Prezenszky, A. C.

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS
CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DE TECNOLOGIA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E
ENGENHARIA DE MATERIAIS
ANLISE DA INFLUNCIA DAS CONDIES DE MISTURA POR

EXTRUSO SOBRE O COMPORTAMENTO DE BLENDAS POLIMRICAS
PBT/ABS
Andr Cortegoso Prezenszky
So Carlos
2011
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DE TECNOLOGIA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E
ENGENHARIA DE MATERIAIS
ANLISE DA INFLUNCIA DAS CONDIES DE MISTURA POR

EXTRUSO SOBRE O COMPORTAMENTO DE BLENDAS POLIMRICAS
PBT/ABS
Andr Cortegoso Prezenszky
Dissertao apresentada ao Programa de

Ps-Graduao em Cincia e Engenharia
de Materiais como requisito parcial
obteno
do ttulo de MESTRE EM
CINCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS
Orientador: Prof. Dr. Elias Hage Jr.

Co-orientador: Dr. Jos Donato Ambrsio
Agncia Financiadora: CAPES
So Carlos
2011
Ficha catalogrfica elaborada pelo DePT da

Biblioteca Comunitria da UFSCar
P944ai
Prezenszky, Andr Cortegoso.

Anlise da influncia das condies de mistura por
extruso sobre o comportamento de blendas polimricas
PBT/ABS / Andr Cortegoso Prezenszky. -- So Carlos :
UFSCar, 2012.
157 f.
Dissertao (Mestrado) -- Universidade Federal de So
Carlos, 2011.
1. Blendas polimricas. 2. Tenacificao. 3. Processos de
extruso. 4. PBT/ABS. I. Ttulo.
a
CDD: 620.192 (20 )
DEDICATRIA
Dedico este trabalho a todas as pessoas que de alguma maneira
contriburam para minha formao acadmica e pessoal e que sempre
estiveram ao meu lado possibilitando meu crescimento.
Ao meu Orientador, Professor Dr. Elias Hage Jr. que me acompanha
desde a iniciao cientfica e que me possibilitou desenvolver este trabalho. Ao
meu co-orientador e grande amigo Dr. Jos Donato Ambrsio que despertou
em mim o interesse pela pesquisa nos tempos em que eu o acompanhava em
seu doutorado e que abriu vrias portas para que este trabalho fosse
viabilizado. Viviane Raniro que me acompanhou e esteve ao meu lado
durante toda a graduao e mestrado e que nos momentos difceis sempre me
apoiou e me ajudou.
Aos meus avs, Maria, Orides, Elisabeth e Carlos que sempre foram
mais do que pais e que estiveram ao meu lado em corpo e esprito, sempre
servindo como exemplos a serem seguidos.
Ao meu querido pai Gabriel que sempre me apoiou em todas as minhas
decises e que mesmo muitas vezes longe geograficamente sempre esteve
presente guiando-me, auxiliando-me e dando todas as condies para que eu
pudesse ter todas as oportunidades que tive. E s duas pessoas que sempre
foram meus dois pilares e que so responsveis diretamente por todas as
minhas conquistas. Meu irmo Bruno que, alm de irmo, foi sempre um amigo
e companheiro e minha me Ana Lucia, que muito mais que me foi e minha
professora, amiga, incentivadora, educadora e modelo humano e profissional.
VITAE DO CANDIDATO
Engenheiro de Materiais pela Universidade Federal de So Carlos
(2009)
ii
iii
AGRADECIMENTOS
Agradeo ao PPG-CEM pela oportunidade e por todo o apoio
dispensado durante o perodo em que desenvolvi meu trabalho. Agradeo
tambm ao CAPES pelo apoio financeiro que me possibilitou realizar essa
pesquisa. Agradeo ao Professor Elias Hage Junior e ao Dr. Jos Donato
Ambrsio por toda a orientao durante o trabalho.
Gostaria tambm de agradecer algumas pessoas que me auxiliaram
muito neste trabalho e sem as quais no teria sido possvel sua realizao:
- ao pesquisador Eng. Daniel Albuquerque Cardinali pela cooperao e
parceria durante todo o trabalho, principalmente no desenvolvimento dos
mtodos de avaliao da degradao e da anlise da morfologia e discusso
dos resultados;
- pesquisadora Msc. Lidiane C. Costa responsvel por toda a preparao das
amostras para Microscopia Eletrnica de Transmisso e obteno das
micrografias;
- aluna de iniciao Daniela Benedini que trabalhou arduamente na
binarizao e anlise
estatsticas das imagens obtidos por microscopia
eletrnica de transmisso alm de ter auxiliado na preparao das amostras

para os ensaios de degradao;
- aos tcnicos do CCDM, Ricardo, Heitor, Juliene e Robson pelo auxlio nos
testes mecnicos, de DSC e de degradao;
- ao Dr. Nelson Marcos Larocca pelo auxlio no tingimento das amostras para
MET;
- aos supervisores da rea tcnica de polmeros do CCDM, Dr. Marcelo
Aparecido Chinellato e Msc. Rubens Eduardo da Silva por todos os
conhecimentos em caracterizao de polmeros que pude aprender;
- ao aluno de iniciao Alex F. B. Costa pelo auxlio na preparao das
amostras para MET;
- minha me que fez a reviso do texto e deu grandes dicas de como
melhor-lo.
iv
RESUMO
Neste trabalho diversas propriedades de blendas PBT/ABS processadas
com diferentes parmetros de extruso como taxa de alimentao, velocidade
de rotao e perfil de rosca e geometria da matriz foram estudadas para
compreender como estes parmetros afetam suas propriedades. Como no
houve injeo de corpos de prova foram mantidas assim as caractersticas da
extruso, diferenciando este trabalho de anteriores em que as propriedades
tambm dependiam da injeo. Como o intuito principal desta blenda a
tenacificao do PBT, a principal propriedade estudada foi a resistncia ao
impacto em diversas temperaturas. Foi verificado que mesmo sem a presena
de compatibilizantes a resistncia ao impacto a temperatura ambiente
apresenta resultados superiores aos dos dois componentes puros e que a
temperatura de transio dctil frgil (TTDF) do PBT reduzida em quase
60C. Foi verificado tambm que as condies de processo afetam
principalmente a TTDF das blendas havendo variaes entre -5C e 40C. Os
melhores resultados de impacto foram obtidos utilizando maiores vazes,
menores velocidades de rotao de rosca, blocos de malaxagem defasados
90 e menor comprimento de seco paralela da matriz. Alm disso foi
desenvolvido um mtodo de avaliao da degradao dos componentes da
blenda que comprovou que a degradao termomecnica experimentada pelos
componentes durante seu processo de mistura pode ser verificada pela quebra
das duplas ligaes da fase rica em polibutadieno do ABS e pela reduo de
massa molecular do PBT.
vi
vii
ANALYSIS OF THE INFLUENCE OF EXTRUSION MIXTURE CONDITIONS

