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El anlisis de agua con detalles

Introduccin

Las caractersticas generales del agua bruta se encuentran en


otra pgina en ingls, con lmites recomendados de algunos contaminantes y parmetros. Presentamos aqu los
detalles del anlisis de las sustancias disueltas en el agua.
La imagen de la derecha (haga click para enlargarla) contiene solo los iones y compuestos encontrados en la
mayora de los aguas de ro o de pozo y que son importantes para el proceso de intercambio inico.
Se agrupan tradicionalmente estas sustancias:
Ca++ + Mg++
HCO3 + CO3= + OH
Cl + SO4= + NO3

= TH
= TAC
= SAF

El calcio y el magnesio forman la dureza total (TH = ttulo hidrotimtrico, Total Hardness en ingls).

El bicarbonato, el carbonato y el hidrxido forman la alcalinidad (TAC = ttulo alcalimtrico completo)


aunque en general las aguas naturales no contienen carbonato o hidrxido.

El cloruro, el sulfato y el nitrato forman las sales de cidos fuertes (SAF), llamado tambin ttulo
acidimtrico (TAF o Taci) despus del intercambio catinico.

Cuando la dureza (en meq/L) es mayor que la alcalinidad, la dureza asociada con el bicarbonato se
llamadureza temporal (= TH TAC), y lo dems se llama dureza permanente. En este caso, el valor
de dureza temporal en meq/L es igual al valor de TAC.

Coando la dureza es menor que la alcalinidad (en meq/L) no hay dureza permanente y la dureza
temporal es numricamente igual a la dureza total.

Todas las aguas naturales son equilibradas inicamente, lo que quere decir que la suma de los
cationes es igual a la suma de los aniones en meq/L.

Otros iones, muchas veces en trazas, pero a veces no negligibles, se pueden combinar con las sustancias
presentadas arriba:

el bario (Ba++) y el estroncio (Sr++) son metales alcalinotrreos (vase el comentario abajo) y son
componentes de la dureza;

en el clculo de una planta con un software de intercambio inico, se aaden a la dureza el hierro
divalente (Fe++), el nquel (Ni++) y el cobre (Cu++);

el amonio (NH4+) y el potasio (K+) se tratan como el sodio;

el litio (Li+) tambin reacciona como el sodio (Na+);

el fosfato (PO43) es un componente del grupo SAF;

el fluoruro (F), el bromuro (Br) y el ioduro (I) son halgenos y se tratan como el cloruro.

Hay que recordar que las resinas comunes tienen una afinidad baja para ciertos de estos iones, como el litio o
el fluoruro. Adems, otros elementos como el aluminio, el arsnico y muchos metales pueden existir en forma
de complejos y su eliinacin es a veces difcil.
El bario y el estroncio reaccionan de manera siguiente en un intercambio inico:

La solubilidad del sulfato de bario es solo unos 2 mg/L, es decir mil veces ms baja que la del sulfato
de calcio.

Ba y Sr no se eliminan bien con una resina dbilmente cida (WAC). Este tipo de resina tiene una
afinidad menor para Ba y Sr que para Ca y Mg. Vase la tabla de selectividad.

Ba (y Ra, el radio que tambin es parte del grupo de los alcalinotrreos) se eliminan fcilmente con
una resina fuertemente cida (SAC) por su alta afinidad. Por otro lado, esta afinidad es tan fuerte que
la regeneracin de la resina es problemtica. Adems, el uso de cido sulfrico H 2SO4 para regenerar
una resina SAC cargada aun parcialmente con bario es casi imposible.

Vase tambin (sin relacin directa con eso) la pgina en ingls sobre el agua de mar.

