UNIVERSIDAD

NACIONAL

PEDRO RUIZ
GALLO
FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS Y MATEMTICAS

CURSO: Fsica III

DOCENTE: Ronald Omar Estela Urbina
TEMA: Entropa Y Segunda Ley De La Termodinmica
ALUMNOS:
Taboada Huamachumo Mauricio
Solrzano Larretigue Leo
Ramirez Snchez Robinson
Davila Hernandes Junior
Arvalo Ordez Luis
Gutierrez Cruzado Wilmer
Jauregui Seclen Franco

 CICLO DE CARNOT
En 1824 el ingeniero francs Sadi Carnot estudi la eficiencia de
las diferentes mquinas trmicas que trabajan transfiriendo calor
de una fuente de calor a otra y concluy que las ms eficientes son
las que funcionan de manera reversible. Para ello dise una mquina
trmica totalmente reversible que funciona entre dos fuentes de
calor de temperaturas fijas. Esta mquina se conoce como la
mquina de Carnot y su funcionamiento se llama el ciclo de Carnot.
El ciclo de Carnot, es aquel mediante el cual una mquina trmica
logra obtener la mxima eficiencia posible. El ciclo est constituido
por dos procesos isotrmicos y dos procesos diabticos.

La mquina de Carnot :
La mquina de Carnot puede pensarse como un cilindro con un pistn y una biela que
convierte el movimiento lineal del pistn en movimiento circular. El cilindro contiene una
cierta cantidad de un gas ideal y la mquina funciona intercambiando calor entre dos
fuentes de temperaturas constantes T1 < T2. Las transferencias de calor entre las fuentes
y el gas del cilindro se hacen isotrmicamante, es decir, manteniendo la temperatura
constante lo cual hace que esa parte del proceso sea reversible. El ciclo se completa con
una expansin y una compresin adiabticas, es decir, sin intercambio de calor, que son
tambin procesos reversibles.

1) Expansin isotrmica
(A B): El sistema (gas) recibe una cantidad de calor Q 1 y so expande a una
temperatura constante Ti.
Se parte de una situacin en que el gas ocupa el volumen mnimo Vmin y se
encuentra a la temperatura T2 y la presin es alta. Entonces se acerca la fuente de
calor de temperatura T2 al cilindro y se mantiene en contacto con ella mientras el
gas se va expandiendo a consecuencia de la elevada presin del gas. El gas al
expandirse tiende a enfriarse, pero absorbe calor de T2 y as mantiene su
temperatura constante durante esta primera parte de la expansin. El volumen del
gas aumenta produciendo un trabajo sobre el pistn que se transfiere al
movimiento circular. La temperatura del gas permanece constante durante esta
parte del ciclo, por tanto no cambia su energa interna y todo el calor absorbido de
T2 se convierte en trabajo.
2) Expansin adiabtica
(B C): el gas sigue expandindose, pero sin ingreso ni salida de calor, de modo
que su temperatura disminuye hasta T2.
La expansin isotrmica termina en un punto preciso tal que el resto de la
expansin, que se realiza adiabticamente (es decir sin intercambio de calor, el

cilindro se mantiene totalmente aislado de cualquier fuente de calor), permite que

el gas se enfre hasta alcanzar exactamente la temperatura T1 en el momento en
que el pistn alcanza el punto mximo de su carrera y el gas su alcanza su
volumen mximo Vmax. Durante esta etapa todo el trabajo realizado por el gas
proviene de su energa interna.
3) Compresin isotrmica.
(C D): el gas es comprimido, manteniendo su temperatura constante T2, de
modo que expulsan una cantidad de calor Q2.
Se pone la fuente de calor de temperatura T1 en contacto con el cilindro y el gas
comienza a comprimirse pero no aumenta su temperatura porque va cediendo
calor a la fuente fra T2. Durante esta parte del ciclo se hace trabajo sobre el gas,
pero como la temperatura permanece constante, la energa interna del gas no
cambia y por tanto ese trabajo es absorbido en forma de calor por la fuente T1.
4) Compresin adiabtica.
(D A): finaliza la compresin de manera que durante el proceso no entra ni sale
calor, hasta alcanzar la temperatura T1.
La fuente T1 se retira en el momento adecuado para que durante el resto de la
compresin el gas eleve su temperatura hasta alcanzar exactamente el valor T 2 al
mismo tiempo que el volumen del gas alcanza su valor mnimo Vmin. Durante esta
etapa no hay intercambio de calor, por eso se llama compresin adiabtica, y se
realiza un trabajo sobre el gas todo el cual se convierte en energa interna del gas.
El ciclo se repite indefinidamente.
EFICIENCIA DEL CICLO DE CARNOT
La eficiencia depende slo de las temperaturas absolutas de los focos fro y
caliente.

