APUNTES

CARRERA: INGENIERIA EN
MINAS
ASIGNATURA: QUIMICA
MINERA
UNIDAD I
PROFESORA: MIREYA COLLAO B

2015

UNIDAD N1
CONCEPTOS FUNDAMENTALES DE LA QUIMICA ANALITICA
FUNDAMENTOS TEORICOS DEL ANALISIS CUALITATIVO

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DOCENTE: MIREYA COLLAO B.

INTRODUCCION
La qumica analtica es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y tcnicas
cuya finalidad es la determinacin de la composicin qumica de una muestra natural o
artificial, trata de la deteccin de la naturaleza (anlisis cualitativo) y de la medida de
las cantidades (anlisis cuantitativo) de las diversas sustancias presentes en un material.
Los resultados de un anlisis cuantitativo generalmente se expresan en trminos
relativos, como es el tanto por ciento, tanto por mil, por milln, o partes por billn de la
muestra. Otras formas de expresar los resultados incluyen el peso (o volumen) del
compuesto por unidad de volumen de la muestra, as como fraccin molar.
La Qumica Analtica se divide en Cualitativa y Cuantitativa. La primera tiene por
objeto el reconocimiento o identificacin de los elementos o de los grupos qumicos
presentes en una muestra. La segunda, la determinacin de las cantidades de los
mismos y sus posibles relaciones qumicas e incluso estructurales. La qumica analtica
cualitativa, por tanto, estudia los medios para poder identificar los componentes de una
muestra. La qumica analtica cuantitativa se subdivide en gravimtrica y en
volumtrica.
CUALITATIVA: reconocimiento o identificacin de muestras
QUIMICA
ANALITICA
CUANTITATIVA: determinacin de cantidades.

El conjunto de tcnicas operativas puesto al servicio de la determinacin de la

composicin qumica de una muestra natural o artificial constituye el anlisis qumico.
El Anlisis Qumico es tcnica y la Qumica Analtica es ciencia, creadora y elaboradora
de dicha tcnica, para lo cual establece leyes y principios que justifican el porqu y el
cmo de los procesos.
Todos los medios analticos se fundan en la observacin de ciertas propiedades de los
elementos o de los grupos qumicos, todas las propiedades analticas que puedan ser
observadas tienen aplicacin en anlisis.
En la problemtica del anlisis qumico, se plantean dos preguntas distintas:
Qu componentes tiene esta muestra? Cunto de cada uno?
Tiene esta muestra el componente X? Cunto?
La primera es un planteamiento general, que es el menos comn en la prctica, pues lo
usual es tener antecedentes sobre la composicin de la muestra que permiten dirigirse a
las incgnitas. El ideal que responde a ese caso general es la "marcha analtica".

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La segunda es un planteamiento particular, y la respuesta adecuada debe lograrse sin

tener que separar previamente todo lo que antecede a la incgnita en la marcha, para lo
cual se buscan reacciones especficas y sensibles que no exijan separaciones de fases e
interferencias, o las reduzcan a un mnimo; a estas reacciones las llamamos "ensayos
directos".
Es interesante realizar una definicin de trminos ligados al anlisis:
Muestra: Parte representativa de la materia objeto del anlisis
Analito: Componente de inters analtico en la muestra (elemento, compuesto o ion)
Especie qumica que se analiza
Interferencia(s): Especies presentes en la muestra que dificultan el anlisis
Tcnica: Medio de obtener informacin sobre el analito
Mtodo: Conjunto de operaciones y tcnicas aplicadas al anlisis de una muestra.
Anlisis: Estudio de una muestra para determinar su composicin o naturaleza qumica.

Los mtodos de anlisis se pueden reducir a un esquema simple de tres etapas:

Toma de decisin con respecto a la muestra
PRELIMINAR

Preparacin de la muestra
Es la etapa de aislamiento.
Dependiendo si se recurre a etapas separativas o no, se pueden
clasificar los sistemas analticos cualitativos en:

SEPARATIVA
a.- Marchas analticas (separativos)
b.- Ensayos directos (no separativos)

DETERMINATIVA

Cualitativa: Reconocimiento e Identificacin

Cuantitativa: Medicin

ETAPAS DEL ANLISIS QUMICO.

