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Programas Acadmicos: Ingeniera Qumica,

Ingeniera de Materiales

Universidad del Valle


Curso: Quimica Orgnica General
Clasificacin de las reaciones en Qumica Orgnica. Anlisis
Conformacional y Reacciones de los Hidrocarburos Parte A:
Alcanos y Cicloalcanos

Profesora: Luz Marina Jaramillo G.


Agosto-Diciembre 2015
Luz Marina Jaramillo Gmez

3.1 Clasificacin de las Reacciones en Qumica Orgnica


Antes de empezar a discutir las reacciones de los hidrocarburos y otras familias
de los compuestos orgnicos vale la pena hacer una breve clasificacin de las
reacciones en Qumica Orgnica. Una primera clasificacin de los tipos de reacciones puede hacerse de acuerdo a la naturaleza del rompimiento de los enlaces
que pueden ocurrir en las molculas.
Un enlace qumico puede disociarse o romperse de dos maneras: por Homlisis
rompimiento homoltico y Heterlisis rompimiento heteroltico (del griego:
homo , el mismo, hetero , diferente y lysis = prdida). Para un qumico lysis
significa ruptura, por ejemplo hidrlisis: ruptura \por agua .
3.1.1 Reacciones de carcter homoltico
Son aquellas donde los enlaces que se rompen en una molcula, lo hacen por la
via homoltica (Homlisis ), es decir, que cada tomo implicado en el enlace covalente que se rompe, se queda con un electrn del par electrnico original. As,
resultan tomos o grupos elctricamente neutros. Este proceso genera especies
normalmente inestables (o transitorias) denominadas radicales, las cuales son
entidades qumicas con un numero impar de electrones. Un proceso homoltico
se representa como:
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A B

Rompimiento homoltico en molculas inorgnicas diatmicas:


H H

Rompimiento homoltico en molculas orgnicas:

Ejemplo:

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Es importante aclarar que para romper un enlace se requiere energa, en este


caso sera la energa de disociacin de enlace homoltico. En la Tabla 3.1 se
alistan valores de energa para la ruptura de algunos enlaces seleccionados
en kcal/mol.
Tabla 3.1 Energa de disociacin homoltica de enlaces seleccionados (kcal/mol)

H-H
F-F
Cl-Cl
Br-Br

104
38
58
36

H3C-H

104

H3C-CH
C CH2-H
H

98

H3C

H
C

95

CH3
(H3C)3C H
H2C

H2C

91

C H 108
H

H2
C C H
H

88

H3C
H3C

Cl

84

H3C

CH3

88

CH2 Cl

81

H3C

CH2 CH3

85

H3C

81

H3C C
H

Cl

(H3C)3C

Cl

79

CH2 Cl

60

Cl

84

H2C

H2C

CH
*
C
H

H3C

H
C

CH3

84

H3C

CH CH2 CH3 72
*
92
H2C CH CH3

H2C

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3.1.2. Reacciones de carcter heteroltico


Son aquellas donde los enlaces que se rompen en una molcula, lo hacen por la
via heteroltica (Heterlisis). En este proceso ambos electrones enlazantes del
enlace covalente, son retenidos por uno de los tomos. El resultado de esta clase
de ruptura es un par de iones. Aqu se usa una flecha curva con cabeza completa
para mostrar la direccin en que se mueven los electrones enlazantes en el proceso
de rompimiento.

Se debe destacar que en la heterlisis los electrones de enlace se transfieren desde


el tomo menos electronegativo al mas electronegativo.

