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CAPTULO II
LA
TEORA DEL ENLACE QUMICO
CE
QU
enlace
inico
se
refiere
las
fuerzas
MI
el
resultado de
la interaccin entre metales de la extrema izquierda de la
tabla peridica y no metales de la extrema derecha
CO
SMBOLOS DE LEWIS
Los electrones que participan en los enlaces qumicos se denominan electrones de valencia:
los que residen en la capa exterior incompleta de los tomos. El qumico estadounidense G.
N. Lewis (1875-1946) sugiri una forma sencilla de representar los electrones de valencia
de los tomos y de seguirles la pista durante la formacin de enlaces, utilizando lo que
ahora se conoce como smbolos de electrn-punto de Lewis o simplemente smbolos de
Lewis.
El smbolo de Lewis para un elemento consiste en el smbolo qumico del elemento ms
un punto por cada electrn de valencia. Por ejemplo, el azufre tiene la configuracin
electrnica [Ne]3s23p4; por tanto, su smbolo de Lewis muestra seis electrones de valencia:
Los puntos se colocan en los cuatro lados del smbolo atmico: arriba, abajo, a la izquierda
y a la derecha. Cada lado puede dar cabida a dos electrones como mximo.
Los cuatro lados del smbolo son equivalentes; la colocacin de dos electrones en un lado o
de uno a cada lado es arbitraria.
Las configuraciones electrnicas y los smbolos de Lewis de los elementos representativos
de las filas segunda y tercera de la tabla peridica se muestran en la tabla 1.
Obsrvese que el nmero de electrones de valencia de cualquier elemento representativo es
el mismo que el nmero de grupo en el que est el elemento en la tabla peridica. Por
ejemplo, los smbolos de Lewis para el oxgeno y el azufre, miembros del grupo 6A, tienen
seis puntos.
Tabla 1
o ELECTRONEGATIVIDAD
La electronegatividad de un elemento mide su tendencia a atraer hacia s electrones, cuando
est qumicamente combinado con otro tomo. Cuanto mayor sea, mayor ser su capacidad
para atraerlos. Pauling la defini como la capacidad de un tomo en una molcula para
atraer electrones hacia as.
Sus valores, basados en datos termoqumicos, han sido determinados en una escala
arbitraria, denominada escala de Pauling, cuyo valor mximo es 4 que es el valor asignado
al flor, el elemento ms electronegativo.
El elemento menos electronegativo, el cesio, tiene una electronegatividad de 0,7.La
electronegatividad de un tomo en una molcula est relacionada con su potencial de
ionizacin y su electroafinidad.
Un tomo con una afinidad electrnica muy negativa y un potencial de ionizacin elevado,
atraer electrones de otros tomos y adems se resistir a dejar ir sus electrones ante
atracciones externas; ser muy electronegativo.
ELECTRONEGATIVIDAD DE LOS ELEMENTOS QUMICOS
Variacin peridica
Cuanto mayores sean las diferencias de electronegatividad entre dos tomos tanto
mayor ser la densidad electrnica del orbital molecular en las proximidades del
tomo ms electronegativo. Se origina un enlace polar.
EJEMPLO:
Compuesto
Diferencia
de
electronegatividad
Tipo de enlace
F2
4.0 - 4.0 = 0
Covalente
HF
4.0 - 2.1 = 1.9
no Covalente
polar
LiF
4.0 - 1.0 =
3.0
Inico
polar
decir,
Por otro lado, los elementos con alta energa de ionizacin (no metales de la
derecha de la tabla peridica) tienden a ganar electrones y, por tanto, forman con
facilidad aniones, al ganar un electrn.
Se disuelven en agua.
En estado slido no conducen la electricidad.
Conducen la electricidad si se encuentran en estado lquido o si han sido disueltos
en agua.
Tienen alto punto de fusin (temperatura de cambio de slido a lquido), debido a la
alta energa reticular que poseen.
2. ENLACE COVALENTE U HOMOPOLAR (APOLAR O POLAR)
La mayora de sustancias qumicas no posee las caractersticas de los compuestos
inicos (no conducen la corriente en estado lquido o poseen alto punto de fusin).
Ejemplos son la gasolina o el agua: ambas sustancias son lquidas a temperatura
ambiente. Estas propiedades diferentes deben explicarse segn otro modelo de enlace,
donde no existe una transferencia de electrones de una especie a otra.
