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WASHINGTON

WASHINGTONBRAGA
BRAGAFILHO
FILHO
BRAGA FILHO
BRAGA FILHO

FENMENOS DE
DE TRANSPORTE
TRANSPORTE PARA
PARA ENGENHARIA
ENGENHARIA
FENMENOS

FENMENOS
FENMENOS

DE
DE TRANSPORTE
TRANSPORTE
PARA
PARA ENGENHARIA
ENGENHARIA
22Edio
Edio

Occum
Occumdipit,
dipito
noste
cus,
noste cus,ali
et etlamenis
lamenism
facimusaerum
facimusaeru
eatemquiae
ni
eatemquiae
et etmi,mi,corem
core
taquae
velvel
et el
taquae
Ferovit
Ferovitataa
pelent,
sedsed
qu
pelent,
ad aduntions
untionser
landit
landitiditati
iditatq
mossequas
mossequasips
quideni
quideniomnis
omn
eveliqui
re
prep
eveliqui re
esequo
dolorum
esequo dolo
verit
et et
rehenti
verit
rehe
rumrumnatia
natiaeum
e
am,am,
ut ut
propro
eture
MeMe
sinctenis
sincte
te te
ea ea
is comnis
is com
autautquisquisdolup
do
doluptassin
cu
doluptassin
Igenimolum
Igenimolu
arumquibus
arumquibusam
mi,mi,
exernat
qu
exernat
turtur
autaut
omnim
omn
nonsequia
nonsequiain i
sum
sumet,et,untis
unt
magnitatiam
magnitatiame
hilignis
dolupt
hilignis
dolu

Fenmenos de Transporte
para Engenharia

Washington Braga Filho, PhD

Diretor de Admisso e Registro, PUC-Rio

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CIP-BRASIL. CATALOGAO-NA-FONTE
SINDICATO NACIONAL DOS EDITORES DE LIVROS, RJ
B793f
2.ed.

Braga Filho, Washington


Fenmenos de transporte para engenharia/ Washington Braga Filho. - 2.ed. - Rio de Janeiro : LTC, 2012.
28 cm

Inclui bibliografia e ndice


Anexos
ISBN 978-85-216-2028-0

1. Calor - Transmisso. 2. Massa - Transferncia. 3. Termodinmica. I. Ttulo.


11-7252. CDD: 621.4022
CDU: 624.43.016

Sumrio
CAPTULO

5 Termodinmica 1

5.1

Introduo 1

5.2

Temperatura 3

5.2.1 Energia 8

Propriedades termodinmicas 14

5.3

5.3.1 Gases perfeitos 16

5.3.2 Gases reais 18

5.3.3 Tabelas de propriedades termodinmicas 22

Calor e trabalho 28

5.4

5.4.1 Calor 28

5.4.2 Trabalho 29

Primeira lei da termodinmica para sistemas 37

5.5

5.5.1 Formas alternativas da primeira lei 40

5.5.2 Determinao da energia interna e da entalpia em tabelas de vapor 53

5.6

Primeira lei da termodinmica para volumes de controle 60

5.7

Segunda lei da termodinmica 67

5.8

Regra das mquinas trmicas 78

5.9

Escala absoluta de temperaturas termodinmicas 84

5.10 Entropia 85

5.11 Princpio do aumento da entropia 95

5.12 Consideraes finais sobre a entropia 105

Termodinmica
5.1 Introduo
Termodinmica a cincia que estuda as interaes de energia
nas quais as variaes de temperaturas so importantes.1
R. Feynman, um brilhante fsico, definiu Termodinmica
como a cincia que estuda a relao entre vrias propriedades da matria sem levar em considerao a sua estrutura
ou como ocorrem as interaes ou colises entre as molculas.

Ela uma cincia cujas leis so fundamentalmente baseadas na


experincia do dia a dia, na vida prtica. Assim, todo e qualquer
evento, acontecimento, processo etc. at hoje realizado aconteceu de forma a atender tais leis. Em outras palavras, nenhum
processo real ocorrido contrariou seus princpios. Bem, pelo
menos at hoje. Essa possibilidade existe, pois as suas leis no
so provadas, mas so, na verdade, comprovadas diariamente,
o que um pouco diferente. Assim, pode ser que um dia, de repente, algum consiga realizar um processo que contrarie uma
das suas leis. Entretanto, pela longa srie histrica conhecida,
as chances de que isso v acontecer so mnimas. Em suma,
muito provvel que futuros acontecimentos tambm ocorram de
acordo com suas previses. Por ser uma cincia to abrangente,
ela pode ser aplicada em vrias situaes, que, por exigirem
conceitos prprios e apresentarem caractersticas especficas,
podem at levar conceituao de vrias Termodinmicas:
dos processos qumicos, dos processos de comunicao, das
mquinas e motores etc. Em todo caso, estamos obviamente
interessados nesta ltima.
Pretendemos apresentar conceitos e as principais caractersticas das mquinas e motores trmicos que devero funcionar
continuamente atendendo2 as Leis da Termodinmica enquanto
trocam calor e trabalho entre as partes. Quais partes? As partes

Isto , rigorosamente falando. Na verdade, conceitos termodinmicos como o da


entropia encontram grande aplicao em outras reas do conhecimento que no
envolvem energia. Um exemplo o problema da difuso (tinta em gua).
2
Na histria dessa cincia, mquinas e motores trmicos foram periodicamente
propostos para funcionar sem o consumo de energia ou com rendimento igual
ou superior a 100%. Tais mquinas eram conhecidas no passado como de Movimento Perptuo, por serem postas para funcionar continuamente sem consumo
de energia (Movimento de Primeira Espcie) ou operando com uma nica fonte
(Movimento de Segunda Espcie). Embora qualquer uma das duas possibilidades
seja extremamente interessante, curiosamente nenhum equipamento construdo
foi capaz de funcionar como previsto. Inmeros argumentos e projetos diferentes foram utilizados. Hoje dizemos que tais mquinas nunca podero funcionar
exatamente por contrariar as Leis da Termodinmica.

envolvidas, como o combustvel, seus componentes internos,


o ambiente etc. Pense em um motor de automvel. Voc sabe
que para ele funcionar necessrio que o tanque tenha combustvel. Sem combustvel e o comburente (oxignio contido
no ar), no h combusto, e, sem esta, o motor no funciona.
Voc percebe que, no cano de descarga, os gases provenientes
da combusto esto ainda quentes e so descarregados na atmosfera, causando algum tipo de poluio trmica (pela ainda
elevada temperatura) e qumica (pois os diversos produtos da
combusto so poluentes, txicos ou no). Ou seja, temos a
interao entre a gasolina e o ambiente que fornece o ar e que
recebe a descarga do motor, com os gases de combusto. Mas
a gasolina no nasceu no posto de gasolina; ela um subproduto do petrleo. Sua extrao do poo, o transporte at a
refinaria, a produo de gasolina etc. so todos processos que
nos interessam, pois envolvem, de uma forma ou de outra, o
nosso problema. O que iremos estudar?
Estamos acostumados a olhar um detalhe do problema. O
pneu a ser produzido, a vela que libera a fasca dentro do cilindro do motor propiciando a queima do combustvel etc. Entretanto, o problema de poluio hoje torna a situao bem mais
complicada, pois temos cerca de 500 milhes de veculos no
mundo, e, se cada um deles produzir um grama de lixo por dia
proveniente da combusto, teremos a produo de 500 mil kg de
lixo por dia ou 2 108 kg ou 2 105 toneladas por ano!3 E isso
s proveniente dos veculos automotivos, sem contar as usinas,
as indstrias, as queimadas Assim, o problema da poluio
trmica associada queima de hidrocarbonetos (presentes nos
combustveis, nas matas etc.) pode assumir hoje dimenses catastrficas rapidamente.4 A soluo tima, do ponto de vista de
poluio ambiental, simples: parar todos esses veculos, o que
uma soluo muito pouco inteligente. A soluo de engenharia
simples de ser definida (embora difcil de ser implementada):
melhorar a eficincia trmica5 desses motores (isto , o poten-

Embora esse valor seja pequeno em face da massa de ar na atmosfera (calculamos isso na Seo 2.3), que igual a 5,2 1018 kg, esse nmero cumulativo,
como j aprendemos. Os dados conhecidos indicam claramente que a quantidade
de CO2 na atmosfera est de fato aumentando.
4
Recentemente, um filme catstrofe sobre este tema passou nos cinemas: O Dia
Depois de Amanh. Exageros parte, o fato que o problema potencialmente
muito srio.
5
, isto ainda no foi definido. Entretanto, esse um dos conceitos para os quais
temos uma noo do que se trata, antes at de ele ser definido. Uma definio
bsica: eficincia a razo entre o que se quer sobre o preo que se paga para
tanto. Imbatvel, no?
3

2 Captulo Cinco
cial de transformar a energia do combustvel em trabalho til6)
e estudar melhor as consequncias dessa poluio, procurando
minimiz-la. Estudamos Termodinmica para melhorar tal eficincia, reduzindo as perdas e a poluio.
Como discutido anteriormente, as situaes de interesse hoje
exigem um conhecimento fundamental de cada tpico envolvido. Pense, por exemplo, no complexo problema da poluio
ambiental, que hoje um assunto extremamente importante e
que exige a interao de profissionais de diversas reas. Nosso
objetivo neste livro analisar algumas dessas reas, olhando com
mais ateno alguns detalhes, talvez at em detrimento do todo,
como razovel para um curso introdutrio de caractersticas
tcnicas. Para isso, utilizaremos diversos conceitos e recursos,
que o que veremos neste primeiro momento.

em um estado qumico, vou precisar conhecer a composio


qumica, a energia, a entropia etc. do meu sistema. Um estado
geomtrico iria envolver comprimento, largura, volume, momento de inrcia etc.
Exemplo: O estado de uma mulher grvida (popularmente conhecido como estado interessante) pode ser definido pelas seguintes propriedades: tempo de gravidez, aumento de peso, dimetro
da cintura, dilatao do tero etc.
Claro, estamos interessados em conhecer a evoluo de gs
no interior de turbinas. Nessa situao, tratamos de sistemas
termodinmicos cuja descrio ir envolver o acompanhamento
de variveis como presso, volume, temperatura, energia etc.
Veremos como podemos medir tais grandezas.

Sistema e volume de controle


Embora tais conceitos j tenham sido discutidos em Mecnica
dos Fluidos, cabe aqui a lembrana da distino bsica entre ambos. Uma situao fsica pode ser sempre resolvida utilizando-se
a formulao de sistema (que considera a massa constante, ou
melhor, a inexistncia de massa cruzando as fronteiras). Entretanto, em situaes comuns de engenharia, como o escoamento
de fluidos em turbinas, bombas ou trocadores de calor, acompanhar a evoluo de uma determinada quantidade de massa pode
ser muito complexo. Nessas e em outras situaes, preferimos
trabalhar com a formulao de Volume de Controle.
Inicialmente, vamos definir como iremos acompanhar as evolues desses sistemas ao longo dos diferentes processos que
podem ocorrer. Para isso, comearemos definindo outros conceitos.

Estado

Conceito. O estado de um sistema a sua condio fsica determinada pelas molculas que o compem e a sua presente organizao. Dessa forma, ele descrito por uma lista de suas propriedades (conceito discutido na Seo 2.2). Cada estado ter
diferentes valores para algumas dessas propriedades. H diversos
tipos de estados que poderemos considerar.
Por exemplo: o estado do nosso automvel pode ser definido
pela sua posio com relao ao ponto de partida e pela sua velocidade. Assim, quando o automvel est a 800 m da largada e
a 150 km/h, ele est em um estado, isto , em uma determinada
situao fsica. Estendendo o argumento, se ele estiver a 800 m
e a 200 km/h, ele estar em outro estado:


Estado 1: d 800 m e v 150 km/h


Estado 2: d 800 m e v 200 km/h
Estado 3: d 1500 m e v 50 km/h

O exemplo do automvel pode definir um estado automobilstico, na falta de um outro nome melhor. Se eu estiver interessado

Trabalho, como aprendemos em Fsica, o produto da fora e do deslocamento. Assim, a fora de atrito, existente internamente nas mquinas e em outros
equipamentos mveis, tambm produz trabalho que no nos serve. Esse tipo de
trabalho dito ser intil para diferenciar o trabalho do outro, chamado til, que
pode ser utilizado para produzir energia eltrica ou at mesmo para movimentar
as ps de um ventilador para nosso conforto, por exemplo.
6

Processo

Conceito. Se os sistemas ficassem permanentemente numa mesma situao (ou estado) como se estivessem isolados, nada iria
acontecer. Porm, isso no ocorre. Por exemplo: ao empurrarmos
um carro, ele sai de um lugar e vai a outro. Sua posio mudou?
Ento, seu estado automobilstico mudou. Ao esquentarmos gua
para um caf, estamos transferindo energia do fogo, isto , da chama, proveniente da queima do combustvel (gs de cozinha), para
a gua. A temperatura mudou? Ento o estado termodinmico
mudou. Essa mudana de estado chamada de um processo.
No nosso estudo, estamos interessados em observar a evoluo de um determinado sistema enquanto ele interage com o
meio externo em uma situao controlada para atender nossos
interesses, como nos sistemas de produo de energia, ou incontrolada, como nos processos atmosfricos. Pense, por exemplo,
em uma chaleira que contm gua para se fazer caf (ou ch, ou
chimarro, ou). Inicialmente, a gua est lquida, temperatura ambiente (28 C? Ou 26 C?). Ao ligarmos a chama, comeamos a queimar o gs (combustvel), que sai da tubulao com
o auxlio do oxignio que est no ar ambiente (comburente). A
energia qumica contida no combustvel transferida para a chaleira, que a transfere para a gua. Sabemos, pela experincia,7
que a gua ir esquentar (a sua temperatura ir subir) e por fim
as bolhas iro aparecer. Estamos descrevendo as evolues que
a massa de gua ir sofrer. A sequncia dessas evolues constitui um processo que progride desde uma condio inicial at
uma condio final.
Quando um processo se d de tal forma que o sistema permanece infinitesimalmente prximo a um estado de equilbrio,
ele chamado de processo quase esttico ou de quase equilbrio.
Ele pode ser visto como um processo suficientemente lento de
forma que a variao das propriedades do sistema no seja drstica, permitindo que elas sejam medidas.8 Imagine o derretimento
lento de um bloco de gelo deixado sobre uma mesa e o mesmo

Como foi dito no incio, a Termodinmica uma cincia experimental, e, portanto, muito do que discutiremos envolve situaes do dia a dia, ainda que por
vezes tenhamos que fazer algumas consideraes (que chamamos de hipteses)
para podermos estudar melhor os efeitos.
8
Lembre-se de que o processo de medio exige algum tipo de equilbrio entre
sistema e sensor.
7

Termodinmica

derretimento quando o bloco de gelo colocado no vapor de gua


a 100 C. No caso da chaleira, a transferncia de energia para a
gua deve ser feita lentamente. Naturalmente, ainda que esta seja
uma abstrao, ela importante por permitir o estudo de casos
e situaes. Na prtica, os processos ocorrem, normalmente, de
forma muito rpida para que sejam considerados quase estticos,
como veremos adiante.

Ciclo

Conceito. Considere novamente a experincia anterior, mas


agora, aps o aquecimento, a chama ser apagada. Aps algum
tempo,9 a gua se esfria, retornando condio inicial. Se isso
de fato acontecer, estaremos lidando com um ciclo. Assim, podemos definir ciclo como a sucesso de estados termodinmicos
no qual o estado inicial se confunde com o estado final. Um leitor
observador poder perceber que h evaporao que faz com que
a quantidade de matria no incio seja ligeiramente (?) superior
existente ao final do ciclo. Como isso ir diminuir a quantidade
de caf que poderemos fazer, poderamos completar o nvel, de
modo que estejamos prontos para realizar o aquecimento novamente e talvez realizar um novo ciclo.
Observa-se que a sucesso de ciclos que pode ser feita, sempre
com a mesma quantidade de matria pela adio de massa nova,
um tanto irreal, pois as massas no so exatamente as mesmas,
embora possam ser rigorosamente iguais (isto , possvel que
elas tenham o mesmo valor numrico, com o rigor desejado,
para a sua quantidade). Essa a situao que acontece com a
gasolina que utilizamos no motor.10 Como h a combusto (que
uma reao qumica, naturalmente) e h a descarga dos produtos
para a atmosfera, a gasolina que escoa por dentro do motor at
o cilindro onde h a combusto sempre diferente. Entretanto,
como a sequncia de processos que se passam dentro do motor
sempre a mesma, podemos utilizar o conceito para estudarmos
o que se passa internamente, visando melhorar a eficincia do
motor. Isso diferente do que se passa com o gs refrigerante das
geladeiras, que, salvo vazamentos, sempre o mesmo. Ou seja,
nem todos os ciclos reais so percorridos pela mesma substncia, mas h aqueles em que isso acontece. O importante que
as ferramentas de anlise e gerenciamento podem ser as mesmas,
pois lidamos com ciclos nos dois casos.
Observao importante: Em um ciclo, a variao de toda e
qualquer propriedade termodinmica sempre nula. Certo? Isto
, a variao de presso nula, a de temperatura nula, a de
energia nula etc.

5.2 Temperatura
Conceito. Temperatura a propriedade que determina se um sistema e a sua vizinhana esto em equilbrio trmico. Uma bela
definio mas com um problema: o que equilbrio trmico?
Assim, vamos comear definindo equilbrio trmico.

Dependente da quantidade de massa, das condies ambientes etc.


Usamos s vezes a noo do ciclo mecnico para diferenciar do ciclo termodinmico.
9

10

Equilbrio Trmico o estado termodinmico alcanado


por um sistema e sua vizinhana aps eles terem sido postos em contato trmico, por um tempo suficientemente
grande, atravs de uma parede que possibilite a troca de
calor.

Diversas consideraes sobre equilbrio mecnico e sobre a presso, propriedade a ele associada, j foram feitas no estudo da
Mecnica dos Fluidos, Seo 2.2. Como as situaes de interesse da Termodinmica exigem essa condio, recapitularemos a
definio anterior:
O equilbrio mecnico diz respeito presso,
e um sistema estar em equilbrio mecnico se
no houver diferena no balanceada de presso.
A partir dessa definio, no difcil concluir que o equilbrio
trmico diz respeito temperatura, e um sistema estar em equilbrio trmico se no houver diferena de temperatura11 entre suas
partes. Um termmetro12 o equipamento utilizado para indicar
essa condio. A experincia indica que a taxa de troca de calor
entre os dois corpos depende da diferena de temperaturas, da
rea de contato ou rea transversal, mas tambm da natureza da
parede que separa as duas cmaras. Ela afetada se a parede,
construda com um material bom condutor, for substituda por
uma parede de cimento ou de algum isolante trmico. Como pode
ser observado, existe uma forte analogia entre o escoamento de
fluido, promovido pela diferena de presses, e o fluxo de calor,
promovido pela diferena de temperaturas. Esse foi o argumento
que levou ao aparecimento do fluido calrico, termo proposto
por Lavoisier, mas cujos conceitos eram anteriores a ele, e foi
apoiado por pesquisadores importantes como Fourier, Black etc.
(Veja no site da LTC Editora: http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/
wbraga/fentran/termo/Term_hist.htm.) Esse conceito to usado que hoje causa confuso quando conceitos mais sofisticados
so necessrios.
Veja a Figura 5.1. Se a parede divisria for feita de algum
isolante, a diferena de temperaturas permanecer por bastante
tempo.13 Entretanto, se a parede isolante for substituda por outra condutora, aps algum tempo as temperaturas indicadas nos
dois sensores sero iguais, graas troca de calor.

Pelo menos aquelas diferenas mensurveis!


Equipamento desenvolvido no sculo XVII com base na observao de que os
corpos dilatam se trocarem calor com alguma fonte. A dilatao dos corpos no
exatamente igual, e alguns deles, como a borracha, contraem-se. Voc talvez
j tenha percebido isto: nos aeroportos, as malas podem ser embrulhadas em
material plstico. Aps o aquecimento com um jato de ar quente, o plstico se
contrai, preenchendo as reentrncias existentes.
13
Embora este seja um conceito mais avanado, a experincia indica que no h
materiais que sejam absolutamente isolantes. Se o tempo for suficiente, a troca
de calor ocorrer. Imagine o que poder acontecer se a espessura da parede separatria for igual a 5 cm ou 5 mil km. Isso funciona como a transparncia: certos
materiais so opacos, isto , no transparentes, para pequenssimas espessuras,
como os metais. Uma fina camada de gua transparente, mas se a espessura
aumentar... O conceito bastante semelhante.
11
12

4 Captulo Cinco

Figura 5.1

Diz-se que duas fases14 de uma substncia (slido e lquido, por exemplo) esto em equilbrio (de fases) se no houver
tendncia para uma transformao (de fase) quando ambas estiverem em contato. Exemplos de situaes de desequilbrio de
fases: derretimento de gelo, vaporizao de gua, sublimao
do CO2 etc. Diz-se que uma mistura de gases est em equilbrio
qumico se no houver tendncia a uma reao se os gases forem
colocados em contato.
Figura 5.2

Para analisar

No contexto das fases, como pode ser classificado um bolo?

Como podemos ver, para cada tipo de equilbrio h uma propriedade termodinmica que deve ser compartilhada. Assim, h
diversos tipos de equilbrio (mecnico, trmico, de fase, qumico), e um sistema no estar em equilbrio termodinmico se
todos os tipos relevantes de equilbrio no estiverem atendidos.
Em todo caso, podemos sempre considerar trs situaes de interesse: equilbrio instvel, metaestvel e estvel. Considere a
seguinte analogia: uma esfera colocada sobre um pedestal,
conforme indicado na Figura 5.2: no primeiro caso, qualquer
modificao na sua condio ir resultar na queda da esfera. No
terceiro caso, o sistema voltar sempre condio de repouso,
no fundo do espao, independentemente do tamanho da perturbao. Finalmente, a situao intermediria interessante: para
pequenas perturbaes, a situao de equilbrio obtida, mas, se
elas forem do tamanho adequado, a esfera tombar.
Estados de equilbrio termodinmico so como os mostrados
na representao da direita. Situaes de equilbrio metaestveis,
excepcionais, acontecem tambm em Termodinmica e sero comentadas adiante, quando tratarmos da mudana de fase. Por ora,

Esse termo refere-se matria que tenha sua composio qumica homognea e
sua situao fsica unicamente definida ou homognea. A situao fsica diz respeito
forma da ligao entre as molculas da substncia. Assim, para que uma quantidade
de matria esteja na mesma fase, preciso que ela seja totalmente constituda por
gases, por lquidos e por slidos, mas no por uma mistura de slido lquido, como
gelo gua, gelo seco (gelo de CO2) e vapor de CO2 etc. Entretanto, uma mistura de
gases no constituir uma nica fase, visto que a composio qumica no ser nica.
Lquidos miscveis podem constituir uma nica fase lquida. Gases, idem.
14

basta a referncia que estes so os estados que os lquidos atingem quando, por exemplo, so resfriados lentamente e atingem
temperaturas inferiores a zero grau (sobre presso atmosfrica
normal) sem que haja o congelamento.15
De uma maneira simples, o nico requisito para o equilbrio
trmico entre dois corpos a igualdade entre as respectivas
temperaturas. Um exemplo: Pegue um termmetro clnico e
coloque-o sob o brao. Vamos supor que o termmetro esteja
marcando 25 C, e sabemos que a temperatura normal de uma
pessoa est na faixa de 36,5-37 C. No instante em que o termmetro colocado embaixo do brao, haver uma troca de
calor entre os dois corpos. J que 37 C 25 C, energia sair do brao e entrar no termmetro, causando a dilatao do
mercrio. Como o volume confinado a um bulbo interno, o
nvel da coluna de mercrio sobe. Aps um ou dois minutos,
notamos que a altura no mais ir se mexer, isto , a expanso
cessar. Podemos ento dizer que, nessa nova condio ou
nesse novo estado , termmetro e corpo estaro em equilbrio
trmico. Podemos dizer que a temperatura do corpo ser igual
altura da coluna de mercrio, mas isto conceitualmente errado. Preferimos transformar esse comprimento em um nmero, que dizemos ser a temperatura do corpo, cuja unidade o
grau Celsius. Isto dito ser uma calibrao. Ou seja, no equilbrio trmico, termmetro e corpo estaro mesma temperatura. Mas por que 37 C, por que 25 C? Ser que tem de ser

Certamente, voc j viu o que acontece com as garrafas de cerveja (bem, qualquer lquido) retiradas do congelador cujo contedo rapidamente se solidifica ao
mero contato com a mo quente ou aps algum movimento brusco (vibrao).
15

Termodinmica

37 C? No pode ser 144? Bem, pode. Vamos ver isso melhor


ao estudarmos as escalas de temperaturas.
Antes que prossigamos, convm enunciarmos a lei mais fundamental da Termodinmica, chamada de lei Zero,16 pois envolve as restries de temperatura de trs ou mais corpos colocados em contato:
Se dois corpos, A e B, separados por uma parede adiabtica (que no troca calor), estiverem em equilbrio trmico
independentemente com um terceiro corpo, C, ento eles
estaro em equilbrio trmico entre si.

haver uma contrao do mercrio e aps o tempo de equilbrio.


A essa segunda marca iremos atribuir um valor. Por exemplo:
16 M. Tanto 144 M quanto 16 M so nmeros quaisquer. Nesse
ponto, iremos medir a distncia entre as duas marcas com uma
rgua caseira, graduada em milmetros, e vamos supor que o
valor obtido seja de 80 mm. Precisamos agora de uma maneira
de associar as medidas de comprimento com as temperaturas,
ou seja, necessitamos de uma lei de formao que transforme
medidas de comprimento em nmeros de temperatura.
Para no complicar muito, vamos escolher uma regra simples,
que a linear, ou seja, vamos propor que:
M a comprimento b

Se substituirmos o terceiro corpo, C, por um termmetro, ento diremos que dois corpos esto em equilbrio trmico (entre
si) se ambos tiverem a mesma leitura no termmetro, mesmo que
eles estejam afastados ou separados por paredes adiabticas. A
condio do equilbrio trmico to significativa que, se a parede separando os corpos A e B for substituda por uma parede
diatrmica (isto , que possibilita a troca), nenhuma alterao
ser notada.
Escala de temperaturas Uma vez que no haja dvidas de que
normalmente a matria se expande (ou dilata) quando aquecida e
se contrai quando resfriada, podemos usar esse argumento para
traduzirmos em nmeros o tamanho da dilatao, que pode ser
medida em determinados comprimentos. Assim, de uma forma
simples, o estabelecimento de uma escala de temperaturas significa somente a adoo de um conjunto de regras para associarmos
nmeros s temperaturas. Existem vrias maneiras, mas, para
comear, vamos escolher uma nossa.
Escala M de temperaturas Para comear, imagine um termmetro clnico no qual raspamos todas as marcaes de temperatura que existiam. Vamos criar uma nova marcao, a que chamaremos escala M. Para isso, vamos pegar um banho de gua quente
numa situao tal que bolhas de vapor estejam aparecendo, ou
seja, numa condio que podemos chamar de gua fervendo, na
presso atmosfrica. Nessa situao, vamos escolher o nmero
144. Ou seja, sempre que tivermos gua fervendo na presso atmosfrica normal, diremos que a temperatura ali vai ser 144 M.17
Ao colocarmos o termmetro de mercrio ali, ele ir dilatar at
atingir um determinado nvel. Nesse ponto, faremos uma pequena
marca no vidro, qual iremos associar o nmero 144.
Numa segunda etapa, pegaremos gua na fase lquida e colocaremos diversos pedaos de gelo. Aps um tempo de equilbrio, colocaremos o nosso termmetro l e faremos uma nova
marca. Isso vai acontecer, pois, como a temperatura agora fria,

O nome Zero, proposto por R. W. Fowler, vem do fato de ela ter sido formulada aps as outras duas, mas seu carter mais fundamental que o delas. Essa
lei, aparentemente bvia, no vlida genericamente. O Prof. Zemansky citou
um bom exemplo: considere que a pessoa A goste da pessoa B. Da mesma maneira, uma terceira pessoa C pode tambm gostar da pessoa B, como sabemos.
Se a Lei Zero fosse de uso comum, a pessoa C iria tambm gostar da pessoa A,
o que no nada garantido.
17
Esse tipo de estado termodinmico conhecido como ponto fixo. Por exemplo,
sempre que tivermos gua pura na presso atmosfrica normal, a temperatura de
ebulio ser 100 C. E a do gelo ser 0 C.
16

Sabemos j duas coisas desta regra:


no marco zero, ou seja, na marca inferior, caracterstica da menor temperatura, a leitura desse termmetro deve ser 16 M;
na segunda marca, que dista 80 mm da primeira, a leitura deve
ser 144 M;
Assim, podemos escrever que:
16 a 0 b, o que implica que b 16
144 a 80 b a 80 16, e com isto,
a (144 16)/80 1,6
Resultando ento na regra geral:
M 1,6 comprimento 16
Vamos agora usar esse termmetro colocando-o em dois outros banhos que tenham resistncias eltricas (bem isoladas, claro) dentro. Vamos ajustar essas resistncias de forma que os
comprimentos lidos tenham cerca de 1 mm de diferena entre
si. Vamos supor que os comprimentos sejam de 40 e 41 mm,
respectivamente. Se colocarmos nossa mo ali, no conseguiremos discernir nenhuma diferena, mas o mercrio inflexvel:
ele indica, pela maior dilatao que ocorre, qual tem a maior
temperatura. Isso uma indicao de que nossos sensores naturais no so l muito confiveis. Uma vez que tenhamos a lei,
as duas temperaturas podem agora ser nomeadas nesta escala,
resultando:
comprimento 1 40 mm, temperatura 80 M;
comprimento 2 41 mm, temperatura 81,6 M.
Como se v, o intervalo de 1 grau nessa escala no corresponde
distncia de 1 mm. Por uma regra de trs, obtemos que 1 grau
na escala M corresponde distncia de 1/1,6 0,625 mm, constante em todo o intervalo. De posse dessa escala, poderemos ir a
um vidreiro para obter um termmetro graduado, que pode ser
usado em qualquer lugar.
Escalas usuais Embora possamos utilizar a escala M em qualquer lugar, ela no l muito prtica, pois em outro lugar ela
no seria conhecida. Assim, esse tipo de inovao no muito
comum. De uso corriqueiro so as escalas: Celsius (C ou centgrado), Kelvin (K), Fahrenheit (F) usada nos Estados Unidos,
por exemplo , Rankine (R). Por motivos que sero discutidos
na Seo 5.9, a escala Kelvin conhecida como escala absoluta.
Para tais escalas, os nmeros associados ao ponto do gelo e ao
ponto de ebulio da gua so:

6 Captulo Cinco
Tabela 5.1

Kelvin

Celsius

273,15

459,67

Zero

Rankine

Fahrenheit

Ponto do gelo
(presso atmosfrica normal)

273,15

491,67

32,00

Ponto de ebulio
(presso atmosfrica normal)

373,15

100,00

671,67

212,00

Observando estas colunas, podemos obter algumas relaes entre


as temperaturas destas escalas. Por exemplo:

K C 273,15. Isto , a temperatura na escala Kelvin obtida por meio dessa relao;
R F 491,67 a relao entre a escala Rankine e a Fahrenheit;
F 1,8C 32, que a relao entre as escalas Fahrenheit e
Celsius;
R 1,8 K a relao entre Kelvin e Rankine.
Tudo estaria bem se os resultados no indicassem uma grande disparidade nos valores das temperaturas, dependendo da fabricao do tubo de vidro, do tipo de vidro, do fluido utilizado
(se mercrio, se lcool, se gua etc.). Muito complicado. Seria
bem mais interessante se pudesse ser construda alguma escala
de temperaturas que independesse do tipo de termmetro. Felizmente, isso acontece (ou quase isso!).
A chave do sucesso trabalhar com a razo entre duas temperaturas, sem qualquer referncia ao tipo de material termomtrico. Uma discusso mais detalhada dessa escala foge aos objetivos
aqui, embora ela v ser comentada brevemente aps a discusso
das Leis da Termodinmica. Por enquanto, vamos apenas lidar
com essa escala, chamando-a de escala emprica de temperaturas, que baseada em outro tipo de sensor, o termmetro de gs,
que mostrado adiante.

metros de gs a volume constante em alta presso e em baixa


presso, respectivamente.
O medidor de presso pode ser de vrios tipos, desde o de
Bourdon, mostrado na Figura 5.3, at um simples tubo em U,
ambos j comentados. O que ainda pode variar o tipo e a quantidade de gs a ser colocado dentro do volume V (que, como indicado na Tabela 5.2, influencia no resultado). Vejamos primeiro
o funcionamento desse equipamento.
Vamos supor que o bulbo seja colocado em um banho em
alta temperatura. Nessa situao, energia ser transferida ao
gs ali contido, que ir se expandir, empurrando o fluido contido no tubo em U. Naturalmente, nessa situao, o volume
de gs contido no bulbo foi alterado. Para fazer com que o volume retorne condio inicial, o tubo elevado, de forma a
aumentar a presso sobre o gs, comprimindo-o. A diferena

Termmetro de gs a volume constante


Dentre todos os tipos de termmetros, aquele que oferece a menor variao entre resultados este, sendo por isso adotado como
referncia, ao menos teoricamente, como veremos depois. Veja
a Tabela 5.2, que indica algumas variaes notadas para alguns
pontos fixos (note, por exemplo, que apenas na temperatura do
ponto triplo os resultados so coincidentes, pela prpria definio). As duas ltimas colunas indicam os resultados para term-

Figura 5.3

Tabela 5.2 Comparao entre termmetros


Ponto fixo
N2 (ebulio)

Termopar

Resistncia

H2 (gs)

H2 (gs)

9,2 54,5 73 79

O2 (ebulio) 0 69,5 86 90
CO2 (sublimao)

139

185

193

196

H2O (p. triplo)

273

273

273

273

H2O (ebulio)

486

380

374

374

Termodinmica

entre as cotas de referncia e aquela necessria para garantir o


nvel (volume) de gs nas condies iniciais devida temperatura. Procedimento inverso dever ser feito para o caso em
que o banho cuja temperatura deva ser conhecida esteja em
baixa temperatura.

A obteno do ponto triplo sempre motivo de dvidas.


O recipiente utilizado um vaso, como o da Figura 5.4 no
qual gua destilada, bastante pura, colocada. Aps a remoo de todo o ar do recipiente, o vaso fechado, e h a
formao do vapor pela rarefao interna feita. Em seguida,
ele congelado parcialmente. Quando um termmetro
colocado no local mostrado, uma pequena quantidade de
gelo derretida, garantindo a terceira fase presente. Enquanto as trs fases estiverem coexistindo em equilbrio, o
sistema estar no ponto triplo.

Operao: O volume V colocado em um ambiente especial contendo uma mistura de gua nas trs fases: lquida,
gasosa e slida. Esse ponto o chamado ponto triplo. um
dos pontos fixos da gua, como o do gelo (lquido e slido)
e o ponto de ebulio (lquido e vapor). certamente uma
condio muito especial, pois as trs fases podem permanecer nela indefinidamente, isto , a substncia ferve e congela
ao mesmo tempo (veja adiante). Para a gua,18 a temperatura
desse ponto, chamada de T3, vale 0,01 C (ou 273,16 K), e a
presso, P3 0,6113 kPa.
Em seguida, o volume V colocado no sistema, cuja temperatura
deve ser conhecida, e, nesse ponto, a presso lida no manmetro
vale PS. Dizemos ento que:
Ts T3

PS
P3

e, com isso, a temperatura conhecida. Ao fazermos esse


procedimento, notamos que os resultados independem agora
do fabricante do termmetro e dos detalhes do seu funcionamento. Entretanto, isso ainda no o ideal, pois os resultados
dependem da quantidade e da natureza do gs ali presente.
Em todo caso, a menor temperatura que um termmetro desse tipo pode medir da ordem de 1 K, desde que hlio seja
utilizado.
A resposta final para o problema da reduzida reprodutibilidade foi obtida quando se comeou a reduzir a quantidade de gs
presente dentro do volume V. Gradualmente, o valor da presso
P3 ia diminuindo com a retirada de gs, e, ao extrapolarmos at
um valor nulo, obtivemos uma resposta para todos os tipos de
termmetros de todos os gases. A escala de temperaturas ento definida como:
Ts T3

( )

Figura 5.4

presso P3 do ponto triplo tem o valor indicado. Os valores esto


mostrados em torr.19 Uma atm vale 760 torr.

( )

lim PS
lim PS
273,16
P
P3
3
P3 0
P3 0

A ttulo de informao, deve ser mencionado que at 1954


trabalhvamos com dois pontos fixos, mas hoje trabalhamos
apenas com um. Em todo caso, operar um termmetro de
gs a volume constante no l uma coisa muito simples, e,
na realidade, trabalhamos com outros termmetros como re
ferncia.
Vejamos um exerccio: na determinao do ponto de fuso de
uma liga metlica com um termmetro de gs, um pesquisador
encontra os seguintes valores para a presso do gs quando a

Para o CO2, a temperatura do ponto triplo 56,4 C e a presso crtica 520,8


kPa, e para o cobre, T3 1083 C e P3 0,000079 kPa.

100,0

200,0

300,0

400,0

233,4

471,6

714,7

962,9

Encontre o valor limite da razo P/P3 com P3 tendendo a zero.


Se a temperatura do ponto triplo for 273,16 K, qual a temperatura de fuso dessa liga?
Soluo Utilizando uma planilha e trabalhando com a opo de
adicionar linha de tendncia no grfico, obtemos:

Unidade de presso em homenagem a Torricelli, quem primeiro associou


a presso atmosfrica ao peso do ar. igual presso de uma coluna de
1 mm de mercrio. No Sistema Internacional, essa unidade foi substituda
pelo Pascal.
19

18

P3

8 Captulo Cinco

Figura 5.5

No limite de P3 0, obtemos que a frao P/P3 2,3105. Com


isso, podemos escrever que:

( )

lim PS
P3 273,16 2, 3105
P3 0
631,14 K

TS T3

Outros sensores
A Lei Zero estabelece que a leitura de um termmetro a temperatura de todos os sistemas em equilbrio trmico entre si.
Entre as caractersticas desejveis de termmetros, temos a
sensibilidade (capacidade de perceber pequenas variaes de
temperaturas), a exatido na medida da temperatura, a sua reprodutibilidade e a velocidade em atingir o necessrio equilbrio trmico (ou a sua pequena inrcia trmica). Como visto, a
utilizao do termmetro de gs a volume constante no um
procedimento muito simples, ainda que oferea grandes atrativos no tocante acurcia.

H outros tipos de termmetros de uso corrente, como o termopar, o pirmetro tico etc. A Figura 5.6 apresenta o circuito
eltrico de um termopar e um sistema industrial pronto para uso.
O termopar um dos termmetros mais utilizados, devido sua
grande facilidade de uso. A propriedade termomtrica a fora
eletromotriz associada aos diferentes potenciais eltricos dos
materiais utilizados e que dependente da temperatura. Note
que so dois metais diferentes e duas junes ou unies: uma
que dever ser colocada no ponto de interesse e a outra que fica
em uma temperatura de referncia, tipicamente 0 C, no ponto
de gelo tradicional. Hoje em dia, o ponto de gelo eletrnico,
isto , a voltagem equivalente ao ponto de gelo fornecida por
uma bateria dentro do multmetro.

5.2.1 Energia
Termodinmica pode ser definida como a cincia da energia.
Mas o que energia? A definio mais comum aquela que
a define como a capacidade de realizar trabalho, o que no

Figura 5.6

Termodinmica

uma boa definio, pois est associada a uma outra entidade,


trabalho, que, por sua vez, associado diferena de energia, e no energia propriamente dita. A rigor, ningum sabe
o que energia.20 A Fsica no oferece nenhuma informao
sobre o seu valor absoluto, pois lida somente com variaes
da energia total, que o que importa na realidade. Portanto, a
energia total de um sistema pode ser considerada nula em algum referencial conveniente, o que nos permite ignorar uma
conceituao complexa.
R. Feynman: importante que se entenda que em Fsica
hoje no temos a menor ideia do que seja a energia. um
conceito abstrato.

A cincia da Termodinmica se preocupa com a converso de


uma forma de energia em outra que acontece nas interaes entre
sistema e vizinhana. Ela estuda como gases, lquidos e slidos
se comportam, visando transformar a energia neles contida em
formas de mais fcil utilizao. Assim, uma anlise do conceito
de energia um dos assuntos mais importantes dessa cincia.
Na prtica, definimos energia pelos seus efeitos, e tal definio, que dizemos ser operacional, permite-nos associar a tal capacidade de realizar trabalho. Em todo caso, comum a diviso da
energia em dois grupos: um associado s formas macroscpicas
e o outro associado s formas microscpicas. Para gerenciar as
converses de energia, a Termodinmica usa algumas leis21 fundamentais. Duas delas dizem respeito explicitamente energia:
a Primeira Lei, ou lei do princpio de conservao de energia,
que indica regras bsicas de contabilidade para as quantidades
e formas de energia envolvidas. Por exemplo: para movimentarmos um veculo, precisamos fornecer energia a ele, o que feito
pela gasolina. uma lei, portanto, que se refere a quantidades
de energia. A Segunda Lei da Termodinmica mais complexa,
pois indica que os processos devem ocorrer em sentidos bem
determinados, no podendo ser revertidos.
A Primeira Lei da Termodinmica atesta que a energia cintica de um carro em movimento que seja subitamente freado ser
inicialmente convertida na chamada energia trmica, associada
temperatura, e ser transferida posteriormente sob a forma de
calor para o meio ambiente. Podemos concluir isso pois a temperatura das pastilhas dos freios retornar temperatura ambiente
aps um certo tempo. Repare que, por essa lei, poderemos esquentar as pastilhas de freio (isto , retirar energia do meio ambiente e transferi-la para as pastilhas) e esperar que o carro entre
em movimento. Poderamos at argumentar que, se esquentarmos
muito, o carro poderia chegar a 100 km/h. Entretanto, sabemos
pela experincia que nada disso ocorre. a Segunda Lei que
entra em jogo. Uma caneca de chocolate quente ir se esfriar,
nunca o contrrio, e tal resfriamento ir acontecer sem nenhum
outro efeito. Uma lata de cerveja gelada ir se esquentar, nunca

o contrrio, e, novamente, sem nenhum outro efeito. Assim, a


Segunda Lei da Termodinmica se refere qualidade22 da energia envolvida e mostra por que determinados processos tericos
no so possveis de serem realizados na prtica.
Antes que algum argumente que a lata de cerveja, por exemplo, no estava congelada e aps ter sido colocada na geladeira
ela ficou, digamos, tima para o consumo, contrariando o argumento apresentado anteriormente, deve ser dito que claro que
isso acontece. Mas no acontece por si s, ou seja, sem nenhuma
consequncia,23 pois, nessa nova situao, algum tem de pagar
a conta da geladeira, que gasta energia e que custa caro. Da mesma forma, sabemos que a lata de cerveja gelada ir se aquecer
de volta condio ambiente se for deixada fora da geladeira.
Isto , algumas atividades como a citada podem de fato voltar
atrs, ou seja, retornar condio inicial, mas isso acontece
custa de alguma coisa. No exatamente a mesma condio inicial (no exemplo, dinheiro foi gasto, energia foi dissipada etc.).
A Segunda Lei diz que a entropia, uma outra palavra de uso na
Termodinmica, aumentou.
As formas24 de energia, citadas anteriormente (Seo 2.7),
dizem respeito a grandezas macroscpicas como velocidade ou
altura, ambas medidas a partir de um determinado referencial, ao
qual um valor foi arbitrariamente atribudo, e foram associadas a
alguma condio ou estado fsico (termodinmico) da matria e
no ao processo que levou a ele, confirmando um importante argumento de que a energia uma propriedade termodinmica.25
Energia uma propriedade termodinmica, pois funo
exclusiva do estado.

