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Introduccin
Propiedades termomtricas
Existencia de la temperatura.
ESQUEMA DE DESARROLLO
1.- Introduccin.
2.- Calor. Capacidad trmica y calor especfico.
3.- Cambio de fase y calor latente.
4.- El experimento Joule: Primer principio de la termodinmica.
5.- Energa interna de un gas ideal.
6.- El trabajo y el diagrama PV para un gas.
7.- Capacidades calorficas de gases.
8.- Capacidades calorficas de slidos.
9.- Expansin adiabtica quasiesttica de un gas.
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Definicin de calor
El calor es la transferencia de energa entre diferentes cuerpos o diferentes zonas
de un mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas. Este flujo siempre ocurre
desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor temperatura, ocurriendo la
transferencia de calor hasta que ambos cuerpos se encuentren en equilibrio trmico.
1 cal = 4,184 J
La unidad de uso ordinario en los pases de habla inglesa es la Btu ("British
thermal unit", unidad britnica de calor), que se define como la cantidad de calor necesaria
para elevar la temperatura de una libra de agua en un grado Fahrenheit
C T
mc T
cagua
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1 Btual/(lb F)
Sustancia
c, kJ/(kgK)
c, kcal/(kgK)
c, J/(molK)
o Btu/(lbF)
Agua
4,18
75,2
Alcohol etlico
2,4
0,58
111
Aluminio
0,9
0,215
24,3
Bismuto
0,123
0,0294
25,7
Cobre
0,386
0,0923
24,5
Hielo (-10 C)
2,05
0,49
36,9
Mercurio
0,140
0,033
28,3
Oro
0,126
0,0301
25,6
Plata
0,233
0,0558
24,9
Plomo
0,128
0,0305
26,4
Tungsteno
0,134
0,0321
24,8
Vidrio
0,840
0,2
Zinc
0,387
0,0925
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25,2
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Ejemplo 3.- Para medir el calor especfico del plomo se calientan 600 g de perdigones
de este metal a 100 C y se colocan en un calormetro de aluminio de 200 g de masa que
contiene 500 g de agua inicialmente a 17,3 C. El calor especfico del aluminio del
calormetro es 0,900 kJ/(kgK). La temperatura final del sistema es 20 C, Cul es el
calor especfico del plomo?
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Qf
m Lf
Qv
m Lv
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Sustancia
PF, K
Lf, kJ/kg
PE, K
Lv, kJ/kg
Agua
273,15
333,5
373,15
2257
Alcohol etlico
158
109
351
879
Azufre
388
38,5
717,75
287
Bromo
266
67,4
332
369
Cobre
1356
205
2839
4726
194,6
573
Helio
4,2
21
Mercurio
234
11,3
630
296
Nitrgeno
63
25,7
77,35
199
Oro
1336
62,8
3081
1701
Oxgeno
54,4
13,8
90,2
213
Plata
1234
105
2436
2323
Dixido de
carbono
Plomo
600
24,7
2023
858
Punto de fusin normal (PF), calor latente de fusin Lf, punto de
Zinc normal (PE),692
102de vaporizacin
1184 Lv para
1768
ebullicin
y calor latente
varias
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sustancias a 1 atm
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Experimento de Joule
La temperatura de un sistema puede elevarse dndole calor, pero tambin puede conseguirse
realizando trabajo sobre l. Joule, en su famoso experimento, determin el trabajo necesario para elevar
la temperatura de un gramo de agua en un grado Celsius. La mquina de Joule convierte la energa
potencial de las pesas que caen en trabajo realizado sobre el agua Joule.
Existen otras formas de realizar trabajo sobre este
sistema. Sin embargo, en cualquier experimento de este
tipo se necesita la misma cantidad de trabajo para
producir un determinado cambio de temperatura.
Segn la conservacin de la energa, el trabajo realizado
debe convertirse en un incremento de la energa interna
del sistema.