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Rompimiento heteroltico en molculas orgnicas:

R
R C
R

R
R C+

molcula orgnica

R
R C
R

Z:
+

carbocation

R
R C: +
R

molcula orgnica

carbanion

Ejemplo:

cloruro de terc -butilo

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Y+

Por supuesto, que aqu tambin se requiere energa, en este caso sera la energa
de disociacin heteroltica. Por tratarse de la separacin de iones cuya atraccin
electrosttica es muy fuerte, se consume mucho mas energa en la fase gaseosa. Por ejemplo, en el rompimiento del enlace -C-Cl del cloruro de terc-butilo
se requieren 157 kcal/mol, mientras que para el rompimiento homoltico (Tabla
3.1) se requieren 79 kcal/mol. En general, los valores de la energa de disociacin heteroltica son del orden 100 kcal /mol mas que para la separacin de partculas neutras (ver Tabla 3.2 ).
Como consecuencia, en la fase gaseosa la disociacin de enlaces, generalmente
sucede por homlisis, mientras que en solucin el modo preferido de ruptura, es la
heterlisis.

Luz Marina Jaramillo G.

Tabla 3.2 Energa de disociacin heteroltica de enlaces seleccionados (kcal/mol)


Miscelanea

Enlace C-X

H-H

401

H3C

313

H-F

370

H3C

Cl

227

H-Cl

334

Br

219

H-Br

324

H OH
H-OH

390

H3C

191
CH2 Cl
H2
H3C CH2 C Cl 185

H3C

(H3C)2CH

Cl

170

(H3C)3C

Cl

157

H2C

CH

CH2

173

H3C
H3C

CH2 Br
CH2

C
H

Cl

184

H2
C Br 178

(H3C)2CH

Br 164

(H3C)3C

Br 149

H2C

CH

CH2

165

H2C

CH

CH2 159
I

207

H2C

CH

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194

274

H3C OH
H3C

CH2 OH 176

(H3C)2CH OH 222
(H3C)3C OH

Br

Cl
H2C

Enlace C-O

Enlace C-X

H2C

CH

208

CH2 223
OH

3.2. Tipos de Reacciones en Qumica Orgnica


En principio puede hablarse de cuatro tipos o clases generales de reacciones
en Qumica Orgnica a saber:

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1. Sustitucin de caracter homoltico ( via Radicales):

remplazo de un tomo de H por tomo de halgeno


(e. g, Cl, Br)

Reacciones de Sustitucin
2. Sustituciones de
caracter heterolitico

a. Sustitucin nucelof ilica ali f tica en


carbono saturado s p3 : remplazo de un
buen grupo saliente (e, g. Cl, Br, OTs,
etc.) por un nuclef ilo (especie rica en
electrones).
b. Sustitucin nucelof ilica en carbono
sp2 acilo:

C
R

de steres,

cloruros de cido, amidas, anhidridos de


cido, etc.
c. Sustitucin electrof lica aromtica en
benceno y sus derivados.
d. Sustitucin nucleof lica aromtica

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Reacciones de Eliminacin

1. Deshidrohalogenacinde halogenuros (haluros)


de alquilo catalizada por base para dar alquenos.
2. Deshidratacin de alcoholes para generar
alquenos.

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Tambin ocurren las denominadas reacciones de oxidacin y reduccin. A la


reduccin pertenece la hidrogenacin cataltica a enlaces dobles y triples que
convierte los carbonos sp2 de los alquenos, o sp de los alquinos en carbonos
sp3 .
3.3 Anlisis Conformacional de los Alcanos
Para emprender el estudio sistemtico de las reacciones quemicas de los
Alcanos es pertinente iniciar con el anlisis conformacional de sus estructuras qumicas, lo cual se desprende de la naturaleza de los enlaces que los
conforman. Recordemos la estructura del etano:
Estructura del Etano
La molcula de etano se forma empleando orbitales hbridos sp 3 de dos tomos
de carbono: cada uno utiliza tres de los cuatro orbitales sp3 para combinarse con
tres orbitales 1s de los tomos de hidrgeno (Fig. 3.1)

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Los dos orbitales sp3 restantes (uno de cada tomo de carbono) se combinan para
formar el orbital de enlace molecular (sp3-sp3).de simetra cilndrica (Figura 3.1).

tomos de carbono con hibridacin sp3 mostrando


c/u tres orbitales s(sp3-s) con tres Hs y un orbital hbrido sp3 sin enlazar.

