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OBJETIVOS

Determinar el valor de la constante de acidez del ligando (Pka de la


glicina)
Determinar la constante de estabilidad por el mtodo
potenciomtrico
Utilizar el software para realizar clculos

DESCRIPCIN DEL PROCEDIMIENTO Y


DISCUSIN DE LOS RESULTADOS
A) PREPARACION DE SOLUCIONES ACUOSAS
Se prepar en fiolas las siguientes soluciones: 25mL de glicina 0.4M, 250mL
de KNO3 0.2M, 100mL de HNO3 0.1M y 100L de NaOH 0.5M. Se valor la
disolucin de NaOH titulando una disolucin del estndar primario, biftalato
de potasio, usando indicador de fenolftalena. Se us la disolucin de NaOH
estandarizada para estandarizar la disolucin de HNO 3, teniendo HNO3
0.0916M y NaOH 0.4910M
B) ESTANDARIZACIN DEL PH-metro
El pH-metro primero se debe estandarizar. Se insert los electrodos en un
buffer a pH 7, y se ajust el medidor hasta que la lectura sea la misma que
la del pH del buffer. Entonces, usando buffers de pH 4 y 10, se revis la
lectura del medidor.

C) DETERMINACIN DEL Pka DE LA GLICINA


En un vaso de 400mL se introdujo 90mL de agua, 100mL de KNO 3 0.2M y
10mL de glicina 0,4M, se coloc el vaso con la solucin en un agitador
magntico. En una bureta de 50mL se coloc NaOH, se empez a adicionar
la soda pequeos volmenes de 0.5mL con agitacin constante y se registr
el PH, se adicion soda hasta que el PH sea constante.

[ glicina ] =

NixVi
Vt

Atot =[ glicina ] =

0.4 Mx25 mL
=0.05 M
200 mL

Tabla de clculos para la determinacin del pKa de la glicina

Tabla de clculos para la determinacin de las constantes de


estabilidad K1, K2 y K3

EJEMPLOS DE CLCULO

Determinacin de pka de la glicina:

Clculo del coeficiente de actividad media:


Siendo =0,1
log =

0,5. Z 1 Z
2

1+

1
2

1
2

0.1 =

0,5 x 1 x 1 x ( 0,1 ) 2
1+ ( 0,1 )

1
2

0.1(0.1)=0,1301

log y= 0.1301
Para hallar la concentracin de [H].
log[H+] = -pH log y
Para el valor de pH = 6,39
log[H+] = - 6,39 0,1301
log[H+] = - 6.5201
[H+] = 10-6.5201 = 3.0192E-07

Para hallar la concentracin de [OH].


Log[OH-] = pH pKw + log y
Para el valor de pH = 6.39
Log[OH-] = 6.39 13.79183 + 0,1301 = - 7.27173
[OH-] = 10-7.27173 = 5.3489E-08

Para hallar concentraciones de Na.


Se debe tener en cuenta que la concentracin del Na+ vara de
acuerdo al volumen que se va agregando, se comenz con un
volumen de 200 ml:
Na+ =

M NaOH x V NaOH
200+ V NaOH

Para el primer volumen, V=0 mL


Na+ =

0,4608 x 0
=0
200+ 0

Para hallar el pKa:

+
Na

+
H

OH
[ )

+
Na

+
H

OH

total
A

H ++ log
pKa=log
Sabiendo que Atotal= 0,02, para un volumen de 0,5ml se
tiene:
7
8
0+3.02 x 10 5.35 x 10

0,02

pKa=6.5201+ log
pKa = 11.425

Para hallar el Ka, se deben promediar todos los valores de pKa,


eliminando 5 valores de la parte superior y 5 valores de la parte
inferior.
pKapromedio = 11.0266
Ka = 10-11.0266 = 9.406 x 10-10

Determinacin de las constantes de estabilidad k1, k2 y k3

Determinacin de [A]

+
H

+
H

Cn+ [ OH ]

[ A ] = Ka

Ka: constante de acidez


Ka=9.406 x 1010
Cn: concentracin de HNO3
N HNO 3 V HNO 3=N HNO3 V HNO3
0,0445 10 mL=N HNO 3 200 mL
N HNO 3=0.00225