ON THE BEHAVIOR OF PBT/ABS BLENDS
ABSTRACT
At the present work several properties of PBT/ABS blends processed
with different extrusion conditions as feed rate, screw speed and profile and die
geometry were studied in order to verify how these parameters affect their
properties. The specimens were obtained directly from the extruded blends to
keep extrusion characteristics on the results. The main reason to add ABS to
the PBT was to have tough PBT/ABS blends. It was verified that even without a
compatibilizer, impact strength of the blends was higher than the impact
strength of neat components. In addition, the ductile brittle temperature
transition (DBTT) has decreased almost 60C when compared to the neat PBT.
It was also verified that differences on processing parameters affect mostly
DBTT, exhibiting values in the range of -5C to 40C. The best results were
obtained using higher feed rates, low screw speed rotation, kneading blocks
lagged 90 and shorter dies. It was also developed a degradation evaluation
method and showed that the thermal mechanical degradation of the blend
components can be verified by analyzing the consumption of the double bonds
of the polybutadiene rich phase from ABS and the reduction of molecular weight
of PBT. Although adequate results were obtained on preliminary degradation
analyses of the components mixed in a torque rheometer, the method was
insufficiently sensitive to identify significant differences on the degradation of
blend components processed in a twin screw extruder.
viii
ix
PUBLICAES
CONGRESSOS NACIONAIS
- PREZENSZKY, A.C., CARDINALI, D.A., AMBRSIO, J.D. e HAGE Jr., E.,
Correlao
entre
resistncia
ao
impacto
as
variveis
de
processamento de blendas PBT/ABS, 10 Congresso Brasileiro de

Polmeros, Foz do Iguau PR, 13-18/Out (2009).
CONGRESSOS INTERNACIONAIS
- PREZENSZKY, A.C., CARDINALI, D.A., AMBRSIO, J.D. e HAGE Jr., E.,
Correlation between the mechanical properties and processing conditions
for PBT/ABS blends, 26 Polymer Processing Society, Banff Canada,
4-8/July (2010).
- PREZENSZKY, A. C., COSTA, L. C., AMBROSIO, J. D., HAGE Jr., E.,
Study on the degradation behavior of PBT/ABS blends processed by twin
screw extruder, 27 Polymer Processing Society, Marrakech Marrocos, 12/May (2011).
xi
NDICE DE ASSUNTOS
Pag.
BANCA EXAMINADORA......................................................................................i
AGRADECIMENTOS..........................................................................................iii
RESUMO.............................................................................................................v
ABSTRACT........................................................................................................vii
PUBLICAES...................................................................................................ix
SUMRIO............................................................................................................xi
NDICE DE TABELAS.......................................................................................xiii
NDICE DE FIGURAS........................................................................................xv
SMBOLOS E ABREVIAES.........................................................................xxv
1 INTRODUO..................................................................................................1
1.1 Conceitos Gerais............................................................................................1
1.2 Objetivos........................................................................................................3
2 CONCEITOS FUNDAMENTAIS E REVISO DA LITERATURA REVISO DA
LITERATURA.......................................................................................................5
2.1 Conceitos gerais............................................................................................5
2.1.1 Poli(tereftalato de butileno) PBT..............................................................5
2.1.2 Terpolmero Acrilonitrila Estireno Butadieno ABS...................................6
2.1.3 Blendas Polimricas...................................................................................8
2.1.4 Tenacificao de polmeros......................................................................10
2.1.5 Morfologia de fases...................................................................................14
2.1.6 Microrreologia na formao de blendas polimricas ...............................15
2.1.7 Cristalinidade em blendas polimricas imiscveis.....................................19
2.1.8 Extruso por meio de dupla rosca............................................................21
2.1.9 Degradao de polmeros.........................................................................29
2.1.10 Reviso bibliogrfica...............................................................................32
3 MATERIAIS E MTODOS..............................................................................39
3.1 Materiais......................................................................................................39
3.1.1 Poli(tereftalato de butileno) PBT............................................................39
3.1.2 Acrilonitrila Estireno Butadieno ABS......................................................39
3.2 Mtodos.......................................................................................................39
xii
3.2.1 - Processamento em extrusora.................................................................39

3.2.2 Caracterizao..........................................................................................47
3.2.2.1 Caracterizao Reolgica da blenda binria PBT/ABS.........................47
3.2.2.2 Caracterizao Mecnica da blenda binria PBT/ABS..........................48
3.2.2.2.1 Ensaio de impacto Izod.......................................................................48
3.2.2.2.2 Ensaio de trao.................................................................................48
3.2.2.3 Caracterizao Trmica da blenda binria PBT/ABS............................48
3.2.2.4 - Caracterizao Morfolgica da blenda binria PBT/ABS....................49
3.2.2.5 Estudo da degradao das blendas......................................................50
3.2.2.5.1 Processamento em Remetro de Torque HAAKE...........................50
3.2.2.5.2 Degradao do ABS em misturador interno HAAKE..........................51
3.2.2.5.3 Degradao do PBT em HAAKE........................................................54
3.2.2.5.4 Degradao dos Componentes aps mistura em HAAKE.................55
4 RESULTADOS E DISCUSSES....................................................................57
4.1 Ensaio de resistncia ao impacto Izod........................................................57
6.2 Ensaio de trao..........................................................................................64
4.3 Reometria capilar.........................................................................................68
4.4 Calorimetria Exploratria Diferencial...........................................................74
4.5 Caracterizao morfolgica.........................................................................81
4.6 Estudos de degradao dos componentes puros e aps sua mistura......100
4.6.1 Degradao controlada em Remetro de Torque..................................100
4.6.2 Degradao das blendas processadas em Extrusora de rosca dupla....111
5 CONCLUSES.............................................................................................115
6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.............................................................117
APNDICE A...................................................................................................123
APNDICE B...................................................................................................131
APNDICE C...................................................................................................143
ANEXO I..........................................................................................................157
xiii
NDICE DE TABELAS
Pag.
Tabela 3.1 - Resumo das variveis de processo estudadas.............................42
Tabela 3.2 - Formao do cdigo de identificao das blendas processadas em
extrusora de rosca dupla...................................................................................47
Tabela 3.3 - Condies utilizadas no processamento dos polmeros e das
blendas em remetro de torque a 275C...........................................................51
Tabela 4.1 - Resultados de DSC do PBT..........................................................78
Tabela 4.2 - Resultados de DSC das amostras processadas com diferentes
rotaes de rosca..............................................................................................79
comprimentos da matriz.....................................................................................79
ngulos de defasagem entre os blocos de malaxagem.....................................79
taxas de alimentao dos polmeros.................................................................80
espessuras da matriz.........................................................................................80
Tabela 4.7 - Resultados de grau de disperso das amostras processadas com
diferentes rotaes de rosca..............................................................................97
Tabela 4.8 - Resultados de grau de disperso das amostras processadas com
diferentes comprimentos da matriz....................................................................97
Tabela 4.9 - Resultados do grau de disperso das amostras processadas com
diferentes ngulos defasagem entre os blocos de malaxagem.........................98
diferentes taxas de alimentao dos polmeros.................................................99
diferentes espessuras da matriz........................................................................99
Tabela 4.12 - Resultados de degradao das amostras processadas com
diferentes rotaes de rosca............................................................................111
diferentes comprimentos da matriz..................................................................112
xiv

