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PRCTIC
A N O.
3:
LIQUIDO-VAPOR DE UN SISTEMA
QUE OBEDECE LA LEY DE RAOULT
Fecha de Entrega:
17/10/2012.
1
OBJETIVOS
1.- Preparar una serie de soluciones de metanol(1)-isopropanol(2) cada una con
diferente concentracin.
2.-Obtener de manera experimental la temperatura de buurbuja, a presin
ambiente de cada una de las soluciones preparadas.
3.- En el momento en el que se encuentren en ebullicin las soluciones, tomar
la muestra de los vapores, y por anlisis determinar su composicin.
4.-Con los datos experimentales obtenidos, elaborar el diagrama de fases t vs
xy y la grfica y vs x.
5.- Determinar la temperatura de burbuja y composicin de la fase terica de
cada solucin, utilizando el algoritmo que se deriva de la ley de Raoult.
6.- Elaborar el diagrama de fases terico t vs xy y la grfica y vs x de acuerdo a
los datos obtenidos.
7.- Por comparacin de diagramas, observar que el sistema obedece la ley de
Raoult.
INTRODUCCION
Potencial qumico:
El potencial qumico de un sistema termodinmico es el cambio de energa
que experimentara el sistema si fuera introducida en ste una partcula
adicional, con la entropa y el volumen mantenidos constantes. Si un sistema
contiene ms de una especie de partculas, hay un potencial qumico diferente
asociado a cada especie, definido como el cambio en energa cuando el
nmero de partculas de esa especie se incrementa en una unidad. El potencial
qumico es un parmetro fundamental en termodinmica y se asocia a la
cantidad de materia.
El trmino equilibrio vapor-liquido
Se refiere a sistemas que una fase lquida esta en equilibrio con su vapor. En un diagrama
de fases, el lquido y el vapor coexisten equilibrio dentro de una regin delimitada por las
curvas formadas por los puntos de burbuja y puntos de roci. Los mtodos para calcular el
comportamiento de mezclas de hidrocarburos en esta regin de dos fases, permiten
determinar las condiciones para su manejo procesamiento en la superficie.
El clculo de las condiciones de equilibrio de fases lquido vapor en mezcla
smulticomponentes es un tema de inters general para la Ingeniera, especialmente para
la Ingeniera Qumica, ya que sirve de base para el diseo de equipos de separacin
asociados con dichas fases. Los puntos de Roco y de Burbuja pueden ser estimados
a travs de correlaciones matemticas relativamente sencillas en aproximaciones para
sistemas de comportamiento ideal.
Puntos de burbuja:
Los puntos de roco se refieren a la temperatura y presin a la cual un sistema condensa.
Cuando, por ejemplo, en una habitacin se comienzan a empaar los vidrios ocurre que se
ha llegado al punto de saturacin de la humedad del local y al descenso de la temperatura
esa humedad precipita, condensndose sobre las superficies.
Punto de Roco:
Los puntos de burbuja, temperatura y presin por su parte, se refieren a las condiciones en
las cuales en un sistema se inicia la ebullicin. En el simple hecho de calentar agua, al
momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las
condiciones de burbuja.
Se pueden evaluar las condiciones de roco y de burbuja utilizando ecuaciones
matemticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presin y
composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase lquida
como en la correspondiente fase vapor).
La Presin de Vapor
Se define como la tendencia de una sustancia en fase lquida a volatilizarse y es funcin de
la temperatura Pvapi= f(T).
A mayor temperatura, mayor presin de vapor y mayor tendencia de la sustancia a
volatilizarse, ya que logra vencer ms fcilmente la presin opuesta total del sistema.
Cuando la presin de vapor de la sustancia iguala a la presin total del sistema, la sustancia
comienza a hervir, es decir, su velocidad de volatilizacin se hace mxima.
Evaporacin instantnea (flash)
La evaporacin instantnea, tambin conocida como destilacin en el equilibrio
o evaporacin flash (trmino usado en la industria), consiste en la evaporacin
parcial de una mezcla lquida que se propicia por una reduccin de presin y/o
un calentamiento. La figura 4.1 muestra un diagrama tpico de esta operacin
continua. La corriente de alimentacin recibe un calentamiento y se pasa a
travs de una vlvula de reduccin de presin en donde se forma vapor
adiabticamente. El vapor se separa enseguida del lquido en un tanque
separador.
