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FISICO-QUMICA

INTRODUCCIN
La termodinmica, por definirla de una manera muy simple, fija su atencin en
el interior de los sistemas fsicos, en los intercambios de energa en forma de
calor que se llevan a cabo entre un sistema y otro. A las magnitudes
macroscpicas que se relacionan con el estado interno de un sistema se les
llama coordenadas termodinmicas; stas nos van a ayudar a determinar la
energa interna del sistema. En resumen, el fin ltimo de la termodinmica es
encontrar entre las coordenadas termodinmicas relaciones generales
coherentes con los principios bsicos de la fsica.
La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley "cero", referente
al concepto de temperatura, la Primera Ley de la termodinmica, que nos habla
del principio de conservacin de la energa, la Segunda Ley de la
termodinmica, que nos define a la entropa. A continuacin vamos a hablar de
cada una de estas leyes, haciendo hincapi en la segunda ley y el concepto de
entropa.
Previo a profundizar en este tema de la termodinmica, es imprescindible
establecer una clara distincin entre tres conceptos bsicos: temperatura, calor
y energa interna. Como ejemplo ilustrativo, es conveniente recurrir a la teora
cintica de los gases, en que stos sabemos estn constituidos por
numerossimas molculas en permanente choque entre s.

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OBJETIVOS:

Verificar la ley de Boyle (proceso isotrmico) de la primera experiencia


de los gases, asi como el cero absoluto.

Comprobar la ley de Gay Lussac evaluando las experiencias desde el


punto de vista de la termodinmica.

A partir de los resultados obtenidos, aplicar estos a

las leyes

fundamentales de la termodinmica.

Conocer la aplicacin de los procesos termodinmicos relacionados con


los cambios trmicos que acompaan a los gases, as como los cambios
de energa que experimentan.

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FUNDAMENTO TERICO:
Termodinmica de Gases
La termodinmica se define como la ciencia de la energa; es aquella que
analiza las leyes de las transformaciones de la energa y el estudio de las
propiedades de las sustancias involucradas; describe y relaciona las
propiedades fsicas de la materia de los sistemas macroscpicos, as como sus
intercambios energticos, es decir, permite predecir si una reaccin o proceso
pueden llevarse a cabo en determinadas condiciones. Los principios de la
termodinmica tienen una importancia fundamental para todas las ramas de la
ciencia y la ingeniera.

I.-Conceptos Previos:
1.-Sistema termodinmico:
Se define como un conjunto de materia que se puede aislar espacialmente y
que coexiste con un entorno infinito e imperturbable. El estado de un sistema
termodinmico (macroscpico) se puede describir mediante propiedades
medibles como la temperatura, la presin o el volumen, que se conocen como
variables de estado. Es posible identificar y relacionar entre s muchas otras
variables termodinmicas (como la densidad, el calor especfico, la
compresibilidad o el coeficiente de dilatacin), con lo que se obtiene una
descripcin ms completa de un sistema y de su relacin con el entorno. Todas
estas variables se pueden clasificar en dos grandes grupos: las variables
extensivas, que dependen de la cantidad de materia del sistema, y las variables
intensivas, independientes de la cantidad de materia. Cuando un sistema
macroscpico pasa de un estado de equilibrio a otro, se dice que tiene lugar un
proceso termodinmico. Un sistema puede ser:

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a) Cerrado: No existe transferencia de masa entre sistema-medio.

A su vez puede ser:


-Aislado: Cuando es incapaz de interactuar energticamente (calor, masa,
trabajo, etc.) con el medio que lo rodea.
-Adiabtico: Se caracteriza por ser impermeable al calor (no admite ni emite
calor a travs de su lmite o frontera.

b) Abierto: Cuando intercambia masa con el medio que le rodea, a travs de


su lmite de frontera.

Otros:
-Sistema homogneo: Es aquel sistema que tiene propiedades fsicas y
qumicas invariables. Tambin puede ser una mezcla de dos sustancias con
diferentes propiedades qumicas, siempre y cuando tengan las mismas
propiedades fsicas y la relacin de mezcla sea igual en todo el conjunto.
-Sistema heterogneo: Es aquel sistema en el cual coexisten dos fases de una
sustancia que tienen diferentes propiedades fsicas, mantenindose invariable
las propiedades qumicas.
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2.-Calor (Q):
Se define como la transferencia de energa de una parte a otra de un cuerpo, o
entre diferentes cuerpos, en virtud de una diferencia de temperatura. El calor es
energa en trnsito; siempre fluye de una zona de mayor temperatura a una
zona de menor temperatura, con lo que eleva la temperatura de la segunda y
reduce la de la primera, siempre que el volumen de los cuerpos se mantenga
constante. La energa no fluye desde un objeto de temperatura baja a un objeto
de temperatura alta si no se realiza trabajo. En un sistema, el calor es:
-Endotrmico, cuando absorbe calor (Q+)
-Exotrmico, cuando desprende calor (Q-)