diferentes ngulos de defasagem entre os blocos de malaxagem..................113
diferentes taxas de alimentao dos polmeros...............................................113
diferentes espessuras da matriz......................................................................114
xv
NDICE DE FIGURAS
Pag.
Figura 2.1 - Unidade repetitiva da estrutura molecular do poli(tereftalato de
butileno) (PBT).....................................................................................................5
Figura 2.2 - Representao da caracterstica qumica do ABS por meio das
unidades repetitivas de cada um de seus constituintes.......................................6
Figura 2.3 - Representao esquemtica da morfologia do ABS e suas fases
principais. Observam-se partculas da fase rica em poli(butadieno) de 0,1 a 1,0
m dispersas em uma matriz de SAN. A cor azul representa o poli(butadieno) e
a cor cinza representa o SAN(fase contnua e incluses nas partculas de
poli(butadieno))....................................................................................................7
Figura 2.4 - Micrografia de amostra polimrica demonstrando a ocorrncia de
microfibrilas........................................................................................................12
Figura 2.5 - Micrografia de amostra polimrica demonstrando a ocorrncia de
deformao por bandas de cisalhamento..........................................................13
Figura 2.3 - Desenho esquemtico das instabilidades da fibrila........................18
Figura 2.4 - Sentidos de rotao de roscas duplas: A) co-rotacionais e B) contra
rotacionais..........................................................................................................22
Figura 2.5 - Elementos de conduo e mistura de uma rosca dupla Werner
Pfleiderer............................................................................................................24
Figura 2.6 - Blocos de malaxagem com diferentes larguras a) e ngulos de
defasagem b).....................................................................................................25
Figura 2.7 - Influncia das variveis geomtricas dos elementos de conduo
de uma extrusora rosca dupla co-rotacional e interpenetrante, sobre as funes
de mistura (distribuio), disperso (cisalhamento) e conduo.......................27
Figura 2.8 - Influncia da largura dos discos misturadores de uma extrusora
rosca dupla co-rotacional e interpenetrante, sobre as funes de mistura
(distribuio), disperso (cisalhamento) e conduo.........................................27
Figura 2.9 - Influncia do ngulo entre os discos misturadores de uma
extrusora rosca dupla co-rotacional e interpenetrante, sobre as funes de
mistura (distribuio), disperso (cisalhamento) e conduo............................28
Figura 3.1 - Fotografia do cabeote de extruso...............................................40
xvi
Figura 3.2 - Fotografia dos dois dispositivos para acoplamento dos transdutores
de presso para a ERDCI Werner-Pfleiderer modelo ZSK30............................40
Figura 3.3 - Fotografia do puxador de perfis com moto variador de velocidade
de 0,5 at 50 m/mim..........................................................................................41
Figura 3.4 - Fotografia da mini calha para resfriar e calibrar os perfis
extrudados, construda em teflon e montada sobre base de ao inox,
extrudando
uma
fita
com
3,6
mm
de
espessura
25
mm
de
largura................................................................................................................41
Figura 3.5 - Fotografia de perfis extrudados das blendas PBT/ABS para estudo
morfolgico e propriedades mecnicas.............................................................43
Figura 3.6 - Geometria da rosca dupla 4KB45/5/42-2PM com 4 blocos de
discos misturadores tipo KB45/5/42 posicionados entre 2 transdutores de
presso (DPe e DPs), e 2 pr-misturadores tipo KB45/5/42 no 4 barril...........43
Figura 3.8 - Geometria da rosca dupla 1KB45/5/14-2PM com um bloco de
Figura 3.10 - Geometria da rosca dupla 1KB90/5/14-2PM com um bloco de
discos misturador do tipo KB90/5/14 posicionados entre 2 transdutores de
Figura 3.11 - Foto de conjuntos de matrizes de extruso tipo placas paralelas
(ou retangulares) e suas respectivas matrizes intermedirias construdas para o
cabeote de ERDCI da Werner & Pfleiderer......................................................46
Figura 3.12 - Espectro de absoro no infravermelho da amostra de ABS (a) e
picos
de
absoro
da
acrilonitrila
(b)
do
butadieno
(c).
...........................................................................................................................53
xvii
Figura 4.1 - Influncia da rotao de rosca na Temperatura de Transio DctilFrgil das blendas a) (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240 e
b) (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240........................58
Figura 4.2 - Influncia do comprimento da matriz na Temperatura de Transio
Dctil-Frgil
das
blendas
(4KB45/42)/(3,6/0)
/7,0/120,
(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120..............................59
Figura 4.3 - Influncia da taxa de alimentao dos polmeros na Temperatura
de Transio Dctil-Frgil das blendas a) (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120 e
(4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120
b)
(4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120................................................................................61
Figura 4.4 - Influncia do ngulo de defasagem dos elementos de malaxagem
na
Temperatura
de
Transio
(4KB90/14)/(3,6/0)/3,5/120
Dctil-Frgil
das
blendas
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
a)
b)
(1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120 e (1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120..................................63
Figura 4.5 - Grfico tenso x deformao de uma blenda PBT/ABS................65
Figura 4.6 - Grfico comparativo do Mdulo de elasticidade das blendas
binrias PBT/ABS..............................................................................................65
Figura 4.7 - Grfico comparativo da Deformao no escoamento das blendas
binrias PBT/ABS..............................................................................................66
Figura 4.8 - Grfico comparativo da Tenso no escoamento das blendas
binrias PBT/ABS..............................................................................................66
Figura 4.9 - Grfico comparativo da Deformao na ruptura das blendas........67
Figura 4.10 - Grfico comparativo da Tenso na ruptura das blendas..............67
Figura 4.11 - Influncia da rotao de rosca na viscosidade das blendas a)
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240
b)
(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240.............................69
Figura 4.12 - Influncia do comprimento da matriz na viscosidade das blendas
a)
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120
b)
(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120.............................70
Figura 4.13 - Influncia do ngulo de defasagem dos elementos de malaxagem
na
viscosidade
das
blendas
a)(4KB90/14)/(3,6/0)/3,5/120
xviii
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
b)(1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120
(1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120................................................................................71
Figura 4.14 - Influncia da taxa de alimentao dos polmeros na viscosidade
das blendas a) (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120 e b)
(4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120 e (4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120..................................72
Figura 4.15 - Influncia da espessura da matriz na viscosidade das blendas a)
(4KB45/42)/(1,8/0)/7,0/240
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240
b)
(4KB45/42)/(1,8/30)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120..............................73
Figura 4.16 - Curvas de fluxo de calor em funo da temperatura da amostra
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120 no a) primeiro aquecimento, b)resfriamento e c)
segundo aquecimento........................................................................................76
Figura 4.17 - Grficos de fluxo de calor em funo da temperatura de uma
amostra de PBT puro processado em extrusora no a) primeiro aquecimento,
b)resfriamento e c) segundo aquecimento........................................................78
Figura 4.18 - Micrografias obtidas com aumento de 4400x por MET antes (a) e
(c)
aps
(b)
(d)
binarizao
das
imagens
da
amostra
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120................................................................................83
Figura 4.19 - Micrografias obtidas com aumento de 4400x por MET da amostra
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240................................................................................84
Figura 4.20 Micrografias obtidas com aumento de 4400x por MET da amostra
(4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120................................................................................85
4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120..................................................................................86
(4KB45/42)/(1,8/0)/7,0/240................................................................................87
(4KB45/42)/(1,8/30)/7,0/120..............................................................................88
(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120..............................................................................89
(1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120................................................................................90
xix
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120................................................................................91
(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120..............................................................................92
*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240.............................................................................93
*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120.............................................................................94
Figura 4.30 - Micrografias obtidas com aumento de 4400x por MET da amostra
(4KB90/14)/(3,6/60)/7,0/120..............................................................................95
Figura 4.31 Micrografias obtidas com aumento de 8800x a) e 4400x b) por
MET da amostra da amostra (1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120..................................96
Figura 4.32 - Fotografia das amostras de ABS processadas em Remetro de
Torque 275C com diferentes tempos de processamento e velocidades de
rotao dos rotores..........................................................................................100
Figura 4.33 - Grfico da relao entre a altura de picos de absoro no
infravermelho do polibutadieno (966cm-1 e 910cm-1) e da acrilonitrila (2238cm-1)
(ARA) em funo da velocidade de rotao dos rotores em amostras de ABS
processadas por 3 minutos em Remetro de Torque......................................101
infravermelho do polibutadieno (966cm-1 e 910cm-1) e da acrilonitrila (ARA) em
funo do tempo de processamento em amostras de ABS processadas a 80
rpm em Remetro de Torque...........................................................................101
Figura 4.35 - Fotografia das amostras de PBT processadas em Remetro de
Torque 275C com diferentes tempos de processamento e velocidades de
rotao dos rotores modas em moinho de facas............................................103
Figura 4.36 - Grfico da viscosidade intrnseca em funo da rotao dos
rotores de amostras de PBT processadas por 5 minutos em Remetro de
Torque..............................................................................................................103
Figura 4.37 - Grfico da viscosidade intrnseca em funo do tempo de
processamento de amostras de PBT processadas a 80 rpm em Remetro de
Torque..............................................................................................................104
xx
Figura 4.38 - Espectro de absoro no infravermelho do PBT processado por 5