(sp3-sp3)

Figura 3.1 Formacin del enlace molecular (sp3-sp3) (C-C) en la molcula


del etano.

Se advierte que los tomos o grupos unidos por enlaces , pueden rotar libremente, alrededor de estos enlaces. Esta propiedad da origen a una infinidad de ordenamientos atmicos (nmero ilimitado de orientaciones espaciales) en la misma molcula, llamadas conformaciones o confrmeros.
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Para el etano es posible identificar dos de estos extremos conformacionales:


a) Uno en el cual todos los tomos de hidrgeno estn paralelos entre s de tal manera que aquellos de un carbono tapan o eclipsan a los del otro. Este ordenamiento corresponde a la llamada conformacin eclipsada.
b) El otro extremo conformacional conformacin es uno donde los hidrgenos estn completamente alternados o escalonados y resulta la conformacin alternada.
Se usan entre otras representaciones las llamadas estructuras silla de caballo o
las proyecciones Newman (Figura 3.2). Estas ltimas son especialmente tiles
para mostrar estructuras en molculas simples.

Luz Marina Jaramillo Gmez

Figura 3.2 Proyecciones de las conformaciones del Etano: eclipsada y escalonada (alternada).
Luz Marina Jaramillo Gmez

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Cualquier otro alcano de cadena mas larga que el etano puede existir en conformaciones eclipsada y alternada. Por ejemplo: al visualizar el butano (CH3CH2CH2CH3)
a travs de los dos carbonos del centro (C-2, C-3), se da origen a dos tipos de conformaciones alternadas que difieren en las posiciones relativas de los grupos metilo.
La conformacin alternada en la cual los grupos metilo estn lo ms lejos posible
(formando ngulo de 180) se denomina confrmero anti (I) y es el ms estable
energticamente. En la otra conformacin alternada denominada confrmero oblicuo (III) o confrmero gauche (gauche del francs izquierdo o torcido) los
dos grupos metilo estn ms prximos formando un ngulo de 60 entre s.
60o

la mas estable

Figura 3.3 Confrmeros del n-Butano.


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3.4 Reacciones de los Alcanos


Los alcanos y cicloalcanos, con la excepcin del ciclopropano, son probablemente
la clase de compuestos orgnicos menos reactivos. Se les ha denominado parafinas (del Latn parum affinitus o poca afinidad). Los enlaces C-C y C-H son bastante fuertes y no se rompen a menos que se calienten a temperaturas muy altas.
No reaccionan con cidos concentrados y bases, ni son afectados por la mayor
parte de los agentes oxidantes o reductores. A pesar de su inercia, los alcanos sufre la reaccin de combustin y la reaccin de halogenacin , esta ltima
es una reaccin de sustitucin.
3.4.1 Combustin. Calor de Combustin
Dado que se est hablando de la reactividad qumica de los alcanos vale la pena
mencionar en este punto, la otra reaccin que ellos experimentan conocida como
combustin: cualquier hidrocarburo que se queme en la presencia de oxgeno se
degrada hasta convertirse en CO2 y H2O. Es un proceso de oxidacin exhaustiva.

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Debe tenerse en cuenta dos aspectos:


1. Debido a que todos los enlaces covalentes de las molculas en reaccin se
rompen la cantidad de calor liberado en esta reaccin est relacionado a las
fuerzas de tales enlaces ( y de los formados en los productos). Las mediciones precisas de los calores de combustin proporcionan informacin til
acerca de las molculas.
2. La estequiometra de los reactivos es importante. Si el oxigeno para la combustin e insuficiente se forma CO (monoxido de carbono) un gas altamente
toxico.
+ calor