H, entretanto, outras formas de energia que so associadas a


grandezas microscpicas, como a estrutura molecular do sistema
e o grau de agitao das molculas. A soma de todas as contribuies microscpicas recebe o nome de energia interna, cujo
smbolo U ou u, para a energia interna por unidade de massa
(ou especfica). Assim, energia interna toda a energia de um
sistema que est associada com os componentes microscpicos
tomos e molculas quando vistos a partir de um referencial em repouso com o sistema.26 Assim, no que nos interessa
mais especificamente, podemos escrever:
E 5 U 1 Ep 1 Ec [J]
ou, dividindo-se pela massa:
e 5 u 1 ep 1 ec [J/kg]
A energia interna tambm associada s foras intermoleculares que existem entre as molculas. So foras que prendem as

De acordo com Kelvin, a energia poderia no s ser medida em quantidade


mas tambm na sua qualidade, como os diamantes, por exemplo.
23
Isto , sem nenhum outro efeito.
24
Alm das mencionadas, podemos ter trocas de energia eltrica (associada ao
deslocamento de uma carga em um campo eltrico), magntica etc., mas estas
no nos interessaro neste curso.
25
O fato de a energia cintica associada a um automvel ser igual a 400 kJ, por
exemplo, independe da forma, isto , da maneira pela qual o carro atingiu a velocidade correspondente.
26
Isso elimina do sistema a energia cintica, uma grandeza macroscpica.
22

Como outros conceitos fundamentais, tal como massa e fora, a energia tambm de difcil definio. O nome energia foi proposto inicialmente por Thomas Young, em 1807. S por volta de 1850 seu uso passou a ser mais comum,
graas a (Lorde) Kelvin.
21
Mais corretamente, princpios, pois as afirmaes correspondentes no podem
ser provadas, mas so comprovadas continuamente no sentido de que todos os
processos que ocorrem as atendem.
20

10 Captulo Cinco
molculas umas s outras e so claramente mais fortes e intensas
nos lquidos e slidos e mais fracas nos gases. Se suficiente energia for adicionada s molculas de slido ou lquido, elas iro
superar as foras intermoleculares e se rompero, provocando
uma mudana de fase. A energia associada com a fase chamada de energia latente. Como energia foi fornecida, a fase vapor
contm mais energia que a fase lquida, que, por sua vez, contm
mais energia que a fase slida. Dizemos que houve um aumento
de energia interna associada mudana de fase.
As velocidades mdias das molculas e o grau de atividade
das mesmas so proporcionais temperatura do gs. Dessa forma, a parte da energia interna associada s variaes de energias
cinticas das molculas chamada de energia sensvel ( temperatura). Em baixas temperaturas, a energia das molculas grandemente associada com os modos translacionais e rotacionais,
enquanto em temperaturas mais elevadas os modos vibracionais
comeam a contribuir mais significativamente. A soma desses
trs componentes determina a energia cintica da molcula (veja
uma discusso complementar em http://wwwusers.rdc.puc-rio.
br/wbraga/energia.htm).
Uma importante concluso deve ser salientada: o mais relevante nas nossas questes no bem sabermos o que energia,
pois, como veremos neste livro, os processos ocorrem de forma a
variar o contedo de energia dos sistemas. Assim, como j men-

cionamos, o importante sabermos determinar (ou calcular) a


variao de energia, que definiremos a seguir de um modo mais
relevante para o nosso estudo:
DE 5 DEc 1 DEp 1 DU
Importante tambm lembrarmos que a cada um desses tipos
de energia associamos a massa e uma determinada caracterstica que, em princpio ao menos, pode ser medida. Por exemplo,
associamos:
velocidade no trato da energia cintica;
altura no trato da energia potencial;
energia interna especfica energia interna.

Processos e ciclos termodinmicos Como vimos, um processo a sucesso de estados termodinmicos provocados pela
mudana nas condies termodinmicas de um ponto a outro.
H diversos processos especiais. Dentre eles, podemos citar neste momento:

Processo Isotrmico: aquele que acontece de forma que a


temperatura permanea constante ao longo de toda mudana;
Processo Isomtrico: aquele no qual o volume permanece
constante;
Processo Isobrico: aquele no qual a presso permanece
constante.

Figura 5.7

Se a sucesso de estados termodinmicos for tal que


ao final voltamos ao ponto de partida, estaremos lidando
com ciclos (termodinmicos). Mquinas Trmicas so projetadas para trabalhar ciclicamente, ou seja, continuamente.
Isto , no queremos um motor que funcione uma nica vez
e pare. Nossos objetivos necessitam de um funcionamento
contnuo.

Uma maneira cmoda de acompanhar a evoluo do nosso sistema por meio da variao das suas propriedades utiliza
o conceito do diagrama, que foi usado pela primeira vez por
Watts, na sua mquina a vapor. Por exemplo, se estudarmos a
variao da posio do automvel com relao posio de
partida com o tempo, poderemos traar o seguinte diagrama,
cujos eixos ordenados so a posio e o tempo:

Termodinmica

11

Processo 3-4: volume constante. Nesse processo, a presso


aumenta. O que acontece com a temperatura?

Diagrama TV

Processo 5-6: temperatura constante. Nesse processo, o volume aumenta. O que acontece com a presso?
Processo 7-8: a temperatura aumenta e o volume tambm. O
que acontece com a presso?
Processo 9: o estado final coincide com o estado inicial. Isto
, temos um ciclo. Nesse caso, dizemos que a variao de
presso nula, a variao de temperatura nula, bem como
tambm a variao de volume. Em resumo: a variao de
qualquer propriedade termodinmica em um ciclo , por definio, nula.

Diagrama PT

Figura 5.8

Se analisarmos esta figura, que mostra o diagrama posio


tempo, poderemos concluir que a evoluo do sistema (o automvel) comeou na posio x0 no instante t0. A partir desse instante,
a distncia origem aumentou at o instante t1, quando o sistema
parou e permaneceu assim at o instante t2. Como pode ser visto, o
diagrama fornece indicaes sobre o que aconteceu desde o instante
t0 at o instante t2. Funciona como um registro do acontecido.
Em Termodinmica, no estudo da evoluo dos sistemas trmicos, utilizamos com frequncia diagramas27 como o Presso
Volume (PV), o Temperatura Volume (TV) e s vezes o Presso Temperatura, alm de muitos outros, como veremos adiante.
Exemplos de processos nesses diagramas aparecem na Figura 5.9.
Para estas figuras:

Diagrama PV

Processo 1-2: presso constante. Nesse processo, o volume


aumenta. O que acontece com a temperatura?

Aparentemente, foi James Watt o pioneiro no uso desses diagramas indicadores.


27

O processo mostrado indica uma dependncia linear (pois


uma linha reta) entre a presso e a temperatura, mas o que
acontece com o volume (especfico)?

Como visto, frequentemente no evidente a variao de uma


propriedade em um grfico no qual ela no aparea. Assim, comum trabalharmos com vrios diagramas ao mesmo tempo. Antes de prosseguir, veremos trs ciclos importantes: o ciclo Otto,
caracterstico dos motores a combusto interna, o ciclo Rankine,
caracterstico das centrais termoeltricas, e o ciclo de refrigerao, que mostram, de certa maneira, outros diagramas.
O ciclo Otto tem quatro tempos, cuja descrio mostrada
a seguir.
tempo de admisso, durante o qual o pisto desce no cilindro e a mistura combustvel comburente entra pela
vlvula de admisso;
tempo de compresso, durante o qual as duas vlvulas
(admisso e escape) esto fechadas e h a compresso
da mistura. Como a compresso bastante rpida, ela
supostamente adiabtica. Nessa situao, tanto a presso
quanto a temperatura sobem. Ao final desse tempo, uma
fasca, liberada pela vela, provoca a combusto;
tempo de potncia, durante o qual os gases da combusto se
expandem, empurrando o pisto e realizando trabalho;

Figura 5.9

12 Captulo Cinco

Ciclo de Rankine
um ciclo realizado por meio de diversos equipamentos, como
mostrado na Figura 5.12. Usamos os diagramas T (temperatura) S
(entropia) ou o proposto por Mollier, H (entalpia) S (entropia).
Os processos neste ciclo so:



Figura 5.10

tempo de descarga ou exausto, durante o qual o pisto empurra os gases queimados atravs da vlvula de exausto.
Veja a Figura 5.11, que representa o ciclo terico (um detalhamento dessas informaes encontra-se no site da LTC Editora:
http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/termo/ciclos.htm):

aquecimento na caldeira, considerado isobrico;


expanso na turbina, considerada adiabtica;
resfriamento no condensador, considerado isobrico;
compresso na bomba, considerada adiabtica.

Ciclo de refrigerao
Como o ciclo anterior, este realizado por meio de vrios equipamentos montados em uma mesma unidade, seja ela uma geladeira ou um aparelho de condicionamento de ar. Com frequncia utilizamos o diagrama P (presso) H (entalpia), como
mostrado na Figura 5.13.
Os processos so:

evaporao isobrica do fluido refrigerante nas serpentinas


do evaporador (interior da geladeira);
aumento de presso no compressor, supostamente adiabtico;
condensao isobrica do fluido refrigerante nas serpentinas
do condensador (exterior da geladeira);
expanso no tubo capilar ou vlvula de expanso, supostamente isoentlpica.

Figura 5.11

O ciclo termodinmico constitudo pelos seguintes processos:


1-2: processo de compresso adiabtica (isto , sem troca de calor). Nesse processo, o volume diminui bastante e a presso sobe
ligeiramente, dependendo, claro, da razo entre v1/v2;
2-3: processo de cesso de calor substncia de trabalho, o que
feito em um procedimento isomtrico. Na prtica, o processo
em que h a ignio da mistura ar-combustvel com a correspondente queima do mesmo;
3-4: processo de expanso adiabtica (novamente, sem troca de
calor). Nesse processo, a substncia se expande, empurrando o
pisto e realizando trabalho til;
4-1: processo de rejeio de calor, o que feito ao meio ambiente.

Embora no tenhamos ainda discutido isso, evidente que estamos considerando ser possvel medirmos as propriedades durante a
evoluo de uma substncia de trabalho dentro de um equipamento.
Na prtica, possvel que isso seja complicado, pois os processos
podem ser muito rpidos. Entretanto, por algum tempo estaremos
nos preocupando aqui apenas com processos ideais, pois nossos
objetivos dependem da nossa capacidade de entender corretamente a Fsica. Assim, lidaremos com processos a que chamaremos
reversveis,28 isto , aqueles que foram realizados de forma bastante
controlada e, portanto, lenta, de tal maneira que no degradamos
energia. Os estados intermedirios desses processos so estados de
equilbrio. Em contrapartida, temos os processos ditos irreversveis,
que so aqueles que ocorrem na natureza e que envolvem atrito. Os
estados intermedirios desses processos no so de equilbrio.
muito comum ouvirmos reclamaes sobre esses conceitos, pois para que servem os processos reversveis se, na prtica, eles no existem? A melhor justificativa bastante simples:
eles servem como paradigma, como referencial. Mais ou menos como uma nota 10 em uma prova. muito difcil tirar 10
sistematicamente,29 mas, se quisermos saber quem so os alunos
de melhor rendimento nas provas de uma determinada turma, poderemos ver aqueles que tm as maiores notas. Um rendimento
de uma mquina trmica pode ser de 30%. Isso s tem sentido
na medida em que significa um padro de comparao: 3 pontos
em 10! Essa mquina pode ser mais eficiente que outra que tenha

Um ciclo reversvel aquele composto por processos reversveis. Se um nico


processo do ciclo for irreversvel, diz-se que o ciclo irreversvel.
29
Pelo que sabemos, h necessidade de um misto de inspirao (10%) e transpirao (90%) para tanto.
28

Termodinmica

Figura 5.12

Figura 5.13

um rendimento de 20%, ou seja, de 2 em 10, e menos eficiente


que uma terceira que tenha 40% de rendimento.
Em tempo, nas representaes termodinmicas de processos e ciclos, os processos reversveis so desenhados com linhas cheias, e os
processos irreversveis, com linhas tracejadas (veja a Figura 5.14).
Por ora, esta breve diferenciao entre processos reais e ideais
suficiente. No futuro, ns a melhoraremos. Entre as tantas coisas que iremos ver, trs so relevantes no tocante s inevitveis
perdas por atrito:
1. Qual a eficincia terica de um determinado ciclo?
2. Do que ela depende?
3. Como a prtica interfere nessa eficincia?

Figura 5.14

13

14 Captulo Cinco
Antes disso, entretanto, precisaremos estudar as propriedades
termodinmicas e as definies de Calor e Trabalho.30

5.3 Propriedades termodinmicas


Neste ponto, iniciaremos nosso estudo sobre as propriedades termodinmicas, pois estamos interessados em analisar a evoluo
de substncias de trabalho (gua, ar, misturas combustveis etc.)
em equipamentos. Assim, precisamos ser capazes de identificar
claramente as condies nas quais a substncia se apresenta ao
evoluir nos processos e ciclos.
A primeira distino que faremos refere-se ao que denominamos propriedades intensivas e propriedades extensivas. Ao definirmos massa, comentamos sobre a lei de conservao de massa,
a qual nos garante que, se juntarmos um objeto de massa m com
um outro objeto de massa 2m, teremos como resultado um objeto
maior de massa 3m. bvio. Entretanto, pegue a presso. Vamos
supor agora que a presso interna do sistema 1 seja P1 e que esse
sistema seja colocado em contato com o sistema 2, cuja presso
interna P2. Ser que existe algo como uma lei de conservao
de presso? A resposta no. Entretanto, se a condio final do
sistema (1 2) for de equilbrio, podemos garantir que a presso
final, a que chamaremos P3, dever ser tal que:
P1 , P3 , P2
Perceba que algo semelhante vai acontecer com a Temperatura.
Assim, h propriedades que dependem diretamente da quantidade de massa e outras que independem. Chamamos as primeiras
de propriedades extensivas e as demais de intensivas. Alguns
exemplos:

Propriedades extensivas: massa, volume, energia, rea superficial etc.


Propriedades intensivas: temperatura, presso, tenso superficial etc.
Essa dependncia que propriedades como a energia tm da massa
pode ser eliminada dividindo-se a propriedade pela massa, isto ,
definindo as propriedades especficas. Por exemplo, se dividirmos
o volume pela massa, obteremos o chamado volume especfico:

Figura 5.15

Como estamos vendo, a lista de propriedades pode ser muito grande para que possamos medir em todos os processos que
acontecem. Entretanto, a experincia indica que nem todas as
propriedades termodinmicas so independentes, isto , podem
assumir valores quaisquer. Um simples experimento ir ajudar
nessa discusso. Considere um conjunto cilindro-pisto no qual
um certo gs colocado. Vamos supor que tenhamos sensores
de presso, de temperatura, de deslocamento (para a medio
do volume) e tambm da massa. Vamos desconsiderar por ora
as demais propriedades.
Vamos supor que o cilindro seja colocado em contato com
uma placa aquecida ou talvez um forno, de forma que energia
seja cedida ao gs. Ele vai tender a expandir, como intuitivo. Se
o pisto estiver travado,31 a presso interna ir aumentar, como
acontece nas panelas de presso. Embora seja bvio, o fato
que o volume no ir se alterar nesse processo. Isto , cedendo
energia ao gs e mantendo-o sob volume constante, a presso
forosamente ir subir. Isso vai acontecer enquanto energia estiver entrando no gs. Nossa experincia tambm indica que
em um processo desse tipo a temperatura ir subir. Se quisermos que a temperatura baixe, precisaremos realizar outro tipo
de processo. Ou seja:
No conseguiremos manter a temperatura e o volume constantes durante a realizao desse processo, mesmo se quisermos
e tentarmos intensamente.

V m3
v
m kg
cuja unidade no Sistema Internacional mostrada. costume
tambm definirmos a energia especfica:
e

EJ
m kg

O uso dessas propriedades especficas facilita o tabelamento


das propriedades termodinmicas, que passam a independer da
quantidade de massa envolvida. Um outro argumento forte em
favor do uso desse tipo de propriedades que a especificao
do estado termodinmico de um sistema depende apenas das
propriedades intensivas.

Vamos considerar agora que o pisto seja empurrado, comprimindo o gs. Para facilitar nosso entendimento, vamos supor que
o nico modo de troca de trabalho seja associado s variaes
de volume. Como consequncia dessa compresso, a presso, a
temperatura e o volume iro subir. Se, ao contrrio, o pisto for
puxado, a temperatura ir cair. Ou seja:
No conseguiremos manter a temperatura constante e aumentar o volume durante a realizao desse processo, mesmo se
quisermos e tentarmos intensamente.

Travar o pisto impedir a realizao de trabalho sobre ou pelo sistema. De


forma anloga, isolar termicamente um cilindro e seu pisto impede que calor
seja trocado pelo sistema. Uma concluso que ir nos interessar adiante que h
estados termodinmicos que so inalcanveis por determinados processos.
31

Claro, esses so conceitos conhecidos, mas em Termodinmica ambos tm


definies muito especficas e que precisam ser entendidas.
30

Termodinmica

Ou seja, as propriedades se relacionam entre si, dando origem a


um importante postulado da Termodinmica (chamado de Postulado de Estado):
O nmero de propriedades termodinmicas independentes
para um determinado sistema igual ao nmero de modos
de interaes de trabalho 1.

15

Uma mistura em equilbrio de lquido e slido;


Uma mistura em equilbrio de slido e vapor;
Uma mistura em equilbrio de slido, lquido e vapor.

Um diagrama presso-temperatura ilustra essas fases. Para uma


substncia como a gua, que se expande33 no congelamento, este
diagrama tem o seguinte aspecto:

Nos nossos problemas, s teremos interesse em um modo de


trabalho reversvel que o trabalho mecnico (veja a prxima
seo). Outros modos de trabalho?32 Pense no trabalho eltrico,
magntico etc. Assim, nossos problemas so tais que apenas
duas das diversas propriedades existentes so termodinamicamente independentes. Matematicamente, dizemos que, da lista
de propriedades,
T, P, V, v, u, h, s, cp, cv, ,
algumas delas so capazes de estabelecer os valores que as demais devero assumir.
T T(p, v), u u(p, v)
ou

Figura 5.16

P P(T, v) ou

Substncias simples
Continuando nosso estudo, precisamos comear a analisar algumas das substncias de uso industrial. Claro, so muitas. Vamos
nos limitar, aqui, a estudar o que chamamos de substncias simples, que so aquelas referidas a um nico modo relevante de
trabalho reversvel. Como estamos interessados em processos e
ciclos nos quais o trabalho mecnico de compresso-expanso, tipicamente tal que as variaes de volume so relevantes
importante, costumamos chamar as nossas substncias de
simples compressveis.

Substncias puras
O termo substncia pura indica uma substncia que homognea e que tem a mesma composio qumica em todas as fases.
gua um exemplo disso. Uma mistura de gases, como o nosso
ar, comporta-se como uma substncia pura normalmente, mas se
a mistura for resfriada o suficiente de forma que algum componente se condense (vapor dgua), ento a mistura deixa de ser
considerada substncia pura. Uma substncia pura como a gua
pode existir em vrias fases:



Slida, conhecida normalmente como gelo;


Lquida;
Vapor;
Uma mistura em equilbrio de lquido e vapor;

A linha AB indica um aquecimento a presso constante, que


se inicia na fase slida, passa para a lquida, num processo que
chamamos de fuso, e atinge a fase vapor, em um processo que
chamamos de vaporizao. Os processos inversos so condensao e solidificao. Por outro lado, a linha CD indica um processo
no qual slido passa para a fase vapor diretamente, que chamado de sublimao. No vemos isso acontecer normalmente com
a gua, pois isso acontece em presses muito baixas. Entretanto,
para substncias como naftaleno e CO2 dixido de carbono (gs
carbnico) , esse processo ocorre na presso atmosfrica, como
estamos acostumados com as famosas bolinhas de naftalina e
o gelo-seco.34 Observe que o processo de sublimao ocorre para
presses abaixo do ponto triplo, que aquela condio utilizada
na Termometria para a aferio dos termmetros.

Para analisar

Sabemos que gua se expande cerca de 10%


no congelamento. Discuta duas consequncias
desse fato, uma positiva e outra negativa.

Para analisar

Observando o diagrama PT, analise o que


acontece embaixo da lmina dos patins utilizados no gelo.

A maior parte das substncias se contrai na solidificao, na maioria dos casos


ligeiramente. A parafina, ao contrrio, contrai-se bastante, formando depresses
profundas e cavidades. O alumnio se contrai muito tambm, dificultando a fundio. O ferro se expande inicialmente, e, se a temperatura de recozimento
atingida, h uma ligeira contrao.
34
Vimos anteriormente que P3 520,8 kPa, superior presso atmosfrica, e
T3 56,4 C, inferior temperatura ambiente n ormal.
33

Em diversos problemas, estaremos considerando eixos atuando diretamente


sobre a massa do sistema, como em um ventilador, uma bomba etc. Embora esses
modos de interao de trabalho no sejam associados s variaes de volume,
eles no exigem novas propriedades termodinmicas, como o caso do trabalho
eltrico que depende da carga (eltrica), por exemplo.
32

16 Captulo Cinco
Para analisar

Considerando as condies normais de temperatura e presso, onde estamos (isto , o ambiente


em que v ivemos) em um diagrama PT?

Equaes de estado
Pelo postulado de estado termodinmico, vimos que a temperatura e a presso de uma substncia pura compressvel podem ser
expressas de uma maneira genrica como:

isso j foi feito, e os resultados foram registrados em grficos


cujos eixos eram:
Pv
P
T
Um tpico resultado mostrado na Figura 5.17:

T T (u, v)
ou
P P (u, v)
Ou seja, da lista de propriedades:
P, T, V, v, , u, h, s
quaisquer duas sero suficientes para definir, isto , identificar
unicamente o estado termodinmico, desde que estas sejam independentes.
Na verdade, o que estamos dizendo que qualquer propriedade termodinmica pode ser expressa como funo de duas outras
propriedades termodinmicas independentes, ou seja:
Y Y (X1, X2)
Adiante, quando estudarmos as propriedades de substncias
que mudam de fase, como a gua, veremos que nem sempre a
presso e a temperatura so independentes, da salientarmos,
nesse momento, tal condio. Se uma equao como essa pode
ser aplicada a qualquer propriedade Y e se um estado termodinmico for definido pelos valores das suas propriedades, podemos
concluir que uma equao como essa anterior pode ser chamada
de equao de estado. Claro, a forma genrica dessa equao
simples, mas a frmula explcita de como X1 e X2 se relacionam
para que a soma dos termos se traduza em Y costuma ser muito
complicada, especialmente para as substncias ditas industriais,
como gua, etilenoglicol, lcool, amnia etc.
Em Termodinmica, costumamos trabalhar com trs grupos
de substncias puras:


Gases perfeitos;
Gases reais;
Substncias que mudam de fase nas condies industriais.

Veremos adiante como lidar com tais substncias. Comearemos


nosso estudo com os gases perfeitos, e em todas as situaes estaremos considerando o conjunto cilindro-pisto mencionado antes
totalmente equipado com sensores de medio das propriedades
bsicas (presso, temperatura e volume).

5.3.1 Gases perfeitos


Vamos supor que dentro do cilindro esteja um gs de uma determinada substncia em baixa presso. Vamos realizar um
experimento terico no qual iremos ceder ou retirar calor e
comprimir ou puxar o pisto, realizando assim inmeros experimentos. A massa do gs sempre constante, visto que no
h aberturas por onde possa haver escape. Vamos realizar uma
grande srie de medies, e para todas vamos registrar a presso, o volume e a temperatura. De acordo? Bem, acontece que

Figura 5.17

Isto , as linhas de temperatura constante (isotrmicas) tendem


a um mesmo valor quando a presso extrapolada para presses
cada vez menores. Esse valor limite dependente da natureza
do gs e chamado de constante do gs, smbolo R. Isto , no
limite em que a presso nula, temos que:
Pv RT
ou
PV mRT
Se substituirmos o gs por outro, a nica diferena conceitual
o valor da constante R. Por essa razo, a equao anterior
chamada de equao de estado de gs perfeito, ou seja, definimos
um gs perfeito como aquele que atende esta equao para toda
e qualquer presso, e no apenas para presses baixas. A Tabela
5.3 mostra valores de R para diversos gases.
Como podemos observar, o produto MR, da Massa Molecular
da substncia pela constante do gs, uma outra constante, chamada agora constante universal dos gases, visto que todos eles
tm o mesmo produto. Isto , podemos reescrever a equao de
estado de gs perfeito de uma forma mais geral:
PV mRT
R
m
T RT
M
M
PV nRT

PV m

em que R a constante universal dos gases 8,3145 kJ/kgmol


K (Sistema Internacional) ou 1545 lbf ft/lbmol R (no Sistema
m
Ingls) e n
indica o nmero de moles. Por definio, mol
M
a quantidade de matria da substncia tendo massa numericamente igual sua massa molecular. Por exemplo, um kgmol de

Termodinmica

Tabela 5.3 Constantes de Gases



Gs

Massa molecular
M

R
[kJ/kg K]

Ar

28,97

0,2870

Amnia

17,031

0,48819

CO2

44,01

0,18892

Hlio 4,003

2,07703

Vapor dgua

18,015

0,46152

SO2

64,059

0,12979

oxignio O2 (massa molecular igual a 32 kgmol/kg) pesaria 32 kg, e 1 lbmol pesaria 32 lbm. Assim, as seguintes formas
da equao de estado so equivalentes:
PV mRT
Pv RT
PV nRT
Pv RT
em que introduzimos o conceito do volume especfico molar,
v

V m3
n kgmol

Exerccios resolvidos
1. Um tanque isolado termicamente cujo volume desconhecido est dividido em duas partes. No lado esquerdo, temos 0,01 m3
de ar presso de 0,8 MPa e temperatura ambiente, enquanto o outro lado est vazio. A divisria removida, e o ar se expande,
ocupando agora todo o volume. Se a temperatura final for de 10 C e a presso 120 kPa, determine o volume do tanque.
Soluo Na falta de outro dado, vamos considerar que o tanque est parado em um determinado referencial de altura e
assim permanecer. Vamos desconsiderar ainda qualquer massa de ar presente no lado direito, pois dito que esse lado do
recipiente est isolado. O dado importante que a massa ir se conservar, isto :
massainicial massafinal
Como estamos lidando com ar, a hiptese razovel de que ele seja tratado (modelado) como gs perfeito ser utilizada. Assim, podemos escrever que a equao de estado ser:
PV mRT m

PV
RT

ou seja,
PV
PV

RT antes
RT depois
que se traduz em:
Vfinal

17

Pinicial Tfinal
Vinicial
Pfinal Tinicial

Nesse ponto, convm fazermos uma breve observao ao uso da frao entre as duas temperaturas. Com muita frequncia,
as pessoas com pouca experincia so levadas a trabalhar com graus Celsius e escrever:
Tfinal 10
0, 4
Tinicial 25
enquanto deveria ser:
Tfinal 10 273,15

0, 95
Tinicial 25 273,15
que so dois resultados bastante diferentes. O melhor argumento que conheo para justificar o uso da escala absoluta e no da
relativa por um exemplo. Considere duas pessoas, uma alta de 2,3 m de altura e outra baixa, talvez uma criana, de 1,1 m
de altura. Dividindo-se uma altura pela outra, podemos concluir que a criana quase duas vezes menor que o adulto, ou, de
forma anloga, que a altura do adulto um pouco mais que o dobro da altura da criana.

18 Captulo Cinco
Vamos supor agora uma escala relativa, medida a partir de um comprimento de 0,5 m de altura. Nessa nova escala, a altura do adulto passa a ser 1,8 m e a da criana 0,6 m. Se tornarmos a fazer a diviso, notaremos agora que a altura da criana, nessa escala relativa, claro, 1/3 da altura do adulto. Se concordarmos com o que nossos olhos (sentidos) indicam, essa
segunda situao irreal. Na verdade, o resultado de uma operao errada.
Retornando ao nosso problema, poderemos ento termin-lo:
Vfinal

800 kPa 10 273,15

0, 01 0, 063 m 3
120 kPa 25 273,15

2. Ar est contido dentro de um pneu de volume 0,70 m3, a 30 C e presso manomtrica de 150 kPa. Determine a quantidade
de ar que deve ser colocada dentro do pneu para que a presso interna alcance o valor de 200 kPa, tambm manomtrica.
Considere a presso atmosfrica igual a 100 kPa e que a temperatura e o volume permaneam constantes.
Soluo Novamente, iremos considerar ar como gs perfeito. Nessas condies, a equao de estado se escreve:
PV mRT
Precisamos saber qual a massa de ar que est contida dentro do pneu antes do enchimento. Assim,
mi

PV (150 100) 10 3 0, 70

2, 045 kg
RT
287 (25 273,15)

mf

PV (200 100) 10 3 0, 70

2, 454 kg
RT
287 (25 273,15)

Na condio final, teremos:

Assim, nosso resultado 2,454 2,045 0,41 kg. Obs.: Certifique-se de concordar com as unidades e transformaes indicadas neste exerccio.

Para discutir

Considere uma lareira dentro de uma sala, aquecendo o ar. Isso aumentar a energia trmica total do ar? (Energia trmica a energia cintica das molculas.) J aprendemos que a energia trmica depende da temperatura, e,
como o ar est aquecido, a energia trmica total ir aumentar. Entretanto, h um outro argumento que sustenta que
a energia total das molculas do ar na sala permanecer constante. O que voc acha?

http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/recur.htm#termo1

5.3.2 Gases reais


Por definio, gases reais so aqueles que existem, em contrapartida aos gases ideais, que rigorosamente no existem, embora
diversos gases, como o ar e tantos outros, tenham comportamento
muito prximo destes perfeitos e na prtica se confundam. A fim
de que um gs se qualifique para a classificao de gs perfeito,
ele precisa ter diversas condies. Entre outras, temos:

Um gs perfeito no ocupa lugar no espao. Com isso, vrios


gases podem compartilhar o mesmo volume V;
Gases perfeitos no sofrem a ao das foras intermoleculares de coeso ou de repulso.
Estas duas condies so realmente muito complicadas. Na prtica, contudo, diversos gases ou misturas, como o ar, em presses
atmosfricas normais, aproximam-se de tais condies, especialmente se estiverem longe das situaes de mudana de fase.
Entretanto, para inmeros outros gases de interesse industrial,

essas condies so muito fortes. Por exemplo: embora ar seja


uma boa aproximao, a formao de orvalho, na qual o vapor
dgua presente no ar condensado, faz com que essa aproximao seja ruim. Assim, ao tratarmos ar como gs perfeito, estamos
implicitamente considerando ar isento de umidade.
Tratar um gs real aparentemente muito fcil; basta termos
uma equao de estado. Entretanto, descobrir essas equaes
muito trabalhoso, e us-las um outro problema. Assim, desde
h muito, os pesquisadores vm tentando aproximar as equaes
de estado utilizando aproximaes mais simples.
Uma equao de estado para gases reais, bastante famosa,
a proposta pelo dinamarqus J. van der Waals (1837-1923),
que, em 1873, props:
(P + a/V2)(V b) = RT
em uma tentativa de corrigir a resposta da equao de Boyle (PV Const) com o aumento da presso que requeria

Termodinmica
que o volume diminusse continuamente at perto de zero.
Entretanto, se um gs for posto sob extrema presso, as
molculas podero eventualmente fazer contato. Aps
esse ponto, no haveria mais possibilidade de nova reduo no volume com o aumento da presso. O volume ideal
para a contrao o volume do gs menos o volume das
molculas propriamente ditas. O termo (V b) indica isso,
em que b seria o volume das molculas. Quando uma molcula for atingir uma parede, todas as outras atuam sobre
esta atravs das foras intermoleculares, o que resulta em
um empurro, digamos, impedindo que a molcula que vai
se chocar com a parede no o faa com toda a fora. Ou
seja, a contribuio das outras molculas tende a ser menor
do que a prevista na ausncia das foras intermoleculares.
Para fazer com que a presso da molcula seja idntica ao
nvel ideal, preciso acrescentar uma quantidade adicional
presso medida P Px. Mas a presso depende do nmero
total de molculas que atinge a parede em um determinado
tempo, que, por sua vez, depende da massa especfica do gs.
Portanto, o tempo (P a/V2) indica essa segunda parcela.
As constantes a e b dependem da substncia.

Neste livro, no veremos todas as aproximaes, mas apenas


para registro iremos fazer breves comentrios sobre um desses
modelos, o que utiliza o coeficiente ou fator de compressibilidade, Z, definido pela equao:
Z

Pv
RT

de forma que a nova equao de estado passa a ser:


Pv ZRT
Deve ser observado que, se o gs for perfeito, Z 1, sempre.
Alm disso, o desvio de Z da unidade uma medida da realidade do gs em questo. A experincia indica que:
Z Z(T, P)
ou seja, precisamos ter uma outra equao que relacione Z com
as demais propriedades termodinmicas. Na prtica, isso feito
por meio de cartas de compressibilidade, como a mostrada na
Figura 5.18. Observe que a abscissa da figura a chamada pres-

so reduzida e o parmetro das curvas a temperatura reduzida,


definidos por:
Pr

P
Pc

Tr

T
Tc

em que Pc e Tc so a presso e a temperatura do chamado ponto


crtico, respectivamente. Note que comportamento de gs ideal,
Z 1, obtido nas situaes:
Pr 1
e
Tr 1
Ao longo do nosso estudo sobre a regio de mudana de fase, voltaremos questo do ponto crtico. Antes de prosseguir, vejamos
uma breve discusso sobre esse fator de compressibilidade. Considere inicialmente a situao na qual Z 1, especialmente na
regio de baixas presso e temperatura. Podemos escrever que:
Z ,1

Pv R PvI
,
v R , vI
RT
RT

ou seja, nessa situao, o volume especfico do gs real, indicado


por vR, inferior ao volume especfico do gs ideal, vI. Isto , a
massa especfica (inverso do volume especfico) maior que a do
gs perfeito e o gs real est mais compactado que o gs ideal, indicando o efeito das foras intermoleculares de coeso ou atrao.
Entretanto, medida que a presso vai aumentando, Z tende a crescer, e eventualmente, em presses e temperaturas elevadas, Z 1
e o inverso ocorre: a massa especfica (o volume especfico) do gs
real tende a ser menor (maior) que o previsto pelo modelo de gs
perfeito, e as foras de repulso passam a ser dominantes.
Z 1

Pv R PvI

v R vI
RT
RT

A Tabela 5.4 apresenta as condies do ponto crtico de algumas substncias:

Tabela 5.4 Dados crticos



Substncia

19

Temperatura
crtica [K]

Presso
crtica [MPa]

Volume
crtico [m3/kg]

gua

647,3

22,12

0,003170

Argnio

150,8 4,87

0,001875

CO2

304,2 7,38

0,002134

O2

154,8 5,04

0,002294

H2 33,3 1,30

0,032292

N2

126,2 3,39

0,003206

Etileno

282,4 5,04

0,004648

Propano

369,8 4,25

0,004604

20 Captulo Cinco

Figura 5.18

Exerccio resolvido
Calcule o volume especfico da substncia e compare com o volume especfico obtido a partir do modelo de gs ideal. Use
a modelagem baseada no fator de compressibilidade:
propano, presso de 7 MPa e T 150 C
nitrognio, presso de 20 MPa e T 70 C
Soluo O modelo de gs real baseado no fator de compressibilidade estabelecido na equao:
Pv ZRT e, portanto, v
Para o propano, temos:

ZRT
.
P

R 0,18855 kJ/kgK
Pc 4,25 MPa
Tc 369,8 K
Para usarmos a carta do fator de compressibilidade, preciso calcular os valores da presso e da temperatura reduzidas. No
caso, temos:
Pr

P
7

1, 647
Pc 4, 25

Termodinmica

e
Tr

T 150 273,15

1,144
Tc
369, 8

Com isso, obtemos por interpolao grfica na carta generalizada, que mostrada adiante, que Z 0,56 (o valor correto
0,5491, e um outro, obtido a partir das correlaes de Standing-Katz, mostradas na Tabela 5.5, indica o valor de 0,50). Dessa
forma, poderemos calcular o valor especfico:
v

ZRT 0, 56 0,18855 (150 273,15)

0, 00638 m 3 / kg
P
7 1000

RT 0,18855 (150 273,15)

0, 0114 m 3 / kg
P
7000

Gs perfeito: v

Valor correto: v

ZRT 0, 5491 0,18855 (150 273,15)

0,000626 m 3 / kg
P
7 1000

indicando uma diferena de quase 1,94% para o resultado da carta generalizada e de mais de 80% para o modelo de gs perfeito.
Para o nitrognio, temos:
R 0,29680 kJ/kgK
Pc 3,39 MPa
Tc 126,2 K
Para usarmos a carta do fator de compressibilidade, preciso calcular os valores da presso e da temperatura reduzidas. No
caso, temos:
Tr

T 70 273,15

1, 610
Tc
126, 2

e
Pr

P
20

5, 9
Pc 3, 39

Com isso, obtemos por interpolao grfica que Z 0,91 (o valor correto 0,9091, e um outro, obtido a partir das correlaes de Standing-Katz, mostradas na Tabela 5.5, 0,86). Dessa forma, poderemos calcular o valor especfico:
v

ZRT 0, 91 0, 2968 (70 273,15)

0, 002743 m 3 / kg
P
20 1000

RT 0, 2968 (70 273,15)

0, 003015 m 3 / kgg
P
20000

Gs perfeito: v

Valor correto: v

0, 9091 0, 2968 (70 273,15)


0, 002740 m 3 / kg
20000

indicando uma diferena de quase 0,08% para o resultado obtido a partir do fator generalizado e de cerca de 10% para o modelo de gs perfeito. Que concluses podem ser tiradas desses dois volumes?

Equaes generalizadas
Como pde ser observado, o uso das cartas generalizadas envolve uma interpolao grfica, normalmente ruim de ser feita.
Utilizando os resultados anteriores de Standing e Katz, Gopal interpolou curvas do tipo:
Z Pr (ATr B) C Tr D
em que A, B, C e D so as constantes de correlao. Erros mdios da ordem de 0,6% e erros mximos de at 2,5% so obtidos com as cartas de Standing-Katz.
http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/recur.htm#termo2

21

22 Captulo Cinco
Tabela 5.5
Faixa de
presses
reduzidas

Faixa de
temperaturas
reduzidas

Equaes: Z

0,2 a 1,2


De 1,05 a 1,2
De 1,2 a 1,4
De 1,4 a 2,0
De 2 a 3

Pr(1,6643 Tr 2,2114) 0,3647 Tr 1,4385


Pr(0,5222 Tr 0,8511) 0,0364 Tr 1,0490
Pr(0,1391 Tr 0,2988) 0,0007 Tr 0,9969
Pr(0,0295 Tr 0,0825) 0,0009 Tr 0,9967

1,2 a 2,8


De 1,05 a 1,2
De 1,2 a 1,4
De 1,4 a 2,0
De 2 a 3

Pr(1,3570 Tr 1,4942) 4,6315 Tr 4,7009


Pr(0,1717 Tr 0,3232) 0,5869 Tr 0,1229
Pr(0,0984 Tr 0,2053) 0,0621 Tr 0,8580
Pr(0,0211 Tr 0,0527) 0,0127 Tr 09549

2,8 a 5,4


De 1,05 a 1,2
De 1,2 a 1,4
De 1,4 a 2,0
De 2 a 3

Pr(0,3278 Tr 0,4752) 1,8223 Tr 1,9036


Pr(0,2521 Tr 0,3871) 1,6087 Tr 1,6635
Pr(0,0284 Tr 0,0625) 0,4714 Tr 0,011
Pr(0,0041 Tr 0,0039) 0,0607 Tr 0,7927

5,4 a 15,0

De 1,05 a 3,0

Pr(0,711 3,66 Tr) (1,4667) 1,637 (0,319 Tr 0,522) 2,071

5.3.3 Tabelas de propriedades termodinmicas


Neste ponto, devemos considerar com mais cuidado o que acontece na mudana de fase. Para isso, vamos recuperar nosso cilindro instrumentado com sensores de presso, temperatura e
deslocamento, e colocando uma determinada quantidade de gua
dentro dele. Vamos realizar dois experimentos: o primeiro ser
feito a presso constante, e o segundo ser realizado a temperatura constante. Detalhes de cada um desses experimentos sero
dados adiante.

ser vaporizado est na condio de lquido saturado.35 Vamos


chamar esse ponto de B.

Experimento a presso constante


Considere o cilindro da Figura 5.19. Ele ser colocado sobre
uma placa quente, capaz de ceder energia gua (nosso sistema). Sobre o pisto que livre para se mover iremos colocar
pesos diversos, de forma que a presso externa possa ser variada para atingir qualquer valor. Entretanto, durante uma determinada corrida, ela permanecer constante. Para comear,
gua presso atmosfrica normal ser colocada. O termmetro indica, por exemplo, que a temperatura inicial de 25 C.
Essa condio ser chamada de condio A. Por motivos que
ficaro claros adiante, o lquido nessa condio chamado de
lquido sub-resfriado.
Iniciando o processo de aquecimento, notamos que, medida
que energia transferida para o sistema, a temperatura medida no
termmetro sobe continuamente. A presso mantida constante,
pois o pisto pode se mover, e a presso atmosfrica e o peso do
pisto so mantidos constantes. Como resultado desse processo
de aquecimento, a gua se dilata, isto , expande-se, fazendo
com que o volume aumente, e, com isso, o mbolo suba. Isso
acontece at que o termmetro marque a temperatura de 100 C.
Nesse ponto, coisas interessantes comeam a mudar. Inicia-se
o processo de vaporizao, isto , da mudana da fase lquida
para a fase vapor. Diz-se que o lquido que est comeando a

Figura 5.19

O termo saturado remanescente dos tempos do calrico. Quando a substncia


no conseguia mais aumentar a sua temperatura, ela era dita saturada de calrico. Entendemos hoje que ela estava em uma situao de mudana de fase, o que
ocorre a temperatura constante, como estamos vendo.
35

Termodinmica

23

Enquanto as duas fases estiverem presentes, a temperatura permanece constante, e, nessas condies, a mistura dita saturada.
O pisto permanece subindo, pois energia continua sendo fornecida, e o volume da mistura lquido-vapor cresce continuamente
(o volume do vapor cerca de 600 vezes superior ao volume do
lquido, supondo-se que a presso seja a atmosfrica). S para
lembrar, nessa situao, a presso e a temperatura mantm-se
constantes, indicando haver uma relao de dependncia entre
essas propriedades. Em consequncia, essas duas propriedades
no servem para a definio do estado termodinmico, por no
serem independentes, como j comentamos. Se monitorarmos
a temperatura nesse processo, vamos notar que o termmetro
estar marcando 100 C, supondo a presso de 1 atm. Assim,
nessa situao de presso e temperatura constantes, trs fatos
sero notados:

a presena de lquido e vapor em equilbrio;


a diminuio do nvel do lquido (da quantidade) e o aumento
do nvel de vapor;
o aumento contnuo e violento do volume da mistura.
A gua nos dois pontos limites desse processo recebe nomes
especiais. No incio, quando s h lquido, este chamado de
lquido saturado. No final, quando s h vapor, este chamado
de vapor saturado, ou vapor saturado seco, pois est isento de
umidade. Para definirmos precisamente o ponto em que a mistura se localiza, podemos usar o volume especfico ou o chamado ttulo, definido pela razo entre a massa de vapor e a massa
total da mistura:
x

mv
mv

m ml mv

Lembrando que o volume da mistura a soma do volume do lquido o volume do vapor, ou seja:
V Vv Vl
que pode ser escrita como:
mv (mv ) v (mv )l
ou
v

mv
m
v v l vl
m
m

obtemos as duas frmulas a seguir:


v xvv (1 x ) vl
ou
v vl xvvl
em que usamos a definio:36

vvl vv vl
Assim, na condio de lquido saturado, o ttulo zero, e na condio de vapor saturado seco o ttulo 1. Obviamente, na regio
de mistura, temos que 0 x 1.

Alguns autores utilizam a nomenclatura fg em vez de vl.

36

Figura 5.20

Uma vez que a ltima gota de lquido tenha sido vaporizada,


voltamos regio de uma nica fase presente e a temperatura
volta a subir, supondo-se, evidentemente, que energia continue
a ser fornecida ao sistema. Nessa regio, o vapor chamado de
vapor superaquecido. Veja o grfico da Figura 5.20.
Assim, vamos s definies:
Lquido sub-resfriado: o lquido que se encontra em temperatura inferior de saturao correspondente presso a que
ele est submetido regio entre os pontos A e B.
Lquido saturado: o lquido que se encontra temperatura
de saturao correspondente presso a que ele est submetido, ponto B.
Mistura de lquido saturado vapor saturado: a mistura
das duas fases, uma situao na qual a presso e a temperatura
so dependentes e em que precisamos usar o volume especfico
junto com a temperatura (ou a presso) para definirmos o estado
termodinmico, regio entre os pontos B e C.
Vapor saturado seco: o vapor, isento de umidade, que est
temperatura igual de saturao correspondente presso a
que ele est submetido, ponto C.
Vapor superaquecido: o vapor que se encontra a uma temperatura superior de saturao correspondente presso a que
ele est submetido, regio entre C e D.
Uma vez que tenhamos feito essa experincia presso atmosfrica, poderemos repeti-la em outras presses. A experincia indica que, se a presso for superior, o tamanho da regio de
equilbrio das duas fases vai gradualmente diminuindo. Veja a
Tabela 5.6, que mostra a diferena entre o volume especfico do
lquido saturado e o volume especfico do vapor saturado seco
com a presso.
Note que para a temperatura de 374,14 C, que corresponde
presso de 22,09 MPa (equivalente presso de mais de 2,2 km
de coluna de gua, 225 vezes a da atmosfera!), o valor do volume especfico do lquido saturado se confunde com o volume

24 Captulo Cinco
Tabela 5.6
Temperatura

C

vl
[m3/kg]

vv
[m3/kg]

vvl
[m3/kg]

12,03

12,028988

50

0,001012

100

0,001044 1,6729 1,671856

200

0,001157

0,12736 0,126203

300

0,001404

0,02167 0,020266

350

0,001740

0,008813 0,007073

374,14

0,003155

0,003155

especfico do vapor saturado. Essa condio, bastante importante


em Termodinmica, chamada de Ponto Crtico, j mencionado
algumas vezes. Observando a Figura 5.21, que mostra vrias isobricas, inclusive a chamada isobrica crtica, nota-se que para
presses inferiores do Ponto Crtico a mudana de fase entre
lquido e vapor feita de forma gradual, bem-definida etc. Para
presses superiores, a mudana de fase bem mais complexa,
constituindo-se em bolses de lquido e vapor.
Se unirmos todos os pontos de lquido saturado e todos os
pontos de vapor saturado, inclusive o ponto crtico, obteremos,
como resultado, a chamada curva do sino, em que as fases presentes podem ser facilmente localizadas.

