Isotermas de Adsorcion

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

(Universidad del Per, Decana de Amrica)
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA
ISOTERMAS DE ADSORCIN DE SOLUTOS

PROFESOR: PANTOJA CADILLO
ALUMNOS:
CRISTHIAN ANDR FUENTES VIDEIRA
13070174
DIEGO ARMANDO MONTENEGRO ATUNCA
13070046
FRANKLIN CCOYLLO CCANTO
13070164
Fecha de realizacin de la prctica:
17 junio - 2015
Fecha de entrega del informe:
24 junio - 2015
CIUDAD UNIVERSITARIA
2015

TABLA DE CONTENIDO
I.
RESUMEN
II.
OBJETIVOS
III.
FUNDAMENTO TERICO
IV.
MATERIALES Y REACTIVOS
V.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
VI.
RESULTADOS
VII.
CALCULOS
VIII.
DISCUSIN DE RESULTADOS
IX.
CONCLUSIONES
X.
CUESTIONARIO
I. Resumen

II. Objetivos
Trazar la isoterma para la adsorcin de acetona con carbn activado a partir de
soluciones acuosas y obtener las constantes para la isoterma de Freundlich.

III. PRINCIPIOS TERICOS
Adsorcin: La adsorcin es un fenmeno de superficie, por el cual el material

absorbido, (absorbato) se adhiere a la superficie de un solido (absorbente), debido
a la existencia de fuerzas superficiales no compensadas, ya que las molculas
superficiales del solido estn retenidas por un lado al resto del mismo,
originndose una energa superficial que permita la adhesin de molculas
extraas.
Para la adsorcin de gases por solidos se ha determinado 2 tipos de adsorcin:
-
Adsorcion Fisica o de Van der Walls . Los calores de adsorcin son del
orden de 10000 calorias, es reversible, el equilibrio de adsorcin se alcanza
con rapidez y las fuerzas que ligan al absorbato con el absorbente son del
tipo de Van der Walls.

Adsorcion qumica o activada. Los calores de adsorcin son el orden de
20000 a 100000 cal, es menos reversible, las fuerzas que actan son
similares a los enlaces qumicos, por lo que en ella se considera la
formacin de un compuesto superficial.
La cantidad de gas absorbida depende del absorbente , absorbato, rea

superficial, temperatura y presin del gas.
Adsorcion de solutos desde soluciones: En trminos gen erales esta adsorcin
presenta las mismas caractersticas que la de gases:
-
Selectividad: Se presenta adsorcin del soluto del solvente pero raras

veces de ambos. Unas sustancias son mejor absorbidas que otras, la
mayora de las sustancias absorbe preferentemente a iones de carga

opuesta a la suya, y dbilmente a los no electrolitos; las magnitudes de

adsorcin de electrolitos depende de la concentracin y el pH de la
solucin. El carbn vegetal es el nico material comn que presenta un
comportamiento prcticamente independientemente de la carga elctrica
del material absorbido, generalmente este adsorbe mejor a los no
-
electrolitos.
Variacion inversa con la temperatura.
Variacion directa con la complejidad de la molecula del absorbato.
Isoterma de adsorcin: Son graficos donde se puede apreciar la relacin entre la

cantidad de sustancia absorbida por gramo de absorbente y la concentracin o
presin de equilibrio del absorbato.
En la adsorcin de gases por solidos se han encontrado cinco tipos de isotermas.
Para la adsorcin desde soluciones se encuentra que generalmente la cantidad
absorbida aumenta con la concentracin de la sustancia disuelta hasta un valor
definido de saturacin. Para este tipo de isotermas se han formulado la
ecuaciones:
Ecuacion de Freundlich: Es una ecuacin emprica de la forma:

x/m=KCn
Donde:
X/m: Masa de sustancia absorbida por unidad de masa o de rea de
adsorbente.
C:
Concentracion de equilibrio de la solucin.
K,n:
Constantes empricas que dependen del absorbato, del adsurbente,

de la temperatura y del solvente.