minutos e a 120 rpm (a) e detalhe da regio em que ocorreria a absoro
referente ao butadieno (b)...............................................................................105
Figura 4.39 - Fotografia das amostras da blenda PBT/ABS processadas em
Remetro de Torque 275C com diferentes tempos de processamento e
velocidades de rotao dos rotores modas em moinho de facas...................106
infravermelho do polibutadieno (966cm-1) e da acrilonitrila (2238cm-1) (ARA) em
funo da velocidade de rotao dos rotores em amostras de blendas
PBT/ABS processadas por 7,5 minutos em Remetro de Torque..................107
infravermelho do polibutadieno (966cm-1) e da acrilonitrila (2238cm-1) (ARA) em
funo do tempo de processamento em amostras de blendas PBT/ABS
processadas a 80 rpm em Remetro de Torque.............................................107
Figura 4.42 - Grfico da viscosidade intrnseca em funo da velocidade de
rotao dos rotores de amostras de PBT extradas de blendas PBT/ABS
processadas por 7,5 minutos em Remetro de Torque..................................108
Figura 4.43 - Grfico da viscosidade intrnseca em funo do tempo de
processamento de amostras de PBT extradas de blendas PBT/ABS
processadas a 80 rpm em Remetro de Torque.............................................109
Figura 4.44 - Espectro de absoro no infravermelho da blenda processada em
remetro por 10 minutos e a 80 rpm aps sua filtragem para separao do
ABS..................................................................................................................110
Figura 4.45 - Fotografia das amostras de blendas PBT/ABS processadas em
extrusora de rosca dupla modas em moinho criognico................................111
Figura A.1 - Curvas de fluxo de calor em funo da temperatura da amostra
segundo aquecimento......................................................................................123
xxi

*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120 no a) primeiro aquecimento, b)resfriamento e c)
*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240 no a) primeiro aquecimento, b)resfriamento e c)
xxii

Figura B.1 - Espectros de absoro no infravermelho utilizados na avaliao da
degradao do ABS aps processamento com diferentes tempos e velocidades
de rotao........................................................................................................133
degradao do ABS da blenda aps processamento com diferentes tempos e
velocidades de rotao....................................................................................135
degradao do ABS da amostra (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120..........................136
degradao do ABS da amostra (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120........................136
degradao do ABS da amostra *(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240.......................137
degradao do ABS da amostra (4KB45/42)/(1,8/30)/7,0/120........................137
degradao do ABS da amostra *(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120.......................139
Figura B.10 - Espectros de absoro no infravermelho utilizados na avaliao
da degradao do ABS da amostra (4KB45/42)/(1,8/0)/7,0/240.....................139
xxiii

da degradao do ABS da amostra (4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120...................142
Figura C.1 - Micrografias binarizadas obtidas com aumento de 4400x por MET
da amostra (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240...........................................................143
da amostra (4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120...........................................................144
da amostra (4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120...........................................................145
da amostra (4KB45/42)/(1,8/0)/7,0/240...........................................................146
da amostra (4KB45/42)/(1,8/30)/7,0/120.........................................................147
da amostra (4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120.........................................................148
da amostra (1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120...........................................................149
da amostra (4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120...........................................................150
da amostra (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120.........................................................151
da amostra *(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240........................................................152
da amostra *(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120........................................................153
da amostra (4KB90/14)/(3,6/60)/7,0/120.........................................................154
Figura C.13 - Micrografias binarizadas obtidas com aumento de 8800x a) e
4400x b) por MET da amostra (1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120..............................155
xxiv
xxv
SMBOLOS E ABREVIAES
ABS - Acrilonitrila Butadieno Estireno (Terpolmero)

ACN - Acrilonitrila
ARA - Absorbncia no infravermelho de um determinado pico relativa ao pico
da acrilonitrila
B - Largura da partcula
C - Concentrao da soluo utilizada no ensaio de viscosidade intrnseca
Ca - Nmero capilar
D - Dimetro de uma gota ou da partcula de uma fase dispersa
De - Dimetro de equilbrio
Dmax - Tamanho final da fase dispersa
DPc - Presso entre a sada das roscas e a entrada do cabeote de extruso
DPe - Presso na entrada da regio de mistura dos blocos de discos
misturadores
DPs - Presso na sada da regio de mistura dos blocos de discos
misturadores
DSC - Calorimetria Exploratria Diferencial
DTA - Anlise trmica diferencial
EDK - Energia necessria para quebra do volume da gota
EPDM - Etileno-Propileno Dieno Monmero (Borracha)
ERDCI - Extrusora com Rosca Dupla Corotacional e Interpenetrante
FT-IR - Espectroscopia no Infravermelho com Transformada de Fourier
GPC - Cromatografia por excluso de partculas
H - Altura ou espessura de uma matriz com seo transversal tipo placas
paralelas
HIPS - Poliestireno de alto impacto
KB45/5/14 - Bloco com 5 discos misturadores defasados angularmente de 45
entre si e comprimento total de 14 mm
xxvi

L - Comprimento de uma matriz com seo transversal tipo placas paralelas,
ou comprimento de um capilar ou comprimento de uma extrusora.
Lp - Comprimento da partcula
L/D - Relao do comprimento dividido pelo dimetro de uma extrusora, ou da
seo de uma extrusora ou ainda de um capilar.
MET - Microscopio Eletrnico de Transmisso
MGE - Metacrilato de metila-co-metacrilato de glicidila-co-acrilato de etila
MM - Massa molecular
n - ndice de pseudoplasticidade de um fluido que segue a lei das potncias
p - Razo de viscosidades entre a fase dispersa e a matriz polimrica
PA - Poliamida
PB - Polibutadieno
PBT - Poli(tereftalato de butileno)
PC - Policarbonato
PE - Polietileno
PET - Poli(tereftalato de etileno)
PMMA - Polimetilmetacrilato
PP - Polipropileno
PPO Poli(xido de fenileno)
Pr - Probabilidade de que uma coliso resulte em coalescncia
PS - Poliestireno
PVC - Poli(cloreto de Vinila)
R - Raio da gota sendo deformada
SAN - Estireno-Acrilonitrila (Copolmero)
SEBS Copolmero em bloco de Estireno(butileno-co-etileno)estireno
Tg - Temperatura de Transio Vtrea
TGA - Anlise de Termogravimetria
Tk - Temperatura de cristalizao,
Tkm - Temperatura de cristalizao da matriz,
Tm - Temperatura de Fuso no primeiro aquecimento
xxvii
Tm1 - Temperatura do primeiro pico de Fuso no segundo aquecimento do PBT