Figura 5.22

predeterminada. Para promover a interao, iremos trabalhar com


um sistema de pesos que sero inicialmente todos colocados sobre o pisto e retirados gradualmente, um de cada vez.
Comearemos com gua lquida a 100 C na presso de 20 MPa,
por exemplo. Nessa condio, sabemos que a gua lquida, pois
ela entra em ebulio nessa temperatura mas apenas se a presso
for 0,1 MPa ( 100 kPa). Assim, claro que a substncia est
bastante comprimida, de forma que temos lquido e no vapor.
Esse lquido chamado de lquido comprimido, o que nos leva
seguinte definio:
Lquido comprimido: aquele que est em presso superior presso de saturao correspondente temperatura
a que ele est submetido.37
No caso, temperatura de 100 C, a presso de saturao
0,1 MPa. Como a presso do sistema de 20 MPa, a condio
de lquido comprimido. A experincia mostra que lquidos so
muito pouco compressveis, e na prtica desprezamos a influncia da presso na determinao das propriedades do lquido
comprimido, com a notvel exceo da entalpia, como discutiremos adiante. Assim, podemos usar:

Figura 5.21

( p, t ) vlquido (tsat t)

ulquido

(u, t ) ulquido (tsat t)

comprimido

saturado

e
comprimido

Experimento a temperatura constante


Uma vez que os experimentos a presso constante tenham sido
realizados, podemos comear uma nova srie de experimentos
que sero realizados a temperatura constante. Isto , em vez de
colocarmos o cilindro em contato com uma superfcie quente,
nesse momento iremos trabalhar com um banho de temperatura
constante, capaz de manter todo o sistema a uma temperatura

vlquido

saturado

No h nenhuma diferena entre o lquido comprimido e o sub-resfriado. s


uma conveno. Se o referencial for de temperatura, por exemplo, um processo
isotrmico, convm chamarmos de lquido comprimido. Se for um referencial
de presso, o nome mais conveniente lquido sub-resfriado. Nada muito sofisticado.
37

Termodinmica

25

condio fsica. Vamos ver isso melhor. Considere o estado termodinmico definido pela temperatura de 20 C pela presso atmosfrica (101,35 kPa). Qual essa condio? Acesse as tabelas
de vapor que esto listadas no final do livro. Entrando na tabela
de lquido-vapor saturados, com a temperatura de 20 C, obtemos que a presso de saturao correspondente de 2,339 kPa.
Assim, como:
Psat (20 C) 2,339 kPa Psist 101,35 kPa
ou seja, a presso do sistema bastante superior presso de
saturao que corresponde a 20 C; temos, portanto, lquido comprimido. Veja as definies.
Vamos agora entrar na segunda tabela de lquido-vapor saturados, que tem por entrada a presso e no a temperatura. Nessa
segunda tabela, vamos precisar determinar a temperatura de saturao correspondente presso de 101,35 kPa. Como sabemos,
essa temperatura de 100 C. Assim, podemos escrever que:
Figura 5.23

Aliviando a presso mas mantendo o processo mesma temperatura, pela presena do banho, podemos garantir que o volume vai aumentando lentamente. Isso vai acontecendo at que a
presso decai para 100 kPa, e nesse ponto ento comea a ebulio. A formao de vapor provoca o aumento do ttulo e segue
at que a ltima gota de lquido seja vaporizada. O processo
exatamente igual ao que vimos anteriormente. Por qu? Bem,
porque a presso e a temperatura so ambas dependentes.
Uma vez que a ltima gota de lquido tenha sido vaporizada
e continuamos a retirar os pesos, baixando a presso do sistema,
tornamos a superaquecer o vapor. A sequncia de processos dessa
natureza, feitos todos a diferentes temperaturas embora mantidas
constantes, leva-nos ao grfico como o da Figura 5.24.
Podemos ver novamente o aparecimento do ponto crtico,
como j falamos. Antes de prosseguirmos, devemos observar
que lquido comprimido ou sub-resfriado na verdade a mesma

Tsat (P 1 atm) 100 C 20 C


ou seja, o lquido deveria estar a 100 C para estar saturado,
mas est s a 20 C, tratando-se ento de lquido sub-resfriado.
Veja as definies.
Em determinadas situaes, a tabela no fornece os dados de
que necessitamos, e a soluo realizar uma interpolao linear
que seja. Vamos supor que queiramos determinar a presso de saturao correspondente temperatura de 215 C. Olhando a tabela
de propriedades, conclumos que o valor tabelado 2,104 MPa.
Entretanto, vamos supor que esse valor no seja fornecido. O processo de interpolao se inicia determinando-se na tabela um valor
superior e um inferior ao desejado. No caso, vamos escolher 210
e 220 C (poderamos escolher 200 e 230 C, mas o erro seria necessariamente maior). Fazendo uma interpolao simples:38

Temperatura [C]

Presso [MPa]

210

1,9062

215

220

2,318

Por exemplo, podemos escrever:


2, 318 1, 9062 220 210

2, 318 x
220 215
Resolvendo esta equao, obtemos que x 2,112 MPa, que,
nessa aproximao, a temperatura de saturao correspondente
temperatura de 215 C. Como pode ser visto, o erro pequeno (inferior a 0,4%), o que justifica a aproximao linear, pelo
menos nesse caso.
Vejamos alguns exerccios para melhor fixao de tais conceitos.

Consulte tambm o endereo http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/


termo/tabela.htm#Interpolao para uma discusso mais completa sobre esse
assunto.
38

Figura 5.24

26 Captulo Cinco

Exerccios resolvidos
1. Encontre a temperatura, o volume especfico do lquido saturado e o volume especfico do vapor saturado seco correspondentes presso de 1,0 MPa.
Soluo Como estamos lidando com a regio de mudana de fase, a presso determina unicamente a temperatura (179,91 C),
o volume especfico do lquido saturado (0,001127 m3/kg) e o volume especfico do vapor saturado seco (0,19444 m3/kg).
Note contudo que a condio termodinmica no est determinada, pois existem inmeros estados, de ttulos diferentes, entre
os dois pontos extremos do intervalo (ou seja, entre o lquido saturado e o vapor saturado seco).
2. Encontre a temperatura e o volume especfico da gua presso de 3,0 MPa e ttulo de 0,95.
Soluo A essa presso, temos que a temperatura de saturao 233,9 C. Para determinarmos o volume especfico da mistura (pois o ttulo foi dado), basta aplicarmos a frmula:
v x v vl x ( v v vl )
0, 001217 0, 95 (0, 06668 0, 0001217)
0, 063406 m 3 / kg
3. Determine a condio termodinmica do estado definido pela presso de 0,6 MPa e volume especfico de 0,4742 m3/kg.
Soluo Como so dadas duas propriedades independentes, necessrio verificarmos se estamos na regio de mistura de
fases. Isso acontecer se o volume especfico dado for superior ao volume especfico do lquido saturado e inferior ao volume
especfico do vapor saturado seco, na mesma presso de 0,6 MPa. Consultando a tabela, obtemos:
vl 0,001101 m3/kg
e
vv 0,3157 m3/kg
Como o volume especificado superior, podemos concluir que a condio termodinmica a de vapor superaquecido. Verificando a tabela pertinente, localizamos o estado. Outras informaes:



temperatura 350 C
temperatura de saturao correspondente presso de 0,6 MPa 158,85 C
energia interna especfica 2881,2 kJ/kg (verifique!)
entalpia especfica 3165,7 kJ/kg (verifique!)

4. Encontre a condio termodinmica pertinente s informaes: (P 2,5 MPa e T 200 C), (P 2,5 MPa, T 223,99 C)
e (P 2,5 MPa, T 400 C).
Soluo Deve ser notado que as presses so as mesmas, mas a temperatura varia. Assim, o passo a ser seguido vai ser a
determinao da temperatura de saturao correspondente presso de 2,5 MPa. Consultando a tabela, obtemos o valor de
223,99 C, que exatamente a situao intermediria das trs apresentadas.
Observando que a temperatura de 200 C inferior de saturao, podemos concluir que a primeira condio a condio
de lquido sub-resfriado. Da mesma forma, a terceira situao, de temperatura igual a 400 C, tem temperatura superior de
saturao. Assim, a condio de vapor superaquecido.
5. Por que no existem temperaturas inferiores a 342,24 C na tabela de propriedades de vapor superaquecido presso de
15,0 MPa?
Soluo Note que essa uma tabela de vapor superaquecido a essa presso, e o valor de 342,24 C o valor que corresponde condio de saturao equivalente a essa presso. Assim, temperaturas inferiores a 342,24 C correspondem situao
de lquido saturado, e no vapor superaquecido. Ou seja, a tabela a ser usada para localizar o estado outra.
6. Vapor dgua presso de 0,15 MPa e temperatura de 500 C usado para um determinado processo termodinmico.
Deseja-se saber se o modelo de gs perfeito pode ser usado. Para isso, voc deve obter o volume especfico do vapor naque-

Termodinmica

las condies e comparar com aquele obtido a partir do comportamento de gs perfeito. A que concluso voc pode chegar?
Em seguida, refaa a sua anlise considerando a condio termodinmica de vapor saturado seco, na presso de 0,15 MPa.
Compare as duas situaes.
Soluo Vapor dgua na presso de 0,15 MPa e T 500 C est na condio de vapor superaquecido (a temperatura de
saturao correspondente presso de 0,15 MPa 111,37 C). Na tabela de vapor superaquecido, obtemos que o volume
especfico vale 2,376 m3/kg (valor interpolado). Podemos calcular o fator de compressibilidade para essa situao:
Z

150000 2, 376
Pv

1, 0
RT 461, 52 (500 273,15)

Se o modelo de gs perfeito for utilizado, podemos usar a expresso:


Pv RT
ou seja;
v

RT 461, 52 (500 273,15)

2, 379 m 3 /kg
P
0,15 1000000

o que nos d uma diferena percentual mnima. Na condio de vapor saturado na mesma presso, o volume especfico encontrado na tabela vale 1,1593 m3/kg. O fator de compressibilidade ento dado por:
Z

150000 1,1593
Pv

0, 98
RT 461, 52 (111, 37 273,15)

O volume especfico do gs perfeito nessas condies dado por:


v

RT 461, 52 (111, 37 273,15)

1,11831 m 3 /kg
P
0,15 1000000

e nessa situao a diferena percentual de pouco mais de 2%, o que mais interessante.

Exerccios propostos
1. Determine as condies termodinmicas associadas aos seguintes conjuntos de propriedades.
T 230 C, P 2,7949 MPa: __________________________________________________
T 70 C, P 31,188 kPa: ____________________________________________________
T 90 C, P 50 kPa: ______________________________________________________
P 1 MPa, T 150 C: ______________________________________________________
P 1 MPa, T 179,91 C: ____________________________________________________
P 1 MPa, T 250 C: ______________________________________________________
P 25 kPa, T 150 C: ______________________________________________________
P 2,25 MPa, T 350 C: ____________________________________________________
T 340 C, P 10 MPa: _____________________________________________________
T 340 C, P 20 MPa: _____________________________________________________
T 160 C, P 1,2 MPa: _____________________________________________________
P 16 MPa, T 300 C: _____________________________________________________
T 300 C, P 16 MPa: _____________________________________________________
2. Determine a condio termodinmica.
T 150 C, v 0,2 m3/kg: ____________________________________________________
T 220 C, v 0,001190 m3/kg: _______________________________________________
P 0,40 MPa, v 0,4625 m3/kg: _______________________________________________
P 0,40 MPa, v 0,2 m3/kg: __________________________________________________

27

28 Captulo Cinco
v 0,05 m3/kg, T 210 C: __________________________________________________
v 0,2 m3/kg, T 200 C: ___________________________________________________
P 10,0 MPa, v 0,2 m3/kg: _________________________________________________
P 10,0 MPa, v 0,01 m3/kg: ________________________________________________
3. Encontre as propriedades que esto indicadas.
T 300 C, u 1700 kJ/kg:
T 2 C, P 100 kPa:
u 1200 kJ/kg, P 10 MPa:
T 120 C, v 0,5 m3/kg:
T 350 C, h 3150 kJ/kg:

P ?, v ?
u ?, v ?
h ?, T ?, x ?
u ?, x ?, v ?
P ?, v ?, u ?

http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/recur.htm#termo3

5.4 Calor e trabalho


Motivao: Considere um quilo (ou qualquer outra quantidade) de gua, inicialmente na fase lquida, que se encontra
em uma panela (ou uma caldeira). Se o fogo estiver aceso,
transferindo energia gua, notamos que a gua termina
por entrar em ebulio. Dessa forma, podemos concluir que
o vapor dgua tem mais energia que o lquido. Considere
agora uma usina termoeltrica que vem consumindo leo
combustvel a uma certa taxa diria para produzir determinada quantidade de vapor. Por motivos ecolgicos e financeiros, deseja-se trocar o combustvel para gs natural.
A pergunta : sabendo-se que a natureza dos dois combustveis evidentemente diferente (o que determinado pelo
conjunto de propriedades termodinmicas de cada combustvel), quais contas devem ser feitas para que se estime
a taxa de gs natural necessria a fim de que se produza a
mesma quantidade de vapor?

interaes de calor podem ser aceleradas ou freadas, dependendo


do material que esteja entre os dois corpos. Se houver um aumento no tempo para o equilbrio trmico, dizemos que os dois
corpos esto separados por isolantes trmicos. Se o tempo for
curto, podemos dizer que estamos lidando com bons condutores
de calor. Exemplos do primeiro tipo: madeira, asbesto, l de vidro, amianto. Exemplos do segundo tipo: cobre, alumnio, ouro,
prata, metais, enfim.
Para termos certeza de que a interao entre os dois corpos
do tipo CALOR, segundo o conceito termodinmico, basta
repetir o processo utilizando agora um material muito isolante
ou um muito condutor. Se houver alguma diferena, por mnima
que seja, estaremos lidando com interao desse tipo.40
Representao usual: Q, expresso em joules. Se a troca de calor
acontecer sistematicamente, usaremos a definio de taxa de troca de calor, expressa em joules por unidade de tempo. Se usarmos
J/s, por exemplo, teremos o watt.41 Por vezes, ao lidarmos com
sistemas e mesmo volumes de controle, convm usarmos calor
por unidade de massa:

5.4.1 Calor
Evidentemente, todo mundo que j sentiu calor algum dia sabe o
que o termo significa, pelo menos no uso do dia a dia. Entretanto, tal conceito no nos serve. Precisamos de algo mais tcnico
para podermos estudar a eficincia das mquinas trmicas. Na
falta de som nesse texto, pense numa msica poderosa (conhece
Wagner?) e leia isto:
Calor a energia trocada entre um objeto quente e um frio
que estejam em contato (trmico) um com o outro.

A experincia indica que o objeto quente39 se esfria, enquanto


o objeto frio se esquenta. Se o tempo de contato for suficiente,
os objetos alcanaro por fim a mesma temperatura, atingindo
ento o equilbrio trmico que j estudamos. Como sabemos, as

Deve ser observado que quente e frio aqui dizem apenas respeito a duas
temperaturas diferentes, obviamente uma maior que a outra.
39

Qm q
Q m q
em que q medido em [J/kg] ou [W/kg], dependendo da situao
fsica de interesse. A conveno Termodinmica para o calor
de que ele ser positivo quando entrar no sistema. Se ele sair,
calor ser considerado negativo.

Naturalmente, voc j tem uma noo do significado da palavra calor. Entretanto, na maior parte dos casos, essa conceituao radicalmente diferente
daquela de que precisamos no estudo das cincias trmicas, da Termodinmica
Transmisso de Calor. Se no dia a dia usamos expresses como estou com calor
e outras semelhantes, no estudo tcnico elas no dizem nada, pois calor no
uma propriedade como temperatura, energia etc. para que se possa t-la. Assim,
estamos falando de dois conceitos: um popular e outro tcnico. A diferenciao
entre esses dois deve ficar bastante clara. Na verdade, parte das dificuldades que os
estudantes encontram normalmente nos estudos mais avanados da rea trmica
pode ser associada no diferenciao desses dois c onceitos. Veja adiante.
41
Em mquinas e motores trmicos, a troca de calor deve ser constante, e mais
vantajoso lidarmos com taxas de troca de energia, J/s ou watts, do que energia.
Pense, por exemplo, em um aparelho de ar-condicionado que precisa retirar um
certo nmero de joules a todo e qualquer instante. A taxa de troca a informao importante.
40

Termodinmica

29

5.4.2 Trabalho
Todo mundo est familiarizado com o termo trabalho. Isso
um problema tambm. Aqui, vamos precisar definir esse termo
mais precisamente, em um contexto tcnico. Para comear, vejamos a definio de trabalho mecnico:
Trabalho o produto de uma fora pela
distncia percorrida na sua direo.
Ao contrrio do que se pode imaginar, Trabalho em Termodinmica tem um sentido mais genrico. Nossa definio :

Figura 5.25

Trabalho toda interao que no seja calor!

Claro, muita gente pode achar essa definio ruim, mas acho
que ela muito boa, por ser simples. Tenho uma razo adicional.
Em Termodinmica, s temos dois tipos de interao entre o meio
e o sistema que podem ocorrer entre sistema e sua vizinhana:
calor ou trabalho. Assim, se entendermos bem um termo, o resto diz respeito ao outro. Antes de prosseguirmos, duas (bem,
algumas) palavras sobre o significado da palavra interao, pois
ela vai servir para consolidar muito do que j discutimos aqui.
Segundo o Prof. Fenn, autor de um dos livros da bibliografia
consultada, uma interao entre um sistema e a sua vizinhana acontece quando se percebe alguma alterao em uma das
propriedades do sistema e da vizinhana. No importante que
consigamos identificar a natureza ou a extenso da alterao.
suficiente podermos dizer que algo aconteceu envolvendo os parceiros. Foi por essa razo que comeamos nosso estudo com as
propriedades termodinmicas. Sero elas que nos guiaro nesse
processo de identificao da natureza da interao. Sempre que
a variao da temperatura estiver envolvida, teremos calor. Por
isso, precisamos ter instrumentos de medio dessa propriedade, que so os termmetros, os quais devem ser de uso prtico,
precisos e passveis de calibrao com um equipamento mais
preciso, ainda que de uso mais complicado. Uma definio mais
formal de trabalho42 pode ser tambm apresentada:
Trabalho toda interao que ocorre entre o sistema e
a sua vizinhana que tem, ou poderia ter, o levantamento
ou o abaixamento de um peso como nico efeito tanto no
sistema quanto na vizinhana.

Uma leitura atenta vai indicar que a dificuldade dessa definio a expresso como nico efeito. Vamos considerar um
recipiente com um certo gs, como mostrado na Figura 5.25.
Vamos escolher o gs dentro do recipiente como nosso sistema, ainda que este seja atravessado pelo eixo. Ao ligarmos o
motor eltrico, a p do ventilador ir girar, transferindo trabalho
para o gs. Supondo que as paredes do recipiente sejam adiabticas, que impedem a troca de calor, teremos obviamente uma
interao, pois a presso interna ir subir. Supondo ainda que

Como antes, essa definio de trabalho radicalmente diferente daquela do


dia a dia. So dois conceitos tambm. Cuidados devem ser tomados na sua diferenciao. Veja adiante.
42

o recipiente seja rgido, indeformvel, o volume permanecer


constante. Como determinar se a interao trabalho, usando a
ltima definio?43
Vamos substituir o motor eltrico por uma roldana com um
peso pendurado, como mostrado na Figura 5.26. Claro, podemos
ajustar o cabo e/ou o peso de forma que o aumento de presso
seja exatamente igual ao que tnhamos com o motor. Assim, para
essa escolha de sistema, temos trabalho cruzando a fronteira.

Figura 5.26

Finalmente, vamos considerar uma resistncia eltrica colocada dentro de um certo volume de gua. A resistncia ligada
a uma fonte de energia, contnua ou alternada, e h liberao de
energia, pois a temperatura da gua se eleva. Isso interao de
Calor ou de Trabalho (eltrico)? Depende da nossa escolha de
qual seja o sistema.
Situao A: Sistema a gua dentro do recipiente. Nesse caso,
nada fsico atravessa as fronteiras do sistema, e, j que a resistncia est mais quente que a gua, temos uma interao da
forma de Calor.
Situao B: Sistema o recipiente que contm a resistncia e a
gua. Nessa situao, os fios eltricos vindos da fonte de energia cruzam a fronteira. Como h corrente eltrica, isto , h um

Claro que a interao no do tipo calor, pois as paredes so adiabticas.


Assim, s pode ser interao do tipo trabalho. Mas ser que a nossa atual definio para trabalho se aplica? Essa , de fato, a pergunta.
43

30 Captulo Cinco

Calor e Trabalho so efeitos transientes. Cessada a interao,


cessam estes dois. Ou seja, um sistema no pode conter (isto
, ter) calor ou trabalho, pois eles dizem respeito a coisas que
ocorrem apenas quando se tem uma mudana de estado, um
processo, e, como tal, a intensidade da interao vai depender do tipo de mudana de estado promovida, da natureza do
processo. Em matemtica, dizemos que isso depende da trajetria.
Calor e trabalho NO so propriedades termodinmicas!

Figura 5.27

fluxo de eltrons, podemos trocar a resistncia eltrica por um


motor eltrico acoplado a uma roldana com um peso na ponta.
Ligar a chave do circuito eltrico pode ser equivalente a abaixar
ou levantar um peso (dependendo dos acoplamentos mecnicos
feitos). Isto , temos trabalho eltrico cruzando a fronteira.
Situao C: Sistema o recipiente com gua e a resistncia eltrica, a bateria, os cabos etc. Nesta ltima situao, no h nada cruzando a fronteira. Assim, no temos nem calor nem trabalho.
Complicado isso? Bem, um pouco, pois fica parecendo mgica.
Entretanto, como veremos adiante, isso acontece pois tanto calor
quanto trabalho so formas de energia, no entidades abstratas,
e como tal so intercambiveis. No fundo mesmo, no importa
se a interao de calor ou de trabalho, desde que consigamos
identificar o problema e obter uma soluo.
Exemplo: Ao frearmos um carro, produzimos um aquecimento
nas lonas ou na pastilha do freio. Isso significa que transformamos a energia cintica do automvel em uma forma de energia
a que chamamos interna, pois se traduz em um aumento de temperatura. Na queima do combustvel, transformamos energia interna em movimento no eixo, para impulsionar o automvel etc.
De uma certa maneira, estamos interessados nessas converses
entre formas de energia.
Representao usual: W, expresso em joules. Se o trabalho acontecer sistematicamente, usaremos a definio de taxa de produo de trabalho, expressa em joules por unidade de tempo. Se
usarmos J/s, por exemplo, teremos o watt. Por vezes, ao lidarmos
com sistemas e mesmo volumes de controle, convm usarmos
trabalho por unidade de massa:
W mw

W mw

em que w medido em [J/kg] ou [W/kg], dependendo da situao fsica de interesse. A conveno em Termodinmica para o
trabalho de que ele ser positivo se o sistema realizar trabalho
sobre a vizinhana e negativo se a vizinhana realizar trabalho
sobre o sistema.
Nesse ponto, trs consideraes devem ser feitas:

Isso significa que, no contexto do estudo das Cincias Trmicas, no devemos dizer eu tenho calor ou eu tenho trabalho, pois essas duas grandezas no so propriedades termodinmicas. Lembre-se de que os conceitos que nos interessam
aqui no so aqueles do dia a dia. O ponto de discernimento
pode ser a noo de Fora Newtoniana. Claro que fazemos
fora ao segurar um peso, mas no a Fora Newtoniana que
provoca acelerao na massa. Assim, trabalho newtoniano
o produto de uma Fora Newtoniana pelo seu deslocamento,
enquanto a fora de sustentao do peso no produz trabalho.
Da mesma forma, o ato de trabalhar profissionalmente no
o que nos interessa, que o trabalho newtoniano. Assim,
podemos e devemos separar o calor que sentimos na rua do
Calor que tratamos em Termodinmica. Essa uma distino
fundamental para o estudo das cincias trmicas.
Normalmente, tem-se muita dificuldade em aceitar um
novo conceito. Nos estudos bsicos de Fsica, especialmente
nos cursos secundrios, a nfase para que os alunos aprendam que calor dado por Q mcT (ou, eventualmente, Q
mL, em que L o calor latente). Assim, intuitivamente,
aprende-se que se houver variao de temperaturas, digamos, de T1 para T2, haver calor trocado. Entretanto, nem
sempre isso verdade.
Pense, por exemplo, em um recipiente rgido e adiabtico (isto , isolado trmica e mecanicamente). Dentro
do recipiente, h uma certa massa de um gs, um lquido
etc. Considere trs situaes: na primeira, uma pequena
exploso ocorre. No segundo caso, um eixo (de um ventilador, por exemplo) acionado, agitando sensivelmente
o fluido. Finalmente, na terceira situao, uma resistncia
eltrica ligada e, pela dissipao de energia pelo Efeito
Joule, o fluido se aquece. Ou seja, em todas essas situaes
teremos forosamente um aumento de temperatura, mas
no teremos troca de calor, pois, afinal, o recipiente no
isolado termicamente?
Claro, essa a base do experimento de Joule, que discutiremos em breve. Mas que fique muito claro que a definio de
calor dada nos cursos fundamentais no mais suficiente.

Calor e Trabalho so fenmenos que s ocorrem nas fronteiras


e dizem respeito interao entre o sistema e a vizinhana;

Para discutir

Um fotgrafo instalou um sistema de iluminao


de tungstnio com cerca de 1200 watts de potncia. Devido ao excessivo nmero de reclamaes
dos usurios, ele resolve trocar o sistema por um
mais moderno, baseado em lmpadas eletrnicas, tambm chamadas de lmpadas frias. Ele
instala cerca de 1200 watts dessas lmpadas e
fica maravilhado com as fotografias melhores.
As reclamaes iro cessar?

Termodinmica

Conceito popular

Conceito cientfico

Fora

Esforo fsico

Provoca acelerao

31

Trabalho
Resulta em remunerao
Produto da fora pelo deslocamento na direo de
aplicao da fora. No propriedade. No possvel
ter trabalho.
CaloR44
Tenho calor
Calor energia em trnsito, s acontecendo na fronteira
que separa sistema (ou v.c.) do universo. No
propriedade. No possvel ter calor.

Bem, precisamos comear a calcular as quantidades de calor


e de trabalho que ocorrem nos processos. Por motivos diversos,
faremos isso a partir do trabalho. Vamos considerar um cilindro, como o da Figura 5.28, com um pisto capaz de se mover,
sem atrito por enquanto. Dentro do cilindro, temos um gs, com
massa m, inicialmente presso P, ocupando um volume V e
temperatura T. Vamos supor inicialmente que o peso do pisto
seja nulo. Considerando que o pisto possa estar em equilbrio,
sem se mexer, razovel supor que, nessas condies, a fora
que o ambiente exerce sobre o pisto igual fora que o gs
exerce tambm sobre o pisto.
Essa hiptese razovel, pois, se a fora externa for maior
que a interna, o pisto ir descer, pressionando o gs. Por
outro lado, se a fora interna for maior, o gs ir empurrar
o pisto, fazendo com que ele suba. Complicado? Pense em
um desses bales de festa de aniversrio de criana. O balo
est murcho e voc comea a soprar, isto , voc est empurrando as paredes do balo e ele enche, empurrando o ambiente. Uma vez que ele j esteja cheio, deixe o ar escapar.
Voc ver que o balo murcha, como resultado da ao do
ambiente sobre ele.
Ser que voc percebeu que ao falarmos em fora podemos
tambm falar em presso?

Voltando ao nosso caso, definimos presso como a razo entre a fora aplicada e a rea de aplicao dessa fora. Assim, ao
mencionarmos a fora externa, podemos associ-la rea transversal do pisto e passarmos a nos referir presso externa, e
interna, pela mesma razo. Em resumo: a situao de equilbrio
se traduz em:
Pexterna Pinterna
Por extenso, se:

Tanto em um caso quanto em outro, isso ir acarretar variao


de volume, visto que teremos uma compresso ou uma expanso
do gs. Assim, se:

Esses termos so problemas em vrias lnguas. Por exemplo, o Prof. Bayer sugeriu que Heating deveria ser usado em vez de Heat, para diferenciar os conceitos.
Seria algo como Aquecimento e no Calor. Em alemo, segundo ele, o termo
Hitze, que significa calor, no tem importncia cientfica, e o termo adequado
Wrme, que pode ser traduzido por aquecimento. Essa confuso antiga e de
difcil soluo, se observarmos os livros do ensino mdio. Pior, causa uma srie
de problemas em Transmisso de Calor, como ser visto.
44

Pexterna Pinterna, teremos que Vfinal Vinicial


Pexterna Pinterna, teremos que Vfinal Vinicial

Em Termodinmica, com frequncia, usamos a notao:


V Vfinal Vinicial
Vamos supor o caso em que a presso externa, a atmosfrica,
seja maior que a presso interna do gs. No instante inicial, o pisto
est preso por um pino, impedindo o movimento. De repente, retiramos o pino e deixamos o sistema evoluir. Precisamos escolher o
sistema. Como vimos anteriormente, temos trs possibilidades:


Figura 5.28

Pexterna Pinterna, o pisto ir descer, comprimindo o gs;


Pexterna Pinterna, o pisto ir subir, como resultado da expanso do gs.

Sistema o gs;
Sistema o pisto;
Sistema o conjunto todo.

A escolha totalmente arbitrria, mas a soluo de muitos


problemas de Termodinmica facilitada por essa escolha. Deixando essa discusso mais para adiante, vamos escolher a primeira situao. Assim, estamos interessados no trabalho que o
sistema produz ou recebe, dependendo do caso.
Antes de prosseguirmos, convm que discutamos um pouco
a relao entre a presso interna e a externa. O argumento utilizado em diversas partes desse texto que s podemos medir as
propriedades nas condies de equilbrio entre sistema e o meio.
Entretanto, se tivermos equilbrio mecnico, por exemplo, no
teremos diferena de presso entre os dois, e nada acontecer.
Isto , necessrio que haja uma diferena de presso (para que
algo possa acontecer), mas precisamos tambm que no haja (ou
seja, que ela no seja muito grande). A soluo envolve o conceito

32 Captulo Cinco
do processo quase esttico, de que j falamos anteriormente. Tal
processo realizado de forma bastante lenta para garantir que, a
qualquer momento, sistema e meio estejam quase em equilbrio,
ou seja, que suas presses sejam apenas ligeiramente diferentes.
Em linguagem matemtica, dizemos que nessas condies:
Psist Pmeio dP
em que dP o smbolo matemtico para indicar uma diferena
infinitesimal de presses. Lgico, essa hiptese muito forte,
mas serve para garantir o estudo da situao fsica. Adiante neste texto iremos ver como tratar os processos reais, irreversveis,
nos quais as diferenas de propriedades so finitas.
Como a presso externa superior interna, ainda que no
sentido comentado anteriormente, teremos um deslocamento no
sentido de reduzir o volume. Como temos uma fora externa e
um deslocamento no sentido de aplicao dessa fora, podemos
usar a definio de trabalho mecnico, que repetimos aqui:
Trabalho o produto de uma fora externa pela distncia
percorrida na direo de aplicao dessa fora.

Figura 5.29

um processo como o nosso representativa do trabalho mecnico realizado. Por extenso de argumento, imagine um processo
no qual a presso externa varia linearmente, como mostrado na
Figura 5.30.

Isto :
W

externa

dx

em que Fexterna a fora externa45 exercida sobre o pisto, no nosso


caso, devido presso atmosfrica, e d a distncia percorrida
que vale V/A. Essa expresso pode ser escrita como:
dV
W Fexterna dx ( Pexterna A) Pexterna dV
A

Uma vez que usaremos medidores de presso, isto , os manmetros, conveniente sairmos do contexto da fora e passarmos
a trabalhar com o contexto da presso. Utilizando o conceito da
diferena infinitesimal de presses entre sistema e meio, podemos escrever essa expresso como:

W Pexterna dV ( Psist dP)dV

sist

Figura 5.30

dV

ou seja:
W

PdV

Isto , a quantidade dP dV muito pequena para afetar nossos resultados. Se isso no for verdade, o processo ser irreversvel e precisaremos usar a primeira expresso, que envolve a presso externa.
Vamos observar agora o grfico que representa esse processo,
que um processo isobrico, isto , de presso constante, se estivermos considerando o referencial da presso externa.
Lembrando a definio da rea de um retngulo, base
altura, podemos concluir que a rea embaixo de um grfico de

Note ento que, se a fora externa for nula, como em um vcuo, o trabalho
mecnico ser nulo, independentemente do que ocorra com o sistema. Chamamos processos assim de expanses no resistidas.

Nota: O processo matemtico associado determinao do trabalho o clculo integral. Nesse processo, comeamos com um processo qualquer, isto ,
definido por uma curva genrica do grfico PV, por exemplo. Se consideramos
um subprocesso elementar, durante o qual o volume varia de uma quantidade
elementar a que chamamos dV, podemos dizer que esse trabalho elementar de
notao W, em que o smbolo indica que a grandeza a ele associada no
uma propriedade termodinmica, escreve-se como:
46

W PdV
Se somarmos todas essas contribuies elementares, ao final teremos:
W PdV
Entretanto, devemos lembrar que estamos calculando reas elementares como
se fossem reas de retngulos elementares, e nem sempre isso verdade. Matematicamente, eliminamos essas aproximaes usando a notao:

45

final doprocesso

inciodoprocesso

PdV

Termodinmica

Nessa situao, o trabalho poder ser calculado46 da mesma


forma: a rea de um trapzio de base superior Pfinal, base inferior
Pinicial e altura V:
Pfinal Pinicial
W
DV

2
Para um caso em que a interao entre sistema e o ambiente
seja tal que no acarrete variao de volume, ou seja, sempre
que V 0, podemos concluir que o trabalho mecnico ser
nulo, como o caso de um processo isomtrico. Ateno, porm: essa definio s se aplica ao caso de trabalho mecnico,
que aquele no qual se considera a variao de volume. Se tivermos um eixo produzindo trabalho (como em uma bomba),
teremos trabalho, mas este no ser dado por meio da rea
embaixo do grfico.
Apenas para ilustrar o ponto em que calor e trabalho no so
propriedades termodinmicas, veja a Figura 5.31, que representa processos diferentes ligando os dois estados termodinmicos
representados por A e B. Como trabalho no sentido tcnico medido por uma rea embaixo do grfico que descreve o processo
que une os dois estados, a especificao das condies inicial
e final no garantia para se poder determinar, medir, estimar
etc. unicamente a quantidade de trabalho que foi realizada para
sair da condio A e chegar condio B. Assim, o trabalho no
pode ser uma propriedade termodinmica.
Da mesma forma que anteriormente, sabemos que sentimos
frio ou calor dependendo da quantidade de casacos que utilizamos no inverno. Se as condies termodinmicas so iguais, o
que poderemos definir como condies de conforto, dependendo
da natureza e da espessura dos casacos, iremos nos sentir mais ou
menos quentes. Isto , trocaremos mais ou menos calor. Assim,
calor tambm no propriedade termodinmica.
Voc percebeu uma pequena diferena no sentido do processo isobrico mostrado na Figura 5.29 e o sentido do processo
de presso crescente da Figura 5.31? Observe que no primeiro
caso consideramos uma compresso, na qual o volume final foi
menor que o volume inicial. No segundo caso, foi o contrrio: o
volume final maior que o volume inicial. Mostramos essa diferena associando um sinal ao trabalho. No primeiro caso, de
trabalho negativo, dizemos que o exterior que tem a menor
presso exerceu trabalho sobre o sistema, e no segundo caso,

33

de trabalho positivo, dizemos que foi o sistema que exerceu trabalho sobre o exterior. Assim:

trabalho tem sentido positivo quando exercido pelo sistema


no exterior;
trabalho tem sentido negativo quando o exterior empurra o
sistema.
Um outro tipo de processo bastante comum o chamado processo isotrmico de gs perfeito, isto , de um gs que segue a lei
de estado de gs perfeito. A expresso do trabalho nesse processo
se escreve de uma das duas formas a seguir:

Em termos da presso:

Em termos do volume:

P1
P1
mRT1 ln
P2
P2

W P1V1 ln

V2
V2
mRT1 ln
V1
V1

W PV
1 1 ln

Continuando com a hiptese de gs perfeito, o processo isotrmico tal que segue a lei:
PV mRT constante
pois a massa e a constante do gs so constantes. Isto levou ao
estudo dos processos politrpicos, de qualquer substncia pura,
que seguem a lei mais geral:
PVn constante
ou seja:
P1 V2

P2 V1

No caso particular de um gs perfeito, podemos substituir o volume pela temperatura ou a presso pela temperatura utilizando
a equao de estado PV mRT. Aps algumas manipulaes
algbricas, obtemos a relao a seguir:
n

P1 V2
T n 1
1
T2
P2 V1
J conhecemos diversos processos politrpicos:

n 0, processo isobrico, de presso constante (qualquer


substncia)
Processo OA expanso isobrica;
Processo OA9 compresso isobrica.
n infinito,47 processo isomtrico, de volume constante (qualquer substncia)

Figura 5.31

Em vez de escrevermos PVn C1, podemos escrever P nV C2 C1n . No


limite em que n , obtemos V C2, ou seja, V constante.
47

34 Captulo Cinco
Processo OB, compresso isomtrica;
Processo OB9, expanso isomtrica.
n 1, processo isotrmico de gs perfeito
Processo OD, compresso isotrmica;
Processo OD9, expanso isotrmica.
n k, em que k a razo entre os calores especficos a presso constante e a volume constante de um gs perfeito, indicativo de um processo adiabtico reversvel, como veremos
adiante.
Processo OC, compresso adiabtica;
Processo OC9, expanso adiabtica.
A representao grfica desses processos reversveis aparece na
Figura 5.32.

Figura 5.32

Exerccios resolvidos
1. Justifique a posio relativa dos processos politrpicos no diagrama PV.
Soluo
O processo politrpico definido da forma:
PVn Const
o que implica que:
VndP nPVn1dV 0
ou seja, a inclinao dada por:
dP
nPV n 1
nP

n
dV
V
V
Processo isobrico, n 0,

dP
0
dV P Const

Processo isomtrico, n

dP

dV V Const

Processo isotrmico de gs perfeito: n 1,


Processo adiabtico reversvel, n k 1,

dP
P

dV T Const
V

dP
kP dP

dV n
V
dV n 1

Assim, podemos resumir:


n 0, processo isobrico
n 1, processo isotrmico
n, processo politrpico
n k, processo adiabtico reversvel
n , processo isomtrico
Aplicando a definio de um processo politrpico expresso do trabalho mecnico realizado, obtemos que o trabalho
nesses processos se escreve da forma:
W

P2V2 PV
mR(T2 T1 )
1 1

1 n
1 n

Termodinmica

Como podemos ver, o caso n 1 no pode ser aplicado equao a seguir, mas devemos lembrar que essa situao diz respeito ao processo isotrmico de gs perfeito, cuja expresso j mostramos.
2. (Primeiro Teste, 2003.1) Um manmetro do tipo tubo em U usado para monitorar a presso de um reservatrio de ar que
sofre um processo politrpico de expoente 1,4. Nesse processo, a razo entre os volumes dos estados inicial e final igual
a 3. Deseja-se saber qual a nova altura manomtrica h na condio final, sabendo-se que na condio inicial essa altura de
25 cm, supondo um fluido cuja massa especfica a indicada.

Figura 5.33

Soluo
Um processo politrpico aquele para o qual:
PVn Const
No caso, temos que:
P1 V2

P2 V1

1,4

Pelos dados do problema, temos que a frao de volumes V1/V2 igual a 3. Portanto:
P1 1

P2 3

1,4

0, 215

Pela manometria, podemos escrever que:


P1 Patm gh 1

0, 215
P 2 Patm gh 2
ou seja:

gh1 0, 785 Patm


0, 215 g
8800 9, 8 0, 25 0, 785 100000

5, 4 m
0, 215 8800 9, 8

h2

http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/recur.htm#termo4

35

36 Captulo Cinco

Figura 5.35
Figura 5.34

Uma vez que j tenhamos informaes sobre como calcular


o trabalho trocado durante um processo, vamos ver o que ocorre
em um ciclo,48 isto , em uma sucesso de processos cujos pontos extremos se confundem. Vamos supor inicialmente o caso
da Figura 5.34.
Temos um ciclo composto por quatro processos:

Processo isobrico de compresso (isto , de diminuio de


volume), saindo do volume V1 e chegando no volume V2;
Processo isomtrico, no qual a presso inicial P2 e a presso
final P3;
Processo isobrico de expanso, saindo da condio de V3 e
chegando condio de V4;
Processo isomtrico, no qual a presso inicial P4 e a final
P 1.

ou seja, percorrendo o ciclo nesse sentido, horrio, o grfico


indica que o trabalho negativo pode ser produzido pelo prprio
sistema, isto , pela prpria massa escoando no sistema, de forma
que indicamos que o trabalho lquido nesse ciclo operando nesse
sentido positivo. Isso significa que esse um ciclo produtor de
trabalho, ou melhor, esse ciclo indica uma sequncia terica de
operaes que poderia resultar em trabalho disponvel no eixo,
como em um ciclo termoeltrico, de potncia.
Se percorrermos esse ciclo no sentido inverso, concluiremos
que o trabalho lquido ser negativo, o que indica que nessa nova
condio o ciclo indicativo de um processo como o de um refrigerador, que recebe trabalho lquido no eixo do compressor
para poder funcionar.
Vimos j o ciclo Otto, que reproduzido aqui para facilitar:

Observando o grfico, podemos concluir que os quatro estados


termodinmicos so determinados por:



Estado 1: (P1, V1);


Estado 2: (P2, V2) (P1, V2);
Estado 3: (P3, V3) (P3, V2);
Estado 4: (P4, V4) (P3, V1).

De acordo com o que j vimos, podemos escrever:


W12 P1 (V2 V1), de compresso, trabalho negativo, exercido pelo ambiente no sistema;
W23 0, processo isomtrico;
W34 P3 (V4 V1), de expanso, trabalho positivo, exercido
pelo sistema sobre o ambiente;
W41 0, processo isomtrico.
Lembrando que a rea embaixo do grfico de um processo indica
o trabalho trocado, fcil concluir que:
W34 W12

O estudo dos ciclos importante, pois neles a produo de trabalho se d de


uma forma contnua, j que a substncia de trabalho evolui continuamente dentro do equipamento.

Figura 5.36

Note que nesta representao o ciclo percorrido no sentido horrio, e podemos concluir que este um ciclo de potncia, o que
bvio, pois utilizamos a energia contida no combustvel para fazer
o carro andar. Se o ciclo for percorrido no sentido anti-horrio,
ele estar consumindo energia (provavelmente de uma fonte externa), como acontece nas mquinas refrigeradoras.49

48

Na prtica, as mquinas refrigeradoras seguem outros ciclos, mas o conceito


se aplica.
49

Termodinmica

5.5 Primeira lei da termodinmica para


sistemas
At este ponto, consideramos algumas interaes entre energia interna, energia cintica e potencial sobre o esprito da lei
de conservao de energia. Nesta seo, iremos estudar esta lei
bem mais detalhadamente. Esta lei uma das mais importantes
da natureza, pois, apesar de sermos incapazes de prov-la, o fato
que nenhum processo ocorre na realidade sem que esta lei seja
satisfeita. Ela estuda, em sua essncia, as relaes existentes entre as diversas formas de energia.
Vamos considerar inicialmente um processo cclico como o
mostrado anteriormente. Se quisermos determinar a variao
de qualquer propriedade termodinmica ao longo desse ciclo, a
resposta ser simples: variao nula. Isso acontece pois um pacote de massa est evoluindo ao longo de todos os processos, e
ao final deles o sistema est novamente na condio inicial, seja
ela qual for. Dizemos ento que em qualquer processo cclico
cujos estados extremos se confundem temos que a variao da
energia50 nula. Ou seja:
DE 0
D(U Ec EP ) 0 U Ec EP constante

Lembrando que a rea embaixo do grfico representativa do


trabalho trocado, podemos concluir que o trabalho lquido desse
ciclo positivo. Isso vai implicar, pela Primeira Lei, que o calor
lquido desse ciclo seja tambm positivo. Em consequncia da
conveno termodinmica, mais energia sob a forma de calor entrar do que sair. Lembrando que um ciclo como esse usado
com combustvel, essa concluso coerente com o experimentado na prtica (alis, como devia ser, visto que a Termodinmica
uma cincia profundamente experimental, prtica).
Uma das caractersticas que precisamos determinar no estudo
de mquinas e motores trmicos diz respeito eficincia da converso do combustvel (preo que se paga para operar o ciclo)
em trabalho (objetivo final de um ciclo de potncia).51 Definimos
eficincia de uma mquina de produo de potncia til ento
como a relao benefcio/custo:

Wlquido
Qcedido

Para mquinas refrigeradoras, que tm por objetivo refrigerar


ambientes retirando calor deles, e bombas de calor, que tm por
objetivo aquecer ambientes fornecendo-lhes energia, utilizamos
outras definies, chamadas de coeficiente de performance, COP,
em ambos os casos:

Se desconsiderarmos as variaes de energia cintica e potencial do nosso sistema, a energia envolvida passa a ser somente a
energia interna, e ento:
U 0

COP

COP

QW

Em um ciclo, a variao de toda e qualquer propriedade


termodinmica nula, e, com isso, a soma lquida de todas
as formas possveis de interaes trmicas, ou seja, de calor, igual soma lquida de todas as formas possveis de
interaes de trabalho.