Luz Marina Jaramillo Gmez

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Como se observa en las ecuaciones de las reacciones de combustin se libera energa en forma de calor. Se ha definido como el calor de combustin
a la energa liberada cuando un compuesto orgnico se quema en la presencia de oxigeno.
Se esperara que todos los ismeros de un determinado hidrocarburo presentaran
el mismo valor para el calor de combustin sin embargo, hay diferencias sutiles
en los valores entre los compuestos de cadena recta y los ramificados. Por ejemplo: al quemar el n-pentano Hcomb = -782 Kcal/mol, pero su ismero altamente
ramificado (neopentano) presenta un Hcomb = -777 Kcal/mol. La diferencia refleja variaciones estructurales sutiles, incluyendo las energas de enlace de C-Hs 1rios.
vs 2rios. y aglomeracin estrica de los grupos vecinos. En general los alcanos
sin ramificar tienen calores de combustin ligeramente mas altos que sus ismeros
2-metil ramificados.
La Tabla 3.1 recoge los calores de combustin de varios alcanos. Los alcanos sin
ramificar y los alcanos 2-metil ramificados, constituyen dos series homlogas, en
donde existe un incremento regular de alrededor de 156 kcal/mol (653 kJ/mol)
en los valores del calor de combustin (Ho ) por cada metileno (-CH2) adicional.
Luz Marina Jaramillo G.

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3.4.2 Halogenacin de Alcanos: Reaccin de Sustitucin por radicales libres


La reaccin de halogenacin, es la ms tpica de los alcanos y los cicloalcanos:
un tomo de hidrgeno se sustituye por un tomo halgeno para formar un haluro
de alquilo (R-X) y un haluro de hidrgeno (H-X), X es principalmente Cl y Br.

La reaccin en trminos generales es lo que llamaramos una reaccin de sustitucin y ms especficamente una reaccin de sustitucin por radicales libres
(se ha demostrado que tales especies participan en alguna etapa del mecanismo de
la reaccin).
Los miembros ms bajos de la serie de los alcanos (metano, etano, propano, butano) reaccionan con los halgenos cloro (Cl2) y bromo (Br2) en fase gaseosa. La cloracin de metano puede describirse mediante la Ec. 2:
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En el caso de la cloracin de metano, un gran exceso de este favorece la formacin de cloruro de metilo (CH3Cl) como el producto principal, mientras que un
exceso de cloro favorece la policloracin:

Cl CH3

Cl2

CH2Cl2

CCl4

H Cl

Cl2

H Cl

Cl2

CHCl3

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H Cl

El bromo reacciona tambin bajo esas condiciones. La reaccin con flor es tan
violenta que llega a ser explosiva y solo podra realizarse a temperaturas muy bajas.
Con el yodo la reaccin es demasiado lenta para considerarse reactivo hacia los
hidrocarburos alifticos.

F2 >> Cl2 > Br2 >> I2


Orden decreciente de reactividad
3.4.2.1 Halogenacin de Alcanos Superiores
Como era de esperar, la halogenacin de los alcanos superiores es esencialmente
igual a la del metano. Sin embargo, puede complicarse por formacin de mezclas
de ismeros. As, bajo la influencia de la luz UV, o a 250-400oC, el cloro o bromo
convierte los alcanos en cloroalcanos (cloruros de alquilo) o bromoalcanos (bromuros de alquilo).
Es por ello, que el etano reacciona equimolarmente con bromo o cloro para dar
un solo producto de monosustitucin:
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De un solo alcano puede generarse cualquiera de varios productos ismeros dependiendo del tomo de hidrgeno remplazado. Si se trata de etano solo es posible un
ismero monoclorado.
Con el propano se obtienen dos ismeros como se muestra en la ecuacin. En
un caso se irradi con luz UV a temperatura ambiente (t. a.) y en el otro caso,
se us alta temperatura. Observe que los porcentajes de los ismeros varan:

Al determinar las razones de los ismeros se observa que no corresponden directamente al numero relativo de Hs qumicamente equivalentes en cada posicin. En
otras palabras el porcentaje obtenido experimentalmente no corresponde al designado como predicho o esperado de acuerdo al numero de hidrgenos equivalentes.
Con el butano tambin se pueden obtener dos ismeros por monocloracin:

Como se ve el % predicho o esperado se refiere a 6 posiciones 1rias. y 4 posiciones 2rias.