3.-Estado de Equilibrio:
Denominamos estado de equilibrio de
un

sistema

cuando

las

variables

macroscpicas presin p, volumen V, y


temperatura T, no cambian. El estado
de equilibrio es dinmico en el sentido
de que los constituyentes del sistema
se mueven continuamente.
El estado del sistema se representa por
un

punto

en

un

diagrama

P-V.

Podemos llevar al sistema desde un


estado inicial a otro final a travs de
una sucesin de estados de equilibrio.
Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las variables p,
V, y T. La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas ideal pV=nRT,
donde n representa el nmero de moles, y R la constante de los gases R =
0.082 atm. L/ (K mol)=8.3143 J/ (K mol).

4.-Energa Interna:
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Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas


sus partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa
cintica, los choques entre las molculas se suponen perfectamente elsticos,
la energa interna solamente depende de la temperatura.

5.-Trabajo:
Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de
un cilindro. Las molculas del gas chocan
contra las paredes cambiando la direccin de
su velocidad, o de su momento lineal. El
efecto del gran nmero de colisiones que
tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede
representar por una fuerza F que acta sobre
toda la superficie de la pared.
Si una de las paredes es un mbolo mvil de rea A y ste se desplaza dx, el
intercambio de energa del sistema con el exterior puede expresarse como el
trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del desplazamiento dx.
dW Fdx PAdx PdV

Siendo dV el cambio del volumen del gas. El signo menos indica que si el
sistema realiza trabajo (incrementa su volumen) su energa interna disminuye,
pero si se realiza trabajo sobre el sistema (disminuye su volumen) su energa
interna aumenta. El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A
cuyo volumen es VA al estado B cuyo volumen es VB.
VB

W PdV
VA

7.- Entalpa (H):


La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste
puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a
presin constante, el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o
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desprendido en la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a
gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de
vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por
cada grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a
presin constante. El trmino de entalpa fue acuado por el fsico alemn
Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente, la entalpa H es igual a U +
pV, donde U es la energa interna, p es la presin y V es el volumen. H se mide
en julios.
H U PV

Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales,
se mide el cambio de entalpa ( H).

6.-Entropa (S):
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que
mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. En un
sentido ms amplio se interpreta como la medida del desorden de un sistema.
Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor en un sistema
aislado crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La
palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o
transformacin. La funcin termodinmica, S, es central para la segunda Ley
de la Termodinmica. La entropa puede interpretarse como una medida de la
distribucin aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente
distribuido al azar tiene una alta entropa. Puesto que una condicin de
distribucin al azar es ms probable que una ordenada, la entropa puede
considerarse como una funcin de probabilidad. Es la capacidad de como una
naturaleza tiene la capacidad de producir trabajo.

II.-Leyes de la Termodinmica:
1.-Primera Ley de la Termodinmica:

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La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la energa
aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del sistema le
corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al
estado B, su energa interna cambia en
U U B U A

Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W,


expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de
la energa interna de sistema:
U W

Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto


trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor
Q del segundo al primero, aumenta su energa interna en:
U Q

Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa


interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado,
U=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que
ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor,
para preservar el principio de conservacin de la energa, W Q

Si la transformacin no es cclica U 0

Si no se realiza trabajo mecnico U Q

Si el sistema est aislado trmicamente U W

Si el sistema realiza trabajo, U disminuye.

Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta.

Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a


temperatura superior, U aumenta.

Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a


una temperatura inferior, U disminuye.

