementos sin adiciones. Al aumentar el porcentaje de
adiciones disminuye la cantidad de portlandita y, por tanto, tambin la de CO2 absorbido.
Comparando los tipos de adiciones, las probetas con escoria forman mayores cantidades de
portlanditaydeCSHquelasdecalizaypuzolana,yestasltimasasuvezformancantidades
153
5.
mayores que las de ceniza volante. Esto se puede interpretar por el diferente carcter
hidrulico y puzolnico de las adiciones. La hidratacin de las escorias, de propiedades
hidrulicas,produceportlanditayCSH,mientrasquelaspuzolanasycenizasvolantes,porla
reaccinpuzolnica,producenCSHenmenorproporcinynoformanportlandita.
Enlasprobetasdea/c0,45seobservantendenciassimilares,peroconmsdispersindelos
datosypeoresajustesarectas.
Entre las cantidades de agua de gel y las de CO2 absorbido no se ha encontrado relacin
alguna, como tampoco con las de agua total combinada, suma de la correspondiente a la
portlanditayalgel.EstosepuedeachacaralareaccindelCSHconelCO2,lacualsepuede
producir reduciendo la relacin Ca/Si y manteniendo el agua combinada, as como a la
carbonatacindeotrasfasesminoritarias,comosonlosaluminatos.
Figura213.MximodeabsorcindeCO2vsportlanditaa28dasenprobetasdea/c0,6.
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
MximoCO2 absorbido (%)
40%
y=1,167x+0,1666
R=0,4688
35%
30%
y=1,1369x+0,1553
R=0,5816
25%
20%
y=0,8864x+0,0844
R=0,7166
15%
10%
5%
0%
0%
5%
10%
Portlandita(%)
15%
20%
PasandolosgramosdeCO2ydeportlanditaamolesseobtienenlasrelacionesdela Tabla46.
Esta tabla indica que en las probetas de a/c 0,6 del exterior por cada mol de portlandita se
absorben 2 moles de CO2 aproximadamente, mientras que en las probetas del interior cada
mol de portlandita corresponde a 1,5 moles de CO2. En las probetas de a/c 0,45 las
proporcionesmolaresenelexteriornoprotegidoyenelinteriorsonsimilares,alrededorde
1,4,mientrasqueenelexteriorprotegidoes1,8.Teniendoencuentaquelareaccinentreel
CO2ylaportlanditaesmolamol,losresultadosobtenidosdebeninterpretarseenelsentido
dequeentodosloscasosseproducetambincarbonatacindelgelCSHy/odeotrasfases
comoaluminatoshidratados.
Tabla46.RelacionesentremolesdeCO2mximoabsorbidoymolesdeportlanditaa28das.
Exteriornoprotegido
Exteriorprotegido
Interior
a/c0,6
y=1,9628x+0,0038
y=1,9121x+0,0035
y=1,4908x+0,0019
a/c0,45
y=1,4105x+0,003
y=1,8018x+0,0035
y=1,36x+0,0024
154
5.
5.2.1.3.
Resistenciaacompresina28dasdeloshormigones
Entrelasresistenciasacompresindeloshormigonestipoedificacincona/c0,6ylosvalores
mximosdeabsorcindeCO2enlascorrespondientespastasexisteunarelacinlineal(Figura
214), segn la cual los hormigones ms resistentes son los que absorben mayor cantidad de
CO2enunespesordeterminado.
EnloshormigonesdetipoedificacinlasresistenciasacompresinsonproporcionalesalCaO
del cemento (Figura 180). A su vez, las cantidades mximas de CO2 que se pueden combinar
tambinserelacionanlinealmenteconelCaOdelcemento(Figuras205207),deformaquees
razonable que estas cantidades de CO2 absorbido sean proporcionales a la resistencia a
compresin.Enloshormigonestipoobracivil,aunquelascantidadesmximasdeCO2quese
puedenabsorbersonproporcionalesalasdeCaOenelcemento,nosehaencontradorelacin
entrelasresistenciasacompresinylosporcentajesdeCaOdebidoalautilizacindeaditivo
superfluidificanteenloshormigonesquemodificalaspropiedadesmecnicasdelmismo.As,
el hecho de que no haya relacin entre el mximo de absorcin de CO2 y la resistencia a
compresinestambincoherente.
Figura214.ValorabsolutodeAvsresistenciaacompresinprobetasa/c0,6.
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
IAI(%porgcemento)
40%
y=0,0058x+0,1371
R=0,4028
35%
30%
y=0,0073x+0,1208
R=0,4308
25%
20%
y=0,0049x+0,0609
R=0,5932
15%
10%
5%
0%
10
15
20
25
30
Rcomp(MPa)
35
40
5.2.2. RELACINENTRECARBONATACINNATURALYACELERADA
Seexplicanenesteapartadolasrelacionesencontradasentrelosprocesosdecarbonatacin
naturalylosrealizadosenatmsferasdeconcentracionesdeCO2superioresalaatmosfrica.
5.2.2.1.
Carbonatacina100%deCO2vsCarbonatacinnatural
LaevolucindelascantidadesdeCO2combinadoalolargodeltiempoenprobetasdepasta
sometidas a carbonatacin acelerada al 100% de CO2 sigue, igual que en el caso de la
en
carbonatacin natural, un comportamiento exponencial del tipo
atmsferas de humedades relativas entre 50 y 75%. En la Figura 215 se representan las
evolucionesdelCO2durantelascarbonatacionesaceleradasal100%deCO2enHRconstantes
de 53, 65 y 75%. En la Tabla 47 se encuentran los correspondientes parmetros de las
ecuaciones.
155
5.
Figura215.EvolucindelCO2encarbonatacinaceleradaaHRconstante.
CO2 (%porgcemento)
EVOLUCINDELCO2 DURANTECARBONATACIN
ACELERADAA100%CO2
53%HR
65%HR
75%HR
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
0
100
200
300
400
500
600
700
tiempo(min)
Tabla47.Parmetrosecuacionescinticascarbonatacinacelerada.
y0(%CO2)
A(%CO2)
(min)
53%HR
25,9%
22,7%
74,4
65%HR
27,3%
24,2%
356,9
75%HR
27,7%
25,1%
448,0
DadoqueestasprobetassefabricaronconcementotipoIsinadicionesyconrelacina/c0,5,
se pueden comparar con las probetas fabricadas con el mismo tipo de cemento y con
relacionesa/c0,6y0,45expuestasacarbonatacinnaturalen tresambientesdiferentes.Se
trata de probetas ligeramente diferentes en cuanto a su forma y al curado, ya que las de
carbonatacinaceleradasoncilndricasde10x40mmycuradasdurante28das,mientrasque
las de carbonatacin natural son prismticas de 10x10x60 mm y curadas durante 2 das.
Puestoque,comoyasehaindicadoenelapartado4.1.1.4.delosresultadosdecarbonatacin
natural, las evoluciones de peso de ambos tipos de probetas expuestas a carbonatacin
naturalsonsimilares,elefectocombinadodelasdosvariables,tipodeprobetaycurado,en
estecaso,notieneapenasinfluenciaenlosincrementosdepesoporcarbonatacin.Porotro
lado, en los ensayos de carbonatacin al 100% de CO2 se ha comprobado que existe una
relacinlinealentrelagananciadepesoylagananciadeCO2,siendolapendientedelarecta
cercanaa0,5.As,esposiblecompararestosdostiposdeprobetasencuantoalacinticade
absorcindeCO2.Enla Figura216serepresentanlosdatosyajustesdecarbonatacinnatural,
yenlaTabla48seencuentranlosvaloresdelosparmetros.
Los valores mximos de absorcin de CO2 en carbonatacin acelerada, entre 23 y 25%, son
ligeramentesuperioresalosdenaturaldelinterior,entre20y23%,yligeramenteinferioresa
los de natural en exterior, entre 28 y 31%. Esto significa que, en promedio, mediante
carbonatacinaceleradaal100%sepuedenalcanzanvaloresdeabsorcindeCO2similaresa
losqueseconsiguenconcarbonatacinnatural.
156
5.
Figura216.EvolucindelCO2encarbonatacinnatural.
40
CO2(%porgcemento)
35
30
25
20
EXTERIORPROTEGIDOa/c0,6
EXTERIORNOPROTEGIDOa/c0,6
INTERIORa/c0,6
INTERIORa/c0,45
15
10
5
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
tiempo(das)
Tabla48.Parmetrosecuacionescinticascarbonatacinnatural.
y0(%CO2)
A(%CO2)
(das)
29,8%
28,2%
176,0
33,3%
31,4%
232,5
21,9%
20,0%
187,8
30,1%
28,3%
174,7
INTERIORa/c0,45
22,9%
21,0%
132,4
INTERIORa/c0,6
Encuantoalasconstantesdetiempo,encarbonatacinnaturallosvaloresquesealcanzande
son entre 500 y 3500 veces los de carbonatacin acelerada. Con los parmetros de ambos
tipos de carbonatacin se pueden establecer las equivalencias en tiempos entre una y otra,
conrespectoalaabsorcindeCO2.Unahoradecarbonatacinal100%deCO2enatmsfera
de53%deHRequivaleaproximadamentea3000horas(125das)decarbonatacinnaturalen
elexterioryaunas5000horas(210das)enelinterior.Unahoradecarbonatacinal100%de
CO2 en atmsfera de 65% de HR equivale aproximadamente a 870 horas (36 das) de
carbonatacin natural en el exterior y a unas 1300horas (54 das) en el interior. Por ltimo,
una hora de carbonatacin al 100% de CO2 en atmsfera de 75% de HR equivale a
aproximadamente 665 horas (28 das) de carbonatacin natural en el exterior y a unas 950
horas(40das)enelinterior.
Es importante resaltar que las probetas usadas para carbonatacin acelerada fueron
fabricadasconaguadeuteradaparadisminuirladispersindelosneutronesporlostomosde
hidrgeno,lacualdificultalaidentificacindelospicosdedifraccin.Elhechodeutilizaragua
deuterada, como ya se ha visto, da lugar a velocidades de carbonatacin ligeramente
superioresenestasprobetasqueenlasfabricadasconaguanormal.Esdecir,lasdiferencias
entre las constantes de tiempo correspondientes a carbonatacin natural y a acelerada en
157
5.
probetas de agua normal sern probablemente mayores que las halladas para probetas de
agua deuterada. Tambin las equivalencias sern ligeramente diferentes, una hora de
carbonatacinacelerada al100%deCO2corresponderamsdasdecarbonatacinnatural
quelosindicadosmsarriba.
Encuantoalaevolucindelascantidadesdeportlandita,existenalgunasdiferenciasentrela
carbonatacin natural y la acelerada. Como se ha visto en los resultados, en las probetas
carbonatadasenambienteinteriordurantecuatroaosseconsumeportlandita,perotambin
seregenera,deformaquealcabodecuatroaos,lascantidadesdeportlanditapresentesen
las probetas son mayores que al cabo de un ao. Las condiciones de humedad en este
ambiente,comosehadicho,dificultanladisolucindeCO2yposteriorreaccin,permitiendo,
sin embargo, la hidratacin de fases anhidras para formar ms portlandita. En las
carbonataciones a HR fija y con 100% de CO2 no ocurre lo mismo. A HR de 53, 65 y 75% las
cantidadesdeportlanditadisminuyensegnunafuncinexponencialdeltipo
hastallegaraunmnimo,resultadosimilaralobtenidoporCastelloteetal.[54].Ademsdelas
diferentes condiciones ambientales, la diferencia en el tiempo de curado de ambos tipos de
probetas, hace posible que en las curadas durante 2 das y carbonatadas al natural quede
materialanhidrosusceptiblede hidratarse,mientrasqueenlascarbonatadasal100%los28
dasdecuradogarantizanunahidratacinmscompleta.
5.2.2.2.
Carbonatacinal0,5%deCO2vsCarbonatacina100%deCO2
La evolucin de los pesos a lo largo del tiempo en probetas de pasta sometidas a