En la qumica analtica, la realizacin de la experiencia est precedida por una serie de
pasos, que deben ser realizados concienzudamente, ya que son muy elaborados, tanto o

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ms que la medicin en si. Aunque no se puede tomar como una camisa de fuerza, la
realizacin de un anlisis qumico conlleva los siguientes pasos:
1. Eleccin del mtodo de anlisis.
2. Toma de la muestra
3. Preparacin de la muestra.
4. Medicin de la muestra.
5. Disolucin de la muestra.
6. Eliminacin de Interferencias
7. Medicin del Analito (Anlisis en si)
8. Clculos
9. Anlisis e Interpretacin de los Resultados.

Eleccin del mtodo de anlisis.

La eleccin del mtodo a usar es potestad del analista, este debe tener en cuenta varios
factores, como la cantidad de muestra que se le va a suministrar, el equipo y reactivos
disponibles para realizar la medicin, la exactitud con que se necesita el anlisis, tiempo
disponible, entre otros factores.
Toma de la Muestra.
La muestra que llegue a las manos del analista, debe ser representativa de la totalidad
del producto o poblacin. Cuanto ms pulverizado u homogeneizado este el producto,
ms fcil ser obtener una muestra. Cuando se trabaja con gases o lquidos, el grado de
homogeneidad molecular asegura que una muestra muy pequea es representativa de
una gran cantidad de material.
Contrario a lo anterior, el trabajo con materiales slidos y heterogneos, como muestras
de material particulado, de diferentes dimetros, hace de la toma de muestra un
procedimiento difcil, ya que lo que se lleve al laboratorio debe representar el total del
material. Incluso existen normas internacionales para la toma de muestras, y su
tratamiento, la ASTM (American Society for Testing Materials) regula estas estndares,
as pues, un cliente puede exigir que las pruebas de una producto se hagan bajo estas
directrices, de lo contrario dar como no validos los resultados.

Preparacin de la Muestra

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Si la muestra es un slido, se debe someter a un tratamiento previo, como pulverizarse

para reducir el tamao de sus partculas y lograr homogeneidad. Tambin se puede
eliminar la humedad de la muestra para que esta no tenga inferencia en los resultados.
Medicin de la Muestra.
Se refiere a cuantificar la cantidad de materia disponible para anlisis, en las unidades
ms convenientes; masa, volumen o nmero.
Disolucin de la muestra.
La mayora de los anlisis qumicos se realiza va fase hmeda, debido a que de esta
forma las reacciones qumicas son ms rpidas y completas, el solvente utilizado debe
disolver toda la muestra, preferentemente se usa agua a menos que la muestra sea
insoluble en ella. Las aleaciones, menas y minerales rara vez son solubles en agua y
pueden requerir cidos, lcalis u otros tratamientos para su disolucin. Para hacerlos
ms solubles en agua, materiales como silicatos, cermicas, ciertas aleaciones, rocas y
menas requieren tratamientos a temperaturas muy elevadas con reactivos fundidos
llamados fundentes.
Tabla N|1: Agentes comunes para el tratamiento de muestras
Muestra
Tratamiento
Sales solubles
Agua
Minerales de hierro
HCl con SnCl2 o fusin con KHSO4
Minerales no ferrosos
cidos
Aleaciones ferrosas
HCl, HNO3 o HClO4
Aleaciones no ferrosas
HNO3
Rocas de carbonatos
HCl
Rocas de silicatos
Fusin con carbonato de sodio Na2CO3
Mineral de estao (SnO2)
Fusin con carbonato de sodio o azufre
Mineral de titanio (TiO2)
Fusin con bisulfato de potasio KHSO4
Mineral de cromo
Fusin con carbonato de sodio y agua oxigenada
(poderoso fundente alcalino oxidante)
Eliminacin de Interferencias
Algunas veces al disolverse la muestra, algunos residuos no lo hacen con el solvente
utilizado, estos residuos dificultan la medida directa del analito, es decir, constituyen
interferencias, aqu surge la necesidad de eliminarlos de forma conveniente; ya sea por
filtracin, decantacin u otros mtodos.
Adems, existen muy pocas propiedades qumicas que sean exclusivas de una especia
qumica, as que, se hace necesario desarrollar esquemas en los cuales las reacciones
utilizadas, sirvan para aislar la especie de inters del resto.