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dQ
dU
dW
12
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13
Ec
3
nRT
2
Si se considera que esta energa de traslacin constituye toda la energa interna del
gas, tendremos entonces que
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3
nRT
2
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Procesos quasiestticos
En muchos sistemas, el trabajo se obtiene permitiendo que un gas se expansione contra un
pistn mvil. En la figura se muestra un gas encerrado en un recipiente con un pistn que ajusta muy
bien y que supondremos carece de rozamientos.
Si empujamos rpidamente hacia
dentro el pistn para comprimir el gas, el
volumen del gas vara, y la presin cerca del
pistn ser mayor inicialmente que en un
lugar ms alejado. Hasta que el gas se
estabilice, no podemos definir las variables
de estado de equilibrio macroscpico, tales
como T, P o U.
Sin embargo, si movemos
lentamente el pistn en pequeas etapas,
esperando despus de cada etapa para que se
restablezca
el
equilibrio,
podemos
comprimir y dilatar el gas de forma que se
aleje poco de su estado de equilibrio. Este
tipo de proceso se llama proceso
cuasiesttico. En dicho proceso el gas se
mueve a travs de una serie de estados de
equilibrio.
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dW
F dx
PAdx
PdV
Diagrama PV
Los estados de un gas pueden representarse en un diagrama de
P en funcin de V.
W
1 L atm== 10
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PdV
101,3 J
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Ejemplo 7.- Si 3 L de un gas ideal a una presin de 2 atm se calienta de forma que se
expansiona hasta que su volumen sea 5 L a presin constante, cul es el trabajo
realizado por el gas? (Respuesta: 405,2J.)
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Wa
P1(V2 V1)
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Wb
P2 (V2 V1)
Wc
V2
nRT ln
V1
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Cv
dU
dT
Cv
Gas ideal
3
nR
2
cv
12.471708 J/(molK)
Cp
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Cv
dV
P
dT
Gas ideal
5
C p Cv nR
nR
2
c p 20.7861 J/(molK)
20
c'p
cv'
cv' / R
He
20,79
12,52
1,51
8,27
0,99
Ne
20,79
12,68
1,52
8,11
0,98
Ar
20,79
12,45
1,50
8,34
1,00
Kr
20,79
12,45
1,50
8,34
1,00
Xe
20,79
12,52
1,51
8,27
0,99
N2
29,12
20,80
2,50
8,32
1,00
H2
28,82
20,44
2,46
8,38
1,01
O2
29,37
20,98
2,52
8,39
1,01
CO
29,04
20,74
2,49
8,30
1,00
CO2
36,62
28,17
3,39
8,45
1,02
N2O
36,9
28,39
3,41
8,51
1,02
H2S
36,12
27,36
3,29
8,76
1,05
Gas
c'p
cv'
c'p
cv' / R
Monoatmico
Diatmico
Poliatmico
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Ec
U
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1 2
mvx
2
nRT
5
2
1 2
mv y
2
1 2
mvz
2
5
nRT
2
1
Ix'
2
cv
2
x'
1
I y'
2
2
y'
5
nR
2
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c'p
cv'
c, kcal/(kgK)
Sustancia
c, kJ/(kgK)
c, J/(molK)
o Btu/(lbF)
Aluminio
0,9
0,215
24,3
Bismuto
0,123
0,0294
25,7
Cobre
0,386
0,0923
24,5
Oro
0,126
0,0301
25,6
Plata
0,233
0,0558
24,9
Plomo
0,128
0,0305
26,4
Tungsteno
0,134
0,0321
24,8
Zinc
0,387
0,0925
25,2
Ley de Dulong-Petit.
c'
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3R
24,9 J/(molK)
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Em
1 2
mv x
2
1
kef x 2
2
1 2
mv y
2
1 2
mvz
2
1
kef z 2
2
1
kef y 2
2
Em
kT
2
3kT
nN AEm
3nRT
cv'
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Cv
dU
dT
3R
24
3nR
dT
T
nR dV
Cv V
TV
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dT
T
0
1
cte
1
PV
dV
V
cte
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