carbonatacin acelerada al 0,5% de CO2 sigue, igual que la evolucin del CO2 en la
enatmsferasde
carbonatacinal100%,uncomportamientoexponencial
humedades relativas entre 11 y 65%. En ambas carbonataciones existe una relacin lineal
entrelagananciadepesoylagananciadeCO2,siendolapendientedelarectagananciade
pesoganancia de CO2 muy similar en ambas carbonataciones, alrededor de 0,5. En ambos
procesos,apartirdelosincrementosdepeso,sepuedesabercuntoCO2sehaabsorbidoen
lasprobetas.Adems,puestoquelagananciadepesoesigualalagananciadeCO2menosla
prdidadeagua,apartirdelapendientedelarecta,sepuedecalcularlarelacinentreelCO2
ganadoyelaguaperdida.Tantoenlacarbonatacinal0,5comoenladel100%lasrelaciones
encontradasaguaperdida:CO2ganadoestnenelintervalo0,40,55.
En el artculo [44], Parrott relaciona las ganancias de peso de muestras carbonatadas a HR

constantey0,045%deCO2,conlasgananciasdeCO2delasmismas,encontrandounarelacin
aguaperdida:CO2ganadode0,57.SegnParrott,losaspectoscinticosdelacarbonatacin
se pueden evaluar a partir de la evolucin de las ganancias de peso en funcin del tiempo,
ajustando las curvas de ganancia de peso a funciones proporcionales a una potencia del
tiempo,enlascualeselexponentedependedelaHRdeexposicin.Puestoqueelvalormedio
delmismoes0,5,Parrottconsideraqueestafuncinestdeacuerdoconlaleydeevolucin
delaprofundidaddecarbonatacinproporcionalalarazcuadradadeltiempo.
El desarrollo experimental de esta Tesis complementa y amplia la interpretacin de Parrott,
presentando diferencias notables a este respecto. Como se ha sealado anteriormente,
aunqueelcomportamientodelasgananciasdepesoydelaprofundidadrespectoalaHRes
similar, de forma parablica, la tendencia de su evolucin temporal es diferente. El ajuste a
una funcin potencial, similar a la utilizada para describir el avance del frente de cambio de
158
5.
pH, no tiene sentido para los incrementos de peso, puesto que stos estn limitados, entre
otrasvariables,porlacantidaddeCaOenelcemento.Sinembargo,laprofundidaddelfrente
de pH en principio no tiene lmite, es decir, su valor mximo es el espesor del elemento
considerado.Asimismo,esimportanterecordarquelaexpresinquedescribelaevolucindel
CO2coneltiempoconsideraunespesordeterminado,esdecir,paracadavalordeltiempoda
elvalordeCO2absorbidoenunazona.Sinembargo,laecuacinquedescribelaevolucindel
avancedelfrenteda,paracadavalordeltiempo,unvalordeprofundidad.
Dadoqueenlascarbonatacionesal0,5%deCO2seconocelarelacinlinealentrelasganancias
depesoylasdeCO2alfinaldelensayo,peronolasexistentesduranteelensayo,queseranlas
que posibilitaran obtener las ecuaciones cinticas de absorcin de CO2, no se pueden
relacionardirectamenteambascinticas.Ssepuedencomparar,sinembargo,laformadelas
evolucionesdelascarbonatacionesparacadaHR.Enlacarbonatacinal0,5%deCO2ninguna
delasprobetashaalcanzadoelmximodeabsorcinalcabodeunao,mientrasqueal100%
la probeta carbonatada al 53% de HR ya ha llegado a su valor mximo de CO2. Asimismo se
observa que en ninguna de las dos carbonataciones se consume toda la portlandita de las
probetas,variandolascantidadesrestantesdespusdelacarbonatacinenfuncindelaHR.A
33%lascantidadesfinalesdeportlanditaenelensayoal100%deCO2durante12horasson
prcticamenteigualesquelasiniciales,mientrasqueenelensayoal0,5%deCO2duranteun
aolascantidadesinicialessereducenalamitad.Estodebeserinterpretadocomoqueaesa
HR, en la carbonatacin al 100%, no da tiempo a que empiece la reaccin de carbonatacin
con la consecuente produccin de agua, mientras que a 0,5% de CO2 s se produce
carbonatacin y el agua generada permite que contine la reaccin. A HR ms altas el
comportamientoesinverso,lascantidadesdeportlanditafinalessonmayoresenelensayode
0,5% que en el de 100% de CO2. A bajas humedades el tiempo debe de ser un factor ms
importante que la concentracin de CO2 de la atmsfera. La disminucin de la portlandita,
comolagananciadeCO2,tambinsigueunarelacinlinealconlagananciadepesoenambas
carbonataciones,siendolaspendientesdelasrectasgananciadepesoprdidadeportlandita
ligeramentesuperioresenlacarbonatacinlentaqueenlarpida.Paraunamismaganancia
depesoydeCO2,lacantidaddeportlanditaperdidaesmayorenlacarbonatacinrpida,lo
cualpuedeinterpretarsecomoqueenlacarbonatacinlentaseformaportlanditaduranteel
procesodecarbonatacinoquelascarbonatacionesdeotrasfasessonmssignificativasque
enlarpida.
EnloquealaevolucindelaguadegelCSHserefiere,sucomportamientoesdiferenteen
ambascarbonataciones.Enlacarbonatacinlentalascantidadesdeaguadegelaumentanen
todaslashumedades,siendoelaumentomuchomsimportanteparabajasHRqueparaaltas.
Esdecir,cuantomsCO2ganan,menosaguadegelcombinan.Enlacarbonatacinrpidaslo
las probetas del 11% de HR aumentan su cantidad de agua de gel. En las dems o bien se
mantiene constanteobiendisminuyeligeramente.Igualqueocurreconla portlandita,en la
carbonatacin lenta da tiempo a que se combine ms agua de gel CSH. Como a bajas
humedadeslasprobetassecarbonatanmenos,alfinallascantidadesdeaguadegelrespecto
alestadoinicialsonmayoresqueaaltashumedades,dondeademsderegenerarseelgel,se
carbonata.
Elefectodelavelocidaddelacarbonatacintambinsecompruebaalobservarlascantidades
decarbonatoclcicoformadas.Enelensayoal0,5%deCO2lascantidadesformadasa33%de
159
5.
HRsonsimilaresalasdel65%,considerablementesuperioresalasformadasenlasprobetas
carbonatadasal100%deCO2y33%deHReinferioresalasde65%deHR.Asimismo,aunque
elrangodevaloresdelasgananciasdepesoenambascarbonataciones,entre2y11%,esmuy
similar, el comportamiento de las ganancias de peso frente a la humedad relativa presenta
algunasdiferencias.Enlacarbonatacinal0,5%deCO2losdatosdelasgananciasdepesose
puedenajustaraparbolas,comosehavistoenlosresultados,tantoparalarelacina/c0,5
comopara0,45.Enlacarbonatacinal100%sonnecesariashumedadesmayoresdel33%para
quelosaumentosdepesoporcarbonatacinseansignificativos,esdecir,sloapartirdeese
valor se puede realizar el ajuste parablico. Cuanto ms lenta es la carbonatacin, de ms
tiemposedisponeparaqueelaguaproducidaserecombine,ypuedaempezarunareaccin
queasuvezproduzcaaguaypermitalacontinuidaddelproceso.
Esimportantedestacarqueenambostiposdecarbonatacinsecompruebaquelascantidades
de carbonato clcico formadas no equivalen a las cantidades de portlandita perdidas, sino a
ms del doble, lo cual quiere decir que o bien otras fases se estn carbonatando y
contribuyendo a la formacin de carbonato, o bien se ha seguido formando portlandita
duranteelprocesodecarbonatacin,opuedequesedenambosprocesossimultneamente.A
altas humedades este efecto es ms notable. La porosidad de las probetas despus de la
carbonatacinesmayorenlasprobetasdemayora/cyenlascarbonatadasaHRaltas,locual
concuerdaconlosresultadosobtenidosdegananciadeCO2,esdecir,lasprobetasquemsse
carbonatansonlasquemsdisminuyensuporosidad.
5.2.2.3.
Carbonatacinal0,5%deCO2vsCarbonatacinnatural
Las cantidades de CO2 absorbidas por las probetas carbonatadas al 0,5% de CO2 durante un
aosonmenoresquelasdelasprobetascarbonatadasal0,04%deCO2durantecuatroaos.
Slolasprobetascarbonatadasa53y65%alcanzanvaloresdeCO2absorbidosimilaresalosde
lasprobetascarbonatadasenelinterior.Adems,laspastascarbonatadasnaturalmente,enel
exterioryenelinterior,alcabodecuatroaosyahanalcanzadosusvaloresmximosdeCO2,
mientrasquedelascarbonatadasal0,5%deCO2aHRconstantesslolasde11%y23%han
llegadoalmximoalcabodeunao.
AdemsdedemostrarsequelaevolucindelaabsorcindeCO2enatmsferasdediferentes
concentraciones de CO2, 0,04% y 0,5%, sigue un comportamiento similar, los resultados
obtenidosdemuestranquecarbonatarahumedadconstanteovariablenoinfluyeenlaforma
de la funcin exponencial de la evolucin temporal. La diferente concentracin de CO2, el
tiempoylasdiferenteshumedadesinfluyensignificativamenteenlosvaloresquesealcanzan
de ganancia de peso y de CO2, as como en las constantes de tiempo de la ecuacin
5.2.2.4.
.
Carbonatacinal100%deCO2CarbonatacinconSCCO2
En la carbonatacin con SCCO2, igual que ocurre en la carbonatacin con 100% de CO2, las
probetasquemspesoganansonlasdemayora/c.Elcomportamientodeambosfenmenos
de carbonatacin, en relacin con la HR, es totalmente diferente, as como tambin lo es el
rangodevaloresdelosincrementosdepeso.
Enlacarbonatacinsupercrticalasprobetasquemspesogananporcarbonatacinsonlasde
menoresHR,siendoestarelacinprcticamentelineal,mientrasquecon100%deCO2gaslas
160
5.
probetasabajasHRapenassecarbonatanyescercade53%HRdondeapareceelmximo.Las
ganancias de peso por carbonatacin con SCCO2 alcanzan valores del 30% en HR de 11%,
mientras que con CO2 gas los valores mximos no llegan al 12%. La explicacin de estas
diferencias reside en el hecho de que el CO2 supercrtico no se disuelve en agua para poder
reaccionarconlasfaseshidratadasdelcemento,comoocurreenlacarbonatacinconCO2en
estadogas.DebidoaqueelaguayelCO2 supercrticonosonmiscibles,elaguadelosporos
acta en la carbonatacin supercrtica como barrera para el paso del CO2, en vez de como
medio necesario donde tienen que disolverse las fases involucradas en el proceso de
carbonatacinconCO2gas.Porestarazn,cuantomssecaestlaprobeta,msfcilmente
entrarelSCCO2enlareddeporosyreaccionar.
Enambascarbonatacioneslasgananciasdepesoserelacionanlinealmenteconlasganancias
deCO2,siendolapendientedelascarbonatacionesconSCCO2mayordeldobledelasdeCO2
gas. La portlandita disminuye en prcticamente todas las probetas en ambos tipos de
carbonatacin,siendoestadisminucinmayorcuantomselevadaeslagananciadeCO2,es
decir,aaltasHRenlacarbonatacinconCO2gasyabajasenladeSCCO2.Alfinaldealgunas
delascarbonatacionesconSCCO2abajasHRnoquedanadadeportlandita,locualnoocurre
en ninguna de las carbonataciones con CO2 gas. El agua de gel disminuye tambin en casi
todosloscasosdeambascarbonataciones,noobservndoseunarelacinclaraconlaHR.En
ambos tipos de carbonatacin se comprueba que las cantidades de carbonato clcico
formadasnoequivalenalascantidadesdeportlanditaperdidas,sinoamsdeldoble,locual
quiere decir, de nuevo, que, o bien otras fases se estn carbonatando y contribuyendo a la
formacin de carbonato, o bien se ha seguido formando portlandita durante el proceso de
carbonatacin, o bien ambos procesos a la vez. Este efecto es ms importante a altas
humedades para la carbonatacin con CO2 gas y a bajas para la supercrtica, lo cual se
interpretateniendoencuentaloyaindicadosobrelainmiscibilidaddelaguayelSCCO2.
Las porosidades despus de las dos carbonataciones son mayores en las probetas de mayor
a/c. La diferencia entre una carbonatacin y otra es el efecto de la humedad, en las
carbonatadasconSCCO2laporosidadesmayorcuantomayorlaHRdeestabilizacinmientras
queenlasdeCO2gasocurrelocontrario.
Al introducir agua, adems de SCCO2, en el reactor de carbonatacin las ganancias de peso
disminuyen de forma prcticamente lineal con la HR, de la misma forma que lo hacan sin
agua.Sinembargo,elcomportamientoconaguanoestanhomogneocomosinella,locual
puedeserdebidoalapresenciadelaguaendeterminadaszonasdificultandomselpasodel
SCCO2queenotrasdondenohayagua.
5.2.3. INFLUENCIA DE LA HUMEDAD EN LAS DIFERENTES ATMSFERAS