Medicin del Analito (Anlisis en si)

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Comprende una parte crucial de anlisis ya que es el procedimiento usado en si, aqu se
lleva a la practica el mtodo elegido, sea este Gravimtrico, Volumtrico o Fsicoqumico.
Clculos
La realizacin de la parte experimental, arroja una serie de datos, estos deben ser
procesados de una manera correcta y con el margen de exactitud permitido.
Anlisis e Interpretacin de los Resultados.
Una vez obtenidos los resultados del anlisis, el experimentador debe detenerse para
analizar y corroborar la veracidad de los resultados, con el fin de tener la seguridad que
dichos datos estn acordes con el comportamiento esperado o postulado, adems puede
ser necesario aplicar criterios estadsticos para interpretar la informacin.
PRECISION, EXACTITUD Y ERRORES
Cifras significativas.
Se definen como los dgitos necesarios para expresar, los resultados obtenidos en
cualquier grado de exactitud que pueda ser esperado de la precisin de la medicin
utilizada.
Por ejemplo al pesar en una balanza granataria, se encuentra que un objeto pesa 18,2g.
el digito 2 es un poco dudoso debido a que la balanza no es confiable para una medicin
ms precisa. En la cantidad 18,2 los tres dgitos son significativos porque expresan el
peso al grado de precisin del instrumento. El mismo objeto en una balanza analtica
pesaba 18,1732 g. Las seis cifras son significativas porque todas ellas son necesarias
pare expresar el peso al grado de precisin de la balanza.
Exactitud y precisin.
Exactitud es la correccin de una medicin o determinacin; precisipn es la
reproducibilidad de los resultados de las mediciones. Mientras ms se acerca un
resultado a su valor verdadero, ms exacto es dicho resultado. Mientras ms cercanos
son varios resultados entre si m precisos son , independientemente de su exactitud
Errores determinados. Son aquellos que pueden atribuirse a causas definidas, como
fallas en los materiales o equipos, impurezas en las sustancias y reactivos, propiedades
fsicas o qumicas no consideradas en las muestras, o cambios fsicos inducidos a estas
ltimas, como sobrecalentamiento.
Estos errores suelen ser predecibles y reproducibles. Asimismo, se clasifican en:
Sistemticos, cuando el mtodo refleja las propiedades qumicas de los componentes del
sistema de anlisis.
Operativos, que son causados por ineptitud del analista

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Instrumentales, son provocados por fallas o averas en los aparatos y equipos de

medicin.
Tambin existen los errores indeterminados o accidentales
Matemtica de los errores.
Promedio o valor medio: Sumatoria de todos los valores de las diferentes
determinaciones, dividido por el nmero de determinaciones
Desviacin: Diferencia entre cualquier valor de un anlisis y el promedio de una serie
de resultados
Desviacin promedio: Promedio de los valores absolutos de las desviaciones.
d promedio = d12 +d22 +.+ dn2
n1
Desviacin estndar: Medida de la desviacin ms utilizada que la desviacin
promedio, pues su valor puede ser estimado de manera ms confiable.
d estndar =

Donde:
d: Desviacin
n: Nmero de desviaciones

d12 +d22 +.+ dn2

n1

Error relativo: Tambin llamada precisin relativa, es la magnitud de un error o

desviacin del valor verdadero en relacin con el valor verdadero.
ER = Error (desviacin)
Valor verdadero
Rechazamiento de un valor o medicin.
A menudo se presenta el caso de si es conveniente descartar un resultado que tiene una
desviacin grande. Algunas reglas:
1. Si se conoce cualquier causa de error en un resultado (algn pp que se haya
derramado o ensuciado con impurezas) dicho resultado se debe descartar.
2. Si solo existen 3 o menos resultados ninguno de ellos puede ser descartado con
seguridad por otra causa que no sea la 1.
3. Si existen 4 o ms resultados con solo una desviacin grande, el procedimiento
ms comn consiste en promediar todos los valores excepto el objetable
Ejercicio. Cuatro muestras diferentes de una aleacin de plata se analizaron para
determinar su contenido en plata, obtenindose los siguientes resultados:
Muestra N

12

% de Ag
16,37
16,29
16,39
16,35
Determinar: Promedio, Desviacin de la muestra 2, Desviacin promedio y desviacin
estndar.