Determinacin de
+
H

+
H

Ka
1+

A tot
=

Atot: concentracin del glicenato en cada punto


Mtot: concentracin de Nquel
W
24.04
n PF
237,59
mtot = =
=
=5,0591 103
3
V
V
200 10
Para el siguiente punto se tiene:

pH=2.64
Vglicenato=0

log[H+] = -pH log y

log[H+] = 2,64 0,1301= -2.7701


[H+] = 10-2.7701 = 0.00169785

Log[OH-] = pH pKw + log y


Log[OH-] = 2,64 13.79183 + 0,1301 = -11.02173
[OH-] = 10-11,02173 = 9.51196x10-12
+
H

+
H

Cn+ [ OH ]

[ A ] = Ka

12

[ A ] = 9.40577 10

0.00169785

(0.00225+9.51196 x 10120.00169785)

[ A ] =3.05879 x 1012
log [ A ] =log ( 3.05879 x 1012 )=11,5144509
A tot :
Nglic Vf =Nglic Vi A tot Vf =Nglic Vi

A tot =

Nglic Vi
0,3994 0
Atot =
=0
Vf
(200+0)
3

Mtot= 5,0591 10

+
H

+
H

Ka
1+

A tot
=
0(
=

9.40577 1012 (
0.00225+ 9.51196 x 1012 0.00169785 ) )
0.00169785
5,0591 103

=0.10913944

De la grafica vs log[A] se tiene una recta ajustada por una


lnea de tendencia cuya ecuacin es:
y = 0.8443x + 6.6131
= 0.8443 x log[A] + 6.6131

y se sabe que para determinar los K se usa :

K=

1
[ A]

Para determinar K1 se reemplaza en la ecuacin de la


recta el valor de en 0.5
log[ A]=

log [ A ] =

6.6131
0.8443

0,56.6131
=7.2404
0.8443

[ A ] =10log [ A ] =107.2404=5.7486 108


K 1=

1
1
=
=17395539.8
[ A ] 5.7486 108

K 1=17395539.8
K1=1.73955 x107

Para determinar K2 se reemplaza en la ecuacin de la


recta el valor de en 1.5
log[ A]=

log [ A ] =

6.6131
0.8443

1.56.6131
=6.05602
0.8443

[ A ] =10log [ A ] =106.05602 =8.7898 107


K 2=

1
1
=
=1.137679 .677
[ A ] 8.7898 107
6

K 2=1.13768 x 10

Para determinar K3 se reemplaza en la ecuacin de la


recta el valor de en 2.5
log[ A]=

log [ A ] =

6.6131
0.8443

2.56.6131
=4.87160962
0.8443

[ A ] =10log [ A ] =104.87160962=1.34397 105


K 3=

1
1
=
=74406.28476
[ A] 1.34397 105

K 3=74406.28476
CONCLUSIONES

-Se obtuvo un pKa igual a 11.02 y un Ka = 9.40577 x 10 -12, mediante los


clculos realizados con los datos obtenidos de la titulacin potenciomtrica.
-El mtodo de titulacin potenciomtrica es bastante til para hallar valores de
pKa y Ka, as como tambin las constantes de estabilidad k1, k2 y k3 del
ligando debido a que un sistema computarizado es el que indica el pH, y esto
disminuye considerablemente el error, pues en una titulacin manual, existen
errores tanto del laboratorista como del mtodo.

RECOMENDACIONES

-Todas las disoluciones (particularmente NaOH) deben ser almacenadas en


frascos muy bien cerrados para prevenir que el CO2 se disuelva para dar
H2CO3, H+ , HCO3 - , y CO3 2-

-Un pH-metro es un instrumento sensible que se debe usar con cuidado. Los
electrodos son particularmente fciles de romper. Cuando no se estn usando,
se deben almacenar en una disolucin buffer de pH aproximadamente 4. Justo
antes de usarse, se deben enjuagar con agua destilada (use una piceta) y
secados con un pedazo de papel filtro.

BIBLIOGRAFIA

http://www.quiminet.com/articulos/las-bases-de-la-potenciometria28370.htm

POTENTIOMETRIC APPARATUS AND TECHNIQUE FOR THE phMETRIC MEASUREMENT OF METAL-COMPLEX EQUILIBRIUM

CONSTANTS Prepared for publication by A. BRAIBANTI, G.


OSTACOLI, P. PAOLETLTI, L. D. PETTIT, and S. SAMMARTANO.
-

http://alcoy.san.gva.es/laboratorio/Web/potenciometricas.htm

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