DECARBONATACIN
Como se puede observar en el apartado de resultados experimentales, la humedad del
ambientetieneunainfluenciadeterminanteenelprocesodecombinacindeCO2.Puestoque
elambientesecaracteriza,ademsdeporlahumedad,porlaconcentracindeCO2,seevala
ysecomparaenesteapartadoelefectodehumedadenlasdiferentesatmsferasenfuncin
delaconcentracindeCO2.
161
5.
5.2.3.1.
Carbonatacinal100%deCO2
Las ganancias de peso por carbonatacin estn condicionadas por la HR del ambiente de
exposicin. A muy bajas humedades no hay suficiente agua en los poros para disolver a las
fases implicadas y permitir su reaccin. A humedades intermedias se consiguen condiciones
ptimasparalacarbonatacin,suficienteaguaparaladisolucin,ytambinsuficienteespacio
paraladifusindelCO2.Apartirdeunciertovalordehumedad,losporosempiezanaestar
saturados de agua dificultando as la difusin del CO2. Los valores de ganancia de peso por
carbonatacin en funcin de la HR alcanzan su valor mximo alrededor del 52% para las
probetasdea/c0,5ydel61%paralasdea/c0,45.ElefectodelaHR,enlacombinacinde
CO2, sigue la misma tendencia que en la profundidad de carbonatacin medida mediante
fenolftalena. Solo en las probetas carbonatadas a 53 y 65% de HR se aprecia un cambio de
tonalidaddelafenolftalenadespusdelacarbonatacinyunagananciadeCO2considerable.
PordebajodeesashumedadesnoseproducenibajadadepHnicombinacindeCO2.
A bajas HR, la relacin a/c prcticamente no tiene influencia en las ganancias de peso por
carbonatacin. Solamente a partir del53% de HR se aprecia mayor ganancia en probetas de
a/c0,5queenlasde0,45.Dadoqueladiferenciaentreunarelacina/cyotraespequea,son
necesariashumedadesrelativamentealtasparaqueladiferenciadeporosidadentreellassea
notable.Ahumedadesmsbajasno'sobra'aguaenningunodelosdostiposdeprobetas,es
decir,noseproduceunamayorevaporacindeaguaenlasprobetasdemayora/c.
Las prdidas de portlandita siguen un comportamiento similar al de las ganancias de CO2,
siendomuypequeasparaHRentre11y33%ycercanasal15%paraHRde53y65%.Elagua
degelCSHdisminuyeligeramenteencasitodaslashumedades.Noseapreciaunarelacin
directaconlahumedadylagananciaoprdidadeaguadegel.
EncuantoalainfluenciadelahumedadenlaevolucintemporaldelaabsorcindeCO2enlas
carbonatacionesal100%deCO2,realizadasahumedadesrelativasconstantesentre53y75%,
como puede apreciarse en la Figura 217, las constantes de tiempo de absorcin de CO2, ,
aumentan con la humedad. A 53% de HR la velocidad de absorcin de CO2 es entre 5 y 6
vecessuperioralascorrespondientesahumedadesde65y75%.Losmximosdeabsorcin,
,sinembargo,sonmuysimilaresenlostrescasos,alrededordel24%,esdecir,prcticamente
novaranconlahumedad(Figura218).Segnestasrelaciones,lasprobetascarbonatadasala
menorhumedadsernlasquemenostiempotardenenalcanzarelmximodeabsorcin,pero
sisedejaneltiemposuficiente,lastresalcanzarnelmismovalordeCO2absorbido.
162
5.
Figura217.vsHRencarbonatacinaceleradaal100%deCO2.
t HR
100%CO2
500
t(min)
400
300
200
100
0
30%
50%
70%
90%
HR(%)
Figura218.MximodeabsorcinvsHRcarbonatacinaceleradaal100%deCO2.
Mximodeabsorcin deCO2 HR
100%CO2
IAI(%)
40%
30%
20%
10%
0%
30%
50%
70%
HR(%)
5.2.3.2.
90%
Carbonatacinal0,5%deCO2
Elcomportamientodelasgananciasdepesodelasprobetascarbonatadasal0,5%deCO2es
similaraldelascarbonatadasal100%ensurelacinconlaHR,ajustndoseaparbolas,como
sehavistoenelapartadodelosresultados,conmximos,cercanosal10%respectoalpeso
inicial,situadosaHRentre45y50%pararelacionesa/c0,45y0,5,esdecirdesplazadoshacia
HR menores con respecto a la carbonatacin al 100% de CO2. Tampoco en este tipo de
carbonatacinlarelacina/ctieneinfluenciaalgunaenlagananciadepesoparahumedades
pordebajodel33%.
Laevolucin coneltiempodelasgananciasdepesoporcarbonatacinsigue,paratodaslas
.Alcabodeunaosolo
humedades,uncomportamientoexponencialdeltipo
lasprobetascarbonatadasenatmsferasde11y33%deHRhanalcanzadosumximo.Segn
los coeficientes del ajuste exponencial, las probetas carbonatadas al 53% de HR son las que
tardarnmstiempoenalcanzarsuvalormximodeincrementodepeso.Sontambinestas
probetas las que ms peso ganan en todos los tiempos considerados. Aunque, como se ha
dicho anteriormente, el comportamiento de las ganancias de peso y de la profundidad
respectoalaHRessimilar,suevolucintemporalesdiferente.ElfrentedecambiodepHse
ajusta razonablemente bien a una funcin proporcional a la raz cuadrada del tiempo. Sin
embargo, los incrementos de peso se ajustan a funciones del tipo
con un
lmitemximo,condicionadoprincipalmenteporlacantidadinicialdeCaOdelcemento.
163
5.
LasprdidasdeportlanditasiguenuncomportamientomuysimilaraldelasgananciasdeCO2,
comoenlacarbonatacinal100%,aumentandoconlaHRhastaunmximoalrededordel50%
y disminuyendo despus de forma parablica. Las ganancias de agua de gel CSH siguen el
comportamiento opuesto, es decir, a humedades muy bajas las ganancias son
considerablementemayoresqueahumedadesintermedias,deformatambinparablica.
Concluyendo, las carbonataciones a HR constantes dan lugar a aumentos de peso en las
probetascorrespondientesalasgananciasdeCO2ydeaguadegelCSHmenoslasprdidas
deportlandita.Larelacintantodelasprdidascomodelasgananciasconlahumedadesde
formaparablica,encontrndoselosmximosdelasgananciasdepesoydeCO2ylosmnimos
delasgananciasdeaguadegelydelasprdidasdeportlanditaalrededorde4550%HR.
Enlascarbonatacionesa0,5%deCO2losvaloresdelaconstantedetiempodelaumentode
peso por carbonatacin, , relacionados con los de absorcin de CO2, alcanzan un mximo
alrededor del 50% de HR. En la Figura 219 se representan los valores de las probetas de
relaciones a/c 0,45 y 0,5 carbonatadas en humedades desde 11 hasta 65%. Como puede
observarse, las probetas de a/c 0,45 presentan, para HR entre 53 y 75%, valores de
superioresalosdelasprobetasdea/c0,5,esdecir,lasprobetasdemayora/ctardanmenos
en alcanzar su valor mximo de absorcin de CO2, debido, probablemente, como ya se ha
indicado,alamayorporosidad.Encuantoalosvaloresmximosdeincrementodepeso,como
seapreciaenla Figura220,latendenciarespectoalaHResmuysimilaralade,presentando
unmximoalrededordel50%deHR.Sinembargo,enestecasolasdiferenciasentrelasdos
relacionesa/csonprcticamenteinexistentes.Estasgrficasindicanquelasprobetasquems
pesopuedenganar,oquemsCO2puedenabsorber,sonasuvezlasquemstiempotardarn
enalcanzaresevalormximo.EnlaFigura221serepresentanlosvaloresdeenfuncindelos
valoresdeincrementomximodepesoparaestasHRconsideradas,entre11y65%.
Figura219.TauvsHRcarbonatacinaceleradaal0,5%deCO2.
a/c0,45
(das)
vsHR
0,5%CO2
0%
20%
40%
HR(%)
164
a/c0,5
500
400
300
200
100
0
60%
80%
5.
Incrementodepeso(%)
Figura220.MximoincrementodepesovsHRcarbonatacinaceleradaal0,5%deCO2.
MximoincrementodepesovsHR
0,5%CO2
a/c0,45
a/c0,5
20%
15%
10%
5%
0%
0%
20%
40%
60%
80%
HR(%)
Figura221.Tauvsmximoincrementodepesocarbonatacinal0,5%deCO2.
vsMximoincrementodepeso
0,5%CO2
a/c0,45
a/c0,5
500
y=3103,9x 22,647
R=0,9567
(das)
400
300
200
y=2264,9x 11,949
R=0,9562
100
0
0%
5%
10%
15%
Mximoincrementodepeso(%)
5.2.3.3.
20%
Carbonatacinnatural
En primer lugar hay que sealar que, tanto en el ambiente interior como en el exterior, se
producenvariacionesdehumedadconsiderablesalolargodelao,siendostasmenoresenel
interior.Enelambienteexterior,ademsdelaHR,esimportantetenerencuentaelefectode
lalluviaquemodificaconsiderablementelahumedadinternadelaspastasdecemento.
Aunquelaprofundidaddecarbonatacin,ofrentedecambiodepH,esmayorenlasprobetas
protegidas de la lluvia que en no las protegidas, la combinacin de CO2 es en muchos casos
mayorenlasnoprotegidas.Estoesdebidoaque,aunqueduranteuntiemponosepermitela
difusindelCO2,amedidaquesevasecandoelaguadelosporos,defuerahaciadentro,el
CO2 puede entrar y combinarse en esas zonas de HR ptima, aunque no puede pasar hacia
adentropuestoquelosporosmsinternossiguensaturadosdeagua.Esdecir,enlasprobetas
expuestas a la lluvia se dificulta ms la entrada de CO2, pero se dan condiciones ms
adecuadasdehumedadparalareaccinenlaszonasaccesibles.Enlasprobetasprotegidasno
se producen estos bloqueos, pero tampoco se consiguen condiciones de HR ptima para la
carbonatacintanamenudocomoenlasnoprotegidas.
Para comparar la relacin de la velocidad de absorcin de CO2 con la humedad en las
probetassometidasacarbonatacinnatural,conlasobtenidasdecarbonatacinacelerada,se
consideran, como en el apartado de la concentracin de CO2, las probetas fabricadas con el
mismocementoyconrelacionesa/csimilares.Enla Figura222serepresentanlosvaloresde
165
5.
paracadaambiente.Setratadevaloresmuysimilarescercanosalos200das.Lainfluencia
delahumedaddelambientenoestanevidentecomoenloscasosdecarbonatacinacelerada
aHRconstante.Encuantoalosmximosdeabsorcin, Figura223,aqusseapreciaqueenel
ambiente interior de menor humedad media, los valores son menores que en los ambientes
exteriores. Como se deduce de las grficas, en el caso de la carbonatacin natural a HR
variablesnoseencuentraunarelacinentrelavelocidaddeabsorcindeCO2yelmximode
CO2 alcanzado, tal y como ocurra en las carbonataciones aceleradas a HR constantes (Figura
221).
Figura222.vsambientescarbonatacinnatural0,04%CO2.
tau ambientes
0,04%CO2
500
tau(das)
400
300
200
100
0
EXTERIOR EXTERIOR INTERIORa/c EXTERIOR INTERIORa/c
PROTEGIDO
NO
0,6
PROTEGIDO
0,45
a/c0,6 PROTEGIDO
a/c0,45
a/c0,6
Figura223.Mximodeabsorcinvsambientescarbonatacinnatural0,04%CO2.
MximoCO2absorbido ambientes
0,04%CO2
40%
IAI(%)
30%
20%
10%
0%
EXTERIOR EXTERIOR INTERIOR EXTERIOR INTERIOR
PROTEGIDO
NO
a/c0,6
PROTEGIDO a/c0,45
a/c0,6
PROTEGIDO
a/c0,45
a/c0,6
5.2.3.4.
CarbonatacinaceleradaconCO2supercrtico
La influencia de la humedad en la carbonatacin supercrtica, como ya se ha comentado en

