1. INTRODUCCIN.

Todos los iones del grupo II forman sulfuros que son insolubles en soluciones
cidas diluidas. Este hecho se aplica para separar el grupo II de los otros
grupos.
Siendo el reactivo de grupo de los cationes del II grupo analtico es el H 2S que
hace precipitar estos cationes en medio de cido clorhdrico, siendo posible
separar los cationes del grupo analtico III de los I, III, IV grupos que no
precipitan bajo la accin del sulfuro de hidrgeno en medio fuertemente
cido.
Los cationes del grupo II se dividen en 2 subgrupos: obteniendo a los sulfuros
de los cationes Hg , Pb, Bi, Cu, Cd y As, Sb, Sn.
La precipitacin de los sulfuros se efecta por medio de la saturacin con el
sulfuro de hidrgeno pero para nuestro anlisis el Na 2S de las disoluciones
acuosas de diferentes sales con determinadas PH.
Asimismo el reactivo precipitante de grupo para los iones del grupo analtico,
precipita en medio de HCl , compuestos sulfurosos de As 2S3 y los de
antimonio y los de estao.
Los cationes del grupo IV precipitan en forma de sulfuros poco solubles a partir
de soluciones cidas (medio cido, pH 0.5) mediante sulfuro de hidrgeno.
Los cationes de este grupo tienen muchas propiedades comunes: capacidad
de formar complejos, de precipitar en las reacciones de oxidacin reduccin,
etc. Estos elementos debido a su posicin en la tabla de Mendeliev, forman
sulfuros que poseen distintas propiedades. Se les puede clasificar en dos
subgrupos:
Subgrupo IIA o del cobre:
Cu2+, Cd2+, Hg2+, (Pb2+), Bi3+, y otros.
Subgrupo IIB o de las tiosales:
As3+ y As5+, Sb3+ y Sb5+, Sn2+ y Sn4+, y otros.

II. OBJETIVOS:
a) Reconocimiento de los cationes del grupo II
b) Conocer las diferentes caractersticas (color, olor, textura, etc.) en sus
respectivos precipitados.
c) Familiarizarnos la base prctica del anlisis qumico aplicado a la industria.
d) Aprender a separar de una solucin cada uno de los cationes del segundo
grupo.

e) Lograr identificar, por separado, los cationes del segundo grupo; del
subgrupo IIA (Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cd2+ y Cu2+) y del subgrupo IIB (As3+, As5+,
Sb3+, Sb5+ y Sn2+, Sn4+)

III.FUNDAMENTO TERICO
GRUPO II A
REACCIONES DEL IN MERCRICO : Hg++
1.- Con sulfuro de hidrgeno:
Da un precipitado blanco, luego amarillo, castao y finalmente negro de sulfuro
mercrico; HgS. En todas los casos, un exceso de sulfuro de hidrgeno da
sulfuro mercrico negro. El precipitado blanco inicial; es el clorisulfuro de
mercurio Hg3S2Cl2 (o HgCl2.2HgS) que se descompone por el sulfuro de
hidrgeno.
3HgCl2 + 2H2S Hg3S2Cl3 + 4HCl
Hg3S2Cl3 + H2S 2HCl + 3HgS
Despus: HgCl2 + H2S 2HCl +
3HgS

rr

2.- Con Solucin de Hidrxido de amonio:

Se obtiene un precipitado blanco de cloruro aminomercrico, Hg(NH 2)Cl;
denominado precipitado blanco, infusible; por que se utiliza sin fundir.
HgCl2 + 2NH4(OH)

Hg(NH2)Cl + NH4Cl + 2H2O

REACCIONES DEL IN BISMUTO : Bi+3

1.- Con sulfuro de hidrgeno:
Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de bismuto, Bi 2S3; insolubles en
cidos diluidos en fro y en solucin de sulfuro de amonio; pero solubles en
cido ntrico diluido, en caliente, y en acido clorhdrico concentrado, a
ebullicin.
2Bi(NO3)3 + 3H2S

Bi2S2 +6HNO3

2.- Con solucin de hidrgeno de sodio:

Se obtiene un precipitado blanco de hidrxido de bismuto, Bi(OH) 3; en fro, con
exceso de reactivo; soluble en cidos. Por ebullicin se torna amarillo debido
a una deshidratacin parcial.

