ECUACIONES DE ESTADO

Una ecuacin de estado se refiere a la expresin matemtica que relaciona diferentes

propiedades termodinmicas con el objetivo de definir un nuevo estado termodinmico.
Aqu es importante sealar que el volumen que se trabajar ser molar, es decir:

3
3
=
=

=
Que la constante de los gases

= 0.08314

= 8.314105

La ecuacin de los gases ideales es la ecuacin de estado ms sencilla, al considerar nula la

fuerza elctrica entre las molculas y que stas son perfectamente esfricas.
=

ECUACIN DE VAN DER WAALS

En 1876 van der Waals fue el primero en considerar la influencia del tamao de las
molculas y la fuerza elctrica de atraccin y repulsin intermolecular, conocidas como
fuerzas de van der Waals que le valieron el Premio Nobel.
( +

Constante

Considera la fuerza elctrica

y la presin debe aumentar
Considera
el
volumen
molar, indicando que a cero
Kelvin este volumen no es
cero, que slo disminuye

) =
) (

ecuacin

unidades
2

27
64

Sobre la base de la ecuacin de VW, se hicieron propuestas de correccin y acercamiento

estadstico, as estas ecuaciones son:

ECUACIN

( +

REDLICH KWONG
1949

) =
) (
(
+ )
.

( +

SOAVE
1972
PENG ROBINSON
1976

( +

) =
) (

+ )
(

) =
) (
+ )
(

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD O
CARTA GENERALIZADA DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

Mediante la termodinmica estadstica Kamerling Onnes (1901) encontr las ecuaciones viriales que
indican que el producto PV puede expresarse en funcin de coeficientes viriales que representan la
interaccin que existe entre las partculas y se escribe
= (1 +
PV

B C
D
+ 2 + 3 + )R T
V V
V

= (1 + B P + C 2 + D3 + )R T
PV
Donde B y B son el segundo coeficiente virial. Indica la interaccin entre dos partculas. C y C son
el tercer coeficiente virial. Indica la interaccin entre tres partculas, etc.
Todos los coeficientes viriales se abrevian con la letra Z llamada factor de compresibilidad.
=

El factor Z se obtiene grficamente con los valores de la temperatura reducida (Tr) y la presin
reducida (Pr) ya que se usa en el principio de los estados correspondientes: si dos sustancias
diferentes se encuentran a las mismas condiciones reducidas se comportan ambas como si fueran
una sola sustancia
Tr =

T
Tc

Pr =

P
Pc

sr =
V

V
Tc
R Pc

El factor Z se puede obtener con las correlaciones generalizadas de Pitzer, que en 1957 junto con
Robert Curl consideraron el factor acntrico (w) que corrige la forma esfrica de la partcula.
=

= +
1. La primera correlacin es por lectura de grficas
2. La segunda correlacin es por un mtodo analtico.

Pr
= 1 + (Bo + B ) ( )
Tr
Bo = 0.083

0.422
Tr

B = 0.139

1.6

0.172
Tr

4.2