UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA MINERA Y METALURGICA

Informe N 9 de Laboratorio
Determinacin volumtrica de Cl- y CN-
CURSO

: Anlisis qumico

PROFESOR

: Ing.Bizarreta

ALUMNOS

CICLO

2006

SECCIN

FECHA DE
ENTREGA

: 11 /12/2006

OBJETIVOS

Determinar la presencia de cloruros mediante el mtodo de Mohr y la aplicacin de

los conceptos de reacciones de neutralizacin.

Determinar la presencia de cianuros mediante el mtodo de Liebig y aplicando los

conceptos de reacciones de neutralizacin.

FUNDAMENTO TERICO
DETERMINACIN DE Cl- y CNLas reacciones de precipitacin han sido muy utilizadas en qumica analtica para
titulaciones, determinaciones gravimetricas y para separar una muestra en sus diferentes
componentes. Los componentes gravimetricos ya no ocupan el lugar prominente que
una vez tuvieron y en los ltimos aos se han desarrollado otros mtodos de separacin.
No obstante, la precipitacin continua siendo una tcnica importante en muchos
procedimientos analticos.
En este capitulo se disentirn las titulaciones de precipitacin y su uso como una tcnica
de separacin.

Titulaciones por precipitacin

Las titulaciones en donde ocurren reacciones de precipitacin no son tan numerosas en
los anlisis volumtricos como aquellas en donde se presentan reacciones redox o cido
base. De hecho, en un concurso inicial los ejemplos de estas titulaciones se limitan a
la precipitacin de aniones como los halgenos y el tiocianato con el Ion plata. Una de
las razones del uso limitado de estas reacciones es que faltan indicadores adecuados. En
algunos casos, en particular durante la titulacion de soluciones diluidas, la velocidad de
reaccin es demasiado lenta y esto no es conveniente para una titulacion. Cuando la
reaccin se aproxima al punto de equivalencia y el titulante se adiciona lentamente, no
existe una sobresaturacin elevada y la precipitacin puede ser muy lenta. Otra
dificultad es que, con frecuencia no se conoce la composicin del precipitado debido a
los efectos de coprecipitacin. Aunque esto ltimo se puede minimizar o corregir
parcialmente por medio de algunos procedimientos como la digestin del precipitado,
no es posible hacerlo directamente en una titilacin en donde se forma el precipitado.
Aqu limitaremos nuestro estudio a las titulaciones por precipitacin que utilizan sales
de plata, haciendo hincapi en los indicadores que se han empleado con xito en estas
titulaciones.

Indicadores para las titulaciones por precipitacin con plata

Hemos sealado que uno de los problemas asociados con las titulaciones por
precipitacin es el encontrar un indicador adecuado. Existen tres indicadores para las
titulaciones en donde se forman sales de plata, que se han empleado con xito durante
muchos aos. El mtodo de Mohr utiliza Ion cromato, CrO 4-2 , para precipitar Ag2CrO4
de color caf. El mtodo de Volhard utiliza Ion Fe+3 para formar un complejo colorido
con el Ion tiocianato, SCN- y el mtodo de Fajans emplea indicadores de absorcin.
Hablaremos un poco de estos tres mtodos.
Mtodo de Mohr: formacin de un precipitado colorido
Al igual que un sistema cido base se puede utilizar como indicador en una titulacion
cido base, la formacin de otro precipitado puede emplearse para indicar el final de

