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Aldedos e Cetonas
Prof. Dr. Emmanoel Vilaa Costa
Apresentao baseada
nos livros Solomons
10 Ed., 2012 e Bruice,
4 Ed., 2006.
So Cristvo, 2013
Introduo
Os aldedos tem um grupo carbonila ligado de um
lado a um carbono e do outro lado a um hidrognio.
(O formaldedo uma exceo). Porque?
As cetonas tm um grupo carbonila ligado a tomos
de carbono em ambos os lados.
Frmula geral
de um aldedo
Frmula geral
de uma cetona
2)
Momento
dipolar
ou
Estruturas de ressonncia para
o grupo carbonila
Hbrido
Formaldedo
= 2,27 D
Acetona
= 2,88 D
3
D = Debye
Etanal
(acetaldedo)
Propanal
(propionaldedo)
5-Cloropentanal
Feniletanal
(fenilacetaldedo)
Benzenocarbaldedo
(benzaldedo)
Ciclo-hexanocarbaldedo
2-Naftalenocarbaldedo
Butanona
(etil metil cetona)
Pentan-2-ona
(metil propil cetona)
Pent-4-en-2-ona
(no 1-penten-4-ona)
(alil metil cetona)
Acetona
(propanona)
Acetofenona
(1-feniletanona
ou metil fenil cetona)
Benzofenona
(difenilmetanona
ou difenil cetona)
cido 2-metanoilbenzico
(cido o-formilbenzico)
cido 4-etanoilbenzenossulfnico
(cido p-acetilbenzenossulfnico)
Propriedades Fsicas
O grupo C=O um grupo polar; consequentemente, os aldedos
e cetonas tem P.E. mais altos que os hidrocarbonetos de
mesma massa molecular.
Entretanto, como os aldedos e cetonas no podem ter ligaes
de hidrognios fortes entre as suas molculas, eles tem P.E.
mais baixos do que os alcois correspondentes.
Butano
Pe 0,5 oC
(MM = 58)
Propanal
Pe 49 oC
(MM = 58)
Acetona
Pe 56,1 oC
(MM = 58)
1-Propanol
Pe 97,2 oC
(MM = 60)
7
Z-Jasmona
-damascona
(fragrncia de jasmin) (fragrncia de rosas)
-Ionona
-Ionona
(fragrncia de violetas)
Benzaldedo (odor de
amndoas amargas e cerejas )
Cinamaldedo
(odor de canela)
2-Heptanona
(odor de queijo bleu)
10
Cortisona
(ocorrncia natural)
prednisona
(sinttica)
12
lcool Primrio
1-Heptanol
Aldedo
Heptanal
(93%)
13
Cloreto de Acila
Hexano,
Aldedo
ster
Hexano
Nitrila
14
cido carboxlico
Aldedo
lcool Primrio
Hidreto de ltio e
tri-terc-butoxialumnio
Hidreto de diisobutilalumnio
(abreviado i-Bu2AlH ou DIBAL-H)
15
Cloreto de 3-metoxi-4-metilbenzola
3-metoxi-4-metilbenzaldedo
16
Liberao do tri-terc-butoxialumnio
A transferncia de um on hidreto
para o carbono da carbonila realiza a
reduo
17
Hexano,
Hexano
18
Esse intermedirio
perde um on alcxido
medida que um par de
eltrons do oxignio
forma a ligao
A transferncia de um on hidreto para o
carbono da C=O realiza a sua reduo
Zn/HOAc
Cetona
Aldedo
Acetona
Acetaldedo
Zn/HOAc
2-Metil-but-2-eno
Zn/HOAc
3-Metil-but-1-eno
Isobutiraldedo
Formaldedo 21
Ozoneto inicial
O ozoneto inicial se
fragmenta
Zn
HOAc
Zn(OAc)2
Aldedos e/ou Cetonas
Benzeno
Benzeno
Um cloreto
de acila
Cloreto de benzola
lcool
secundrio
Alcois secundrios
Cetona
Cetona
24
Etapa 1
cool secundrio
O lcool doa um par de eltrons para o tomo de
cromo, medida que o oxignio recebe um
prton.
Etapa 2
A Etapa de Oxidao
Uma eliminao
E2
ster cromato
26
Propor
Mecanismo!!!
2-Cianopropano
1-Fenil-2-metil-propanona
(fenil isopropil cetona)
27
Trietilamina
lcool primrio
lcool secundrio
Trietilamina
Notas:
1) O mtodo de oxidao de Swern um mtodo alternativo para a obteno de aldedos
e cetonas uma vez que os reagentes de cromo so txicos. Utiliza dimetil-sulfxido
[(CH3)2SO), cloreto de oxalila [(COCl)2] e trietilamina.
2) Desde que no seja realizada em uma soluo aquosa, a oxidao de alcois primrios
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(como a oxidao com PCC) interrompida no aldedo.
Mecanismo de Swern
lcool
on dimetilclorosulfnio
(ter dimetil-cloro-sulfnico)
Uma
reao E2
Aldedo ou
Cetona
Trietilamina
29
Um enol
Uma cetona
?
Etino
30
Um enol
Uma cetona
Um enol
de mercrio
Uma cetona
de mercrio
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Um enol
Alqueno de bro
substitudo
Bis (1,2-dimetilpropil)borano
(Disiamilborano)
Um enol
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At a prxima aula!!!
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