REACCIONES DEL IN CPRICO: Cu+2

1.- Con sulfuro de hidrgeno:
Se obtiene un precipitado negro de sulfuro cprico, CuS en soluciones neutras
o de preferencia cida (HCl), el precipitado es soluble en cido ntrico diluido
en caliente y en solucin de cianuro de potasio, en el ltimo caso se forma
una sal compleja (cuprocianuro de potasio), K 3[Cu(CN)4]. El sulfuro cprico
es insoluble en cido sulfrico diluido a ebullicin a diferencia del cadmio.
CuSO4 + H2O

CuS + H2SO4

2.- Con hidrxido de amonio:

Da un precipitado celeste de una sal bsica; soluble en exceso de reactivo con
formacin azul intenso que contiene la sal compleja sulfato tetramincprico.
[Cu(NH8)4]SO4 .
REACCIONES DEL IN CADMIO: Cd+2
1.- Con sulfuro de hidrgeno:
Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro de cadmio que en soluciones
acidificados con un poco de HCl. El precipitado es soluble en cido ntrico
diluido y sulfrico, en caliente; pero es insoluble en solucin de cianuro de
potasio. KCN.
CdSO4 + H2S

CdS + H2SO4

2.- Con hidrxido de sodio:

Se forma un precipitado blanco de hidrxido de cadmio; Cd(OH)3; insoluble en
exceso de reactivo.
Cd(SO4 ) + 2NaOH

Cd(OH)2 + Na2

GRUPO II B (TIOSALES)
REACCIONES DEL IN ARSNICO: As+3
1.- Sulfuro de hidrgeno de hidrgeno:
Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro arsnico As 2S3; en solucin cido
(cido clorhdrico). El precipitado es insoluble en cido clorhdrico
concentrado caliente.

REACCIONES DEL IN ANTIMONIO: Sb+3

1.- Con sulfuro de Hidrgeno:
En solucin moderadamente cidos se forma un precipitado rojo anaranjado de
pentasulfuro de antimonio, Sb2S5. El precipitado es insoluble en solucin de
carbonato de amonio; soluble en solucin de sulfuro de amonio formando
tioantimonioato y se disuelve tambien en cido clorhdrico concentrado con
la formacin del tricloruro de antimonio.
REACCIONES DEL IN ESTAO: Sn2+
1.- Con Sulfuro de Hidrgeno:
Si forma un precipitado pardo de sulfuro estaoso; SnS en soluciones no
demasiado cidas [ en presencia de HCl (0,250,3)M es decir pH = 0,6 ]. El
precipitado es soluble en cido clorhdrico concentrado; soluble en solucin
amarila de polisulfuro de amonio forman tioestao.

IV. PROCEDIMIENTO:
1.- Se nos proporciona 4 ml de la mezcla.

2.- Corregimos el nivel de acidez agregando NH 4(OH) 15N (13 gotas), hasta
que el papel tornasol vire de rojo a azul.

Papel tornasol

3.- Corregimos el nivel de basicidad agregando HCl 6N (15 gotas), hasta que el
papel tornasol vire a azul a rosado.

Papel tornasol

4.- Agregamos Na2S (45 gotas) para que precipiten los cationes del grupo II.

5.- Procedemos a filtrar el precipitado formado.

6.- Agregamos al precipitado una solucin de polisulfuro de amonio (NH 4)2Sx

7.- Procedemos a vacear el contenido en un tubo de ensayo para ponerlo en

Bao Mara (2 minutos)

8.- Teniendo el tubo fro con dicha solucin de todos los cationes procedemos a
filtrar para separarlos en 2 partes :
a.- Precipitado
b.- Filtrado
a)

Precipitado

9.- Lavamos el precipitado con una solucin de cido ntrico (HNO 3) para luego
deshidratarla.

10.- Procedemos a filtrar el precipitado formado.

11.- Luego procedemos a agregarle H2SO4 (15 gotas) al filtrado anterior.