una titulacion por precipitacin. El ejemplo mejor conocido de este caso es la llamada
titulacion de Mohr del cloruro con Ion plata, en la cual se utiliza el Ion cromato como
indicador. La primera aparicin del precipitado rojizo de cromato de plata se toma como
punto final de la titulacin.
Por supuesto que es necesario que la precipitacin del indicador en o cerca del punto de
equivalencia de la titilacin. El cromato de plata es mas soluble (alrededor de 8.4 x 10 -5
mol/litro) que el cloruro de plata (alrededor de 1 x 10 -5 mol/litro). Cuando los iones
plata se adicionan a una solucin que contiene una gran concentracin de iones cloruro
y un poco concentracin de iones cromato, el cloruro de lata se precipitara primero; el
cromato de plata no se formara hasta que la concentracin de Ion plata aumente lo
suficiente para que exceda la Kps del cromato de plata. Podemos calcular con facilidad
la concentracin de cromato que ocasionara la precipitacin del cromato de plata en el
punto de equivalencia, donde pAg = pCl = 5.00. puesto que la K ps del Ag2CrO4 es 2 x
10-12 , y [Ag+] = 1 x 10-5 en el punto de equivalencia, entonces:
Ag+ 2CrO4-2=2 x 10-12
CrO4-2=2 x 10-12 /(1x10-5)=0.02M
En la practica no se puede utilizar una concentracin tan grande, porque el color
amarillo del Ion cromato hace difcil la observacin de la formacin del precipitado
colorido. Normalmente se utiliza una concentracin de cromato de 0.005 a 0.01 M. el
error que ocasiona el empleo de esta concentracin es muy pequeo y se puede corregir
corriendo el indicador en blanco o estandarizando en nitrato de plata con una sal de
cloruro pura en condiciones idnticas a las que utilizan en el anlisis.
La titulacin de Mohr se limita a las soluciones cuyo pH va de 6 a 10. en soluciones
mas alcalinas se precipitan xidos de plata. En soluciones cidas la concentracin de
cromato disminuye mucho, ya que el HCrO 4- se encuentra ligeramente ionizado.
Adems, el cromato cido esta en equilibrio con el dicromato.:
2H+ + 2CrO4-2 2HCrO4

Cr2O7-2 + H2O

La disminucin de la concentracin de Ion cromato provoca que se necesite adicionar

un gran exceso de iones plata para que ocurra la precipitacin del cromato de plata y
esto lleva a errores de gran magnitud. En general, los dicromatos son bastante solubles.
El mtodo de Mohr tambin se puede aplicar a la titulacin del Ion bromuro con plata y
tambin a la del Ion cianuro en soluciones ligeramente alcalinas. Los efectos de
absorcin no hacen posible la titulacion de los iones yoduro y tiocianato. La plata no se
puede titular directamente con cloruro empleando cromato como indicador. En este caso
el cromato de plata se precipita al principio y se disuelve lentamente cerca del punto de
equivalencia. No obstante, se puede adicionar un exceso de solucin de cloruro estndar
y despus retrotitular, utilizando cromato como indicador.
Titulacin de Cianuro con Ion plata
Otra titulacion que tiene cierta importancia practica y que utiliza un ligando unidentado
y un Ion metlico es la llamada titulacion de Liebig de cianuro con nitrato de plata. Este
mtodo se basa en la formacin de un Ion complejo muy estable, el Ag(CN)2-:
2CN + Ag

2CN- + Ag+

Ag (CN)2

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1era Parte determinacin de cloruros Mtodo de Mohr

1.-

Se tiene mNaCl=155mg

se titula con AgNO3 :

Vgastado de AgNO3=26.9ml

NaCl(s) disolverlo en 35 ml
de H2O + 4gotas de K2CrO4

Rxn: AgNO3(ac) + ClAgNO3(ac) + Cr O4-2

AgCl ( )
Ag2CrO4 ( )

2.-Se tiene msal de mesa de cocina = 173mg

se disuelve la sal de mesa

con 35ml de agua destilada
+4gotas de K2CrO4

luego titulamos con AgNO3 :

solucin de color
rojo ladrillo y presencia
de un precipitado de color
lcuma

Vgastado de AgNO3 = 30.8 ml

Se forma un precipitado
de color blanco

3.-Trabajamos con el agua de cao.

+ 5gotas de K2CrO4
Se tiene 80ml de agua
De cao
Seguidamente se titula con AgNO3 :

Vgastado de AgNO3 = 2.8 ml

Presencia de precipitado
De color rojo ladrillo

2da parte Determinacin de cianuros- Mtodo de Liebig

1.-

+12 gotas de KI
Se tiene
25ml de NaCN(ac)
cuya concentracin es
1g/l
luego titulamos con AgNO3(ac) :

Vgastado de AgNO3 = 12.4 ml

Rxn: AgNO3 + 2NaCN

NaNO3 + Na(Ag(CN)2)

2.+12 gotas de KI
Se tiene
25ml de NaCN(ac)
cuya concentracin desconocida

luego titulamos con AgNO3 :

Vgastado de AgNO3 = 10.9 ml

CONCLUSIONES

El mtodo de Mohr es til para la determinacin de cloruros siempre que se trabaje

con concentraciones de AgNO3 0.1M y se use como indicador al K2CrO4 , la funcin
de ste indicador consiste en que luego de que todo el in Cl- reacciona con el Ag+ ,
ste indicador reacciona con lo que queda de Ag + y torna la solucin de un color
lcuma.