Unidades de concentracin y de capacidad


Deseamos conocer el nmero de iones que queremos cambiar. Su masa no es til para el clculo. Entonces,
tenemos que convertir las concentraciones de estos iones en unidades "equivalentes"; la unidad internacional
correspondiente es el eqkg1, y en prctica se usa el equivalente per litro de agua eq/L, y con
concentraciones bajas las que se encuentran en el tratamiento de agua el meq/L. Otras unidades existen
en
algunas
partes
del
mundo:

Unidades de concentracin

(por volumen de agua)


Nom
Abreviacin
ppm de carbonato de calcio
1 ppm as CaCO3
Grado francs
1 f
Grado alemn de dureza
1 dH
Grain de CaCO3 por galn US
1 gr as CaCO3/gal

Unidades de capacidad
(por volumen de resina)
Nombre
Abreviacin
Grama de CaCO3 por litro
1 g as CaCO3/L
Grado francs
1 f
Grama de CaO por litro
g CaO/L
Kilograin de CaCO3 por pi cbico
kgr CaCO3/ft3

=
=
=
=

meq/L
0,02
0,2
0,357
0,342

=
=
=
=

eq/L
0,02
0,0002
0,0357
0,0458

Una tabla de conversin completa en ingls se puede consultar en una ventana separada.
Recomiendo eviten totalmente los moles en el intercambio inico, porque esta unidad no toma en cuenta la
valencia
y
produce
errores.
Recordemos
que 1 eq = 1 mol / valencia.
Para los curiosos, un mol contiene 6,0210 23 tomos, iones o molculas. Este nmero enorme se llama nmero
de
Avogadro.
En Alemania y en ciertos paises del Europa central y oriental, se usan mval/L y Val/L en lugar de meq/L y
eq/L.

Ejemplos
La tabla siguiente contiene los iones generalmente encontrados en el tratamiento de agua y su masa
equivalente.
Nombre
Calco
Magnesio
Sodio
Potasio
Amonio
Cloruro
Sulfato
Nitrato
Bicarbonato
Carbonato

Ion
Ca++
Mg++
Na+
K+
NH4+
Cl
SO4=
NO3
HCO3
CO3=

g/mol
40
24
23
39
18
35,5
96
62
61
60

g/eq
20
12
23
39
18
35,5
48
62
61
30

En el agua, las concentraciones se expresan en meq/L. Por ejemplo, si tenemos una concentracin de calcio
de 90 mg/L, la concentracin equivalente es de 90/20=4,5 meq/L.

La slice (SiO2), no ionizada en el agua natural, tiene una masa molar de 60. En el proceso de intercambio
inico con una resina fuertemente bsica en forma OH, la slice se considera como monovalente, es decir con
una
masa
equivalente
de
60
tambin.
El cido carbnico (dixido de carbn o gas carbnico) est dbilmente ionizado en las aguas naturales y se
toma tambin como monovalente con una masa equivalente de 44. Se presenta el equilibrio entre CO 2 y
HCO3al final de esta pgina.
No caiga en la trampa siguiente: 1 equivalente de CaCO 3, por ejemplo, tiene 1 eq de Ca (20 g) y 1 eq de CO3.
No se adicionan: 1 eq de cationes y 1 eq de aniones quedan 1 equivalente y no 2!

Un anlisis equilibrado?
El agua natural es elctricamente neutral, aun cuando contiene grandes cantidades de iones, como el agua de
mar. Eso significa que el nmero de cargas aninicas es exactamente igual al nmero de cargas catinicas. Si
no fuese el caso recibiramos un choque elctrico sumergiendo nuestra mano en el agua! Por consiguiente, una
vez convertidos los elementos de un anlisis de agua en meq/L, la suma de los aniones debe ser igual a la
suma de los cationes. Las nicas excepciones de esta regla son:

Una diferencia pequea debida a la falta de precisin de los mtodos analiticos es inevitable y
aceptable siempre que la diferencia entre cationes y aniones sea menor que digamos 3 %.

Con un valor de pH alto (> 8,2), en presencia de amonaco o despus de una descarbonatacin con cal,
existen iones hidrxido o carbonato, cuyas concentraciones no se encuentran siempre en el anlisis,
pero si tenemos un valor de TAC, este anlisis debe ser equilibrado aun con un pH de 10 o ms.

Con un valor de pH cido, (digamos < 6,8) el agua puede contener acidez libre lo que es muy raro
con aguas naturales o, ms frecuentemente, cido carbnico libre. Ambos producen iones H + que
generalmente no aparecen en el anlisis de agua.