apartadosanteriores,esmuydiferentealadelacarbonatacinconCO2 gas.EnelcasodelCO
supercrticoelaguadelosporosnoactacomomediodedisolucinparalareaccindelCO2
con las fases hidratadas del cemento, sino como barrera que dificulta el paso del CO2
supercrtico.Esporestoquecuantomenorsealahumedadalaquesehayanestabilizadolas
166
5.
probetas,mejorentrarelSCCO2ymssecarbonatar.As,lasgananciasdepesoydeCO2y
lasprdidasdeportlanditadisminuyenlinealmenteconlahumedad(Figura140).
5.2.4. PROPUESTADEMODELOPARALAPREDICCINDELAEVOLUCIN
DELAABSORCINDECO2
La frmula propuesta para el clculo de la cantidad de CO2 que se absorber en un
,dondelos
determinadoelementodehormigneslafuncinexponencial
parmetros , y se pueden determinar a partir de algunas de las caractersticas del
materialydelambientedeexposicin.
Losparmetros y estnrelacionadosentresporlaecuacin
.Esdecir,
elvalormximodeCO2quepuedellegaracombinarunelementodebasecementoesiguala
lacantidadinicialdeCO2antesdelaexposicin,
,correspondientealaadicincalizadel
cemento,mslacantidadmximadeCO2queelelementopuedeabsorber, .
Todosloscementossinadicindecalizapuedencontenerhastaun5%deadicincaliza.Los
cementos con adicin de caliza de tipo II, denominados AL, ALL , BL y BLL, contienen
porcentajesdeadicincalizavariablesentre6y20%losdetipoAy,entre21y35%,losdetipo
B. A su vez, los cementos compuestos de tipo II denominados AM y BM tambin pueden
contener adicin caliza, adems de otras adiciones, hasta valores de 20 y 35%,
respectivamente. Para los cementos sin adicin de caliza, es decir, los que solo pueden
contenerun5%delamisma,elvalorinicialdeCO2puedellegarhasta2,2gramosporcada100
gramos de cemento, equivalentes a 5 g de carbonato clcico. Tal y como se ha comprobado
experimentalmentetodosloscementossinadicinde calizacontienen cantidadesde caliza
cercanas al mximo, de forma que, para la estimacin de los coeficientes de la ecuacin, se
consideraque
esiguala2,2%,engramosdeCO2porcada100gramosdecemento.
Paraloscementosconadicindecaliza,sinoseconoceexactamentelaproporcinseutiliza
elvalormedioentreelmximoyelmnimo.Paraloscementos compuestoscondosotres
adiciones minerales se calcula la proporcin de caliza considerando cantidades similares de
todasellasycalculandovaloresmedios.
Conociendo el valor inicial solo es necesario estimar uno de los dos parmetros, o
calcularelotroconlaecuacinquelosrelaciona.
, y
Apartirdelasrelacionesobtenidasenelapartado5.2.1.esposiblecalcular apartirdelos
porcentajes de CaO en el cemento para los tres ambientes considerados. La ecuacin
correspondienteeslasiguiente:
Loscoeficientes y decadaambienteaparecenenlaTabla49.
167
5.
Tabla49.Coeficientesdelarelacinentre
yelporcentajedeCaOenelcemento.
(%CO2)
Exteriorprotegido
69,5%
1,3%
Exteriornoprotegido
72,3%
3,5%
Interior
59,7%
5,1%
SisetratadeunelementofabricadoconcementotipoIIsinadicindecalizaexpuestoenun
ambienteprotegidodelalluvia,interioroexterior,loscorrespondientescoeficientesaparecen
enlaTabla50.
Tabla50.Coeficientesdelarelacinentre
yelporcentajedeCaOencementostipoIIsincaliza.
(%CO2)
Exteriorprotegido
98,3%
13,1%
Interior
61,3%
6,1%
Elvalorde esindependientedelespesordelelementoyprcticamenteindependientedela
relacina/c.SetratadeunparmetroquesepuededeterminarapartirdelcontenidodeCaO
enelcementoydelambienteenelquevayaaestarsituadoelelementoencuestindurante
suvidatil.
En carbonatacin acelerada al 100% de CO2 y HR constante los valores de se encuentran
dentro del rango de los de natural, por debajo de los del exterior y por encima de los del
interior,esdecir,aumentarlaconcentracindeCO2nodarlugaramayorcombinacintotal
deCO2.Lamayordiferenciaentreunoyotroprocesoeslavelocidaddereaccin.
Elparmetro ,esdecir,eltiempoquesetardarenalcanzarel63,2%delvalormximode
CO2absorbido,depende,ademsdelespesordelelementoconsiderado,deltipodecemento,
delarelacina/c,delaconcentracindeCO2ydelaHRdelambiente.Comosehavistoenlos
resultados, en carbonataciones naturales en el ambiente interior las probetas con menor
relacina/cpresentanvaloresentre50y130das,inferioresalosdelasprobetasdea/c0,6,
entre100y230das.Enelexteriorelcomportamientoes,enlamayoradeloscasos,opuesto,
encontrndose los valores de de las probetas de a/c 0,6 entre 50 y 150 das y los de las
probetasdea/c0,45entre150y300das;elexteriornoprotegidoeselambientequemayor
nmero de excepciones presenta. Para la estimacin de , dado que las relaciones con las
variablesdelasquedependenoestnclaramenteestablecidas,lomsconvenienteesusarel
mayorvalordecadaunodelosrangosindicados,esdecir,230paraelinteriory300parael
exterior. De esta forma, pasado ese tiempo es seguro que se ha alcanzado el 63,2% del
mximodeCO2absorbido.Asuvez,paracalcularcuntosetardarencombinarelmximoen
lazonamssuperficialdeunelementodehormign,utilizarlosmayoresgarantizaqueen
ese tiempo se alcanzar el mximo de absorcin de CO2. Otra posibilidad para calcular el
tiempoqueelelementotardarenalcanzarelmximodeabsorcinesintroducirelmenoryel
mayorvalordeenlaecuacinexponencialy,conlosdosvaloresobtenidos,estimarelrango
enelcualseencuentraeltiempodemximacombinacin.
168
5.
Comparando espesores similares de probetas fabricadas con cementos sin adiciones y

relacionesa/csimilares,sepuedenestablecerlasrelacionesentrelacarbonatacinal100%de
CO2ahumedadrelativaconstanteylascorrespondientesal0,04%CO2enlostresambientes
naturalesdehumedadvariable.Enla Tabla51 seencuentranlostiemposequivalentesa1ao
de carbonatacin natural en cada uno de los tres ambientes expresados en horas de
carbonatacinal100%deCO2enhumedadrelativaconstante.
Tabla51.Tiemposequivalentesaunaodecarbonatacinnatural.
Tiempoequivalenteenatmsferade
100%CO2yHRconstante(horas)
53%HR
65%HR
75%HR
1aoeninterior
14
17
1aoenexterior
noprotegido
12
1aoenexterior
protegido
11
14
Segn estas relaciones, elementos de 1 cm de espesor sometidos a una concentracin de

