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Calor y primer principio de la Termodinmica.

Introduccin

RESUMEN DE LO VISTO EN EL TEMA ANTERIOR

Propiedades termomtricas

Principio cero de la termodinmica.

Existencia de la temperatura.

Temperatura est relacionada con la energa


cintica de las molculas
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Calor y primer principio de la Termodinmica. Introduccin

ESQUEMA DE DESARROLLO
1.- Introduccin.
2.- Calor. Capacidad trmica y calor especfico.
3.- Cambio de fase y calor latente.
4.- El experimento Joule: Primer principio de la termodinmica.
5.- Energa interna de un gas ideal.
6.- El trabajo y el diagrama PV para un gas.
7.- Capacidades calorficas de gases.
8.- Capacidades calorficas de slidos.
9.- Expansin adiabtica quasiesttica de un gas.

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Calor y primer principio de la Termodinmica. Calor. Capacidad trmica y calor especfico

Definicin de calor
El calor es la transferencia de energa entre diferentes cuerpos o diferentes zonas
de un mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas. Este flujo siempre ocurre
desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor temperatura, ocurriendo la
transferencia de calor hasta que ambos cuerpos se encuentren en equilibrio trmico.

Radiacin, conduccin, conveccin.


Unidades del calor
Puesto que el calor es un tipo de energa su unidad en el Sistema Internacional es
el Julio. Sin embargo desde un punto de vista histrico la primera unidad que se utiliz fue
la calora definida como el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de agua
en un grado Celsius.

1 cal = 4,184 J
La unidad de uso ordinario en los pases de habla inglesa es la Btu ("British
thermal unit", unidad britnica de calor), que se define como la cantidad de calor necesaria
para elevar la temperatura de una libra de agua en un grado Fahrenheit

1 Btu = 252 cal = 1,054 kJ


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Calor y primer principio de la Termodinmica. Calor. Capacidad trmica y calor especfico

Capacidad trmica o calorfica


La temperatura de un cuerpo generalmente aumenta cuando se le aade calor
(salvo en el caso de cambios de fase que estudiaremos ms adelante). La cantidad de calor
Q necesaria para elevar la temperatura de un sistema es proporcional a la variacin de
temperatura y a la masa de la sustancia

C T

mc T

C = Capacidad trmica o calorfica de la sustancia = la energa trmica, o calor, necesaria


para aumentar un grado la temperatura de la sustancia.
c = C/m = Capacidad trmica por unidad de masa (depende del tipo de material).
c = C/n = calor especfico molar (donde n nmero de moles).
Segn la definicin original de la calora, el calor especfico del agua es

cagua

1 cal/(g C) = 1 kcal/(kg C) = 1 kcal/(kg K) = 4,184 kJ/(kg K)

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1 Btual/(lb F)

Calor y primer principio de la Termodinmica. Calor. Capacidad trmica y calor especfico

Sustancia

c, kJ/(kgK)

c, kcal/(kgK)

c, J/(molK)

o Btu/(lbF)

Agua

4,18

75,2

Alcohol etlico

2,4

0,58

111

Aluminio

0,9

0,215

24,3

Bismuto

0,123

0,0294

25,7

Cobre

0,386

0,0923

24,5

Hielo (-10 C)

2,05

0,49

36,9

Mercurio

0,140

0,033

28,3

Oro

0,126

0,0301

25,6

Plata

0,233

0,0558

24,9

Plomo

0,128

0,0305

26,4

Tungsteno

0,134

0,0321

24,8

Vidrio

0,840

0,2

Zinc

0,387

0,0925

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Calores especficos y calores molares de algunos slidos y lquidos

25,2
6

Calor y primer principio de la Termodinmica. Cambio de fase y calor latente.

Ejemplo 1.- Qu cantidad de calor se necesita para elevar la temperatura de 3 kg de


cobre en 20 C? (ccobre=0,386 KJ/(KgK))
Ejemplo 2.- Un bloque de aluminio de 2 kg est inicialmente a 10 C. Si se le aaden
36 kJ de energa trmica, Cul es su temperatura final? (caluminio=0,900 KJ/(KgK)).
(Respuesta: 30 C)

Ejemplo 3.- Para medir el calor especfico del plomo se calientan 600 g de perdigones
de este metal a 100 C y se colocan en un calormetro de aluminio de 200 g de masa que
contiene 500 g de agua inicialmente a 17,3 C. El calor especfico del aluminio del
calormetro es 0,900 kJ/(kgK). La temperatura final del sistema es 20 C, Cul es el
calor especfico del plomo?