Para obtener las Ctes, K y n se puede tomar logaritmos a ambos miembros

de la Ec. (1) lo que dara una representacin grfica lineal:
Log (x/m)= LogK + nLogC
-
Ecuacion de Langmuir: Se basa en la consideracin teorica de que la

adsorcin se ejecuta en capas monomoleculares , lo que origina que a
medida que se lleva a cabo la adsorcin , sta solo pueda proseguir en
sitios desocupados de la superficie del absorbente. Para absorcin desde
soluciones esta ecuacin toma la forma:
x
aC
=
m (1+bC )
Donde a y b son constantes. La Ec. De Langmuir pede adoptar la forma lineal:

C
1 b
= + C
x /m a a
III.
MATERIALES Y REACTIVOS
Erlenmeyer, pipetas, buretas, vasos, fiolas, embudos, papel de filtro, soporte,

baguetes, termmetro, cocinilla.
Solucin 0.1 N de yodo, solucin valorada 0.1 N de tiosulfato de sodio, NaOH 1N,
H2SO4 1N y 6N, acetona, carbn activado
IV.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.3. ADSORCION
A) En un matraz seco de tapa esmerilada, mida con

pipeta 100 mL de la solucin de acetona, aada 1g
exactamente pesado de carbn activado, agite
durante 2minutos y filtre inmediatamente en un
embudo adaptado a un Erlenmeyer seco, con tapn de
corcho, tape el embudo con luna de reloj durante la
filtracin. Descarte los 10 mL iniciales de filtrado. Mida
la temperatura del sistema.
b) Valore los filtrados igual que en 3.2 B), usando para

ello lo mismos volmenes de la tabla N 1 que usar
para las correspondientes soluciones originales

4.1.- PREPARACIN DE SOLUCIONES.-
A) Prepare una solucin 0.2 M de

acetona, midiendo en una fiola 200 mL
de agua destilada y agregando 3 mL
de acetona QP (solucin 1)
B) Prepare 200 mL de soluciones 0.05;

0.02; 0.005 M de acetona a partir de la
solucin 1

4.2 VALORACIN DE
SOLUCIONES
A) Solucion de 0.1 aprox de iodo ...se toman

10ml de solucion de iodo se diluye hasta 20
ml aprox se aaden 5 ml de H2SO4 6N y
valoramos inmediatamente con la solucion de
tiosulfato de sodio hasta coloracion amarillo
pajiizo, agregar indicador de almidon y seguir
valorando hasta desaparicion del color azul
B) soluciones de acetona ... las soluciones se

valoraran por retroceso . se midieron con
pipeta volumetrica cierto volumen de sol de
acetona segun la tabla N1 ..se agregan 25ml
de NaOH ..agite vigorosamente durante 30
segundos y deje en reposo durante 10
minutos. Cuando la solucin tome coloracin
amarillo pajizo, Repita con todas las
soluciones de acetona usando para cada una
de ellas los volmenes indicados de la Tabla
N1

V.
RESULTADOS
TABLA 5.1 CONDICIONES DEL LABORATORIO
P (mmHg)
756
T (C)
23
% Humedad Relativa
96
AB
LA 5.2 VALORACION DE LA SOLUCION DE YODO
N. Iodo
0.1035
Vol. de sol.
(ml)
10
Iodo
Vol. de Na2S2O3
(ml)
10.25
N. Na2S2O3
0.1010
TABLA 5.3 VALORACIN DE LA SOLUCIN DE ACETONA

Solucin de
acetona
M(mol/L)
0.200
0.050
0.020
0.005
Volumen de
acetona (ml)
Volumen de
agua (ml)
Volumen de
yodo (ml)
2
10
10
10
8
0
0
0
40
40
20
5
Volumen de
Na2S2O3
gastado (ml)
14.5
9.3
8.5
1.4
TABLA 5.4 VALORACIN DE LA SOLUCION DE ACETONA FILTRADA LUEGO