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CLASIFICACIN DE LOS MTODOS CUANTITATIVOS.

Los mtodos de anlisis cuantitativo se pueden dividir en varios grupos, basados en la
medida final del anlisis, cuya magnitud depende de la magnitud de la muestra tomada.
De acuerdo con su naturaleza.
Mtodos Inorgnicos de Anlisis: Referente al anlisis de sustancias Inorgnicas
Mtodos Orgnicos de Anlisis: Anlisis de sustancias Orgnicos y qumica del
carbono.
De acuerdo a la Cantidad de Muestra usada en el Anlisis.
Macro mtodos: Cuando se usan ms de 100 mg de muestra en el anlisis
Semi Macrometodos: Cuando se usan cantidades entre 10 y 100 mg.
Micro mtodos: Son muestras de menos de 10 mg.
Ultra micro-mtodos: Cantidades comprendidas en el orden de los microgramos (g)
De acuerdo a la medida final en que se den los resultados
Mtodos Gravimtricos
El anlisis gravimtrico se basa en el peso de una sustancia de composicin conocida y
qumicamente relacionada con el analito.

Precipitacin: El constituyente buscado se determina como producto insoluble

de una reaccin qumica, este producto es de composicin qumica conocida.
Este mtodo implica relaciones estequimetricas fijas.

Volatilizacin: El analito o sus productos de descomposicin se volatilizan a una

temperatura adecuada, las medidas pueden ser directas por aumento de peso de
un absorbente o indirecta, por pedida de peso de la muestra.

Electro deposicin: La electrolisis da como resultado la separacin de un

productoslido de un electrodo.

Mtodos Volumtricos
Se basan en la cuantificacin del volumen de una solucin patrn que reacciona
totalmente con el analito de inters y est relacionada estequimetricamente con este.
Estos mtodos implican la utilizacin de indicadores para determinar el punto final de la
reaccin.

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Volumetra de Neutralizacin: EL anlisis volumtrico de neutralizacin se basa

en la medicin del volumen gastado de una solucin patrn (de alta pureza) que
reacciona o neutraliza estequiometricamente al analito buscado.

Volumetra de precipitacin: Aqu se aprovechan las reacciones que producen

sustancias de solubilidad limitada. Esta sustancia es el analito o una sustancia
relacionada estequiometricamente con este.

Volumetras de xido reduccin: Se basan en las reacciones qumicas en las

cuales los electrones se transfieren de un reactivo a otro. Estos mtodos son los
ms numerosos, que los basados en otro tipo de reacciones.

Volumetra de Formacin de Complejos: Aqu la reaccin de formacin de

complejos es usada para determinar la composicin del analito.

Mtodos Instrumentales o Fisicoqumicos

Los mtodos fisicoqumicos se basan en propiedades de interaccin (absorcin o
emisin) de la materia con energa radiante o electromagntica. Estos mtodos estn
muy difundidos gracias a las caractersticas de estas interacciones y al amplio espectro
de las radiaciones.

Mtodos Potenciometricos: Estos miden una diferencia de potencial causada por

el analito. Aqu la variable en estudio es la variacin del potencial de un
electrodo en presencia de una especia qumica cuya concentracin va variando.

Mtodos Calorimtricos: Aqu se mide la intensidad de color que tiene una

sustancia qumica relacionada con el analito, tambin se mide la absorcin de
luz en ciertas longitudes de onda del campo visible, esta absorcin est
relacionada con la concentracin de inters.

Mtodos Espectroscpicos: Basados en la interaccin de una muestra con

diferentes longitudes de onda de energa radiante; a este grupo pertenecen la
espectroscopia de Absorcin Atmica, Espectroscopia Ultra violeta Visible,
Espectroscopia Infrarroja y la Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear
(RMN).

Mtodos Cromatograficos: Estrictamente es un mtodo de separacin de

mezclas complejas, por arrastre de una fase mvil a travs de una fase fija. Por
medio de patrones preestablecidos se puede cuantificar la presencia de un
analito.