Un ejemplo de anlisis de agua


He aqu un anlisis tal como se debe presentar para el clculo de una planta de intercambio inico
(ablandamiento, desmineralizacin, descarbonatacin, denitratacin). Es un agua de ro real, procediente del
ro Oise en Francia, con fecha del 28 de septiembre de 2005.
Cationes

mg/L

meq/L

Ca++
93
++
Mg
12
+
Na
26
K+
4
Total cationes

4,65
1,00
1,13
0,10
6,90

pH

7,04
627
2,6
16

Conductividad S/cm
Materia orgnica (2)
Temperatura C

Aniones

mg/L

meq/L

Cl
67
=
SO4
33

NO3
6
HCO3
259
Total aniones
SiO2
2,4
CO2 libre
45
Carga aninica

1,89
0.69
0,10
4,23
6,91
0,04
1,02
7,97

Para el clculo de una planta de tratamiento de agua, siempre se debe tomar un anlisis real, y no un
promedio. En caso de variaciones de temporada, hay que tomar varios anlisis correspondiente a las
variaciones de salinidad.
(1)

Las materias orgnicas (DQO) son importantes, puesto que pueden envenenar las resinas intercambiadoras
de aniones. Tradicionalmente se expresan en mg/L como KMnO4.
(2)

El anlisis de arriba es tpico de un agua de Europa occidental, con concentraciones relativamente altas de
dureza y de alcalinidad, y poca slice. La slice y el gas carbnico se eliminan con resinas fuertemente bsicas
en una planta de desmineralizacin. No obstante, el gas carbnico se puede eliminar en gran parte con una
torre de desgasficacin atmosfrica o de membranas despus del intercambio de cationes para reducir la
carga aninica.

TAC y TA
La alcalinidad incluye los aniones siguientes:

Bicarbonato HCO3, tambin llamado hidrogenocarbonato

Carbonato CO3=

Hidrxido OH

La alcalinidad del agua se mide por titracin con un cido. Dos indicatores se usan:

La fenolftaleina, que vira a un pH de 8,3 mide el TA (ttulo alcalimtrico, p-alkalinity en ingls)

El naranja de metilo, que vira a un pH de 4,5 mide el TAC (ttulo alcaimtrico completo, malkalinity en ingls)

La alcalinidad total es el TAC, y puede incluir iones OH, CO 3 y HCO3. El TA corresponde solo a los iones OH y la
mitad de los iones CO3. Cuando el pH del agua es de 8,3 o menos, el valor de TA es cero, y el agua contiene
solo bicarbonatos. Con valores de pH ms altos, carbonatos existen, y con valores muy altos se encuentran
hidrxidos, pero desaparecen los bicarbonatos, puesto que ellos se combinan con iones OH para producir
carbonatos y nuevas molculas de agua:
HCO3 + OH

CO3= + H2O

Segn el valor creciente del pH, tendremos en el agua o solo bicarbonato, o una mezcla de bicarbonato y de
carbonato, o una mezcla de carbonato y de hidrxido, o solo hidrxido, como se puede ver en la tabla
siguiente:

Ion

TA = 0

TA < TAC/2

TA = TAC/2

TAC/2 < TA < TAC

TA = TAC

OH

2 TA - TAC

CO3

2 TA

TAC = 2 TA

2 (TAC - TA)

TAC

TAC - 2 TA

HCO3 =

Composicin inica del TA y del TAC

Los valores de esta tabla son en unidades equivalentes, es decir en meq/L o posiblemente en mg/L de CaCO3,
en grados franceses o alemanes, pero no en mol/L o en mg/L.
Miremos

ahora

ejemplos

de

un

agua

Ejemplo 1
OH = 0

TAC = 5
CO3 = 0

TA = 0
HCO3 = 5

Ejemplo 2
OH = 0

TAC = 5
CO3 = 3

TA = 1,5
HCO3 = 2

Ejemplo 3
OH = 1

TAC = 5
CO3 = 4

TA = 3
HCO3 = 0

cuyo

TAC

es

de

meq/L,

con

pH

creciente:

Cuando el TA es positivo, lo que corresponde a un pH de ms de 8,3, no hay CO 2 libre, puesto se combinara


con CO3 para producir HCO3:
CO2 + CO3= + H2O

2 HCO3

CO2 libre y pH

Un valor bajo de pH significa que hay iones H + en solucin. En


presencia de bicarbonato se produce el equilibrio siguiente:
H+ + HCO3

H2CO3

CO2 + H2O

Ambos grficos ilustran este equilibrio. Se puede usar el segundo grfico para averiguar que el anlisis
proporcionado por el cliente es correcto, y para estimar la concentracin de cido carbnico libre si no es
incluido en el anlisis. Vemos en el grfico que con un pH de ms de 7,2 casi no hay CO 2.
En caso del tratamiento de un permeado de smosis inversa, esta relacin es muy importante, porque el
CO2 es muchas veces la mayor parte de la carga aninica. En este caso se puede utilizar el tercero grfico que
vale para concentraciones bajas.
Recordemos

que

(los

grficos

son

en

ingls):

m-Alk

TAC.

Generalidades.
El calcio es el 5 elemento en orden de abundancia en la corteza terrestre, su presencia en las
aguas naturales se debe al su paso sobre depsitos de piedra caliza, yeso y dolomita.
La cantidad de calcio puede variar desde cero hasta varios cientos de mg/l, dependiendo de la
fuente y del tratamiento del agua.
Las aguas que contienen cantidades altas de calcio y de magnesio, se les da el nombre de " aguas
duras ".
Concentraciones bajas de carbonato de calcio, previenen la corrosin de las tuberias metlicas,
produciendo una capa delgada protectora. Cantidades elevadas de sales de calcio, se
descomponen al ser calentadas, produciendo incrustaciones dainas en calderas, calentadores,
tuberias y utensilios de cocina; tambin interfieren con los procesos de lavado domstico e
industrial, ya que reaccionan con los jabones, produciendo jabones de calcio insolubles, que
precipitan y se depositan en las fibras, tinas, regaderas, etc.
Es de interes que se consulte el tema de " Saturacin y estabilidad con respecto al carbonato de
sodio " ver: Indice de Langelier y de Ryznar.
Por medio de tratamientos qumicos o por intercambios inicos, se puede reducir la cantidad de
calcio y los iones asociados a la dureza, hasta niveles tolerables.
1.1.- Almacenaje de la muestra
En el caso de que se precipite el carbonato de calcio, se deber redisolver, aadiendo unas gotas
de HCl 1:1 Por lo dems, no se requieren cuidados especiales de almacenaje de la muestra, salvo
las precauciones normales que eviten la contaminacin de la muestra por los recipientes de
muestreo.

1.2.- Campo de aplicacin


Este mtodo es aplicable a la determinacin de Calcio en aguas de apariencia clara, su lmite
inferior de deteccin es de 2 a 5 mg/l como CaCO 3, su lmite superior, puede extenderse a
cualquier concentracin, diluyendo la muestra.

2.- Principios
Cuando se aade a una muestra de agua, cido etilendiaminotetractico ( EDTA ) o su sal, los
iones de Calcio y Magnesio que contiene el agua se combinan con el EDTA. Se puede
determinar calcio en forma directa, aadiendo NaOH para elevar el pH de la muestra entre 12 y
13 unidades, para que el magnesio precipite como hidrxido y no interfiera, se usa adems, un
indicador que se combine solamente con el
calcio.
En el anlisis de calcio la muestra es tratada con NaOH 4N. para obtener un pH de entre 12 y 13,
lo que produce la precipitacin del magnesio en forma de Mg(OH) 2. Enseguida se agrega el
indicador murxida que forma un complejo de color rosa con el ion calcio y se procede a titular
con solucin de EDTA hasta la aparicin de un complejo color prpura:
Reacciones :
Ca+2 + Mg+2 + NaOH (4N) ---------> Mg (OH)2 + Ca+2
Ca+2 + Murexide ---------> [Murxide- Ca++] (color rosa)
[Murxide - Ca++] + EDTA --------> [ EDTA - Ca+2 ] + Murexide
(color prpura)
2.1.- Interferencias
Las siguientes concentraciones de iones no causan interferencias en este mtodo:
Cobre, 2 mg/l; ion ferroso, 20 mg/l; ion frrico, 20 mg/l; manganeso, 10 mg/l;
zinc, 5 mg/l; plomo, 5 mg/l; aluminio, 5 mg/l; estao, 5 mg/l.
Los ortofosfatos, precipitarn al calcio al pH de la prueba.
Estroncio y Bario interfieren.
3.- Aparatos