Se observarmos novamente o grfico que representa o ciclo


Otto em um diagrama presso volume, podemos perceber que
h trechos nos quais calor e trabalho so positivos e outros em
que eles so negativos. Por exemplo:
Trecho 1-2: um trecho em que h diminuio de volume,
implicando que o exterior realiza trabalho sobre o sistema.
Assim, W12 0;
Trecho 3-4: um trecho em que h aumento de volume, implicando que o sistema realiza trabalho sobre o meio. Assim,
W34 0;
Trechos 2-3 e 4-1, so trechos de trabalho nulo, pois os processos so isomtricos.

Qretirado
Wfornecido

e para uma bomba de calor:

Nessa situao, a expresso da Primeira Lei :


ou seja,

37

Qcedido
Wfornecido

Nessas duas relaes, Wfornecido indica a quantidade de energia


necessria para fazer o equipamento funcionar. Veremos esses
equipamentos com mais detalhe no estudo da Segunda Lei da
Termodinmica.
Embora possamos j determinar o trabalho lquido do ciclo
W34 W12, temos ainda problemas para a determinao da quantidade de calor fornecida pela queima do combustvel. Para isso,
precisaremos analisar melhor o processo 23. Para que isso seja
possvel, precisamos de uma conceituao mais fina para a Primeira Lei,52 isto , precisamos aplic-la a processos. Para isto,
considere os ciclos 1A2B1 e 1C2B1, mostrados na Figura 5.37:

Ainda que no saibamos o significado da energia, sabemos que, por ser uma
propriedade, sua variao em um ciclo nula, e isso suficiente por ora.
50

Observe que, por essa definio, a eficincia pode ser igual a 100%, bastando
para isso que toda a energia fornecida pelo combustvel seja processada como
trabalho til. Essa questo ser comentada em alguns pontos deste curso e, em
especial, na discusso sobre a Segunda Lei da Termodinmica, que limita seriamente o desempenho dos equipamentos e impede o rendimento de 100%.
52
Rigorosamente falando, o termo lei mal empregado, pois at hoje no temos
a prova da sua existncia. Sabemos apenas que todos os processos que ocorrem e
que ocorreram at hoje atenderam, mas nada se pode garantir sobre o que acontecer amanh. Mal comparando, a situao anloga ao que acontecia com as
mas antes de Newton: elas simplesmente caam, sem que ningum soubesse
por que elas no poderiam flutuar, ainda que poucas pessoas se perguntassem
sobre isso. Newton, ao propor a lei da Gravitao, justificou o fato de todas as
mas carem, antes, durante e depois dele. Assim, o que falta Primeira e tambm Segunda Lei da Termodinmica um Newton que diga por que essas
leis devem ser atendidas. Algum candidato por a? Enfim, um nome mais conveniente talvez fosse Princpios.
51

38 Captulo Cinco
de ponto. Lembrando a nossa definio de propriedade, podemos associar uma nova propriedade,54 a que chamaremos
E. Como pode ser notado, no importante que saibamos
o significado de E, pois o que nos interessa que a diferena
E uma propriedade que pode ser medida. Formalizando
isso, podemos estabelecer a primeira lei da Termodinmica
para processos:
A troca lquida de energia pela fronteira ao longo de um
processo igual variao lquida da energia total do sistema que evolui no processo.

Figura 5.37

Isto :
Q W E

Pela expresso da Primeira Lei, podemos escrever que:

em que

Assim,

Q
indica
umaWintegral em todo o ciclo e utilizado

para indicar uma diferencial de um termo que no propriedade termodinmica.53 Aplicando a equao ao ciclo 1A2B1,
temos que:
2

Q A

Q B

W A

De forma anloga, para o ciclo 1C2B1, temos:


2

Q A

Q C

W A

Q
1

W C

1
2

[Q W ]
1

1
DEc m [V22 V12 ];

2
EP mg [h2 h1];
U m [u2 u1].

[Q W ]

Para analisar

Como os pontos 1 e 2 e tambm os processos A e C so absolutamente gerais, podemos concluir que o integrando independe da trajetria, isto , do caminho, sendo assim funo

Isso um tanto relevante, pois para uma propriedade termodinmica genrica

a sua variao em um ciclo nula, isto ,

Q= 0. W

Ao mexermos uma colher dentro da sopa ou do


caf, sabemos, pela experincia, que o resfriamento mais rpido. Entretanto, pela Primeira
Lei da Termodinmica, ao mexermos a colher
estamos trocando trabalho com o fluido, dessa
forma transferindo energia. Normalmente, isso
promove o aquecimento do fluido. O que est
errado nesse argumento?

Embora Q e W no sejam propriedades termodinmicas, isto , so diferenciais inexatas, a subtrao Q W resulta em uma diferencial exata, que
funo de ponto. Ou seja, o processo de subtrao o fator integrante que torna
essas diferenciais inexatas uma diferencial exata.
54

53

[J]

em que naturalmente:

que pode ser escrito da forma:


2

Q W Ec EP U

Subtraindo uma equao da outra, obtemos que:


2

se no entrar calor e trabalho for realizado pelo sistema (sendo ento positivo), a energia total do sistema ir diminuir;
se no entrar calor e trabalho for realizado sobre o sistema
(sendo assim negativo), a energia total do sistema ir aumentar;
se entrar mais calor no sistema (positivo) do que o sistema
realizar trabalho (positivo), a energia total do sistema tem de
aumentar;
se sair mais calor do sistema (sendo ento negativo) do que
o sistema produzir trabalho, a energia total do sistema ir diminuir.
Se introduzirmos as diferentes parcelas de energia:

[J]

Termodinmica

39

Exerccios resolvidos
1. (Schaum) Um automvel de massa igual a 1200 kg viaja a 75 km/h e colide, em um acidente, com uma caminhonete de
peso igual a 2500 kg que se encontrava parada. Como resultado final, a velocidade do automvel se reduz para 15 km/h, antes de parar totalmente. Da mesma forma, a caminhonete atinge a velocidade de 10 km/h, tambm antes de parar totalmente.
Calcule a variao de energia interna, considerando ambos os veculos como sistemas.
Soluo Vamos considerar que o sistema esteja isolado do meio ambiente, o que, obviamente, no verdade. Entretanto,
essa aproximao boa nesse momento. A Primeira Lei da Termodinmica ser escrita como:
Q W Ec EP U [J]
Como o sistema est isolado, o calor e o trabalho55 trocados sero nulos. Da mesma forma, vamos desprezar a variao de
energia potencial. Temos que:
Ec U [J]
Assim, temos:
1
1
2
2
2
m (Vfinal
Vinicial
m (Vfinal
Vini2 cial )caminhonete DU sistema
)
carro
2
2
ou seja,
1
2
2
2
m (Vfinal
Vinicial
)caminhonete
)carro 12 m (Vfinal
2
10 m 2
15 m 2 75 m 2
1
1
1200

2500
3,6 s
3,6 s
2
2
3,6 s
carro
caminhonete
DU sistema
o que resulta em:
U 240 kJ
ou seja, como resultado da coliso, a energia interna do sistema aumentou. Para podermos ter uma ideia do quanto de energia
isso significa, vamos considerar a velocidade de um automvel pesando os mesmos 1200 kg e tendo energia cintica equivalente aos 240 kJ e depois calcular quanto de dinamite necessrio para liberar tal energia.
Velocidade de um automvel de 1200 kg. Nessa situao, a determinao da velocidade feita atravs da prpria definio de energia cintica:
1
Ec 240 kJ 1200 V 2
2

V 72 km /h!

Quantidade de dinamite: O calor de combusto da dinamite estimado em 1,29 kcal/g 5400 J/g. Dessa forma, 240 kJ so
equivalentes a:
240000 J (5400 J / g) m
240000
m
44, 4 g
5400
2. Considerando que a velocidade mdia dos ventos56 da ordem de 10 m/s (36 km/h), calcule a energia cintica da atmosfera.

Voc pode se perguntar sobre o trabalho de deformao da lataria dos veculos. Certamente, parte da energia cintica do carro em movimento ser utilizada para
isso. Entretanto, isso trabalho interno, j que definimos o sistema como os dois veculos. Se houvesse um muro, a deformao seria trabalho externo e, a, deveria ser considerada.
56
No filme O Dia Depois de Amanh, furaces imensos atingem o hemisfrio norte, um deles cobrindo toda a extenso da Amrica do Norte com ventos de velocidade igual ou superior a 80 m/s. Estime a quantidade de energia associada. Lembre-se de que, no filme, o ar est (muito) frio e, com isso, a massa especfica do ar
bem maior que a usual. Um ciclone tem cerca de 105 kJ. Compare com a energia que atinge a Terra, proveniente do Sol, durante um ms ou um ano e divirta-se!
55

40 Captulo Cinco
Soluo Na Seo 2.3, estimamos a massa de ar na atmosfera como da ordem de 5 1018 kg. Pela expresso da energia
cintica:
1
1 5 1018 (10)2
Ek mV 2
2,5 1017 kJ
2
2
10 3
Estimativas mais acuradas indicam que um valor como 1018 kJ mais realista. Isso equivalente a quase 2 109 toneladas
(1 bilho de toneladas) de dinamite, se usarmos a medida anterior ou, se quisermos, cerca de 2,5 1013 kg de gasolina, que
ocupariam algo como 25 vezes a quantidade de gua contida no lago da represa da usina hidroeltrica de Funil, no Vale do
Paraba, ou a quantidade de gua contida no reservatrio de Itaipu. Claro, o problema usar essa energia.

Para analisar

(Fenn) Um homem tem uma casa em um lugar


muito frio. No momento em que ele chega a casa,
a temperatura medida de 30 C, e ele ento
liga o aquecedor. A casa se aquece at 20 C.
Considere que o volume da casa seja de 1000 m3,
a densidade inicial seja de 1,4 kg/m3 e o calor
especfico do ar seja 1,005 kJ/kgK. Considere
que a presso na casa permanea constante, devido a vazamentos. Determine a quantidade de
calor a ser usada para o aquecimento do ar que
permanece na casa. Essa quantidade foi maior
ou menor do que a que foi efetivamente usada?
Se tiver sido assim, d a razo.

Figura 5.38

5.5.1 Formas alternativas da primeira lei


Em muitos de nossos problemas, estaremos lidando com sistemas nos quais as variaes de energia cintica e potencial sero
nulas. Para estes, conveniente escrever:

Para essas situaes, a equao da Primeira Lei se escreve:


Q W dU
ou

Q W U [J]
Em alguns problemas, poderemos ter outras formas de trabalho
presentes. Para essas situaes, costume separarmos essas variedades:
Q Wm Woutro U [J]
Wm ou simplesmente W refere-se ao trabalho associado movimentao de fronteira.
Forma intensiva:
q wm u [J]
Sistema termicamente isolado:
wm u
Sistema mecanicamente isolado:
q u
Para um sistema isolado (trmica e mecanicamente):
u 0
Um processo elementar:
Em algumas situaes, precisamos ver o que acontece em
um trecho elementar de um processo qualquer, como mostra a
Figura 5.38.

Q Woutro dU PdV
em que usamos o smbolo para indicar a variao infinitesimal
de uma grandeza que no propriedade termodinmica, como
calor e trabalho, e d quando propriedade termodinmica, como
a energia interna.
Para analisar

(Friedman) A superfcie de um submarino


envolvida por diversas serpentinas de um
trocador de calor. Um fluido refrigerante frio
circula nesses tubos, e nesse processo calor
transferido do oceano, elevando a temperatura
do refrigerante. A energia absorvida pelo fluido transferida para o motor do submarino,
que a converte em trabalho por meio do aquecimento de um gs que se expande e empurra
um pisto. Durante a expanso, o gs se resfria at a sua temperatura original, e o ciclo
pode ser repetido. Enquanto isso, o fluido refrigerante, tendo cedido energia para o gs,
resfriou-se e pode ser novamente aquecido at
quase a temperatura do oceano. O ciclo pode
se repetir indefinidamente. Como resultado, o
submarino se move sem nenhum consumo de
energia. O que voc acha disso?

Termodinmica

41

Exerccios resolvidos
1. (Fenn) O calor de solidificao (rigorosamente, este a entalpia de solidificao) do gelo estimado em 80 calorias por
grama (isto , para derreter um grama de gelo, necessria a cesso de 80 calorias). Suponha que 3 cubos de gelo, de 100 g
cada, a 0 C, sejam colocados em 500 ml de caf inicialmente a 20 C. Quanto gelo ir derreter? Considere que as propriedades trmicas do caf sejam aproximadamente iguais da gua, isto , 4,181 kJ/kg.
Soluo Se todo o gelo derreter, ser preciso absorver cerca de 0,3 kg (80 cal/g) (1000 g/1 kg) (4,187 J/cal) 100,5 kJ.
Se ainda houver gelo, a temperatura final do caf ser 0 C. Nessas condies, a liberao de energia interna do caf ser de
0,5 kg 4181 J/kg (20 0) 41,8 kJ, isto , menos do que o necessrio para derreter todo o gelo. Assim, ao final, teremos caf mais aguado e gelo. Seja M a quantidade de gelo que derreteu. Pela Primeira Lei, temos que:
Q U W U 0
pois podemos desprezar a troca de calor e de trabalho. Assim, a energia interna liberada pelo caf para atingir 0 C, temperatura final da mistura, ser absorvida para derreter gelo. Ou seja:
M 80 1000 4,187 0,5 4181 (0 20) 0
o que resulta em 125 gramas de gelo derretido. Assim, restaro 175 gramas ao final desse processo.
2. Um sistema termodinmico evolui em um ciclo composto por trs processos, para os quais Q1 10 kJ,
Q2 30 kJ e Q3 5 kJ. Para o primeiro processo, U1 20 kJ, e, para o terceiro processo,
U3 20 kJ. Quanto vale o trabalho para o segundo processo, e qual o trabalho lquido do ciclo?
Soluo Neste tipo de problema, vale a pena montarmos uma pequena tabela com as informaes disponveis e aquelas
desejadas. Por exemplo:
Q

1. processo

10 kJ

20 kJ

2. processo

30 kJ

3. processo

5 kJ

20 kJ

A chave da soluo desse problema a aplicao da Primeira Lei da Termodinmica a cada processo. Isto :
Q U W
Alm disso, como temos um ciclo, a variao de qualquer propriedade, inclusive a energia interna, ser nula. Ou seja, j que
Utotal 0, temos:
U1 U2 U3 20 kJ U2 20 kJ 0
o que implica U3 0. Aplicando a Primeira Lei da Termodinmica ao segundo processo, obtemos:
Q2 U2 W2 W2 Q2 30 kJ
ou seja, o trabalho feito pelo sistema sobre o exterior, j que ele positivo. Aplicando agora a Primeira Lei ao terceiro processo, obtemos:
Q3 U3 W3 W3 Q3 U3 15 kJ
Finalmente, aplicando ao primeiro processo:
Q1 U1 W1 W1 Q1 U1 10 kJ
Obviamente, poderamos lembrar que para um ciclo a variao de qualquer propriedade termodinmica, inclusive a energia
interna, nula. Isto :

Q W W

lquido

De uma maneira ou outra, obtemos ento que:


Wlquido 35 kJ

42 Captulo Cinco
Nesse ponto, podemos voltar e determinar a eficincia daquele ciclo Otto. Assim, fazendo uma anlise detalhada de cada
processo, podemos escrever:

1-2: processo de compresso adiabtica (isto , sem troca de


calor). Nesse processo, o volume diminui bastante e a presso sobe um tanto. Pela Primeira Lei:
Q W U W12 U m(u2 u1)

2-3: processo de cesso de calor substncia de trabalho, o


que feito em um procedimento isomtrico. Na prtica, o
processo em que h a ignio da mistura ar-combustvel com
a correspondente queima do mesmo. Pela Primeira Lei:
Q W U Q23 m(u3 u2)

3-4: processo de expanso adiabtica (novamente sem troca


de calor). Nesse processo, a substncia se expande, empurrando o pisto e realizando trabalho til. Pela Primeira Lei:
Q W U W34 m(u4 u3)

4-1: processo de rejeio de calor, o que feito ao meio ambiente:

O ponto de partida simples: de acordo com o postulado de


estado, duas propriedades termodinmicas independentes so
suficientes para a determinao nica da condio termodinmica do nosso sistema. Isso implica, por exemplo, que em uma
situao geral:
u u(T, v)
Embora existam inmeras outras propriedades, essas duas nos
so suficientes. Vamos supor inicialmente um processo isomtrico, ou seja, um processo no qual o trabalho trocado seja nulo.57
Assim, temos que:
Q W U Q mu
Considerando um processo elementar de troca desse calor, podemos escrever:
Q mdu
supondo a massa de 1 kg e um grau de variao de temperatura.
Definindo uma nova propriedade, chamada calor especfico a
volume constante, pela relao matemtica:

Q W U Q41 m(u4 u1)


Assim, pela definio de eficincia:

du
Cv =
dt v

W34 W12 m (u3 u4 u1 u2 )

Q23
m (u3 u2 )

Esta equao pode ser escrita de uma forma ligeiramente diferente:

(u3 u2 ) (u4 u1 )
(u4 u1 )
1
(u3 u2 )
(u3 u2 )

Pode-se ver que, a no ser que haja eliminao da massa, pouco podemos fazer sem que a energia interna seja contabilizada.
Assim, vamos analisar melhor essa contribuio.
As substncias puras que nos interessam tm suas temperaturas alteradas quando aquecidas ou resfriadas (vamos esquecer, por um momento, as interaes de trabalho, que podem
compensar tais efeitos). Sabemos, contudo, pela experincia,
que um ovo de galinha cozido em muito menos tempo que
um ovo de avestruz e que um pacote de manteiga de 1 kg, por
exemplo, ir derreter em muito menos tempo que um pacote
de ferro de mesma massa. Isso d uma boa indicao de que a
cesso de uma determinada quantidade de calor (energia) ir
resultar em diferentes variaes de temperatura, dependendo
portanto do tipo (isto , das caractersticas fsicas e qumicas)
e da quantidade (ou seja, da massa) de matria envolvida. Na
prtica, associamos as caractersticas da matria ao calor especfico, outra propriedade termodinmica que definida como a
quantidade de energia necessria para provocar um aumento de
1 K de temperatura a uma unidade de massa da substncia em
questo. Entretanto, como j vimos, calor no uma propriedade termodinmica, e, para que possamos analis-lo, torna-se
necessria a especificao de um processo. Pela Primeira Lei
da Termodinmica, temos:

Figura 5.39

em que o subscrito v utilizado para indicar que a propriedade


calor especfico deve ser medida em um processo isomtrico,
podemos escrever aquela equao como:
mdu mcvdT
isto , a variao de energia interna para um processo isomtrico se escreve:
du cvdT
A experincia indica que o calor especfico a volume constante tambm funo da temperatura. Voltaremos a esse assunto
adiante. Observe neste momento que estamos escrevendo algo
bastante importante: para um processo isomtrico, a energia interna apenas funo da temperatura, ou seja:
u u(T)

Estamos considerando apenas interaes mecnicas que sejam diretamente


dependentes das variaes de volume.
57

Q W U mu

Termodinmica

43

Em diversas situaes, convm usarmos uma outra propriedade, chamada entalpia e que definida pela relao:
H U PV
ou
h u Pv
Deve-se observar que essa propriedade tem as mesmas unidades
que a energia interna. Supondo a presena de trabalho mecnico
(do tipo associado variao de volume) em um processo que j
chamamos de infinitesimal, podemos escrever que:
Q pdV dU
Entretanto, podemos tambm escrever:
Figura 5.40

dH dU d(PV) dU PdV VdP


e, assim, obtemos uma nova expresso para a Primeira Lei da
Termodinmica:
Q dH VdP

[J]

ou
q dh vdP

[J/kg]

Essa expresso particularmente interessante para processos


isobricos, quando temos que:
Q dH mdh

[J]

e isso nos permite determinar mais uma propriedade, um outro


calor especfico, dessa vez a presso constante:
dh cpdT
ou seja,
dh 58
cp
dT P
novamente indicando que a determinao do calor especfico a
presso constante59 deve ser feita ao longo de um processo especial, no caso, um processo isobrico. A experincia mostra ainda
que essa propriedade varia com a temperatura.
Os calores especficos para quase todas as substncias so
menores do que os da gua. Slidos, comumente, tm valores
baixos, com a notvel exceo do gelo. Lquidos em geral tm calores especficos superiores aos slidos, da ordem de metade dos
valores para a gua. O mercrio segue a regra dos metais nobres,
tais como ouro, platina, tungstnio, todos com baixos valores.
Essa outra razo para se usar mercrio nos termmetros, pois
ele absorve pouca energia do corpo cuja temperatura se deseja
conhecer.60 A gua, devido sua grande capacidade trmica,
um excelente armazenador de energia e certamente um impor-

Com frequncia, a literatura se refere ao termo capacidade trmica, ndice C,


que pode ser definida pelo produto do calor especfico pela massa.
59
Embora existam dois calores especficos, um a presso constante e o outro a
volume constante, para slidos e lquidos, a diferena entre eles mnima, e,
na prtica, um nico valor utilizado. Para gases, uma breve discusso feita
adiante.
60
Observe que, se ele absorvesse muita energia para se aquecer, a sensibilidade
desse termmetro seria muito ruim.
58

tantssimo parceiro na equalizao do clima. Como sabemos,


perto do litoral, os extremos de temperatura so bem inferiores
aos do interior. Isso se d pela grande inrcia trmica (produto
da massa pelo calor especfico) dos mares e oceanos.

Tabela 5.7 Calores especficos de slidos e lquidos


Cp [kJ/kgK]

Slidos

Lquidos

Alumnio

0,900

gua

4,184

Chumbo

0,128

Amnia

4,800

Cobre

0,386

Benzeno

1,800

Gelo

2,110

Etanol

2,456

Grafite

0,711

R-12

0,977

Ferro

0,450

Mercrio

0,139

Madeira

1,760

Metanol

2,550

Prata

0,235

leo

1,800

Observando a expresso da variao da entalpia para o processo isobrico, conclumos que:


h h(T)
Assim, j aprendemos a calcular a energia interna para um processo isomtrico e a entalpia para um processo isobrico. Entretanto,
isso ainda no suficiente. Como calcularemos a entalpia para um
processo isomtrico? E para um processo adiabtico reversvel? E
para um processo qualquer? Ou seja, essas e tantas outras perguntas sugerem que ainda no estamos prontos de fato para aplicar a
Primeira Lei aos processos de nosso interesse. Ento, vamos melhorar nosso entendimento do clculo dessas propriedades.
O ponto de partida simples: de acordo com o postulado de estado, duas propriedades termodinmicas independentes so suficientes para a determinao nica da condio termodinmica do nosso
sistema. Isso implica, por exemplo, que em uma situao geral:
u u (T, v)
e
h h (T, p)

44 Captulo Cinco
Embora possamos escolher outras variveis independentes tanto
para a energia interna quanto para a entalpia, essas so as mais
convenientes. Vamos ver primeiro o que acontece com os gases
perfeitos.

Determinao da energia interna e da entalpia para os


gases perfeitos
Coube a Joule realizar um experimento bastante interessante, o
qual provou unicamente que para os chamados gases perfeitos:

u u (T)

Figura 5.41

e em consequncia

h h (T).
Isto , para gases perfeitos, a temperatura a nica grandeza
necessria para a determinao tanto da energia interna quanto da entalpia, implicando, certamente, que a energia interna e
a temperatura, por exemplo, so propriedades dependentes, ou
seja, relacionadas, e, portanto, no servem para definir o estado
termodinmico.
O experimento clssico de Joule foi feito com o auxlio do
equipamento mostrado na Figura 5.41. So dois tanques submersos em um terceiro, que contm massa suficiente de gua para
que seja considerada uma fonte de temperatura constante.61 O
recipiente da esquerda contm ar, numa presso relativamente
alta, e o da direita est evacuado. O gs da esquerda impedido
de ir naturalmente para a direita, pois a vlvula est fechada. O
sistema deixado no repouso por tempo suficiente, de forma que
o equilbrio trmico seja alcanado.
Nesse ponto, a vlvula aberta, e, pela diferena de presses,
ar escapa do lado esquerdo rumo ao lado direito. Evidentemente,
h escoamento at que as presses nos dois lados da vlvula se
igualem, isto , at que a presso do ambiente da esquerda seja
igual presso do ambiente da direita. Apesar das dificuldades
experimentais da poca, Joule foi incapaz de perceber variaes
de temperaturas e concluiu, corretamente, a inexistncia de calor
trocado nesse experimento.62 Alm disso, pelo fato de a presso
externa ser nula durante o experimento, temos um caso de trabalho nulo. Pela Primeira Lei:

Isto , apesar de a presso e o volume variarem, a energia interna


permaneceu constante, implicando que:
u u (p)
e
u u (V)
Se fizermos hoje esse experimento, iremos detectar pequenas
variaes de temperatura e portanto tambm na energia interna,
mas isso s confirma que no existem gases perfeitos. De qualquer modo, isso nos garante uma nova restrio ao comportamento dos gases perfeitos: a dependncia da energia interna apenas
com a temperatura. Em consequncia, temos pela definio da
entalpia que:
h u Pv u RT u (T) RT h (T)
e, portanto, para esses gases perfeitos:
du cv (T) dT
dh cp (T) dT
Estas so as equaes que servem para os gases perfeitos. Uma
vez conhecida a variao do calor especfico com a temperatura,
podemos realizar um processo de integrao63 para obtermos as
variaes de energia interna e entalpia:
T2

Du

Q W U U 0 u 0
Ou seja, esse foi um processo realizado a energia interna constante. Entretanto, mesmo uma anlise simplificada da fsica do
problema nos permite concluir:

h variao de volume, pois o ar, ao final, ocupa o volume


dos dois recipientes;
h variao de presso, pois h o escoamento da esquerda
para a direita.

Essa fonte chamada de capacidade trmica infinita, pois capaz de ceder ou


de receber energia (ou trocar calor) continuamente, sem que sua temperatura seja
afetada. O melhor exemplo disso o ambiente, se avaliado por um curto perodo
de tempo. Na prtica, a experincia dos ltimos anos tem mostrado que mesmo
o ambiente tem uma capacidade finita de absorver energia, como demonstram
as discusses sobre o eventual aquecimento do ambiente da Terra. Tal questo
muito complexa e polmica.
62
Se esse experimento for conduzido com as tcnicas existentes hoje, certamente
variaes de temperaturas sero detectadas. Afinal de contas, gases perfeitos no
existem, so s modelos matemticos.
61

c (T ) dT
v

T1
T2

Dh

c (T ) dT
p

T1

A variao dos calores especficos com a temperatura explicada pelos conceitos da energia interna. Para gases monoatmicos, como hlio, argnio etc., toda energia transferida s molculas resulta em maiores movimentaes dos seus centros de
massa, isto , provoca aumentos nos valores das energias translacionais. Para molculas mais complexas, como oxignio (O2),

No final do livro, existem tabelas mostrando as propriedades do ar levando-se


em conta a variao dos calores especficos com a temperatura. Estudaremos
melhor esses efeitos em sees futuras. Por ora e para uma grande classe de
problemas, suficiente considerarmos que os calores especficos permanecem
constantes na faixa de temperaturas de interesse ou ento um calor especfico
mdio.
63

Termodinmica

45

Figura 5.42

dixido de carbono (CO2) etc., essas molculas podem tambm


girar e vibrar, parcelas que no esto associadas temperatura.
Veja a representao da Figura 5.42.
Assim, nessas situaes, menores variaes de temperatura
so observadas para a mesma quantidade de energia transferida
de um meio externo, ou, em outras palavras, para gases poliatmicos, um mesmo aumento de temperatura s observado se
mais energia for cedida.
Por exemplo, para o oxignio, na faixa de 300 a 3500 K, temos que:

em que cv e cp so dois valores mdios, representativos da variao dos dois calores especficos com a temperatura na faixa
desejada.
No de se estranhar que, havendo uma relao entre a energia interna e a entalpia, tambm haja uma relao simples entre
os dois calores especficos. Se as duas primeiras propriedades
se relacionam da forma:

cp 37,432 0,020102 1,5 178,57 1,5 236,88 2


(mximo erro 0,30%)

h u (pv) u (RT)

h u pv
ento podemos escrever que:
ou seja,

e para o vapor dgua, na mesma faixa:

cpT cvT RT

cp 143,05 183,54 82,751 3,6989


(mximo erro 0,43%)
0,25

0,5

em que T (Kelvin)/100 e [cp] kJ/kmol K. Outras substncias tm expresses similares. Nas tabelas termodinmicas que
tratam de gases perfeitos com calores especficos variveis, os
clculos associados s variaes de energia e entalpia j foram
feitos. Por exemplo, definindo-se uma temperatura de referncia
qualquer, Tref, a variao de entalpia entre dois estados termodinmicos de temperaturas T1 e T2 calculada por:
T2

Dh h2 h1

T1

c p dT

Tref

c p dT

e
DH c p DT

cp cv R
ou seja, a diferena entre os dois calores especficos igual
constante do gs. Se dividirmos um pelo outro, obteremos a razo
de calores especficos, de smbolo k, que j encontramos como
o expoente do processo adiabtico reversvel:
k

cp
cv

Alguns valores dessas propriedades so mostrados na Tabela 5.8:

Tref

e cada termo, por ser funo exclusiva de uma determinada temperatura, pode ser assim tabelado. Com grande frequncia, contudo, razovel desprezarmos a variao de cp e cv com a temperatura, especialmente para gases monoatmicos ou quando a
variao de temperaturas for pequena. Com isso, obtemos:
Du cv DT

o que implica que:

Tabela 5.8
cp
[kJ/kgK]

cv
[kJ/kgK]

Ar

1,0035

0,7165

1,4

CO2

0,8418

0,6529

1,289

Vapor dgua

1,8723

1,4108

1,327

SO2

0,6236

0,4938

1,263


Substncia

46 Captulo Cinco

Exerccios resolvidos
1. Um tanque de 0,5 m3 contm ar na presso de 7,0 MPa e 250 C e est perfeitamente isolado da vizinhana. Uma vlvula
no tanque aberta, e o ar descarregado at que a presso dentro do tanque caia para 400 kPa. Desconsiderando todas as
perdas por atrito e outras irreversibilidades, como primeira aproximao, calcule a massa de ar descarregada do tanque.
Soluo Como se diz que o tanque isolado, isso implica isolamento trmico (feito com paredes adiabticas) e mecnico
(feito com paredes indeformveis). Assim, podemos considerar o processo como adiabtico. Com a observao de se desprezar as irreversibilidades, o processo passa a ser adiabtico reversvel, que descrito como:
PVk Constante
que um daqueles processos politrpicos que vimos. No caso, k 1,4, j que estamos lidando com ar. Analisando o problema, podemos concluir que a massa de ar descarregada a diferena entre a massa inicial e a massa final. Isto :
massa descarregada massainicial massafinal
Ento precisamos determinar as massas contidas no tanque nos pontos extremos. Na condio inicial, temos que:

Presso igual a 7 MPa e temperatura de 250 C. Como o volume fixo, podemos aplicar diretamente a equao de estado
de gs perfeito:
PV mRT
7 10 6 Pa 0,5 m 3
PV

RT (286 J/ kgK)(250 273,15)K


m 23,4 kg
m

(Verifique as unidades.)
A determinao da condio final ser dada pela considerao do processo adiabtico reversvel, que, como vimos, mantm a seguinte relao entre as propriedades:
k

P1 T1 k 1

P2 T2
Como temos informaes sobre a presso final, podemos determinar a temperatura final por esta expresso. Assim:
P
T2 2
P1

k 1
k

400 3,5
T1
(250 273,15)
7000

Resolvendo, obtemos que T2 231 K. Com este dado, podemos determinar, ento, a massa que ficou no tanque pela equao de estado de gs perfeito:
m

400 0,5
PV

3,03 kg
RT 0,286 231

Assim, a massa perdida foi de aproximadamente 20,4 kg. Note que, nessa expanso, a temperatura e a presso caram bastante, confirmando a experincia.
2. (Segundo Teste, 2003.1) Considere o ciclo termodinmico composto por quatro processos reversveis:
I.
II.
III.
IV.

Processo 1-2: isobrico, saindo de (P1, V1) e chegando no estado (P2 P1, V2), com V2 V1;
Processo 2-3, adiabtico reversvel, de (P2, V2) at o estado (P3, V3), com V3 V2;
Processo 3-4, isobrico, saindo de (P3 V3) e chegando no estado (P4 P3, V4), com V4 V3;
Processo 4-1, adiabtico reversvel, saindo de (P4, V4) e voltando ao estado (P1, V1), inicial.

Supondo que a substncia de trabalho seja um gs perfeito (R, cp) e a massa seja m:



a.
b.
c.
d.

determine a variao de energia interna do ciclo;


determine a variao de entropia do ciclo;
determine a eficincia trmica do ciclo;
mostre o ciclo em um diagrama PV, justificando as posies relativas.

Termodinmica

Soluo
a. A variao de energia interna em um ciclo nula, visto que uma propriedade termodinmica;
b. A variao de entropia para qualquer tipo de ciclo nula, pela mesma razo;
c. A eficincia trmica definida pela razo entre o que se deseja pelo preo que se paga. No caso,

Wlq QQ QF
Q

1 F
QQ
QQ
QQ

Assim, bastar calcular o calor recebido e o calor cedido. Neste exemplo, o calor recebido aquele trocado ao longo do processo isobrico 12. Lembrando que:

Q DH VdP ,
para processos isobricos, podemos escrever que o calor trocado se mede diretamente pela variao da entalpia:
QQ H mcpT mcp (T2 T1)
em que substitumos a variao de entalpia pelo produto associado variao da temperatura, visto estarmos tratando de gases perfeitos. Podemos concluir que T2 T1, pela simples razo:
P1V1 mRT1
P1V2 mRT2
Como dito que V2 V1, temos que T2 T1. De forma anloga, podemos escrever que:
QF H mcPT mcP (T4 T3)
Novamente, temos que:
P3V3 mRT3
P3V4 mRT4
Como V4 V3, por hiptese do problema, temos que T4 T3, fazendo com que QF anterior seja negativo. Para facilitar a
anlise, iremos utilizar:
| QF | mcP (T3 T4)
Portanto:
1

(T3 T4 )
(T2 T1 )

d. Diagrama PV:

Figura 5.43

3. Uma mquina simples usa 1 kg de ar, que pode ser modelado como gs perfeito nas condies de operao, e opera num
sistema cilindro-pisto. O gs inicialmente aquecido a volume constante do estado 1 (T1 300 K, P1 0,2 MPa) ao estado
2 (T2 800 K). Em seguida, ele resfriado a temperatura constante at o estado 3, em que P3 P1 0,2 MPa e, finalmente,
resfriado a presso constante, retornando ao estado 1. Considere ainda que k cp/cv 1,4 e R 0,286 kJ/kgK. Pede-se:

47

48 Captulo Cinco

mostre o ciclo num diagrama presso volume, indicando cada um dos processos;
encontre as expresses para calor e trabalho em cada um dos processos, indicando se eles so grandezas positivas e negativas, de acordo com a conveno termodinmica;
para essa situao, calcule a eficincia do ciclo, definido como a razo entre o trabalho lquido e o calor recebido.

Soluo O grfico da Figura 5.44 mostra o ciclo em um diagrama Presso Volume. Vamos analisar agora cada um dos
processos.

Figura 5.44

Processo 1-2: isomtrico, ou seja, volume constante. Na ausncia de trabalho de eixo ou de outra forma (no citados no texto), temos que o trabalho do processo nulo. Assim, o calor trocado se escreve diretamente como medido pela variao da
energia interna. Entretanto, como estamos lidando com gases perfeitos, a energia interna funo nica da temperatura. Supondo ainda que o calor especfico seja constante, podemos escrever que:
Q U mcv (T2 T1)
Como T2 T1, como mostrado no grfico, temos que o calor recebido pelo sistema, por exemplo, proveniente de uma fonte externa queima de combustvel.
Q12 mcv (T2 T1) 1 kg cv (800 300) 500 cv
Ao final desse processo, a presso ser:
PV
PV
T
1 1
2 2 P2 P1 2
mRT1 mRT2
T1
Substituindo, obtemos que P2 1,6/3 MPa.
Processo 2-3: uma expanso isotrmica, implicando que a variao da energia interna nula, visto estarmos tratando o gs
como perfeito. Como vimos, o trabalho em um processo isotrmico se escreve como:
P
P
W mRT2 ln 2 mRT2 ln 2
P1
P3
Como P1 P2, temos que o trabalho positivo, indicando que o sistema se expande, realizando trabalho sobre o meio externo (a vizinhana). Assim,
Q23 800 R ln

(1, 6 / 3)10 6
8
800 R ln
6

0, 2 10
3

Processo 3-1: um processo de compresso isobrica, isto , a presso constante. Nessa situao, o trabalho dado diretamente pelo produto da presso constante pela variao de volume. Isto :
W31 P1 (V1 V3)

Termodinmica

49

Como h a diminuio de volume, esse trabalho negativo. Utilizando a equao de estado de gs perfeito, podemos escrever:
W13 mR (T1 T3)
A variao da energia interna para um gs perfeito de simples determinao:
U13 mcv (T1 T3)
De forma que, pela Primeira Lei da Termodinmica, podemos escrever:
Q13 U13 W13
ou seja:
Q13 mcv (T1 T3) mR (T1 T3)
Lembrando que R cp cv:
Q13 mcp (T1 T3) mcp (T1 T2)
Como T1 T2, esse calor negativo, indicando que o sistema cedeu calor ao ambiente externo. Substituindo os valores, obtemos que:
Q13 500 cp
Com isso, podemos determinar a eficincia do ciclo. Lembrando sua definio:

Wlquido Qrecebido Qcedido


Q

1 cedido
Qrecebido
Qrecebido
Qrecebiido

ou seja:
1

mc p (T1 T2 )
T
mRT2 ln 2 mcv (T2 T1 )
T1

isto :
1

500 c p
500 k
1
8
8

500cy
800 R ln
800( k 1) ln 500
3
3

Substituindo os valores de R, k( cp/cv) e cv, obtemos:


14%64
4. (Primeiro Teste, 2003.1) Um gs est confinado por uma divisria em um dos lados de um reservatrio rgido e termicamente
isolado. O outro lado da divisria est inicialmente evacuado. Sabe-se que a condio inicial do gs, CO2, considerado gs
perfeito, dada pela presso de 400 kPa, temperatura de 400 C, ocupando o volume de V 0,050 m3. Quando a divisria
retirada, o gs se expande, de forma a ocupar todo o volume do reservatrio. A presso de equilbrio 100 kPa. Determine
a variao de energia interna do processo e o volume final, em m3.
Soluo Considerando que o CO2 seja considerado gs perfeito, podemos escrever:
PV mRT
m

400000 0, 050
PV

0,157 kg
RT 188, 9 (400 273,15)

Observe que mesmo tendo um equipamento terico, do qual eliminamos na verdade no consideramos as perdas, a eficincia trmica de apenas 14%.
Como poderemos melhor-la? Intuitivamente, podemos pensar em aumentar a temperatura da fonte quente. Se T1 for aumentado para 2T1 1600 K, a nova eficincia passa a ser 45%; entretanto, se passar para 3 T1 2400K, ela s alcana 49%. Isso um limite tambm pela mxima temperatura que um combustvel pode
fornecer. Se diminuirmos a temperatura da fonte fria para T2 1 K (o desejvel seria 0 K, mas essa temperatura inalcanvel. a Terceira Lei da Termodinmica
que indica isso), a eficincia passa a ser: 73%, considerando T1 800 K. Entretanto, isso exigiria um sistema de refrigerao adicional, o que complicaria as coisas. Assim, na prtica, limitamos T2 temperatura ambiente, no caso 300 K. Ou seja, ter eficincias elevadas complicado, de uma forma ou de outra. Evidentemente, voltaremos a essa discusso mais adiante.
64

50 Captulo Cinco

Figura 5.45

Essa a massa que ocupar todo o espao na condio final. Nessa nova situao, poderemos escrever, da mesma forma,
que:
PV mRT
100000 Vfinal 0,157 188, 9 (Tfinal )
Isto , temos duas incgnitas e uma nica equao, por ora. Devemos lembrar agora que a Primeira Lei da Termodinmica
deve estar sendo contemplada, isto :
Q U W
Como dito no enunciado que o reservatrio rgido e termicamente isolado, temos que W 0 e Q 0 . Portanto:
U 0
Finalmente, com a hiptese de considerarmos o CO2 um gs perfeito, temos que a energia interna funo exclusiva da temperatura, e, portanto:
Tfinal Tinicial
Com isso, a determinao do volume final imediata:
100000 Vfinal 0,157 188, 9 (400 273,15)
Vfinal 0, 2 m 3
5. (Primeiro Teste, 2003.1) Vapor dgua na presso de 200 kPa e ttulo de 0,20 expande-se em um equipamento atravs de um
processo politrpico durante o qual a relao Pv1,3 Cte vlida. Isso ocorre at a presso de 100 kPa. Deseja-se conhecer
o trabalho trocado entre os doisprocessos.
Soluo O trabalho em um processo politrpico sempre dado por:
W

P2V2 PV
1 1
1 n

Como no h informao sobre a massa, nossa resposta ter que ser dada por unidade de massa:
W P2V2 PV
1 1

[ kJ / kg]
m
1 n
Substncia: gua
Condio inicial: P 200 kPa e ttulo de 0,20.

determinao do volume especfico nessas condies:


v x v L x ( vv v L )
0, 001061 0, 20 (0, 8857 0, 0010661)
0,178 m 3 /kg

Termodinmica

Condio final:

Pvn Const:
n

P1 V2
P1 200000
v2
v
2 2


v1
P2 V1
v1
P2 100000

1,3

v2 21,3 v1 1, 704 0,178 0, 3034 m 3 /kg


e, com isso, o trabalho por unidade de massa vale:
W 0,100000 0,3034 200000 0,178

17,5 kJ// kg
m
1 1,3
Como v2 v1, h uma expanso, o que compatvel com o trabalho positivo.
6. (Primeiro Teste, 2002.1) Vapor dgua na presso de 2 MPa e temperatura 400 C percorre um processo isobrico at que o
ttulo alcance 25%. Pede-se determinar o calor trocado neste processo.
Soluo Como vimos, o calor trocado em um processo isobrico simplesmente a variao de entalpia entre os pontos extremos. Assim, bastar calcular os valores para a entalpia nos dois pontos extremos.

condio inicial de vapor a 2 MPa e T 400 C: vapor superaquecido. Das tabelas, obtemos o valor de h 3247,6 kJ/kg;
condio final de vapor, presso de 2 MPa e ttulo de 25%:
hx hL x (hv hL )
908, 77 0, 25 (2799, 5 908, 77)
1381, 45 kJ / kg

Assim, o calor trocado valer:


Q
(1381, 45 3247, 6) 1866,15 kJ / kg
m
valor negativo, indicando que foi transferido para o meio externo (vizinhana).
7. (Primeiro Teste, 2003.1) Deseja-se produzir uma mistura de ttulo 15% de gua saturada presso de 1 MPa, a partir de
vapor saturado seco na presso de 150 kPa. Isso pode ser feito de duas maneiras, sempre utilizando um conjunto cilindropisto: maneira (1): a presso aumentada em um processo isomtrico at que o valor de 1 MPa seja alcanado. Nesse ponto,
o pisto comprime a gua at que o ttulo desejado (15%) seja alcanado; maneira (2): o pisto comprime a gua at que o
volume desejado (correspondente presso de 1 MPa e ttulo de 15%) seja alcanado. Nesse ponto, energia cedida mistura at que a presso de 1 MPa seja alcanada. Pede-se que se determine, justificando, a maneira mais eficiente de se obter
o desejado e o calor trocado neste melhor processo.
Soluo Como os estados extremos esto amarrados, a variao de energia interna de todos os processos ligando os dois
pontos est tambm definida. Assim, cada processo ir diferir do outro pela diferena entre o calor e o trabalho trocados entre sistema e vizinhana. Isto :
Processo I: QI WI U
Processo II: QII WII U
Veja os processos no diagrama PV da Figura 5.46.
Como pode ser visto, ambos os processos so processos de trabalho negativo, feito a expensas do ambiente exterior, o que
custa dinheiro. No difcil notar que dos dois processos o processo ADC o que exige a menor quantidade de trabalho.
Assim, se escolhermos este padro de comparao, este dever ser o processo escolhido.
A determinao do calor trocado para o processo ADC pode ser feita diretamente pela Primeira Lei da Termodinmica:

determinao da energia interna da condio inicial: da tabela de propriedades, temos que: u1 2519,16 kJ/kg

51

52 Captulo Cinco

Figura 5.46

determinao da energia interna da condio final: da tabela de propriedades com o ttulo de 15%, temos:
u 2 761, 67 0,15 (2583,6 761, 67)
1034, 96 kJ / kg

Assim, a diferena de energia interna vale:


u 1034,96 2519,16 1484,2 kJ/kg
Para concluir, precisaremos determinar o trabalho trocado ao longo do processo AD, cuja presso permanece constante. Assim:
W/m P (vB vA)

Da tabela de vapor, o volume especfico da condio inicial, A, igual a:


v 1,1593 m3/kg

para o ponto B, o volume especfico exatamente igual ao volume especfico do ponto C, que determinado a partir do
ttulo deste ponto. Da tabela:
v x v L x ( vv v L )
0, 001053 0,15 (1,1593 0, 0010553)
0,1748 m 3 /kg

Com isso, o trabalho por unidade de massa vale:


W/m 150000 (0,1748 1,1593) 147,68 kJ/kg
e, finalmente, o calor trocado ser dado pela soma:
Q (1484,2) (147,68) 1631,8 kJ/kg
8. Obtenha a expresso para o calor especfico de um processo politrpico de gs perfeito.
Soluo De forma geral, podemos definir um calor especfico politrpico lembrando a expresso do trabalho politrpico e
a Primeira Lei da Termodinmica para um processo politrpico:
q Du w
q cv DT

p2 v2 p1v1
ln

Entretanto, como estamos lidando com gases perfeitos, segue que:


q cv (t2 t1 )

R(t2 t1 )
cn (t2 t1 )
ln

em que obtemos, por definio, a expresso desejada:


cn

c p ncv
ln

Termodinmica

Antes de prosseguirmos, vamos finalmente determinar a eficincia do nosso ciclo Otto. Na ltima anlise que fizemos, obtivemos a seguinte expresso:
(u4 u1 )
1
(u3 u2 )
Como estamos supondo ar como gs perfeito e considerando que
o calor especfico no varia na faixa de temperaturas de trabalho,
a expresso anterior finalmente se escreve:

53

(T4 T1 )
(T3 T2 )

Adiante, quando estudarmos ciclos termodinmicos, voltaremos a esta expresso, de forma a obtermos uma relao mais
prtica que envolve a chamada razo de compresso. Por ora
ficaremos aqui.