Todos estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la
conservacin de la energa del sistema.
U Q W

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Proceso Isobticos (Presin Constante):

W P (VB VA )
Q nC P (TB TA )

Donde C P es el calor especfico a presin


constante

Procesos Iscoros (Volumen constante):

No hay variacin de volumen del gas, luego


W 0
Q nCV (TB TA )

Donde CV es el calor especfico a volumen


constante

Procesos Isotrmicos (Temperatura constante): PV = n RT

VB

VB

V
nRT
dV nRT ln B
VA
VA V

PdV

VA

U 0

Q W

2.-Segunda Ley de la Termodinmica:

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Las

primeras

construidas,

mquinas

fueron

trmicas

dispositivos

muy

eficientes. Solo una pequea fraccin del


calor absorbido de la fuente de la alta
temperatura se poda convertir en trabajo
til. Aun al progresar los diseos de la
ingeniera, una fraccin apreciable del
calor absorbido se sigue descargando en
el escape de una mquina a baja
temperatura, sin que pueda convertirse
en energa mecnica. Sigue siendo una
esperanza disear una maquina que
pueda

tomar

calor

de

un

depsito

abundante, como el ocano y convertirlo ntegramente en un trabajo til.


Entonces no seria necesario contar con una fuente de calor una temperatura
ms alta que el medio ambiente quemando combustibles. De la misma manera,
podra esperarse, que se diseara un refrigerador que simplemente transporte
calor, desde un cuerpo fro a un cuerpo caliente, sin que tenga que gastarse
trabajo exterior. Ninguna de estas aspiraciones ambiciosas viola la primera ley
de la termodinmica. La mquina trmica slo podra convertir energa
calorfica completamente en energa mecnica, conservndose la energa total
del proceso. En el refrigerador simplemente se transmitira la energa calorfica
de un cuerpo fro a un cuerpo caliente, sin que se perdiera la energa en el
proceso. Nunca se ha logrado ninguna de estas aspiraciones y hay razones
para que se crea que nunca se alcanzarn. La segunda ley de la
termodinmica, que es una generalizacin de la experiencia, es una exposicin
cuyos artificios de aplicacin no existen. Se tienen muchos enunciados de la
segunda ley, pero se puede demostrar que son equivalentes entre s. Clausius
la enuncio como sigue: No es posible para una mquina cclica llevar
continuamente calor de un cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin
que al mismo tiempo se produzca otro efecto (de compensacin).

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Este enunciado desecha la
posibilidad

de

nuestro

ambicioso refrigerador, ya que


ste

implica

que

para

transmitir calor continuamente


de un objeto fro a un objeto
caliente,

es

necesario

proporcionar trabajo de un
agente exterior. En este caso,
la segunda ley elimina la
posibilidad de que la energa
fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y as determina la direccin de la
transmisin del calor. La direccin se puede invertir solamente por medio de
gasto de un trabajo. Kelvin (con Planck) enuncio la segunda ley con palabras
equivalentes a las siguientes: es completamente imposible realizar una
transformacin cuyo nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor
extrado de una fuente que se encuentre a la misma temperatura. Para
demostrar los enunciados, supngase que es falso el enunciado de Clausius,
de tal manera que se pudieran tener un refrigerador que opere sin que se
consuma el trabajo. Podemos usar una mquina ordinaria para extraer calor de
un cuerpo caliente, con el objeto de hacer trabajo y devolver parte del calor a
un cuerpo fro. Pero conectando nuestro refrigerador "perfecto" al sistema, este
calor se regresara al cuerpo caliente, sin gasto de trabajo, quedando as
utilizable de nuevo para su uso en una mquina trmica. De aqu que la
combinacin de una maquina ordinaria y el refrigerador "perfecto" formar una
mquina trmica que infringe el enunciado de Kelvin-Planck. Si el enunciado
Kelvin-Planck fuera incorrecto, podramos tener una mquina trmica que
sencillamente tome calor de una fuente y lo convierta por completo en trabajo.
Conectando esta mquina trmica "perfecta" a un refrigerador ordinario,
podemos extraer calor de un cuerpo ordinario, podemos extraer calor de un
cuerpo caliente, convertirlo completamente en trabajo, usar este trabajo para
mover un refrigerador ordinario, extraer calor de un cuerpo fro, y entregarlo
con el trabajo convertido en calor por el refrigerador, al cuerpo caliente.