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LIMITE DE DETECCION (LD)

Limite de deteccin o identificacin es la cantidad mnima de sustancia que puede
reconocerse en un ensayo y se expresa en microgramos (g) ,.
Donde: 1g = 0,001 mg. = 10-6 g.
La sensibilidad es un sinnimo de lmite de deteccin.
Sensibilidad expresa la cantidad o concentracin mnima de una sustancia que se puede
detectar en un ensayo o identificar con una determinada reaccin.
Concentracin lmite (D) es la mnima concentracin de una especie a la cual un
ensayo an resulta positivo. Suele expresarse en gramos por mililitro o en partes por
milln, ppm.
Al valor inverso de la concentracin lmite se llama dilucin lmite y expresa una
dilucin por encima de la cual la reaccin ya no es positiva.
Relacin entre D y LD
D = gr. identificados =
ml de disolucin

LD x 10-6
Vsolucin

1g = 10-6 g.

Donde:
Vsolucin en ml, D en g/ml y LD en g
Atendiendo a su sensibilidad las reacciones se consideran muy sensibles, sensibles y
poco sensibles.
Clasificacin de las reacciones segn su sensibilidad
D
pD
ppm
-5
muy sensible
< 10
>5
< 10
sensible
10-4 - 10-5
4 -5
10 - 100

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poco sensible

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> 10-4

<4

> 100

SELECTIVIDAD DE LOS IONES

La selectividad expresa el grado de interferencia de unas especies qumicas en la
identificacin de otras.
El caso ms favorable de selectividad es aquel en el que ninguna especie interfiere
una reaccin de identificacin y sta es completamente caracterstica de la sustancia
con la que reacciona; se dice, entonces, que dicha reaccin es especfica.
Cuando la reaccin es comn y caracterstica de pocas sustancias se la denomina
reaccin selectiva.
Finalmente, si la reaccin corresponde a gran nmero de sustancias recibe el nombre
de reaccin general

ENMASCARAMIENTO DE IONES
Este es el proceso seguido en los mtodos clsicos de anlisis: precipitacin en grupos
mediante reactivos de seleccin para que la presencia de sus iones no moleste la
identificacin de los siguientes.
El proceso mediante el cual se aumenta la selectividad de la reacciones eliminando las
interferencias de los iones molestos por medios sencillos y rpidos que aventajen a la
clsica separacin por precipitacin, recibe el nombre de enmascaramiento, ocultacin
o inmovilizacin de iones.
Ejemplo, formacin de complejos:
Co2+ + 4 (SCN-) Co(SCN)4= azul
Fe3+ + 2 (SCN-) Fe(SCN)2+

rojo

si queremos que slo reaccione el Co2+ podemos enmascarar el Fe3+ con F- y PO43- que
forman con el Fe complejos muy estables incoloros.
El desenmascaramiento es la reaccin inversa a la reaccin de enmascaramiento.

REACCIONES Y REACTIVOS ANALITICOS

Reacciones analticas

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Todas las propiedades analticas que se puedan observar por cualquier mtodo tienen su
aplicacin en el anlisis. La reaccin Qumica es la base fundamental de los procesos
analticos.
Reaccin analtica es toda reaccin qumica utilizable en Qumica Analtica porque
origina fenmenos fcilmente observables que se relacionan con la sustancia, elemento
o grupo qumico que se analiza.
Estas reacciones pueden verificarse por va hmeda que, generalmente, tienen lugar
entre iones en disolucin y por va seca que se verifican entre slidos.
Las reacciones analticas por va hmeda pueden clasificarse segn los cuatro tipos
fundamentales que se indican a continuacin:
-Reacciones cido-base. Que implican una transferencia de protones.
-Reacciones de formacin de complejos. En las que se produce una transferencia de
iones o molculas.
-Reacciones de precipitacin. En las que adems de haber un intercambio de iones o
molculas tienen lugar la aparicin de una fase slida.
-Reacciones redox. Que implican una transferencia de electrones.
Expresin de las reacciones analticas
Al expresar, mediante formulacin qumica, lo que ocurre en una reaccin analtica se
procura que la ecuacin se corresponda con lo que ha acontecido en el fenmeno. Los
productos poco disociados se escribirn en forma molecular, como as mismo las
reacciones que tienen lugar entre slidos.
Por ejemplo, una sal de Bario en una disolucin que contenga el ion SO 4=, se forma un
precipitado: BaSO4.
Ba2+(ac) + SO42-(ac) BaSO4 (s)
Ba CO3 + H2SO4 BaSO4
H2CO3