Exerccios propostos
1. Um balo esfrico contm 5 kg de ar a 200 kPa e 500 K. O material do balo tal que a presso interna sempre proporcional
ao quadrado do volume. Determine o calor trocado durante o processo, que termina quando o volume do balo dobra, como resultado dessa mesma troca de calor.
2. (Primeiro Teste, 2003.1) Um gs est confinado por uma divisria em um dos lados de um reservatrio rgido e termicamente
isolado. O outro lado da divisria est inicialmente evacuado. Sabe-se que a condio inicial do gs, CO, dada pela presso de
400 kPa, temperatura de 400 C, ocupando o volume de V 0,050 m3. Quando a divisria retirada, o gs se expande de forma
a ocupar todo o volume do reservatrio. A presso de equilbrio 100 kPa. Determine a variao de energia interna do processo e
o volume final, em m3.
http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/recur.htm#termo5

5.5.2 Determinao da energia interna e da entalpia


em tabelas de vapor
Como vimos, a determinao da energia interna e entalpia feita
de modo bastante simples para os gases perfeitos. Para as demais
substncias puras, a determinao dessas e das demais propriedades
bem mais complicada. Felizmente, esse trabalho adicional j foi
feito por outros pesquisadores, e o resultado aparece nas tabelas de
propriedades do final deste livro. Observe na Figura 5.47 um trecho
dessa tabela. uma tabela cuja entrada a temperatura e contm
informaes sobre os volumes especficos do lquido saturado, do
vapor saturado seco, valores das energias internas do lquido e do
vapor saturado seco, alm da diferena entre estes dois valores, bem
como para a entalpia e tambm para a entropia, uma propriedade que
estudaremos junto com a Segunda Lei da Termodinmica.
Deve ser notada a ausncia de tabelas de propriedades para o lquido comprimido ou sub-resfriado. Embora elas certamente existam, uma boa aproximao considerar que o valor das propriedades
desse lquido, exceo da entalpia, pode ser determinado desprezando-se a variao da presso nessas propriedades. Assim,

volume especfico do lquido comprimido a (T, P) pode ser


determinado como o volume especfico do lquido saturado
temperatura T;
energia interna do lquido comprimido a (T, P) pode ser determinada como a energia interna do lquido saturado temperatura T.

O tratamento a ser dado entalpia um pouco diferente, visto que a experincia indica que essa propriedade
mais sensvel s variaes de presso. O ponto de partida a
equao:
h u Pv
ou
h u (Pv)
Vamos supor um processo isotrmico que seja realizado temperatura T do lquido comprimido. Esse processo ir se realizar
desde a presso de saturao correspondente a T (chamaremos
essa presso de Psat) at a presso P a que o lquido est submetido. Nesse processo isotrmico, a variao de energia interna
nula, e, pela nossa aproximao, a variao de volume especfico
tambm ser. Portanto:
h u (Pv) vP
o que implica:
hLcomprim (P, T) hLqSat (T) vLqSat (T)(P Psat)
Essa aproximao d excelentes resultados para os casos de interesse prtico. Vejamos alguns exemplos simples para treinarmos
a determinao desses estados.

54 Captulo Cinco

Figura 5.47

Exerccios resolvidos
1. Um tanque rgido contm 20 kg de gua a 80 C. Se o ttulo da mistura 0,5, determine as propriedades termodinmicas:
Soluo

Volume especfico

Como vimos na teoria, a expresso para o volume especfico da mistura se escreve:


v v1 xv1v
Consultando a tabela no final do livro, obtemos a 80 C os seguintes valores:
volume do lquido saturado: 0,001029 m3/kg;
volume do vapor saturado seco: 3,407 m3/kg.
Assim, podemos escrever:
v 0,001029 0,50 (3,407 0,001029) 1,7040 m3/kg
Energia interna especfica
Uma vez que a condio termodinmica de mistura, o mesmo tipo de equacionamento existe para todas as propriedades.
Portanto, podemos escrever:
u u1 xu1v
Na tabela, obteremos, ainda a 80 C:
energia interna do lquido saturado: 334,86 kJ/kg
energia interna do vapor saturado seco: 2482,2 kJ/kg
Com isso, obtemos que:
u 334,86 0,5 (2482,2 334,86) 1408,5 kJ/kg

Entalpia especfica
h h1 xhlv

entalpia do lquido saturado: 334,91 kJ/kg


entalpia do vapor saturado seco: 2643,7 kJ/kg
Resultando ento em:
h 334,91 0,5 (2643,7 334,91) 1489,3 kJ/kg

Termodinmica

Volume total do tanque

Uma vez determinado o volume especfico da mistura, a determinao do volume total do tanque pode ser feita diretamente:
V mv 20 kg 1, 704

m3
34, 08 m 3
kg

2. Pede-se determinar a energia interna de uma mistura de lquido vapor em equilbrio, sabendo-se que a presso interna
de 4 MPa e o volume especfico da mistura de 0,022 m3/kg.
Soluo Pelo enunciado, nota-se que no foi dado o ttulo da mistura. Entretanto, foi dado o volume especfico. Consultando
a tabela de propriedades cuja entrada seja a presso, determinamos, na presso de 4 MPa, as seguintes propriedades:
volume especfico do lquido saturado: 0,001252 m3/kg
volume especfico do vapor saturado seco: 0,04978 m3/kg.
Lembrando a frmula que associa o volume especfico da mistura com o volume do lquido e do vapor:
v v1 xvlv
podemos escrever:
x

0, 022 0, 001252
v v1

0,4
4275
0, 04978 0, 001252
vlv

De posse desse ttulo, podemos determinar a energia interna da mistura lquido vapor:
u u1 xulv
no caso:
energia interna do lquido saturado: 1082,31 kJ/kg e
energia interna do vapor saturado seco: 2602,3 kJ/kg.
Com isso, obtemos que a energia interna da mistura se escreve:
u 1082, 31 0, 4275 (2602, 3 1082, 31)
1732,1 kJ / kg
Podemos j usar esse conhecimento adquirido para determinar calor, trabalho ou variaes de propriedades em processos.
Veja o prximo exerccio.
3. Considere 20 kg de gua dentro de um recipiente com pisto presso de 2 MPa e ttulo de 25%. Energia transferida ao
sistema (gua) at que a condio de vapor saturado seco seja alcanada. Pede-se determinar: a) a variao de energia interna, b) o trabalho produzido e c) o calor trocado nesse processo.
Soluo Para a soluo dos problemas de Termodinmica, recomendvel cumprir uma sequncia de etapas. Inicialmente,
uma leitura atenta do enunciado ir servir para a retirada dos dados ou informaes pertinentes ao processo. No caso, podemos identificar:

J que o ttulo foi dado, temos no incio do processo a condio de mistura lquido vapor. Assim, a temperatura inicial
a de saturao correspondente presso de 2 MPa. A determinao do estado inicial possvel, pois temos duas propriedades independentes: presso e ttulo.
A condio final tambm amarrada, pois o estado o do vapor saturado seco na mesma presso de 2 MPa. A presso se
mantm constante, pois estamos na regio de mudana de fase e nenhuma informao sobre um eventual impedimento
do pisto foi fornecida no enunciado. Assim, podemos supor que isso que acontece.
Uma vez que os estados extremos so determinados, suas propriedades (quaisquer) tambm so. Como a energia interna
uma propriedade termodinmica, a determinao dos estados extremos suficiente para a determinao da sua variao.
A determinao do trabalho trocado envolve a determinao do processo ligando os dois pontos extremos. No caso, pela
mesma razo do processo a presso constante, o trabalho obtido simplesmente pelo produto da presso a variao de
volume.

55

56 Captulo Cinco

Como calor no propriedade termodinmica, precisamos de informao adicional para a sua determinao. No caso, a
Primeira Lei da Termodinmica. Isto , conhecendo-se a variao de energia interna e o trabalho realizado, o calor trocado obtido por simples substituio na Primeira Lei. Podemos tambm determinar o calor trocado se nos lembrarmos
da outra expresso da Primeira Lei, que associa calor, entalpia e um termo proporcional variao de presso. Como a
presso constante, calor simplesmente a variao de entalpia.

Em seguida, o processo ficar mais claro se utilizarmos um diagrama como PV:

Figura 5.48

Numericamente:

Como a presso inicial dada, 2 MPa, vamos utilizar a tabela cuja entrada seja a presso. Nessa situao, temos que:
temperatura de saturao: 212,42 C
volume especfico do lquido saturado: 0,001177 m3/kg
volume especfico do vapor saturado seco: 0,09963 m3/kg
energia interna especfica do lquido saturado: 906,44 kJ/kg
energia interna especfica do vapor saturado seco: 2600,3 kJ/kg
entalpia especfica do lquido saturado: 908,79 kJ/kg
entalpia especfica do vapor saturado seco: 2799,5 kJ/kg

Assim, podemos determinar as condies iniciais diretamente.


volume especfico: v v1 xvlv 0,02579 m3/kg
energia interna especfica: u u1 xulv 1329,9 kJ/kg
entalpia especfica: h h1 xhlv 1381,47 kJ/kg

A variao de energia interna dada diretamente:


DU mDu 20 kg (2600, 3 1329, 9)

ou seja,

kJ
kg

U 25408000 J

O trabalho produzido entre os dois estados obtido pela expresso:


W PDV 2 10 6 Pa 20 kg (0, 09963 0, 02579)

isto ,

W 2953590 J

O calor trocado ento a resposta da Primeira Lei:


Q W U

m3
kg

Termodinmica

ou seja,

Q 28361590 J

Utilizando a entalpia, obteremos:


Q H

isto ,

Q 28360600 J

A pequena diferena diz respeito s aproximaes numricas. Observando os nmeros grandes, se escritos em termos de
joules, com frequncia utilizamos seu mltiplo, o kJ. Assim, as respostas poderiam ser:
U 25408 kJ
W 2953,6 kJ
Q 28361,6 kJ
4. Um processo isomtrico se inicia com gua na condio (P1 9 MPa, T1 900 C) e termina na presso de 0,50 MPa.
Pede-se determinar o calor trocado.
Soluo Vamos comear traando o grfico desse processo. Para isso, precisaremos identificar as condies inicial e final:

Como o estado termodinmico dado pela presso e temperatura, podemos concluir que temos lquido comprimido ou
sub-resfriado ou vapor superaquecido. Observando a temperatura elevada, a segunda opo mais razovel. Entrando na
tabela de vapor superaquecido, determinamos que:
volume especfico vale 0,05950 m3/kg e
energia interna especfica vale 3829,2 kJ/kg

Como o processo isomtrico, a condio final ser dada pela presso de 0,50 MPa e pelo volume especfico de 0,05950 m3/kg
(igual ao inicial, claro!). Precisamos determinar que condio essa. Uma boa dica, visto que a presso relativamente baixa,
verificar as propriedades de saturao. Assim, na tabela de lquido saturado na presso de 0,5 MPa, identificamos que:
volume especfico do lquido saturado 0,001093 m3/kg
volume especfico do vapor saturado seco 0,37490 m3/kg

Como o valor desejado est entre os dois, podemos concluir que a nossa atual condio a de mistura. Podemos determinar
o ttulo pela equao:
v2 vlq xvlv
ou seja:
x

v vlq 0, 05950 0, 001093

0,1562
0, 37490 0, 001093
vlv

Com isso, determinamos a energia interna especfica da condio final:


u2 ulq xulv 639,68 0,1562 1921,6 940 kJ
Uma vez identificados os dois estados limites, podemos traar o grfico:

Figura 5.49

57

58 Captulo Cinco
Como o processo isomtrico, o trabalho mecnico associado nulo. Da, pela Primeira Lei da Termodinmica:
Q U m(u2 u1) m (940 3829,2) 2889,3m kJ
Deve ser notado que se trata de um processo no qual energia liberada, sob a forma de calor, para o meio ambiente. Como
resultado, a temperatura do sistema deve cair. Observando a tabela de lquido saturado, determinamos que a temperatura final, de saturao correspondente presso de 0,5 MPa, de 151,9 C, inferior inicial.
5. Uma cpsula contendo 0,002 m3 de gua lquida na presso de 20 atm e 40 C colocada dentro de um recipiente maior de
volume 0,5 m3 que est inicialmente submetido a uma presso muito baixa. A cpsula rompida de forma que gua evapora,
por ser a presso externa muito baixa, ocupando assim todo o volume. Determine a condio final da gua, considerando que
o recipiente seja capaz de trocar calor com o ambiente externo, de modo que ao final a temperatura seja tambm de 40 C.
Determine a troca de calor com o exterior.
Soluo Como temos sugerido, vamos inicialmente determinar as condies extremas desse processo. Como as informaes da condio de partida dizem respeito presso e temperatura, podemos concluir que a situao fsica de lquido
sub-resfriado ou vapor superaquecido. Tal concluso razovel, pois na regio de mudana de fase temperatura e presso
no so independentes e no definem o estado. Portanto
Da condio final, o que informado refere-se apenas temperatura, 40 C. Entretanto, dito ainda que a massa de gua que
estava contida na cpsula ser evaporada e ocupar o volume total. Supondo que no tenha havido escape de massa, no relatado,
temos que o volume especfico, a segunda propriedade de que precisamos para definir o estado termodinmico, ser dado por:
v2

V2 V2
v1
m V1

pelo princpio de conservao da massa. Assim, podemos escrever:


Condio inicial (p 20 atm 20 0,1 MPa 2 MPa e t 40 C)


vLC 0,001008 m3/kg
uLC 167,56 kJ/kg
hLC hL vL (p psat) 167,57 0,001 (2000 7,4) 169,6 kJ/kg

Condio final
t 40 C
v

0, 5
0, 001008 0, 252 m 3 /kg
0, 002

Na temperatura de 40 C, temos:
vL 0,001008 m3/kg
vV 19,52 m3/kg
Assim, a condio de mistura lquido vapor. Podemos ento determinar o ttulo dessa mistura:
x

v vL
0, 252 0, 001008

0,0
0128
vv v L 19, 52 0, 001008

e, com isso, podemos determinar todas as propriedades necessrias.


A determinao do calor trocado ser feita pela Primeira Lei da Termodinmica:
Q W U
j levando em conta o fato de que as variaes de energia cintica e potencial do sistema sejam desprezveis (nada foi dito
no enunciado). O trabalho trocado no processo nulo, pois dito que a presso no ambiente do recipiente muito baixa.
Assim, a determinao do calor trocado feita pela equao:
Q U m(u2 u1)
Substituindo os valores (certifique-se de que voc concorda com estes nmeros):
Q

0, 002
[(167, 56 0, 0128 2262, 6) 167,556]
0, 001008

Termodinmica

59

obtemos ento que Q 57,5 kJ.


6. Uma cpsula contm 2 kg de lquido saturado na presso de 2 MPa. A cpsula se rompe, e a gua se expande, de forma
a ocupar todo o volume. A presso final 300 kPa. O volume final estimado em 0,5 m3. Determine a quantidade de vapor
produzido dessa maneira e a variao de energia interna do processo.
Soluo Lquido saturado na presso de 2 MPa tem as seguintes propriedades:
v 0,001187 m3/kg
u 906,42 kJ/kg
Na condio final, o volume dado, e, com a informao de que a massa de 2 kg, temos que o volume especfico vale:
v 0,5/2 0,25 m3/kg
Como a presso final 300 kPa, temos que a essa presso:
vL 0,001073 m3/kg e vv 0,6058 m3/kg
Com essas informaes, podemos calcular o ttulo:
x

0, 25 0, 001073
0, 412 (41, 2%)
0, 6058 0, 001073

Por definio, o ttulo a razo entre a massa de vapor e a massa total. Da, temos que a massa de vapor formada vale 41,2%
da massa inicial, ou seja, 0,823 kg.
Para determinarmos a energia interna na condio final, temos que:
ux uL x (uv uL)
ou seja:
ux 561,13 0, 412 (2543, 6 561,13)
1377, 88 kJ / kgg
Variao de energia interna do processo:
U 2 (1377,88 906,42) 942,92 kJ

Exerccios propostos
1. Determine:
(a) a entalpia do vapor nas condies P 0,30 MPa e T 500 C;
(b) o estado termodinmico dado por T 90 C e u 500 kJ/kg;
(c) o estado termodinmico dado por P 0,010 MPa e T 1000 C;
(d) a energia interna na condio P 1,2 MPa e T 200 C;
(e) a energia interna na condio P 1,2 MPa e T 100 C.
2. Vapor dgua saturado na presso de 160 C aquecido em um recipiente rgido e indeformvel at a temperatura de 350 C.
Determine o calor trocado.
3. Um quilo de gua colocado dentro de um tanque rgido que aquecido at a condio do ponto crtico. Determine o volume
do recipiente.
4. Um recipiente fechado contm uma mistura de lquido vapor dgua em equilbrio a 250 C. O ttulo de 0,80. O aquecimento
feito at que s se tenha vapor. Qual a presso final? Qual o trabalho trocado? E o calor?
5. Um aquecedor gera vapor a 600 C e 10 atm de presso. Calcule o volume especfico do vapor. Qual ser o volume especfico
se se fizer a hiptese de gs perfeito para o vapor dgua? Considere que R (vapor) 0,461 kJ/kg K.

60 Captulo Cinco
6. O tanque A, de volume 0,1 m3, contm ar a 1,0 MPa e 20 C, temperatura ambiente. O tanque B, de volume igual a 0,2 m3,
est inicialmente evacuado. Uma pequena vlvula e tubulao correspondente liga os dois tanques, e ar escoa muito lentamente,
de forma que a temperatura pode ser considerada constante ao longo do processo. Qual ser a presso do tanque B quando houver
o equilbrio entre os dois tanques?
7. Vapor dgua presso de 5 MPa e ttulo 25%, ponto 1, expande-se dentro de um conjunto cilindro-pisto at o ttulo de 65%,
ponto 2, quando o pisto encontra um batente, como mostrado na Figura 5.50. Energia continua sendo fornecida ao sistema (vapor
dgua), s parando quando a condio de vapor saturado seco alcanada, ponto 3. Represente o processo no diagrama PV.
Pede-se determinar a presso final, o trabalho produzido e o calor trocado durante o processo 1-3.

Figura 5.50

8. Uma cpsula contm 2 kg de lquido saturado presso de 6 MPa. A cpsula se rompe, e a gua se expande, de forma a ocupar
todo o volume. A presso final 100 kPa. O volume final estimado em 0,5 m3. Determine a quantidade de vapor produzido dessa
maneira e a variao de energia interna do processo.
9. Trs quilos de gua na condio de lquido saturado presso de 200 kPa so misturados com 5 kg de vapor saturado seco na
mesma presso. A mistura resultante comprimida at que a presso de 500 kPa seja alcanada. Determine a variao do volume
total, sabendo-se que o novo ttulo de 100%. Qual a massa final de vapor?
10. Um equipamento composto por um cilindro e um pisto contm 25 gramas de vapor de gua saturada que so mantidos na
presso de 300 kPa. Uma resistncia eltrica dentro do cilindro ligada, e uma corrente de 0,2 A atravessa o circuito durante 5
minutos, perodo em que a voltagem mantida a 120 V. Ao mesmo tempo, ocorre uma perda de calor de 3,7 kJ. Determine a temperatura final do vapor.
http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/recur.htm#termo6

5.6 Primeira lei da termodinmica para


volumes de controle
Uma vez que j analisamos as diversas situaes associadas s
interaes de massas fixas (ou seja, de sistemas) com o meio exterior, via trabalho e calor, hora de reanalisarmos a influncia
da entrada e da sada de massa atravs dos equipamentos. De
uma certa maneira, a continuao do estudo que iniciamos na
Seo 2.7. A principal diferena que agora contabilizaremos
mais detalhadamente os efeitos das variaes de temperatura.
Duas novas razes para olharmos a formulao de volumes de
controle no contexto termodinmico:

analisamos, ainda que brevemente, o ciclo Otto, tpico dos motores de combusto interna. Na anlise que fizemos, a mesma
massa comprimida, expandida, aquecida e resfriada. Entretanto, como sabemos, aps a queima da mistura combustvel
ar dentro do cilindro e a sua consequente expanso realizando trabalho, a mistura queimada expulsa do cilindro, para
permitir o novo ingresso de massa. Como uma nova massa de
ar combustvel est continuamente entrando e h um ciclo
mecnico associado ao problema, nossa hiptese de olhar o
problema como um sistema, que pressupe massa constante,
no de todo ruim, at porque estamos desconsiderando a
influncia do combustvel e tratando a substncia de trabalho

Termodinmica

como ar puro. Claro, essa uma aproximao forte,65 pois as


propriedades so bastante diferentes. Porm, se quisermos
uma descrio mais detalhada do que se passa ali, precisaremos de novas ferramentas;
todas as mquinas trmicas que servem aos nossos propsitos de produo de potncia til envolvem entrada e sada de
massa. A abordagem de sistemas claramente insuficiente
para analisarmos o que se passa nas turbinas, nos compressores, nos trocadores de calor etc.
A primeira equao a ser tratada ser a equao da continuidade ou conservao de massa. Na verdade, no h muito de
novo com que lidarmos aqui, visto que as influncias da temperatura nessa equao s aparecem na massa especfica. Assim,
reproduziremos a equao, que foi formalmente apresentada na
Seo 2.4, apenas para facilitar o estudo.
D
Dt

bd (Vol)

sistema

VC

(b)

d (Vol ) bV ndA
t
SC

isotrmicas. Aqui, iremos generalizar as situaes. Assim, considerando a discusso anterior, poderemos apresentar a equao
da Primeira Lei da Termodinmica para Volumes de Controles
sem novas introdues:

VC

d (Vol )

sistema

VC

d (Vol ) V ndA
t
SC

que pode ser escrita como:

(e )
V2


gz V ndA
Q W eixo
d (Vol )
h

t
2
SC

Nosso objetivo aqui analisar os termos desta equao em diferentes equipamentos. Por exemplo, no regime permanente, tal
equao se reduz a:

SC

V2


gz V ndA
Q W eixo
h

Com a hiptese de escoamento uniforme, obtemos finalmente


que a equao da Primeira Lei da Termodinmica aplicada a um
Volume de Controle tem a seguinte forma geral (bem, para os
nossos atuais interesses!):

Para o caso atual, isto , para a equao da continuidade, b 1


e B m. Nesse caso:
D
Dt

61

Q W eixo

V2
gz )
2
2
V
(h
gz )
2

saindo

entrando

(h

Para o caso bastante comum de termos uma nica entrada e uma


nica sada, podemos escrever:

Dmsistema dmVC

V ndA
Dt
dt
SC

V2
V2
Q W eixo m (h
gz )2 (h
gz )1
2
2

lembrando definies anteriores e o fato de que o nosso VC


fixo e indeformvel. Entretanto, o termo do lado esquerdo nulo,
pois, por definio, a massa de um sistema no pode variar. Portanto, a equao da continuidade se escreve:

Podemos tambm dividir toda esta equao pelo fluxo de massa


(igual na entrada e na sada) e escrever:

dm

V ndA
dt
SC

que indica que a taxa de variao da massa dentro do Volume de


Controle equivalente massa lquida (isto , diferena entre
a massa que entra menos a que sai) que atravessou as fronteiras.
Como j utilizamos esta equao na Seo 2.5, no apresentaremos aqui exerccios resolvidos. No site da LTC Editora, no endereo a seguir, h diversos exerccios envolvendo gases e vapores,
mais pertinentes ao tpico que estamos estudando.
http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/recur.
htm#termo7

Conservao de energia
Esta equao j foi deduzida anteriormente, como mencionamos. A anlise ali foi especialmente focada em lquidos e gases
(considerados incompressveis), sempre analisando situaes

Q W eixo
V2
V2

(h2 2 gz2 ) (h1 1 gz1 )


m
m
2
2
Vamos aplicar esta equao a diversos equipamentos de uso
em engenharia, procurando particularizar cada aplicao:

Turbinas
e compressores66
.

W 0: turbinas e compressores so equipamentos projetados


para extrair (turbinas) ou adicionar (compressores) energia ao
fluido. Assim, na anlise desses equipamentos, este o termo
mais importante do Balano de Energia (Primeira Lei da Termodinmica).
.
Q 0: embora haja sempre perdas pelas paredes desses equipamentos, a anlise terica costuma desprez-las, especialmente em um primeiro estudo, como o nosso.
Ec 0: muito comum essa hiptese, pois turbinas e compressores no so projetados para acelerar ou desacelerar fluido.
Ep 0: exatamente como no caso anterior.

Neste tpico, podemos incluir tambm bombas capazes de atingir grandes


nveis de presso, mas operando com lquidos e mesmo ventiladores que aumentam a presso do ar apenas ligeiramente. Os compressores podem ser de
diversos tipos; os mais comuns so os alternativos e os axiais, como mostra
o esquema.
66

H dois bons argumentos para isso: facilidade de se trabalhar, visto estarmos


em um curso introdutrio de Termodinmica, e o fato de que a mistura ar
combustvel contm tipicamente 93% de ar!
65

62 Captulo Cinco

Figura 5.51

Bocais de expanso e difusores

Figura 5.52

.
W eixo 0: esses equipamentos no foram feitos com o objetivo de produzir ou retirar trabalho. Assim, a anlise terica
despreza
tal termo.
.
Q 0: embora haja sempre perdas pelas paredes desses equipamentos, a anlise terica costuma desprez-las, especialmente em um primeiro estudo, como o nosso.

Ec 0: esses equipamentos so projetados para acelerar


ou desacelerar fluido. Assim, na anlise deles, este o termo
mais importante do Balano de Energia (Primeiro Lei da Termodinmica).
Ep 0: muito comum essa hiptese, pois esses equipamentos
no so projetados para utilizar a energia potencial do fluido.

Trocadores de calor

Figura 5.53

Termodinmica

.
W eixo 0: esses equipamentos no foram feitos com o objetivo de produzir ou retirar trabalho. Assim, a anlise terica
despreza
tal termo.
.
Q 0: trocadores so equipamentos projetados para trocar
calor.67 Assim, na anlise desses equipamentos, este o termo mais importante do Balano de Energia (Primeira Lei da
Termodinmica).

63

Ec 0: muito comum esta hiptese, pois esses equipamentos no so projetados para acelerar ou desacelerar
fluido.
Ep 0: muito comum essa hiptese, pois esses equipamentos no so projetados para utilizar a energia potencial
do fluido.

Cmaras de mistura de fluidos

Figura 5.54

.
W eixo 0: esses equipamentos no foram feitos com o objetivo de produzir ou retirar trabalho. Assim, a anlise terica
despreza
tal termo.
.
Q 0: embora haja sempre perdas pelas paredes desses equipamentos, a anlise terica costuma desprez-las, especialmente em um primeiro estudo, como o nosso.
Ec 0: muito comum essa hiptese, pois esses equipamentos no so projetados para acelerar ou desacelerar
fluido.
Ep 0: muito comum essa hiptese, pois esses equipamentos no so projetados para utilizar a energia potencial
do fluido.

.
W eixo 0: esses equipamentos no foram feitos com o objetivo de produzir ou retirar trabalho. Assim, a anlise terica
despreza
tal termo.
.
Q 0: embora haja sempre perdas pelas paredes desses equipamentos, a anlise terica costuma desprez-las, especialmente em um primeiro estudo, como o nosso.
Ec 0: muito comum essa hiptese, pois esses equipamentos no so projetados para acelerar ou desacelerar fluido.
Ep 0: muito comum essa hiptese, pois esses equipamentos no so projetados para utilizar a energia potencial
do fluido.

Vlvulas

Tubulaes

Figura 5.55
Figura 5.56

.
W eixo 0: esses equipamentos no foram feitos com o objetivo de produzir ou retirar trabalho. Assim, a anlise terica
despreza
tal termo.
.
Q 0: embora haja sempre perdas pelas paredes desses equipamentos, a anlise terica costuma desprez-las, especialmente em um primeiro estudo, como o nosso.

Com bastante frequncia, desprezamos as perdas pelo isolamento para o meio


ambiente. Nessas condies, o trocador de calor seria adiabtico, uma aparente contradio. Entretanto, deve ser levado em conta que uma corrente troca
calor com a outra corrente, mas internamente isso tratado como trocas de
entalpias.
67

64 Captulo Cinco

Ec 0: muito comum essa hiptese, pois esses equipamentos no so projetados para acelerar ou desacelerar
fluido.
Ep 0: muito comum essa hiptese, pois esses equipamentos no so projetados para utilizar a energia potencial
do fluido.
No que se segue, faremos algumas aplicaes com estes equipamentos.

Para observar

68

Deve ser notado que em todos esses equipamentos a variao da entalpia entre a(s) entrada(s)
e a(s) sada(s) sempre relevante. Isso acontece pois estamos interessados em mquinas
trmicas.68 Razovel, no?

Ou seja, no estamos lidando com mquinas hidrulicas, por exemplo.

Exerccios resolvidos
1. Hlio deve ser comprimido desde 100 kPa e 300 K at 500 kPa e 400 K. A perda de calor pelo revestimento do compressor
estimada em 60 kW. Desprezando as variaes de energia cintica e potencial entre a entrada e a sada desse equipamento,
pede-se determinar o fluxo de massa capaz de ser comprimido, supondo-se uma potncia de 700 kW.
Soluo O fato de a substncia de trabalho ser hlio facilita bastante a nossa anlise. Com as hipteses citadas no enunciado, a equao da Primeira Lei se escreve:
q weixo m [h2 h 1]
Com o argumento de termos um gs perfeito:
p [T1 T2 ] q
weixo mc
Substituindo os valores, obtemos que:

ou aproximadamente 74 kg/m. Observe-se que a potncia deve ser considerada negativa, pois trabalho entra no sistema, pela
compresso, e tambm o calor trocado pelo revestimento, visto que energia perdida para o exterior. (No se esquea de
verificar as unidades!)
2. Vapor dgua a 10,0 MPa e 700 C entra em um bocal convergente cuja entrada tem 0,0 2m2 de rea. O fluxo de massa de
vapor cerca de 5 kg/s. A presso de sada de 2 MPa, e a velocidade de 300 m/s. Despreze as perdas de calor pelo revestimento. Determine (a) a velocidade de entrada e (b) a condio de sada do vapor.
Soluo Pelo enunciado, podemos concluir que precisamos lidar com a formulao de Volume de Controle, j que temos
entrada e sada de massa. Assim, precisamos inicialmente determinar as condies termodinmicas do problema.
Na entrada, so dadas a presso e a temperatura. Temos duas tabelas de propriedades de saturao, uma com entrada de
temperatura e a outra de presso. Vamos analisar as respostas das duas, sabendo de antemo que as respostas precisam ser
coerentes. Assim, entrando na tabela de lquido vapor saturado, entrada por temperatura, identificamos que a mxima
temperatura listada 374,14 C, correspondente temperatura do ponto crtico. Como a temperatura indicada de 700 C,
essa tabela no nos adianta muito.
Entrando na outra tabela com a presso de 10 MPa, determinamos que a temperatura de saturao correspondente a essa
presso de 331,06 C. Como a temperatura indicada de 700 C, temos a condio de vapor superaquecido. Tal informao confirmada ao entrarmos na terceira tabela, que indica as propriedades para o vapor superaquecido. Nessas condies,
podemos ler que:
v 0,04358 m3/kg
u 3434,7 kJ/kg
h 3870,5 kJ/kg

Termodinmica

O vapor expandido no bocal at a presso de sada de 2 MPa. Embora a velocidade na sada seja fornecida, esse dado no
pode ser usado diretamente, visto que se trata de uma propriedade macroscpica e no microscpica. A sada ser usar a
Primeira Lei da Termodinmica:
V2
V2
q weixo m (h
gz )2 (h
gz )1
2
2

Com as hipteses j comentadas, esta equao se reduz a:


(h

V2
V2
)2 (h )1
2
2

Assim, se tivermos a velocidade da entrada, poderemos determinar a entalpia da sada:


h2 (h1

V12 V22
)
2

Uma vez dado o valor do fluxo de massa, podemos utilizar a equao:


m VA V1

1
mv
A

em que usamos o fato de o volume especfico ser o inverso da massa especfica. Substituindo os valores, podemos escrever
que:
V1

5(kg/s) 0,04358(m 3 /kg)


11 m /s
0,02(m 2 )

Nota: Observe que a velocidade de entrada muito menor que a de sada. Assim, com frequncia, na anlise de bocais expansores, a energia cintica da entrada desprezada em face da de sada. Com esse valor, poderemos determinar a entalpia
de sada:
h2 (h1

V12 V22
(112 300 2 )
) 3870, 5

2
2 10 3

3825, 6 kJ / kg
Assim, a condio final ser determinada pela presso de 2 MPa e entalpia de 3825,6 kJ/kg. Na tabela de lquido saturado
presso de 2 MPa, temos que a entalpia do vapor saturado vale 2799,5 kJ/kg. Assim, a nossa condio ainda a de vapor
superaquecido. Na tabela correspondente, podemos localizar a temperatura desejada:
T 600 C h 3690,1 kJ/kg
T ? C h 3825,6 kJ/kg
T 700 C h 3917,4 kJ/kg
Utilizando uma interpolao linear, obtemos que T 659,6 C. Essa queda de temperatura, de 40,4 C ou 5,8%, devido
converso da energia interna em energia cintica (um aumento de quase 300%). Isso acontece pois no Balano de Energia a
influncia da energia interna muito maior que a da energia cintica.
3. Vapor dgua entra em uma turbina a 6 MPa e 50 C taxa de 3 kg/s e descarregado a 50 kPa. Supondo-se que a temperatura na sada da turbina seja de 100 C, determine a potncia da turbina. Considere que as perdas de calor sejam 10%
da potncia til da mquina.
Soluo Como temos feito, vamos comear identificando as condies de entrada e de sada do equipamento. Na entrada
temos:
T 500 C
e
P 6 MPa
Entrando na tabela do lquido vapor saturados, com a presso de 10 MPa, obtemos que a essa presso a temperatura de
saturao 275,64 C. Assim, a nossa condio a de vapor superaquecido:

65

66 Captulo Cinco
v 0,05665 m3/kg
u 3082,2 kJ/kg
h 3422,2 kJ/kg
Na sada, temos que a presso de 50 kPa e a temperatura de 100 C. presso de 50 kPa, a temperatura de saturao
de 81,33 C, e, portanto, continuamos na condio de vapor superaquecido. Suas propriedades:
v 3,418 kJ/kg
u 2511,6 kJ/kg
h 2682,5 kJ/kg
Tipicamente, como analisamos no estudo das turbinas, podemos desprezar a influncia das energias potencial e cintica. Assim, a equao da Primeira Lei se escreve:
weixo m [h1 h2 ] qperdido
No caso, conforme declarado no texto, podemos escrever:
weixo m [h 1 h2 ] 0,1 weixo
ou seja,
weixo

m
[h1 h2 ]
0, 9

Substituindo os valores, obtemos que:


weixo

3(kg/s)
[3422,2 2682,5] 2,46 MW
0,9

4. (P2, 2003.1) Vapor dgua escoa, em regime permanente, em uma turbina taxa de 0,8 kg/s. O trabalho produzido estimado
em 1400 kW. A condio de entrada do vapor definida pela presso de 5 MPa e 600 C, e a presso da sada de 50 kPa.
Pede-se determinar a temperatura da sada ou o ttulo, se for o caso. As variaes de energia cintica e potencial podem ser
desprezadas.
Soluo
A Primeira lei da Termodinmica, em regime permanente, para uma nica entrada e uma nica sada, assim escrita:
V2
V2
q weixo m (h
gz )sada (h
gz )entrada
2
2

Nossas hipteses:
(a) turbina adiabtica;
(b) variaes de energia cintica e potencial desprezveis;
Portanto:
weixo m [(h)entrada (h)sada ]
ou seja:
(h)sada (h)entrada

weixo
m

No caso, temos que, presso de 5 MPa e temperatura de 600 C, a entalpia vale 3666,5 kJ/kg. Portanto, a entalpia de sada
vale:
hsada 3666, 5

1400
1916, 5 kJ / kg
0, 8

Termodinmica

67

Na presso da sada, 50 kPa, temos que:


hL 340,47 kJ/kg
e
hV 2645,9 kJ/kg
e, assim, o ttulo vale:
x

h hL
1916,5 340,47

68,4%
%
hV hL 2645,9 340,47

A temperatura a de saturao correspondente presso de 50 kPa, ou seja, 81,3 C.


http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/recur.htm#termo8

5.7 Segunda lei da termodinmica


Em diversos momentos neste livro, frisamos o ponto de que a
Termodinmica uma cincia firmemente baseada na experincia. Discutimos at este momento diversas aplicaes nas quais
a Primeira Lei utilizada para se obter informaes no s sobre
as quantidades de calor ou de trabalho trocadas durante processos, mas tambm sobre determinadas condies termodinmicas
a serem obtidas ao final dos mesmos. Entretanto, h inmeros
processos que satisfazem os quesitos da lei de conservao de
massa ou mesmo da Primeira Lei da Termodinmica e ainda assim no se verificam. Alguns exemplos:

Imagine um copo dgua dentro do qual pingamos uma gota


de tinta azul. A experincia mostra que gradualmente a gota
vai se dissolvendo, em um processo conhecido como difuso.
Uma vez que a quantidade de tinta na regio onde a gota foi
deixada muito maior que a quantidade de tinta longe dali,
dizemos haver um diferencial de concentrao. Isso totalmente anlogo a um diferencial de temperaturas. Da mesma
forma que este resulta na troca de calor entre os dois pontos
de temperaturas diferentes, o diferencial de concentrao de
tinta promove a migrao de massa (da tinta) de um ponto a
outro. Como resultado, temos a diluio gradual mas contnua
da gota de tinta. Se a quantidade de tinta for muito inferior
quantidade de gua dentro do copo, ao trmino do processo,
aos nossos olhos, a cor da gua permanecer clara, mas certamente a massa de tinta deixada permanece ali. Pois bem,
poderemos esperar o tempo que for que a tinta diluda no
ir se reunir no ponto original. Pelo menos at hoje isso nunca foi observado.69 O que a Primeira Lei tem a dizer sobre o
processo inverso? Nada!
Ao fritarmos ovo, cedemos energia. No processo de mudana
de fase, obtemos a clara e a gema. Pela Primeira Lei da Ter-

Estatisticamente, isso pode acontecer. Veja que as molculas da tinta esto em


permanente movimentao, cada uma para um lado, numa direo e sentido.
Assim, possvel supor que, em um determinado instante de tempo, todas as
molculas tenham suas velocidades dirigidas a um nico ponto. Bem, improvvel, certamente, mas possvel.
69

modinmica, se retirarmos a mesma quantidade de energia


que foi cedida na primeira fase, poderemos recuperar o ovo
cru. Claro, sabemos que nem por piada isso acontece. Mas
esquea essa impossibilidade e pense que a Primeira Lei deixa essa oportunidade em aberto.
Se um automvel freado, toda a sua energia cintica acaba sendo transformada em energia interna, que perdida sob
a forma de calor para o meio ambiente. Assim, consegue-se
transformar energia interna em calor. Vamos supor um automvel de massa igual a 1,2 tonelada, a 60 km/h. A energia cintica associada a ele vale um pouco menos que 167 kJ. Pela
Primeira Lei, esses 167 kJ sero transferidos ao ambiente.
Vamos supor agora que um aquecedor eltrico de 1 kW seja
ligado durante 167 segundos, de forma que os mesmos 167 kJ
sejam liberados sobre o sistema de freio. Se a Primeira Lei
fosse suficiente, o carro deveria se acelerar at os mesmos
60 km/h. Claro, sabemos tambm que no um caso de eficincia, pois nada acontecer se cedermos dez ou mais vezes aquela quantidade de calor nem conseguiremos sair do
lugar. J que nada acontece, como sabemos, alguma coisa
est faltando.
Envelhecemos todos, no mesmo? Por que ser que no vemos um velho rejuvenescer?
Um ltimo exemplo: considere uma sopa quente sobre a mesa.
Sabendo-se a temperatura inicial, a temperatura final, a natureza da sopa e a quantidade de massa, podemos calcular a
quantidade de calor trocado com o meio ambiente. A experincia indica que a sopa quente sempre esfria em contato com
o nosso ambiente. Entretanto, por que a sopa quente no poderia ficar mais quente retirando energia, sob a forma de calor,
do ambiente? Claro, sabemos que calor sai do corpo de mais
alta temperatura e vai para o corpo de mais baixa temperatura (como vimos, comumente esse corpo o ambiente). Mas
por qu?70

Ateno aqui! No vale pensar no refrigerador no qual se retira calor do corpo frio e se transfere para o corpo quente, pois nesse caso isso no acontece de
graa! Temos de ligar o refrigerador na rede eltrica, e pagamos por isso. A sopa
se resfria de graa, e o processo que queremos a sopa se esquentar tambm de
graa. Voltaremos a isso mais tarde.
70

68 Captulo Cinco
Assim, h inmeros exemplos de acontecimentos na natureza que indicam uma nica coisa: h uma direo natural para
que os processos se realizem. Isto , ao sairmos da condio A e
caminharmos para a condio B, algo acontece que nos impede
de retornar exatamente condio A. Dizemos ento que os processos naturais so irreversveis. Evidentemente, em algumas
situaes,71 poderemos retornar condio B, mas isso ser, na
prtica, de outra maneira, por um outro caminho. Vamos ver
uma nova situao:
Considere um pndulo inicialmente em uma determinada altura. Ao ser largado, ele tem energia cintica nula (velocidade
nula) e energia potencial mxima. Ele ir acelerar, convertendo energia potencial em cintica at que o ponto inferior da
trajetria seja alcanado, ponto este de mxima velocidade.
Ele prossegue na trajetria at que o novo ponto de velocidade nula alcanado, quando h a reverso do movimento.
A experincia indica que a existncia de atrito faz com que
por fim o pndulo pare. Dizemos que toda a energia potencial
inicialmente disponvel foi convertida em calor pelo atrito do
pndulo com o ar. Ao contrrio do que se costuma pensar,
energia no foi perdida. Houve, na verdade, uma total degradao da qualidade da energia, que era de um tipo, potencial,
e foi transferida pela troca de calor para o meio ambiente onde
foi absorvida. Se antes poderamos utilizar a energia potencial para levantar um peso (realizando trabalho), na condio
final sabemos que nada mais poderemos fazer com a energia.
Perdemos disponibilidade de realizar trabalho til.
Essas e outras questes semelhantes servem de pano de fundo
para uma questo fundamental no trato com as mquinas trmicas:
Qual a mxima eficincia que poderemos obter de um
motor trmico?

Pela discusso que encaminhamos, j fica claro que todos os


processos envolvidos devem ser realizados sem atrito, pois atrito
gasta inutilmente72 energia. Como vimos, nesses processos, o
sistema e o meio ambiente trocam energia sob a forma de calor
e/ou trabalho. Assim, vamos examinar as condies nas quais
essas trocas podem ocorrer, tendo em mente nosso desejo de
obtermos a mquina trmica de mxima eficincia.

pois a agitao por fim cessa, como sabemos. Assim, a sada


realizar o processo de compresso de forma muito lenta.
Vamos supor que o nosso sistema esteja na presso P1 e queiramos atingir uma presso P2, superior. O modo rpido aumentarmos a presso externa, aumentando o peso total do pisto. Ao
colocarmos o peso sobre o pisto, h uma rpida evoluo da
condio termodinmica, provocando grande agitao e mistura
dentro do sistema, at que uma nova condio de equilbrio seja
alcanada. Pela rapidez, nenhum desses estados intermedirios
pode ser considerado de equilbrio. Assim, eles no podem ser
representados naturalmente em um diagrama presso-volume,
e usamos linhas tracejadas para represent-los, como fizemos
anteriormente.
Uma segunda opo consiste em aumentarmos a presso gradualmente, utilizando gros de areia, que sero colocados um a
um sobre o pisto, dando tempo para que o fluido ligeiramente
comprimido no utilize energia para se misturar. Assim, cada
ponto uma condio de equilbrio entre sistema e exterior,
ou infinitesimalmente prximo de uma condio de equilbrio.
Como os estados termodinmicos so de equilbrio, cada ponto
pode ser representado num diagrama PV, por exemplo. Processos assim so extremamente lentos, verdade, mas so a melhor
maneira para comprimirmos o sistema. Esse processo reversvel, pois, como no houve degradao da energia, poderemos
voltar condio inicial retirando gro a gro.