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3.-Tercera ley de la termodinmica:


La segunda ley est ligada a una variable termodinmica denominada entropa
(s), y puede expresarse cuantitativamente en trminos de esta variable.
En el anlisis de muchas reacciones qumicas es necesario fijar un estado de
referencia para la entropa. Este siempre puede escogerse algn nivel arbitrario
de referencia cuando solo se involucra un componente; para las tablas de
vapor convencionales se ha escogido 32

F. Sobre la base de las

observaciones hechas por Nernst y por otros, Planck estableci la tercera ley
de la termodinmica en 1912, as: la entropa de todos los slidos cristalinos
perfectos es cero a la temperatura del cero absoluto. Un cristal "perfecto" es
aquel que esta en equilibrio termodinmico. En consecuencia, comnmente se
establece la tercera ley en forma ms general, como: La entropa de cualquier
sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero a medida que la
temperatura tiende a cero.
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el
clculo de las entropas absolutas de las sustancias, las cuales pueden
utilizarse en las ecuaciones apropiadas para determinar la direccin de las
reacciones qumicas. Una interpretacin estadstica de la tercera ley es ms
bien sencilla, puesto que la entropa se ha definido como: S k ln s en donde k
es la constante de Bolzmall; s es la probabilidad termodinmica. Esto significa
que slo existe una forma de ocurrencia del estado de energa mnima para
una sustancia que obedezca la tercera ley.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los clculos basados en la
tercera ley no estn desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos
los casos es posible explicar el desacuerdo sobre la base de que la sustancia
no es "pura", esto es, pueda haber dos o ms istopos o presentarse
molculas diferentes o, tambin, una distribucin de no equilibrio de las
molculas. En tales casos hay ms de un estado cuntico en el cero absoluto y
la entropa no tiende a cero.

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MATERIALES:
Los materiales empleados en el presente laboratorio son los siguientes:
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o

Tubo neumomtrico
Tubo de goma
Soporte universal
Termmetro
Vaso
Baln
Ampolla de nivel
Pinzas
Tubos capilares
Mechero
Probeta

DATOS:
En el laboratorio tomamos los siguientes datos:

H(m)
0
0.10
0.20
0.30
0.40
-0.10
-0.20
-0.30
-0.40

V(L)
0.0300
0.0296
0.0292
0.0289
0.0285
0.0302
0.0306
0.0310
0.0314

Volumen muerto = 6.8ml.

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Cuestionario
1.-Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes pasos:
a) Conversin de las presione manomtricas de columna de agua a
columna de Hg (torr)
Sabemos que: Pm = H2O x g x H
Donde H (m) = variacin de la altura
H2O = 1000 kg
m3

g = 9.81 m
s2

Adems sabemos: 1atm = 760 Torr = 101300pascal(N/m 2); H1:Pm1 = 0 torr.


-

hallamos la Pm para un H2

Pm2 = 1000 kg x 9.81 m x 0.1


m3
s2
Pm2 = 0 Pa
Pm2 =
0
x 760 torr
101300
Pm2 = 7.359921 torr

hallamos la Pm para un H3

Pm3 = 1000 kg x 9.81 m x 0.2


m3
s2
Pm3 = 981 Pa
Pm3 = 981 x 760 torr
101300
Pm3= 14.719842 torr

hallamos la Pm para un H4

Pm4 = 1000 kg x 9.81 m x 0.3


m3
s2
Pm4 = 1962 Pa
Pm4 = 1962 x 760 torr
101300
Pm4 = 22.070976308 torr

hallamos la Pm para un H6

Pm6 = 1000 kg x 9.81 m x (-0.1)


m3
s2
Pm6 = 3924 Pa
Pm6 = 3924 x 760 torr
101300
Pm6 = -7.359921 torr

hallamos la Pm para un H7

Pm7 = 1000 kg x 9.81 m x (-0.2)


m3
s2
Pm7 = - 981 Pa
Pm7 = - 981 x 760 torr
101300
Pm7 = -14.719842 torr

hallamos la Pm para un H8

Pm8 = 1000 kg x 9.81 m x (-0.3)


m3
s2
Pm8 = -1962 Pa
Pm8 = -1962 x 760 torr
101300
Pm8 = -22.070976308 torr

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hallamos la Pm para un H5

Pm5 = 1000 kg x 9.81 m x 0.4


m3
s2
Pm5 = 2943 Pa
Pm5 = 2943 x 760 torr
101300
Pm5 = 29.43968411 torr

hallamos la Pm para un H9

Pm9 = 1000 kg x 9.81 m x (-0.4)


m3
s2
Pm9 = -2943Pa
Pm9 = -2943 x 760 torr
101300
Pm9 = -29.43968411 torr

b) Presiones absolutas (torr)