En
el
caso
del enlace
covalente,
las
especies
que
lo
forman
son no
La comparticin del par de electrones permite que cada tomo tenga configuracin de
gas noble: el hidrgeno tiene alrededor de l dos electrones (configuracin electrnica
del helio), mientras que el cloro est rodeado de ocho electrones (configuracin
electrnica del argn).
IMPORTANTE: Para representar el enlace se emplea un guin en vez de los dos
puntos. Sin embargo, los pares libres s se representan como dos puntos. As, las
estructuras de Lewis correctamente dibujadas del H2 y del HCl son:
o Enlaces mltiples, y
La formacin del enlace covalente no implica la comparticin de un nico par de
electrones entre dos tomos. Es posible que ciertos tomos, como el carbono, nitrgeno,
oxgeno y azufre, entre otros, puedan compartir dos y hasta tres pares de electrones con
otro tomo. Estos enlaces se denominan enlaces mltiples.
Por ejemplo, en la molcula de nitrgeno (N2) cada tomo de nitrgeno se encuentra
compartiendo tres pares de electrones, es decir, hay un enlace triple.
Los enlaces mltiples se denominan enlaces (pi), mientras que los enlaces simples se
llaman (sigma).
Como requisito, toda unin de tomos debe ser de al menos un enlace simple (si no, no
existira unin). Entonces, todo enlace simple es . La presencia de un enlace mltiple
aade enlaces a la unin.
En efecto, en la molcula de CO2 vemos que el carbono se une al oxgeno por un enlace
doble: existe entonces un enlace (el bsico) y un enlace : dos enlaces en total. Por
otro lado, en la molcula de N2 observamos una triple unin entre los tomos de
nitrgeno. Existe por tanto un enlace y dos enlaces . Observa en ambas estructuras
que, independientemente del nmero de enlaces o que posean, cada tomo tiene el
octeto completo.
3. ENLACE COVALENTE COORDINARIO, DATIVO O SEMIPOLAR
El enlace covalente coordinado, llamado tambin enlace dativo, es aquel en el que el
par de electrones del enlace lo aporta uno de los dos tomos, mientras que el otro lo
acepta. El tomo que cede el par de electrones se denomina donador, y el que los
acepta, aceptor.
Veamos, por ejemplo, el ion amonio, NH4+. Como ya sabemos, el amonaco tiene un par
de electrones sin compartir sobre el tomo de nitrgeno, y como el H+ tiene una
deficiencia electrnica, puede tener lugar entre ellos un enlace de este tipo:
El enlace covalente coordinado se suele representar con una flecha dirigida del donador
al
aceptor. No
obstante,
los
cuatro
enlaces
son
equivalentes.
4.
ENLACE
METLICO
Los metales poseen propiedades que los han hecho indispensables para el desarrollo del
hombre. En nuestros das, tenemos un contacto diario con los metales, los cuales
utilizamos en diversas formas, debido a las propiedades que los caracterizan. Por
ejemplo, es muy difcil cortar la carne con un cuchillo de plstico, pero es ms fcil con
un cuchillo de metal. Por otro lado, calentamos el agua en una tetera metlica, pero no
podemos hacerlo eficientemente en una jarra de vidrio. Ms de 80 elementos de la tabla
peridica son metales. Un metal est formado nicamente por un elemento de la
tabla peridica: ejemplos de metales son el hierro (Fe), cobre (Cu) o sodio (Na). La
fuerza que mantiene unidos a los tomos de un metal se llama enlace metlico.
La energa del enlace de van der Waals es pequea, de 1 a 2 kcal/mol. Sin embargo tiene
importancia en muchos procesos como puede ser la sntesis de proteinas en los seres
vivos.
Distinguimos tres clases de enlace de van der Waals:
como el HCl. Se origina una atraccin electrosttica entre zonas con exceso de
carga negativa o positiva de molculas prximas Cuanto mayor sea la polaridad de
la molcula (diferencia de electronegatividad entre los tomos que la forman), ms
fuerte ser la interaccin.
Interaccin
dipolo
permanente-dipolo
inducido:
Se
produce entre una molcula polar y otra apolar. En este caso la molcula polar
induce un dipolo en la molcula apolar y as se crea posteriormente una atraccin
elctrica entre los dipolos (el permanente y el inducido).
HIBRIDACIN sp3
Para comenzar, recordemos la estructura de octetos para la
molcula Metano CH4 que ya hemos estudiado, que exige que la
disposicin de los pares de electrones adopten una geometra
tetradrica alrededor del C, tal como se muestra en la Figura.
En general, estos enlaces usan electrones ubicados en los orbitales
de la capa de valencia que son los 2s, 2p del tomo C central, como
los que muestran ms abajo.
