EL TAMAO Y LAS FORMAS DE LOS IONES Y TOMOS.

El tamao real de un tomo o ion depende no slo de s, sino tambin en su

entorno. En concreto, del tamao de un tomo depende de (1) su grado de
ionizacin, (2) las clases de vecinos tiene y el nmero y disposicin de los
vecinos y (3) la manera en la que est unida.

El tamao de un tomo o ion en por lo tanto variable y es controlada por

factores intrnsecos al elemento en equilibrio con los factores externos. Valores
de radios inicos se han calculado a partir de funciones de onda o determinado
del espacio de atmico de diversas sales (ver captulo 12) y se diferencian
segn el mtodo de medicin y el rey de la sal utilizada. Porque el radio del ion
"A" en situacin "X" no es lo mismo que su radio en situacin "Y", puede
suponer un radio dan solamente cuando los tomos en una situacin especfica
corresponden exactamente a la situacin en la cual se determin el radio. Sin
embargo, los factores que afectan la diferencia de radio de un in diferentes
situaciones son razonablemente bien conocidas, y por lo tanto es posible
calcular un radio atmico o inico en una nueva situacin con buena precisin
por correcciones adecuadas para el valor medido. Los principales factores que
afectan el tamao de los tomos y los iones son dados en la tabla 4.7 y se
describe en los prrafos siguientes.

Un tomo puede ser pensado como ncleo positivo incrustado en una bola de
electricidad negativa que representa la distribucin de esta bola es mayor
cerca el ncleo incrementa (ver figura 4.1), para que la mayor parte del tomo
es dentro de unos pocos Angstroms del ncleo.

La densidad de los electrones alrededor del ncleo no es uniforme, sin

embargo, pero aparece como un conchas os seris decreciente de
destino. Adems, la distancia de la cscara externa del ncleo no vara
linealmente como se agregan nuevos proyectiles, ya que las cscaras internas
estn comprimidas hasta tal punto que los radios atmicos en general no son
muy diferentes. Este dibujo de conchas alectronicas es debido al creciente
nmero de protones nucleares. En los cristales de los elementos, la gama de
radios atmicos es solamente cerca de 0.8 a 2.6 "A", y litio, nmero atmico 3,
es aproximadamente el mismo tamao que el uranio, nmero atmico 92.

La posicin de equilibrio de la capa exterior electrnica controla el tamao del

tomo. Esta distancia de equilibrio est relacionada con la fuerza del ncleo de
electrones externos menos los efectos blindando de conchas electrn
intermedio.

Ionizacin de los tomos cambia notablemente el radio efectivo del

tomo. Debe ser perdido un electrn, el radio del catin resultante es menor
que la del tomo del que est formado por el poder atractivo
proporcionalmente mayor de materia nuclear por electrn. El inverso es cierto
cuando los aniones estn formados por adiccin de electrones para la
envoltura electrnica de un tomo. Los cambios en Radio atomico como
resultado de la ionizacin son allustrated en la tabla 4.8.

Si se produce un cambio de radio cuando un neutro tomos est ionizado, se

desprende que ms cambios de cenefa estar asociados con cenefas positivos
ms altos. El cambio de radio inico con cenefa est especialmente bien
ilustrado por los diferentes iones de anganese, cuyos radios para 2 +, 3 + y 4
+ cationes son respectivamente, 0.75 y 0.66 0.62 "A".

Los mecnicos de la vinculacin qumica implican que el tamao de un tomo

dado debe ser diferente cuando enlaza en diferentes formas debido a la
transferencia de electrones y superposicin de conchas electrnicas. Un catin
participan en un enlace inico pierde electrones y su tamao efectivo es
dimisnished. Por otro lado, cuando se enlaza covalentemente el catin
conserva sus electrones, por lo menos retrasa y la dimensin afectiva es
disminuido relativamente menos. Lo contrario es cierto para un anin. El efecto
del tipo de vnculo en el radio de un tomo o ion es evidente en aluminio, cuyo
radio en estructuras ionizada encuadernadas es 0,61 "A", en las estructuras
covalentemente es 1.30 "A", y en aluminio metlico es 1.37 "A".