12.- Vertemos a un vaso de precipitado la solucin y procedemos a calentarla

hasta observar abundante humo blanco.

13.- Despus de haber deshidratado la solucin agregamos H 2O(l) para poder

visualizar los coloides que estn dispersos en la solucin.

14.- Luego procedemos a filtrar la solucin.

15.- Alcalinizamos la solucin filtrada con unas gotas (9 gotas) de NH 4OH.

16.- Procedemos a filtrar el precipitado formado.

17.- Agregamos al precipitado KCN hasta decolorar la solucin.

18.- Agregamos a la solucin (40 gotas) Na 2S.

Filtramos la solucin y obtenemos un precipitado amarillo.

b)

Filtrado

19.- Filtramos a acidificar el filtrado obtenido del paso 8 con unas gotas de HCl
6N.

20.- Llevamos la solucin en un vaso de precipitado a la plancha para calentarla

ligeramente.

21.- Filtramos la solucin.

22.- Lavamos el precipitado con unos mililitros de HCl (12N) en un vaso de

precipitado, calentamos y filtramos.

23.- Diluimos el filtrado anterior hasta aproximar la concentracin de HCl hasta

2,4 N.

24.- Calentamos la solucin diluida.

25.- Agregamos a la solucin caliente Na2S para luego filtrarla.

26.- Tomamos 2ml de la solucin; luego agregamos 2ml de agua para formar la
concentracin de la solucin a 1,2 N.

27.- Agregamos Na2S para luego filtrado.

V. CONCLUSIONES
Se debe tener en cuenta que los cationes del grupo II en forma de
sulfuros en un medio comn un grupo puede ser soluble y el otro insoluble.
Debido al tiempo corto que tenemos en el laboratorio, debemos venir
preparados; ya que este tipo de laboratorios es necesario ser practico y
eficaz durante el laboratorio.
El KCN es un reactivo que permite la identificacin del cobre y el
cadmio, siendo observados como complejos , que son mas estables.
Al calentar las soluciones , se permitir que el azufre se elimine como
gas , luego de aadirle al precipitado inicial el polisulfuro.
El xito de la operacin que se realiza depende en gran medida del
grado de saturacin de la disolucin en que se precipitan los sulfuros.
En comparacin con los cationes del grupo I este grupo requiere de
una precipitacin selectiva para su reconocimiento particular.
El calor necesario en las distintas operaciones de laboratorio debe
darse hasta una observacin particular de formacin o varinate de
sustancia , no siendo necesario el tiempo, sino que se realize las
reacciones.

El Cu, Cd, Pb, Bi, por cationes que reaccionan con el Na 2S formando
sulfuros precipitados en su mayora oscuros.
Los cianuros complejos de cobre , cadmio son inestables , siendo
aprovechado esto para la identificacin el cd en presencia de cu, despus
de separar el Bi en forma de hidrxido

VI.RECOMENDACIONES:
Debemos tener cuidado al momento de tener poca solucin, ya que
podramos agregarle agua destilada para poder tener mayor solucin y
poder observarla despus de llevarlo a calentarlo.
Se recomienda colocar el papel filtro de forma de un cono, ya que as
previo mojado de las paredes del embudo este se acople a la forma
deseada lo cual generara un buen filtrado.
Para la identificacin analtica de los iones en la mezcla se debe
proceder sistemticamente para evitar el precipitado prematuro de iones de
un grupo no deseado lo cual no hara ms que entorpecer el anlisis.
El jefe de laboratorio debera realizar la marcha para el grupo 2 de
cationes haciendo uso de cido sulfhdrico. S tomara nota de las
diferencias en la experimentacin entre ambos agentes precipitantes.
Debe ponerse especial cuidado en neutralizar las soluciones de la
manera ms exacta; as como las gotas para acidificar o alcalinizar las
soluciones.
Debe tenerse especial cuidado al percibir que se desprenden vapores
de las soluciones; para este laboratorio deberan ponerse en funcionamiento
los ventiladores de la parte superior.
Usar siempre el papel de tornasol donde se le indique, sino no se
podr identificar la basicidad o acidez de la solucin.
El paso 3 se debe de realizar donde exista una campana para la
absorcin de los gases txicos y del mal olor.
El calentamiento se debe de hacer en una plancha y no en un
mechero debido a que el calentamiento debe ser lento par evitar que altere
las reacciones. Se debe calentar de 3 a 4 minutos, esto se hace ara la
eliminacin de lo sulfuros.