+ H2CO3

CO2 + H2

Reactivos analticos
El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el mtodo clsico
de anlisis consiste en provocar en la misma un cambio en sus propiedades que sea
fcilmente observable y que corresponda con la constitucin de dicha sustancia. El

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agente que suscita el cambio se llama reactivo, porque generalmente, reacciona

qumicamente con el producto que se quiere reconocer.
Los reactivos qumicos se clasifican en generales y especiales.
Los reactivos generales son comunes a un gran nmero de especies; es decir,
reaccionan con muchas sustancias y se utilizan habitualmente para separaciones en
grupos inicos como acontece en las marchas analticas. Son de carcter inorgnico,
reaccionan fcilmente y producen precipitados.
Los reactivos especiales actan sobre muy pocas especies qumicas y se emplean para
ensayos de identificacin o reconocimiento. Son generalmente de naturaleza orgnica.
Los reactivos especiales pueden ser: selectivos o especficos, segn que acte sobre un
grupo pequeo de especies o bien sobre una sola especie.
Los reactivos especficos son muy escasos, pero un reactivo que tenga una selectividad
definida puede hacerse especfico variando convenientemente las condiciones del
ensayo.
Adems de estos dos tipos de reactivos existen otros que se usan espordicamente y que
podemos englobar en la denominacin comn de reactivos auxiliares. Tales son aquellos
que se emplean en procesos de enmascaramiento de iones, ajuste de pH, disolventes
orgnicos, indicadores de pH, etc.
Se puede cambiar la selectividad de un reactivo por tres diferentes mtodos
1.- Por variacin del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o bsico
origina precipitados con casi todos los cationes del Sistema Peridico; sin embargo, a
pH cido se produce un efecto in comn, disminuye la concentracin del anin S 2- y
slo precipitan a pH cido los sulfuros ms insolubles, que son los sulfuros de grupo II
de la marcha analtica.
2.- Por cambio del estado de oxidacin: Ej. el catin Ni2+ origina un compuesto
coloreado de color rosado con dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio Fe 2+ con
dimetilglioxima genera un color rosado rojizo; sin embargo, si aadimos H 2O2 el Fe2+
pasa a Fe3+, el cual no reacciona con la dimetilglioxima y podemos detectar el nquel.
3.- Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy semejantes;
sin embargo, se pueden identificar. Si aadimos H 2S precipitan CuS (negro) y CdS
(amarillo).
Al problema que contiene se le aade KCN, formando Cu(CN) 42- y Cd(CN)42-, ambos
incoloros. Si aadimos H2S entonces el Cu(CN)42- no reacciona, ya que es muy estable;
sin embargo, el Cd(CN)42- es menos estable, reacciona con el H2S y origina CdS
(amarillo).

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PROPIEDADES DE CATIONES Y ANIONES

El comportamiento de la sustancias depende de la estructura de la ltima capa. Se
comportan segn la necesidad de alcanzar la configuracin electrnica del gas noble
ms prximo al elemento.
Clasificacin general de los elementos
Los elementos qumicos se pueden clasificar en dos grupos: como los que son capaces
de formar cationes y los que no tienen esta propiedad, es decir, los incapaces de formar
cationes (no metales).
Los no metales (halgenos, anfgenos, Nitrgeno, Fsforo, Carbono y Boro) no son
capaces de formar cationes.
Los semimetales como el Silicio y el Bismuto tienen un comportamiento catinico pero
son muy inestables.
El Selenio y el Telurio se engloban dentro del segundo grupo de cationes de la marcha
analtica del H2S y al reaccionar precipitan en su estado fundamental, pero no forman
cationes.
De estos trece no metales slo siete (halgenos, Selenio, Telurio y Azufre) forman
aniones sencillos; el Nitrgeno (N3-), Fsforo (P3-) y Carbono (C2-) pueden existir
tambin pero son muy inestables y se hidrolizan a NH3, PH3 y CH2.
Los aniones sencillos varan sus propiedades peridicas. Cuanto mayor sea la valencia
en disolucin tiende a formar oxoaniones (SO4=, IO4-) de cationes.
Elementos capaces de formar aniones sencillos son:
1.- estables: F-, Cl-, B- ,I- ,S= ,Se= ,Te=
2.- inestables: N3-, P3- ,C=
Hay elementos metlicos que pueden formar aniones complejos por tener una alta
valencia, como el anion dicromato (Cr2O7=), y el anion cromato (CrO 4=), fcilmente
reducibles a Cr3+.
El Azufre con valencia alta forma el anin SO4=, difcil de formar S=.
El I con valencia siete forma IO4-.