T2

< T1

Enunciado de Clausius
El enunciado de Clausius del Segundo Principio de la Termodinmica prohbe la
existencia de refrigeradores ideales
Es imposible un proceso que tenga como nico resultado el paso de calor de un
foco fro a un foco caliente

Como el enunciado de Kelvin-Planck, el enunciado de Clausius est formulado de manera

negativa. Expresa un hecho emprico. En trminos llanos, el enunciado de Clausius nos
dice que para enfriar algo por debajo de la temperatura ambiente es necesario un trabajo
adicional, esto es, que un frigorfico no funciona si no se enchufa
El enunciado de Clausius establece un sentido para la propagacin del calor. ste fluye
de manera espontnea de los cuerpos calientes a los fros, nunca a la inversa.

Enunciado de Kelvin-Planck
A la hora de aumentar la eficiencia de una mquina, el primer objetivo sera reducir, o
eliminar si es posible, el calor de desecho Qout.

Se

pueden

plantear dos posibilidades

Es

posible
eliminar
el
condensador y que una
mquina
trmica que no genere calor
de desecho, sino que todo el calor absorbido se transforme en trabajo neto? Por
ejemplo, podra usarse la turbina para enfriar directamente el vapor y reenviarlo a la
caldera, sin pasar por un condensador donde se ceda calor al ambiente sin realizar
trabajo til.
Es posible una reutilizacin del calor de desecho, de forma que se haga
recircular y se incluya en el calor absorbido? La idea sera que el calor de desecho
contribuya a calentar el vapor, en lugar de arrojarlo al exterior.

La respuesta a ambas preguntas es negativa.

El enunciado de Kelvin-Planck del Segundo Principio de la Termodinmica es el siguiente:
Es imposible construir una mquina que, operando en un ciclo, produzca como
nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin de una cantidad
equivalente de trabajo

Este enunciado refleja un hecho emprico y no se deduce de ninguna ley previa.

El enunciado de Kelvin-Planck afirma que es imposible construir una mquina que tenga
un rendimiento del 100%. Siempre habr calor de desecho que, en la mayora de los
casos equivale a ms de la mitad del calor absorbido.

Es importante sealar que el enunciado de Kelvin-Planck habla de procesos cclicos, que

dejan al sistema en un estado final igual al inicial. S es posible transformar calor en
trabajo si el estado final es diferente del inicial. Por ejemplo en una expansin isoterma de
un gas, todo el calor que entra se transforma ntegramente en trabajo, pero al final el
volumen del gas es diferente del inicial.

Equivalencia entre enunciados

Es fcil probar que el enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son equivalentes,
aunque hablen de cosas completamente diferentes (uno del rendimiento de mquinas
trmicas y el otro de la direccin en que fluye el calor). Para ello basta suponer que uno
de ellos no se cumple y demostrar que ello implica que el otro tampoco. Al efectuar la
demostracin en los dos sentidos, se llega a que son equivalentes.
Supongamos en primer lugar que no se verifica el enunciado de Kelvin-Planck, es decir,
existe una mquina que transforma ntegramente el calor en trabajo. En ese caso basta
con utilizar un trabajo para alimentar un refrigerador