VII.BIBLIOGRAFA
QUMICA ANALTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur

SEMICROANLISIS QUMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev

INTERNET

Cuestionario
1. Haga un diagrama esquemtico
identificacin de cada catin.

indicando

la

separacin

CATIONES DEL GRUPO II

(NITRATOS)

HgS, PbS, Bi2S2, CdS,

CuS

HgS

(NH4)3AsS, (NH4)3SbS4,
(NH4)2SnS2

Pb(NO3), Bi(NO3)3,
Cu(NO3)2. Cd(NO3)2

PbSO
4

As2S5, Sb2S5, Sb2S3,

SnS2, S

Bi3+, Cu2+,
Cd2+

Bi(OH
)3

As2S5

[Cu(NH3)2]SO4,
[Cd(NH3)2]SO4
CdS

SbCl3,
SnCl4
Sb2
S5

[Cu(CN)4
]-3

2. Escriba las ecuaciones qumicas de las reacciones efectuadas.

Precipitacin de cationes del grupo II
Pb+2 + H+ + 2Cl- + Na2S(ac) 2NaCl(ac) + PbS(s)
Hg+2 + H+ + 2Cl- + Na2S(ac) 2NaCl(ac) + HgS(s)
2As+3 + H+ + 6Cl- + 3Na2S(ac) 6NaCl(ac) + As2S3(s)
2As+5 + H+ + 10Cl- + 5Na2S(ac) 10NaCl(ac) + As2S5(s)
2Bi+3 + H+ + 6Cl- + 3Na2S(ac) 6NaCl(ac) + Bi2S3(s)
Cd+2 + H+ + 2Cl- + Na2S(ac) 2NaCl(ac) + CdS(s)
Cu+2 + H+ + 2Cl- + Na2S(ac) 2NaCl(ac) + CuS(s)

SnCl4

SnS
2

2Sn+2 + H+ + 2Cl- + Na2S(ac) 2NaCl(ac) + SnS(s)

Sn+4 + H+ + 4Cl- + 2Na2S(ac) 4NaCl(ac) + SnS2(s)
Sb+3 + H+ + 6Cl- + 3Na2S(ac) 6NaCl(ac) + Sb2S3(s)
Sb+5 + H+ + 10Cl- + 5Na2S(ac) 10NaCl(ac) + Sb2S5(s)
Separacin de los cationes del grupo II en subgrupos
(Pb+2 + Hg+2 + As+3 + As+5 + Bi+3 + Cd+2 + Cu+2 + Sn+2 + Sn+4 + Sb+3 + Sb+5)(ac)
+ 24 S-2 + NH4+1 + x S-2 + calor PbS + HgS + CuS + CdS + Bi2S3 +
AsS5 + Sb2S5 + SnS2
Precipitacin selectiva de cationes del subgrupo IIA
HgS + HNO3(ac) HgS + So + H+ + NO3Pb(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) PbSO4 + 2HNO3(ac)
Bi2(SO4)3(ac) + 6H+ + 6(OH)- 2Bi(OH)3 + 3H2SO4
Cd (NH3)4+2(ac) + Na2S(ac) CdS + 4NH3 + 2Na+1
Precipitacin selectiva de cationes del subgrupo IIB
AsS4-3 + HCl + NH4Sx As2S5 + H+ + Cl- + NH4Sx
SbS4-3 + HCl + NH4Sx Sb2S5 + H+ + Cl- + NH4Sx
SnS4-2 + HCl + NH4Sx SnS2 + H+ + Cl- + NH4Sx
As2S5(s) + HCl As2S5 + H+ + Cl2SbCl3(ac) + 5Na2S(ac) Sb2S5 + 10Na+ + 6ClSnCl4(ac) + 2Na2S(ac) SnS2 + 4NaCl(ac)
3. Los cidos comerciales: H2SO4(ac) y HCl(ac) sulfrico y clorhdrico son
18M y 12M respectivamente. Indique como preparara H2SO4(ac) 9N y
HCl(ac) 1.2N. Qu precauciones se debe tener en la preparacin de
esas soluciones?
Para el H2SO4(ac)
H2SO4(ac) 18M N=M
M1V1= M2V2
9=(2)M
M=4.5molar
18(1)=4.5(1+X)
X=3Lt
Luego decimos que debemos disolver 3 litros de agua destilada
Para e HCl(ac)
12(1)=1.2(1+X)
X=9Lt