DE LA ADSORCIN CON CARBON ACTIVADO

Solucin de Volumen de Volumen de Volumen de Peso carbn Volumen de

acetona
acetona (ml) agua (ml)
Yodo (ml)
activado (g)
Na2S2O3
gastado(ml)
0.200
2
8
40
1.000
18.4
0.050
10
0
40
1.000
15.6
0.020
10
0
20
1.000
12
0.005
10
0
5
1.000
2.7
TABLA 5.5 CLCULO DE LOS # eq-g DE I2 POR RETROCESO
#eq-I2
#eq-Na2S2O3
#eqRXN I2
0.00414
0.00414
0.00207
0.00052
0.00146
0.00094
0.00086
0.00014
0.00268
0.00320
0.00121
0.00038
#eq-I2x9.67g
Acetona
0.0259
0.0310
0.0117
0.0036
Acetona
ml
2
10
10
10
Acetona
mol / L
0.2227
0.0533
0.0202
0.0063
TABLA 5.6 CLCULO DE LOS # EQ-G DE I2 POR RETROCESO DE LA

SOLUCIN FILTRADA
#eq-I2
#eq-Na2S2O3
0.00414
0.00414
0.00207
0.00052
0.00186
0.00158
0.00121
0.00027
Solucin filtrada
#eq-I2x9.67g
#eqRXN I2
Acetona
0.00228
0.02206
0.00256
0.02480
0.00086
0.00830
0.00024
0.00237
Tabla 5.7 CALCULO DE x/m
Acetona ml
2
10
10
10
Acetona
mol / L
0.1899
0.0427
0.0143
0.0041

X
0.1905
0.0615
0.0342
0.0127
TABLA 5.6
C
0.190
0.043
0.014
0.004
masa de
carbn
1.002
1.007
1.001
1.003
X/m
X/m
0.190
0.061
0.034
0.013
0.1901
0.0611
0.0342
0.0127
versus X/m
Grafico 1 CONCENTRACIN C VS X/M
Isoterma de adsorcin de Freundlich

0.200
0.150
x/m
0.100
0.050
0.000
0.000
0.050
0.100
Concentracin
0.150
0.200

TABLA 5.7 log(C) y log(X/m)
Acetona
mol / L
0.18993691
5
0.04269584
7
0.01428522
7
0.00407578
5
log(C)
X/m
log(X/m)
-0.72
0.190051542
-0.72
-1.37
0.061114631
-1.21
-1.85
0.034162952
-1.47
-2.39
0.012658734
-1.90
Grafico 2 log(C) vs log(X/m)

log(X/m)=nlog(C) + log(K)
-2.50
-2.00
-1.50
-1.00
-0.50
0.00
-0.50
log(X/m)
f(x) = 0.69x - 0.23
-1.00
-1.50
-2.00
log( C )
VI.
EJEMPLO DE CLCULOS
Calculo de la Concentracin de soluciones.

a) Calculamos la concentracin de la solucin de iodo a partir de la valoracin con
tiosulfato.
(N x V)I2 = (N x V) Na2S2O3
Se tiene:
Vg Na2S2O3 = 10.25ml.
N Na2S2O3 = 0.1010
V I2
= 10 ml.
Se tiene por tal:
N I2 = 0.1010 X 10.25/10
N I2 = 0,1035 N
Se obtuvo una normalidad de 0.1035 para la solucin de iodo.
b) Solucin de la Acetona.
-
Calculamos el # de equivalentes de iodo que han reaccionado con la

acetona restando el # de equivalente de iodo colocados del # de equivalentes
del iodo valorados.
Para 2 ml de acetona aproximadamente 0.2N
Volumen del iodo colocados: 0.04 L