De esta forma el trabajo se emplea en absorber una cierta cantidad de calor del foco fro y
cederla al foco caliente. Si ahora consideramos el conjunto de las dos mquinas como un
solo dispositivo ya no hay trabajo en el sistema (ya que sera puramente interno) el nico
efecto sera el trasvase de calor del foco fro al caliente. Esto constituye una violacin del
enunciado de Clausius. Por tanto, si no se cumple el enunciado de Kelvin-Planck tampoco
se cumple el de Clausius.
Supongamos ahora que no se cumple el enunciado de Clausius y que existe un proceso
que es capaz de absorber calor de un foco fro y cederlo a uno caliente. En este caso, nos
basta con usar este dispositivo como bomba de achique para devolver el calor de
desecho de una mquina trmica al foco caliente. En ese caso el resultado neto es que

una cierta cantidad de calor se convierte ntegramente en trabajo, lo que constituye una
violacin del enunciado de Kelvin-Planck.

Por tanto, si no se cumple el primero no se cumple el segundo y viceversa. O los dos

enunciados son ciertos (lo que corrobora la experiencia hasta el momento) o los dos son
falsos.
Podemos ver cmo los dos enunciados se relacionan en la prctica. Una de las
posibilidades tericas que podran plantearse para mejorar el rendimiento de una mquina
de vapor sera enviar el calor de desecho en lugar de al ambiente, a la caldera,
permitiendo el aprovechamiento de todo el calor que entra en la mquina. Sabemos que
esto viola el enunciado de Kelvin-Planck. Es fcil ver que tambin viola el de Clausius: el
vapor realiza trabajo moviendo la turbina. Al hacerlo se enfra, ya que el trabajo se hace a
costa de la energa interna del vapor. Por tanto, el vapor que llega al condensador est
ms fro que el que sale de la caldera. Para reconducir el calor del condensador a la
caldera tendramos que hacer pasar calor de un punto ms fro a uno ms caliente, lo cual
es imposible.

TEOREMA DE CARNOT

Enunciado
El teorema de Carnot es un enunciado alternativo del Segundo Principio de la
termodinmica, que se formula a partir de la comparacin entre mquinas reversibles y
mquinas irreversibles como:
El rendimiento de una mquina trmica M que opere entre dos focos no puede ser
superior que el de una mquina reversible que opere entre los mismos focos

cumplindose la igualdad si la mquina M es tambin reversible y la desigualdad si es

irreversible.
Puede demostrarse que el teorema de Carnot es equivalente al enunciado de KelvinPlanck, aunque est formulado de una forma mucho ms concreta que ste. El de KelvinPlanck simplemente nos dice que no existe la mquina perfecta con rendimiento del
100%. El teorema de Carnot nos dice adems que existe un mximo para ese rendimiento
e incluso establece cmo hallar ese mximo. Basta con calcular el rendimiento de una
mquina reversible que acte entre las dos temperaturas indicadas.
Mquinas reversibles puede haber muchas con diferentes soportes (solo gas, agua y
vapor, materiales magnticos,) por lo que puede resultar sorprendente que el
rendimiento de todas ellas sea el mismo si trabajan entre las mismas temperaturas.
Calculando el rendimiento de una en particular, como la de Carnot resulta

siendo Tf la temperatura del foco fro y Tc la del foco caliente, por tanto, el teorema de
Carnot equivale a

Demostracin
Para demostrar la equivalencia del teorema de Carnot con el resto de enunciados nos
basta hacerlo con uno de ellos.
Es evidente que si no se cumple el enunciado de Kelvin-Planck no se cumple el teorema
de Carnot, ya que una mquina que transformara todo el calor en trabajo tendra un
rendimiento de 1, lo que supera el rendimiento de una mquina reversible.
Veamos que el recproco tambin es cierto. Supongamos que tenemos dos mquinas
trmicas: una mquina trmica M (reversible o irreversible), que tiene un rendimiento M y
una reversible R, con rendimiento R.
Suponemos que el rendimiento de la mquina M es superior al de la mquina R

(hiptesis)
Esto quiere decir que, para la misma cantidad de calor absorbido | Qc | , la mquina M
realiza un trabajo | WM | superior al que hace la mquina R, | WR |y produce menos calor
de desecho.