Interao ideal de calor


Como pode ser observado, a interao de trabalho foi feita com
base na variao infinitesimal de presso entre sistema e ambiente, resultando em um processo lento, mas reversvel. Com
base nessa argumentao, podemos j admitir que a sada fazer
com que a troca de calor se d com uma diferena infinitesimal
de temperaturas entre sistema e ambiente. Ou seja, se a troca de
calor se der temperatura constante (!), com uma mnima diferena entre os dois (fonte e sistema) para garantir a direo de
troca, ento ela ser reversvel.
Para resumir, a interao de trabalho deve ser feita de modo a
atender:
Psistema Pambiente dP
em que dP indica o diferencial mnimo de presso. De forma
anloga, a interao de calor deve ser feita de maneira que:

Interao ideal de trabalho


Considere o nosso j conhecido cilindro-pisto. Para facilitar a
vida, vamos ignorar o atrito que existe entre o pisto e as paredes
do cilindro. Isto , vamos olhar apenas para os efeitos da compresso sobre o fluido. Se realizarmos o processo de compresso
de um modo brusco, rpido, como acontece na prtica, parte considervel da energia a ser transmitida ser utilizada para agitar o
fluido dentro do cilindro e, nessa agitao, degradamos energia,

A situao da omelete, por exemplo, uma de fato totalmente irreversvel.


72
Geralmente. Se voc estiver andando e subitamente pisar em algo muito liso,
ir arriscar-se a levar um tombo. graas ao atrito que existe entre o solo e o
sapato que conseguimos andar.
71

Tsistema Tambiente dT
em que dT um diferencial de temperatura. Em ambas as situaes, a perda da condio de equilbrio s acontece por uma
quantidade mnima (chamvamos de processos quase estticos).
Essa a exigncia para a reversibilidade. No de se estranhar
que os processos reais sejam todos irreversveis. O prximo ponto
ento envolver o conceito do Ciclo de Carnot, que um ciclo
reversvel e portanto de mxima eficincia.

Ciclo de Carnot
Aps a discusso anterior, a construo de um ciclo de mxima
eficincia exigir que os processos de troca de calor e de trabalho sejam feitos via processos reversveis, nos quais as dife-

Termodinmica

renas entre as propriedades intensivas (no caso, temperatura


e presso) entre a substncia que evolui e o meio externo (ou
as fontes de energia e de trabalho) sejam infinitesimais. Ento, supondo duas fontes trmicas, o processo de recebimento
de energia da fonte quente ser feito ao longo de um processo
isotrmico temperatura da fonte quente, a que chamaremos
TQ, e o processo de rejeio de energia fonte fria ser feito
ao longo de um processo isotrmico TF. Vamos supor que a
substncia de trabalho v evoluir dentro de um sistema cilindro-pisto. Apenas para registro, duas hipteses de trabalho
devem ser notadas:

69

Precisamos agora pensar nos processos 2-3 e 4-1. Uma vez que
as trocas de calor j tenham sido consideradas, Carnot props
que esses dois processos fossem adiabticos. Naturalmente, existem inmeras outras opes. A opo feita por Carnot elimina
o uso de outras fontes de temperatura, ainda que intermedirias.
Com isso, nosso ciclo (isto , de Carnot) tem a seguinte disposio final:

a necessidade de termos duas fontes de energia, uma de alta


temperatura e a outra de baixa temperatura. Nossos candidatos so bvios: o combustvel e o ambiente;
a substncia de trabalho ser um gs perfeito.
Iremos posteriormente discutir essas hipteses com detalhe,
mas por ora vamos consider-las como de trabalho. Ento, a
evoluo da substncia de trabalho dentro desse ciclo terico
envolve:

processo isotrmico, temperatura TQ, de recebimento de energia. Nesse processo, a substncia se expande, empurrando o
mbolo da condio 1 at a condio 2. Supondo gs perfeito, temos que:
pv = RT
R pv = Constante

Como o volume especfico aumenta, a presso cai: v2 v1 e


p 2 p 1.

Em algum ponto, precisaremos comear o processo de rejeio de energia temperatura TF. Esse ponto no pode ser o
ponto 2, pois a temperatura deste ponto TQ, por definio.
Assim, na melhor das hipteses, a condio termodinmica do
incio desse processo ser representada pelo ponto 3. Temos
ento o processo isotrmico de rejeio de calor do ponto 3
ao ponto 4. Nesse processo, a substncia se contrai (pela rejeio de calor). Em consequncia, o volume diminui, e, pela
repetio da anlise anterior, a presso tem de aumentar.

Isto , nosso ciclo por ora constitudo pelos dois processos nas
condies a seguir:

Figura 5.58

Vamos ver agora como poderemos construir esse ciclo. Como


se trata de um ciclo ideal, poderemos desprezar todo e qualquer
atrito, e, alm disso, considerar que o pisto e as paredes do
cilindro sejam isolantes perfeitos, no havendo assim nenhuma interao trmica entre o gs (substncia de trabalho) e as
paredes do cilindro. O fundo do cilindro feito com um material bom condutor de calor, e nessa idealizao consideraremos
que a sua capacidade trmica seja infinita.73 Da mesma forma,
consideraremos que a qualquer instante a diferena de presses
entre o gs no cilindro e o ambiente sempre infinitesimal, permitindo uma interao to lenta quanto necessria, para evitar
aceleraes etc.
Nosso processo comea com o cilindro apoiado em um bloco
de um bom condutor trmico, como cobre ou ouro, temperatura TQ, que permanecer assim pela durao do experimento.
Aps o tempo que for necessrio, todo o gs contido no cilindro
estar temperatura TQ. Nessa situao, a presso interna P1,
e o volume V1. Na condio inicial, o pisto est preso. Ao ser
liberado, ele tende a se mexer, empurrado que pelo gs. O movimento ascendente pode ser ajudado tambm permitindo que
gua, colocada no recipiente acima do pisto, evapore. De fato,
o que acontece que a presso vai caindo durante a expanso,
pois, se o gs obedece equao de estado PV mRT e se T
mantida TQ pela troca de calor com a fonte, presso e volume
variam inversamente.
Essa expanso isotrmica acontece at que a presso do gs
caia para P2 e o volume seja V2. A temperatura continua igual.

Com isso, o transiente trmico da base do cilindro pode ser considerado nulo,
indicando que instantaneamente sua temperatura atinge a temperatura da fonte
trmica em contato.
73

Figura 5.57

70 Captulo Cinco
Em seguida, transferimos o equipamento para pous-lo sobre
um bloco isolante. A expanso continua sendo permitida, mas
agora ela feita sem troca de calor com o ambiente externo. A
expanso adiabtica e resfria o gs.74
A expanso adiabtica reversvel do gs acontece at que a
temperatura alcance TF, quando interrompida. A presso nesse ponto P3, e o volume V3. A prxima etapa feita transferindo-se o sistema todo para pous-lo sobre uma segunda fonte
trmica, de temperatura TF. Nesse ponto, colocamos peso sobre
o pisto de forma a comprimir o gs. Devido ao bom contato
trmico existente com a fonte, a temperatura permanece constante. Esse processo continua at que a presso atinja o nvel
P4 e o volume seja V4. Durante o processo, h transferncia de
calor do sistema para a fonte externa. Em seguida, transferimos
o conjunto para um bloco de material isolante e comprimimos
adiabaticamente o gs, at que a temperatura atinja T1, a temperatura original. A presso nesse ponto ser igual a P1, pois o
volume ser igual a V1.
A representao usual de um ciclo operando entre dois nveis
de temperatura mostrada a seguir, com o ndice MT, de mquina
trmica, podendo ser substitudo por MR, de mquina reversvel,
ou ainda MI, de mquina irreversvel:

teremos um ciclo de produo de trabalho til. A pergunta a ser


respondida simples: qual a eficincia com que convertemos a
energia vinda do combustvel (e que deve ser paga, naturalmente)
em trabalho? A definio da eficincia trmica j foi dada:

Wlquido
W
lqquido
Calor fornecido pelo combustvel
QQ

Iremos determinar esstes fatores em seguida. Para isso, vamos


analisar cada um dos processos desse ciclo.
Processo 1-2: recebimento de calor, ao longo de processo isotrmico de gs perfeito. Assim, pela primeira lei:
Q U W W
pois para um gs perfeito a variao de energia interna s funo da variao de temperatura. No caso, T 0 U 0.
Como vimos anteriormente, o trabalho realizado na expanso
isotrmica de v1 a v2 se escreve:

Em consequncia,

v
W12 mRTQ ln 2
v1
v
QQ mRTQ ln 2
v1

Processo 2-3: processo adiabtico reversvel. Nesse processo, a


temperatura cai de TQ para TF. Pela Primeira Lei:
W23 U mcv (TF TQ) mcv (TQ TF)
Ao final desse processo, atingimos o maior volume possvel, e para
voltarmos condio inicial precisamos comear a compresso.
Deve ser notado que trabalho positivo foi obtido ao longo desses
dois processos. Podemos relacionar o volume final v3 com o volume v2, pois o processo adiabtico reversvel politrpico, como
discutimos anteriormente, ou seja, a seguinte relao vlida:
Figura 5.59

A mquina trmica pode ainda operar de forma inversa, isto ,


retirando energia da fonte fria e cedendo fonte quente. Como
esse um processo que no ocorre naturalmente,75 temos de
ceder energia. Poderemos ter um refrigerador (se o objetivo for
refrigerar o ambiente de mais baixa temperatura) ou uma bomba de calor (se o objetivo for aquecer o ambiente de mais alta
temperatura).
Ao longo de cada processo, a substncia de trabalho troca trabalho e/ou calor com o ambiente exterior, e nos interessa determinar
a eficincia trmica da troca como um todo. Lembre-se de que, se
estivermos percorrendo esse ciclo no sentido horrio 1-2-3-4-1,

P2 v3
T k 1
Q
TF
P3 v2
Processo 3-4: isotrmico de compresso temperatura TF. Pela
Primeira Lei, temos que:
v
QF mRTF ln 4
v3
Processo 4-1: compresso adiabtica reversvel:
W41 U mcv (TQ TF) mcv (TF TQ)
e
k

T k 1
P1 v1
F
P4 v4
TQ
Isso ser analisado melhor aps estudarmos a entropia.
Como se sabe, um prato de sopa quente ir se resfriar se deixado ao ambiente.
Entretanto, nunca se viu o ambiente se resfriar, esquentando a sopa. Pense em
um sorvete. Como o ambiente est quente e o sorvete gelado, haver troca de
calor. Sabemos que o sorvete ir absorver energia vinda do ambiente e ir derreter. O contrrio no acontece naturalmente. Claro, acontece na geladeira, mas
precisamos pagar o preo, ligando o compressor.
74
75

Comparando as duas expresses para as propriedades ao longo


dos processos adiabticos reversveis, conclumos que:
v1 v4

v 2 v3

Termodinmica

Comparando ento as expresses dos calores trocados, QQ e QF,


podemos escrever:
QF
T
F
QQ TQ

76

Naturalmente, as duas temperaturas referidas so as temperaturas absolutas. Esta uma relao bastante importante, pois
mostra que a razo entre os dois calores trocados independe
da substncia de trabalho e da quantidade de massa envolvida.
Finalmente, podemos voltar questo da eficincia trmica e
concluir:

Wlq Qlq QQ QF
Q 77

1 F
QQ
QQ
QQ
QQ

pois se aplicarmos a Primeira Lei ao ciclo termodinmico, obtemos:

Q Q

lq

W W

lq

Ou seja, para o Ciclo de Carnot, trabalhando com qualquer


quantidade de qualquer substncia, a eficincia trmica se escreve:
1

TF
TQ

Isto , sua eficincia apenas determinada pelas temperaturas


extremas de trabalho. De posse desta equao, podemos concluir que:
Eficincia de 100% s pode ser obtida se TF 0 K ou se
TQ infinito duas condies impossveis de serem atendidas. Assim, ainda que estejamos considerando uma mquina
trmica composta por quatro processos reversveis, a eficincia no de 100%. A Terceira Lei da Termodinmica diz
que o zero grau absoluto inalcanvel. Isso implica que
impossvel termos TF 0 K;
a mquina trmica de Carnot realizada sem atrito, pois eliminamos todas as fontes de irreversibilidade;
supondo que a temperatura da fonte quente seja de uns 800 K,
um valor tpico, e que a descarga de energia seja feita para a
fonte fria natural, o ambiente que est a uns 300 K, a mxima
eficincia da mquina de Carnot s atinge uns 63%;
considerando que em um dia frio a temperatura interna de
um ambiente pelo menos ligeiramente superior do meio
externo, poderamos montar uma mquina trmica trabalhando entre as duas temperaturas, ainda que com baixssimo rendimento. Suponha, por exemplo, que tQ 26 C
e que tF 20 C. O rendimento dessa mquina seria de
2,0%. Provavelmente, o atrito iria impedir o seu funcionamento.

Para analisar

71

J vimos que a menor temperatura 0 K


(273,15 C). Existe alguma temperatura mxima?

Uma questo interessante diz respeito necessidade de trabalharmos com duas fontes, uma quente e uma fria. Muitos alunos
ficam incomodados com essa necessidade, pois a interpretam
como uma perda de energia o que apenas parcialmente verdade. A razo de utilizarmos duas fontes bem mais simples:
como queremos um funcionamento contnuo de produo de
trabalho til, necessrio que a substncia de trabalho retorne
condio inicial. Para tal, precisamos no mnimo de duas fontes. Vejamos isso, considerando um ciclo trabalhando com uma
nica fonte.
Considere inicialmente o processo reversvel de recebimento
isotrmico de calor. A substncia sai da presso P1 e volume
(especfico) v1 e alcana a condio 2, de presso P2 e volume
v2. Nesse ponto, a substncia precisa realizar algum processo,
pois, se ela retornar condio inicial pelo mesmo processo,
o trabalho til desse ciclo ser nulo. Qual processo? Bem, se
escolhermos qualquer processo que no seja adiabtico, precisaremos entrar em contato com novas fontes, e isso no nos
interessa. Assim, a escolha do processo 2-3 bvia: precisa ser
adiabtico reversvel. Vamos supor agora que tentemos voltar
ao ponto 1 por um outro processo adiabtico reversvel, pelas
mesmas razes anteriores. Assim, o nosso ciclo pode ser representado como se segue:

76

Obtemos tambm:

QF
TF

77

QQ
TQ

usaremos essa informao adiante.

Observe que essa expresso vlida para qualquer ciclo termodinmico.

Figura 5.60

A questo importante aqui avaliar se um ciclo reversvel


com esses trs processos pode existir, ou seja, se a substncia
sair da condio definida pelo ponto 1, chegar a 2 e passar para
3, conseguir retornar condio do ponto 1. Para mostrar essa
impossibilidade, vamos supor que da condio 3 o estado final
seja um ponto fictcio 1. Se mostrarmos que 1 de fato diferente de 1, teremos mostrado que o ciclo impossvel. Naturalmente, nosso estudo da Termodinmica j nos permite mostrar
que, se as propriedades termodinmicas do ponto 1 forem di-

72 Captulo Cinco
ferentes78 das propriedades do ponto 1, ento teremos alcanado
nosso objetivo.
Vamos supor inicialmente que P1 P1, ou seja, que as
presses dos dois pontos sejam as mesmas. Faremos depois
as consideraes sobre os dois volumes especficos serem
iguais.
Como o processo 1-2 isotrmico, segue que:

ou

De forma anloga ao que fizemos anteriormente, podemos escrever:

P1v1 P2v2

ou seja, o aumento de volume contrabalanado pela diminuio de presso. O processo 2-3 politrpico com expoente k,
e com isso:
k

Eliminando v2 com a relao do processo isotrmico 1-2, temos:


1

v3 P1 P2 k P1 T2 k 1


v2 P2 P3
P2 T3

P2 v3
T k 1
2
T3
P3 v2

Na situao que estudamos v1 v1, e portanto:

Substituindo o valor de P2, obtemos:


k

v3 P2 k T2 k 1


T3
v2 P3

P1v1 v3
T k 1
2

T3
P3 v2
v2
que se escreve:
k

P1' v2 v3
v T k 1
2 2
P3 v1 v2
v1 T3
Por outro lado, o processo 3-1 tambm politrpico de expoente k, o que implica a relao:
k

pois T2 T1. Entretanto, como P1 P2, temos uma vez mais que
T1 T1. Ou seja, as condies finais exigem uma nova condio
de temperatura, que implica uma fonte adicional.
Assim, analisando a situao de duas maneiras diferentes,
foi possvel concluir que no temos como fechar o ciclo reversvel utilizando um nico processo de troca de calor.79 Para
concluir:

Um ciclo reversvel capaz de produzir trabalho exige um mnimo de duas fontes de c alor para o seu funcionamento.

P19 v3
T k 1
19
T3
P3 v19
Com a hiptese de igualdade entre as duas presses, P1 P1,
temos que:
v2
v1

T2 k 1 T19 k 1

T
T3
3

isto ,

Como duas fontes so o mnimo de que precisamos para possibilitar que um ciclo produza trabalho til, o ciclo de Carnot
um excelente candidato para servir de referncia. Bem, hora de
apresentarmos formalmente a Segunda Lei da Termodinmica.
Temos dois enunciados, um referente s mquinas produtoras de
trabalho til e o outro referente s mquinas refrigeradoras. Mostraremos ainda que, se um princpio for violado, o outro tambm
o ser. Isto , os dois enunciados so equivalentes.
Enunciado de Kelvin-Planck:

Assim, como v1 v2, T1 T1. Pela equao de estado de gs


perfeito, a concluso final que v1 v1, ou seja, os dois estados so diferentes.
Vamos analisar agora a outra situao: igualdade entre os volumes especficos finais. Do processo 3-1, temos:
k

P19 v3
T k 1
19
T3
P3 v19

Lembre-se de que duas propriedades termodinmicas independentes definem


o estado. Assim, se mostrarmos que as propriedades de 1 e de 19 so necessariamente diferentes, os estados sero diferentes.

impossvel que qualquer equipamento opere ciclicamente


recebendo energia de um nico reservatrio de energia e
produzindo uma quantidade equivalente de trabalho.

Isto implica diretamente a impossibilidade de termos mquina


trmica com eficincia de 100%, fato que j havamos adiantado
com outros argumentos. Repare que a impossibilidade no se
refere incapacidade de se produzir trabalho sem gastar ener-

78

H uma outra prova para esse argumento, mas exige o conhecimento de uma
nova propriedade, ainda no apresentada: a e ntropia. Veremos isso adiante.
79

Termodinmica

gia. muito pior! preciso jogar energia fora, e isso acarreta


poluio ambiental.
Vejamos agora o segundo enunciado.

73

o que acaba implicando a situao da Figura 5.62:

Enunciado de Clausius:
impossvel construir um equipamento que operando ciclicamente seja capaz de produzir a transferncia de energia
de um corpo a baixa temperatura para outro a temperatura mais elevada.

O outro efeito o custo de se ligar o compressor. Isso significa que um prato de sopa quente esfria naturalmente e no
esquenta naturalmente. Fato bvio? Mas ningum prova isso!
Deve ser observado que os dois enunciados so negativos (
impossvel), e essa a dificuldade. Embora nenhum dos dois
enunciados tenha uma prova fechada, eles so equivalentes, como
mostraremos em seguida.
Vamos supor que tenhamos uma mquina trmica de rendimento 100%. Isso significa que ela recebe energia da fonte
quente, a que chamaremos QQ e que produzir trabalho equivalente, isto , W QQ. Do lado dessa mquina, colocaremos um
refrigerador reversvel de Carnot, por exemplo, que ir receber
trabalho W no eixo para comprimir gs e possibilitar a refrigerao do ambiente de baixa temperatura, isto , o refrigerador ir
retirar energia QF da fonte fria e ir ceder QQ fonte quente.
Os dois equipamentos so mostrados a seguir.

Figura 5.62

Alm disso, temos que:


QQ9 QF9 W 9 QF9 W QF9 QQ
Olhando finalmente para o esquema composto, notamos que a
mquina de rendimento 100% retira energia QQ da fonte quente e
descarrega no refrigerador, que, tendo retirado QF da fonte fria,
cede QQ QF fonte quente, como indicado anteriormente.
Disso resulta que:
energia QF transferida por si s, sem nenhum efeito
externo, desde a fonte fria at a fonte quente.
Infelizmente, sabemos que isso impossvel. A segunda parte
da prova da equivalncia dos dois enunciados deixada ao leitor interessado.

Eficincia trmica mxima


Apresentamos anteriormente o ciclo Otto e posteriormente determinamos a sua eficincia trmica, que reproduzimos aqui:
1
Figura 5.61

Pela Primeira Lei da Termodinmica aplicada ao refrigerador,80


podemos escrever:
QF9 QQ9 W 9
ou seja,
QQ9 QF9 W 9
Como as mquinas trmicas e os refrigeradores podem ser regulados, podemos ajust-los de forma que:
W W

Lembre-se de que, para um ciclo termodinmico, a variao de qualquer propriedade termodinmica nula. No caso, o que nos interessa a variao da
energia interna.

(T4 T1 )
(T3 T2 )

Em comparao, supondo que as temperaturas limites (T1 e T3)


sejam as mesmas, podemos escrever a eficincia trmica da mquina de Carnot como:
1

T1
T3

em que as temperaturas dizem respeito s seguintes condies


(veja o grfico dos ciclos na Tabela 5.9).
Os pontos 2C e 2O correspondem a condies termodinmicas diferentes, como tambm ocorre com 3C e 3O. Supondo
um ciclo Otto, trabalhando com uma razo de presso p2/p1
8, saindo da presso e temperatura atmosfricas, recebendo 4 kJ
de energia da fonte quente, operando com ar e tendo o volume
inicial igual a 0,84 m3/kg, obtemos os seguintes valores para as
quatro temperaturas:

80

T1 293 K
T2 530 K

74 Captulo Cinco
Tabela 5.9
Condio

Ciclo de Carnot

Ciclo Otto

Ponto 1
Incio do processo isotrmico de
Incio do processo de compresso
rejeio de calor adiabtica
Ponto 2
Incio do processo adiabtico de
Incio do processo de recebimento
compresso ponto 2C isomtrico de calor ponto 2O
Ponto 3
Incio do processo isotrmico de
Incio da expanso adiabtica ponto 3O,
recebimento de energia ponto 3C de temperatura igual a 3 C
Ponto 4
Incio do processo adiabtico de
Incio do processo isomtrico de rejeio de
expanso ponto 4C calor ponto 4O

T3 2871 K
T4 1586 K

Vamos supor que a mquina reversvel M tenha rendimento superior mquina de Carnot. Isto :

Com isso, obtemos que a eficincia da mquina de Carnot de


89,8%, enquanto a eficincia da mquina de Otto de apenas 44,8%
(detalhes desses clculos sero apresentados adiante). Assim, vemos
que, ainda que ambas as mquinas sejam reversveis, isso , compostas por processos reversveis, a eficincia da mquina de Carnot
bem superior. Certamente, isto est associado ao fato de as trocas
de calor serem isotrmicas no caso da mquina de Carnot.
A experincia mostra que, de todas as mquinas trmicas trabalhando com fontes s mesmas duas temperaturas extremas,
a mquina de Carnot que tem o maior rendimento. Esse fato notvel a base da Segunda Lei. Para demonstr-lo, vamos supor
inicialmente duas mquinas, uma reversvel de Carnot, Mquina C, e uma outra reversvel, Mquina R, ambas operando entre
as mesmas81 duas fontes. Faremos duas anlises: uma supondo
igualdade no calor recebido da fonte (mesmo consumo de combustvel, por exemplo) e em seguida considerando igualdade na
cesso de energia ao meio ambiente.
1. Anlise: Igualdade de QQ
Nessa situao, o esquema das duas mquinas mostrado na
Figura 5.63 a seguir:

M C

W
QQ

WC
WM WC
QQ

Ou seja, a potncia til no eixo da mquina reversvel ser


maior que a potncia til no eixo da mquina reversvel de
Carnot. Assim, poderemos colocar um sistema de engrenagens para termos dois eixos agora: um capaz de liberar a potncia necessria para o funcionamento da mquina de Carnot (que precisa de WC) e outro que poder ser utilizado para
trabalho externo. Utilizando qualquer sistema mecnico de
transmisso de potncia, podemos agora acoplar o primeiro eixo de M ao eixo de C e operar a mquina reversvel de
Carnot em modo refrigerador, como mostrado esquerda
da Figura 5.64.
Entretanto, nessa nova situao, o que temos a mquina
refrigeradora de Carnot, C, descarregando QQ na fonte quente, e
os mesmos QQ sendo transferidos para a mquina reversvel M.
Assim, poderemos fazer uma nova operao e unir a descarga
de C com a captao de M, como se fosse um curto-circuito.
O resultado dessa mquina combinada CM que energia Q
descarregada na fonte fria e energia QF retirada dela. Podese mostrar que nas presentes condies:
Q QF
ou seja, energia est saindo da fonte fria. De qualquer maneira,
teremos uma mquina cujo efeito a transferncia de energia
QF Q da fonte fria e a produo de trabalho lquido igual a
W WC. Pela Primeira Lei da Termodinmica:
QF Q W WC

Figura 5.63

Lembre-se de que j discutimos a necessidade de termos alguma referncia


antes de fazermos comparaes.
81

e o rendimento dessa mquina ser de 100%, pois ela troca calor com uma nica fonte, o que j vimos ser impossvel. Se tal
mquina pudesse ser construda, seria o maior sucesso, pois temos duas fontes permanentes facilmente disponveis que so o
ar ambiente e o oceano. Os problemas de energia utilizvel estariam resolvidos.

Termodinmica

75

Figura 5.64

2. Anlise: Igualdade de QF
H ainda a segunda parte dessa anlise: aquela que pressupe
igualdade de calor trocado com a fonte fria. Nessa nova situao, teremos:
M C
Q
1 F
QQ

Q
1 F QQM QQC
QQ

Pela Primeira Lei da Termodinmica, poderemos escrever:


WC QQC QF
WM QQM QF
o que implicar:

Observao 1: Poderamos agora substituir a mquina reversvel M por uma mquina irreversvel I e obter resultados
bastante equivalentes. Portanto, nosso teorema ser generalizado para:
impossvel ter uma mquina trmica com eficincia superior mquina trmica reversvel de Carnot operando
entre as mesmas duas fontes.

Observao 2: Rigorosamente, provamos apenas que o rendimento da mquina irreversvel NO pode ser superior ao do
rendimento de Carnot. Assim, resta a oportunidade de construir
uma irreversvel de rendimento igual! Isso ser igualmente importante. Interessados?

WM WC
Repetindo o mesmo procedimento, obteremos uma situao anloga anterior, s que agora a troca acontecer apenas com a
fonte quente, produzindo trabalho lquido. Como a prtica indica que at hoje isso no foi possvel, a concluso simples: de
todas as mquinas, reversveis ou no, a de Carnot que ter o
maior rendimento possvel.
impossvel ter uma mquina trmica reversvel com eficincia superior mquina trmica reversvel de Carnot
operando entre as mesmas duas fontes.

Para analisar

(Warhaft) Duas mquinas trmicas, A e B, tm a


mesma eficincia e a mesma diferena de temperaturas entre as duas fontes, mas no operam
entre os mesmos nveis. A temperatura do reservatrio quente de A maior que a temperatura do
reservatrio quente de B. Nessas condies:
Ambas as mquinas podem ser reversveis?
Ambas as mquinas podem ser irreversveis?
Se somente uma das mquinas for reversvel,

qual ser?

Exerccios resolvidos
1. Um ciclo de potncia opera entre duas fontes de temperatura, conforme especificado a seguir:
fonte quente, calor trocado QQ, TQ 1000 K;
fonte fria, calor trocado QF, TF 400 K.
Para cada um dos casos a seguir, determine se o ciclo opera reversvel ou irreversivelmente, ou ainda se, impossvel, a partir das informaes fornecidas:
(a) QQ 1200 kJ, Wlq 200 kJ, QF 1000 kJ;
(b) QQ 1200 kJ, Wlq 480 kJ, QF 800 kJ;

76 Captulo Cinco
(c) QQ 500 kJ, Wlq 200 kJ, QF 300 kJ;
(d) 61%
Soluo O primeiro passo verificar se a Primeira Lei ser atendida, isto , se:

Q W

lq

Caso (a):

1200 1000 200, correto, atende Primeira Lei.

Caso (b):

1200 800 400 480, portanto, essa mquina impossvel tendo em vista a Primeira Lei da Termodinmica. No preciso verificar a Segunda Lei.

Caso (c):

500 300 200, correto, atende Primeira Lei.

Em seguida, verificaremos a Segunda Lei. Como as temperaturas extremas foram definidas, podemos calcular a eficincia
trmica do ciclo de Carnot, que tem a mxima eficincia possvel:

Caso (a):

Wlq
Q
T
400
1 F 1 F 1
60%
QQ
QF
TQ
1000

Wlq
200 1

16, 7%. Como todas as mquinas reversveis que trabalham entre as mesmas duas fonQQ 1200 6

tes (como o caso) tm o mesmo rendimento, a mquina (a) irreversvel.


Wlq 200 2

40%, irreversvel tambm.


QQ 500 5

Caso (c):

Caso (d):

Como a eficincia proposta superior de Carnot, essa mquina impossvel.

Portanto:
Caso (a): mquina irreversvel
Caso (b): mquina impossvel (pela Primeira Lei)
Caso (c): mquina irreversvel
Caso (d): mquina impossvel (pela Segunda Lei)
2. (Fenn) O compressor de um refrigerador consome potncia eltrica de 100 W quando a temperatura interna de 7 C e a
externa de 27 C. O switch que controla a lmpada interna empaca, e ela fica permanentemente acesa, mesmo com a porta
fechada. O consumo aumenta para 105 W. Considere que o coeficiente de performance do refrigerador seja a metade do coeficiente de um refrigerador ideal de Carnot. Determine a potncia da lmpada. Lembre-se de que toda a potncia dissipada
pelo bulbo dissipada internamente dentro do refrigerador.
Soluo primeira vista, a potncia da lmpada poderia ser determinada pelos prprios dados: se antes o compressor consumia 100 W e depois passou a consumir 105 W, a lmpada consumiria 5 W. Entretanto, essa uma daquelas situaes, comuns em engenharia, em que o senso comum leva a resultados errados. Mas vamos por partes. Para comear, o importante
considerar que o coeficiente de performance (indicativo da eficincia do equipamento como um todo) no dever ser afetado
pela lmpada acesa. Assim, vamos comear com essa informao.
Por definio, o coeficiente de performance de um refrigerador dado por (isso ser formalmente discutido na Seo 5.8)
mas j foi apresentado na Seo 5.5:
COP

1
Qretirado
QF

Q
Wfornecido QQ QF
Q
QF 1

Para a mquina reversvel de Carnot, esta expresso se transforma em:


COPC

1
QQ

QF 1

1
TQ

TF 1

Termodinmica

No caso, isso significa que COPC 14, como pode ser facilmente verificado. Nosso refrigerador, contudo, tem seu COP igual
metade do de Carnot, como especificado. Assim:
COP 7

QF
Wfornecido

QF 7 Wfornecido 700 W

e, em consequncia, QQ 700 100 800 W (pela Primeira Lei da Termodinmica). Com a lmpada acesa, a situao se
altera, pois o trabalho fornecido agora de 105 W, como declarado no texto. Nessa nova situao, as novas quantidades de
calor trocado so:

QF 7 Wfornecido 7 105 735 W


QQ 735 105 840 W

Assim, podemos concluir que a potncia da lmpada, responsvel pelo aumento da carga trmica do ambiente a ser refrigerado, de 35 W.
Vamos agora analisar a situao indicada pelo senso comum. Se a potncia da lmpada for de 5 W, diferena entre a potncia consumida antes e depois de ela permanecer acesa, vamos ter que a energia a ser retirada do ambiente igual a:
QF 700 5 705 W e QQ 705 105 810 W
Entretanto, nessa situao, o COP passa a ser 6,7 (705/105), e no o proposto. Isso significaria que o refrigerador iria funcionar pior com a lmpada, com mais atritos internos, maiores irreversibilidades etc. Se isso fosse verdade, o desempenho de
um refrigerador pioraria se ele estivesse com carga cheia etc. Muito esquisita essa possibilidade. Na verdade, o que acontece
apenas um maior consumo de energia, pois, para refrigerar o ambiente cheio de um refrigerador, o compressor ir funcionar
mais tempo, para garantir que a carga trmica maior seja atendida. Maior consumo de energia no implica necessariamente
pior eficincia trmica. De acordo?
3. (Tyldesley) Uma usina de energia e uma planta qumica devem ser construdas prximas, e um sistema integrado de uso
de energia est sendo considerado. A Figura 5.65 mostra os dois esquemas em considerao.
A planta qumica requer fornecimento de energia em temperatura
superior temperatura normal de rejeio
da usi

na eltrica, e para fazer isso uma taxa de converso (W/QQ) dever ser reduzida de 0,26 para 0,20. Se Q1 = 200 MW e
Q3 = 70 MW, determine qual esquema tem o menor consumo de energia, considerando que as eficincias do aquecedor e das
caldeiras sejam iguais.

Soluo Como j foi visto, o termo W/QQ diz respeito eficincia da usina eltrica. Assim, no caso a, teremos:

e no caso b:

Assim, temos que:


W1 W 2 Q1a
e
W1 W 2 Q 4 b
de forma que:

Q 4 Q1 a
b
Naturalmente,
Q a Q1 Q 3 200 70 270 MW

77

78 Captulo Cinco

Figura 5.65

e
0, 26

Q b Q 4 Q1 a 200
260 MW
b
0, 20
Assim, nessa situao, o esquema (b) tem o menor consumo de energia.

Para analisar

(Fenn) Um aquecedor de gua solar aumenta a temperatura de 200 litros de gua de 27 para 47 C. Suponha que uma mquina trmica com 40% da eficincia de uma mquina de Carnot tivesse absorvido a mesma quantidade de calor a 600 K
e rejeitado calor a 300 K. Se a potncia de sada dessa mquina for convertida em potncia eltrica com uma eficincia
de 90% e se essa potncia eltrica for dissipada em um aquecedor por resistncia, quanta gua poder ser aquecida no
mesmo intervalo de temperaturas, isto , de 27 a 47 C?

http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/recur.htm#termo9

5.8 Regra das mquinas trmicas


De uma maneira bastante genrica, podemos resumir muito do
que j foi visto pela definio da regra da mquina trmica:
(TQ TF )
W

QQ
TQ
a qual, em palavras, declara que o rendimento de uma mquina
trmica qualquer menor ou igual que o rendimento da mquina

trmica de Carnot, operando, claro, entre as duas mesmas fontes. Antes de encerrarmos este estudo preliminar sobre os ciclos
de potncia e de refrigerao, convm analisarmos as consequncias dessa regra, pois nas centrais trmicas queremos maximizar a produo de trabalho e reduzir ao mximo o consumo de
combustvel. Pela regra, uma das maneiras de aumentar a relao entre trabalho e energia fornecida pelo combustvel pelo
aumento da temperatura da fonte quente T1 at os mais elevados
patamares e ao mesmo tempo pela explorao de sumidouros

Termodinmica

79

que estejam nas mais baixas temperaturas T2. Vamos examinar


o que pode ser esperado.
O problema da poluio trmica. Pelo que j foi estudado at
agora, podemos entender que todas as formas de energia acabam
sendo transformadas em calor, que pode, portanto, ser considerado a forma mais degradada de energia e que descarregado
no meio ambiente. Embora a quantidade de energia absorvida
pelo ambiente seja gigantesca, dado o consumo mundial, o fato
que essa quantidade ainda nfima se comparada com a que o
Sol envia para a Terra. Entretanto, em alguns lugares, o impacto
da dissipao ambiental pode ser muito severo. Por exemplo,
temos cerca de 500 milhes de veculos que descarregam na atmosfera da Terra. Considerando o Raio Terrestre, isso d cerca
de 3,3 automveis por km2, o que uma quantidade desprezvel.
Entretanto, observando que a maior parte desses veculos est
localizada nas grandes cidades, a situao fica complicada rapidamente. Por exemplo, a frota do estado do Rio de Janeiro
estimada em 3,1 milhes de veculos, e, considerando que a rea
do estado de 43910 km2, temos j cerca de 70,6 veculos por
km2. Na cidade do Rio de Janeiro, de rea de 1255,3 km2, temos
cerca de 1,8 milho de veculos registrados (2002), e com isso
a densidade de veculos no municpio ultrapassa 1400 veculos
por km2! Considerando o processo de combusto que ocorre usualmente nesses veculos, sabemos que cada veculo descarrega
tipicamente cerca de 6000 kg por ano de dixido de carbono,
CO2, na atmosfera, o que gera uma produo local da ordem de
8,4 mil toneladas por ano, a cada ano, s de fonte automotiva.
Preocupante? Certamente.
Ser que precisamos, de fato, das centrais termoeltricas
queimando hidrocarbonetos? Ou, em outras palavras: qual
o verdadeiro custo das centrais termoeltricas? H alternativas viveis tcnica e financeiramente? Complexas
respostas que exigem pessoas qualificadas e que devem
ser procuradas.

O problema ainda mais complexo no que toca s centrais termoeltricas, que tendem a ser cada vez maiores, isto , de maior
potncia, o que implica uma carga sempre crescente de energia
sendo descarregada no meio ambiente. Mas por que necessrio
desperdiar todo esse calor? O fato que a eficincia, definida
pela razo entre potncia e calor fornecido, indica tambm que
o restante deve ser rejeitado. Vamos ver isso em mais detalhes.
Sabemos que os metais perdem suas melhores caractersticas em
altas temperaturas. Assim, h um limite superior imposto pelas
tubulaes de uso nas caldeiras, e esse limite da ordem de uns
900 K. Com relao fonte fria, a temperatura do ambiente que
receber a energia rejeitada da ordem dos 300 K, o que implica uma eficincia mxima da ordem de 66%! Considerando os
processos reais, esse nmero cai para algo da ordem de 40%.
Assim, essa central estar liberando para o meio ambiente cerca
de 60% da energia convertida pela queima do combustvel. Ou
seja, ela libera 50% mais energia do que produz em eletricidade.
Um gigantesco problema.
O problema no melhora com as centrais nucleares. Consideraes de segurana estrutural e de troca de calor fazem com que
as temperaturas de trabalho sejam menores do que as centrais

Figura 5.66

termoeltricas usuais. Alm disso, a eficincia geral do processo to baixa que a energia liberada para o meio ambiente da
ordem de duas vezes superior energia produzida! H contudo
novos sistemas sendo propostos para o desenvolvimento de materiais capazes de suportar maiores temperaturas e que resultaro em maiores eficincias. Geradores magneto-hidrodinmicos
e turbinas a gs com resfriamento interno das palhetas so duas
dessas possibilidades. Entretanto, isso continua valendo para um
futuro talvez prximo.
Prosseguindo com nossa anlise, vale a pena lembrar que a
quantidade de energia sendo liberada para o ambiente depende diretamente de T2. No vero e em lugares de clima quente,
a quantidade de energia liberada para o ambiente maior, e,
como sabemos, so exatamente esses lugares nos quais os sistemas de condicionamento de ar e refrigerao se fazem mais
necessrios, e a tolerncia do ambiente a essas descargas de
energia ainda menor. H contudo uma soluo mais eficiente
para o problema da poluio trmica do que a simples descarga
da energia nos lagos e rios, causando problemas junto fauna
e flora da regio: o uso das torres de refrigerao, nas quais a
energia liberada por meio evaporao da gua. Pelas caractersticas termodinmicas da gua, a vaporizao de 1 kg de gua
pode absorver 5082 vezes mais energia que o aumento de 10 C
na sua temperatura. Entretanto, isso feito ao custo de um maior
investimento inicial que se traduz em custo maior do produto
(servio) desenvolvido.
Naturalmente, uma soluo mais eficiente poderia ser o uso
construtivo do calor rejeitado, como tem sido feito nos pases
frios para o aquecimento de casas, escritrios, fbricas e at
ruas, derretendo a neve formada. Com o aumento nos custos
dos combustveis, passam a valer a pena os investimentos em
isolamentos das tubulaes etc. Outra opo talvez possa ser o
aquecimento do solo e da gua de rios e lagos prximos visan-

A entalpia de vaporizao presso de 10 atms vale 2015,3 kJ/kg. Por outro


lado, o calor especfico da gua vale 4,182 kJ/kgK. Assim, um aumento de 10 C
ir absorver cerca de 42 kJ/kg, 50 vezes menos!
82

80 Captulo Cinco
do ao desenvolvimento de novas espcies de flora e fauna, ainda
que isso exija recursos.
A situao tambm preocupante no tocante s mquinas refrigeradoras. Como vimos, definimos coeficiente de performance

como a razo entre o calor retirado do ambiente a ser refrigerado


e o trabalho necessrio para consegui-lo. A regra do Refrigerador
Trmico dada por:

1
QF
QF
TF

W QQ QF TQ TF 1 TQ TF
TQ TF
W

QF
TF

Figura 5.67

em que W aqui a quantidade de trabalho necessrio para retirar QF do ambiente de baixa temperatura e despejar QQ W
QF (pela Primeira Lei da Termodinmica) no ambiente de alta
temperatura. Assim, podemos escrever que:

objetos que estejam a temperaturas diferentes proporcional


diferena de temperaturas entre eles, de forma que:
QF A (TQ TF)

W QF (TQ TF)/TF

em que A uma constante. Substituindo esta expresso na outra, temos que:

Considerando que a descarga desse calor rejeitado ser feita


normalmente atravs de um fluido (ar ou gua), temos que, pela
Lei do Resfriamento de Newton, a taxa de troca de calor entre

W A (TQ TF)2/TF
Considerando um dia de vero quando TQ 30 C e TF 25 C,
temos que a potncia necessria vale W 25 A/298. Suponha que
uma onda quente chegue cidade e faa com que a temperatura se
eleve subitamente para 35 C. Para manter a temperatura interna
nas mesmas condies, precisaremos agora de W 100 A/298.
Ou seja, um aumento de 5 C de temperatura exige um aumento
no consumo de energia de um fator de 4!
As termoeltricas so tambm afetadas. Para fazer frente a
esse maior consumo, as turbinas so postas a girar mais rapidamente, mas elas tambm enfrentam limitaes de ordem semelhante. Como vimos, a lei das mquinas de potncia :
W QQ (TQ TF)/TQ

Figura 5.68

Se considerarmos que TF seja alterada pela onda de calor e que


a temperatura efetiva TQ seja 880 K, nosso aumento de 5 C na
temperatura externa provoca na eficincia da nossa usina um

Termodinmica

81

Figura 5.69

decrscimo da ordem de 0,7%! Na verdade, a temperatura de


lagos e rios usados para a gua de resfriamento no to rapidamente afetada durante uma onda de calor quando no s o ar
ambiente, mas, sem exceo, todas as fontes tambm so perturbadas no vero.
Vamos analisar agora outro equipamento, a chamada bomba de calor, a qual funciona exatamente como um refrigerador.

A diferena que agora estamos interessados na quantidade de


calor QQ que despejada no ambiente de alta temperatura TQ e
no mais em QF, como era o caso do resfriamento. evidente a
todos que j receberam o jato quente proveniente de um aparelho
de ar-condicionado que ele uma fonte de aquecimento.
Para entendermos as vantagens desse equipamento, vamos
considerar as necessidades de aquecimento de casas e escritrios. Uma maneira simples e eficiente de se fazer isso pelo uso
de resistncias eltricas, como vemos em diversos equipamentos residenciais como torradeiras eltricas, secadores de cabelo,
ferros de soldar etc. No regime permanente, a Primeira Lei se
escreve simplesmente como:
QW
Vamos supor que a potncia eltrica v ser usada para refrigerar o ambiente externo e que o calor de rejeito do equipamento
v ser descarregado na sala, como mostrado na Figura 5.72.

Figura 5.70

Figura 5.71

82 Captulo Cinco
em que TQ a temperatura do interior da casa e TF a temperatura externa. Em um dia bastante frio, a temperatura externa
poder chegar a 15 C, e, para o nosso conforto, vamos considerar que a temperatura interna seja de 25 C. Nessa situao,
obtemos que QQ 30 W! Ou seja, conseguimos produzir 30
vezes mais aquecimento do que se tivssemos usado apenas
a energia eltrica. Claro, h a realidade da eficincia menor
que a mxima, mas, ainda que considerando apenas 50% de
eficincia, a relao continua sendo muito interessante.83 Essa
uma das razes que torna a bomba de calor to atrativa nos
lugares frios.
Figura 5.72
Um bom argumento a favor das instalaes eltricas diz respeito ao fato de
que a eficincia da converso eltrica literalmente 100%, isto , todo o trabalho eltrico pode ser transformado em calor para aquecimento. Naturalmente,
isso no verdade para uma bomba de calor ou qualquer outro equipamento
trmico. Entretanto, sabe-se tambm que o custo da produo da energia eltrica (envolvendo instalaes, transmisso etc.) muito mais elevado que o
de outras fontes.
83

Se a bomba de calor funcionar na potncia mxima, definida


em termos de uma bomba de calor ideal, baseada no ciclo de
Carnot, teremos que:
QQ W [TQ/(TQ TF)]

Exerccios resolvidos
1. Um sistema de condicionamento de ar usado para manter uma casa a 24 C, em uma situao na qual a temperatura
externa de 35 C. A casa recebe calor atravs das paredes e janelas taxa de 1000 kJ/min, e a taxa de gerao interna de
energia no ambiente (pessoas e equipamentos) de 150 kJ/min. Determine a menor potncia a ser consumida nesse sistema
de condicionamento de ar.
Soluo Este um problema de uma mquina refrigeradora, cujo esquema de funcionamento o mostrado na Figura 5.73
e que tem as limitaes mostradas na coluna da esquerda.