Pabs = Patm + Pm
Adems Patm = 752.1 torr; H1: Pabs 1 = 572.1 torr.
-

hallamos la Pabs para un H1


Pabs2 = Patm + Pm2
Pabs2 = 752.1 + 7.3599 = 759.459
torr
hallamos la Pabs para un H2
Pabs3 = Patm + Pm3
Pabs3 = 752.1 + 14.719 = 766.819
torr
hallamos la Pabs para un H3
Pabs4 = Patm + Pm4
Pabs4 = 752.1 + 22.070 = 774.170
torr
hallamos la Pabs para un H4
Pabs5 = Patm + Pm5
Pabs5 = 752.1 + 29.439 = 781.539
torr

hallamos la Pabs para un H5


Pabs6 = Patm + Pm6
Pabs6 = 752.1 7.3599 = 744.740
torr
-

hallamos la Pabs para un H6


Pabs7 = Patm + Pm7
Pabs7 = 752.1 14.719 = 737.380
torr
hallamos la Pabs para un H7
Pabs8 = Patm + Pm8
Pabs8 = 752.1 22.070 = 730.020
torr
hallamos la Pabs para un H8
Pabs9 = Patm + Pm9
Pabs9 = 752.1 29.439 = 722.661
torr

c) Presin de gas seco (torr)


Sabemos que: Pabs = PG.H = PG.S + PVH2O
PG.S = PG.H - PVH2O
Si consideramos H.R. = 100%
T = 20C
PVH2O = 17.535 torr, H1: PG.S.1 = 734.565 torr.
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hallamos la PG.S para un H2


PG.S1 = PG.H1 - PVH2O
PG.S1 = 759.459 - 17.535 = 741.924
torr

hallamos la PG.S para un H6


PG.S5 = PG.H5 - PVH2O
PG.S5 = 744.740 - 17.535 = 727.205
torr

hallamos la PG.S para un H3


PG.S2 = PG.H2 - PVH2O
PG.S2 = 766.819 - 17.535 = 749.284 torr

hallamos la PG.S para un H7


PG.S6 = PG.H6 - PVH2O
PG.S6 = 737.380 - 17.535 = 719.845
torr

hallamos la PG.S para un H4


PG.S3 = PG.H3 - PVH2O
PG.S3 = 774.170 - 17.535 = 756.635 torr

hallamos la PG.S para un H8


PG.S7 = PG.H7 - PVH2O
PG.S7 = 730.020 - 17.535 = 712.485 torr

hallamos la PG.S para un H5


PG.S4 = PG.H4 - PVH2O
PG.S4 = 781.539 - 17.535 =764.004 torr

hallamos la PG.S para un H8


PG.S8 = PG.H8 - PVH2O
PG.S8 = 722.661 - 17.535 =705.126 torr

d) Determinacin de los valores del producto PV del gas seco y las


desviaciones porcentual respecto ala media

H (m)

PG.S (torr)

P.V

0.0

V (L)
0.0300

734.565

22.037

0.1

0.0296

741.924

21.961

0.2

0.0292

749.284

21.879

0.3

0.0289

756.635

21.867

0.4

0.0285

764.004

21.774

-0.1

0.0302

727.205

21.961

-0.2

0.0306

719.845

22.027

-0.3

0.0310

712.485

22.087

-0.4

0.0314

705.126

22.141

Hallamos la media del producto P.V


Me = Pi.Vi = 197.734
9
9
Me = 21.970 torr. L
Calculamos las desviaciones porcentuales respecto a la media:
(Pi. Vi) = |Pi. Vi Me| x100%
Me

Pi. Vi

(Pi. Vi) %

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|Pi. Vi Me|
Me
22.037

0.004688

0.4688

21.961

0.000409

0.0409

21.879

0.004142

0.4142

21.867

0.004688

0.4688

21.774

0.008921

0.8921

21.961

0.000409

0.0409

22.027

0.002594

0.2594

22.087

0.005325

0.5325

22.141

0.007783

0.7783

e) Graficar P vs. V mostrando con una x los puntos experimentales


(as como su ecuacin ajustada)

Y = PG.S (torr)
734.565
741.924
749.284
756.635
764.004
727.205
719.845
712.485
705.126

X = V (L)
0.0300
0.0296
0.0292
0.0289
0.0285
0.0302
0.0306
0.0310
0.0314

0.269

XY

0.260

8.700

0.008

Aplicaremos el mtodo de los


mnimos cuadrados, para lo cual se
hace un ajuste de los datos a un
modelo exponencial de la forma:
Y ab x

Tomando logaritmo y acomodando trminos:

ln Y ln a x ln b

Es decir, sea la recta:


Y * a * xb *

Donde:
9a * 0.269b * 8.70
0.269a * 0.008b * 0.26

a * 0.94

b * 0.89

Y * 0.94 0.89 x

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18

FISICO-QUMICA
Y ( 2.56)( 2.43) x

2.- Numero de moles (mol-gr.) para cada etapa y desviacin estndar


respecto a la media
De la ecuacin universal de los gases:
PV nRT

Donde:

T = 293 K
R = 62.4 (torr x L)/ mol x K

Luego hallamos el nmero de moles para cada caso:

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19

FISICO-QUMICA

n1 = 22.037 = 0.0012053 moles


18283.2

n2 = 21.961 = 0.0012011 moles


18283.2

n3 = 21.879 = 0.0011966 moles


18283.2

n4 = 21.867 = 0.0011960 moles


18283.2

n5 = 21.774 = 0.0011909 moles


18283.2

n6 = 21.961 = 0.0012011 moles


18283.2

n7 = 22.027 = 0.0012047 moles


18283.2

n8 = 22.087 = 0.0012080 moles


18283.2

n9 = 22.141 = 0.0012110 moles


18283.2

Ahora calculamos la media (Me)


Me = ni = 0.0108147 moles
9
9
Me = n = 0.0012016 moles
Calculo de desviacin estndar:
ni = | ni n| x100%

n
ni

| ni n|

ni %

0.0012053

0,0030792

0,30792

0.0012011

0.0004161

0.04161

0.0011966

0,0041611

0,41611

0.0011960

0,0046604

0,46604

0.0011909

0,0089050

0,89050

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20

FISICO-QUMICA
0.0012011

0,0004161

0,04161

0.0012047

0,0025790

0,25790

0.0012080

0,0053262

0,53262

0.0012110

0,0078230

0,78230

3.- Trabajo en joules para cada etapa:


Sabemos que:
V2
V1

W PdV nRT ln

Ahora aplicamos la ecuacin para cada una de las etapas:

V
W12 n1RT ln 2
V1
0.0296
0.0394 J
0.0300

W12 (0.0012053)(293)(8.314) ln

V
W23 n2 RT ln 3
V2
0.0292
0.0398 J
0.0296

W23 (0.0012011)( 293)(8.314) ln

V4
V3

W34 n3 RT ln

0.0289
0.0301 J
0.0292

W34 (0.0011966 )(293)(8.314) ln

V5
V4

W45 n 4 RT ln

0.0285
0.0406 J
0.0289

W45 (0.0011960 )(293)(8.314) ln

V6
V5

W56 n5 RT ln

0.0302
0.1681 J
0.0285

W56 (0.0011909 )(293)(8.314) ln

V7
V6

W67 n6 RT ln

0.0306
0.0385 J
0.0302

W67 (0.0012011)(293)(8.314) ln

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21

FISICO-QUMICA

V8
V7

W78 n7 RT ln

0.0310
0.0381 J
0.0306

W78 (0.0012047)(293)(8.314) ln

V8
V7

W78 n7 RT ln

0.0314
0.0377 J
0.0310

W78 (0.0012080)( 293)(8.314) ln

4.-Calor (cal) para cada etapa. Cmo interpreta el negativo experimental?


Sabemos de la primera ley de la termodinmica que Q = W + U, pero como en
el experimento que elaboramos en el laboratorio fue un proceso isotrmico
entonces:
U = 0 luego Q = W, luego el calor en cada etapa ser igual al trabajo de cada
etapa (usando la equivalencia: 0,24 cal = 1 J)

Q1 = W1 x 0.24 = 0.0394 x 0.24 = -0.009456 cal.

Q2 = W2 x 0.24 = 0.0398 x 0.24 = -0.009552 cal.

Q3 = W3 x 0.24 = 0.0301 x 0.24 = -0.007224 cal.


Q4 = W4 x 0.24 = 0.0406 x 0.24 = -0.009744 cal.

Q5 = W5 x 0.24 = 0.1681 x 0.24 = 0.040344 cal.

Q6 = W6 x 0.24 = 0.0385 x 0.24 = 0.009240 cal.

Q7 = W7 x 0.24 = 0.0381 x 0.24 = 0.009144 cal.

Q8 = W8 x 0.24 = 0.0377 x 0.24 = 0.009048 cal.

