03/11/2009

MATERIALES DE REFERENCIA
CERTIFICADOS

MR
Qu es un Material de Referencia? (MR)
Un material de referencia, segn la gua
ISO 30 [ISO, 1992], es un material o
sustancia que tiene una o varias de sus
propiedades suficientemente bien
establecidas para calibrar un aparato o
instrumento, validar un mtodo analtico, o
asignar valores a un material o
sistema.

CRM
Qu es un Material de Referencia
Certificado? (CRM)
Un material de referencia certificado [ISO,
], es un material de referencia q
que
1992],
tiene certificados uno o varios de sus
valores de una o ms de sus propiedades
por procedimientos tcnicamente vlidos
llevados a cabo por un organismo
competente

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CRM
Un CRM es un material, parecido a las muestras
reales que estamos analizando en nuestro
laboratorio, del cual un organismo competente
nos certifica y garantiza la cantidad del
mensurando que queremos analizar con nuestro
mtodo analtico.
Para verificar la trazabilidad, analizaremos el
CRM y compararemos los resultados obtenidos
con nuestro mtodo con el valor asignado por el
organismo competente al MRC.

REQUISITOS DE LOS MATERIALES DE REFERENCIA

HOMOGENEIDAD

REQUISITOS
BSICOS

ESTABILIDAD

EXACTITUD
REQUISITOS DE LOS
MATERIALES DE
RETERENCIA

TRAZABILIDAD

MATRIZ

REQUISITOS
ADICIONALES
PRECISIN

Propiedades de los materiales de

referencia certificados
Trazabilidad
El CRM debe ser trazable a patrones de referencia
nacionales o internacionales
La trazabilidad de un CRM exige la utilizacin de varios
mtodos independientes, es decir, que se encuentre el
valor de la propiedad que se desea certificar utilizando
diversos mtodos analticos cuyos principios de medida
sean completamente distintos.
El valor certificado de la propiedad deseada del CRM se
determina en un ejercicio interlaboratorio, como el valor
consenso de los resultados obtenidos mediante los
diferentes laboratorios participantes.

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Propiedades de los materiales de

referencia certificados
Homogeneidad
Un CRM ha de presentar el mismo valor de la propiedad
certificada dentro de una misma unidad y entre todas las
unidades del CRM
S
Si verificamos
e ca os la
a trazabilidad
a ab dad y ca
calculamos
cu a os la
a
incertidumbre de nuestro procedimiento analtico con un
MRC, tendremos posteriormente que asegurar la
trazabilidad y calcular la incertidumbre de las etapas no
consideradas al utilizar este MRC pero que s que se
aplicarn a las muestrasreales (por ejemplo, la
homogeneizacin de las muestras reales de espinacas
en nuestro laboratorio).

Propiedades de los materiales de

referencia certificados
Estabilidad.
El material debe ser estable durante las
condiciones de envo, y el usuario debe conocer
durante cunto tiempo
p p
permanece estable el
CRM desde su recepcin y desde que se abre
el recipiente [ISO, 2000a].
La estabilidad tiene que referirse tanto a las
propiedades certificadas como a la matriz.

Propiedades de los materiales de

referencia certificados

Similitud con las muestras reales

El CRM ha de ser lo ms parecido
posible, tanto en la composicin de la
matriz
t i como en ell valor
l d
de lla propiedad
i d da
determinar, a las muestras reales que
sern posteriormente analizadas con
nuestro mtodo analtico.

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Propiedades de los materiales de

referencia certificados
Incertidumbre
Los valores certificados de la propiedad deseada en el
CRM deben ir acompaados por sus valores de
incertidumbre.
El nivel de incertidumbre asociado tambin informa de la
calidad de un MRC en concreto.
concreto
Es importante que el usuario verifique que la
incertidumbre del MRC sea adecuada a sus
necesidades.
La incertidumbre asociada a un MRC se propaga al
valor final de la incertidumbre del resultado analtico en
el laboratorio que est utilizando dicho MRC. Por lo
tanto, no se pueden obtener incertidumbres menores
que las incertidumbres de los MRC utilizados.

Certificacin
Hay muy pocos CRM preparados sintticamente
La mayora se prepara recogiendo el material
(aleacin, sedimento, tejido) y se trata como se
requiera para asegurar la homogeneidad y
estabilidad.
La composicin se determina en la campaa de
Certificacin
La homogeneidad del material se comprueba
antes de la Certificacin y la estabilidad se
verifica durante un perodo de alrededor de un
ao antes de la Certificacin

Certificacin
En los estudios de certificacin interlaboratorio, el responsable del ejercicio es
g
cuya
y finalidad es la
un Organismo
preparacin de CRM (NIST, BCR).
Se suelen elegir laboratorios de alto nivel
y calidad reconocida y que empleen
mtodos basados en tcnicas diferentes
para las determinaciones

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Certificacin
Una vez que la organizacin dispone de
los resultados (valores medios y
desviaciones estndar) los representa
grficamente para evaluarlos
Elimina (si ha lugar) resultados
discrepantes
Efecta el ANOVA

Ciclo de aplicacin

Ejercicio de certificacin de Ca en
Rain Water (CRM 409 BCR)

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Ejercicio de certificacin de Ca en
Rain Water (CRM 409 BCR)