Disoluciones ideales
Es aquella en la que cada molcula de los componentes en la mezcla
Las mezclas que presentan un grfico similar al de la figura se denominan
mezclas ideales
Dnde:
T = temperatura
Ley de Raoult
La ley de Raoult se cumple de forma cuantitativa nicamente para disoluciones
ideales. A medida que nos alejamos de la idealidad, nos alejamos de los
resultados exactos. Por consiguiente se puede plantear que una disolucin es
ideal cuando cumple con la ley de Roult. Es obvio que estas no son ms que un
modelo fsico que refleja simplificadamente la realidad objetiva.
Establece como conclusin: En una disolucin ideal, las presiones parciales de
cada componente en el vapor, son directamente proporcionales a sus
respectivas fracciones molares en la disolucin.
1.-Apartir de
Donde:
Para la fase liquida tiene validez la Ley de Raoult
Solucin 1:
Volmenes tericos.
Volmenes reales.
Solucin 2:
Volmenes tericos.
Volmenes reales.
Solucin 3:
Volmenes tericos.
Volmenes reales.
Solucin 4:
Volmenes tericos.
Volmenes reales.
Solucin 5:
Volmenes tericos.
Volmenes reales.
Solucin 6:
Volmenes tericos.
Volmenes reales.
Solucin 7:
Volmenes tericos.
Volmenes reales.
Solucin 8:
Volmenes tericos.
Volmenes reales.
Solucin 9:
Volmenes tericos.
Volmenes reales.
Solucin 10:
Volmenes tericos.
Volmenes reales.
Solucin 11:
Volmenes tericos.
Volmenes reales.
Curva de Calibracin.
1.2
1.0
0.8
x1
0.6
0.4
0.2
0.0
1.32
1.33
1.34
1.35
1.36
1.37
1.38
lq)
x1 vs (lq)
Grfica 1.
Con ayuda de la herramienta de ajuste de curvas de MATLAB, se puede obtener
una ecuacin exponencial que se ajuste a los datos de la grfica 1, permitiendo
con ello obtener los valores de la concentracin del vapor experimental de
manera ms precisa, la ecuacin generada es la siguiente:
Ecuacin 1.
x1 vs. n(liq)
y1 vs. n(cond)
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
1.325
1.33
1.335
1.34
1.345
1.35
1.355
1.36
1.365
1.37
Solucin 1:
Solucin 2:
Solucin 3:
Solucin 4:
Solucin 5:
Solucin 6:
Solucin 7:
Solucin 8:
Solucin 9:
Solucin 10:
Solucin 10:
50
0.0
1.372
3
77
1.3723
0.0
47
0.1
1.368
8
75.5
1.3674
0.16
44
0.2
1.365
6
72.5
1.3610
0.35
41
0.3
1.363
2
70
1.3564
0.47
13
37
0.4
1.359
8
68.5
1.3502
0.61
17
33
0.5
1.355
5
66
1.3458
0.70
22
28
0.6
1.350
6
64.5
1.3402
0.79
28
22
0.7
1.345
6
62.5
1.3349
0.87
34
16
0.8
1.339
6
61
1.3326
0.90
41
0.9
1.331
8
58.5
1.3280
0.95
50
1.0
1.323
4
57.5
1.3234
1.0
xi , P
Clculos.
Suponer Tsup
1. Temperatura de Burbuja.
Calcular
Pisat mediante la aplicacin de un
La temperatura de burbuja, puede
ser calculada
algoritmo descrito en el siguiente diagrama de flujo, mismo que se basa en la
Ley de Raoult:
ki=Pisat/P
yi=xi*ki
yi=1
?
No
1
S
Tburb=Tsup
En el diagrama anterior:
%
de metanol lquido (x1), la presin del sistema en kPa (P) y la
temperatura supuesta en
%
C (Ts).
x2=1-x1;
Ps1=exp(16.5785-((3638.27)/(Ts+239.5)));
Ps2=exp(16.6796-((3640.2)/(Ts+219.61)));
k1=Ps1/P;
k2=Ps2/P;
y1=k1*x1;
y2=k2*x2;
if((y1+y2)>0.99&&(y1+y2)<1.01)
R=[Ts,y1];
else
ts=Ts;
ti=Ts;
j=0;
S=('Elija otro valor de temperatura supuesta.');
while((j<200))
j=j+1;
ts=ts+0.1;
ti=ti-0.1;
Ps1s=exp(16.5785-((3638.27)/(ts+239.5)));
Ps2s=exp(16.6796-((3640.2)/(ts+219.61)));
k1s=Ps1s/P;
k2s=Ps2s/P;
y1s=k1s*x1;
y2s=k2s*x2;
Ps1i=exp(16.5785-((3638.27)/(ti+239.5)));
Ps2i=exp(16.6796-((3640.2)/(ti+219.61)));
k1i=Ps1i/P;
k2i=Ps2i/P;
y1i=k1i*x1;
y2i=k2i*x2;
if((y1s+y2s)>0.99&&(y1s+y2s)<1.01)
S=[ts,y1s];
else
if((y1i+y2i)>0.99&&(y1i+y2i)<1.01)
S=[ti,y1i];
end
end
R=S;
end
end
end
Temperatura de burbuja en C,
fraccin molar de vapor de
metanol.