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Calor y primer principio de la Termodinmica. Cambio de fase y calor latente.

Calor latente de fusin


El calor necesario para fundir una sustancia de masa m sin cambiar su temperatura
es proporcional a la masa de la sustancia

Qf

m Lf

Lf = Calor latente de fusin.

Calor latente de vaporizacin


El calor necesario para convertir en gas un lquido de masa m sin cambiar su
temperatura es proporcional a la masa de la sustancia

Qv

m Lv

Lv = Calor latente de vaporizacin.

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Calor y primer principio de la Termodinmica. Cambio de fase y calor latente.

Sustancia

PF, K

Lf, kJ/kg

PE, K

Lv, kJ/kg

Agua

273,15

333,5

373,15

2257

Alcohol etlico

158

109

351

879

Azufre

388

38,5

717,75

287

Bromo

266

67,4

332

369

Cobre

1356

205

2839

4726

194,6

573

Helio

4,2

21

Mercurio

234

11,3

630

296

Nitrgeno

63

25,7

77,35

199

Oro

1336

62,8

3081

1701

Oxgeno

54,4

13,8

90,2

213

Plata

1234

105

2436

2323

Dixido de
carbono

Plomo
600
24,7
2023
858
Punto de fusin normal (PF), calor latente de fusin Lf, punto de
Zinc normal (PE),692
102de vaporizacin
1184 Lv para
1768
ebullicin
y calor latente
varias
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sustancias a 1 atm

Calor y primer principio de la Termodinmica. Cambio de fase y calor latente.

Ejemplo 4.- Cunto calor es necesario suministrar para calentar a la presin


atmosfrica 1 kg de hielo a -20 C hasta que todo el hielo se convierta en vapor?
Ejemplo 5.- Una botella de limonada ha permanecido todo el da sobre una mesa a 33
C. En un vaso de plstico echamos 0,24 kg de limonada y dos cubitos de hielo (cada
uno de 0,025 kg a 0 C).
(a).- Suponiendo que no hay prdidas de calor a los alrededores, cul ser la
temperatura final de la limonada?
(b).- Cul sera la temperatura final si aadimos 6 cubitos de hielo? Suponer que la
limonada tiene la misma capacidad calorfica que el agua.

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Calor y primer principio de la Termodinmica. El experimento Joule: Primer principio de la termodinmica.

Experimento de Joule
La temperatura de un sistema puede elevarse dndole calor, pero tambin puede conseguirse
realizando trabajo sobre l. Joule, en su famoso experimento, determin el trabajo necesario para elevar
la temperatura de un gramo de agua en un grado Celsius. La mquina de Joule convierte la energa
potencial de las pesas que caen en trabajo realizado sobre el agua Joule.
Existen otras formas de realizar trabajo sobre este
sistema. Sin embargo, en cualquier experimento de este
tipo se necesita la misma cantidad de trabajo para
producir un determinado cambio de temperatura.
Segn la conservacin de la energa, el trabajo realizado
debe convertirse en un incremento de la energa interna
del sistema.

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Calor y primer principio de la Termodinmica. El experimento Joule: Primer principio de la termodinmica.

Primer Principio de la Termodinmica


Si realizamos el experimento de Joule sustituyendo las paredes aislantes del recipiente por
paredes conductoras encontramos que el trabajo necesario para producir una variacin determinada de
la temperatura del sistema no es siempre el mismo, sino que depende ms bien de la cantidad de calor
que se aade o se quita del sistema por conduccin a travs de las paredes. Sin embargo, si medimos el
calor aadido o sustrado del sistema y el trabajo realizado sobre l, veremos que la suma del trabajo
realizado sobre el sistema, ms el calor neto suministrado al mismo, es siempre la misma para una
variacin dada de la temperatura. Es decir, la suma del calor aadido ms el trabajo realizado sobre l
es igual a la variacin de la energa interna del sistema. Este es el primer principio de la
termodinmica, que es simplemente un enunciado de la conservacin de la energa.