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Con el Isobutano o 2-Metilpropano tambin resultan dos ismeros uno del remplazo de un H del C-3rio y el otro de remplazar cualquiera de 9 Hs de carbonos 1rios.

Con la bromacin se encuentran proporciones diferentes de los ismeros:

Luz Marina Jaramillo G.

Luz Marina Jaramillo G.

Las proporciones de los ismeros con la bromacin son muy diferentes, dando
muestras de alta selectividad por las posiciones mas sustituidas. Con el propano y el butano la posicin secundaria es altamente preferida y con el isobutano
la posicin 3ria. frente a 9 Hs de posiciones 1rias. es prcticamente la nica seleccionada.

Luz Marina Jaramillo G.

3.4.2.2 Mecanismo de la Halogenacin de Alcanos


Esta reaccin puede explicarse a travs de un mecanismo por etapas donde
se distinguen principalmente una etapa (o dos ) de iniciacin y un ciclo de propagacin. El proceso completo se conoce como mecanismo en cadena, porque
una de las especies intermediarias que se forma en el ciclo de propagacin reproduce nuevamente el ciclo de propagacin repitindolo este hasta que se agoten
los reactivos de partida. A continuacin se ilustra el proceso para la cloracin
de metano:

Las etapas
(2), (3) se
repiten hasta
que acabe el
metano y el
cloro (Cl2).

Luz Marina Jaramillo G.

Tambin se producen eventos de terminacin de la cadena que consisten en


la colisin de dos radicales metilo (H3C . ) para formar etano o el encuentro
de un radical H3C . con un tomo de cloro (Cl. ) para formar CH3Cl, sin embargo
estas etapas son menos frecuentes.
De estudios mecansticos se ha concluido que los radicales libres intermediarios son mas estables cuando el carbono que sostiene el electrn impar
o despareado est mas sustituido. Por lo tanto, el orden decreciente de estabilidad y facilidad de formacin de los radicales es:

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3.5 Hidrocarburos Cclicos: Isomera geomtrica, conformaciones y reacciones de los cicloalcanos


Como se sabe, la capacidad de enlace del elemento carbono le permite hacer
enlaces consigo mismo cerrando los extremos de cadenas hidrocarbonadas para
formar compuestos cclicos que se denominan cicloalcanos , si tales compuestos tienen un doble enlace o mas se tendr cicloalquenos. En la Sec. 2.10.3 y 2.8
(Conf. 2) se presentaron estructuras y nomenclatura de los cicloalcanos y cicloalquenos con 3 a 8 tomos de C tambin se habl de sus propiedades fsicas.
(Sec. 2.9).
3.5.1 Conformaciones e Isomera geomtrica de cicloalcanos
disustituidos
El ciclopropano, con unicamente tres tomos de C, es necesariamente planar (recuerde: tres puntos determinan un plano). El ngulo C-C-C es 60 o (triangulo equiltero), mucho menos que el ngulo tetradrico de 109.5.o lo que genera tensin
angular . Adems los Hs reposan arriba y debajo del plano carbonado y los Hs sobre
carbonos adyacentes o vecinos estn eclipsados lo que genera tensin torsional.
Como resultado, el ciclopropano es el anillo mas reactivo de todos los cicloalcanos.
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El ciclobutano, por otro lado, se frunce un poquito. Esto reduce aun mas el ngulo
de enlace del cuadrado planar que es 90, aumentando la tensin angular, pero alivia la tensin torsional (repulsiones de los enlaces C-H) minimizando
un poco la tensin total.