Volumen de Na2 S2O3 (al valorar): 14.5x10-3 L

#Eq I2 Rx = # Eq colocados -#Eq Valorados
#Eq I2 Rx = 0,04 Lx 0.1035 N 0.1010 N x 12.5 x 10-3 L
#Eq I2 Rx = 0.00268
De la misma forma se hacen para las dems concentraciones ( 0.05, 0.02 y
0.005), con carbn y sin carbn.
Calculo del peso de la acetona presente en la solucin sabiendo que 1 eq de
iodo reacciona con 9.67 g de acetona.
1 EQ I2 --------------------9,67 CH3COCH3
0.00268 ---------------------- X g
X = 0.0259g.
De la misma forma se hacen para las dems equivalentes, con carbn y sin
carbn,
Con el peso anterior y el volumen de la solucin de acetona valorado,

determine la molaridad de la solucin.
M = W acetona/ PF acetona =
V (L)
0.0259/58.08 =
2 x 10-3
0.2227mol/l
De la misma forma se hacen para las dems, con carbn (C) y sin carbn (C 0),
ver tablas 5.3 y 5.4.
Repetimos el clculo para las soluciones originales (C 0) y para todos los
filtrados (C)
Isotermas de absorcin.
a) Determine el peso (X) de acetona absorbida en cada solucin, mediante la
expresin:
X (C0 C ) P.MxV
Dnde:
Co = concentracin. Inicial
C
= concentracin. en el equilibrio.

P. M
V
X 0.1905 g
=
=0.1901
m 1.0021 g
= Peso molecular de la acetona = 58.08g/mol
= volumen de la solucin de acetona.
Para la 1 muestra se tiene:

x = (0.2227 0.1899) (58.08) (100ml)
x = 0.1901g.
Los gramos de acetona adsorbidos de las dems muestras fueron hallados de
la misma manera, mayor informacin en la Tabla 5.5.
b) Calculamos el peso absorbido por gramo de absorbente (X/m).
Se tiene para la 1 muestra:
X Wacetona adsorbida
=
m Wde carbon activado
De la misma forma se hall los gramos de acetona adsorbidos por gramo de

carbn para cada muestra , los cuales se pueden apreciar en la Tabla 5.6.
c) Para obtener las constantes. K y n para la ecuacin, grafique Log(X/m) vs Log
C.
Haciendo uso de regresin calculada en Excel se halla los valores de n
Y el log (K)
Obtenindose por comparacin
n=0.6919
Log (k)= -0.2305
K=0.58817
Por lo tanto la ecuacin queda de la forma:
X
n
=K C
m
X
0.6919
=0.58817 C
m

VII. DISCUSIN DE RESULTADOS
VIII. CONCLUSIN
-Se lleg a trazar la isoterma de adsorcin y por regresin en Excel se obtuvo los valores
de n=0.6919, log (k)=-0.2305 y k=0.58817 que forman parte de la ecuacin de Freundlich.

IX. CUESTIONARIO
1.
Qu aplicaciones tiene la adsorcin?
En la industria son innumerables los procesos en los que la adsorcin es

fundamental para la culminacin de diferentes etapas y eventual realizacin de
muchos productos. Entre muchos de ellos cabe mencionar la decoloracin del
azcar. La refinacin de azcar consta de un proceso en el que se suele utilizar un
filtro de huesos carbonizados o carbn activado el cual decolora el azcar para
hacerlo blanco mediante un proceso de absorcin. Aunque los filtros de hueso son
utilizados por algunas de las principales compaas azucareras, no son usados
para producir todo el azcar refinado. Las refineras de azcar de remolacha
nunca usan filtros de huesos en su proceso porque este tipo de azcar no requiere
un procedimiento extensivo de decoloracin pero casi todas las refineras de
azcar de caa requieren el uso de un filtro especfico para decolorar el azcar y
absorber los materiales inorgnicos. Este proceso de blanqueado sucede hacia el
final del proceso de refinado del azcar. (1)Otro proceso industrial en el que la
absorcin se hace presente es en la refinacin de aceites.Las grasas y los aceites
de uso comercial en alimentos provienen de diferentes fuentes, despus de
procesos para extraccin de los tejidos adiposos de animales y los granos de
oleaginosas, por medio de prensado o por diferentes solventes se obtiene los