100%deCO2yaunaHRdel53%duranteochohoras,alcanzarnlasmismascantidadesdeCO2
combinadoquesiseexpusierandurantecuatroaosenelexterior.Tantoesteresultadocomo
todos los anteriores referidos a velocidad de absorcin son aplicables a la parte ms
superficialdecualquierelementodehormign.
5.3.
RELACINENTRELAPROFUNDIDADDELFRENTEDECAMBIO
DEpHYLACANTIDADDECO2ABSORBIDO
UnavezdiscutidaslasvariablesqueinfluyenenelavancedelfrentedepHyenlaabsorcinde
CO2,ascomolasecuacionescinticasquedefinenlaevolucintemporaldecadaproceso,se
evalanenesteapartadolasrelacionesentreambosfenmenos.Enprimerlugar,seanalizala
absorcindeCO2enlaszonasdepHinferiora9ysuposiblerelacinconlaprofundidaddel
frentedecambiodepH.AcontinuacinseevalaladistribucinespacialdelCO2absorbido,
relacionada con el avance del frente. La influencia del ambiente de exposicin, HR y CO2, se
compara para ambos fenmenos. Por ltimo, se exponen las correlaciones entre las
evoluciones temporales de ambos procesos y se propone un ejemplo para ilustrar la
correspondencia espacial y temporal de la absorcin de CO2 y de la evolucin del frente de
cambiodepH.
5.3.1. ABSORCINDECO2ENZONADEpH<9
Loshidrxidosdecalcio,sodioypotasioformadosdurantelahidratacindelcemento,sonlos
responsablesdelcontroldelaalcalinidaddeladisolucinexistenteenlosporosdelhormign.
La solubilidad de los hidrxidos de sodio y potasio en agua, 111 y 119 g/100ml a 20C, es
considerablemente superior a la del hidrxido de calcio, 0,185 g/100ml en las mismas
condiciones.Enelcasodelhidrxidoclcico,lasolubilidaddependedelpHyelmximodese
169
5.
alcanzaparapH12,6;apartirdeesevalorempiezaadisminuir.Lapresenciadeloshidrxidos
de sodio y potasio disueltos permite alcanzar valores de pH cercanos a 13,4, a los cuales el
hidrxido clcico presenta valores de solubilidad muy bajos. Estas diferencias de solubilidad
son las responsables de que la portlandita precipite y los hidrxidos de sodio y potasio
permanezcanenladisolucindelosporos.
Cuando el CO2 penetra y se disuelve en la disolucin existente en los poros se produce una
acidificacindelamismaporlaproduccindeprotonesyelconsiguienteconsumodeOH.Al
disminuirlaconcentracindeOH,conlaconsecuentebajadadepH,laportlanditaaumentasu
solubilidad y se empieza a disolver aportando iones OH y Ca2+. Los OH contribuyen a
mantener el pH alcalino y los iones Ca2+ reaccionan con los CO32, precipitando en forma de
CaCO3. La progresiva disolucin del hidrxido clcico a medida que va disminuyendo la
concentracindeOHdalugaraunefectotampn,segnelcualelpHsemantendramientras
hubiera portlandita para disolver. Por otro lado, los iones Na+ y K+ presentes, los cuales
tambincompitenporelCO32,noprecipitanenformadecarbonatoyaquelasolubilidadde
losmismosesentre3y4rdenesdemagnitudsuperioraladelcarbonatoclcico.Estosiones
disueltos mantienen el pH por encima de 10,4, valor para el cual se forma un tampn
carbonatobicarbonato.Esdecir,paraqueelpHbajepordebajodeesevaloresnecesarioque
los iones alcalinos desaparezcan de la disolucin, como sugieren Alonso et al. [90],
incorporndosealgeldesliceformadocomoresultadodelacarbonatacindelCSH[45].
ParaanalizarlasrelacionesentreladisminucindelpHylaformacindecarbonatoclcicose
examinaenprimerlugarladependenciaentrelaprofundidaddelazonadepHinferiora89
(fenolftalena incolora) y la cantidad de CO2 combinada en esa zona. Se estudia esta
dependenciaparahormigonesexpuestosacarbonatacinnaturalduranteunao.
Enlas Figuras224y225serepresentanlosdatoscorrespondientesaloshormigonesfabricados
con cementos sin adiciones: CEM I 42,5R y I 42,5R/SR, respectivamente. En el caso de los
hormigones de cemento CEM I 42,5R (Figura 224), mayor relacin a/c da lugar a mayor
profundidadyamenorabsorcindeCO2enlazonadepHmenorde9.Elcomportamientoes
similarenlostresambientes,siendolasdiferenciasdeabsorcinentreunarelacina/cyotra
mssignificativasenelexteriorqueenelinterior.EnloshormigonesdecementoI42,5R/SR
del exterior (Figura 225) se encuentra una tendencia similar, es decir, menor a/c da lugar a
menorprofundidadyamayorabsorcindeCO2enlazonadepHinferiora9.Enelinterior,sin
embargo, aunque la profundidad de los hormigones de a/c 0,6 sea mayor que la
correspondiente a los de a/c 0,45, las cantidades de CO2 absorbidas en esa profundidad son
similaresenamboshormigones.
Enhormigonessinadiciones,menora/cimplicamenorprofundidaddelfrentedecambiode
pHy,engeneral,mayorabsorcindeCO2enlazonadepHinferiora9.Puestoquelarelacin
a/ccondicionalaporosidad,suinfluenciaenlacarbonatacinesdeterminante.Cuantomayor
sea la porosidad, ms se favorecer la difusin. Adems cuanto mayor sea la superficie
especficasusceptibledecarbonatarsemsCO2sepodrcombinar.Pero,dadoquelacantidad
dematerialcarbonatableporunidaddevolumenesmenorcuantomayorsealaporosidad,la
cantidadtotaldeCO2combinadopuedesermenorenunhormignmuyporosoqueenuno
pocoporoso.Esdecir,elaumentodelarelacina/chacequelaprofundidaddelfrentedepH
aumente,peronosiempreimplicaelaumentodelacantidaddeproductoscarbonatados.
170
5.
Figura224.ProfundidadvsCO2enzonapH<9
CEMI42,5R.
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
CEMI42,5R
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0%
10%
20%
30%
40%
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
I42,5R/SR
Profundidad(mm)
Profundidad(mm)
I42,5R/SR.
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0%
50%
10%
20%
30%
40%
50%
CO2 (%porgcemento)
CO2 (%porgcemento)
Comparandolosambientesdeexposicin,seobservaqueelinteriordalugaraabsorcionesde
CO2menoresquelasdelosambientesexteriores,yaprofundidadessimilaresalasdelexterior
no protegido. Es en los hormigones situados el exterior protegido en donde se alcanzan
mayoresprofundidadesdelfrentedecambiodepH;lascantidadesdeCO2absorbidaseneste
ambiente se encuentran entre las del interior y las del exterior no protegido. Es decir, la
exposicinalalluviadalugaramenorprofundidadyamayorcombinacindeCO2.Comoyase
haexplicado,elbloqueodelosporosdificultaladifusindurantealgunosperodos,perotanto
enelmojadocomoenelsecadosefavorecelareaccinalpasarporcondicionesdehumedad
adecuadasparalamisma.
En cuanto a las diferencias entre un hormign y otro, aun siendo las profundidades y las
cantidadesdeCO2absorbidosimilares,seapreciaunamayordisminucindelaabsorcincon
laprofundidadenloshormigonesdeCEMI42,5RqueenlosdeI42,5R/SR.Loshormigonesde
CEMI42,5R,conmayorcantidaddealuminatotriclcicoytambinconmayorporcentajede
CaO, dan lugar a mayores combinaciones de CO2 en las zonas de pH inferior a 9 que los
hormigonesdeI42,5R/SR,esdecir,enestecaso,lacomposicinqumicadelcementojuegaun
papelimportanteenlacombinacindeCO2peronoinfluyeapenasenelavancedelfrentede
cambiodepH.
Enlas Figuras226229serepresentanlasrelacionesentrelasprofundidadesdelfrentedepHy
lascantidadesdeCO2absorbidasenlaszonasdepHmenorde9parahormigonesfabricados
concementoscon620%deadiciones(varias,puzolana,escoriaycenizavolante).Tambinen
estoscasoslasmenoresprofundidadescorrespondenaloshormigonesdemenorrelacina/c.
Sinembargoahora,menorprofundidadnoimplicasiempremayorcombinacindeCO2.Enel
exteriorprotegidoocurrelocontrario,esdecir,mayora/cdalugaramayoresprofundidadesy
a mayores absorciones de CO2. En el exterior no protegido s se aprecia una mayor
combinacindeCO2enlasprobetasdemenora/cydemenorprofundidad.Porltimo,enel
interior, el comportamiento vara con cada una de las adiciones. Igual que ocurre en los
hormigones sin adiciones, tambin en estos casos se observan mayores profundidades en el
exteriorprotegidoymayoresabsorcionesenelnoprotegido.
171
5.
CEMII/AM42,5R.
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
CEMIIAM42,5R
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0%
10%
20%
30%
40%
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
CEMIIAP42,5R
Profundidad(mm)
Profundidad(mm)
CEMII/AP42,5R.
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
50%
0%
10%
20%
30%
40%
50%
CO2 (%porgcemento)
CO2 (%porgcemento)
CEMII/AS52,5N.
CEMII/AV42,5R.
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0%
10%
20%
30%
40%
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
CEMIIAV42,5R
Profundidad(mm)
Profundidad(mm)
CEMIIAS52,5N
50%
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0%
CO2 (%porgcemento)
10%
20%
30%
40%
50%
CO2 (%porgcemento)
Comparando los cuatro tipos de cemento, las probetas fabricadas con puzolana son las que
danlugaralasmayoresprofundidades.Acontinuacin,lasdeadicionesvariasylasdeceniza
presentan profundidades similares. Por ltimo, las profundidades de las fabricadas con
cementoconescoriasonconsiderablementeinferioresalasdems.Encuantoalascantidades
deCO2absorbidasencadaambiente,losvalorescorrespondientesaloscuatrohormigonesse
encuentrandentrodelosmismosrangos.
Enlas Figuras230233serepresentanlasrelacionesentrelasprofundidadesdelfrentedepHy
lascantidadesdeCO2absorbidasenlaszonasdepHmenorde9,parahormigonesfabricados
con cementos con 2135% de adiciones (caliza, varias, puzolana y ceniza volante). En estas
grficas se aprecia la misma influencia de la relacin a/c en la profundidad del frente de
cambio de pH, es decir, aumentando la profundidad con la relacin a/c. La relacin entre la
combinacin de CO2 y las diferentes relaciones a/c en el hormign es variable, siendo en la
mayora de los casos menor la absorcin en las probetas de menor a/c. En relacin con los
ambientes de exposicin, en la casi totalidad de las probetas ensayadas, las mayores
profundidades corresponden a los hormigones del exterior protegido y las mayores
absorciones a los del no protegido. Igual que en los hormigones de 620% de adiciones, las
mayoresprofundidadescorrespondenaloscementosconpuzolana.LasabsorcionesdeCO2se
encuentrantambinenlosmismosrangos,siendoligeramentesuperioresenloshormigones
decenizavolante.Tambinenestoshormigonesseobservacmodiferentesprofundidadesde
172
5.
carbonatacinsecorrespondenconvaloresprcticamenteigualesdecombinacindeCO2,es
decir, aunque el frente penetre ms hacia el interior de las probetas, no se combina menos
CO2,comoocurraenloshormigonessinadiciones.
Comparados con los hormigones de 620% de adiciones se observa que, en general, mayor
cantidaddeadicionesdalugaramayorprofundidadyamenorcombinacindeCO2.
CEMII/BLL32,5N.
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
CEMIIBLL32,5N
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0%
10%
20%
30%
40%
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
CEMIIBM42,5N
Profundidad(mm)
Profundidad(mm)
CEMII/BM42,5N.
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
50%
0%
10%
CO2 (%porgcemento)
20%
30%
40%
50%
CO2 (%porgcemento)
CEMII/BP32,5N.
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
CEMIIBP32,5N
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0%
10%
20%
30%
40%
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
CEMIIBV32,5R
Profundidad(mm)
Profundidad(mm)
CEMII/BC32,5R.
50%
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0%
CO2 (%porgcemento)
10%
20%
30%
40%
50%
CO2 (%porgcemento)
Por ltimo, se comparan los hormigones fabricados con cementos con altos porcentajes de
escoria, III/B 32,5N/SR con 6680% y III/C 32,5N/SR/BC con 8195% (Figuras 234 y 235). En el
primer caso (Figura 234) las profundidades varan considerablemente con la relacin a/c,
mientras que las cantidades de CO2 absorbidas son prcticamente iguales para ambas
relaciones a/c. En el segundo caso (Figura 235), se aprecia el mismo comportamiento en los
hormigones del interior, aunque las cantidades de CO2 son superiores. En los exteriores, al
aumentarlarelacina/caumentantantolaprofundidadcomo elCO2combinado,siendolas
profundidadesmenoresylascantidadesdeCO2mayoresquelascorrespondientesalcemento
III/B.Mayorcantidaddeadiciones,enestecaso,nodalugaramayorprofundidadniamenor
combinacindeCO2.
173
5.
III/B32,5N/SR.
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
III/B32,5N/SR
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0%
10%
20%
30%
40%
EXTERIORPROTEGIDO
EXTERIORNOPROTEGIDO
INTERIOR
III/C32,5N/SR/BC
Profundidad(mm)
Profundidad(mm)
III/C32,5N/SR/BC.
50%
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0%
CO2 (%porgcemento)
10%
20%
30%
40%
50%
CO2 (%porgcemento)
En resumen, menores relaciones a/c dan lugar a menores profundidades de carbonatacin