El calor neto aadido a un sistema es


igual a la variacin de la energa interna
del mismo ms el trabajo realizado por
el sistema.

dQ

dU

dW

Energa interna = Funcin de estado


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Calor y primer principio de la Termodinmica. El experimento Joule: Primer principio de la termodinmica.

Ejemplo 6.- Un sistema est compuesto por 3 kg de agua a 80 C. Sobre l se realiza un


trabajo de 25 kJ agitndolo con una rueda de paletas, al mismo tiempo que se le
extraen 15 kcal de calor Cul es la variacin de la energa interna del sistema?

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Calor y primer principio de la Termodinmica. Energa interna de un gas ideal.

Energa interna de un gas ideal


Como vimos en el tema anterior la energa cintica total de las molculas en un
gas ideal estn relacionadas con la temperatura mediante la expresin

Ec

3
nRT
2

Si se considera que esta energa de traslacin constituye toda la energa interna del
gas, tendremos entonces que

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3
nRT
2

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Calor y primer principio de la Termodinmica. Trabajo y diagrama PV para un gas.

Procesos quasiestticos
En muchos sistemas, el trabajo se obtiene permitiendo que un gas se expansione contra un
pistn mvil. En la figura se muestra un gas encerrado en un recipiente con un pistn que ajusta muy
bien y que supondremos carece de rozamientos.
Si empujamos rpidamente hacia
dentro el pistn para comprimir el gas, el
volumen del gas vara, y la presin cerca del
pistn ser mayor inicialmente que en un
lugar ms alejado. Hasta que el gas se
estabilice, no podemos definir las variables
de estado de equilibrio macroscpico, tales
como T, P o U.
Sin embargo, si movemos
lentamente el pistn en pequeas etapas,
esperando despus de cada etapa para que se
restablezca
el
equilibrio,
podemos
comprimir y dilatar el gas de forma que se
aleje poco de su estado de equilibrio. Este
tipo de proceso se llama proceso
cuasiesttico. En dicho proceso el gas se
mueve a travs de una serie de estados de
equilibrio.
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Calor y primer principio de la Termodinmica. Trabajo y diagrama PV para un gas.

Trabajo sobre un gas


Comencemos con un gas a presin
medianamente alta y dejmosle expansionar
cuasiestticamente. La fuerza ejercida por el gas sobre
el pistn es PA, donde A es el rea del pistn y P es la
presin del gas. Si el pistn se mueve una distancia
dx, el trabajo realizado por el gas sobre el pistn vale

dW

F dx

PAdx

PdV

Para calcular el trabajo realizado por el gas en una expansin


desde el volumen V1 al volumen V2 necesitamos conocer cmo
vara la presin durante la expansin

Diagrama PV
Los estados de un gas pueden representarse en un diagrama de
P en funcin de V.

W
1 L atm== 10
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PdV

m3 101,3 103 N/m2

101,3 J
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Calor y primer principio de la Termodinmica. Trabajo y diagrama PV para un gas.

Ejemplo 7.- Si 3 L de un gas ideal a una presin de 2 atm se calienta de forma que se
expansiona hasta que su volumen sea 5 L a presin constante, cul es el trabajo
realizado por el gas? (Respuesta: 405,2J.)

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Calor y primer principio de la Termodinmica. Trabajo y diagrama PV para un gas.

Trabajo y diagramas PV.

Wa

P1(V2 V1)

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Wb

P2 (V2 V1)

Wc

V2
nRT ln
V1

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Calor y primer principio de la Termodinmica. Trabajo y diagrama PV para un gas.

Ejemplo 8.- Un gas ideal experimenta un proceso


cclico A-B-C-D-A, como indica la figura. El gas
inicialmente tiene un volumen de 1 litro y una
presin de 2 atm y se expansiona a presin constante
hasta que su volumen es 2,5 L, despus de lo cual se
enfra a volumen constante hasta que su presin es 1
atm. Entonces se comprime a presin constante hasta
que su volumen es de nuevo 1 L. finalmente se
calienta a volumen constante hasta volver a su estado
original. Determinar el trabajo total realizado por el
gas y el calor total aadido durante el ciclo.