Si ahora invertimos la mquina R, convirtindola en un refrigerador, resulta que el

conjunto es un dispositivo que no toma calor del foco caliente (ya que el calor | Qc | que

toma M lo devuelve R), realiza un trabajo neto | WM | | WR | y toma una cantidad de calor
equivalente del foco fro

esto es, este dispositivo toma calor de un solo foco y lo convierte en trabajo, lo que viola
el enunciado de Kelvin-Planck. Concluimos por tanto que debe ser

Corolario
En la demostracin anterior no se ha supuesto que la mquina M sea irreversible. En el
caso particular de que sea reversible (la etiquetamos como R') obtenemos que podemos
repetir el razonamiento invirtiendo R' y dejando R como mquina y obtenemos entonces

lo que nos da el corolario al Teorema de Carnot:

Todas las mquinas trmicas reversibles que operen entre las mismas temperaturas
poseen el mismo rendimiento
Este rendimiento se puede calcular empleando cualquier mquina de este tipo. La ms
sencilla es la mquina de Carnot para la cual el rendimiento es

El ciclo de Carnot no es el nico que posee esta propiedad. El ciclo de Stirling y el ciclo de
Ericsson con recirculacin de calor son tambin ciclos reversibles con el mismo
rendimiento.

Relacin con el aumento de entropa

El teorema de Carnot se relaciona directamente con la produccin de entropa en una
mquina trmica.
En una mquina que opera cclicamente:

La entropa del sistema (la mquina) no cambia en un ciclo, por ser la entropa
una funcin de estado.

La entropa del ambiente disminuye al ceder calor Qc a una temperatura Tc.

La entropa del ambiente aumenta al absorber un calor Qf a una temperatura Tf.

La variacin total de entropa sera

Esta variacin debe ser positiva en una mquina irreversible y nula en una reversible
Por otro lado tenemos que en la misma mquina se cumple el primer principio de la
termodinmica

Combinando ambas ecuaciones:

lo que nos dice que el trabajo que puede obtenerse de una mquina es como mximo

y que el rendimiento de una mquina cualquiera es

que para una mquina irreversible ser inferior al de una reversible, siendo imposible que
sea superior (ya que llo implicara una disminucin de la entropa del universo).
que es de nuevo el enunciado de Kelvin-Planck.

Refrigeradores y bombas de calor

La aplicacin del teorema de Carnot a un refrigerador establece que el COP mximo lo da
un refrigerador que opere segn un ciclo reversible, como el de Carnot. Este valor mximo
es

Para un frigorfico que mantiene los productos a 5C en una habitacin a 22C este valor
mximo es 16.4. Un frigorfico real posee un COP en torno a 4.
Para una bomba de calor, el COP mximo lo da tambin una bomba reversible, siendo su
valor mximo

Una bomba de calor que mantiene una habitacin a 22C mientras el exterior est a 5C
tiene un coeficiente de desempeo mximo de 17.4 (uno ms que para el frigorfico).

Demostracin del Teorema de Carnot

CICLO DE CARNOT
Se define ciclo de Carnot como un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y
que consta de dos transformaciones isotrmicas y dos adiabticas, tal como se muestra
en la figura.

La representacin grfica del ciclo de Carnot en un diagrama p-V es el siguiente

Tramo A-B isoterma a la temperatura T1

Tramo B-C adiabtica
Tramo C-D isoterma a la temperatura T2
Tramo D-A adiabtica

En cualquier ciclo, tenemos que obtener a partir de los datos iniciales:

La presin, volumen de cada uno de los vrtices.

El trabajo, el calor y la variacin de energa interna en cada una de los procesos.

El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido, y el rendimiento del ciclo.

Los datos iniciales son los que figuran en la tabla adjunta. A partir de estos datos, hemos
de rellenar los huecos de la tabla.

Variables
A

Presin p (atm)

pA

Volumen v (litros)

vA

vB

Temperatura T (K)

T1

T1

T2

T2

Las etapas del ciclo

Para obtener las variables y magnitudes desconocidas emplearemos las frmulas que
figuran en el cuadro-resumen de las transformaciones termodinmicas.
1. Transformacin A->B (isoterma)
La presin pB se calcula a partir de la ecuacin del gas ideal

Variacin de energa interna

Trabajo

Calor

2. Transformacin B->C (adiabtica)

La

ecuacin

de

estado

adiabtica

es

bien,

despeja vc de la ecuacin de la adiabtica

obtiene pc, a partir de la ecuacin del gas ideal.