1.2=(1)M
M=1.2molar

Luego decimos que debemos disolver 9 litros de agua destilada

Debemos tener cuidado, debemos agregar el acido al agua y no al
revs ya que podra ocurrir que se libere gran cantidad de energa lo
cual podra quemarnos.
4. Durante la marcha qumica, que cationes se pueden identificar
simultneamente. Escriba la formulas respectivas.
Los cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS) y los del
subgrupo IIB (As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).
El precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS, S y la
solucin puede contener los tiosales (NH 4)3AsS4, (NH4)3SbS4 y (NH4)2
SnS3.
5. En la acidificacin de las thiosales se percibe un olor caracterstico,
Qu sustancia la produce? Y Qu caracterstica tiene?
En el precipitado que obtuvimos del 3 er paso agregamos HNO3,6N
calentamos y procedemos a filtrar, La solucin filtrada puede contener
Pb(NO3)2 , Bi(NO3)2, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2 , esta solucin la pasamos a un
vaso y agregamos gotas de H 2SO4 12N y lo llevamos a calentar hasta
observar el desprendimiento de abundante humo blanco este humo
desprende ese olor caracterstico, el cual es daino por lo cual debemos
trabajar en una plancha elctrica y una campana extractora, la sustancia
que produce ese olor es el sulfuro de Plomo, y el precipitado obtenido es
el Sulfato de Plomo PbSO4.
6. La solubilidad del AgNO2 nitrito de plata a 222 mg/dl (dl decilitro).
Calcule el Kps de esa sal, en funcin de los coeficientes de
actividad de los iones.
AgNO2 Ag+ + NO2S
S
S=222x10-2/153.86
S=1.44x10-2
CAg=1.44x10-2
CNO2= 1.44x10-2
I=0.5(1.44x10-2(+1)2 +1.44x10-2(-1)2)
I=1.44x10-2
-LogfAg =0.5(1) I
fAg=0.87
-LogfNO2 =0.5(1) I
fNO2=0.87
KpsAgNO2 = ( a Ag )( a NO 2 )

KpsAgNO2=0.87(1.44x10-2)(0.87)(1.44x10-2)
KpsAgNO2=1.57x10-4
7. Con los clculos debidos, indique si se forma precipitado o no
cuando se mezclan volmenes iguales de las soluciones de HCl (ac) y
Pb(NO3)2( ac), ambas soluciones son 0.09N. El precipitado podra ser
el PbCl2, cloruro de plomo.
Kps=1.6x10-5 (constante del producto de solubilidad del PbCl2)
ai = i x Ci

= 0.5 Ci Zi2

logi = -0.5 Zi2

ai = actividad del ion

Ci = concentracion del ion ; ion-g/l
Zi = carga del ion
i = coeficiente de actividad del ion
Pb(NO3)2 Pb2+ + 2(NO3)= 0.045
0.045
0.045
0.09
HCl H+ + Cl0.09
0.09 0.09

N = M

N = M

0.09 =Mx2 M

0.09 =Mx1 M = 0.09

Kps = (Cl) x (Pb) . ( I )

Pb = 0.0225Pb Cl = 0.045Cl
logPb = -0.5( 2 )2 ^ logCl = -0.5 (-1)2
= 1/2 [ (0.0225)(2)2 + (0.045)(1)2 ]
= 0.0675
Pb = 0.303 ^ Cl = 0.743
Pb = 0.0068175
Cl = 0.033435
KPS = (Cl)2(Pb) = 2,279x10-5
El producto de solubilidad
precipitado de PbCl2

es superado por lo tanto

se formara el