Tm2 - Temperatura do segundo pico de Fuso no segundo aquecimento do
TTFD - Temperatura de Transio Dctil Frgil
t o tempo mdio de passagem da soluo,
t0 - Tempo mdio de escoamento de um solvente atravs de um viscosmetro
em um ensaio para medir viscosidade de solues diludas,
VI - Viscosidade Intrnsica soluo de PBT em Fenol/1,1,2,2-Tetracloroetano
1KB45/5/14-2PM - Geometria de uma ERDCI com 1 bloco de misturadores tipo
KB45/5/14 e dois blocos pr-misturadores KB45/5/42
1KB90/5/14-2PM - Geometria de uma ERDCI com 1 bloco de misturadores tipo
KB90/5/14 e dois blocos pr-misturadores KB45/5/42
4KB45/5/14-2PM - Geometria de uma ERDCI com 4 blocos de discos
misturadores tipo KB45/5/14 e dois blocos pr-misturadores KB45/5/42
Hk - Entalpia de cristalizao medida no DSC
Hm - Entalpia de fuso medida no DSC
- Tenso interfacial entre uma partcula de uma fase dispersa e uma matriz
12 - Tenso de cisalhamento
d - Frao volumtrica da fase dispersa
- Taxa de cisalhamento
d - Viscosidade da fase dispersa
m - Viscosidade da matriz
xxviii
1 INTRODUO
1.1 Conceitos Gerais
A utilizao de blendas polimricas surgiu como alternativa ao
desenvolvimento de novos sistemas polimricos para alcanar propriedades
diferenciadas daquelas obtidas pelos polmeros ou copolmeros j existentes. A
mistura entre polmeros permite combinar as propriedades dos polmeros
constituintes da blenda de maneira a alcanar uma ou mais propriedades
desejadas. Uma das utilizaes mais empregadas das blendas polimricas a
de promover a tenacificao de polmeros frgeis. Neste caso, o polmero a ser
modificado misturado com outros polmeros que apresentam alta capacidade
de deformao como os elastmeros, as borrachas termoplsticas ou at
mesmo com outros termoplsticos modificados.
O principal meio de mistura de polmeros visando a obteno de blendas
polimricas por meio da mistura no estado fundido, sendo que o
processamento em extrusoras de dupla rosca tem se mostrado o mais
adequado, tanto em produtividade quanto em qualidade da mistura. Extrusoras
de rosca dupla funcionam como misturadores contnuos intensivos e podem ser
cilndricas ou cnicas, co-rotacionais ou contra-rotacionais e interpenetrantes
ou no. Durante o processamento em extrusoras de rosca dupla os polmeros
esto sujeitos a diversos tipos de fluxo (cisalhante, elongacional, misto) nos
elementos de rosca (conduo e malaxagem) e na matriz de extruso.
Durante o fluxo sob mistura dos polmeros durante formao de uma
blenda polimrica, os processos de quebra e de coalescncia dos domnios de
fases dispersas ocorrem em funo de alguns parmetros como razo de
viscosidades entre os polmeros a serem misturados, tenso de cisalhamento,
tenso interfacial, adeso, taxa de cisalhamento, elasticidade no estado
fundido e composio, que iro determinar a morfologia e, consequentemente
as propriedades finais da blenda. Portanto, a morfologia final da blenda
depende essencialmente das caractersticas fsico qumicas dos polmeros, das
propriedades reolgicas dos polmeros e dos parmetros de processo
utilizados na mistura dos componentes. Como o processo de extruso em
extrusoras de rosca dupla extremamente complexo, a anlise da influncia
dos parmetros de processo na morfologia e propriedades finais da blenda

tambm complexa e menos explorada do que sistemas polimricos mais
simples
Uma blenda que vem sendo estudada e que apresenta grande interesse
cientfico e tecnolgico a blenda Poli(tereftalato de butileno)/copolmero
acrilonitrila-butadieno-estireno [1-9]. O PBT um polister semicristalino, com
excelentes propriedades como alta rigidez e dureza, resistncia abraso e
solventes e de rpida cristalizao. Porm apresenta baixa resistncia ao
impacto quando ensaiado com entalhe mesmo na temperatura ambiente, alm
de apresentar comportamento geralmente frgil em baixas temperaturas. O
processo de tenacificao do PBT que vem sendo estudado h alguns anos
por diferentes grupos de pesquisa [2-6] d-se por meio da adio do
termoplstico modificado com borracha, o copolmero acrilonitrila-butadienoestireno (ABS).
A composio estudada que apresentou os melhores
resultados foi PBT/ABS
70/30
em massa,
com
sem adio
de
compatibilizante. Em seu trabalho de doutorado Ambrsio [1] analisou a

influncia dos parmetros de processo na morfologia e nas propriedades finais
da blenda PBT/ABS compatibilizadas in situ com o terpolmero metacrilato de
metila-co-metacrilato de glicidila-co-acrilato de etila (MGE) e verificou que a
presena do compatibilizante estabiliza a morfologia da blenda evitando a
aglomerao ou a coalescncia da fase dispersa reduzindo a influncia dos
parmetros de extruso na morfologia da blenda. Apesar de promover a
tenacificao eficiente do PBT, o compatibilizante dificultou a observao da
influncia dos parmetros de processamento na morfologia das blendas, pois
promove modificaes nos componentes da blenda atravs de reaes in situ
durante a mistura.
O estudo da blenda PBT/ABS no compatibilizada deve permitir uma
melhor observao da influncia das variveis do processo na morfologia e nas
propriedades finais da blenda, j que com a presena do compatibilizante
reativo a morfologia se estabiliza muito mais rapidamente e os processos de
quebra e coalescncia no so to afetados pelo processo. Com isso a
avaliao da influncia dos parmetros de processo na morfologia fica

dificultada.
Portanto, este trabalho representa a continuidade dos estudos
desenvolvidos pelo grupo de tenacificao de polmeros do DEMa/UFSCar
principalmente do trabalho de doutoramento de Ambrsio [1] j que as blendas
binrias analisadas foram processadas durante a obteno das blendas
utilizadas naquele trabalho.
1.2 Objetivos
O presente trabalho visa estudar e compreender como os parmetros de
extruso e as geometrias da rosca e da matriz influenciam no comportamento
de blendas PBT/ABS processadas em extrusora de rosca dupla co-rotacional
interpenetrante. Como o principal intuito da blenda o de promover a
tenacificao do PBT, a principal propriedade estudada e utilizada como base
para as investigaes a resistncia ao impacto, tanto a temperatura ambiente
quanto a baixas temperaturas.
Como as propriedades de impacto em blendas dependem no somente
da morfologia, mas tambm da capacidade da matriz em se deformar e da fase
dispersa em disparar os mecanismos de microdeformao, a avaliao da
degradao dos polmeros durante o processamento tambm investigada.
Alm do estudo da degradao dos polmeros, realizada a anlise da
morfologia. Todos os resultados so utilizados para correlacionar os efeitos do
processamento e cada uma das variveis no processo de tenacificao do PBT
de maneira obter uma condio de processo otimizada.
2 CONCEITOS FUNDAMENTAIS E REVISO DA LITERATURA