Observamos en los resultados obtenidos que cuando elevamos el nivel de la


ampolla respecto del nivel del tubo, el volumen se comprime por lo tanto el
medio estar realizando trabajo sobre el sistema. De igual forma cuando
bajamos el nivel de la ampolla respecto del tubo neumomtrico. El volumen
dentro del tubo se expande realizando de esta manera trabajo el sistema.
5.- H y E (cal) para cada etapa:
De las leyes de la termodinmica sabemos que por ser el experimento un
proceso isotrmico, entonces H = 0 y E = 0, de la ecuacin siguiente:
H CV dT

E CP dT

H 0

E 0

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22

FISICO-QUMICA
6.-Calculo de S parea cada etapa:
Sabemos que: S

Q
Calculando la s para cada etapa, considerando T =
T

293K:
o

S1 = Q1 = -0.009456 cal = -3.227 x 10-5 cal/K


T
293K
S2 = Q2 = -0.009552 cal = -2.260 x 10-5 cal/K
T
293K
S3 = Q3 = -0.007224 cal = -2.465 x 10-5 cal/K
T
293K
S4 = Q4 = -0.009744 cal = -3.325 x 10-5 cal/K
T
293K
S5 = Q5 = 0.040344 cal = 13.769 x 10-5 cal/K
T
293K
S6 = Q6 = 0.009240 cal = 3.153 x 10-5 cal/K
T
293K
S7 = Q7 = 0.009144 cal = 3.121 x 10-5 cal/K
T
293K
S7 = Q7 = 0.009048 cal = 3.088 x 10-5 cal/K
T
293K

7.- Calculo de A (joules)


De la siguiente relacin sabemos que:
V1
P
nRT ln 2
V2
P1

A nRT ln

Entonces: A W
o
o
o
o
o
o
o
o

A1 = -W1 =
A2 = -W2 =
A3 = -W3 =
A4 = -W4 =
A5 = -W5 =
A6 = -W6 =
A7 = -W7 =
A8 = -W8 =

0.0394 J.
0.0398 J.
0.0301 J.
0.0406 J.
0.1681 J.
0.0385 J.
0.0381 J.
0.0377 J.

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23

FISICO-QUMICA

8.- Calculo de G (cal)


Como el proceso es isotrmico, entonces G = -Q. Luego hallamos G para
cada etapa:

G 1 = -0.009456 cal.

G 2 = -0.009552 cal.

G 3 = -0.007224 cal.

G 4 = -0.009744 cal.

G 5 = 0.040344 cal.

G 6 = 0.009240 cal.

G 7 = 0.009144 cal.

G 8 = 0.009048 cal.

PROCESO ISOCORO
1.- Verificar la ley de Gay Luzca.
2.- Numero de moles (mol-g) para cada etapa y desviacin estndar
respecto a la media.
Para calcular el nmero de moles tenemos:

Vtotal = Vmedido+Vmuerto (L)

Temperatura(K)

0.0301 + 0.0068 = 0.0369

294

0.0302 + 0.0068 = 0.0370

297

0.0303 + 0.0068 = 0.0371

301

0.0304 + 0.0068 = 0.0372

302

0.0305 + 0.0068 = 0.0373

305

Presin manomtrica = 752.1 mmHg


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24

FISICO-QUMICA
Convertimos la presin en atmsferas: 752.1 mmHg x 1atm
760 mmHg

Pm = 0.9896 atm.
De la ecuacin de los gases universales sabemos:
n

Donde:

PV
, luego hallamos n para cada etapa
RT

T = 293 K
R = 0.0821 (atm. x L)/ mol x K

n1 = 0.9896 x 0.0369 = 0.001518 moles


0.0821 x 293

n2 = 0.9896 x 0.0370 = 0.001522 moles


0.0821 x 293

n3 = 0.9896 x 0.0371 = 0.001526 moles

0.0821 x 293
n4 = 0.9896 x 0.0372 = 0.001530 moles
0.0821 x 293

n5 = 0.9896 x 0.0373 = 0.001534 moles


0.0821 x 293

Hallamos la media Me
Me = ni = Y = 0.001526 moles
5
Hallamos la desviacin estndar: S2y
S2y = (Yi Y )2
n
S2y = 0.32 x 10-10
3.- Trabajo en joules para cada etapa:
Sabemos de las leyes de la termodinmica que en un proceso iscoro:
V 0

Por lo tanto el trabajo realizado ser:


W 0

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25

FISICO-QUMICA
4.-Calor (cal) para cada etapa:
Sabemos que:
Q nCV T

Donde:

T0 = Temperatura ambiente = 293K


Cv = 4.9 cal
mol-K

Q1= n1 Cv.(T1 T0) = (0.001518)(4.9)(21)


Q1= 0.1562022 cal.

