UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE

ICA – FACULTADAD DE INGENIERIA QUIMICA

Termoquímica. Energía de enlace, espontaneidad y entropía

Objetivos
• Conocer la propiedad de reacciones y su tipo de energía

• Comprobar que las cargas de energía portadas por cada sustancia en

una reacción

• Determinar el calculo de la temperatura máxima en una reacción

calculando su energía

MARCO TEORICO
• Las ecuaciones termoquímicas son aquéllas en las que además de
las cantidades de las sustancias que intervienen, se expresa también
la cantidad de calor absorbido o desprendido y además aparece entre
paréntesis el estado de agregación de los compuestos que
intervienen en la reacción química.

○ N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) + Energía

→

○ Una reacción exotérmica se representa por

reactivos→ productos+ energía

○ Una reacción endotérmica se representa por

reactivos+ energía → productos

• Se define la energía interna1 (se representa por la letra U) de una

reacción como la suma de las energías debidas a la traslación,
rotación y vibración de los átomos y moléculas, así como la energía
de los electrones internos de cada átomo y de la energía del núcleo.
No se puede medir el valor absoluto de la energía interna de una

1 Podéis definir la energía interna como la energía potencial y cinética de las partículas que componen la reacción química.
 reacción, pero sí el cambio de energía interna que experimenta una
reacción química.

○ Se representa por donde

∆U = U productos − U reactivos = Q + W

= la variación de la energía interna

∆U

= la energía interna de los productos

U productos

= la energía interna de los reactivos

U reactivos

Q y W se refieren a los efectos de calor y trabajo que

acompañan a la reacción química

• Se define la entalpía de una reacción como la suma de su energía

interna más el producto de su volumen por la presión exterior. Se

representa por la letra H. Su fórmula es

H = U + P·V

○ Se representa por donde

∆H = H productos − H reactivos

= la variación de entalpía de reacción

∆H

= la entalpía de los productos

H productos

= la entalpía de los reactivos

H reactivos

• Se cumple:

○ El calor absorbido o desprendido en una reacción química

realizada a volumen constante (en un recipiente cerrado) es
igual a la variación de energía interna que ha tenido lugar
durante la misma.
 Calor de reacción a volumen constante
QV = ∆U

 Si entonces la reacción química es exotérmica.

∆U < 0

 Si entonces la reacción química es endotérmica

∆U > 0

○ El calor absorbido o desprendido en una reacción química

realizada a presión constante (en un recipiente abierto) es
igual a la variación de entalpía que ha tenido lugar durante la
misma.

Calor de reacción a presión constante

QP = ∆H

○ Si entonces la reacción química es exotérmica.

∆H < 0

○ Si entonces la reacción química es endotérmica.

∆H > 0

Entalpías de reacción y de formación. Ley de

Hess

• La entalpía de formación de una sustancia ( ) se define como la

∆H 0
f

cantidad de calor absorbido o desprendido en la formación de un mol

de dicha sustancia a partir de sus elementos simples a 1 atm de
presión y a 25º C.

○ Normalmente, las condiciones de presión y temperatura son de

1 atm y 25º C, y se llaman condiciones estándar, y por eso
aparece el superíndice 0. Estas entalpías de formación se
recogen tabuladas.
 ○ Por ejemplo, la entalpía de formación del dióxido de carbono
es:

C + O2 → CO 2 ∆H 0f = −393'5 kj mol

○ La entalpía de formación de cualquier elemento en su forma

más estable es cero. Así, la entalpía de formación de Fe
(hierro) o de O2 (oxígeno) es cero.

• La entalpía de reacción es el calor cedido o absorbido en una

reacción química a 1 atm y a 25º C. Se tiene que:

∆H R0 = ∑ ∆H 0f ( productos) − ∑ ∆H 0f (reactivos)

• Ley de Hess: el calor de reacción es el mismo tanto si la reacción se

verifica en una sola etapa como si se realiza indirectamente en varias
etapas, es decir, el calor de reacción depende únicamente del estado
inicial (reactivos) y final (productos) y no del camino seguido por la
reacción.

○ Cuando una reacción se puede expresar por medio de una

ecuación química que equivale a la suma algebraica de dos o

más ecuaciones químicas, la variación que corresponde a

∆H

la reacción global es igual a la suma algebraica de las

variaciones de entalpía de las reacciones parciales
correspondientes.

Espontaneidad de las reacciones

químicas

• Normalmente, las reacciones exotérmicas son espontáneas, pero

existen reacciones endotérmicas que también lo son. Esto significa
que, además de la energía, tiene que haber algo que también influye
en la determinación del sentido de las transformaciones espontáneas.
• Este algo es el desorden: un aumento del desorden en una reacción
química favorece su transformación espontánea.

○ Los cuerpos sólidos tienen sus moléculas muy ordenadas,

mientras que en los líquidos y en los gases, las moléculas están
más desordenadas. Es por esto, que un trozo de hielo se funde
espontáneamente y que el agua líquida se evapora
espontáneamente: se pasa de un estado ordenado a otro más
desordenado.

○ En las reacciones químicas espontáneas con gases, lo que

ocurre es que aumenta el desorden porque aumenta el número
de moléculas gaseosas.