2.1 Conceitos Fundamentais
2.1.1 Poli(tereftalato de butileno) PBT
O PBT um homopolmero pertencente a classe dos polisteres
termoplsticos que possui a estrutura qumica e molecular representada na
Figura 2.1. O PBT um polmero semicristalino e muitas de suas propriedades
se devem a sua cristalinidade como altssima resistncia qumica e a gua,
elevada resistncia ao calor e manuteno de propriedades mesmo quando
sujeito a altas temperaturas, alta rigidez e dureza e altas resistncia mecnica
sob trao ou flexo [10].
Apresenta tambm ductilidade relativamente elevada, timo acabamento
superficial, boa lubricidade, timas propriedades eltricas e resistncia ao risco.
utilizado em diversos setores da indstria como automotivo, eletroeletrnico,
eletrodomticos, ferramentas, equipamentos esportivos, de fibras e outros [10].
Sua aplicao, no entanto, limitada quando se necessita de resistncia ao
impacto em peas onde esto presentes cantos vivos ou variaes de
espessura abruptas. Uma maneira de aumentar sua resistncia ao impacto
com entalhe lhe incorporar algum tipo de borracha. Outra limitao do PBT
a elevada temperatura de transio dctil-frgil, relacionada sua temperatura
de transio vtrea (Tg) ser prximo 60C.
( C
CH2
CH2
CH2
CH2
O )
n
PBT
Figura 2.1
Unidade repetitiva da estrutura molecular do poli(tereftalato de

butileno) (PBT)
2.1.2 Terpolmero Acrilonitrila Estireno Butadieno ABS

O ABS tem sido usado como modificador de impacto para polmeros, em
diversas blendas polimricas comerciais. A copolimerizao de estireno e de
acrilonitrila em presena do elastmero polibutadieno favorece a formao de
uma morfologia de uma fase elastomrica, dispersa em uma matriz
termoplstica de estireno e acrilonitrila (SAN). O ABS apresenta na realidade
uma caracterstica de blenda polimrica obtida em reator. Sua estrutura
qumica pode ser representada pela presena dos componentes atravs da
Figura 2.2, apesar deste tipo de representao no mostrar as caractersticas
moleculares reais deste terpolmero.
( CH2
CH )
C
Acrilonitrila
Figura 2.2
( CH2
CH )y
( CH 2
CH
CH
CH2 )
N
Estireno
Butadieno
Representao da caracterstica qumica do ABS por meio das

unidades repetitivas de cada um de seus constituintes.
O ABS pode ser obtido por meio da polimerizao por emulso do

copolmero estireno-co-acrilonitrila, SAN, na presena de um ltex de
elastmero polibutadieno, ou por polimerizao em massa dos monmeros
estireno-acrilonitrila dissolvidos em uma soluo de polibutadieno. Diferentes
tipos e condies de polimerizao podem originar diferenas na morfologia
das partculas da fase borrachosa, na massa molar final da matriz SAN e na
interface com diferentes graus de enxertia polibutadieno-g-SAN. Isto faz do
ABS um terpolmero, com caractersticas de blenda polimrica obtida em
reator, bastante verstil em suas aplicaes. [11]
Devido s caractersticas da polimerizao em massa do ABS,
possvel incorporar no mximo 18% em massa de elastmero. J na
polimerizao por emulso possvel obter elevados teores de polibutadieno,
superiores a 50%em massa no copolmero ABS. A Figura 2.3 apresenta uma

representao esquemtica da morfologia do ABS obtida por emulso.
Figura 2.3
Representao esquemtica da morfologia do ABS e suas fases

principais. Observam-se partculas da fase rica em poli(butadieno)
de 0,1 a 1,0 m dispersas em uma matriz de SAN. A cor azul
representa o poli(butadieno) e a cor cinza representa o SAN(fase
contnua e incluses nas partculas de poli(butadieno)). [12]
A alta versatilidade de aplicaes do ABS devido a possibilidade de

variar as quantidades de seus componentes. Para formulaes com alto teor
de Polibutadieno, a propriedades de resistncia ao impacto elevada, porm
quando o teor de SAN aumentado, eleva-se tambm a resistncia a trao,
rigidez, dureza, resistncia ao calor e a resistncia qumica, principalmente se
a quantidade de acrilonitrila for elevada. Alm disso, dependendo da
aditivao, podem ser produzidos ABS retardantes a chama, resistentes ao
calor, transparentes (com adio de metacrilato de metila), espumados ou
como blendas com outros polmeros [11]. utilizado em diversas aplicaes
automotivas (apoios para brao, painis, dutos de ar condicionado, partes
cromadas), eletroeletrnicas (carcaas de computador, conectores) ou
eletrodomsticos (parte interna da geladeira, telefones). [11]
utilizado como um modificador de impacto termoplstico com

caractersticas reolgicas de relativa baixa viscosidade quando comparado a
modificadores de impacto elastomricos, que favorecem sua incorporao em
outros termoplsticos. Alm disso, ele melhora as propriedades mecnicas de
impacto, sem afetar muito a resistncia termomecnica do termoplstico.
2.1.3 Blendas Polimricas

As blendas polimricas so definidas como misturas de pelo menos dois
polmeros ou copolmeros [13]. Tal mistura pode ser miscvel, quando h
homogeneidade em nvel molecular, ou imiscvel, quando ocorre separao de
fases. A miscibilidade definida pela termodinmica da mistura e depende de
vrios fatores como quantidade dos componentes, afinidade qumica entre os
componentes, temperatura da mistura e outros. As blendas polimricas ainda
podem ser classificadas em compatveis ou incompatveis que indicam se a
mistura gera um material com propriedades adequadas s necessidades ou
no, respectivamente. Caso as propriedades (mecnicas, trmicas, reolgicas)
atinjam valores satisfatrios a blenda ser considerada compatvel. Em muitos
casos, blendas incompatveis que no apresentariam boas propriedades so
compatibilizadas por meio da introduo de agentes que fazem com que o
material final alcance as propriedades desejadas. Blendas incompatveis que
passaram pelo processo de compatibilizao so conhecidas como ligas
polimricas, expresso traduzida do ingls (Polymer Alloys) e que deriva da
metalurgia.
A mistura entre polmeros e copolmeros tem como objetivo principal
alterar uma ou mais propriedades de um dos componentes da blenda. Por
exemplo, a blenda Poli(xido de fenileno) (PPO) e Poli(estireno) (PS)
precursora da blenda comercial conhecida por Noryl, surgiu devido
impossibilidade de processar o PPO puro. Neste caso, a blenda miscvel e o
PS melhorou a processabilidade do PPO tornando-o comercialmente atrativo.
Alm da processabilidade, caractersticas como resistncia ao impacto, dureza,
resistncia qumica e ao fogo, barreira, brilho, estabilidade trmica e diversas
outras
podem
ser
alteradas
misturando
polmeros.
Ao
combinar
as
propriedades, pode ser evitado o desenvolvimento de novos polmeros cujas

propriedades contemplem os valores necessrios, reduzindo assim os
elevados custos de tais desenvolvimentos.
Apesar da mistura sempre visar alterao especfica de propriedades, a
presena de um segundo componente modifica outras propriedades cuja
alterao pode ser indesejada. Como exemplo possvel citar as blendas em
que o aumento da resistncia ao impacto a propriedade desejada. Neste
caso, geralmente introduzido um componente com baixa rigidez e
temperatura de transio vtrea como os elastmeros. Apesar de aumentar a
resistncia ao impacto, a introduo deste componente pode levar a reduo
no mdulo de elasticidade, resistncia trao e dureza em relao ao
polmero puro. Portanto, um dos objetivos almejados quando so misturados
dois polmeros o de alterar a propriedade desejada com o mnimo de
mudana das outras propriedades.
Como j mencionado, vrias propriedades podem ser alteradas por meio
da mistura entre polmeros, dentre elas, o maior campo de aplicao das
blendas polimricas a obteno de materiais com elevada resistncia ao
impacto. Portanto, neste caso, a compatibilidade das blendas avaliada
principalmente por meio de ensaios que comprovem aumentos na tenacidade,
sendo que na maioria das vezes os ensaios de impacto so os mais utilizados.
Os mtodos de mistura de polmeros para a preparao das blendas so
diversos, como a mistura mecnica no estado fundido, dissoluo de ambos os
polmeros em um solvente comum, mistura de um componente com o ltex do
outro, dissoluo de um componente no monmero do outro componente com
posterior polimerizao deste (HIPS) [13]. Porm, devido ao seu baixo custo e
elevada produtividade o processo mais utilizado comercialmente a mistura
mecnica no estado fundido, com destaque para as extrusoras de rosca dupla,
que tm se evidenciado como os equipamentos que promovem melhores
misturas entre os polmeros.
Blendas obtidas com o intuito de tenacificao devem apresentar
morfologia de fase dispersa, sendo que a matriz deve ser rica do polmero a ser
10
tenacificado e a fase dispersa rica no componente de maior tenacidade. Para

que sejam disparados os mecanismos de deformao anteriormente citados, o
tamanho e a distribuio da fase dispersa devem ser adequados matriz a ser
tenacificada, portanto o processamento crtico para gerar a morfologia
adequada. Nem sempre o tamanho timo da fase dispersa o mesmo para
diferentes polmeros e esse fato deve ser levado em conta na etapa de seleo
dos componentes e na etapa de processamento.
2.1.4 Tenacificao de polmeros