0.0
75.6
0.1
73.3
0.2
71.2
0
0.18
0.33
0.46
0.3
69.2
0.4
67.3
0.58
0.5
65.5
0.67
0.6
63.9
0.76
0.7
62.3
0.83
0.8
60.8
0.89
0.9
59.3
0.94
1.0
58
Diagramas.
80
75
T (C)
70
65
60
55
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
x1,y1
T vs x 1 (Experimental)
T vs y 1 (Experimental)
T vs x 1 (Terico)
T vs y 1 (Terico)
1.0
0.8
x1
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
y1
x1 vs y 1 (Experimental)
x1 vs y 1 (Terico)
TAREA
1
El sistema formado por BENCENO (1) y TOLUENO (2) en EVL obedece la ley de
Raoult a presiones bajas y moderadas.
a)Para una mezcla en EVL a 90 C y 1 atmosfera Cul es la
composicin de cada fase?
T=90 C
PT=1 atm=101.325Kpa
Obtenido las presiones de saturacin con la ley de Antoine utilizando unidades
en P=Kpa y T= C
Constantes para Benceno:
A1=13.7819
B1=2726.81
C1=217.572
Constantes para Tolueno:
A2=13.9320
B2=3056.96
C2=217.625
Para Benceno:
Sustituyendo:
Para Tolueno:
Sustituyendo:
Determine
la temperatura y la presin.
Componentes:
ITERANDO TEMPERATURA
TSUP=90
De la ecuacin de Raoult
De la ecuacin de Antoine
Para Benceno:
Sustituyendo:
Para Tolueno:
Sustituyendo:
Obteniendo de la ecuacin PT
con T=90
hasta
T=100
De la ecuacin de Antoine
Para Benceno:
Sustituyendo:
Para Tolueno:
Sustituyendo:
De la ecuacin de Raoult
Despejando componente x
Sustituyendo
CONCLUSIONES
Observaciones (Estrada Garca Roco Montserrat): Durante el desarrollo
de la practica me pude dar cuenta que conforme bamos midiendo el ndice de
refraccin de nuestras diferentes muestras, esta su ndice de refraccin variaba
y varia en una relacin inversamente proporcional a la composicin. Pude notar
que el valor de ndice de refraccin varia de acuerdo a la temperatura al que se
mide es decir es funcin de la temperatura.
Conclusiones (Estrada Garca Roco Montserrat): El ndice de refraccin
esta en funcin de la temperatura y a su ves mantiene una relacin
inversamente proporcional respecto a la composicin del liquido. A su ves la
composicin de la fase vapor se encuentra en funcin del ndice de refraccin
cuando ocurre la condensacin del vapor. Se elaboro un algoritmo el cual nos
facilito el clculo de la temperatura de burbuja, observando las graficas se
puede observar la relacin que tiene entre si las composiciones de cada fase
respecto a una temperatura, que es la temperatura de Burbuja, a si mismo se
observa en la grafica 4 como es la relacin que tiene las composiciones de
ambas fases (liquido-vapor), por lo tanto puedo concluir que la Ley de Raoult si
se cumple puesto que es una igualdad entre las composiciones de las fases
liquido vapor, y la presiones (total y saturacin) que se ven involucradas en el
sistema.
Observaciones (Maside Ros Alexis Federico):
Durante la experimentacin se pudo visualizar que debido a que se tiene una
mezcla de sustancias, la temperatura no permaneca constante o no lo haca
durante mucho tiempo, cuando se vaporizaba una de las sustancias, por lo cual
las mediciones de temperatura resultan ser imprecisas a comparacin de las
mediciones realizadas en la prctica no. 1.
modifica la ecuacin de Raoult y que los componentes nos diera igual a uno de
acuerdo a los criterios que se manejase en cada punto.
Respecto a la prctica se puede decir, observando las graficas que la
composicin est en funcin de la temperatura, y observando la grafica
numero 4 se puede observar la relacin que mantiene las composiciones de
ambas fases que se est analizando.
Bibliografa: ]. M. Smith, H. C. Van Ness, M. M. Abbott, 7 edition.
Introduccin a la termodinmica en Qumica.