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Calor y primer principio de la Termodinmica. Capacidad calorfica de los gases.

Capacidad calorfica de los gases.


Capacidad calorfica a volumen constante.

Cv

dU
dT

Cv
Gas ideal

3
nR
2

cv

12.471708 J/(molK)

Capacidad calorfica a presin constante.

Cp

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Cv

dV
P
dT

Gas ideal

5
C p Cv nR
nR
2
c p 20.7861 J/(molK)
20

Calor y primer principio de la Termodinmica. Capacidad calorfica de los gases.

c'p

cv'

cv' / R

He

20,79

12,52

1,51

8,27

0,99

Ne

20,79

12,68

1,52

8,11

0,98

Ar

20,79

12,45

1,50

8,34

1,00

Kr

20,79

12,45

1,50

8,34

1,00

Xe

20,79

12,52

1,51

8,27

0,99

N2

29,12

20,80

2,50

8,32

1,00

H2

28,82

20,44

2,46

8,38

1,01

O2

29,37

20,98

2,52

8,39

1,01

CO

29,04

20,74

2,49

8,30

1,00

CO2

36,62

28,17

3,39

8,45

1,02

N2O

36,9

28,39

3,41

8,51

1,02

H2S

36,12

27,36

3,29

8,76

1,05

Gas

c'p

cv'

c'p

cv' / R

Monoatmico

Diatmico

Poliatmico

Capacidades calorficas molares en J/(molK) de varios gases a 25 C.


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Calor y primer principio de la Termodinmica. Capacidad calorfica de los gases.

Aplicacin del teorema de equiparticin a gases diatmicos.

Ec

U
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1 2
mvx
2

nRT
5
2

1 2
mv y
2

1 2
mvz
2

5
nRT
2

1
Ix'
2

cv

2
x'

1
I y'
2

2
y'

5
nR
2
22

Calor y primer principio de la Termodinmica. Capacidad calorfica de los slidos.

c'p

Capacidad calorfica de los slidos.

cv'

c, kcal/(kgK)
Sustancia

c, kJ/(kgK)

c, J/(molK)

o Btu/(lbF)

Aluminio

0,9

0,215

24,3

Bismuto

0,123

0,0294

25,7

Cobre

0,386

0,0923

24,5

Oro

0,126

0,0301

25,6

Plata

0,233

0,0558

24,9

Plomo

0,128

0,0305

26,4

Tungsteno

0,134

0,0321

24,8

Zinc

0,387

0,0925

25,2

Ley de Dulong-Petit.

c'
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3R

24,9 J/(molK)
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Calor y primer principio de la Termodinmica. Capacidad calorfica de los slidos.

Explicacin del por qu de la Ley de Dulong-Petit.


Energa de cada molcula.

Em

1 2
mv x
2
1
kef x 2
2

1 2
mv y
2

1 2
mvz
2
1
kef z 2
2

1
kef y 2
2

Segn el teorema de equiparticin cada


grado de libertad aporta una energa a la
molcula igual a KT/2.

Em

kT
2

3kT

Si consideramos que la energa interna slo


depende de la energa mecnica del
sistema.

nN AEm

3nRT

cv'
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Cv

dU
dT

3R
24

3nR

Calor y primer principio de la Termodinmica. Expansin adiabtica quasiesttica de un gas.

Expansin adiabtica quasiesttica de un gas.


Todo proceso en el que no existe flujo
de calor ni entrante ni saliente del sistema se
denomina proceso adiabtico. En este apartado
consideraremos
la
expansin
adiabtica
cuasiesttica de un gas, durante la cual el gas,
contenido en un recipiente trmicamente aislado, se
expansiona lentamente contra un pistn, realizando
trabajo sobre l. Como ni entra ni sale calor del gas,
el trabajo realizado por el mismo es igual a su
disminucin de energa interna y la temperatura del
gas disminuye. En la figura se indica la curva que
representa este proceso en un diagrama PV.
Aplicando el primer principio de la
Termodinmica

dT
T

nR dV
Cv V
TV
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dT
T

0
1

cte

1
PV

dV
V

cte
25