A tenacidade descrita como a capacidade que um material tem de
resistir fratura absorvendo energia e expressa geralmente como o trabalho
realizado para criar uma determinada rea de superfcie de fratura [14].
Portanto, o conceito de tenacificar polmeros consiste em aumentar a
capacidade da matriz em absorver mais energia sob deformao antes da
fratura. O principal meio de absoro de energia sob deformao para os
termoplsticos a deformao plstica. Polmeros que conseguem se deformar
plasticamente apresentam fratura dctil e podem apresentar comportamento
tenaz.
Um mtodo muito utilizado para aumentar a tenacidade de polmeros a
adio de partculas de material borrachoso, formando uma blenda com
morfologia de fase dispersa, sendo que a matriz composta pela fase do
polmero a ser tenacificado e a fase dispersa composta pelas partculas do
material borrachoso. A adio de uma fase borrachosa geralmente aumenta a
energia necessria para fraturar o material e reduz os valores de mdulo
elstico e resistncia trao. A tenacidade do material e a ductilidade da
fratura
so
afetadas
pelas
caractersticas
da
matriz
(massa
molar,
cristalinidade), da fase dispersa (comportamento sob cavitao ou sob

escoamento sob cisalhamento, concentrao, tamanho e distribuio de
tamanhos de partcula, temperatura de transio vtrea da fase borrachosa,
distncia interpartculas e adeso com a matriz) e das condies de ensaios
11
utilizadas (dimenses do corpo-de-prova, caractersticas do entalhe, velocidade

e temperatura do ensaio). [15]
A deformao em polmeros ocorre por meio de alguns mecanismos,
como o microfibrilamento sob tenso (multiple crazing) e o escoamento por
bandas de cisalhamento (shear yielding). Na maioria dos casos os dois
mecanismos ocorrem simultaneamente, mesmo que o polmero deforme
preferencialmente por um ou pelo outro mecanismo. A funo da fase dispersa
a de disparar esses mecanismos de deformao possibilitando que a matriz
se deforme aumentando a energia necessria para ocorrer fratura.
importante considerar que a fase responsvel por absorver energia por meio de
deformao a da matriz e que se a matriz no capaz de apresentar estes
mecanismos, a introduo de uma fase borrachosa ser pouco ou nada efetiva
no aumento da tenacidade.
O microfibrilamento sob tenso o mecanismo de deformao tpico de
polmeros de comportamento frgil como o Poliestireno (PS) e o SAN e
consiste na formao de micro vazios semelhantes a trincas que crescem
perpendicularmente direo de aplicao da tenso e que so ligados por
micro fibrilas de molculas altamente orientadas do polmero. Com o aumento
da deformao, as fibrilas atingem um tamanho crtico e se rompem, gerando
uma trinca verdadeira que ir se propagar ocasionando a fratura do material. A
Figura 2.4 apresenta uma micrografia em que podem ser observadas as
microfibrilas.
12
Figura 2.4
Micrografia de amostra polimrica demonstrando a ocorrncia de

microfibrilas [16]
Na tenacificao de materiais em que o microfibrilamento o

mecanismo preferencial de deformao como o poliestireno de alto impacto
(HIPS), as partculas borrachosas interagem de diferentes maneiras com as
micro cavidades. No incio ocorre a cavitao das partculas maiores de
borracha gerando ncleos de desenvolvimento das micro trincas. Durante seu
crescimento, as micro cavidades encontram outras partculas de borracha que
evitam que estas cresam at o tamanho crtico; alm disso, as partculas de
borracha tambm apresentam microfibrilas que aliviam a tenso das
microfibrilas da matriz.
O escoamento por bandas de cisalhamento o mecanismo preferencial
de
deformao
de
polmeros
dcteis,
principalmente
os
polmeros
semicristalinos como as Poliamidas (PA) e os Polisteres (PET e PBT). Neste

mecanismo, segmentos de cadeias deslizam sobre as outras em resposta a
uma tenso de cisalhamento, gerando uma mudana no formato sem a
variao de volume [14], ou seja, sem a gerao de vazios, como ocorre no
microfibrilamento sob tenso. O processo de escoamento ocorre por bandas de
cisalhamento que so geradas, na maioria dos casos, a 45 em relao
direo de aplicao da tenso. Este mecanismo mais estvel e possibilita
maiores deformaes do material, sendo que durante a deformao gerado
calor que aumenta a temperatura do polmero. A estrutura cristalina tambm
sofre uma drstica mudana de morfologia durante o escoamento, passando
13
de uma estrutura esferultica para uma estrutura cristalina fibrilar [15]. A Figura
2.5 apresenta uma micrografia em que observada a deformao por banda
de escoamento.
Figura 2.5
Micrografia de amostra polimrica demonstrando a ocorrncia de

deformao por bandas de cisalhamento. [16]
Portanto, como o escoamento sob cisalhamento mais estvel e

possibilita uma maior deformao da matriz, na tenacificao de polmeros
semicristalinos desejvel que o microfibrilamento sob tenso seja suprimido,
ocorrendo preferencialmente o escoamento por cisalhamento. Tal situao
alcanada por meio da mudana do estado planar de deformao para o
estado planar de tenso na regio da frente de trinca. Essa mudana gerada
pela cavitao interna das partculas de borracha.
A cavitao interna das partculas de borracha em polmeros
tenacificados ocorre quando um estado triaxial de tenso na ponta de uma
trinca induz deformao nas partculas de borracha que pode resultar na
formao de vazios internos na partcula ou descolamento da partcula na
interface com a matriz [17]. A cavitao considerada um importante fator
iniciador
do
microescoamento
sob
cisalhamento
para
polmeros
que
apresentem este mecanismo de deformao. importante notar que a

cavitao em si no apresenta grande capacidade de dissipar energia, porm
possibilita que os mecanismos de dissipao citados sejam iniciados.
A tenacificao dos polmeros pode ser avaliada por meio de vrios
ensaios. Devido sua grande utilizao e relativa facilidade de execuo, os
ensaios de impacto so muitas vezes escolhidos como mtodo de avaliao.
14
2.1.5 Morfologia de fases