aceites de consumo pero es necesario someterle a procesos de adsorcin para

liberarlos de fosfticos, cidos grasos libres, pigmentos y sustancias que
produzcan mal olor y sabor. El aceite neutro y lavado se decolora aadiendo
tierras adsorbentes (arcillosa o silcea). Las arcillas son tratadas con cido
clorhdrico o sulfrico diluidas. A veces se utilizan mezclas de tierras y carbn
activado (5-10%) para obtener mejores resultados. El aceite decolorado se filtra
mediante filtro prensa y la tierra usada se desecha.(2)Aunque los procesos
anteriormente mencionados son de la industria alimenticia es importante destacar
que en la industria ambiental la adsorcin cumple un papel importante como lo es
en el tratamiento de aguas. Elevadas concentraciones de nitrgeno en efluentes
pueden ocasionar serios problemas ambientales; como reduccin de la
concentracin de oxigeno disuelto en aguas, toxicidad en la vida acutica, peligro
en la salud pblica y disminucin del potencial de reutilizacin del agua residual.
Por esto se busca bajar la concentracin de N-amoniacal del agua residual por
medio de u proceso de adsorcin y de nitrificacin biolgica, utilizando zeolita
natural clinoptilolita como agente adsorbente y microorganismos anammxicos
presentes en lodos activados.
2.
Porque es mas confiable la isoterma de absorcin de Langmuir, a altas
presiones gas, para la adsorcin qumica que para la adsorcin fsica?
De acuerdo con Langmuir sobre la estructura de una superficie slida un tomo,
in molcula en la superficie de un cristal tiene una fuerza atractiva que se
extiende en el espacio por una distancia comparable al dimetro de una molcula ,
por lo cual es capaz de sostener por adsorcin una capa monomolecular de la
sustancia extraa sobre la superficie del cristal. Como en la adsorcin qumica
solo se adsorbe una capa de molculas sobre la superficie del slido debido a que
las fuerzas qumicas decrecen muy rpidamente con la distancia.
3.
Qu diferencia existe entre la quimisorcion y la fisisorcion?
Adsorcin fsica o fisisorcin: las molculas del gas se mantienen unidas a la

superficie del slido por medio de fuerzas de Van der Waals (interacciones
dipolares, dispersin y/o induccin).
Este hecho define todas las caractersticas propias de la fisisorcin:
i)
es una interaccin dbil.

ii)
Es un proceso exotrmico (las fuerzas de van der Waals son atractivas) en
el que los calores liberados, Hads (aprox. 20-40 kJ/mol) son semejantes a las
entalpas de condensacin de la sustancia adsorbida. La energa liberada es
adsorbida en forma de vibracin por la red del slido y Hads se puede medir por
el aumento de temperatura de la muestra.
iii)
La molcula fisisorbida mantiene su identidad ya que la energa es
insuficiente para romper el enlace aunque su geometra puede estar distorsionada.
iv)
La fisisorcin es un proceso no especifico ya que las fuerzas que
intervienen no lo son y no existe una selectividad marcada entre adsorbato y
adsorbente. En general, los gases muy polarizables son adsorbidos ms
fcilmente.
v)
La fisisorcin se produce en multicapas. Sobre una capa de gas fisisorbida
puede adsorberse otra. La Hads para la primera capa viene determinada por las
fuerzas entre adsorbente (M) y adsorbato (A), mientras que la Hads para las
capas siguientes depende de las interacciones A-A y por tanto es similar a la
entalpa de condensacin.
Adsorcin qumica o quimisorcin: fue propuesta por Langmuir en 1916. En este
caso las molculas de gas se mantienen unidas a la superficie formando un enlace
qumico fuerte.
Este hecho define las caractersticas propias de la quimisorcin:
i)
se trata de una interaccin ms fuerte que la fisisorcin.
ii)
Las entalpas de quimisorcin son mucho mayores que las de fisisorcin y
del orden de las que se liberan en la formacin de enlaces qumicos, Hads = (100-500) kJ/mol. Si en la quimisorcin se produce formacin y rotura de enlaces
podran esperarse valores de Hads tanto positivos como negativos (al igual que
en las reacciones qumicas ordinarias). Sin embargo, la quimisorcin es
exotrmica normalmente. La razn es que un proceso espontneo requiere G0
iii)
La quimisorcin es especfica. Por ejemplo el N2 es quimiadsorbido a
temperatura ambiente sobre Fe, W, Ca y Ti, pero no sobre Ni, Zn, Ag, Cu o Pb. El
Au(s) quimisorbe O2, C2H2 y CO pero no H2, CO2 o N2.
iv)
Dado que implica la formacin de un enlace entre adsorbato y el
adsorbente, el proceso se detiene tras la formacin de una monocapa sobre la

