CALIDAD DE METODOS ANALITICOS

Especificidad o selectividad
Es la habilidad de un mtodo para responder exclusivamente a la sustancia que se desea
analizar. Sin embargo, en algunas ocasiones se aceptan mtodos con una pobre
especificidad cuando el propsito del anlisis es captar compuestos similares dentro de
un grupo (Ejemplo: grasa total, cenizas)
La especificidad se refiere a la propiedad del mtodo de producir una seal medible
debida slo a la presencia del analito, libre de interferencia de otros componentes en la
matriz de la muestra.

Exactitud
Es la cercana del valor analtico al "valor verdadero" de concentracin del compuesto de
inters en el material bajo examen. Es la concordancia entre la mejor estimacin de una
cantidad y su valor real. La inexactitud es la diferencia numrica entre el valor promedio
de un conjunto de repeticiones y el valor verdadero.
En la prctica la cercana a un estndar de algn tipo se toma como medida de exactitud.
Matemticamente se expresa:
Desviacin:

Desviacin relativa:

Recuperacin:

X = valor promedio
= valor verdadero

De todas ellas, sin lugar a dudas, la ms utilizada es la recuperacin.

Si bien el valor verdadero de la concentracin no se conoce sino que slo puede
estimarse, es posible preparar una muestra por un procedimiento ms exacto que el
evaluado (por pesada, dilucin en peso, etc.) y utilizarla como referencia.
La exactitud o mejor dicho la inexactitud debe ser tan pequea como sea posible para que
el valor medido se aproxime al de referencia, o sea, la recuperacin debe acercarse al
100%.
En el anlisis de macrocomponentes, en general se requiere que el valor medido no
difiera significativamente del aceptado como referencia. Para determinarlo, se utiliza un
ensayo t de Student, efectuando varias determinaciones de la muestra de concentracin
conocida y calculando el t experimental (tob) que se compara con tablas t para n-1 grados
de libertad en el nivel de confianza escogido, generalmente p=0,05.

Si el tob es menor que el valor tabulado el mtodo tiene la exactitud requerida para ese
mbito de confianza. Si el tob resulta mayor que el valor tabulado, el mtodo tiene un
error sistemtico, del signo resultante, para ese mbito de confianza.

Precisin
En trminos reales ms bien se debe considerar la imprecisin que corresponde,
aproximadamente, al trmino dispersin y variabilidad analtica. La imprecisin se
determina haciendo ensayos repetitivos de una misma muestra analtica. o de cada.
conjunto de muestras analticas y luego se calcula la desviacin estndar, siendo muy
importante en este caso la homogeneidad del sustrato.
La precisin tiene la desventaja que requiere que los valores se distribuyan normalmente,
que enfatiza los valores extremos de una serie de mediciones y que en muchos mtodos
aumenta la desviacin estndar cuando aumenta la concentracin.
Para evaluar datos de un amplio rango de concentracin es ms til calcular la desviacin
estndar relativa (RSD) o bien el coeficiente de variacin por ciento (CV%).
La precisin est relacionada con la disposicin de las medidas alrededor de su valor
medio o central y corresponde al grado de concordancia entre ensayos individuales
cuando el mtodo se aplica repetidamente a mltiples alcuotas de una muestra
homognea.
La precisin se expresa matemticamente por "S" o ms comnmente por RSD o CV.

Los estimadores desviacin estndar y desviacin estndar relativa permiten evaluar la

incertidumbre en. la estimacin de la medida (error aleatorio, correspodiente a la
dispersin de datos alrededor. de la.media).
La precisin de un mtodo analtico debe estudiarse sobre:
a. El sistema, evaluando la dispersin de al menos 6 inyecciones del estndar por
ejemplo en tcnica HPLC
b. El mtodo, evaluando la dispersin de varias preparaciones de la muestra final
homognea. La evaluacin corresponde a todo el procedimiento, desde la
preparacin de la muestra hasta la medicin del analito por parte del instrumento.
La imprecisin causada por las diluciones es un factor que con frecuencia se
olvida.
La precisin se puede medir en condiciones repetitivas (mismo analista, mismo da,
mismo instrumento) y en condiciones reproducibles (diferente analista, diferente da,
diferente instrumento).
En muchos casos debe indicarse el lmite o intervalo de confianza de la medida el cual
corresponde al rango en el cual puede definirse la probabilidad de capturar el parmetro
con la probabilidad indicada.
Cuando el nmero de muestras es pequeo (menos de 30), las medidas independientes y
la distribucin normal se calculan de acuerdo a la distribucin t de Student:

Student tabulado para n mediciones con v=n-l grados de libertad y para varios niveles
a de significancia (el ms aplicado es p=0,05 correspondiente a un intervalo de confianza
del 95%).

Sensibilidad
Es la pendiente de la curva respuesta -concentracin, o el cambio de respuesta por
unidad de concentracin. Si la pendiente es empinada el mtodo tiene alta sensibilidad y
si la pendiente es poco empinada, el mtodo posee una baja sensibilidad. En estudios de
composicin de nutrientes el anlisis de elementos trazas requiere alta sensibilidad, lo

que en la prctica se puede lograr mediante amplificacin electrnica o por concentracin

qumica del analito.