En el caso de la determinacin de cianuros mediante el mtodo de Liebig nos damos

cuenta que en el punto final de la titulacin el color amarillo opalescente se debe a
que todo el NaCN existente ha reaccionado con el AgNO3

CUESTIONARIO
1.-Con sus valores experimentales calcule las concentraciones con 3 cifras
decimales de las 2 soluciones de nitrato de plata utilizadas.
rpta.- *cuando de tiene mNaCl=155mg y luego se titula con AgNO3
En el punto final se cumple:
#Eq-grNaCl = #Eq-grAgNO3
mNaCl
=

NAgNO3 . VAgNO3 gastado ........ (*)

Peq(NaCl)
Pero:
PEq(NaCl)

M(NaCl)
=

= 58.5gr.
1

155 mg
= NAgNO3 . (26.9 ml)
58.5
NAgNO3 =0.0985
*cuando se tiene 173mg de sal de mesa y tambin lo titulamos con nitrato de plata.
En el punto final se cumple:
#Eq-grsal cocina = #Eq-grAgNO3
msal de cocina
=

NAgNO3 . VAgNO3 gastado ........ (*)

Peq(NaCl)
pero:
PEq(NaCl)

M(NaCl)
=

= 58.5gr.
1

173 mg
= NAgNO3 . (30.8ml)
58.5

NAgNO3 =0.0960
2.a) De acuerdo a su valor experimental, calcule la cantidad de NaCl, contenido en
un recipiente de 6m3 de capacidad.
b) Si en la valoracin de cloruros, se utilizo por error el H 2O(l) potable, en vez de
H 2O destilada, que cantidad de NaCl se introdujo a la muestra?
c) Calcule el % de NACl en la sal industrial

d) Como se obtiene la sal?

3.a) Escriba las expresiones de la Kfor=cte de formacin para los complejos de
Ag+:Ag(NH3)+ 2 y Ag(CN) 2
b) Con los valores (libro) de las 2 ctes de formacin.Indique Cul de los 2
complejos es mas estable? Y Por qu?
4.-El Au(oro) y la Ag(plata), se pueden extraer de sus minerales por
cianuracion(formacin de complejoscianurados solubles).Asi, la Ag se extrae de su
sulfuro,Ag2s con NaCN(ac) .La cte de disociacin o de descomposicin del
complejo,Ag(CN) 2- es 1.8x10-19 ; si el complejo tiene una concentracin de 0.32M.
Calcule la concentracin de cianuro libre.

5.-En las pelculas fotogrficas, blanco y negro, la sustancia activa es el AgBr. La

cual por la accin de la luz se produce: Ag+ + e- Ag0 est placa metlica, forma el
negativo y el exceso de AgBr(que no reacciona) se extrae con el bao fijado por la

cual es solucin de tiosulfato de sodio(Na 2S2O3) la reaccin siguiente es:

AgBr + 2 Na2S2O3 (Ag(S2O3)2)-3 + Br- + 4Na+ en un estudio fotogrfico los baos
fijadores ya utilizados se han ido almacenando en un depsito de 3m 3.Cuando est
lleno se analiza y se determina que la concentracin del complejo es 1.8 M y la del
anin tiosulfato es 0.2M.La K del complejo es 2,9 x 10 13(cte de formacin) con los
clculos correspondientes indique si resulta recuperar o no la plata.
Solucin:
La formacin de este complejo se da mediante la reaccin:
Ag+ + 2 S2O3 -2(Ag(S2O3)2 )3Dicha formacin se da debido a la presencia de:
AgBr Ag+ + Br
Na2S2O3 2 Na+ + S2O3 2La constante de inestabilidad para la formacin de este complejo es:

K Ag(S2O3)2 3- = 2,9 x 10 13
Si resulta recuperar la plata.