superficie. Aunque slo una capa puede estar quimisorbida puede producirse
adsorcin fsica de nuevas capas de adsorbato sobre la primera.
v)
En general, la quimisorcin implica la rotura y formacin de enlaces, por lo
que la molcula quimisorbida no mantiene la misma estructura electrnica
(enlaces) que en fase gaseosa.
X.
Bibliografa
Gaston Pons Muzzo / Fisicoqumica / 1 Edicin ,Editorial Universo, 1969

Paginas 469 470-471-472-473-474-475.
Farrington Daniels -Robert A. Alberty / Fsico Qumica / 4 Edicin,Compaa

Editorial Continental S.A.
Paginas 370 - 377

Isotermas de Adsorcion

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DIEGO ARMANDO MONTENEGRO ATUNCA

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Fecha de realizacin de la prctica:

Fecha de entrega del informe:

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III. PRINCIPIOS TERICOS

Adsorcin: La adsorcin es un fenmeno de superficie, por el cual el material

tipo de Van der Walls.

La cantidad de gas absorbida depende del absorbente , absorbato, rea

Selectividad: Se presenta adsorcin del soluto del solvente pero raras

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opuesta a la suya, y dbilmente a los no electrolitos; las magnitudes de

Isoterma de adsorcin: Son graficos donde se puede apreciar la relacin entre la

Ecuacion de Freundlich: Es una ecuacin emprica de la forma:

Concentracion de equilibrio de la solucin.

Constantes empricas que dependen del absorbato, del adsurbente,

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Para obtener las Ctes, K y n se puede tomar logaritmos a ambos miembros

Ecuacion de Langmuir: Se basa en la consideracin teorica de que la

Donde a y b son constantes. La Ec. De Langmuir pede adoptar la forma lineal:

Erlenmeyer, pipetas, buretas, vasos, fiolas, embudos, papel de filtro, soporte,

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A) En un matraz seco de tapa esmerilada, mida con

b) Valore los filtrados igual que en 3.2 B), usando para

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4.1.- PREPARACIN DE SOLUCIONES.-

A) Prepare una solucin 0.2 M de

B) Prepare 200 mL de soluciones 0.05;

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A) Solucion de 0.1 aprox de iodo ...se toman

B) soluciones de acetona ... las soluciones se

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LA 5.2 VALORACION DE LA SOLUCION DE YODO

TABLA 5.3 VALORACIN DE LA SOLUCIN DE ACETONA

TABLA 5.4 VALORACIN DE LA SOLUCION DE ACETONA FILTRADA LUEGO

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Solucin de Volumen de Volumen de Volumen de Peso carbn Volumen de

TABLA 5.5 CLCULO DE LOS # eq-g DE I2 POR RETROCESO

TABLA 5.6 CLCULO DE LOS # EQ-G DE I2 POR RETROCESO DE LA

Tabla 5.7 CALCULO DE x/m

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Grafico 1 CONCENTRACIN C VS X/M

Isoterma de adsorcin de Freundlich

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TABLA 5.7 log(C) y log(X/m)

Grafico 2 log(C) vs log(X/m)

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f(x) = 0.69x - 0.23

Calculo de la Concentracin de soluciones.

Calculamos el # de equivalentes de iodo que han reaccionado con la

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Volumen de Na2 S2O3 (al valorar): 14.5x10-3 L

Con el peso anterior y el volumen de la solucin de acetona valorado,

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Para la 1 muestra se tiene:

De la misma forma se hall los gramos de acetona adsorbidos por gramo de