Resonancia Magntica Nuclear

Anlisis Instrumental

RMN
RMN

Tcnica

Aplicaciones

es la
herramienta
analtica
Proporciona
informacin
estructural

No destructiva
Cuantificacin
Aplicada s
elucidar
estructuras
Esteroqumica

Qumica
Medicina
Arqueologa
Biologa
Entre otras

 El fenmeno de la resonancia magntica

nuclear es el resultado de la interaccin de
un campo magntico externo, con el
momento magntico de un ncleo atmico.
( ncleos con masa impar o nmero atmico
impar).

 La Resonancia Magntica Nuclear es una

espectroscopa de absorcin cuyo fundamento es
la absorcin de energa (radiofrecuencias) por un
ncleo magnticamente activo, que est orientado
en el seno de un campo magntico, y que por
efecto de esa energa cambia su orientacin.
Entre los ncleos ms frecuentes en los
compuestos orgnicos son magnticamente activos
el protn (1H), carbono (13C), nitrgeno (15N),
fsforo (31P) y flor (19F)

Magnetizacin
Cuando se aplica un Campo Magntico (Bo) con una frecuencia
caracterstica denominada frecuencia de Larmor (o) que
depende de la intensidad del campo magntico aplicado:
o = Bo
Constante giromagntica

Movimiento de
precesin

 Los ncleos con espn positivo se orientan en la misma

direccin del campo, en un estado de mnima energa
denominado estado de espn y los ncleos con espn
negativo se orientan en direccin opuesta a la del campo
magntico, en un estado de mayor energa, estado de espn
.

Estados de espn

La diferencia de energa entre los dos estados de

espn y , depende de la fuerza del campo
magntico aplicado Ho: cuanto mayor sea el
campo magntico, mayor diferencia energtica
habr entre los dos estados de espn.

Se representa el aumento de la diferencia energtica entre los estados de espn

con el aumento de la fuerza del campo magntico.

 RF intensa
Ncleos espin
pasan

Muestra
orgnica

pasan
Emiten seales
de RF
Depende de la
E

Son detectadas
registradas

Seales de
RMN

La ecuacin siguiente muestra la dependencia entre la

frecuencia de la seal y la fuerza del campo magntico Ho
(medida en Teslas, T).

Propiedades magnticas de
cuatro nucleos importantes

Las partes fundamentales

1) Un imn con un controlador; produce un
campo magntico preciso.
2) Una bobina superconductora; suministra el
campo magntico principal.
3) Un oscilador de radiofrecuencias; suministra la
energa necesaria para cambiar la orientacin
de los ncleos, es un transmisor de
radiofrecuencias, capaz de emitir frecuencias
precisas.

4) Una bobina detectora que recibe las seales; un

detector para medir la
absorcin de
energa de radiofrecuencia de la muestra.
5) Un sistema informatizado que rige el aparato y
que incluye un sistema de registro,
amplificacin y registro, para realizar las
grficas que constituyen el espectro de RMN.

Esquema de un equipo RMN

Un espectro RMN es un conjunto de picos de

absorcin quereflejan diferencias de entornos
para un mismo ncleo

Protones Equivalentes

Resonancia magntica nuclear de 1H.

Apantallamiento o proteccin magntica por los electrones.

Los protones o los carbonos que forman las molculas orgnicas, no se

encuentran aislados sino que estn rodeados de electrones que los protegen
parcialmente del campo magntico externo al que se ven sometidos.
Los electrones se mueven generando un pequeo campo magntico
inducido que se opone al campo magntico externo.
En una molcula la nube electrnica que existe alrededor de cada ncleo
acta como corriente elctrica en movimiento que, como respuesta al
campo magntico externo, genera una pequea corriente inducida que se
opone a dicho campo; el campo magntico que llega al ncleo es ms dbil
que el campo externo, por lo tanto el ncleo est protegido o apantallado.

 Este apantallamiento es importante ya que el campo magntico efectivo

(Hef) que siente un protn dentro de una molcula es siempre menor que el
campo externo, y por lo tanto, para que el ncleo entre en resonancia dicho
campo externo debe ser mayor.
Ejemplo:
En el metanol el tomo de oxgeno retira densidad electrnica del
entorno electrnico que rodea al protn del grupo hidroxilo, quedando
este tomo de hidrgeno menos protegido que los protones del grupo
metilo.
La consecuencia es que el protn del grupo hidroxilo toca a un campo
magntico menor que los protones del grupo metilo.

Ejemplos de espectros de RMN

Desplazamiento qumico

 Slidos
Resonancia Magntica
Nuclear.

Lquidos

Aplicaciones y Preparacin de
muestra.
Las aplicaciones de la RMN de estado slido suelen
utilizarse en investigaciones sobre protenas de la
membrana, fibrillas de protenas, todo tipo de polmeros,
anlisis en qumica inorgnica, y tambin otras ms
"exticas" como las hojas de plantas y las pilas de
combustible.

Las cantidades de muestra necesarias oscilan entre 1 y 50

mg. Dependiendo del ncleo a observar, del tipo de
experiencia y del peso molecular de la muestra.

Preparacin de una muestra para (RMN) de

lquidos
Una muestra se dispone en un tubo para RMN. La muestra,
tpicamente se compone de un soluto y un solvente.
El solvente es usualmente deuterado, es decir tiene
deuterio (2D) en lugar de protio (1H).
En el tubo para RMN, con una pipeta Pasteur, se dispone
una cantidad apropiada de solucin (0,6 0,7 mL), o, de
otro modo, se coloca el soluto en el tubo.

se agrega el solvente y se agita bien para homogenizar.

 No use cualquier otro tubo diferente RMN.

Un tubo distinto seguramente tendr deformaciones
longitudinales y transversales que dificultarn la rotacin
uniforme de la muestra en el tubo y la homogenizacin
del campo magntico en la columna de muestra.
La limpieza inapropiada de los tubos para RMN puede
tambin hacer intil un tubo.
No deje los tubos en la estufa para secado por periodos
de tiempo prolongados; esto causa deformaciones
permanentes en su geometra. La mejor forma de limpiar
un tubo es enjuagarlo con un solvente apropiado
(acetona, metanol, etc.) y finalmente darle un par de
lavados con acetona grado HPLC. Al final, cualquier
residuo de solvente puede retirarse con un chorro de aire,
nitrgeno o argn seco y limpio.

 Si se considera necesario, el tubo, casi seco, puede

llevarse a la estufa por unos diez minutos, disponindolo
acostado sobre una superficie plana.
Es conveniente disponer la cantidad apropiada de
solvente en el tubo por varias buenas razones. La ms
importante es que esto influye en la homogenizacin del
campo a travs de la muestra en los experimentos de
RMN y origina prdida de sensibilidad (menor relacin
seal/ruido) y obviamente deteriora la calidad final del
espectro. Se obtendr mejor relacin seal/ruido si se
usan 600 700 L de muestra; an cuando se disponga
de una cantidad de soluto limitada.

Bibliografia
Skoog Douglas A.,Holler James F.,
Crouch Stanley R., Principios de
Analisis Instrumental,CENGAGE,
sexta edicion,628-692.

http://www.uhu.es/quimiorg/rmn3.
html
http://www2.chemistry.msu.edu/fa
culty/reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
nmr/nmr1.htm