MATERIALES DE REFERENCIA. ETAPAS DE PREPARACIN

PRIMERA ETAPA : SELECCIN Y PREPARACION
*La seleccin del material estar en funcin de su necesidad de ser utilizado
SEGUNDA ETAPA : ESTUDIOS DE HOMOGENEIDAD Y ESTABILIDAD
*Para la preparacin del material es necesario llevar a cabo un estudio exhaustivo
de la homogeneidad y la estabilidad, empleando tcnicas muy reproducibles
*En el caso de lquidos y gases , es fcil conseguir la homogeneidad, y difcil
conseguir la estabilidad, consiguindose con una buena eleccin de recipientes y
almacenamiento.
*En el caso de los slidos conseguir la homogeneidad presenta dificultades, y se
consigue mediante procesos de secado, molienda y tamizado
TERCERA ETAPA : CERTIFICACIN DEL MATERIAL
*Consiste en estudiar y determinar la exactitud y la precisin del analito o analitos
con el propsito de certificar sus valores, mediante el uso de 2 o 3 mtodos
independientes que se caracterizan por su buena exactitud, precisin y
trazabilidad.
*La certificacin se puede hacer:
a) Mediante un nico laboratorio; b) Con el consenso de varios laboratorios y
c) Usando distintos mtodos y diferentes laboratorios

MATERIALES DE REFERENCIA ETAPAS DE PREPARACIN

Resumen de las etapas esenciales en la preparacin de materiales de referencia para
carnes
1
E
T
A
P
A

2
E
T
A
P
A

SELECCIN DE MUSCULOS
Y ORGANOS FRESCOS

SUPERVISION VETERINARIA
CONDICIONES DE ASEPSIA

ELIMINACIN DEL TEJIDO CONECTIVO Y

GRASO. PREPARACIN DE PIEZAS PARA
LIOFILIZACIN

EMPLEO DE CUCHILLOS DE TITANIO

CONDICIONES DE ASEPSIA

LIOFILIZACIN PARA REDUCIR

CONTENIDO EN AGUA

EVITAR CONTACTOS CON SUPERFICIES

METALICAS.ENVASAR AL VACIO

MOLIENDA EN MORTERO
DE AGATA

COMPROBAR AUSENCIA DE
CONTAMINACION

COLAR PARA EXCLUIR FIBRAS Y

PARTICULAS DE MAS DE 150m
150m

EMPLEAR CEPILLO DE NYLON PARA

EVITAR OBTURACION AL COLAR

UNICA HOMOGENIZACION

MATERIAL DE POLIETILENO SOBRE

CABEZAL REMOVIDO 48 HORAS

ENVASADO EN UNIDADES DE 15 g

MEZCLA FRECUENTE DE TODA LA MASA

DURANTE EL PROCESO DE ENVASADO

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MATERIALES DE REFERENCIA. ETAPAS DE PREPARACIN

CUARTA ETAPA : EVALUACION ESTADISTICA

Para obtener un valor

1 certificado y su limite de confianza , se someten a una evaluacin estadstica los
= y proporcionados
x i por los diferentes laboratorios. Cada Laboratorio proporciona un
resultadosxobtenidos
r al ique
= 1se aplica un tratamiento estadstico. El valor certificado se obtiene
conjunto de resultados
r
mediante la expresin donde r es el conjunto de resultados x = 1
x i
Ecuacin 1
r
i = 1
r

Si se comprueba que los resultados aportados por los laboratorios no es diferente, a la variacin dentro
de los conjuntos de los resultados, se emplea el conjunto de todos los resultados obtenindose el valor
n
r
certificado segn la expresin:
1
x =
x ij Ecuacin 2
N
i

i = 1

j = 1

Donde:
r
- xij es el jj-esimo resultado obtenido por el laboratorio
i
N laboratorio
=
n i
-ni es el numero de replicas del
i
i = 1
-N es el numero total de resultados individuales

Cuando el valor certificado se obtiene por la ecuacin 1, los lmites de confianza de la media vienen
r
dados por la expresin x
S
(x x 1 )2 r 1
S1=
t (1 ), ( r 1) 1 r
i =1
2, los lmites de confianza de la media vienen
Cuando el valor certificado se obtiene por la ecuacin 2,
dados por la expresin
=
+ N
N

SW es la desviacin dentro de los conjuntos

r

2
w

i =1

j =1
r

(x

n
i=1

ij

i =1

Sb es la desviacin entre los conjuntos

r
2
r

ni xi x
ni (r 1)
2
2
S b = i=1 r 1 S W r i=1 2 r
2

n j ni
j =1 i =1

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Organismos productores
NIST (National Institute of Standards and
Technology) de los Estados Unidos, que prepara
y comercializa CRM desde el 1906.
http://ts.nist.gov/ts/htdocs/230/232/232.htm
IRMM (Institute for Reference Materials and
Measurements) de Europa, que comercializa los
MRC del BCR (Bureau Communautaire de
Rfrence)
http://www.irmm.jrc.be

Organismos productores
Otros productores de reconocido prestigio
son la IAEA (Internacional Atomic Energy
Agency,http://www.iaea.org), el NRC
(National Research Council de Canad
Canad,
http://www.nrc-cnrc.gc.ca) o el LGC
(Laboratory of the Government Chemist
del Reino Unido, http://www.lgc.co.uk )

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Bsqueda de CRM
La base de datos ms importante es COMAR
(Code of Reference Materials)
http://www.comar.bam.de
Es mantenida por el BAM (Bundesanstalt fr
Materialforschung und-Prfung) de Alemania, con la
colaboracin de diversas entidades competentes en
metrologa de diversos pases, y que cuenta con
informacin de ms de 10000 materiales de referencia
certificados, se encuentra accesible gratuitamente en
Internet desde marzo de 2003