indicadasporlafenolftalena,peronosiempresecorrespondenconmayoresabsorcionesde
CO2enlazonacarbonatadaindicadaporlafenolftalena,esdecir,enlazonadepHinferiora
9. Las mayores profundidades se encuentran en los hormigones del exterior protegido, y las
mayores absorciones de CO2, en los del exterior no protegido. En el ambiente interior se
encuentran las menores absorciones de CO2 y, en la mayora de los casos, las menores
profundidadesdelfrentedecambiodepH.
En la zona de pH menor de 89 las cantidades de CO2 que se combinan varan (en los
hormigonesestudiadosentreel10yel30%)enfuncindelambientedeexposicinydeltipo
de hormign, es decir, de la humedad, de la concentracin de lcalis y de las cantidades de
portlandita,CSHyaluminatoshidratadossusceptiblesdecarbonatarse.
5.3.2. PERFILESDECARBONATACIN
5.3.2.1.
Relacionesentrecalcita,portlanditayprofundidadde
carbonatacin
Aunquelascantidadesdecarbonatoclcicoformadassontambindebidasalacarbonatacin
de otras fases (CSH, aluminatos) adems de la portlandita, existen relaciones entre los
perfilesdeCaCO3ydeCa(OH)2dentrodelasprobetas.Comoyasehavisto,laconcentracin
de ambas fases en funcin de la profundidad se ajusta a una ecuacin sigmoidal del tipo
.Lospuntosdeinflexin
correspondenalasprofundidadesenlascuales
(concentracin de la fase) toma el valor medio entre el mximo y el mnimo de

concentracindelafaseencuestin,esdecir,dondeladerivadadelafuncinalcanzasuvalor
mximo.Entrelospuntosdeinflexindelacalcitaylosdelaportlanditaexisteunarelacin
prcticamente lineal (Figura 236): a medida que aumenta la profundidad a la cual aparece el
puntodeinflexindeunafaseaumentalacorrespondientealdelaotrafase.
174
5.
x0 calcita(mm)
Figura236.Relacinentrelospuntosdeinflexindelascurvassigmoidalesdeportlanditaycalcita.
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
y=1,0687x 0,5965
R=0,6271
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
x0 portlandita(mm)
Con respecto a la profundidad del frente de cambio de pH y su relacin con los puntos de
inflexin,existeunatendenciasegnlacualamedidaqueaumentanlasprofundidadesalas
queaparecenlospuntosdeinflexin,aumentatambinlaprofundidaddelfrentedecambio
depH,aunqueexistedispersinenlosdatos.Enla Figura237serepresentalarelacinentre
lospuntosdeinflexindeambascurvas,calcitayportlandita,ylasprofundidadesdelfrentede
cambiodepH.Segnlosajusteslineales,elfrentedecambiodepHapareceaprofundidades
ligeramente inferiores que los puntos de inflexin. La interpretacin de lo sealado hay que
buscarlaenelhechodequeelpHbajapordebajode9enzonasdondeyasehaproducidola
disminucinbruscadeportlandita,esdecir,mscercadelasuperficiequeloindicadoporel
puntodeinflexin.
Figura237.ProfundidaddelfrentedecambiodepHvspuntosdeinflexinx0curvassigmoidales.
5
Profundidad(mm)
Porltandita
y=0,6655x+0,2224
R=0,5325
4,5
4
Calcita
y=0,5587x+0,77
R=0,3723
3,5
3
2,5
2
1,5
1
1
1,5
2,5
3
3,5
x0 (mm)
4,5
Tambin entre las cantidades mximas de portlandita y de calcita existe una relacin lineal,
comopuedeverseenla Figura238:lasprobetasquemsportlanditaformanenlahidratacin
sonasuvezlasquemscalcitaformanenlacarbonatacin.
175
5.
Figura238.MximocalcitavsMximoportlandita.
Mximocalcita(%)
25%
y=2,6155x+0,0716
R=0,6168
20%
15%
10%
5%
0%
0%
2%
4%
6%
8%
10%
Mximoportlandita(%)
5.3.2.2.
Influenciadevariablesdelcementoenloscoeficientesdela
funcinsigmoidalyrelacinconlaprofundidad
PorcentajedeCaOenelcemento
En el ensayo con el cemento con menor porcentaje de CaO, aqul con adiciones de ceniza
volante,esenelquemenoscantidaddeportlanditaseformainicialmenteyenelquemenos
calcitaseformadespusdelacarbonatacin.Porotrolado,elensayoconlamayorcantidad
deCaO,eldelcementoblanco,eselquemsportlanditaformayelquemayorvalordeCaCO3
mximoalcanza.Setratatambindelnicocasoenquelaprofundidaddelfrentedecambio
depHescero.Enelrestodelosensayos,lasprobetasconcantidadesdeCaOentre60y65%
presentancantidadesinicialesdeportlanditavariables,entre3,7y4,8%,ymximosdecalcita
entre15y18%,ambosexpresadosporgramosdemorterocalcinadoa950C.
Aunqueexisteunaciertatendenciaaaumentarlaportlanditainicialylacalcitafinalamedida
queaumentaelCaO,larelacinnoeslineal.ElCaOnodeterminaporssololaformacinde
portlandita y calcita, lo cual es razonable puesto que se trata de probetas muy diferentes
desdeelpuntodevistadelacomposicinyresistenciadelcementoloquehacequeexistan
otrasvariablestambincondicionantes.LaprofundidaddeavancedelfrentedepH,comose
ha visto en la primera parte de la discusin, est relacionada con la cantidad de CaO de
maneraquealaumentarelporcentajedeCaO,disminuyelaprofundidad.Enestasprobetas,
seobservaunatendenciasimilarconexcepcindealgunasexcepciones.
Resistenciadelcemento
Las cantidades de portlandita formadas en las probetas fabricadas con los cementos ms
resistentessonmayoresquelascorrespondientesaloscementosconmenorresistencia.Las
cantidades de CaCO3 formadas en la superficie son tambin superiores en las probetas de
cementosmsresistentes,aunqueenestecasolasdiferenciassonmspequeas.Asuvez,los
puntos de inflexin de las curvas sigmoidales de ambas fases se encuentran a menores
profundidadesenlasprobetasdecementosmsresistentes,loquequieredecirquetantola
disminucin de la portlandita como el aumento de la calcita se producen antes en estas
probetas.Encuantoalefectodelaresistenciadeloscementos,relacionadaconlafinuradelos
176
5.
mismos, en la profundidad del frente de cambio de pH, las probetas de cementos de 42,5R
presentan mayor profundidad que las de 52,5R, siendo una excepcin la fabricada con
cementoII/AS42,5R,conunvalordeprofundidaddelordendelasmsresistentes.
Loscementosmsresistentesdanlugaramorterosasuvezmsresistentes,menosporosos,
lo cual dificulta ms la penetracin del CO2 en su estructura; a su vez, la mayor cantidad de
materialcarbonatabledelosmorterosfabricadosconloscementosmsresistenteshacenque
se carbonate ms portlandita y que se forme ms calcita en la zona ms exterior de las
probetas.
Influenciadelaresistenciaasulfatosdelcemento
TantolascantidadesinicialesdeportlanditacomolasmximasdeCaCO3sonmayoresenlas
probetasnoresistentesasulfatosqueenlasresistentes.Sinembargo,tantoelcambiodepH
indicado por la fenolftalena como el punto de inflexin de las curvas de calcita y de
portlandita de las probetas resistentes a sulfatos no siempre se encuentran a mayores
profundidadesqueloscorrespondientesalasnoresistentesasulfatos.Estopuedeexplicarse
teniendo en cuenta que los cementos resistentes a sulfatos tienen menores porcentajes de
CaOquelosnoresistentes,esdecir,menorcantidaddematerialcarbonatable.Losporcentajes
delcalisenunoscementosyotrospuedenvariarindependientementedelaresistenciaonoa
sulfatos, por lo que es razonable que no exista relacin entre la profundidad del frente de
cambiodepHylaresistenciaasulfatos.
Influenciadelapresenciaonodeadicionesydeltipodeadiciones
Las probetas de cementos con adiciones de puzolana y ceniza volante forman menos
portlanditainicialmentequelasdecementossinadiciones,mientrasqueaqullasconescoria
y caliza forman cantidades mayores. Asimismo, las cantidades de CaCO3 formadas en las
probetassinadicionessonmayoresqueenlasdepuzolanayceniza,peromenoresqueenlas
de escoria y caliza, lo cual est relacionado directamente con las cantidades de CaO en los
cementos. Las profundidades del frente de cambio de pH son mayores en las probetas con
adicionesqueenlassinadiciones.
5.3.3. AMBIENTE DE CARBONATACIN.