• La entropía (S) es una magnitud que mide el grado de desorden en

una reacción química.

○ En un proceso espontáneo, el desorden y la entropía, tanto de

la reacción química como el de sus alrededores, aumenta.

○ Los procesos espontáneos son irreversibles. Un trozo de hielo

se funde, pero espontáneamente el agua no se va a congelar.

○ Daros cuenta que en la vida real las cosas tienden a

desordenarse.

• Se define la energía libre de Gibbs (G) por medio de la expresión

.
G = H −T ⋅S

○ A temperatura y presión constantes (cosa que ocurre en

química) se tiene que:

 Si la reacción química es espontánea.

∆G < 0

 Si la reacción química no es espontánea.

∆G > 0

 Si la reacción química está en equilibrio.

∆G = 0
Espontaneidad de las reacciones químicas
Se denominan procesos químicos espontáneos los que tienen lugar de
forma natural en unas condiciones determinadas. Sobre esto pueden
hacerse algunas consideraciones:

• Algunos procesos espontáneos requieren un estímulo inicial. Es el

caso de la reacción de formación del agua.
• La espontaneidad no implica nada acerca de la velocidad de los
procesos. Por ejemplo, la oxidación del hierro es un proceso
espontáneo extraordinariamente lento.
• Si una reacción es espontánea en determinadas condiciones, la
reacción inversa no lo es en esas mismas condiciones. Así, la
descomposición del agua mediante electrólisis no es espontánea,
sino que necesita suministro de energía eléctrica y la reacción se
detiene cuando se interrumpe el paso de la corriente eléctrica.
• La mayor parte de los procesos espontáneos son exotérmicos. Sin
embargo, existen excepciones, como la fusión del hielo, que es un
proceso endotérmico y espontáneo.
• Existen reacciones no espontáneas a bajas temperaturas, pero que
sí lo son a temperaturas elevadas. Es el caso de la descomposición
del carbonato de calcio.

Entalpía molar estándar de formación

La entalpía molar estándar de formación, Hf º, de una sustancia, es la
variación de entalpía cuando un mol de dicha sustancia o compuesto se
forma a partir de los elementos que la componen en su forma más estable a
25 º C y 1 atm de presión

Ejemplos de reacciones químicas espontaneas

Oxidación del hierro expuesto a la intemperie:

2 Fe (s) + 3/2 O2 + 3 H2O (l) → 2 Fe (OH)3 (s) ;

∆ H = -791 kJ
Combustión de una cerilla al frotarla:

P4S3 (s) + 8 O2 (g) → P4O10 (s) + 3 SO2 (g) ;

 ∆ H = -620 kJ
Inflamación de una mezcla de oxigeno e hidrogeno en presencia de una chispa:

2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) ∆ H = -572 kJ

. CALCULO DE REACCIONES

12H2+12Cl2→ HCl

∆H= 0 0 -22.063

∆S=12(31.21) 12(53.286) 44.617

∆G= 0 0 -22.769

∆H=-22.063-120+120

∆H= -22.063

∆S=44.617-1231.21+12053.286

∆H= 55.6545

∆H=-22.769-120+120

∆H= -22.769

∆G= ∆H-T∆S

-22.769= -22.063-T55.6545

T55.6545= -22.063+22.76
T=0.70655.6545

T = 0.0126

AG T
0 -0.396 5
-22.063 0

0
T
-0.45 -0.4 -0.35 -0.3 -0.25 -0.2 -0.15 -0.1 -0.05 0 0.05

-5

-10 Tº MAXIMA
Lineal (Tº MAXIMA)

-15

-20

-25
∆G

2H2+O2→ 2 H2O

∆H= 0 0 2(-68.3174)

∆S=2(31.211) (49.003) 2(16.716)

∆G= 0 0 2(-56.6902)

∆H=2-68.3174-20+20

∆H= -136.6348

∆S=216.716-231.211+49.003

∆S= -77.993
∆G=2-56.6402-20+0

∆G= -113.3004

∆G= ∆H-T∆S

113.3804= -136.6348-T(-77.993)

T-77.993=-136.6348-113.3804

T=-250.0152677.993

T= -3.2056

AG T
0
Tº 0 -1.7518
-2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5
-136.6348 0
-20

-40

-60

-80 Tº MAXIMA
Lineal (Tº MAXIMA)
-100

-120

-140

-160
∆G

SO3+SO2→ 12 O2

∆H= -94.45 -70.96 12(0)

∆S=61.24 59.40 12(49.003)

∆G= -88.52 -71.79 12(0)

∆H=-70.96+0-(-94.45)

∆H= 23.49

∆S=-70.96+1249.003

∆S= -22.6615

∆G=-71.79+0-(-88.52)

∆G= 16.73

∆G= ∆H-T∆S

1673= 23.49-T(22.6615)

T22.6615=23.49-16.79

T=-6.7622.6615

T= 0.2983

AG 25
T
0 1.0365
23.49 0
20

15

10 Tº MAXIMA
Lineal (Tº MAXIMA)
5

0 Tº
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

-5
∆G

CONCLUSIONES

• Cada reacción son diferentes un ejemplo de ello es su

conductibilidad y en su energía.
• En las sustancias se determino el grado de espontaniedad y su
temperatura