Q2= n2 Cv.(T2 T1) = (0.001522)(4.9)(24)


Q2= 0.1789872 cal.

Q3= n3 Cv.(T3 T2) = (0.001526)(4.9)(28)


Q3= 0.2093672 cal.

Q4= n4 Cv.(T4 T3) = (0.001530)(4.9)(29)


Q4= 0.2174130 cal.

Q5= n5 Cv.(T5 T4) = (0.001534)(4.9)(32)


Q5= 0.2405312 cal.

5.- H y E (cal) para cada etapa


De la primera ley de la termodinmica sabemos:
E = Q - W

Adems: H = E + W

Adems sabemos que W = 0


Hallamos para cada etapaza E y H:

E1 = Q1 = 0.1562022 x 4.186 = 0.654 J.


E2 = Q2 = 0.1789872 x 4.186 = 0.749 J.
E3 = Q3 = 0.2093672 x 4.186 = 0.876 J.
E4 = Q4 = 0.2174130 x 4.186 = 0.910 J.
E5 = Q5 = 0.2405312 x 4.186 = 1.007 J.

6.- Calculo de S parea cada etapa. Asuma que S en sus condiciones


iniciales es cero.
Tenemos

: S

S 0
CV dT
T

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26

FISICO-QUMICA
Donde

: S 0 0

Entonces

: S CV ln

Tf
T0

Luego hallamos la S para cada etapa:

S1 =Cv. Ln

T1 = 4.9Ln 294
T0
293

S1 = 0.016695 cal/K.

S2 =Cv. Ln T2 = 4.9Ln
T1

297
294

S2 = 0.049746 cal/K.

S3 =Cv. Ln T3
T2

= 4.9Ln 301
297

S3 = 0.065552 cal/K.

S4 =Cv. Ln

T4
T3

= 4.9Ln 302
301

S4 = 0.016252 cal/K.

S5 =Cv. Ln

T4
T3

= 4.9Ln 305
302

S5 = 0.0484353 cal/K
7.- Grafique que sus incrementos de s en el eje x y las temperaturas
correspondientes en el eje y, enumere sus puntos a partir de sus
condiciones iniciales Cmo varia la S cuando aumenta T y como
aumenta P?

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27

FISICO-QUMICA

RECOMENDACIONES:

Antes de realizar cualquier experimento, se debe priorizar que los


instrumentos a emplear sean lo ms exactos posibles para evitar el
margen de error.

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28

FISICO-QUMICA

Verificar que los instrumentos recibidos sean los necesarios para el


experimento.

Tener mucho cuidado con los materiales porque son muy frgiles y el
costo es muy alto.

Tener la mayor precisin al calcular el volumen muerto.

Eliminar todas las burbujas de aire del tubo de goma para que no hayan
errores en el clculo de la presin.

OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

A pesar de seguir las recomendaciones (en especial la primera) el


margen de error prima en los experimentos, debido a deficiencias en los
materiales a disposicin y/o errores cometidos por quienes experimentan
con ellos.

En el experimento realizado tratamos a los gases como gases con


comportamiento ideal, adems de tratar al sistema como un sistema
cerrado, por lo tanto no hay prdida de energa ni de masa.

A partir de los resultados obtenidos experimentalmente pudimos


comprobar de una manera sencilla las leyes de Boyle y Gay lussac.

Para el experimento 2, se recomienda obtener un instrumento de


medicin de las presiones de tal manera que podamos medirlas a
distintas temperaturas y as comprobar fehacientemente la ley de
volmenes constantes.

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29

FISICO-QUMICA

Montar correctamente el equipo para evitar lecturas errneas de los


datos experimentales.

Mejorar las mediciones utilizando una regla de mayor precisin.

BIBLIOGRAFA
- Fsica - Calor.Teora y Prctica - Ing. Alejandro Vera Lzaro Ed. Cuzcano

Pg. 57-99.

- Fsica - Termodinmica.Teora y Prctica - Ing. A. Vera Lzaro Ed. Cuzcano

Pg. 57-99.

- Termodinmica I: Teora y Problemas Resueltos - Frank A. Torres Cobin

Pg. 03-42.

- Fisicoqumica -Gaston Pons Muzzo 3ra Edicin.


Pg. 93-202.
-Referencias en la Web:
http://es.wikipedia.org/wiki/Termodin%C3%A1mica
http://www.monografias.com/trabajos/termodinamica/termodinamica.shtml
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FISICO-QUMICA

http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/termo/Termo.html

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