CONCENTRACINDECO2
HUMEDAD
RELATIVA
Comoyasehavistoenlosdosprimerosapartadosdeladiscusin,elambientedeexposicin
y, ms concretamente, la humedad relativa y la concentracin de CO2, influyen de manera
diferenteenelavancedelfrentedecarbonatacinyenlaabsorcindeCO2.
Enprimerlugar,analizandolascarbonatacionesaHRconstantesde53y65%,seobservanlos
efectosproducidosporlasdiferentesconcentracionesdeCO2enlaprofundidaddelfrenteyen
elCO2absorbido.Enlasprobetascarbonatadasa0,5ya100%deCO2semidieroncantidades
decarbonatoclcicosimilares,sinembargo,enlacarbonatacinlentabajelpHdeunaparte
delasprobetaspordebajode8mientrasqueenlarpidasemantuvoentre8y9.Esdecir,la
absorcin de CO2 se produce antes que la disminucin de la concentracin de OH (por
reaccinconlosionesH+paraformarH2O),conlaconsecuentebajadadelpH.
Considerandoahoralascarbonatacionesa0,5%deCO2aHRde33y65%,sepuedenevaluar
losefectosdelahumedadenelpHyenlaabsorcindeCO2.Enlacarbonatacina33%deHR
elpHsemantieneporencimade9,mientrasqueenlade65%,comoyasehadicho,unazona
177
5.
baja su pH por debajo de 8. En ambos procesos, sin embargo, las ganancias de CO2 por
carbonatacin son similares, es decir, a HR bajas, an permitindose la formacin de
carbonatoclcico,nodisminuyelaconcentracindeOHparahacerbajarelpHpordebajode
9,locualpuedeseratribuidoalamayorconcentracindelcalisenladisolucindelosporos
delasprobetasestabilizadasycarbonatadasamenorhumedad.
Tantosielprocesoesrpido,24horasal100%deCO2,comosilahumedadseencuentrapor
debajodel40%,laabsorcindeCO2seproduceantesquelabajadadelpHpordebajode89.
EncuantoalefectocombinadodelaHRylaconcentracindeCO2,comoyasehavistoenel
anlisisdelosprocesosdecarbonatacinnatural,concentracionesdeCO2variablesentre400
y850ppmconHRmediaspordebajodel40%,esdecir,ambientesinteriores,danlugartantoa
menoresprofundidadesdelfrentedecambiodepHcomoamenoresabsorcionesdeCO2,que
concentracionesconstantesdeCO2 de400ppmy HRmediascercanasal60%,enambientes
exteriores.
Adems, como se ha comentado anteriormente, los cambios de humedad dentro de los
hormigones, debidos al efecto de la lluvia, dan lugar a diferencias tanto en los avances del
frentecomoenlascombinacionesdeCO2.As,eltaponamientodelosporosdurantealgunos
perodosdificultalaentradadelCO2,locualdalugaramenoresprofundidadesdelfrente.Sin
embargo, durante los perodos de mojado y secado en el hormign se dan condiciones de
humedad que favorecen la absorcin de CO2 en la zona disponible. Es por ello que en el
exteriornoprotegidodelalluvialaprofundidaddelfrentedecambiodepHesmayorqueen
elprotegido,peronoaslascantidadesdecarbonatoclcicoformadas.
5.3.4. RELACINENTRECINTICASDEPROFUNDIDADYDEABSORCIN
Unavezconocidaslasecuacionescinticasquedescribentantoelavancedelfrentedecambio
depHcomolaevolucindelaabsorcindeCO2,ascomolasdependenciasdeloscoeficientes
conlasvariablesdependientesdelcemento,delhormignydelambiente,setrataahorade
relacionarambascinticas.Enesteapartadoseanalizanlasrelacionesentreloscoeficientes
de la ecuacin
, correspondiente al avance del frente de cambio de pH y los
coeficientes , y delaecuacin
absorcindeCO2.
correspondientealaevolucindela
En primer lugar se analiza la posible relacin entre , velocidad de avance del frente de
carbonatacin,y ,mximodeabsorcindeCO2.Enlas Figuras 239 y 240se representanlos
datos correspondientes a las probetas de a/c 0,6 y 0,45, respectivamente, y los
correspondientesajusteslinealesparacadaambientedeexposicin.Comopuedeobservarse,
los datos se ajustan, razonablemente, a relaciones lineales, indicando que mayores
velocidadesdeavancedelfrenteimplicanmenoresabsorcionesdeCO2.Soloenlosdatosde
las probetas de a/c 0,45 del exterior no protegido, donde valores de entre 17 y 26% dan
valores de entre 0 y 2.5 mm/ao0,5, no se aprecia esta relacin. Lo indicado significa que,
segnestasrelaciones,lareaccindecarbonatacinfrenaelavancedelfrentedecambiode
pH.
Comparando las dos relaciones a/c se observa en primer lugar una mayor pendiente de las
rectas correspondientes a la relacin a/c 0,6, siendo el rango de variacin de en estas
probetasmayorqueenlasdea/c0,45ylosvaloresalcanzadospor ligeramenteinferiores.
178
5.
Esdecir,disminuirlarelacina/csuponedificultarelpasodelCO2,perofavorecerlareaccin
delmismoconlasfaseshidratadasdelcemento.
A partir de estas relaciones, conociendo alguna de las variables que permiten determinar la
velocidaddeavancedelfrentedecambiodepH,esposibleestimarculserelvalormximo
deCO2quesepodrabsorberenunelementodehormignalolargodeltiempo.Enfuncin
delespesorconsiderado,elmximodeabsorcindeCO2sealcanzarenmsomenostiempo.
Figura239. vsAprobetasa/c0,6.
INTERIORa/c0,6
k(mm/ao0,5 )
20
y=88,944x+33,165
R=0,8165
15
10
y=145,31x+32,812
R=0,5854
y=36,602x+16,054
R=0,5296
0
0%
10%
20%
A(%porgcemento)
30%
40%
Figura240. vsAprobetasa/c0,45.
INTERIORa/c0,45
k(mm/ao0,5 )
20
15
10
5
y=21,571x+10,341
R=0,4674
y=65,194x+15,641
R=0,5586
0
0%
10%
20%
30%
40%
A(%porgcemento)
Por otro lado, entre las velocidades de avance del frente de cambio de pH, , y las
velocidades de absorcin de CO2,1/ , no se ha encontrado una relacin que permita
establecercorrespondenciasentreambasvelocidades.Estoindicaque,mayoresvelocidades
deavancedelfrentedecambiodepHsecorrespondenconmenoresmximosdeabsorcinde
CO2(Figuras239240),perononecesariamenteconmenoresvelocidadesdeabsorcin.
179
5.
Para recopilar lo expuesto hasta ahora de forma grfica, se representan en las figuras
siguienteslaevolucintemporalyespacialdelaconcentracindeCO2ydelaprofundidaddel
frentedecambiodepHenunelementodehormigndeundeterminadoespesor.Paraello,se
divideelespesorencincofranjas , , , y ,yseconsiderancincoperiodosdetiempo
, , , y .Enla Figura241serepresentalaseccindelelementoexpuestoalCO2yla
divisindefranjas.
Figura241.ElementodehormignexpuestoalCO2divididoenfranjas.
CO2
x0
x1
x2
x3
x4
x5
LadistribucindelCO2espacialalolargodeloscincoperodosdetiemposerepresentaenla
Figura242.LaconcentracindeCO2inicial,ent0,correspondealaadicincalizadelcemento.A
partirdeah,enlossiguientescincotiemposconsideradoselperfildeCO2vaevolucionando.
Adems de la distribucin espacial de CO2, se representa, mediante una lnea vertical, la
profundidaddelfrentedecambiodepHencadaunodelostiempos,ligeramentepordelante
del punto de inflexin de las curvas sigmoidales. En cada tiempo el perfil de CO2 y la
profundidaddelfrentedecambiodepHserepresentanmedianteuncolordiferente.
Figura242.EvolucindelCO2vsx.
CO2
t0
t1
t2
t3
t4
t5
x0
x1
x2
x3
x4
x5
Enla Figura243serepresentalaevolucintemporaldelascantidadesdeCO2encadaunade
lasfranjasconsideradas;enla Figura244serepresentalaevolucindelCO2enelespesortotal
del elemento. Por ltimo, en la Figura 245 se representa la evolucin temporal de la
profundidaddelfrentedecambiodepH.
El rea bajo cada una de las curvas de la Figura 242, es decir, la integral de las funciones
sigmoidales,esigualalvalordeCO2delaFigura244encadaunodelosintervalosdetiempo.
180
5.
Figura243.EvolucindeCO2vstiempoencadafranja.
CO2
x0x1
x1x2
x3x4
x2x3
t0 t1 t2 t3
x4x5
t4
t5
Figura244.EvolucindelCO2vstiempoenel
espesortotal.
Figura245.Evolucintemporaldelfrentede
cambiodepH.
x5
t0 t1 t2 t3
ProfundidadfrentepH
CO2
t4
t5
x3
x2
x1
t0 t1 t2 t3
181
x4
t4
t5
6.
Conclusiones
6. CONCLUSIONES
LasconclusionesquesehanextradodeestaTesissonlassiguientes.
1. La velocidad de avance del frente de cambio de pH en el hormign, ,
correspondiente a la ecuacin
, , se puede determinar a partir de la resistencia
mecnica a compresin del hormign, de la cantidad de CaO del cemento, del tipo y
porcentajedeadicionesenelmismo,delarelacina/c,ydelambientedeexposicin.
Ladependenciade conlaresistenciaacompresin( )yconlacantidaddeCaOdelcemento
esdeltipo
,donde
,%
, %
ylasconstantes y dependendel
ambientedeexposicin.
Las de hormigones de tipo edificacin estn relacionadas linealmente con las
correspondientes a los de obra civil. Asimismo, entre las de hormigones expuestos en
ambienteexteriorprotegidoynoprotegidodelalluviaexisteunarelacinlineal.
2. LaevolucintemporaldelaabsorcindeCO2enpastasdecementosigueunafuncin
, tanto para carbonatacin natural como acelerada, en