Calor

Variacin de energa interna

Trabajo

3. Transformacin C->D (isoterma)

Variacin de energa interna

Trabajo

Calor

4. Transformacin D-> A (adiabtica)

Se

. Conocido vc y T2 se
.

Se despeja vD de la ecuacin de la adiabtica

obtiene pD, a partir de la ecuacin del gas ideal.

. Conocido vD y T2 se
.

Calor

Variacin de energa interna

Trabajo

El ciclo completo

Variacin de energa interna

En un proceso cclico reversible la variacin de energa interna es cero

Trabajo

Los trabajos en las transformaciones adiabticas son iguales y opuestos. A partir de las
ecuaciones de las dos adiabticas, la relacin entre los volmenes de los vrtices

es

, lo que nos conduce a la expresin final para el trabajo.

Calor

En la isoterma T1 se absorbe calor Q>0 ya que vB>vA de modo que

En la isoterma T2 se cede calor Q<0 ya que vD<vC

Rendimiento del ciclo

Se define rendimiento como el cociente entre el trabajo realizado y el calor absorbido

Motor y frigorfico

Un motor de Carnot es un dispositivo ideal que describe un

ciclo de Carnot. Trabaja entre dos focos, tomando
calor Q1del foco caliente a la temperatura T1, produciendo un
trabajo W, y cediendo un calor Q2 al foco fro a la
temperatura T2.
En un motor real, el foco caliente est representado por la
caldera de vapor que suministra el calor, el sistema cilindrombolo produce el trabajo y se cede calor al foco fro que es
la atmsfera.
La mquina de Carnot tambin puede funcionar en sentido
inverso, denominndose entonces frigorfico. Se extraera
calor Q2 del foco fro aplicando un trabajo W, y cedera Q1 al
foco caliente.
En un frigorfico real, el motor conectado a la red elctrica
produce un trabajo que se emplea en extraer un calor del
foco fro (la cavidad del frigorfico) y se cede calor al foco
caliente, que es la atmsfera.

ENTROPA Y PROCESOS REVERSIBLES

La entropa global del sistema es la entropa del sistema considerado ms la entropa de
los alrededores. Tambin se puede decir que la variacin de entropa del universo, para
un proceso dado, es igual a su variacin en el sistema ms la de los alrededores:

Si se trata de un proceso reversible, S (universo) es cero, pues el calor que el sistema

absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una situacin ideal, ya
que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos, y esta
circunstancia no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la expansin isotrmica (proceso
isotrmico) de un gas, considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido
del medio se transforma en trabajo y Q= -W. Pero en la prctica real el trabajo es menor,
ya que hay prdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles.
Para llevar al sistema nuevamente a su estado original, hay que aplicarle un trabajo
mayor que el producido por el gas, lo que da como resultado una transferencia de calor
hacia el entorno, con un aumento de la entropa global.
Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentar la entropa. As
como la energa no puede crearse ni destruirse, la entropa puede crearse pero no
destruirse. Es posible afirmar entonces que, como el Universo es un sistema aislado, su
entropa crece constantemente con el tiempo. Esto marca un sentido a la evolucin del
mundo fsico, que se conoce como principio de evolucin.
Cuando la entropa sea mxima en el Universo, esto es, cuando exista un equilibrio entre
todas las temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica del Universo (enunciada
por Clausius).
Para un ciclo reversible, la desigualdad de Clausius se transforma en una igualdad.

