Equilibrio lquido-vapor (ELV)

Unidad 5

Enfoques para el
clculo de equilibrio lquido-vapor
(secciones 10.4 a 10.6)
Ley de Raoult (gas ideal, solucin ideal)
Ley de Raoult modificada (gas ideal+gamma)
Enfoque gamma-phi (EOS+gamma)
Enfoque phi-phi (EOS)
Simulacin molecular (potenciales...)

Ley de Raoult

yi P = xi Pi
Gas ideal
Solucin ideal

sat

Bajas presiones
Compuestos similares

Tipos de clculo
BUBL P

(T, xi P, yi)

DEW P

(T, yi P, xi)

BUBL T

(P, xi T, yi)

DEW T

(P, yi T, xi)

FLASH

(T, P, zi xi, yi, )

( xi, yi P, T)

Pxy
Txy

BUBL P

P = xi Pi (T )
sat

sat

xi Pi (T )
yi =
P

DEW P
1
P=
sat
yi / Pi (T )
i

yi P
xi = sat
Pi (T )

Problema
Una mezcla (xA=0.70, xB=0.30): ser estable a
300 K y 10 bar o se separar en dos fases?
Luego de obtener las presiones de vapor para
ambos componentes a 300 K (6 bar y 14 bar
respectivamente), una alumna dice: Como P
est entre PsatA y PsatB, tengo separacin de fases
La respuesta es correcta? Porqu?

BUBL T y DEW T
y1 P = x P (T )
sat
1 1

y2 P = x P (T )
sat
2 2

Clculo Iterativo
(ver en el libro las
expresiones particulares)

.
.
.
y N P = x N P (T )
sat
N

Clculo BUBL T (Datos: P, x1)

Dos ecuaciones:

P = x P (T ) + x P (T ) = [x1 (T ) + x2 ]P (T )
sat
1 1

donde
y

sat
2 2

=P /P
sat
1

sat
2

sat
2

; ln Pi

sat

Bi
= Ai
Ci + T

y1 P = x P (T )
sat
1 1

Para las dos incgnitas T, y1

Qu procedimiento iterativo seguir?

Receta del libro (pag. 356)

Ti

Bi
=
Ci
Ai ln P

sat

T = xT

sat
1 1

+xT

sat
2 2

B1
B2

= exp A1 A2
+
C1 + T C2 + T

sat
2

P
=
x1 + x2

B2
T=
C2
sat
A2 ln P2

Cmo encontrar la T y P que permitan

obtener una separacin (x, y)?
2 ecuaciones con 2 incgnitas

y1 P = x P (T )
sat
1 1

y2 P = x P (T )
sat
2 2

Conviene tener 1 ecuacin en 1 incgnita (T)

sat
1 1

x P (T )
y2
F (T ) =
sat
y1
x2 P2 (T )

debe ser 1

2.50000

2.00000

1.50000

F(T)

1.00000

0.50000

0.00000
0

50

100

T (oC)

150

200

y1 P = x P (T )
sat
1 1

sat
1 1
sat
2 2

y1 x P (T )
=
y2 x P (T )

y2 P = x P (T )
sat
2 2

sat
1
sat
2

y1 x2 P (T )
=
y2 x1 P (T )
y1 x2
P1sat (T )
= ln sat
= ln P1sat (T ) ln P2sat (T )
ln
y2 x1
P2 (T )

y1 x2

B2
B1
= A1

A2
ln
T + C2
T + C1
y2 x1

Equilibrio LV a partir de coeficientes

de distribucin, relaciones de
equilibrio o valores K

yi
K i = = f (T , P)
xi
(Una forma de flexibilizar la ley de Raoult, y que
permite correlacionar con buena aproximacin el
equilibrio de sistemas simples)

Ejemplo:
100 oF
40 psi

Clculos de equilibrio en base a Ki

Ejemplo: DEW P para NC=3
4 incgnitas: P, x1, x2, x3
4 ecuaciones:

yi
K i (T , P) =
xi
x1 + x2 + x3 = 1

i = 1: 3

Clculo de un flash o vaporizacin

instantnea
Un mol (zi)

L +V = 1
xi L + yiV = zi

L moles (xi) + V moles (yi)

Ki

1 ecuacin en 1 incgnita:
(Ecuacin de Ratchford-Rice)

zi K i
yi =
1 + V ( K i 1)
zi K i
i 1 + V (K 1) = 1
i

yi
Si la aproximacin K i = = f (T , P)
xi
no es vlida, entonces los Ki
debern recalcularse luego de
encontrar un valor de V, lo que
lleva a un procedimiento
iterativo.
(Sustituciones Sucesivas)