Luz Marina Jaramillo Gmez

Con referencia al ciclopentano se predijo al principio que no presentara tensin


angular porque el ngulo de un pentgono regular es de 108 , sin embargo
habra alta tensin torsional por los enlaces C-Hs eclipsados de forma que
tambin aqu el ciclopentano se pliega adoptando una conformacin como de
sobre para minimizar la tensin torsional .

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Por su parte los anillos de seis miembros son bastante especiales y se han estudiado en gran detalle porque son muy comunes en la naturaleza. Si el ciclohexano fuera planar los ngulos internos C-C-C serian los de un hexgono regular
o sea 120 o (bastante mas grande que el ngulo tetradrico de 109.5 o). Por lo
tanto, el ciclohexano adopta realmente una conformacin doblada plegada
semejante a una silla alargada, en la cual todos los ngulos C-C-C son de
109.5 o y los enlaces C-H son perfectamente alternados o escalonados minimizando las repulsiones de los enlaces .

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Hay dos clases de enlaces C H en ciclohexano. Los enlaces verticales se denominan axiales . Los horizontales son denominados ecuatoriales y ellos apuntan
ligeramente arriba y abajo. Los seis Cs y los seis Hs ecuatoriales forman dos
planos muy prximos, mientras que los Hs axiales estn por encima y por debajo
de estos planos.
La conformacin silla es tan importante que cada estudiante debera aprender
a dibujarla apropiadamente. Haga una primero una V (extendida ) , luego repita
la V mas abajo corrida ligeramente hacia la izquierda, conecte entonces los
extremos de la parte superior e inferior de las Vs y Ud. consigue la silla del
ciclohexano !

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A continuacin se dibujan los Hs :

Los Hs ecuatoriales se dibujan de dos en dos en posiciones opuestas pero


que queden paralelos entre si.
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todos los Hs

A temperatura ambiente, las molculas del ciclohexano experimentan una especie


de aleteo que es rpido, pero a temperaturas bajas (e. g. -90 ), es lo suficientemente lento para que los dos tipos de Hs (axiales y ecuatoriales) se diferencien.
por espectroscopia de resonancia magntica nuclear (RMN).
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En el equilibrio las molculas fluxionan pasando los enlaces que antes estaban
ecuatoriales a axiales y viceversa.

Sin un H axial se remplaza por un sustituyente (como el grupo metilo), se da


cierta interaccin de repulsin con los Hs vecinos. Entonces la conformacin
preferida en el equilibrio para ese sustituyente es donde el se encuentre en
la posicin ecuatorial. Ver estructuras adelante.

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Los anillos de seis miembros en la conformacin silla es un rasgo estructural comn de


muchas moleulas orgnicas , incluyendo las
molculas de azcares como la D-glucosa,
donde un carbono del anillo es remplazado
por un tomo de oxgeno.
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3.5.1 Isomera cis-trans en Cicloalcanos Disustituidos (isomerismo geomtrico)


Los hidrgenos de un cicloalcano pueden sustituirse por otros tomos o grupos de
tomos (por ej: -CH3, -OH, -Cl, etc). Cuando dos hidrgenos en posiciones diferentes del anillo son reemplazados, los sustituyentes pueden adoptar dos orientaciones
en el espacio dando lugar a la existencia de los denominados ismeros geomtricos que se denominan cis y trans (como en los alquenos). Estos ismeros
geomtricos son de la clase de estereoismeros que se llaman diasteremeros.
Como ejemplo ilustrativo se muestra en la Fig. 3.3 dos representaciones para
varios cicloalcanos . Para el 1,2-diclorociclopropano con los tomos de cloro colocados a un mismo lado (del plano del anillo) generando el ismero o diasteremero cis y dos representaciones ( VI y VI) para el diasteremero trans con
los tomos de cloro en lados opuestos. Tambin se muestran proyecciones del
trans 1,3-dimetilciclopentano y cis -1,3-dimetilciclobutano.