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Colores de soluciones de diferentes iones

Una propiedad que nos va a facilitar la identificacin de los cationes o de los aniones es
el color de estos. Los cationes estables son incoloros, los elementos de transicin
presentan color, esto indica que existe una relacin entre el color y la estructura
cortical, si la tiene complicada y poseen electrones en rbitas sin consolidar producen
color en disolucin.
Cuando tiene lugar una reaccin de precipitacin, el precipitado adquiere color y se
puede identificar el elemento.
La aparicin de color est relacionada con los estados electrnicos lbiles (muy
inestables) con poca energa, el electrn pasa a otra capa. Esta inestabilidad de los
electrones es la responsable de la absorcin de energa luminosa correspondiente al
espectro visible y aparece el color resultante a las zonas del espectro no absorbidas.
Cuando existen en una molcula tomos del mismo elemento con distinta valencia se
intensifica mucho el color debido a que los electrones se encuentran en resonancia entre
las dos formas.
En un anlisis cualitativo se debe observar, entre otras cosas, el color de la solucin
obtenida cuando la sustancia est disuelta en agua o en cidos diluidos, pues esto puede
suministrar una valiosa informacin.
Ciertos iones de metales de transicin presentan un color caracterstico en solucin
acuosa. Si la muestra es completamente incolora, se puede descartar la presencia de esos
iones.
La tabla 1 resume los colores en solucin acuosa (cida).
Tabla 1: Colores de cationes en solucin
Metal
Fe+2
Fe+3
Cr+3
Cu+2
Ni+2
Co+2
Mn+2

Color en solucin acuosa

Verde-amarillo plido
Amarillo
Verde
Azul (en solucin muy diluida se confunde con Ni)
Verde(en solucin muy diluida se confunde con Cu)
Rosado
Rosado muy plido (en solucin muy diluida no se detecta)

De todos los aniones comunes, slo cromato, dicromato, ferricianuro, ferrocianuro y

permanganato son coloreados. Por lo tanto, una solucin incolora elimina la posibilidad
de que estos aniones estn presentes

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Tabla Colores de aniones en solucin

Anin
Ion cromato (CrO42)
Ion dicromato (Cr2O72)
Ion ferricianuro (Fe(CN)63)
Ion ferrocianuro (Fe(CN)64)
Ion permanganato (MnO4)

Color en solucin acuosa

Amarillo
Anaranjado
Naranja
Amarillo
Purpura

FUNDAMENTO DE LA MARCHA ANALITICA

La marcha analtica es un proceso tcnico y sistemtico de anlisis cualitativo en la
identificacin de iones inorgnicos en una disolucin mediante la formacin de
complejos o sales de color nico y caracterstico por medio de la adicin de un reactivo.
Ya se menciono anteriormente que un reactivo es aquel agente capaz de provocar en una
sustancia un cambio en sus propiedades que sea fcilmente observable, que se pueda
relacionar y que se corresponda con la constitucin de dicha sustancia. (la luz no lo es).
Clasificacin de los cationes en grupos analticos
Para los propsitos del anlisis cualitativo sistemtico, los cationes se dividen en cinco
grupos sobre la base de su comportamiento frente a ciertos reactivos.
Los reactivos de grupo que se usan para la clasificacin de los cationes ms comunes
son el cido clorhdrico (HCl), el cido sulfhdrico (H 2S) o sulfuro de hidrogeno, el
sulfuro de amonio [(NH4)2S] y el carbonato de amonio[(NH4)2CO3].
La clasificacin se basa en que un Catin reacciona con estos reactivos mediante la
formacin de precipitados o no. Por lo tanto se puede decir que la clasificacin de los
cationes ms comunes se basa en las diferencias de las solubilidades de sus cloruros,
sulfuros y carbonatos.
Los cinco grupos de cationes y las caractersticas de estos grupos son las siguientes:
Grupos
analtico
s
Grupo I