(ciclo reversible)
Consideremos ahora un ciclo reversible que pasa por dos estados A y B. Podemos
suponer este ciclo como formado por dos caminos C y C' que van de A a B, siendo uno de
ellos (C') recorrido de B a A. Para este ciclo la igualdad se convierte en

y, despejando

Ahora bien, por ser los caminos reversibles, la integral de B a A por C' es igual a la integral
de A a B por el mismo camino C', cambiada de signo. Fsicamente, esto quiere decir que
si vamos de B a A por C' y en un cierto paso entra en el sistema una cantidad de
calor dQR, si recorremos el camino en sentido contrario, cuando lleguemos al mismo sitio
la misma cantidad de calor saldr del sistema (es decir, que en el camino inverso entra
dQR). Por tanto

Puesto que este resultado puede extenderse a cualquier otro camino reversible que
conecte A con B, concluimos que el valor de la integral esindependiente del camino y por
tanto solo depende de los estados inicial y final. Por ello, su valor es igual a la diferencia
de una cierta funcin de estado que denominamos entropa

o, en forma diferencial

Dicho con palabras: el incremento diferencial de entropa entre dos estados vecinos es
igual la cantidad de calor que entra reversiblemente entre dichos estados dividida por la
temperatura a la que se intercambia el calor. Puesto que estamos hablando de procesos
reversibles no es necesario distinguir entre la temperatura del ambiente T y la del sistema
T', ya que en un proceso reversible ambas deben diferenciarse como mucho en una
cantidad infinitesimal.

ENTROPIA Y DESORDEN

Introduccin.
Cuando la energa es degradada, dijo Boltzmann, se debe a que los tomos asumen un
estado ms desordenado. Y la entropa es un parmetro del desorden: sa es la
concepcin profunda que se desprende de la nueva interpretacin de Boltzmann. Por
extrao que parezca, se puede crear una medida para el desorden; es la probabilidad de
un estado particular, definido aqu como el nmero de formas en que se puede armar a
partir de sus tomos.
Definicin.
La palabra entropa fue utilizada por Clausius en 1850 para calificar el grado de desorden
de un sistema. Por tanto la segunda ley de la termodinmica est diciendo que los
sistemas aislados tienden al desorden, a la entropa.
Este desorden se grafica en la mayor o menor produccin de energa disponible o no
disponible, y sobre esta base, tambin podemos definir la entropa como el ndice de la
cantidad de energa no disponible en un sistema termodinmico dado en un
momento de su evolucin.
Coloquialmente, suele considerarse que la entropa es el desorden de un sistema, es
decir, su grado de homogeneidad. Un ejemplo domstico sera el de lanzar un vaso de

cristal al suelo: tender a romperse y a esparcirse, mientras que jams ser posible que,
lanzando trozos de cristal, se construya un vaso por s solo. Otro ejemplo domstico:
imagnense dos envases de un litro de capacidad que contienen, respectivamente, pintura
blanca y pintura negra; con una cucharita, se toma pintura blanca, se vierte en el
recipiente de pintura negra y se mezcla; luego se toma pintura negra con la misma
cucharita, se vierte en el recipiente de pintura blanca y se mezclan; el proceso se repita
hasta que se obtienen dos litros de pintura gris, que no podrn reconvertirse en un litro de
pintura blanca y otro de pintura negra; la entropa del conjunto ha ido en aumento hasta
llegar a un mximo cuando los colores de ambos recipientes son sensiblemente iguales

(sistema homogneo).
No obstante, considerar que la entropa es el desorden de un sistema sin tener en cuenta
la naturaleza del mismo es una falacia. Y es que hay sistemas en los que la entropa no
es directamente proporcional al desorden, sino al orden.

Si se abandona as mismo un sistema de 10 molculas y cada una de los cuales puede

existir en un nmero infinito de estados de energa, sujeto nicamente a las restricciones
de numero constante y energa constante, llegara al estado de probabilidad ms alta :
este es el estado de equilibrio .
Como es un proceso que tiende al equilibrio, la entropa aumenta, luego debe haber
alguna relacin entre la propiedad microscpica de entropa y la propiedad microscpica
de probabilidad termodinmica: P. Esta relacin fue enunciada por Ludwing Boltzmann y
es:

S=KLnP y K= 1.38x10-8 erg/grado.

Tanto la entropa como la probabilidad termodinmica pueden ser consideradas desde un
punto de vista algo diferente el de desorden molecular.
Si un gas ocupa una regin restringida y no hay molculas en otro lugar, se dice que
corresponde a un estado de muy bajo desorden. Ahora, si el gas expande, este ocupa un
espacio mayor y corresponder a un estado mayor de desorden.
En la naturaleza hay una tendencia hacia un estado de mayor desorden; las rocas se
disgregan, el hierro se oxida, las maquinas se desgastan.