Luz Marina Jaramillo Gmez

Figura 3.3 Representaciones (o proyecciones) del cis y trans 1,2-Diclorciclopropano

Observe que las proyecciones V a VIII hacen uso de trazos gruesos e interrumpidos para designar enlaces hacia adelante y atrs del plano del papel respectivamente. Los estereoismeros cis y trans de los cicloalcanos son compuestos aislables, con propiedades fsicas nicas.
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En el caso de ciclohexanos 1,1-disustituidos, uno de los sustituyentes debera ser


necesariamente axial y el otro ecuatorial, sin importar cual de los confrmeros
se considera. Debido a que los sustituyentes son los mismos en el 1,1-dimeticiclohexano, los dos confrmeros son idnticos y estn en igual concentracin en el

equilibrio conformacional.

En el 1-terc -butil-1-metilciclohexano, el grupo terc - butilo es bastante voluminoso,


y la conformacin silla que prevalece en el equilibrio (> 99%) es aquella donde
este sustituyente est ecuatorial.

Luz Marina Jaramillo Gmez

Representando las molculas en forma planar vimos que los cicloalcanos disustituidos dan lugar a la existencia de los ismeros geomtricos cis y trans, es as
que el 1,2-dimetilciclohexano podra corresponder al cis -1,2-dimetilciclohexano o al trans -1,2-di-metilciclohexano.

Dependiendo de si el ciclohexano disustitudo es cis trans, en cules posiciones


relativas ecuatorial axial estarn los grupos metilo en el cis o trans -1,2 dimetilciclohexano?

Luz Marina Jaramillo Gmez

Igual pregunta debe hacerse con referencia al cis trans - 1,3 dimetilciclohexano
y 1,4 dimetilciclohexano. A continuacin se muestran los equilibrios para todos
estos diferentes ismeros geomtricos (estereoismeros):

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La Tabla 3.4 resume las posiciones relativas axial (a) ecuatorial (e ) que ocuparan ambos sustituyentes segn se trate del ismero cis del ismero trans.

Tabla 3.4 Posiciones axiales y ecuatoriales en derivados disustituidos


del Ciclohexano

En general, la conformacin e,e es mas estable que la a,a. Cuando la conformacin es a,e, la estabilidad depender de la clase de sustituyente: si uno de los
grupos es alquilo (R ), la mas estable es aquella donde el grupo R quede ecuatorial. Si se trata de dos grupos alquilo (R ) aquella donde el grupo mas grande
(o voluminoso) quede ecuatorial es la mas estable.
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3.5.2 Reacciones de los Cicloalcanos


Con excepcin del ciclopropano y el ciclobutano, los cicloalcanos presentan la misma actividad qumica que sus anlogos de cadena abierta. Es as que ellos experimentan la reaccin de combustin y reaccionan va radicales libres con halgenos
en presencia de luz o calor.
+

Cl2

Br2

300 oC

Luz UV

Cl

Br

HCl

HBr

De otro lado, la tensin anular hace que el ciclopropano y el ciclobutano sean diferentes a los otros cicloalcanos sufriendo reacciones de adicin, en las cuales
hay apertura del anillo. Esta reaccin se asemeja a las reacciones de adicin
que sufre el doble enlace en los alquenos y que se estudiar mas adelante
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En general la reaccin de adicin y apertura de anillo en ciclopropano y ciclobutano puede representarse como:

Son ejemplos las siguientes reacciones:

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Ejercicio 3.1. Describa las etapas del mecanismo para la bromacin de


la posicin 3ria. del Isobutano (2-metilpropano) usando Br2 en presencia
de luz y 127 o C.
Ejercicio 3.2 Cul es el producto principal esperado de la bromacin de
2,2,3-trimetilbutano, a 80 C y en presencia de luz UV? Explique su respuesta.
Ejercicio 3.3. Escriba las estructuras de (a) los tres monocloroderivados del
n-pentano; (b) los cuatro monocloroderivados del isopentano (2-metilbutano)

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