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Politcnica
De La Fuerza Armada
Ncleo Carabobo- Extensin Isabelica

Catlisis en
el proceso
de
polimerizaci
n
RESUMEN

descripcin breve es un resumen corto del contenido del documento.]

Catlisis en el proceso de polimerizacin

La catlisis
Es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reaccin qumica, debido a la participacin
de una sustancia llamada catalizador y las que desactivan la catlisis son denominados inhibidores.
Un concepto importante es que el catalizador no se modifica durante la reaccin qumica, lo que lo
diferencia de un reactivo.

La polimerizacin
Es el proceso qumico por el cual, mediante el calor, la luz o un catalizador, se unen varias
molculas de un compuesto para formar una cadena de mltiples eslabones de aquellas y obtener
una macromolcula (polmero).
Hoy en da los polmeros resultan unos de los materiales ms importantes en nuestra vida moderna,
ya que ellos han desplazado en la mayora de los casos al metal, madera, vidrio, concreto.
Dependiendo de la forma de polimerizacin, los polmeros se dividen fundamentalmente en dos
grandes grupos: Polmeros de condensacin, y polmeros de adicin, si la reaccin procede por
adicin a un doble enlace. , Los ms empleados son los de adicin. Los polmeros de adicin se
pueden preparar a travs de los siguientes mecanismos:

Va radical libres
Va Inica
Va Coordinacin.

Catalizadores de coordinacin

La produccin a gran escala de poliolefinas est estrechamente vinculada con el desarrollo de

catalizadores de coordinacin, caracterizados por su elevada actividad y bajo costo, aunque se
conocen varios sistemas catalticos para la obtencin de estos polmeros.
A continuacin se mencionan los catalizadores de coordinacin ms importantes, utilizados en las
polimerizaciones de las alfa olefinas:

1.- Catalizadores Indiana, son una mezcla de cobalto y nquel soportado sobre carbn activado.
2.- Catalizadores Phillips, estn compuestos por xidos de metales de transicin (Cr, Mo) disperso
en un soporte como almina, slica, xido de circonio o de titanio.
3.- Catalizadores Ziegler-Natta, son mezclas de sal de un metal de transicin (grupo IV a VIII),
generalmente un halogenuro de Ti, V, Cr o Zr, con un componente organometlico (activador o
cocatalizador) que suele ser un alquilmetal de los grupos I a III, por lo general Al o Sn.
Aunque estos tres sistemas han sido ampliamente utilizados en la industria, en la actualidad la de
mayor demanda son los catalizadores Ziegler-Natta .

Ziegler-Natta y metalocenos

Posteriormente se desarrollaron aplicaciones industriales de los catalizadores de Ziegler-Natta, que

continuaron amplindose mediante varios perfeccionamientos posteriores. Hoy en da, el polietileno
producido con la ayuda de estos catalizadores constituye el material plstico de mayor volumen
junto con el polipropileno. Una forma de obtener un catalizador Z-N activado consiste en mezclar la
sal del halogenuro con un compuesto organometlico en un solvente inerte, lo cual puede conducir a
dos tipos de sistemas: homogneos si ambos componentes se disuelven en su totalidad en el
solvente utilizado o heterogneos si tanto la sal como el alquilmetal no se disuelven, formando una
dispersin heterognea o una pasta, se esta usando o no un soporte.

A pesar de las ventajas que presentaban los catalizadores Ziegler-Natta, se observ que los centros
activos de stos no eran uniformes, de modo que presentaban distintas reactividades, que impedan
la obtencin de polmeros con cadenas de longitudes similares. Se obtenan, por tanto

las

distribuciones de pesos moleculares variables y anchas, y un limitado control de la microestructura

y de las propiedades del polmero.
Aunque en la actualidad los catalizadores ms empleados siguen siendo los Ziegler-Natta, ms
recientemente se estan empezando a emplear los catalizadores metalocenicos. Una de las
principales caractersticas de los catalizadores metalocenos es la posibilidad de conseguir polmeros
con propiedades determinadas variando la estructura del catalizador.

Peso molecular
El peso molecular de los polmeros es una propiedad de fundamental importancia para su
aplicacin. La utilidad y las propiedades mecnicas, asociadas a los materiales polimricos, son
consecuencia de su peso molecular, del cual dependen de forma considerable. El control del peso
molecular es esencial para la aplicacin prctica de un proceso de polimerizacin. Debido a las
caractersticas propias de los polmeros en cuanto a su formacin, y a diferencia de los compuestos
formados por molculas pequeas, una muestra de polmero est constituida por una mezcla de
polmeros homogneos pero con distinta longitud de cadena y en consecuencia, de diferente peso
molecular, por lo que se consideran materiales polidispersos. En virtud de lo anterior, para los
polmeros, solo es posible determinar un peso molecular promedio, de un peso estadstico relativo a
todas las molculas presentes en la muestra El valor promedio del peso molecular se puede indicar
mediante una expresin del tipo:

M = ni M i

(1) Donde ni es el nmero de molculas con un grado de polimerizacin dado

(2) Mi es el peso molecular correspondiente a dicha fraccin.
Todas las polimerizaciones tienen un detalle en comn: comienzan con molculas pequeas, que se
van uniendo entre s para formar molculas gigantes. as, los procesos de polimerizacin persiguen
la obtencin de estructuras de alto peso molecular partiendo de materiales de bajo peso molecular.

Los monmeros son compuestos de bajo peso molecular que pueden unirse a otras molculas
pequeas (ya sea iguales o diferentes) para formar macromolculas de cadenas largas comnmente
conocidas

como

polmeros.

Los polmeros son mezclas de macromolculas de distintos pesos moleculares; por lo tanto no son
especies qumicas puras y tampoco tienen un punto de fusin definido.

Ejemplo de catlisis en el proceso de polimerizacin empresa Solvay

En el proceso Solvay se utilizan catalizadores Ziegler Natta, activados con compuestos
organoaluminio.
Proceso Solvay a baja presin para la polimerizacin de etileno
La polimerizacin ocurre en un reactor loop al que se introduce sucesivamente monmero (y
comonmeros), aditivos, catalizador y un hidrocarburo como medio de reaccin. La reaccin ocurre
a presiones entre 25 y 35 atm. y a temperaturas entre 50 y 90 C. El etileno que no ha 7 reaccionado
se separa, comprime y recicla. Despus de separar y secar el polmero, ste se obtiene en forma de
polvo.