Reactivos

Cationes

Precipitados

HCl (diluido)

Pb+2, Hg+1, Ag+1

Cloruros

Grupo II

H2S (acido
mineral diluido)

Hg+2, Bi+3, Cu+2, Cd+2 (IIA)

As+3, As+5, Sb+3, Sb+5, Sn+2,Sn+4.(IIB)

Sulfuros

Grupo III

(NH4)2S (neutro
o amoniacal)

Fe+3, Fe+2, Cr+3 y Al+3, (IIIA)

Ni+2, Co+2, Mn+2, Zn+2 (IIIB)

- Hidrxidos
- Complejos
amoniacales
- Sulfuros

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QUIMICA MINERA
INGENIERIA EN MINAS

DOCENTE: MIREYA COLLAO B.

Grupo IV

(NH4) 2CO3
(neutro o acido)

Ca+2, Ba+2 y Sr+2

Grupo V

Especficos

Mg+2, K+, Na+, Li+,H+ y NH4+

- Carbonatos

TECNICAS EXPERIMENTALES DEL ANALISIS CUALITATIVO

El anlisis cualitativo utiliza dos clases de pruebas: las reacciones secas y las reacciones
hmedas. Las primeras son aplicables a sustancias slidas y las ultimas a sustancias en
solucin.
REACCIONES POR VIA SECA: Se puede llevar a cabo un cierto nmero de ensayos
tiles, en seco, o sea sin disolver la muestra. Entre estos tenemos:
Calentamiento
Ensayo al soplete
Ensayo a la llama
Calentamiento: Las sustancias se colocan en un pequeo tubo de ignicin(tubo de
bulbo) o simplemente tubo de ensayo. Puede tener lugar la sublimacin o el material se
puede fundir o descomponer con un cambio en el color, o se puede desprender un gas
que puede ser a su vez reconocido por ciertas propiedades y caractersticas.
Ensayos al soplete: Para estos ensayos se emplea la llama luminosa del bunsen (las
tomas de aire deben estar completamente cerradas) Los ensayos se llevan a cabo sobre
un bloque de carbn vegetal limpio en el cual se ha efectuado una pequea cavidad con
un corta plumas. Se coloca una pequea porcin de sustancia en la cavidad y se calienta
con la llama oxidante. Las sales cristalinas se rompen en pequeas piezas; la ignicin
indica la presencia de un agente oxidante (nitrato, clorato, etc.)
Ensayo a la llama: Los compuestos de ciertos metales son volatilizados en la llama
luminosa del bunsen e imparten colores caractersticos cuando una muestra se coloca en
la llama de un mechero. Esta propiedad se utiliza en la fabricacin de fuegos artificiales
de colores. Los cationes que dan color se presentan en la tabla adjunta. Para realizar el
anlisis es necesario utilizar un asa metlica de platino, para que no tome ningn color
al calentarla en el mechero.
Tabla : Colores a la llama
Metal
Sodio (Na)

Color a la llama
Amarillo-naranja intenso (es el color que se observa

Intensidad
Fuerte

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QUIMICA MINERA
INGENIERIA EN MINAS

Potasio (K)
Estroncio (Sr)
Baro (Ba)
Calcio (Ca)
Cobre (Cu)
Plomo
Estao
zinc

DOCENTE: MIREYA COLLAO B.

cuando se calienta en el mechero una varilla de vidrio)

Violeta tenue.
Rojo carmes (con chispas)
Verde amarillento
Rojo-naranja
Verde-azul
Azul-blanco
Blanco-verdoso
Azul plido

Dbil
Media
Dbil
Media
Media
Dbil
Muy dbil
Muy dbil

REACCIONES POR VIA HUMEDA: Estos ensayos se realizan con sustancias en

solucin. Se sabe que una reaccin ocurre por:
1.- Formacin de un precipitado
2.- La evolucin de un gas
3.- Un cambio de color
La mayora de las reacciones del anlisis cualitativo se llevan a cabo por va hmeda.