exponencial
humedadrelativaconstanteovariable.
LacantidadmximadeCO2quesepuedecombinarestrelacionadaconelCaOdelcemento
segn
, variando y para cada tipo de ambiente. Los mximos de
absorcinquesealcanzanmediantecarbonatacinal100%deCO2enatmsferasde5075%
deHRsondelordendelosqueseobtienenencarbonatacinnatural,entre20y30%deCO2
porgramodecemento.
LavelocidaddeabsorcindeCO2dependedelahumedadrelativaydelaconcentracinde
CO2 del ambiente de exposicin. En carbonatacin natural los valores de son entre 300 y
3500 veces inferiores a los de la carbonatacin acelerada al 100% de CO2. Esta diferencia
aumenta con la HR desde 50 hasta 75%. Un ao de carbonatacin natural en el exterior
equivaleaunas10horasal100%deCO2y65%deHR;unaoenelinteriorsuponelamisma
absorcindeCO2que14horasal100%deCO2y65%deHR.
3. Losaumentosdepesoporcarbonatacin,correspondientesalCO2incorporadomenos
el agua perdida, son proporcionales a las ganancias de CO2, variando la proporcin [agua
perdida:CO2ganado]entre0,4y0,55enfuncindelarelacina/cydelaconcentracinde
CO2 exterior. La evolucin de la ganancia de peso sigue tambin una funcin exponencial
.
LarelacionesmolarentreelCO2absorbidoylaportlanditainicial,superiorauno,evidenciala
carbonatacindeotrasfases,comosonelCSHylosaluminatos.
4. Enprocesosdecarbonatacinal100%deCO2durante24horasseproducenganancias
significativasdeCO2solosilaHRessuperioral40%.Sinembargo,enprocesosal0,5%deCO2
duranteunaoseproducengananciassignificativasdeCO2aHRapartirdel23%.Enestecaso
de carbonatacin lenta, la dependencia del incremento de CO2 con la HR es de forma
parablica,alcanzandosuvalormximoalrededordel50%deHR.
182
6.
Conclusiones
5. Lacarbonatacin conCO2supercrtico dalugaramayoresabsorcionesdeCO2quela

carbonatacinconCO2gas.Ladependenciadelaabsorcinconlahumedadesdiferentepara
ambostiposdecarbonatacin;cuantomenorsealahumedadinternadelasprobetasmsse
favorecerlareaccinconelCO2supercrtico.LainmiscibilidaddelCO2supercrticoydelagua
hacequestaactecomobarreradificultandolaentradadelCO2enlosporos.
6. EnambientesdeHRvariablelaprofundidaddelfrentedecambiodepHesmayoren
hormigonesprotegidosdelalluviaqueenlosnoprotegidos,mientrasquelacombinacinde
CO2 es, en muchos casos, mayor en los no protegidos. Aunque durante algunos perodos,
debido al taponamiento de los poros por la lluvia, no se permite la difusin del CO2 en el
hormign expuesto a la lluvia, tanto durante el mojado como durante el secado se alcanzan
condiciones de humedad que favorecen la reaccin de CO2 en las zonas accesibles. En el
interior, a pesar de alcanzarse concentraciones de CO2 hasta 850 ppm, la humedad media
inferioral40%hacequelaabsorcindeCO2seainferioraladelexterior,dondenosesuperan
las400ppm.
7. Mayores relaciones a/c dan lugar a mayores profundidades del frente de cambio de
pH.Alaumentarlarelacina/c,aumentalaporosidad,locualasuvezfacilitaladifusindel
CO2.LacantidaddeCO2absorbidoenlazonadepHinferiora9nosiempreesmayorenlos
hormigones de menor relacin a/c. Sin embargo, considerando espesores iguales, las
cantidadesdeCO2absorbidasssonmayoresenhormigonesdemenora/c.Cuantomenorsea
la relacin a/c, dentro de los lmites aceptables de hidratacin, mayor ser la cantidad de
material carbonatable, lo cual dificultar el paso del CO2 hacia el interior del hormign y
favorecerlareaccinenlapartemsexterna.
8. LadistribucinespacialdelCO2ydelaportlanditaenunelementodehormignsigue
una funcin
. Los puntos de inflexin de las curvas,
aparecen a
profundidadessuperioresqueelfrentedecambiodepH,esdecir,labajadadepHpordebajo
de9tienelugarenzonasdondeyasehaproducidoladisminucinbruscadeportlanditayel
aumento de calcita. Los mximos de calcita y de portlandita se relacionan linealmente,
indicandoquecuantomayorsealacantidaddeportlanditaformadaenlahidratacin,mayor
cantidaddecalcitaseformarenlacarbonatacin.
9. CantidadessimilaresdeCO2absorbidoduranteun procesodecarbonatacinpueden
corresponder a diferentes valores de pH, en funcin de la HR, el tiempo y la concentracin
ambientaldeCO2.Al0,5%deCO2yHRintermediadurante1aoelpHdisminuyepordebajo
de8,mientrasqueal100%deCO2 yHRsimilaresdurante24horassemantieneentre8y9,5;
enamboscasosseabsorbeun20%deCO2.Lomismoocurreencarbonatacionesal0,5%de
CO2yhumedadesdel65y33%.
10. EntrelasvelocidadesdeavancedelfrentedecambiodepH, ,ylasdeabsorcinde

CO2,1/noexisterelacinaparente.Sinembargo,entre ylacantidadmximadeCO2quese
puedeabsorberexisteunarelacinlinealdependientenegativa,segnlacualcuantomayor
seaelpotencialdeabsorcindeCO2delhormignmslentoavanzarelfrentedecambiode
pH.
183
7.
Trabajosfuturos
7. TRABAJOSFUTUROS
PartiendodelosresultadosobtenidosenestaTesissernecesarioabordarenelfuturo,porun
lado, la validacin de los modelos propuestos y el tratamiento estadstico de los datos; por
otro, deber ampliarse el estudio tanto de la carbonatacin de las fases minoritarias del
cementohidratadocomodelacorrosinporcarbonatacin.
1.
Validacin de los modelos propuestos, tanto del avance del frente de cambio de pH
como de la combinacin de CO2 con el tiempo, utilizando diferentes tipos de hormigones
expuestos en varias condiciones ambientales. Esta validacin permitir confirmar cules son
lasvariablesquemejordescribenelcomportamientodelhormignfrentealacarbonatacin.
a. Encuantoalasecuacionespropuestasparacalcularelavancedelfrentedecambiode
pH,secompararnlosresultadosexperimentalesobtenidosenhormigonesdistintosdelos
usados en esta Tesis con los calculados a partir de las caractersticas del hormign,
resistenciaacompresin,porcentajedeCaO,cantidadynaturalezadelasadiciones,ydel
ambientedeexposicin.
b. Paralavalidacindelaecuacinpropuestaparadescribirlaevolucintemporaldela
combinacindeCO2enhormigonessecalcularntantolosvaloresmximosdeabsorcin
como las constantes de velocidad en diferentes tipos de hormign. A partir de ambos se
determinarnlascantidadesdeCO2absorbidoendiferentestiemposysecompararncon
valoresexperimentalesobtenidosenloshormigonesconsiderados.Lavalidacinpermitir
perfilarlosvaloresdelasvelocidadesdeabsorcinascomosurelacinconelespesorylas
equivalenciasentrehormignypastadecemento.
c. Por ltimo, se validarn las relaciones encontradas entre carbonatacin natural y
aceleradaobtenidas.
2.
Tratamiento estadstico de los resultados y de las relaciones obtenidas entre las
diferentes variables y parmetros. Esta parte complementar la validacin de los modelos
propuestosaportandoun anlisismsexhaustivodesdeelpuntodevistamatemticodelas
ecuacionesquedescribenelcomportamientodelhormignfrentealacarbonatacin.
3.
Estudio del proceso de carbonatacin de algunas fases minoritarias del cemento
hidratadonoanalizadasenprofundidadenestaTesis,comosonlosaluminatoshidratados.El
anlisisdelaevolucinconeltiempodeestasfasesminoritariascompletarelconocimiento
del comportamiento del hormign frente a la carbonatacin desde el punto de vista de las
fasesinvolucradasenelproceso.Estoserelacionarconelprocesodepolimerizacindelos
silicatosdurantelacarbonatacindelCSHyconlaevolucindeloslcalis.
4.
Evaluacin de la corrosin por carbonatacin mediante tcnicas electroqumicas. Se
deberprofundizarenlosaspectosmsimportantesdelprocesotalescomolarelacinentre
ladespasivacin,elcambiodepHylainfluenciadeloslcalis.
184
8.
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Carbonatacion Del Hormigon

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UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

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5.2.1. EVOLUCIN TEMPORAL. DEPENDENCIA DE y0, A y CON LAS VARIABLES

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En la ecuacin de la carbonatacin es el coeficiente de difusin del CO2 para una

donde eslaconcentracindeCaOenelcemento(kgCaO/100kgcemento), eselgrado

El denominador de esta expresin es la concentracin molar total de CaO en forma de

donde eslahumedadrelativay eslaporosidaddelapasta.Papadakisproponealgunas

donde eselcoeficienteestequiomtricoparalareaccinbS(s)+CO2 >.,y eslafraccin

donde es el coeficiente de permeabilidad al oxgeno (1016 m2), es la profundidad de

siendo loskgdecementoporm dehormign, loskgdeCaOporkgdecemento, loskg

1.3.3. REACCIN DEL CO2 Y FORMACIN DE CaCO3. RELACIN CON EL

%CO2 0,785 (%CaO (0,7 % SO3 )) (0,71 % Na 2 O) (0,4675 % K 2 O)

En 1974 Pihlajavaara et al. [33], a partir de resultados de TGA y de cromatografa de gases,

gammadensimetra, concluyen que, a pesar de que la carbonatacin de la portlandita es

Las probetas fabricadas se sometieron a diferentes procesos de carbonatacin, algunas de

Las carbonataciones al 0,5% de CO2 durante un ao y al 100% de CO2 durante 24 horas se

3.3.1. ANLISIS TRMICO GRAVIMTRICO (TGA) Y ANLISIS TRMICO

Los rangos de temperatura en los cuales se producen las transformaciones mencionadas

Para los anlisis se utilizaron entre 15 y 75 mg de muestras molidas en polvo de tamao

El ensayo de coloracin por fenolftalena se realiz fracturando la probeta en dos, segn la

chocando con los tomos y se ir ralentizando, de forma que el nitrgeno ir perdiendo

En este apartado se muestran los resultados obtenidos de las carbonataciones naturales de

, donde es el valor mximo, es la

. Los ajustes a las funciones exponenciales se

% CO2 (por g cemento)

% CO2 (por g cemento)

PROBETAS a/c 0,6 INTERIOR

% CO2 (por g cemento)

% CO2 (por g cemento)

% CO2 (por g cemento)

PROBETAS a/c 0,45 INTERIOR

% CO2 (por g cemento)

Elvalor delafuncinexponencial,mximovalorquepuedealcanzar esigualalmximo

Elparmetro ,quecorrespondeaunvalorde igualal63,2%delmximocontadodesdeel

PORTLANDITA PROBETAS INTERIOR

Portlandita (% por g cemento)

PORTLANDITA PROBETAS INTERIOR

Portlandita (% por g cemento)

AGUA DE GEL C-S-H PROBETAS EXTERIOR PROTEGIDO

Agua de gel C-S-H (% por g cemento)

AGUA DE GEL C-S-H PROBETAS EXTERIOR NO PROTEGIDO

Agua de gel C-S-H (% por g cemento)

AGUA DE GEL C-S-H PROBETAS INTERIOR

Agua de gel C-S-H (% por g cemento)

AGUA DE GEL C-S-H PROBETAS EXTERIOR PROTEGIDO

Agua de gel C-S-H (% por g cemento)

Agua de gel C-S-H (% por g cemento)