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ARTIGO
Mais que uma Moda? Lquidos
Inicos Temperatura Ambiente.
J O O
M .
N AVA R R O
R O S A *
figura 1 Caties que vulgarmente constituem os lquidos inicos orgnicos. 1 polialquil imidazlio. 2 alquil piridnio. 3 polialquil amnio. 4 polialquil
fosfnio. 5 trialquil sulfnio. 6 polialquil guanidnio . Rn pode ser H.
* REQUIMTE/CQFB, Dep. de Qumica, Faculdade de Cincias e Tecnologia, Universidade Nova de Lisboa, 2829-516 Caparica, Portugal
30
QUMICA
KF
KCl
KBr
KI
KClO4
KPF6
KCN
KHCO2
KSCN
KNO3
p.f. (C)
858
770
734
681
610
575
634
166
173
334
R2
R3
Nome
Et
Me
[emim]
n-Bu
Me
[bmim]
n-octilo
Me
[omim]
n-Bu
Me
Me
[bdmim]
Aplicaes Gerais
Embora sejam conhecidos sais lquidos
desde o incio do sculo XX1, os lquidos
inicos modernos foram originalmente
desenvolvidos por equipas ligadas
rea da electroqumica e algumas das
suas aplicaes reflectem esse facto.
Estes lquidos revelam propriedades
que os tornam teis como electrlitos
em baterias e pilhas de combustvel,
pois exibem uma boa condutividade
elctrica e resistncia electroqumica ,
alm de no serem volteis21. Tambm
tem sido sugerido o seu uso como elec-
QUMICA
Aplicaes em Processos
Analticos e Separaes
Certos lquidos inicos apresentam a
propriedade especial de serem simultaneamente polares e imiscveis com a
gua, mas tambm com solventes orgnicos apolares, formando um terceiro
tipo de fase. Observou-se que vrios
sais metlicos so consideravelmente
solveis na fase do lquido inico, e que
essa solubilidade pode ser afinada alterando a sua estrutura18, 19. Por esse motivo, estes solventes podem ser utilizados na extraco de componentes
desejveis ou indesejveis, incluindo
metais pesados18, 20, de solues aquosas (por exemplo guas residuais de diversas indstrias).
Os solutos, quer resultem de um processo extractivo ou de uma reaco,
podem em certos casos ser recuperados do lquido inico por meio de uma
simples destilao, ou por tcnicas mais
elaboradas como a pervaporao20(b), 21
ou extraco com CO2 supercrtico22, eli-
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32
QUMICA
es mais complexas.
Os alquenos com elevada densidade
electrnica reagem prontamente com
halogneos em lquidos inicos com estereosselectividade35, elevada indicando,
tal como seria de esperar, um mecanismo inico.
Observou-se que em lquidos inicos a
alquilao de nuclefilos bidentados
(esquema 2b) ocorre preferencialmente
no heterotomo, semelhana do que
se observa em solventes aprticos fortemente polares como DMF e DMSO.
principal fonte de certos aldedos alifticos (esquema 3b). Esta reaco pode
ser efectuada em condies de catlise
homognea, utilizando-se catalisadores
de rdio/fosfina similares aos utilizados
em reaces de hidrogenao. escala
industrial utiliza-se um processo bifsico, encontrando-se o catalisador imobilizado numa fase aquosa, enquanto a
fase orgnica contm os reagentes e
produtos.
A gua apresenta no entanto a desvantagem de no poder dissolver com eficcia muitos substratos orgnicos potencialmente teis. Utilizando lquidos
inicos como solventes, possvel contornar este problema, com a vantagem
adicional de se poderem utilizar os mesmos ligandos hidroflicos que foram desenvolvidos para o meio aquoso43b.
Reaces Electrocclicas
Hidrogenao
Reaco de Heck
Os lquidos inicos apresentam a propriedade de dissolver bem hidrocarbonetos insaturados, mas no alcanos.
uma reaco bem conhecida, das primeiras a ser ensaiada em lquidos inicos, no s pelo seu interesse sinttico,
mas tambm por ser sensvel natureza
do solvente.
A razo endolexo na reaco do ciclopentadieno com o acrilato de metilo aumenta com a polaridade do solvente,
observando-se em lquidos inicos6,36, resultados semelhantes aos obtidos em
etanol ou metanol.
Hidroformilao
A hidroformilao uma reaco de
grande importncia industrial, sendo a
Esquema 2 a) condensao aldlica e produtos com ou sem desidratao, respectivamente. b) Alquilao em meio bsico de nuclefilos bidentados . c)
Epoxidao em meio alcalino . d) Reaco de Diels-Alder entre o ciclopentadieno e o acrilato de metilo.
QUMICA
partir de cidos como HPF6 ou HBF4, interferem negativamente com a actividade enzimtica49, bem como a presena
de Ag+ proveniente de outros mtodos
de preparao.
Biocatlise
As tcnicas da engenharia gentica permitem a expresso de genes teis extrados de diversos organismos raros ou
pouco produtivos noutros seres mais
bem conhecidos e manipulveis como
os bacilos E. coli e B. subtillis.
Em particular, relativamente simples
com estas tcnicas obter protenas individuais em grandes quantidades, sendo
as enzimas de particular interesse em
qumica orgnica, por razes bvias.
Embora tenham sido originalmente desenvolvidas com outros objectivos em
mente (nomeadamente produtos de limpeza) certas lipases termicamente estveis so as mais estudadas e disponveis
comercialmente. Verificou-se que, na
ausncia de gua, estas enzimas catalisam a condensao de cidos gordos
com diversas substncias e apresentam
actividade em solventes orgnicos. A
seu tempo, concluiu-se que muitas en-
Futuro
Como seria de esperar para qualquer
nova classe de material, tm sido procuradas aplicaes para os lquidos inicos nos mais variados campos da engenharia e da qumica, semelhana do
que acontece com os fludos supercrticos, com os "nanomateriais", ou com os
materiais supramoleculares. Como sempre, apenas no futuro se poder distin-
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QUMICA
Agradecimentos
FEDER e Fundao para a Cincia e
Tecnologia,
Ref.
PRAXIS
XXI/BD/18286/98.
a, H. J. R. Guedes, L. P. N. Rebelo e M.
520.
330.
Referncias
2071.
18 (a) Lus C. Branco, Joo N. Rosa, Joaquim J. Moura Ramos e Carlos A. M. Afonso,
73.
71, 659.
2001, 2, 433.
135.
413.
3, 1061.
QUMICA
132.
48 D. E. Kaufman, M. Nouroozian e H.
Earle, Paul b. McCormac e Kenneth R. Seddon, Green Chem., 1999, 1, 23. (d) Carlos
38 Joan Fraga Dubreuil e Jean Pierre Bazureau, Tetrahedron Lett., 2000, 41, 7351.
2001, 262.
1507.
35