La caracterstica cuantitativa del estado termodinmico del cuerpo que define la tendencia
a pasar a otros estados, es el nmero de las maneras microscpicas con que se puede
lograr este estado. Este nmero se denomina peso estadstico, probabilidad del estado o
probabilidad termodinmica y lo designaremos con P. El cuerpo abandonado a si mismo
tiende a pasar a un estado de mayor peso estadstico.

Entropa en la conduccin de calor.

Considerar la transferencia de calor Q, desde una fuente caliente a la temperatura TC

hacia una fuente fra que est a la temperatura TF. Como la fuente fra absorbe el calor Q,
su entropa aumenta en Q/TF. Al mismo tiempo, la fuente caliente pierde el calor Q, y su
entropa disminuye en Q/TC. El aumento en la entropa de la fuente fra es mayor que la
disminucin de la entropa en la fuente caliente, ya que TF es menor que TC. Por lo tanto,
el cambio total en la entropa del sistema es mayor que cero y su valor es:

Ejemplo 15.6 Una fuente fra est a 2 C y una fuente caliente a 127 C. Demostrar que es
imposible que una pequea cantidad de energa calrica, por ejemplo de 10 J, pueda ser
transferida desde la fuente fra a la fuente caliente sin disminuir la entropa y en
consecuencia violar la segunda ley de la termodinmica.

Solucin:
se supone que durante la transferencia de calor, las dos fuentes no cambian su
temperatura. El cambio en la entropa de la fuente caliente es:

La fuente fra pierde calor y su cambio de entropa es:

El cambio total de entropa es:

Esto es una contradiccin al concepto de que la entropa del universo siempre aumenta
en los procesos naturales. Es decir, la transferencia espontnea de calor de un objeto fro
a un objeto caliente no puede ocurrir nunca jams.

Entropa en una expansin libre.

Considerar un gas ideal en un envase aislado que ocupa inicialmente un volumen Vi a la
temperatura inicial Ti, en un espacio separado por una divisin (membrana) de otra parte
del mismo envase, donde hay otro espacio vaco, como se muestra en la figura 15.6. En
forma repentina se rompe la membrana, de modo que el gas se expande

irreversiblemente hacia la regin vaca, hasta ocupar un volumen fina Vf. Se calcular el
cambio de entropa del gas.

Es evidente que el proceso no es reversible ni cuasiesttico. El trabajo realizado por el

gas contra el vaco es cero y como el envase est aislado, no hay transferencia de calor
durante la expansin, es decir W = 0 y Q = 0. De la
primera ley, se observa que el cambio en la energa interna es cero, por lo tanto Ui = Uf.
Como el gas es ideal, U depende slo de la temperatura, por lo que se puede concluir que
Ti = Tf.

Figura 15.6. Expansin libre de un gas dentro de un envase aislado.

Como el proceso es irreversible, no se puede usar directamente la ecuacin

15.8 para calcular el cambio de entropa. Para hacer su clculo, hay que imaginar un
proceso reversible entre los mismos estados inicial y final. Uno simple que se puede
elegir, es una expansin isotrmica reversible en la cual el gas empuja lentamente a un
mbolo. Ya que T es constante en ese proceso, de la ecuacin 15.9 se obtiene:

Pero

la integral de dQ es simplemente el trabajo

realizado por el gas durante la expansin isotrmica desde Vi hasta Vf, que est dado por
la ecuacin 13.8. Usando ese resultado, se encuentra que:

Como Vf > Vi, se concluye que S es positivo y tanto la entropa como el desorden del
gas aumentan por efecto de la expansin adiabtica. Estos resultados tambin se pueden
obtener de la ecuacin 15.10, observando que Ti = Tf, por lo tanto lnTf /Ti = ln 1 = 0.
Ejemplo 15.7. Calcular el cambio de entropa de 2 moles de un gas ideal que
realiza una expansin libre al triple de su volumen original.
Solucin: aplicando la ecuacin 15.12, con n = 2 moles y Vf =3Vi,