El radios de un tomo o ion es afectado ligeramente por los vecinos de od

nmeros que lo rodea, as como por la manera en la que est unido a ellos. El
efecto es una disminucin pequea pero sistemtica de radio con disminucin
de la coordinacin del orden de 2-3% para los habituales cambios de en el
nmero de vecinos ms cercanos. Aluminio, por ejemplo, tiene radios de 1.37 y
1.43 "A", respectivamente, con seis y doce vecinos en las estructuras
metlicas. En las estructuras inicas, el radio de al(+3) es 0,61 "A" en
cudruple coordinacin.

De manera general, los iones remolque sufrir reaccin son atrados por sus
respectivos cargas electrostticas en versely como el cuadrado de la distancia
que los separa. Esto es cierto hasta cierta distancia finita en el cual los cargos
como de sus respectivos ncleos limitan su enfoque. La fuerza de repulsin en
aproximacin parece seguir una ley inversa de 6 a 8-potencia, y en conquence
los tomos reaccionan a la primera aproximacin son esferas rgidas el efecto
de los iones de uno sobre otro, sin embargo, es tal que deformar las fuerzas
estn en el trabajo. Un io debe ser pequeo, altamente cargado y mal
blindado, sufrir distorsin muy poco si se trae en la influencia elctrica del ion
del otro; Pero si tal un in se yuxtapone a un ion grande de carga baja, los

iones ms pequeos tienden a deformar los iones ms grandes (y por cambiar

su radio) de tal manera que neutralizan su propia carga ms eficazmente.

La capacidad de un ion de deformar otro se llama su poder polarizante, y la

reaccin de un ion a esas fuerzas de deformacin se llama poralizability. Ms
cationes tienen baja polarizabilidad, y la mayora de los aniones, con la
excepcin del flor, son polarizables. La cantidad de polarizacin presente en
una estructura es esencialmente el resultado del poder polarizante de los
cationes y la polarizabilidad de los aniones. A medida que aumenta el grado de
polarizacin, la tendencia a formar unidades autolimitantes aumenta porque el
campo del anin se distorsiona de tal manera que su atraccin por otro catin
se disminuye.Finalmente, la capa forma estructuras y molculas finalmente
discretas.

Polarizabilidad y poder polarizante muestran bastante regulares cambios

peridicos de iones de uno a otro, como se ilustra en la figura
4.14. Polarizabilidad disminuye de izquierda a derecha y aumenta de arriba
hacia abajo en la tabla peridica; lo contrario es cierto para poder polarizante.

Un ltimo factor que afecta a radios atmicos o inicos es movimiento

termal. A todas las temperaturas por encima de cero absoluto, los iones en el
cristal vibran rpidamente (del orden de 10 ^ 13 vibraciones por segundo)
alrededor de una posicin neutral. Naturalmente, el radio del ion afectivo debe
ser ms grande que su radio verdad o descanso y cuidadosos mediciones en
halita, NaCl, muestran la diferencia muy significativa. Root-mean-square
amplitudes a diferentes temperaturas se dan en la tabla 4.9. Por ejemplo, si los
radios de na y cl en seis coordinacin son 1.10 y 1,72 "A", respectivamente, del
orden de (+-) 10-20% del radio del resto.

As, la vibracin trmica, en el cual un ion reina sobre un volumen ms grande

que s mismo, contribuye a tales fenmenos como orden-distorcion (discutido
en el captulo 5) y difusin y establece su dependencia de la temperatura. Para
visualizar el efecto, considere la figura 4.15, en el cual termales dominios se
vieron frustrados y tenga en cuenta el aumento en el tamao de la puerta de
entrada disponible para el ion central si se mueve en el momento
correcto. Coordinacin aumenta, disminuye el aumento relativo de tamao de
la puerta de entrada. Este hecho, juntada con la probabilidad de disminucin
de movimientos apropiados de los iones de coordinacin, sugiere que los
intercambios ser cada vez ms difcil.