COPC

1
QQ

1
TQ

QF 1
TF 1
W QF (TQ TF )/ TF

Figura 5.73

O primeiro passo consiste na determinao da energia a ser retirada do ambiente de trabalho (que a fonte fria, pois energia
dever ser retirada de l para manter a sala nas condies desejadas). No caso temos:
QF 1000 150 1150 kJ /min
19,17 kJ / s

Termodinmica

83

Assim, de acordo com a regra da mquina refrigeradora, temos que Wmnimo dado por:
W 19,2(11)/(24 273) 711 W
2. Uma bomba trmica de calor reversvel usada para aquecer e manter uma residncia a 24 C. Uma anlise de energia revela que a casa perde calor taxa de 2500 kJ/h por grau de diferena de temperatura entre ambientes interno e externo. Para
uma temperatura externa de 8 C, determine
(a) o coeficiente de performance;
(b) a potncia necessria para o funcionamento da bomba de calor.
Soluo Como vimos, o objetivo de uma bomba trmica aquecer um ambiente. No caso, devido s perdas de energia do
ambiente, a energia a ser cedida pela mquina de Carnot (pois dito que a BT reversvel) dever ser suficiente para garantir
a temperatura de 24 C. Assim, podemos escrever que:
QQ 2500

kJ
16 11,1 kW
h

Como a mquina reversvel, temos que seu coeficiente de performance se escreve:


COPC

1
Q
1 F

QQ

1
T
1 L

1
(8 273,15)

TQ
18, 57

(24 273,15)

Assim, lembrando a definio bsica do coeficiente de performance, obteremos que:


Q
11,1
W Q
0, 6 kW
COP 18, 57

Exerccios propostos
1. Considere duas mquinas trmicas reversveis de Carnot. A primeira, a que chamaremos mquina A, trabalha entre duas fontes
que esto a 700 K e 400 K. A segunda mquina, B, trabalha entre 900 e 600 K. Como pode ser visto, a diferena entre as temperaturas das fontes quente e fria igual nos dois casos, os mesmos 300 K. Isto , considerando que a diferena entre as temperaturas
de trabalho a mesma nos dois casos, por que as eficincias so diferentes?
2. Uma sala tem paredes que permitem a troca de calor de acordo com a expresso hA(Texterna Tinterna), em que h um coeficiente de troca de calor por conveco e A a rea. No vero, essa sala deve ser refrigerada por um aparelho de ar-condicionado
de janela cujo coeficiente de performance uma frao (x%) do refrigerador de Carnot. O compressor do aparelho acionado
por um motor eltrico de potncia 1,5 kW, e sua eficincia na converso de potncia eltrica em trabalho de compresso de
90%. Supondo que h 50 W/m2K, a rea externa seja igual a 120 m2 e a temperatura externa seja igual a 315 K, encontre a
temperatura interna na condio de equilbrio, considerando que x 50%. Como essa temperatura varia em funo de x? Resp.:
291,9 K (18,8 C).
3. A cidade de Altos e Baixos apresenta como sua mais interessante caracterstica e atrativo turstico o fato de que a temperatura mdia no inverno da ordem de 10 C, enquanto durante o vero de 32 C. Voc ir administrar a construo de uma
casa naquela localidade e sabe que a troca de calor com o exterior descrita pela relao Q A(Texterna Tinterna), em que A,
no caso, pode ser estimada como igual a 1000 W/K. Considere que, para fins de conforto, a temperatura interna da casa deva
ser mantida o tempo todo a 26 C. Se o custo da energia eltrica for igual a R$ R/kWh, calcule o custo dirio do consumo de
ar condicionado, supondo o coeficiente de performance igual a 25% do ideal (Carnot); (b) o custo de aquecimento no inverno
usando uma resistncia eltrica e (c) o custo do aquecimento se uma bomba de calor for usada com a mesma eficincia do aparelho de ar-condicionado.

84 Captulo Cinco

5.9 Escala absoluta de temperaturas


termodinmicas
No incio do nosso estudo, vimos que o desenvolvimento da Termometria teve um fator complicador pela grande dependncia dos
termmetros de vidro para com o fluido de trabalho. Termmetros
de lcool e mercrio concordam nos chamados pontos fixos, como
deveriam, mas no nas temperaturas intermedirias. Vimos que as
melhores respostas eram obtidas com o uso de gases rarefeitos nos
termmetros de gs a volume constante, mas o seu uso complexo demais para as medies usuais e corriqueiras. Entretanto, se a
temperatura uma propriedade indispensvel para o nosso estudo,
importante que possamos medi-la com exatido suficiente, sem
a interferncia de um tipo de equipamento.
Quando consideramos a mquina de Carnot vimos que
suas caractersticas especiais fazem com que sua eficincia seja
no s mxima mas tambm igual para todas as substncias de
trabalho que trabalhem com as mesmas temperaturas limites ,
uma nova opo apareceu. Como vimos, a eficincia trmica da
mquina de Carnot dada por:
1

QF
T
1 F
QQ
TQ

que resulta ento na relao:84


QF TF

QQ TQ
No seu desenvolvimento, Kelvin considerou implicitamente que as
temperaturas seriam medidas no termmetro a gs e as quantidades
de calor trocado seriam calculadas utilizando-se gases ideais como
fluido de trabalho no equipamento. Entretanto, como mostramos
aqui, a mquina de Carnot uma mquina reversvel de rendimento
mximo, mas todas as mquinas reversveis funcionando entre as
mesmas duas temperaturas tero a mesma eficincia, um notvel resultado por independer totalmente da substncia de trabalho. S para
lembrar, se houver uma mquina reversvel de maior rendimento,
acabaremos com o fluxo independente de energia da fonte fria para
a fonte quente. Assim, se aceitarmos como uma lei da natureza a impossibilidade de que isso acontea, a relao mostrada anteriormente
ser vlida sempre, no importando qual seja o fluido que trabalha no
equipamento nem como iremos medir as temperaturas (numa outra
escala, por exemplo). A razo ir permanecer constante.
De forma anloga ao que fizemos anteriormente no estudo do
termmetro a gs, a razo aqui apresentada importante, mas no
suficiente para a definio de uma escala de temperaturas. Para
completar a tarefa, pegaremos o ponto triplo da gua e daremos
a ele o mesmo valor numrico que demos para o termmetro a
gs: 3 273,16. Com isso, a escala resultante idntica escala do termmetro a gs que temos usado o tempo todo, isto ,
T. A diferena que, usando as caractersticas das mquinas
trmicas reversveis, podemos trabalhar com qualquer meio de
trabalho e eliminamos a dependncia da nossa resposta (isto , da
temperatura) a um tipo de equipamento em particular, por exemplo, uma determinada composio de gases em uma determinada

Deve-se tomar cuidado, pois, nessa relao, QF deve ser considerado em valor
absoluto, como discutido anteriormente.
84

presso baixa. A razo que nos permite abstrair do smbolo e


usar apenas T que j havamos antecipado a relao entre as
duas escalas quando discutimos a termometria de gs.
Zero absoluto. Como vimos, a escala Kelvin de temperaturas absolutas e a sua equivalente medida no termmetro a gs indicam seu
ponto zero a 273,16 graus abaixo da temperatura na qual gelo, gua
lquida e vapor dgua coexistem. natural indagar se possvel
atingir o zero absoluto. Aps muitos anos e inmeras investigaes,
nossos mtodos nos permitem hoje atingir temperaturas da ordem de
1/1000 ou quase do zero absoluto. Conseguiremos atingi-lo? Se isso
for possvel, poderemos construir e operar um refrigerador capaz de
resfriar um corpo at 0 K e mant-lo nessa temperatura?
Um primeiro problema a ser enfrentado seria o desenvolvimento de um isolante de altssima qualidade, pois qualquer
troca de calor atravs do isolamento teria de ser continuamente
removida, para garantir que a temperatura permanea a 0 K.85
Lembrando a Regra dos Refrigeradores, temos que:
W QF (TQ TF)/TF
em que W a potncia a ser continuamente fornecida para garantir o funcionamento do refrigerador, TQ a temperatura do
ambiente quente e TF a temperatura do ambiente frio. Como
pode ser notado, para manter esse ambiente a 0 K, precisaremos
fornecer uma potncia infinita, capaz de superar qualquer perda
finita pelo isolamento. A menos que tenhamos um isolante perfeito (no serve um de altssima qualidade), ser impossvel manter
um corpo no zero absoluto, ainda que consigamos chegar l.
Um outro ponto interessante que, se obtivermos um isolante
ideal, teremos dificuldade em determinar se o zero absoluto foi
alcanado. Precisaremos de algum tipo de termmetro dentro do
sistema e de algum meio de comunicar a informao ao exterior.
Entretanto, qualquer caminho para levar a informao para fora
ser tambm um caminho para que energia seja trocada, de fora
para dentro, seja por um fio, um tubo ou ondas eletromagnticas.
O tal do isolante trmico perfeito ir requerer o bloqueio de todos
os canais de comunicao. Nunca saberamos se o zero absoluto
foi ou no alcanado, a menos que tivssemos uma fonte ilimitada
de potncia. Assim, nossa regra nos garante que o zero absoluto
irrealizvel, e, se for atingido, ser incapaz de ser mantido (ao
menos com o que sabemos hoje, claro).
A definio do zero absoluto um outro tema atraente aos
alunos. Em alguns livros, h referncias que em T 0 toda
atividade molecular ir cessar, o que explicado pela associao entre a energia cintica das molculas e a temperatura.
A teoria atmica moderna mostra que os tomos no zero
absoluto tm ainda uma certa energia cintica, chamada de
energia do ponto zero, que pode ser bastante considervel.
Assim, o zero absoluto continua sendo uma temperatura
inalcanvel, na qual uma isoterma se confundiria com uma
adiabtica e uma mquina trmica que usasse uma fonte a
essa temperatura teria eficincia de 100%.
Para mais informaes sobre este ponto, consulte http://
wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/CMEC/vterceira.pdf

Deve ser notado que, no zero absoluto, uma isotrmica ser tambm uma adiabtica, consequncia das observaes anteriores.
85

Termodinmica

5.10 Entropia
Quando estudamos a chamada Lei Zero da Termodinmica, que
trata da situao do Equilbrio Trmico, conclumos a existncia da propriedade temperatura. Em seguida, ao estudarmos a
Primeira Lei da Termodinmica, conceituamos a propriedade
energia e observamos a sua conservao em todos os processos envolvendo sistemas, volumes de controle e as vizinhanas.
Assim, parece razovel que exista uma propriedade associada
Segunda Lei, e, pelo que j vimos at agora, tal propriedade
a entropia. Entretanto, at agora, limitamos nossos estudos s
mquinas trmicas, sejam elas produtoras de potncia til ou
refrigeradores, isto , equipamentos que trabalham ciclicamente. Entretanto, a Segunda Lei da Termodinmica se aplica a todo
e qualquer processo, seja ele cclico ou no. Assim, deveremos
aplic-la a situaes como as descritas a seguir:

Um motor eltrico est equipado com um volante para estabilidade dinmica e est dentro de um recipiente rgido e adiabtico. O motor energizado por uma fonte externa at que
alguma velocidade elevada seja atingida. Nesse ponto, o circuito eltrico desconectado, e o sistema, totalmente isolado
do exterior. Aps um determinado instante de tempo, cuja extenso ir depender do atrito existente, da inrcia etc., o motor e o volante iro parar. Medies cuidadosas indicam que
a temperatura do sistema como um todo ser superior quela
em que ele estava no momento em que ele foi isolado;
uma bola lanada dentro de um recipiente evacuado, rgido
e adiabtico, onde fica quicando at que para. Aps o repouso, mede-se que a sua temperatura bem como a temperatura
do recipiente se elevaram;
uma mola bastante estendida tem uma ponta presa a um suporte rgido e a outra a um bloco pousado numa superfcie
rugosa. Inicialmente, o bloco preso a uma corda presa a
um outro suporte rgido, estando assim em repouso. A corda
rompida, e o bloco desliza com atrito at que a mola no
esteja mais sob tenso. Inspeo indica que a temperatura do
conjunto como um todo aumentou;
um recipiente contendo resduos radiativos est selado dentro
de um bloco de concreto que enterrado no fundo de uma geleira, cuja temperatura superficial mantida permanentemente
a 0C. Muitos anos depois, mede-se remotamente a temperatura perto do bloco radiativo e verifica-se que este est no
meio de uma piscina de gua a 0 C.
Aps termos estudado ciclos termodinmicos sob diversos
aspectos, convm que apresentemos aspectos da Segunda Lei
da Termodinmica associados aos processos que ocorrem na
natureza. Para isso, o caminho a apresentao formal de uma
propriedade que j foi apresentada em cursos bsicos: a entropia.
Como pode ser lembrado, nenhuma definio formal do significado dessa propriedade pde ser dada, mas, como talvez tenha
sido discutido, esta uma propriedade extremamente importante
e que traz um conceito bastante poderoso sobre a possvel realizao de processos tericos. Deve ser lembrado que no estudo dos
ciclos termodinmicos tal propriedade no foi necessria, visto
que a variao de toda e qualquer propriedade termodinmica em
um ciclo, qualquer ciclo, nula. Entretanto, para os processos
isolados, a variao , pelo comum, no nula.

85

Para processos, a situao diferente, como j foi mencionado. Entretanto, algumas caractersticas interessantes nos so
teis. Por exemplo: vamos supor o nosso velho cilindro, todo
instrumentado e contendo 1 kg de gua, inicialmente temperatura de 25 C. Para evitar, por ora, variaes de presso, vamos
supor que o pisto tenha sido retirado. Dessa vez, entretanto, a
experincia ser conduzida por um outro grupo de pessoas, o
que ser feito com cuidado, certamente, mas sem que nenhum
membro do nosso grupo fique presente. Ao voltarmos ao laboratrio, duas horas depois, digamos, notamos que a temperatura
da gua de 32 C. Nesse momento, poderemos garantir uma
nica coisa: a variao de temperatura do nosso sistema foi de
7 C, mas seremos incapazes de descobrir quais foram os processos efetuados pelo sistema ou sobre ele. Se fizermos experincias anlogas, poderemos sempre determinar (ou calcular) as
variaes das propriedades termodinmicas, mas seremos sempre
incapazes de determinar como as variaes ocorreram.
Nem sempre isso verdade. Como estudamos na Seo 5.4,
Calor e Trabalho s so conhecidos, isto , determinados, se o
caminho percorrido for conhecido, ou seja, so formas de energia que s tm significado em trnsito. Assim, ao escrevermos
que o trabalho trocado medido pela integral:
estado 2

PdV

estado 1

estamos declarando que samos da condio termodinmica definida pelo estado 1 e alcanamos a condio termodinmica
definida pelo estado 2. Entretanto, para realizarmos a integral,
resta declarar como a presso variou ao longo do processo em
funo do volume. Se isso no for conhecido, nada feito: o trabalho no poder ser conhecido. Como vimos, essa segunda situao envolve o fato de que trabalho no uma propriedade
termodinmica. A nossa representao para um processo infinitesimal de uma no propriedade termodinmica como o trabalho
envolve a notao:
W PdV
Uma vez que a presso no pode ser nula, poderemos dividir a
expresso anterior por P, obtendo assim:
W
dV
P
que pode ser integrada entre os estados 1 e 2, de forma a obtermos:
2

dV V V
2

Isto , embora o trabalho no seja uma propriedade termodinW


mica, visto que sua integral depende do caminho, o termo
,
P
ou seja, a razo entre o trabalho infinitesimal e a presso, uma
propriedade termodinmica, pois a sua integral independe do
caminho, sendo funo de ponto. Matematicamente, dizemos
que o inverso da presso, P1, o fator integrante da equao
diferencial inexata W, transformando-a em uma equao diferencial exata, isto , funo do ponto.

86 Captulo Cinco
Vamos supor agora que a substncia que est evoluindo nesse
cilindro seja um gs perfeito. Nessa situao, temos que:
W P
mR
dV mRd (ln V )
dV
T
T
V
cuja integrao tambm independe da trajetria, sendo determinada a partir da definio dos estados limites. Ou seja, h algumas
propriedades que podem ser definidas por procedimentos desse
tipo. Acontece que nenhuma destas duas propriedades

do. Da mesma forma, a nossa hiptese de haver uma equao de


estado do tipo PV mRT implica a existncia de uma presso e
volume igualmente bem-definidos. Tais condies se traduzem
em que o sistema esteja em equilbrio trmico e mecnico ou que
as evolues envolvendo o sistema sejam feitas por sequncia
de estados de quase equilbrio, na situao que definimos como
processos reversveis. Isto , a definio anterior s vlida se
o processo que liga os estados 1 e 2 for reversvel. Assim, costume representar tal afirmao da forma:

W
W
e
P
T

dS

interessante para os processos termodinmicos. Entretanto, algo


mais importante e til aparece ao lidarmos com o calor trocado.
Pela Primeira Lei da Termodinmica, temos que:

Q
T R

em que o ndice R indica que a expresso s verdadeira se o


processo for reversvel. Veremos j as implicaes desse fato, que
aparentemente bvio, mas que certamente no o .

Q dU W
Considerando que apenas trabalho mecnico seja pertinente e
supondo ainda gs perfeito, temos que:
Q mcv dT PdV mcv dT

RT
dV
V

Dividindo-se esta expresso pela temperatura, obtemos que:


Q
dT R
mcv
dV
T
T
V
Observando que a massa m, o calor especfico e a constante do
gs so conhecidos, podemos realizar a integrao dessa propriedade termodinmica:
2

Q
m
T

cv

dT

V dV

S1

Q
.
T

Assim, para calcularmos a variao de entropia apenas necessrio determinar o calor trocado ao longo dos diversos processos e realizar a integrao. Naturalmente, o calor trocado ser
relacionado com outras propriedades e com o trabalho realizado
por meio da Primeira Lei:
Q dU PdV
em que apenas o trabalho mecnico foi considerado, como usual.
Para um gs perfeito, temos que a variao de energia interna
expressa diretamente pelo produto do calor especfico a volume
constante e a variao de temperatura. Assim:
Q mcvdT PdV
Pela definio de entropia, temos que:
TdS mcvdT PdV

em que introduzimos a propriedade intensiva entropia especfica, s. Lembrando a definio de entalpia e a sua relao com
a energia interna e outras propriedades, podemos escrever tambm que:

Tds cpdT vdP


Q
T

importante salientar que a troca de calor deve estar associada


a uma temperatura bem-definida para que a integral tenha senti-

Por enquanto, essa definio matemtica ser utilizada. Ao final deste captulo, h uma breve discusso sobre o significado prtico da entropia. Assim,
aperte o cinto
86

ou
2

S1

TdS mcpdT VdP

Q
T

Em consequncia,

dS DS S

Tds cvdT Pdv

confirmando a nova propriedade, que , claro, a entropia. Assim,


definimos a entropia86 como a propriedade associada ao fator
integrante T1 que produz a equao diferencial exata. Isto ,
definimos a entropia pela expresso:

dS DS S

ou

Q
0
T

dS

A nossa definio simples:

Notando que, se o estado 1 se confundir com o estado 2, como


em um ciclo, e j que os termos do lado direito desta equao
envolvem apenas propriedades termodinmicas, teremos diretamente que:

Variao de entropia para gases perfeitos

Resumindo ento, temos que:


Tds du pdv
Tds dh vdp
Se considerarmos um processo adiabtico reversvel, poderemos escrever:
Tds 0 cvdT pdv
Tds 0 cpdT vdp

Termodinmica

Dividindo uma expresso pela outra, obtemos:


cp
vdp

cv
pdv
Considerando que a variao de temperaturas seja pequena o
suficiente para que possamos desprezar as variaes dos calores
especficos e definindo k cp/cv, escrevemos:
kpdv vdp
dv
dp
k pv k constante
v
p
e, com isso, recuperamos a nossa definio para esse processo.
Para um processo geral, a variao de entropia dada por uma
das expresses:

as tabelas de propriedades de gases trazem j os valores obtidos.


Note que a variao de entropia envolve dois termos, o primeiro apenas dependente da temperatura, enquanto o segundo ir
depender da razo de volumes ou de presses, dependendo da
equao. Comumente, os pesquisadores tabelaram o termo s o (ou
em bases molares s o), definido por:
T

s o (T )

dT

c (T ) T
p

Tref

em que Tref indica alguma temperatura de referncia. Assim,


a variao de entropia de um gs perfeito entre dois estados
termodinmicos definidos por (p1, T1) e (p2, T2) pode ser calculada por:
p
Ds s2 ( p2 , T2 ) s1 ( p1 , T1 ) sTo sTo R ln 2
p1
2

Para cp, cv
constantes:

Para cp, cv variveis


com T:

v
T
Ds cv ln 2 R ln 2
v1
T1
ou

P
T
Ds c p ln 2 R ln 2
P1
T1

Ds cv
1

dT
v
R ln 2
v1
T
ou

Ds c p
1

dT
P
R ln 2
P1
T

87

Para todas as substncias puras, os valores da propriedade termodinmica entropia so determinados a partir de duas
propriedades independentes, como fizemos com a energia interna ou a entalpia. Para substncias mais complexas, como
a gua, e refrigerantes como a amnia e o fron, substncias
de uso industrial que mudam de fase durante os processos de
interesse, o clculo bem mais sofisticado, e fazemos uso
das tabelas de vapor, j apresentadas. Na regio de mistura,
determinamos o valor da entropia especfica usando uma das
expresses:
s sx s1 x(sv s1)
ou

Para analisar

Considere um processo de expanso, como o


que ocorre em um furo. Normalmente, esses
processos so bastante rpidos, de forma que,
numa primeira aproximao, eles podem ser
considerados adiabticos. A caracterstica principal de tais processos o aumento de volume
ou a queda de presso. Se considerarmos por
um momento o processo como reversvel, teremos que s 0, isto , o processo ser isentrpico.87 Observando as equaes anteriores,
conclua que em qualquer uma dessas situaes
a temperatura ir decrescer.

Como foi discutido na Seo 5.5.1, os calores especficos de


gases poliatmicos podem variar fortemente com a temperatura,
o que muito comum nos processos industriais. Assim, pesquisadores j se preocuparam em realizar as devidas integraes, e

Na realidade, isso depende do chamado coeficiente de Joule-Thompson, que


a medida da variao da temperatura com a presso. Se a substncia tiver coeficiente positivo, a temperatura ir cair, visto que, no escape, a presso cai. Esse
um conceito mais avanado do que o necessrio aqui.
87

s sx (1 x)s1 xsv
em que x o ttulo da mistura, razo entre a massa de lquido
e a massa de vapor, e os ndices l e v dizem respeito s condies de lquido saturado e vapor saturado. Os valores das propriedades na regio de vapor superaquecido so determinados
diretamente pela consulta s tabelas de propriedades. Para lquidos comprimidos ou sub-resfriados, uma boa aproximao
a indicada a seguir:
slquido

comprimido

( p, t ) slquido (tsaat t)
saturado

ou seja, para todos os efeitos prticos, a variao da entropia


do lquido comprimido com a presso muito pequena, podendo ser desprezada. Observando novamente que a entropia uma propriedade termodinmica, costume us-la para
mostrar diagramas de processos e ciclos. Deve ficar claro, pela
prpria definio de entropia, que a sua variao ao longo de
um processo adiabtico reversvel nula. Assim, dizemos que
um processo adiabtico reversvel isentrpico (isto , sua
entropia no varia ao longo dele). Dois diagramas so muito
utilizados no estudo da Segunda Lei, o diagrama Temperatura Entropia e o diagrama Entalpia Entropia, tambm
conhecido como diagrama de Mollier. Eles so mostrados nas
Figuras 5.74 e 5.75:

88 Captulo Cinco
Por exemplo, o ciclo de Carnot, composto por dois processos
isotrmicos reversveis e dois processos adiabticos reversveis,
tem uma representao grfica bastante interessante, como mostrado na Figura 5.76.

Figura 5.74
Figura 5.76

Deve ser observado ainda que uma rea no diagrama T-s indica calor trocado e, pela Primeira Lei, trabalho. No exerccio
que se segue, veremos a posio relativa dos processos de gases
perfeitos em um diagrama Ts.

Figura 5.75

Exerccios resolvidos
1. Justifique a posio relativa dos processos politrpicos de gases perfeitos em um diagrama Ts (isso foi feito na Seo
5.5 para o diagrama Presso Volume).
Soluo O processo politrpico definido da forma: Pvn constante. Para definirmos as posies relativas, precisaremos
dT
calcular as tangentes
para os diferentes processos. Da relao de propriedades, supondo que os calores especficos seds
jam constantes, temos:
Tds = cvdT + pdv
Tds = cp dT vdp
Assim,
dT T
p dv

ds cv cv ds
dT T
v dp

ds c p c p ds

Termodinmica

Para um processo isomtrico, dv 0 (e n ), e para um processo isobrico, dp 0 (e n 0). Portanto, para um estado
termodinmico definido pela temperatura T e entropia s, poderemos escrever que:
n
n0

dT
ds
dT
ds

T
cv

T
cp

v const

p const

Portanto:
dT
dT

ds (vnconst
ds (pnconst
)
0)
pois o calor especfico a presso constante maior que o calor especfico a volume constante. Reunindo todas essas informaes, obtemos um grfico como o mostrado na Figura 5.77:

Figura 5.77

2. Cinco quilos de vapor dgua a 100 C esto contidos em um cilindro de volume 4 m3. Se o sistema (vapor) sofrer uma
expanso isentrpica at a presso de 20 kPa, determine o trabalho realizado.
Soluo Estamos lidando com sistemas, e, com isso, o trabalho realizado para um processo genrico pode ser determinado
a partir da equao da Primeira Lei da Termodinmica:
Q U W
No caso, diz-se que o processo isentrpico, o que significa, como vimos, adiabtico reversvel. Portanto:
W mu
Como estamos lidando com vapor dgua, a hiptese de gs perfeito pode ser muito ruim. Assim, vamos usar as tabelas de
propriedades. A condio inicial ser determinada pela temperatura (100 C) e pelo volume especfico, visto que informado que a massa de 5 kg est ocupando cerca de 4 m3 inicialmente, o que resulta em um volume especfico igual a 0,8 m3/kg.
Consultando uma tabela, obtemos:

A condio inicial a de mistura. O ttulo igual a 0,4779. Com isso, determinamos a energia interna especfica, u
1416,5 kJ/kg, e a entropia especfica, s 4,197 kJ/kgK.
Como o processo isentrpico, a entropia final igual a 4,197 kJ/kgK. Com a informao de a presso ser igual a 20 kPa,
obtemos que a energia interna especfica final igual a 1300,1 kJ/kg.
Com isso, poderemos calcular o trabalho trocado:
W 5 (1300,1 1416,5) 582 kJ
3. gua saturada, com ttulo de 55%, na presso de 0,4 MPa, expandida reversvel e adiabaticamente em um cilindro at
que a presso de 0,1 MPa seja alcanada. Mostre o processo em um diagrama T-s que envolva a regio de mudana de fase,

89

90 Captulo Cinco
o ttulo da gua no estado final e o trabalho realizado. Represente ainda um processo adiabtico irreversvel, saindo da mesma condio inicial e descarregando na mesma presso final.
Soluo O processo adiabtico reversvel um processo isentrpico, por definio. Por outro lado, sabemos que um processo de expanso adiabtica, 12 no diagrama T-s, resulta na diminuio de temperatura, enquanto um processo de compresso
adiabtica, 1-3, resulta no aumento da temperatura. Por outro lado, processos irreversveis ocorrem, provocando necessariamente um aumento de entropia. Assim, obtemos os processos 14, de expanso adiabtica irreversvel, e 15, de compresso
adiabtica irreversvel.

Figura 5.78

Nosso interesse o processo 12. A condio inicial determinada pelo conhecimento da presso (0,4 MPa) e ttulo de 55%,
e a condio final ser conhecida a partir da presso final (0,1 MPa) e da informao de que o processo 12 isentrpico, e,
com isso, a entropia final igual entropia inicial. Nessa situao, teremos:
Condio inicial:
P 0,4 MPa
T Tsat 143,63 C
sl 1,7766 kJ/kgK
sv 6,8959 kJ/kgK
ul 604,31 kJ/kg
uv 2553,6 kJ/kg
Com o ttulo de 0,55, obtemos que
sx 4,5922 kJ/kgK
ux 1676,42 kJ/kg
A condio final ser determinada a partir da presso e da entropia. Assim,
sl 1,3026 kJ/kgK
sv 7,3594 kJ/kgK
Lembrando a definio de entropia nessa regio, obtemos o novo ttulo como igual a 0,543. Com isso, obtemos a energia
interna da condio final: 1551,78 kJ/kg.
O clculo do trabalho realizado pode ser feito a partir da Primeira Lei da Termodinmica:
Q DU W
w u1 u2 1676, 42 1551, 78 124, 64 kJ / kg
4. (Segundo Teste, 2003.2) Um ciclo real composto por quatro processos irreversveis:



Aquecimento isotrmico de (P1,T1) at (P2,T2);


Resfriamento isomtrico at (P3,T3);
Resfriamento isobrico at (P4,T4);
Compresso politrpica at (P1,T1);

Termodinmica

91

Nessas condies, pede-se comparar, justificando, a variao de entropia do ciclo anterior (irreversvel) com a do ciclo de
Carnot (reversvel). suficiente dizer maior, menor ou igual, embora com a justificativa.
Soluo Como a entropia uma propriedade termodinmica, a sua variao em qualquer ciclo, seja ele reversvel ou irreversvel, nula.

Exerccios propostos
1. Vapor dgua com ttulo igual a 80% expandido em um cilindro a presso constante e igual a 800 kPa pela adio de 4000 kJ/kg
de calor. Calcule a variao de entropia e a temperatura final. O processo reversvel?
2. Um refrigerador de Carnot remove 400 kJ de calor de um ambiente refrigerado que est a 10 C. Seu COP 8. Calcule a variao de entropia (a) do espao refrigerado e (b) do ambiente de alta temperatura. Resp.: (a) 1,52 kJ/K e (b) 1,52 kJ/kg.
http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/recur.htm#termo10

Processo isentrpico de gs perfeito com


calores especficos variveis

ou seja:

Na Seo 5.5.1, analisamos alguns dos efeitos da variao da


temperatura nos calores especficos paraos gases. Conclumos
ali que a variao de energia interna e da entalpia deveria ser
calculada pela expresso:
Du

c dT

Dh

c dT

p
Ds s2 ( p2 , T2 ) s1 ( p1 , T1 ) sTo2 sTo1 R ln 2
p1
na qual introduzimos o termo:
T

s (T )
o

c p (T )

Tref

dT
T

em que Tref indica alguma temperatura de referncia. Por outro


lado, quando a influncia da temperatura no calor especfico
pequena, um processo adiabtico reversvel, ou seja, isentrpico,
indicado pela relao:
Pvk Const
Entretanto, se a influncia da temperatura for grande, a expresso acima implica erros grandes. Uma expresso alternativa se
faz necessria. Se tivermos um processo isentrpico, s 0 por
definio, poderemos escrever:
Ds 0

p
sTo sTo R ln 2
p1
2

definindo:

Recentemente, consideramos que a variao de entropia de um


gs perfeito nessa situao calculada pela expresso:

{}
{}

sTo
sTo
so
so p
p
so
R
T ln 2 exp T T 2
sTo
p1
R
R
R p1
R
exp
R
exp

exp

{}

sTo
Pr
R

Nosso processo isentrpico de gs perfeito com calor especfico


varivel ser descrito pela relao:
P1 Pr1
=
P2 Pr2
De forma anloga, chegamos a:
v1 vr 1

v 2 vr 2
A tabela ao final do livro lista os valores de Pr e de vr para o ar,
embora tabelas semelhantes existam para outras substncias puras. Duas ltimas observaes:
1. os valores de vr e de Pr so funes nicas da temperatura;
2. esses valores s tm significado para processos isentrpicos.
Ao analisarmos processos e ciclos reais, notamos um certo
distanciamento dos processos e ciclos ideais. Isso acontece
pelas inevitveis perdas e dissipaes de energia. Dessa forma, durante uma evoluo qualquer, real, os estados intermedirios pelos quais as substncias de trabalho passam no so
de equilbrio, e, portanto, recuperando a discusso da Seo
5.2.1, vamos ter problemas ao tentar integrar a equao que

92 Captulo Cinco
define a variao de entropia a partir da razo entre o calor
trocado e a temperatura. Isso implica que, para um processo
irreversvel:
dS

o de Carnot e que a energia liberada pelo combustvel seja igual


em ambos os ciclos.89 Considerando que as eficincias trmicas
sejam diferentes, teremos:

Q
T Irr

em que o ndice Irr indica que o processo irreversvel. A prxima pergunta sempre feita:
Q
para um processo irreversvel,
T Irr
ento como poderemos calcular a variao de
entropia ao longo desse processo?

Para indicar as irreversibilidades internas, vamos supor que


WIrr WRev W, em que W um termo positivo, claro. Pela
Primeira Lei da Termodinmica, teremos:

Se dS

A resposta, bastante simples, costuma gerar um certo mal-estar


entre alunos:
Para calcular a variao de entropia entre dois estados 1
e 2, ligados por um processo irreversvel qualquer, necessrio tomarmos um outro processo, este agora reversvel, unindo os mesmos pontos extremos, e nesse novo
processo alternativo poderemos calcular a variao de
entropia.

Entendeu a razo? Simples: a entropia uma propriedade


termodinmica, e a variao dela s depende dos estados extremos, e no da maneira de lig-los. O que depende do caminho escolhido entre os dois extremos apenas a forma de
calcular. Certo?
Uma anlise atenta das afirmaes relacionadas Segunda
Lei da Termodinmica ir mostrar que ela apenas declara impossibilidades e inequaes. Veja, por exemplo, o enunciado de
Kelvin-Planck, repetido a seguir:
impossvel para qualquer equipamento operar
ciclicamente recebendo energia de um
nico reservatrio de energia e produzindo uma
quantidade equivalente de trabalho.

QF
QF

Ainda assim, razovel esperar que uma mquina irreversvel qualquer seja menos eficiente que uma mquina reversvel
operando entre as mesmas duas fontes, claro. Isto , a potncia
real produzida por um motor operando segundo qualquer ciclo,
seja ele o de Carnot, o ciclo Otto ou o que for, por exemplo,
ser necessariamente menor que a potncia terica.88 Para levarmos adiante esse aspecto, considere que o ciclo terico seja

QF

De forma anloga, um refrigerador ou uma bomba de calor iro exigir mais


energia para atingir os mesmos objetivos de refrigerao ou de aquecimento.

Rev

QQ WIrr
QQ WRev

QF

Irr

Rev

DW

e a diferena exatamente o que perdemos pelas irreversibilidades. Vamos calcular agora os termos associados integral:90

Considerando isotrmicos os processos de troca de calor, como


comentado anteriormente para facilitar nossa anlise, vamos ter
no caso reversvel:
QQ QF

0
TQ
TF
visto que lidamos com a mquina de Carnot. De acordo com a
equao que define a entropia, nenhum problema, pois, em um
ciclo termodinmico, a variao de qualquer propriedade nula.
Por outro lado, vamos calcular aquela mesma soma:
Q

QQ

TT

QF I
TF

Entretanto, lembrando a deduo anterior, podemos escrever:


Q

QQ QF Irr QQ QF Rev DW

TQ
TF
TQ
TF
Q
Q
DW
DW

Q F Revv
TF
TF
TF
TQ

que negativo, ou seja, diferente de zero. Podemos concluir ento


que para um ciclo irreversvel nas condies descritas aqui:

Q
0
T

Este resultado conhecido como desigualdade de Clausius.

Essa j uma hiptese forte, pois o processo de troca de calor reversvel j se


afasta do processo ideal. Entretanto, para compararmos quaisquer situaes,
necessrio termos um referencial. Vamos supor ento que a troca de calor da fonte
quente (combustvel) substncia de trabalho seja igual nos dois casos.
90
Como lidamos com fontes que, por definio, tm temperaturas constantes, a
integral substituda por um somatrio.
89

88

Irr

e, com isso, podemos concluir que a energia liberada ao meio


ambiente (isto , a poluio trmica) das mquinas irreversveis
fatalmente maior que a das mquinas tericas:

ou um de seus corolrios:
impossvel ter uma mquina trmica com eficincia
superior mquina trmica reversvel de Carnot
operando entre as mesmas duas fontes.

WRev
W
e I Irr
QQ
QQ

Termodinmica
Em seu trabalho, Clausius focou as mquinas ideais que podem trabalhar sem atrito. Sua questo inicial era bastante
simples: se uma mquina trmica, trabalhando entre duas
temperaturas fixas, receber determinada quantidade de
calor, qual deve ser o trabalho produzido e qual deve ser
a quantidade de calor rejeitada para a fonte fria? A Lei da
Conservao da Energia (no era ainda conhecida como
Primeira Lei da Termodinmica) indicava que a soma dessas duas quantidades deveria ser igual ao calor trocado com
a fonte quente, e a Lei da Entropia indicava que a energia

liberada para a fonte fria no poderia ser nula. MAS FALTAVA UMA EQUAO! Clausius percebeu que, se dividisse
QQ pela temperatura expressa na escala que Kelvin tinha
acabado de descobrir, encontraria o mesmo valor que o
obtido pela razo entre o calor rejeitado para a fonte fria,
QF, e a temperatura da fonte fria, novamente, desde que a
escala de Kelvin fosse utilizada. Se as contas fossem feitas
na escala de Celsius ou na Fahrenheit, os resultados no batiam. Alm disso, os resultados no batiam tambm para
as mquinas reais, que tinham atrito. Da...

Exerccios resolvidos
1. Considere um ciclo termodinmico de produo de potncia, como o de Rankine, mostrado na Seo 5.2.1 e cujo diagrama Ts reproduzido aqui para facilitar a discusso. As informaes necessrias para a determinao de todos os estados
termodinmicos esto colocadas abaixo.

Figura 5.79

Ponto 1: lquido saturado na sada do condensador e entrada na bomba. Presso de 10 kPa.


Ponto 2: lquido comprimido sada da bomba e entrada na caldeira. Presso de 1 MPa.
Ponto 3: vapor superaquecido sada da caldeira e entrada na turbina. Temperatura de 400 C.
Ponto 4: mistura na sada da turbina e entrada do condensador. P 10 kPa. Entropia 1% maior que a do ponto 3.
Com base nessas informaes, calcule a eficincia trmica desse equipamento e calcule o valor da desigualdade de Clausius.
Soluo Por definio, a eficincia trmica de qualquer ciclo termodinmico dada pela expresso:

Wlquido QQ Q F
Q

1 F
QQ
QQ
QQ

Pelo que j aprendemos at aqui, podemos aplicar a equao da Primeira Lei da Termodinmica ao processo que ocorre na
caldeira (processo 23) para a determinao do calor trocado com a fonte quente, QQ, e ao processo no condensador (processo
41), de troca de calor com a fonte fria, QF. O fluxo de massa, no especificado, no atrapalhar nossas anlises, visto que ele
o mesmo em todo o ciclo (considerando, claro, o regime permanente).

Entalpia no estado 1 (lquido saturado a 10 kPa): 191,81 kJ/kg;


entalpia no estado 2 (lquido comprimido a 1 MPa e com a entropia igual do estado 1, considerando que a compresso
seja isentrpica): 192,81 kJ/kg;

93

94 Captulo Cinco

entalpia no estado 3 (vapor superaquecido presso de 1 MPa e temperatura de 400 C, considerando o aquecimento isobrico): 3264 kJ/kg;
entalpia no estado 4 (mistura na presso de 10 kPa e considerando que a expanso provoque um aumento da entropia de
apenas 1%, isto , supondo que tenhamos uma pequena irreversibilidade na turbina): 2390 kJ/kg (ttulo de 91,86%).
Com isso, obtemos:
Q Q m (3264 192, 81) 3071,19 m kW

Q m (2390 191, 81) 2198,19 mkW


F

2198,19
0, 284 ou 28,4%. Em seguida, o clculo das parcelas da desigualdade de Clausius:
3071,19
o processo de rejeio de calor fonte fria isotrmico e isobrico, por se encontrar totalmente na regio de mudana de
e, finalmente, 1

fase. Portanto,

2198,19 m
QF
W / K, valor negativo, pois calor rejeitado;

6,89174 mk
TF 45,81 273,15

o processo de troca de calor da fonte quente isobrico, no isotrmico. Poderemos separar por trechos: (a) trecho 2 at
2a, indicativo de lquido saturado presso de 1 MPa e temperatura de 179,91 C (saturao), aquecimento isobrico; (b)
trecho 2a at 2b, indicativo de vapor saturado presso de 1 MPa e temperatura de 179,91 C (saturao), aquecimento
isotrmico e (c) trecho de 2b at o ponto 3, aquecimento isobrico do superaquecimento.

Como vimos anteriormente, para um processo qualquer podemos escrever:


Q dH VdP
e para um processo isobrico, Q dH. Para lquidos incompressveis, gases perfeitos ou processos isobricos (como no
caso), temos que:
dH mcpdT
Considerando que o calor especfico do lquido no varia com a temperatura na faixa de 45,84 C a 179,91 C (o que uma
boa aproximao por ser lquido) e que o calor especfico do vapor no varia entre 179,91 C e 400 C (o que uma m
aproximao), podemos escrever:

Q
m
T

dT
T
mc p ln final
T
Tinicial

Esta ltima expresso se aplica aos trechos 2-2a e 2b-3. Ao longo do trecho 2a-2b, da mudana de fase, a temperatura constante, como j aprendemos. Portanto:
3

2a

2b
3
p dT
p dT
h2 b h2 a
mc
mc

T
T
Q
m c p ln 2 a
c p ln 3

T2 Tsat (1 MPa )
T2 a
T
T
T

2 a sat
2b

400 273,15
179, 91 273,15
2778 762, 8

m 4,184 ln

1, 8723 ln

179, 91 273,15
45, 84 273,15 179, 91 273,15

6, 6573 mkW
/K
Somando as duas contribuies, obtemos que:

Q
W /K
m (6, 6573 6, 89174) 0, 2344 mk
T

Se a variao do calor especfico do vapor com a temperatura for considerada, utilizando uma equao como a apresentada
ao longo da Seo 5.5.1, por exemplo, o que envolve clculos simples mas desnecessrios no presente contexto, o valor desse

termo passa a ser igual a 6,7027 mkW/K. Nessa nova situao, teremos:

Q
W /K
m (6,7027 6, 89174) 0,1890 mk
T

Termodinmica

95

Notando que nas duas situaes os valores numricos da desigualdade so negativos e que a variao da entropia, propriedade termodinmica, nula, poderemos novamente afirmar:

dS

Q
T

2. Considere agora que a entropia do ponto 4 seja 8% maior que a do ponto 3. Qual o novo valor da desigualdade de Clausius?
Soluo Nessa nova situao, a condio do ponto 4 ser definida pelas propriedades:
P 10 kPa
s4 1,08 s3 8,0622 kJ/kgK
Em uma tabela, obtemos que o novo valor da entalpia nessa condio 2557 kJ/kg. Com isso, o calor liberado no condensador fonte fria passa a ser:
W
Q F m (2557 191, 81) 2365,19 mk
e a nova eficincia trmica do ciclo passa a ser aproximadamente 23%, inferior ao caso anterior, indicando claramente que
o afastamento da condio isentrpica da expanso na turbina (visto que o aumento da entropia agora de 8%, maior que
antes, que era s de 1%) promove uma reduo de eficincia com o consequente aumento na poluio trmica. Levando esse
novo valor de QF ao termo da desigualdade de Clausius, resulta em:

2365,19 m
Q QF
W/K

7, 4153 mk
T
TF 45, 81 273,15

Q
W/K
m (6, 7027 7, 4153) 0, 7123 mk
T

Portanto:

o que mostra que o aumento na irreversibilidade do ciclo tem reflexo direto na desigualdade de Clausius.

Para analisar

Resta lembrar que a variao da entropia do


ciclo, em ambos os casos, continua sendo nula,
visto que estamos lidando com uma propriedade termodinmica.

5.11 Princpio do aumento da entropia

visto que a entropia uma propriedade termodinmica e sua integral ao longo de um ciclo, qualquer que seja ele, nula. Vamos
seguir esse raciocnio um pouco mais, procurando obter agora
um conceito semelhante para processos.
Considere o ciclo irreversvel mostrado no prximo diagrama, que composto por dois nicos processos: 12 reversvel e
21 irreversvel.