Si recordamos la disposicin tetradrica perfecta, ocupando los
vrtices de un cubo de manera alternada como se
seala en la figura, es posible demostrar que el
ngulo
H-C-H
vale
109.5,
que
coincide
en la figura siguiente, no apuntan a las direcciones que se encuentran ocupadas por los
H de la molcula, en circunstancias que son los que realmente contienen los electrones.
As, en cada uno de los vrtices marcados "sp3" se encuentra preparado el tomo C
para formar enlaces con los H en la molcula metano, como se observa en la
disposicin tetradrica a continuacin. Los electrones apareados ocupan la regin de
los enlaces que, a su vez, forman el octeto alrededor del C.
Visto de otra manera, lo que se tiene es un nuevo " Diagrama de Energa " para estos
orbitales centrados en el C, a valores intermedios entre los 2s y los 2p originales,
Realmente, no es extrao que esto ocurra cuando se forman molculas, ya que los
electrones en OA's originales 2s,2p en tomos libres, hacen que la energa sea
mnima en este caso. Sin embargo, cuando este tomo se usa para formar parte en
molculas, habr que satisfacer nuevos requerimientos de mnima energa. Este
esquema es consistente con la idea que una molcula no es simplemente una
simple suma de sus partes.
HIBRIDACIN sp2
Iniciemos el estudio de esta hibridacin usando como ejemplo, la molcula " etileno",
C2H4, de gran importancia en la industria del plstico.
Como ya se ha visto, etileno tiene 12 e' s de valencia que se agrupan
segn la siguiente estructura de octetos, donde se ve claramente que cada
C se une trigonalmente en un plano a 2 H's y un tercer C, con el ngulo
HCH de 120 , lo mismo para el ngulo H-C-C. Sin embargo, los orbitales de valencia
2s, 2px, 2py, 2pz del C no poseen esta direccin para formar enlaces, as es que
nuevamente necesitamos orbitales hbridos.
Los orbitales sp3 recin discutidos no sirven para este caso porque fueron construidos
para formar ngulos de 109,5 entre enlaces en vez de los 120 que aqu se requiere.
Un set de tres orbitales formando 120 entre s, centrados en cada C, puede lograrse
combinando un orbital 2s con 2 orbitales tipo 2p, especficamente 2px y 2py, como lo
muestra la figura. All hay OA's S y Px ., con similar existencia para Py a lo largo del
eje y. Se observa que los ngulos pueden ser 90 entre Px, Py.
[sp2]1 = [2 2s + 2px
]/6
[sp2]2 = [2 2s - 2px
+ 3 2py ] / 6
[sp2]3 = [ 2 2s - 2px
- 3 2py ] / 6
Se ve que se generan tres orbitales hbridos en el plano xy, dirigidos a 120 entre si
como se muestra a continuacin.
Esta hibridacin sp2 , aplicable a todas las estructuras trigonales planas, permite que
se enlacen otros tres tomos formando 120 entre s.
Obsrvese que an queda libre un OA 2pz original que
no participa en esta hibridacin trigonal ,por lo que
efectivamente la forma final es la que se muestra, con el
2pz perpendicular a los sp2. En general, cualquier tomo
que requiera una disposicin trigonal planar para formar
enlaces llamados sigma () deber reorganizar sus OA's
originales a la forma sp2 . En el caso del C, con 4 e's de
valencia, cada sp2 dispone de un electrn para compartir
en el enlace y el 2pz tambin dispone de un electrn para
para formar enlaces de caractersticas pi ().
que
regla del
octeto.
tomemos
Como
ejemplo,
los
Lewis
corresponde
agrupacin
trigonal
una
Cada uno de estos nuevos orbitales dsp3 3 del P comparte electrones con Cl, 5 en total.
Un conjunto de 5 pares de electrones alrededor de un tomo central siempre
requiere una agrupacin trigonal bipiramidal, que a su vez modifica los OA's del
tomo para formar los hbridos dsp3
Ahora bien, la estructura de octetos muestra que cada Cl se
rodea de 4 pares de electrones, los que deben ubicarse en
hbridos sp a su alrededor, tetraedricamente. As, estamos
preparados para describir los enlaces moleculares de PCL5.
Los cinco P-Cl enlaces sigma se forman al compartir
electrones entre orbitales hbridos dsp3 del P con un orbital
hbrido sp3 3 en cada Cl. Los dems hbridos en cada Cl
alojan
los
pares
solitarios
que
se
acomodan