Os resultados anteriores so bem mais gerais, como mostram a


experincia e os clculos feitos at hoje. O fato que, semelhana das leis da Termodinmica, que no se provam mas so
comprovadas sistematicamente, a integral cclica da razo entre
o calor trocado e as respectivas temperaturas sempre negativa, isto :

Q
0
T

para os ciclos irreversveis, podendo ser considerada nula para


os ciclos reversveis, confirmando a definio da entropia, pois
se:
ds

T rev

Q
0
T rev

Figura 5.80

96 Captulo Cinco
Assim, para o nosso ciclo irreversvel, temos que:

Q
0
T

dS sistema

Por outro lado, a vizinhana que tratada como fonte91 e que liberou essa quantidade de calor teve a sua entropia diminuda:

Entretanto, como o processo 12 reversvel, podemos substituir


a definio da variao de entropia, resultando em:
2

dS

Q
0
T

dS dS
1

dS

dS vizinhana

Q
T

que indica que a variao de entropia maior ou igual (para


o caso de processos reversveis) que a integral da razo entre
calor trocado e temperatura termodinmica, reafirmando que
s podemos calcular a variao de entropia utilizando processos reversveis ligando os pontos extremos, mas tal variao a
mesma para todos os processos, reversveis e irreversveis, passando pelo mesmo par de pontos, o que j havamos concludo
por outros caminhos.
Vamos supor agora um processo infinitesimal (por simplicidade) no qual calor trocado entre o sistema, que est temperatura T, e a vizinhana, que est temperatura T0. Por hiptese,
vamos considerar que a temperatura da vizinhana seja superior
do sistema, como mostra a Figura 5.81.

Q
T0

Assim, se considerarmos agora a variao total do universo


sistema vizinhana, teremos que:
dS Universo dS sistema dS vizinhana

Q
T

que se traduz finalmente em:

Q
T

Q Q
T0 T

T
T0
TT0

Naturalmente, T0 T, pois energia sai da vizinhana e entra no


sistema. Portanto, obtemos que:
dS Universo 0
ou
S Smeio Ssistema 0
em que o sinal de igual se aplica a processos externamente reversveis e o sinal de maior se aplica aos processos externamente irreversveis, como a troca de calor com diferenas finitas de
temperatura.92 Outros processos externamente irreversveis so o
processo de mistura, a expanso livre, processos com atrito etc.
Resumindo, podemos afirmar:


SUniverso 0 uma situao reversvel;


SUniverso 0 uma situao irreversvel;
SUniverso 0 uma situao impossvel.

A equao anterior conhecida, por motivos bvios, como a


expresso do Princpio do Aumento de Entropia.
At hoje, processos que causariam a diminuio da entropia
do Universo no ocorreram!

Princpio do aumento da entropia para sistemas

Na ausncia de massa cruzando as fronteiras do sistema, a variao de qualquer propriedade s pode acontecer93 pelas interaes
de trabalho e calor. Assim, a variao de entropia para o sistema
ser a diferena entre a entropia final e a inicial, nada muito complexo. Como a nossa vizinhana (meio) considerada uma fonte
cuja temperatura no se altera durante os processos de interesse,
ela s ser afetada por uma eventual troca de calor. Assim:

E portanto de capacidade trmica infinita, sendo capaz de ceder ou receber


energia sem alterao na sua temperatura.
92
Naturalmente, quando a energia flui do corpo de baixa temperatura para o de
alta temperatura, a variao de entropia negativa. Para realizar isso, precisamos de um equipamento, um refrigerador, que ir gastar energia e, com isso, a
entropia ir aumentar. A soma das duas (ou mais, se for o caso) parcelas precisar ser positiva.
93
Rigorosamente falando, poderamos ter variaes internas, redistribuies de
temperatura, presso etc. Entretanto, nossa modelagem em Termodinmica pressupe que as propriedades sejam uniformes em todo o sistema. Em Dinmica dos
Fluidos e em Transmisso de Calor, as variaes so consideradas pontualmente,
o que equivale a dizer que o sistema passa a ser infinitesimal.
91

Figura 5.81

Supondo que o sistema realize um processo internamente reversvel, podemos dizer que a variao da sua entropia determinada pela relao:

Termodinmica

DSUniverso DSsistema DSvizinhana 0


Q
m(s2 s1 ) vizinhana 0
Tvizinhana
Naturalmente, Qvizinhana Qsistema. Para um processo adiabtico,
Qsistema 0, teremos ento que:

Assim, como T 0 (temperatura absoluta Kelvin), se


Q 0 dS 0, e isso no problema nenhum. Ou seja,
podemos ter aumentos de entropia mesmo com processos
reversveis. Um conceito que ajuda nessa argumentao o
da gerao (ou produo) de entropia. Notando que, para
processos irreversveis, DS

SUniverso m(s2 s1) 0


o que indica que a entropia no pode decrescer nunca.

T , podemos transformar

a desigualdade em uma igualdade por meio da noo da


entropia gerada, Sg, definida de forma que: DS

Aumento de entropia Gerao de entropia

Ou seja: S g DS
Com frequncia, os alunos tm dificuldade no entendimento do princpio do aumento de entropia. Afinal de contas, se
tivermos um processo reversvel, vamos ter que DS

T.

T Sg .

T . Assim, se tivermos um proces-

so reversvel durante o qual o calor trocado seja positivo,


teremos aumento de entropia mas no a gerao de entropia, que ser um termo diretamente relacionado com
as irreversibilidades.

Exerccios resolvidos
1. Um sistema de 2 kg de gua, inicialmente lquido saturado presso de 10 MPa, aquecido a partir de uma fonte que
est a 600 K. O processo realizado de tal forma que a presso do sistema mantida constante. A condio final que
apenas vapor saturado seco, isto , isento de umidade, esteja presente. Calcule a variao de entropia para o sistema e para
o Universo.
Soluo O primeiro passo envolve o clculo da variao de entropia da gua, o que deve ser feito por meio do uso das tabelas de propriedades. Na presso considerada, temos:

entropia do lquido saturado: 3,3596 kJ/kg ? K


entropia do vapor saturado seco: 5,6141 kJ/kg ? K

Portanto, a variao da entropia (propriedade extensiva) do sistema :


S 2 (5,16141 3,3596) 4,509 kJ/K
Como internamente o processo de aquecimento reversvel e envolve a mudana de fase, temos que:
DS

Q
Q T DS
T

Considerando que a temperatura de saturao que corresponde presso de 10 MPa de 584,21 K, temos que o calor trocado vale:
Q 2634,28 kJ
Dessa forma, a variao de entropia da vizinhana dada por:
DS

2634, 28
3, 293 kJ / K
800

e, portanto, a variao de entropia do Universo dada por:


DS Universo DS sistema DS vizinhana
4, 509 3, 293 1, 216 kJ / K
Como este nmero positivo, podemos garantir que o processo no externamente reversvel. Isto , embora no existam
irreversibilidades internas, ainda assim o processo irreversvel.

97

98 Captulo Cinco
2. (Exame Final, 2003.1) Um tanque rgido e indeformvel contm 1 kg de ar a 50 C, que agitado mecanicamente. O trabalho de agitao estimado em 200 kJ. Observa-se que, durante o processo, a temperatura do ar permanece constante, devido
troca de calor para o meio ambiente, que est a 25 C. Determine (a) a variao de entropia do gs ideal e (b) a variao de
entropia do meio externo. O princpio do aumento de entropia satisfeito?

Figura 5.82

Soluo Lembrando a definio da variao da entropia para o sistema, temos que:


v
T
Ds cv ln 2 R ln 2
v1
T1
Como o reservatrio est a volume constante e o processo isotrmico, a variao de entropia para o ar nula. Para o meio,
temos que:
Q
T
Q
DS
T0

dS

Assim, vamos precisar determinar primeiro o calor trocado. Naturalmente, o calor determinado pela Primeira Lei da Termodinmica aplicada ao sistema:
Q U W
Como o processo isotrmico, temos diretamente que:
Q W 200 kJ Q 200 kJ
o que compatvel com o fato de que o sistema est quente e o meio ambiente est frio. Como o meio ambiente absorve
a energia que liberada pelo sistema, a contribuio desse termo positiva, devido Conveno Termodinmica. Dessa
forma:
DSmeio

200 kJ
0, 67 kJ / K
(25 273,15)K

O princpio do aumento da entropia do universo atendido, pois:


Ssistema Smeio 0

Termodinmica

Princpio do aumento da entropia para volumes de


controle94

de Controle, j que elas no variam ao longo do experimento.


Com uma nica entrada e uma nica sada, teremos:

Nesta situao, deveremos levar em conta o fato de que massa cruzando as fronteiras do volume de controle traz consigo,
como j vimos, energias interna, cintica, potencial e tambm
entropia. A variao total da entropia, isto , a variao da entropia do Universo, ter novamente duas parcelas: uma associa
da ao volume de controle e a outra associada vizinhana. Se
os processos internos ao volume de controle forem em regime
permanente, isto , quando as propriedades termodinmicas
no variarem com o tempo, a entropia tambm no ir variar,
pelo argumento direto de que a entropia tambm uma propriedade termodinmica. Assim, para o volume de controle,
podemos escrever:
dS
dS
dS

0
dt Universo dt VC dt vizinhana
Porm, para a condio de estado uniforme, que associvel a
processos transientes, temos que:
1

dSVC
dt
dt

VC

s
dVol dt m (sfinnal sinicial )
t

A situao fica mais interessante do lado da vizinhana, pois,


se houver entrada de massa no volume de controle forosamente,
este fluxo de massa veio da vizinhana. Algo semelhante acontece
na sada do volume. Assim, considerando que o calor trocado pela
vizinhana seja Qvizinhana novamente, poderemos escrever:
DSvizinhana

( ms )

sada

( ms )

entrada

Qvizinhana
Tvizinhana

para levar em conta a possibilidade de termos vrias entradas


e vrias sadas. Nesta equao, consideramos implicitamente o
estado uniforme, cuja descrio foi feita anteriormente na Seo
2.6.1. Assim, a variao total de entropia para um processo de
escoamento uniforme, como o do enchimento ou esvaziamento
de reservatrios, expressa por:

( )

( ms )

DSUniverso (ms)final (ms)inicial


ms

sada
Qvizinhana

0 [ kJ / K ]
Tvizinhana

entrada

( ms )

sada

( ms )

entrada

DSUniverso m (ssada sentrada )

Q vizinhana
Tvizinhana

em que usamos a taxa, visto que os processos so contnuos.


Note que no h influncia das propriedades dentro do Volume

DsUniverso (Ssada Sentrada )

[ kW/K ]

qvizinhana
[ kJ/kgK ]
Tvizinhana

Eficincias isentrpicas ou adiabticas de equipamentos


Discutimos j por diversas vezes as questes associadas s eficincias dos ciclos como um todo, isto , sem levar em conta
as particularidades dos processos de cada equipamento. Uma
das reas mais interessantes dos ltimos tempos em engenharia
trmica diz respeito s anlises de eficincia de cada equipamento. Observe que saber que a eficincia de um ciclo bastante inferior prevista na mquina de Carnot, por exemplo,
ou ainda em um daqueles ciclos tericos como o de Rankine,
de Otto etc., importante mas no suficiente. O fato que precisamos saber onde olhar com mais cuidado, isto , j que o
aumento de entropia inevitvel, como fazer para diminuir a
taxa desse aumento.
Nos cursos formais de Termodinmica, tal assunto dividido
em duas partes: na primeira estudamos a eficincia isentrpica
ou adiabtica de equipamentos, o que faremos nesta seo, e a
segunda parte envolve o conceito de Disponibilidade de Energia.
No meu entender, este segundo aspecto um tanto avanado para
um curso como o de Fenmenos de Transporte. Aos estudantes
eventualmente interessados, sugiro a consulta a um dos livros
indicados no final deste ou a consulta Internet.
Em essncia, podemos concluir que a Primeira Lei da Termodinmica estabelece que a produo de energia nula. Por outro
lado, a Segunda Lei estabelece que a produo de entropia nula
para situaes reversveis ou positiva para as situaes reais,
que, como vimos, so irreversveis. Assim, poderemos definir
a eficincia de uma mquina se compararmos seu desempenho
em uma situao ideal, na qual no haja variaes de entropia,
com a situao real. Assim, para uma turbina, a definio dessa
eficincia isentrpica :
Wadiabtica
Wisentrpica

Nesta expresso, o trabalho deve ser obtido a partir da Equao


do Balano de Energia, e comumente definimos que a presso
de sada da turbina isentrpica igual presso da sada da turbina real. Por outro lado, para um compressor ou uma bomba,
mquinas que consomem energia (isto , trabalho) para a sua
operao, a definio precisa levar em conta que as mquinas
reais iro consumir mais energia:
compressor

Para facilitar, a presente anlise no ser feita a partir das equaes de transporte que foram comentadas na Seo 2.4, quando tratamos das equaes de
transporte. Podemos proceder assim pois no estamos interessados no balano
de entropia dentro do Volume de Controle, s na sua eventual variao. O importante a variao total da entropia do Universo.

Q vizinhana
Tvizinhana

ou se dividirmos pelo fluxo de massa constante:95

turbina

Para o escoamento em regime permanente, assunto de nosso interesse maior neste texto, teremos:
DSUniverso

99

Wisentrpica
Wadiabtica

94

95

Em todas essas equaes, poderamos ter usado o fato de que Qvizinhana 2Qvc.

100 Captulo Cinco


Naturalmente, definies anlogas podem ser feitas para expansores, difusores etc.

Trabalho em processos reversveis em regime permanente


Quando estudamos os processos reversveis associados aos sistemas, conclumos que o trabalho mecnico, isto , aquele que
envolve variao de volume, expresso por:
W

2
2
Q W m [(hsada hentrada ) (Vsada
Ventrad
a )/ 2
g ( zsada zentrada )]

Por outro lado, pela Segunda Lei, para um processo reversvel:


Q T DS
Considerando processos infinitesimais, estas expresses se
escrevem:

Q W m [dh dec de p ] e Q TdS mTds


A relao de propriedades termodinmicas :
Tds dh vdP
Substituindo uma expresso na outra, obtemos:
W
dec deP vdP
m
Integrando esta expresso:

vdP

Condio para incompressibilidade


Ao longo deste livro, fizemos meno incompressibilidade
de lquidos e compressibilidade dos gases. Em outras situaes, formulamos a hiptese de que o fluido, genericamente falando, poderia ser tratado como incompressvel, o que em muito simplifica a anlise. De fato, lquidos
variam muito pouco sua massa especfica com a presso,
mas no gases. Precisamos de um critrio quantitativo para
considerar que a massa especfica seja constante, ou seja,
para que a equao de estado constante seja adequada. Podemos escrever 0 , em que 0 indica apenas a massa especfica em alguma referncia. Para que os
efeitos da variao da massa especfica sejam desprezveis,

,, 1. Introduzindo o coeficiente de expan0

so volumtrica

de grandeza (no so iguais, entretanto). Da equao de estado de gs perfeito, P RT, segue que

gs perfeito

em que p a presso do sistema (veja a Seo 5.4 para a anlise


que possibilitou tal equao). Nosso objetivo aqui vai ser obter
uma equao semelhante para o trabalho em volumes de controles, como bombas e compressores. Naturalmente, a base da
anlise a equao de energia. Para facilitar, vamos considerar
uma nica entrada e uma nica sada, bem como as situaes de
regime permanente e escoamento uniforme. A expresso :

basta que

. Isso indica que os termos tm a mesma ordem

T
P T
.

Assim, combinando as duas equaes, obtemos que para um

pdV

W
Dec DeP
m

Para um gs perfeito, fcil concluir que T1 e, portanto,

T .
T P T

P
. Em Mecnica dos Fluidos, quando

estudamos a equao da conservao da quantidade de movimento linear, Seo 2.6, vimos que P u2, de alguma
forma. Com isso,

U 2 U 2
. Definimos a veloci

P
RT

dade, c, do som (uma onda longitudinal) em um meio, como

P
, em que s indica a entropia. Porm, vimos
s const

que em um processo isentrpico de gs perfeito a relao


Pvk Const P Const k, e, com isso, obtemos que
c2 kRT. Combinando os dois termos e definindo o nmero
de Mach como a razo entre a velocidade do escoamento e
a velocidade do som no meio, M = U/c, chegamos a uma condio de compressibilidade:

M2 . Para que possamos


0

desprezar tais efeitos, necessrio que o nmero de Mach


seja pequeno. Na prtica, consideramos M 0,3. Por exemplo,
a velocidade do som no ar ambiente da ordem de 340 m/s.
Lquidos podem ser considerados incompressveis pois as
velocidades snicas so muito elevadas. Para a gua, por
exemplo, ela da ordem de 1500 m/s!

Se for razovel desprezarmos a variao de energia cintica e


potencial, obtemos ento:
W
vdP [ W / kg / s J / kg]
m
Supondo a mesma diferena de presses entre a sada e a entrada do equipamento, poderemos comparar o trabalho de compresso de lquidos (de menor volume) com o de gases (maior
volume), um interessante resultado que explica as pequenas dimenses das bombas se comparadas com as dos compressores.
Continuando um pouco mais com esta anlise, vamos aplicar
a equao para fluidos quase incompressveis, isto , vamos
supor que o volume especfico seja constante ao longo de cada
posio mas que possa variar ao longo do escoamento. Nesta
situao (considerando a equao geral), temos:

1
W
Dec DeP vDP [V22 V12 ] g[ z2 z1 ]
2
m
[( vP)2 ( vP )1 ]
Lembrando que a massa especfica o inverso do volume especfico e considerando situaes nas quais o trabalho nulo,
como em expansores, podemos escrever:
P
1 2
P
[V2 V12 ] g [ z2 z1 ] 2 1 0

2
2
1

Termodinmica

ou seja,
P1 V12
P V2

gz1 2 2 gz2
1
2
2
2
que a equao de (Daniel) Bernoulli da Mecnica dos Fluidos.
Compare esta equao com a anlise feita na Seo 2.9.4. Esta (ou
aquela) relao s pode ser aplicvel dentro das hipteses, e a mais
importante que os processos possam ser considerados reversveis,
uma situao bastante restritiva. No estudo da Mecnica dos Fluidos,
modificamos esta equao para levarmos em conta as perdas.

Causas de irreversibilidade
Para finalizar o nosso estudo sobre a importncia da entropia nos
processos termodinmicos, cabe uma breve discusso sobre as
causas do aumento de entropia nos processos reais. J vimos seus
efeitos diretos, como a reduo da eficincia de ciclos e de equipamentos, por exemplo. Vamos agora ver as causas.
I. Troca de calor com diferenas finitas de temperatura. Quando discutimos as interaes ideais de calor, conclumos que seria
importante que a diferena de temperaturas entre fonte e sistema
fosse a menor possvel (Seo 5.11). Uma maneira de reduzirmos
a diferena de temperaturas entre fonte e sistema pelo aumento
da rea. Como vimos na Seo 1.4.2, a troca de calor por Conveco descrita pela Lei de Newton:
Q hA (Tparede Tfluido)
em que h o coeficiente de troca de calor por Conveco, A a
rea de troca, e aparecem ainda as duas temperaturas, da parede
e do fluido. Para uma mesma troca de calor, se aumentarmos o
produto (hA), poderemos reduzir a diferena de temperaturas.
Bem, mexer em h, isto , no coeficiente de troca de calor, no
l muito eficiente, como discutiremos no tpico Transmisso de
Calor. Assim, a possibilidade aumentar a rea. Em tese, se
a rea de troca de calor for infinita, a diferena de temperaturas
pode ser nula. O problema bvio que isso custa muito caro
II. Mistura de duas substncias. Imagine que voc se arrependa de
ter pingado leite no caf, ou vice-versa. Provavelmente, isso j aconteceu. Voc sabe que muito complicado separar,96 e, mesmo que
isso seja possvel, voc vai gastar tempo e dinheiro nesse processo.
E mais: gastar energia. Isso porque o estado natural de equilbrio
entre o caf e o leite o da mistura, o que nos permite dizer que os
dois fluidos so miscveis, isto , misturam-se naturalmente.97
Podemos estender um pouco esta anlise e pensar em gua quente e fria, em um misturador. Para facilitar, vamos pensar em partes
iguais de gua quente e fria (digamos 1 kg de cada) e que o calor
especfico seja o mesmo. Nesta situao, a equao da Primeira Lei
da Termodinmica ir indicar que a temperatura final ser:

Um exemplo mais simples e comum o da mistura de um pingo de tinta em um


copo dgua. No h diferenas de temperaturas, e sim de concentrao, o que
descrito pela Lei de Fick, anloga Lei de Fourier. Infelizmente, no poderemos discutir tais efeitos neste texto, mas em breve terei algo na Internet. O fato
que o processo de difuso um belssimo exemplo de como as terminologias
de origem trmica se espalharam para outras reas do conhecimento.
97
Provavelmente voc est pensando: Mas azeite e gua no se misturam. Ento
ser fcil separ-los. Ok, verdade. mais fcil, mas, ainda assim, no ser de
graa, seja no gasto de dinheiro, tempo ou energia. Se voc discorda, tente!
96

Tfinal

101

TQ TF
2

Recuperando a expresso da variao da entropia para lquidos


incompressveis:
T
T
T
T
DS mc p ln final ln final mc p ln final final
TF
TF
TQ
TQ
2
T
mc p ln final
TQ TF
Substituindo a expresso de Tfinal:
TQ TF 2


T2
2
DS mc p ln final mc p ln

TQ TF
TQ TF

Assim, o que falta analisar o termo:


2

2
TQ TF
TQ TF

2
2
TQ TF
TQ TF

que, como pode ser visto, uma razo entre a mdia aritmtica e a
geomtrica. Bem, pode ser provado que a mdia aritmtica sempre maior que a mdia geomtrica, o que garante que S 0.
Para discutir

A mdia aritmtica entre os nmeros A e B


maior que a mdia geomtrica entre os mesmos
nmeros. Sugesto: considere que B A a,
em que a um nmero muito pequeno.

III. Atrito. Quando discutimos a interao ideal de trabalho, Seo


5.7, observamos a importncia de termos uma pequena diferena
de presso entre meio externo e sistema que nos permitisse escrever que a diferena de presses era da ordem de P, e, com isso,
a expresso do trabalho mecnico, definido em termos da presso externa, poderia ser reescrita com erro mnimo em termos da
presso do sistema. Uma das causas dessa diferena de presso o
atrito entre as partes mveis de pisto-cilindro mas tambm o atrito
que ocorre entre fluido e superfcie, como estudamos em Mecnica
dos Fluidos, o que nos levou a estudar as Perdas de Carga em escoamentos. A associao da presso com a entropia pode ser vista a partir das relaes entre as propriedades, discutidas na Seo
5.10, por exemplo. Assim, manter pequena a diferena de presses
algo importante. Isso pode ser feito pela reduo na rugosidade
superficial dos tubos e superfcies em geral (melhor acabamento
superficial, por exemplo) ou no aumento dos dimetros das tubulaes, como discutimos na Seo 2.9.3, por exemplo.
Uma situao semelhante a expanso no resistida, como a que
discutimos em um dos Exerccios Resolvidos da Seo 5.5.1. Na
condio inicial, temos uma substncia qualquer (no caso, era ar)
ocupando uma parte de um determinado volume, e na outra parte
temos um vcuo (ainda que parcial). A separao feita por uma
antepara, e o problema comea quando algum retira a antepara e

102 Captulo Cinco


a substncia tende a ocupar todo o volume. No passado, as pessoas
diziam que a natureza abomina o vcuo, mas este apenas um
processo de expanso, como o discutido neste livro em vrios momentos. O fato que, embora as molculas estejam em contnuo
movimento e, estatisticamente falando, pode ser que em determinado
momento todas as molculas se agrupem no lado esquerdo (referindo-me ao exerccio), at hoje nunca ningum viu isso. Portanto,
no razovel esperarmos que isso v acontecer. Para realizar isso,
vamos ter de gastar tempo e dinheiro bombeando o gs de volta.
Pronto: o processo da expanso no resistida irreversvel.

IV. Outras situaes. H inmeras outras situaes em que o


problema fica ainda mais complicado para ser resolvido. Por
exemplo, imagine a fritura de um ovo. No incio, temos gema e
clara e, ao final, teremos ovo mexido, ovo estrelado, no importa. Certamente, esse um processo altamente irreversvel, pois
impossvel transformar de volta o ovo pronto para a mistura de
gema clara, de acordo? Outro exemplo: cole um selo em um
envelope. Mas ateno, use uma daquelas colas especiais. Aps
a devida secagem, tente retirar o selo de volta. impossvel!
Assim, outro processo irreversvel. Outros exemplos: envelhecimento, cura do concreto, aumento da gasolina.98

Observe que a gota de tinta jogada dentro de um balde


dgua e misturada pode ser separada, mas isso gasta energia; um quarto desarrumado pode ser arrumado, mas isso
gasta energia; a sopa resfriada pela troca de calor com o
ambiente pode ser aquecida, mas isso gasta energia.

Um processo irreversvel aquele que produz entropia.

Ok, este foi meio exagerado. Mas pense em outros: uns que sejam absolutamente irreversveis e outros que sejam irreversveis mas possam ser revertidos,
ainda que com algum tipo de custo.
98

Ou seja, no so eventos que ocorrem naturalmente.

Exerccios resolvidos
1. (Segundo Teste, 2003.1) Considere uma turbina adiabtica, com variaes desprezveis de energias cintica e potencial, em
que ar, considerado gs perfeito, entra taxa de 0,1 kg/s, presso de 1 MPa, 900 K, at a presso de 0,1 MPa, 500 K. Determine a eficincia isentrpica dessa turbina considerando que a turbina ideal, isentrpica, tenha a mesma presso final.
Soluo Nas condies especificadas, a equao da Primeira Lei da Termodinmica se reduz a:
.
weixo m [(h)entrada (h)sada]
mesmo resultado da questo anterior. Aqui, temos que a substncia de trabalho o ar, considerado gs perfeito. Portanto:
p [Tentrada Tsada ] mc
p [T1 T2 ]
weixo mc
Para a mquina real, podemos escrever:
p [T1 T2 ]real mc
p [T1 T2,real ]
weixo ,real mc
pois evidente que as condies de entrada so as mesmas. Para a mquina ideal, isentrpica, podemos escrever:
p [T1 T2 ]ideal mc
p [T1 T2,ideal ]
weixo ,ideal mc
e, portanto, a eficincia isentrpica se escrever da forma:
s

T1 T2 ,real
Wreal

Wideal T1 T2 ,ideal

Nosso objetivo ser a determinao da temperatura de sada de um processo adiabtico reversvel, portanto isentrpico.
Assim, podemos escrever:
k
T1
P1 v2

P2
v1
T2 , ideal

k 1

ou seja:
P1 T1

P2
T2 ,ideal

k 1

T2 ,ideal

P
2
P1

k 1

Termodinmica

103

Para o ar, temos que:


R c p cv

cv c p R 1003, 5 287 716, 5


c
1003, 5
k p
1, 4
cv
716, 5

Em consequncia, tiramos o valor de T2,ideal:


k 1

T2 , ideal

0 ,4

0,1
P k
T1 2
900
1
P1
900 0, 5179 466,15 K

1,4

Finalmente,
s

900 500
92, 2%
900 466,15

2. (Segundo Teste, 2003.2) Um compressor de ar recebe ar ambiente que est a 100 kPa e temperatura de 27 C. Se a compresso for feita at a condio de 2 MPa e temperatura de 600 K, e as perdas de calor pela carcaa do equipamento forem
de 100 kJ por kg de ar escoando, encontre o trabalho necessrio para esse bombeamento. Qual a variao da entropia do ar?
Comente o resultado.
Soluo Como a diferena de temperaturas da ordem de 300 K, a hiptese de que os calores especficos sejam constantes pode ser muito forte. Assim, convm o uso das tabelas de ar (que levam em conta a variao dos calores especficos).
Considerando que o compressor seja centrfugo (j que mencionado que ar est escoando), a equao da Primeira Lei da
Termodinmica se escreve:
W m (h1 h2 ) Q
No caso, como o fluxo de massa no foi especificado, temos:
W
Q
(h1 h2 )
m
m
Clculo da variao da entalpia:

300 K, h 300,473 kJ/kg


600 K, h 607,316 kJ/kg

Assim, o trabalho necessrio vale:


W
(300, 473 607, 316) 100 406, 8 kJ / kg
m
(negativo, pois um compressor). Com a hiptese de calores especficos variveis, o clculo da variao de entropia feito
pela expresso:

ou seja:
2000
Ds 7, 57638 6, 86926 0, 287 ln
0,1526 kJ / kgK
100
Apesar de a variao da entropia ter sido negativa, isso no problema, pois energia retirada da massa de ar escoando e o
processo no adiabtico.
3. Um difusor operando em regime permanente desacelera ar pelo aumento progressivo da rea do escoamento. Mostre
que isso implica o aumento da presso. Para tal, considere que ar a 120 kPa e 30 C entra em um difusor na velocidade de

104 Captulo Cinco


200 m/s, saindo a 20 m/s. Considere inicialmente o processo reversvel e adiabtico (ou seja, isentrpico) e, desprezando a
variao do calor especfico com a temperatura, calcule a presso e a temperatura de sada do ar.
Soluo Trataremos o ar como gs perfeito com calores especficos constantes, de acordo com o enunciado. Nessa situao,
a equao da continuidade se escreve:
(VA)entrada (VA)sada
Como no foi fornecida nenhuma informao sobre a razo de reas, a variao da massa especfica do ar ao longo do escoamento no poder ser determinada por essa expresso. Entretanto, como estamos lidando com gs perfeito:
P1
P

P
T
2 2 2 1
1T1 2T2
1 P1 T2
Por outro lado, a equao da Primeira Lei da Termodinmica indica:
2
2
Q W m [( hsada hentrada ) (Vsada
Ventrada
) / 2 g ( zsada zentrada )]

Desprezando a variao de cotas entre a entrada e a sada, podemos escrever que:


2
( hentrada hsada ) c p ( tentrada tsada ) (Vsad2 a Ventrada
)/2
2
2
2
(Vsada Ventrada ) 30 20 200 2
t t

sada

entrada

2c p

2 1, 0035 1000

49,7
7 C

Com a discusso feita na Seo 5.10, sobre o sentido da variao de presses com o sentido da variao da temperatura, em
expanses, podemos j concluir que, como a temperatura caiu, a presso tambm ir cair. Porm, precisamos avaliar em
quanto ela cai. Para isso, vamos considerar que o processo isentrpico, o que implica o caso em que:
k

Psada
T k 1
T k 1
Psada Pentrada sada
sada
Tentrada
Tentrada
Pentrada
1,4

49, 73 273,15 1,4 1


120
149, 6 kP
Pa
30 273,15
Observe que essa presso de fato superior da entrada. Podemos voltar agora e calcular a nova massa especfica:
30 273,15
2 P2 T1 149, 5

1,17
1 P1 T2
120
49, 73 273,115
Concluindo, podemos dizer que a variao na massa especfica do ar no muito grande, mas no nula.

Exerccios propostos
1. Ar comprimido em regime permanente em um compressor de 5 kW presso de 100 kPa, 17 C at 600 kPa, 167 C, taxa
de 2,0 kg/min. Durante esse processo, h troca de calor entre o fluido e o ambiente externo, que est a 17 C. Determine (a) a taxa
de variao da entropia do ar e (b) a taxa de variao da entropia do meio ambiente.
2. Dez quilos de gua saturada (lquido vapor) esto contidos em um cilindro a 150 kPa. Inicialmente, o ttulo de 25%. Calor
transferido gua, e o pisto, que est apoiado em batentes como os da Figura 5.83, s comea a subir quando a presso alcana
200 kPa. O processo termina quando o volume final cerca de 20% maior que o inicial. Determine:




(a)
(b)
(c)
(d)
(e)

as temperaturas inicial e final do processo;


o ttulo quando o pisto comea a se mexer;
o calor trocado;
o processo, representado-o em um diagrama PV;
a variao de entropia do sistema.

Termodinmica

105

Figura 5.83

3. (Segundo Teste, 2003.2) Em uma turbina a vapor, gua, inicialmente a 5 MPa e temperatura de 500 C, expandida at a presso
de 100 kPa. Supondo uma turbina adiabtica de mxima eficincia, determine o ttulo da sada. Para uma turbina real, o ttulo indicado pelo fabricante de 92%. O que voc acha disso? E se for um ttulo de 96%?
http://wwwusers.rdc.puc-rio.br/wbraga/fentran/recur.htm#termo11

5.12 Consideraes finais sobre a entropia


Afinal de contas, o que a entropia? Estudamos essa nova propriedade por algum tempo, e agora, antes de continuarmos, convm esclarecer uma questo bsica sobre o seu significado. Vejamos o que j aprendemos, seja neste livro, seja pela nossa
experincia de vida.
Vamos considerar uma xcara de caf quente esquecida sobre
uma mesa qualquer. Antes mesmo que a gua do caf seja posta
para ferver, sabemos o que acontecer com o caf quente. A experincia adquirida em longos perodos e sistematicamente confirmada na prtica nos garante o resultado: o caf ir se resfriar
devido transferncia de calor dele para o ar ambiente. Como
este est recebendo energia (pois calor energia em trnsito,
como sabemos), certo que ir se aquecer, o que significa que a
energia cintica das molculas do ar ambiente aumentar, ainda
que de forma imperceptvel, j que a sua massa muito grande.
Nessa linha de raciocnio, o caf ir certamente se resfriar, pois
energia estar sendo retirada dele.
Mas por que isso assim? Que razo impede que a energia
cintica das molculas do ar seja transferida sob a forma de calor
para o caf, o qual, como resultado disso, poderia se aquecer ainda mais? Naturalmente, a variao da temperatura do ar ambiente
continuaria imperceptvel pelas mesmas razes: muita massa.
Em outras palavras: Por que o calor sempre transferido do
corpo em alta temperatura para o corpo de baixa temperatura?
Segundo o Prof. Von Bayer, isso lembra outra questo: Por que
a ma sempre cai da rvore?99
Essas questes desafiaram Einstein e continuam sem resposta ainda hoje. No
sabemos por que assim. O engenheiro deve ento se perguntar: Se assim, o
que eu fao com isto? Como muito bem colocado por Chomsky, a humanidade enfrenta mistrios e problemas. Nossa funo transformar os mistrios em
problemas, pois estes podem ser resolvidos.
99

O fato que no sculo XIX os filsofos naturais (que chamaramos hoje de cientistas) relacionaram brilhantemente a questo do calor com a baixa eficincia dos motores ou mquinas
trmicos: ainda hoje, a mxima eficincia alcanada algo da
ordem dos 30%! O que significa que, a cada 100 litros de gasolina, desperdiamos 70! Pior: no h aparentemente nada que
possamos fazer.
Mas por qu? Por que no possvel um projeto
mais eficiente de motores?
Por que isso nunca poder acontecer?
Tanto sabemos que isso verdade, ou pelo menos, que at
hoje tem sido verdade, que consideramos tal argumento parte
integrante da Termodinmica, sob a referncia da Segunda Lei
ou Princpio. Por muito tempo, questes semelhantes ocupavam
a mente de inmeros pesquisadores, como Sadi Carnot, R. Clausius, Joule, Mayer e tantos outros. Um deles, James Maxwell,
que criou a teoria do eletromagnetismo, preocupou-se enormemente com questes semelhantes, chegando mesmo a propor um
pequeno demnio que desempenharia importantssimo papel no
desenvolvimento da cincia como hoje a conhecemos (mas essa
outra questo).
O fato que Rudolf Clausius, a quem devemos a definio primeira do conceito da entropia, terminou seu trabalho tcnico de 1865
com duas afirmaes consideradas importantssimas at hoje:
1. A energia do Universo constante.
2. A entropia do Universo tende a um valor mximo.
Por entropia, Clausius se referia meramente razo entre o
calor trocado e a temperatura, Q/T, uma grandeza macroscpica
que podia ser determinada a partir de outras medies nos laboratrios. Mas sem muitas explicaes.

106 Captulo Cinco


Na maior parte das discusses de Termodinmica, os efeitos das interaes de calor e de trabalho sobre os sistemas termodinmicos so analisados observando-se apenas suas caractersticas macroscpicas. Entretanto, conceitos macroscpicos
j disponveis, como por exemplo o da presso, so resultados
de interaes microscpicas das molculas colidindo contra as
paredes do recipiente (por sinal, um modelo proposto por Daniel Bernoulli). Temperatura, por sua vez, se definida na escala
absoluta Kelvin, est simplesmente associada energia cintica (ou velocidade) mdia das molculas: uma maior agitao
ser detectada por temperaturas mais elevadas. Quando todo o
movimento aleatrio das molculas cessar, teremos chegado ao
zero absoluto, uma situao na qual a energia cintica associada
nula. Se o conceito estatstico da temperatura tivesse sido descoberto (ou entendido) antes das escalas de temperatura, talvez
a previso do tempo dissesse respeito a eventuais variaes da
energia cintica mdia das molculas, e no a uma variao de
temperaturas.
Em suma, podemos associar calor (e trabalho) aos conceitos
macroscpicos, envolvendo milhes de molculas agindo simultaneamente, enquanto temperatura um conceito microscpico,
uma propriedade associada a uma molcula mdia. Essa diferenciao ser de grande ajuda adiante. De modo geral, a cada
propriedade macroscpica podemos associar uma interpretao
microscpica. Uma das maiores vantagens de olharmos as coisas de perto, isto , ao nvel molecular, que essa viso nos
permite entender o significado de presso, temperatura e at da
energia. Portanto, essa a pista de que precisamos para podermos melhorar nosso entendimento sobre a entropia: a viso microscpica.
A base da contribuio que devemos a Maxwell a sua insistncia em tratar a Fsica somente a partir do laboratrio. Isto ,
s a partir de suas experimentaes que seus devaneios mentais encontravam eco em sua mente privilegiada. Entretanto, as
limitaes inevitveis impediram, em determinado momento,
seu avano nas questes termodinmicas. Ele precisava de novas ferramentas, e o modelo da molcula de Bernoulli, apesar
do gigantesco sucesso em inmeros campos, era para ele uma
abstrao quase que insuportvel, j que temia a perda do contato com a realidade. Molculas, at aquele ponto, eram s abstraes, at porque eram pequenas demais para serem vistas,
numerosas demais para serem contadas e rpidas demais para
serem acompanhadas. Um caos (no por acaso, a palavra grega
para gases).
Maxwell, na falta de certezas em que pudesse confiar, resolveu
considerar as incertezas e lanou mo de conceitos estatsticos.
Mesmo que ele no tenha sido bem-sucedido nessa investida, as
bases do seu pensamento foram to radicais e notveis que se
encontram na prpria argumentao da mecnica quntica, apresentada tantos anos depois. Na verdade, graas sua investida na
Estatstica podemos hoje recuperar dignamente nossa confiana
da propriedade entropia.
Vamos por partes. Primeiro, um pouco de estatstica para refrescar nossos espritos.
Considere que tenhamos N moedas e que consigamos joglas simultaneamente. Nosso objetivo determinar a distribuio de caras e coroas. A experincia indica que se N 1 e se
o nmero de jogadas for elevado, teremos 50% de chances de

termos cara e outras 50% de termos coroa. Podemos dizer que


temos dois estados termodinmicos possveis: o estado determinado pelo padro cara e o estado determinado pelo padro
coroa. Vamos jogar agora duas moedas: podemos ter as seguintes situaes:

Situao

Moeda 1

Moeda 2

Cara

Cara

Cara

Coroa

Coroa

Coroa

Coroa

Cara

Entretanto, como as moedas so absolutamente idnticas, as situaes 2 e 4 na prtica se confundem, fazendo com que tenhamos apenas trs estados de fato. Podemos concluir ainda que, se
jogarmos as duas moedas um nmero muito grande de vezes, a
probabilidade da ocorrncia de cada estado facilmente calculada: 25% (1 chance em 4 possibilidades) de chances de ocorrncia de duas caras ou de duas coroas e 50% (2 chances em 4
possibilidades) de chance de ocorrncia de uma cara e uma coroa,
sendo, assim, a situao mais provvel.
No estudo da Segunda Lei da Termodinmica, vimos o princpio do aumento da entropia, o qual indicou que a entropia de
um estado de equilbrio mxima. Embora Clausius nunca tenha
aceitado o conceito de probabilidade proposto por Maxwell, veremos aqui a beleza da contribuio de Boltzmann, que uniu os
dois conceitos ao definir entropia pela expresso:
s k ln w 100
Nesta equao, s obviamente a entropia, k a constante de
Boltzmann, cujo valor101 no importante aqui (trataremos assim da razo s/k), e w indica o nmero de arranjos diferentes
que podem ocorrer sem que percebamos as variaes. O Prof.
Zemansky denominou isso de probabilidade termodinmica de
um dado estado.
O que acontece com a probabilidade de ocorrncia se N, o
nmero de moedas, for grande? Utilizando anlise combinatria,
obtemos que o nmero de caras, NC, dever acontecer em um
nmero infinito de jogadas, de acordo com a seguinte lei:
w

N!
( N NC )!( NC )!

Se NC 0, isto , se tivermos apenas coroas, teremos apenas


uma chance de acontecer isso.

Observe que, de acordo com essa definio, a probabilidade de tirarmos N caras (ou coroas, que equivalente) corresponde situao de entropia nula. No
se preocupe com o logaritmo; s um belo e muito inteligente artifcio. Outras
situaes fsicas como a escala que caracteriza os terremotos (escala Ritcher),
ou a sonora, que medida em decibis, utilizam a mesma medida. Essa funo
especialmente interessante quando se opera com grandes nmeros. Como ficar claro adiante, os valores que as probabilidades podem assumir so muito
grandes, devido ao grande nmero de molculas.
101
Para quem quiser: k 1,38 1023 J/K.
100

Termodinmica

107

N!
N chances de acontecer
Se NC 1, teremos:
( N 1)!(1)!
isso.
Se NC 2, teremos:

Se NC 5, teremos:

N ( N 1)
N!
chances.

( N 2)!(2)!
2
N!
, e assim sucessivamente.
( N 5)!(5)!

Apenas para facilitar, veja na Figura 5.84 a distribuio resultante


para 150 moedas. Alguns pontos importantes:


a distribuio sempre simtrica em torno de um valor;


a forma dessa distribuio gaussiana;
existe uma barreira natural de um lado, pois no possvel termos menos de 0 caras, mas o nmero de caras de mxima ocorrncia pode sempre ir aumentando, pois o nmero de moedas
pode sempre aumentar.

Como podemos notar, h nitidamente um resultado mais provvel: isto , se jogarmos um nmero muito grande de moedas,
o resultado mais provvel claramente determinado. Nesse caso
simples, de N moedas sendo jogadas, ele o esperado: 50%
das moedas em um determinado estado termodinmico (caras)
e os outros 50% em outro estado termodinmico (coroas). Mas
a probabilidade de ocorrncia desse estado de menos de 7%
aproximadamente se N 150. Certamente, poderemos ter uma
situao na qual 3 moedas aparecem como caras e as outras 147
como coroas. Entretanto, a probabilidade de que isso ocorra
muito pequena,102 no mesmo?
Podemos abordar essa questo de um outro ponto de vista: de
quantas maneiras o interior de um sistema (no caso, o conjunto
de moedas) pode ser arranjado sem que um observador externo
perceba qualquer alterao? O notvel aqui que a Termodinmica no se preocupa com o que acontece com cada indivduo
(lembre-se da definio de Feynman na Seo 5.1), preocupandose apenas com o comportamento mdio de uma imensido deles.
Se o observador no perceber alteraes, como na situao das
moedas, o estado exatamente o mesmo.
Considere um sistema contendo 103 molculas que podem
existir em uma infinidade de estados, sujeitos s restries do

Figura 5.84

nmero de molculas e da energia. O sistema ir evoluir at


o estado de mais alta probabilidade, o qual dizemos ser de
equilbrio. Simplificando o tamanho do problema, considere
150 moedas, todas inicialmente viradas para a face cara.
Esse certamente um estado muito bem ordenado, muito especial, exatamente como lenos e meias dentro de uma gaveta. Com o uso, isto , interagindo com os lenos e as meias,
ou seja, jogando as moedas simultanemente, um estado de
alta desordem surge, tanto no arranjo de moedas quanto na
gaveta de roupas.
Enquanto o sistema caminha na direo de um estado de equilbrio, ele o faz por meio de estados de desordem crescente. H
uma tendncia de que todos os processos naturais caminhem
neste sentido: ferro enferruja,103 mquinas quebram, montanhas
se desgastam e pessoas ficam cada vez mais ineficientes. Essa
tendncia dos sistemas de caminharem rumo a um estado de mais
alta desordem similar ao que vimos com o aumento da entropia
e da probabilidade termodinmica: todos se referem aos mesmos
aspectos da natureza:
A SITUAO DE EQUILBRIO, ISTO ,
DE MXIMA PROBABILIDADE DE OCORRNCIA,
UM ESTADO DE MXIMA ENTROPIA.

Mas deve ser observado que h um limite em algumas aes: por exemplo, a
prpria ferrugem funciona como uma barreira protetora contra a ferrugem! Da
mesma forma, quanto mais elevada for a temperatura da chama, menos completa ser a combusto (por isso, trabalhamos com excesso de ar). Em resumo,
processos naturais promovem a degradao, mas a natureza promove o surgimento de processos que diminuem isso. Esse o princpio conhecido como de
LeChatelier e Braun. No notvel?
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Faa as contas, para se certificar!