O processo de tenacificao dependente da eficincia com que a fase
borrachosa consegue disparar os mecanismos de deformao da matriz. A
eficincia desta tenacificao depende, alm das caractersticas fsicas e
qumicas dos componentes, da quantidade de fase borrachosa e da interao
entre os componentes, da microestrutura ou morfologia das fases formadas
pelos dois componentes. Em sistemas polimricos multifsicos, a forma com
que os polmeros se organizam durante a obteno destes sistemas
conhecida por morfologia de fases e a morfologia que influencia o
comportamento fsico e mecnico do referido sistema polimrico.
Em blendas polimricas imiscveis ou multifsicas so vrios os tipos de
morfologia, podendo se apresentar de maneira co-contnua ou como uma
matriz com fase dispersa, sendo que a fase dispersa pode ter formato
elipsoidal, esfrico, cilndrico, em forma de tiras, e apresentar tamanhos
variados, com partculas com submcrons e at partculas com algumas
centenas de mcrons [18]. A morfologia definida durante o processamento e
durante o resfriamento da blenda.
Em blendas que apresentam morfologia de fase dispersa, como o caso
das blendas PBT/ABS, alguns fatores morfolgicos so importantes para
determinar qual a efetividade da fase dispersa em promover a tenacificao da
matriz. importante considerar que as propriedades da prpria matriz so
determinantes para o comportamento da blenda, j que a deformao da matriz
a maior responsvel pela absoro de energia durante a deformao e
ruptura do material.
Em relao morfologia, parmetros como tamanho mnimo de
partcula, distncia entre partculas, morfologia interna de partculas grandes,
distribuio do tamanho das partculas e distribuio das partculas na matriz
afetam as propriedades da blenda e devem ser estudados especificamente
para cada blenda, j que muitas vezes os valores timos destes parmetros
so diferentes para cada sistema.
Em relao ao tamanho das partculas de fase dispersa, cada blenda
apresenta um tamanho em que o efeito de tenacificao mximo. Este
15
tamanho depende do tipo de mecanismo preferencial de micro deformao e

at da espessura do corpo-de-prova ensaiado. Quando o mecanismo
preferencial de deformao o microfibrilamento sob tenso, o tamanho das
partculas costuma ser superior em relao ao das partculas de blendas cuja
matriz se deforme preferencialmente por bandas de escoamento por
cisalhamento. No primeiro caso, partculas maiores podem cavitar sob campos
de tenso inferiores aos de partculas menores, disparando mais rapidamente o
microfibrilamento. Esta diferena pode ser observada nos casos da
tenacificao do Poliestireno, que apresenta microfibrilamento sob tenso
como mecanismo de deformao e que necessita de partculas de dimetro
entre 1 e 2 m e das Poliamidas que se deformam por bandas de escoamento
sob cisalhamento e cujas partculas de fase dispersa devem apresentar
dimetros de 0,2 a 0,3 m [14]. Em ambos os casos, partculas com tamanhos
inferiores aos citados levam reduo na resistncia ao impacto, pois as
partculas ficam mais resistentes cavitao necessitando maiores tenses
para que cavitem, apresentando menor eficincia de tenacificao.
2.1.6 Microrreologia na formao de Blendas Polimricas

O estudo da microrreologia visa prever as propriedades reolgicas
macroscpicas de um sistema de fase dispersa por meio da variao de forma
e tamanho dos elementos constituintes da mistura. A grande importncia da
microrreologia no de possibilitar melhorias no fluxo ou na processabilidade
das blendas, mas principalmente correlacionar as condies de mistura com a
morfologia, que em ultima anlise determina as propriedades finais da blenda.
[19]
Em blendas imiscveis com morfologia de fase dispersa interessante
determinar quais os parmetros durante o processamento ou fluxo iro
determinar o tamanho e a disperso da fase dispersa. Portanto, os
mecanismos de quebra e coalescncia das partculas durante o fluxo devem
ser entendidos a fim de prever qual morfologia ser gerada.
16
Alguns modelos para compreender quais e como os parmetros do

processamento afetam o tamanho da fase dispersa foram propostos. Um deles
foi proposto por Taylor ao verificar que quando o tamanho das gotas de fase
dispersa so grandes o suficiente ou quando a taxa de deformao alta,
ocorre quebra das gotas. Segundo Taylor, os fatores que governam a quebra
das gotas so a razo de viscosidades, o tipo de fluxo (cisalhante ou
elongacional) e o nmero capilar.
A razo de viscosidade definida conforme a equao 2.1:
p = (d/m)
2.1
Em que, d a viscosidade da fase dispersa e m a viscosidade da

matriz.
A razo de viscosidades (p) determinante no processo de quebra das
gotas sendo que, para vrios autores, o valor de p para que ocorra quebra de
partculas em fluxo cisalhante est restrito a um intervalo de valores entre,
aproximadamente, 0,004 e 3,5. Para valores acima de 3,5, a viscosidade da
fase dispersa muito mais alta e a matriz no capaz de deformar as
partculas, pois as foras viscosas no so suficientes para superar a tenso
superficial que mantm a gota estvel. J quando o valor de p muito
pequeno, a gota deformada, porm no quebra.
O nmero capilar definido conforme a equao 2.2
Ca m R /
2.2
Em que, m a viscosidade da matriz, a taxa de cisalhamento (a

multiplicao destes dois parmetros representa a tenso de deformao), R
o raio da gota e a tenso interfacial, em que a razo R/ representa a
influncia das foras interfaciais.
Quando o valor de Ca for muito baixo, as foras interfaciais dominam e a
gota fica estvel; porm, quando Ca atinge um valor crtico, a gota se quebra
dando origem a gotas menores. Para desintegrao das partculas da fase
dispersa em fluxo cisalhante para sistemas Newtonianos, Taylor definiu ainda
um parmetro adimensional (E) e a deformabilidade aparente da gota (D),
definidos, respectivamente, pelas equaes 2.3 e 2.4.
17
E Ca[(19 p 16) /(16 p 16)]
2.3
Em que, Ca o nmero capilar e p a razo de viscosidades;

D ( Lp B) /( Lp B)
2.4
Em que L o comprimento da partcula e B a largura da partcula.

Segundo Taylor, no momento da quebra D e E tem valores aproximados
de 0,5. Conforme visto na equao de E, a viscosidade da matriz, o raio da
gota, a taxa de cisalhamento, a tenso interfacial e a razo de viscosidades
so fatores determinantes no mecanismo de quebra das partculas da fase
dispersa.
Em fluxo cisalhante o nmero capilar crtico baixo apenas quando p
est em torno de 1,0, tornando-se muito elevado quando o valor de p
aumentado ou diminudo.
J para fluxos elongacionais o processo de quebra muito mais
eficiente, sendo que o nmero capilar crtico permanece muito menor para um
amplo intervalo de valores de razo de viscosidade em relao ao fluxo
puramente cisalhante. Uma das dificuldades de prever a morfologia das
blendas em extrusoras de rosca dupla que durante o processamento os
polmeros esto sujeitos tanto a fluxos cisalhantes quanto elongacionais,
dificultando sua previso.
Alm do mecanismo de quebra direta de uma gota estvel, em que esta
gota se quebra gerando outras menores, existe ainda outro mecanismo de
quebra. Neste outro mecanismo, a gota deformada at adquirir um formato
de fibrila. Esta fibrila ento desintegrada gerando uma srie de finas
partculas de fase dispersa. Este mecanismo conhecido por instabilidade
senoidal da fibrila.
Este mecanismo ocorre quando, durante o fluxo, a fibrila comea a
sofrer instabilidades na forma senoidal (empescoamentos peridicos na
fibrila). Durante a deformao na fibrila, o comprimento de onda da
instabilidade cresce at um comprimento crtico em que as regies de
empescoamento so rompidas dando origem a pequenas gotas que antes
18
formavam a fibrila. Um esquema deste mecanismo apresentado na Figura

2.6.
Figura 2.6
Desenho esquemtico das instabilidades da fibrila [17].
Conforme Tomika, o tempo requerido para que ocorra a quebra por

meio da instabilidade da fibrila funo da tenso interfacial, da razo de
viscosidades e do dimetro inicial da fibrila. O tamanho final da fase dispersa
tambm foi estimado por Taylor, conforme a equao 2.5.
Dmx
4 ( p 1)
19
m ( p 4)
4
2.5
Em que a tenso interfacial, p a razo de viscosidades, m a
viscosidade da matriz e a taxa de cisalhamento.

Para que o tamanho final da fase dispersa possa ser estimado com
maior aproximao realidade, o efeito de coalescimento das partculas da
fase dispersa tambm deve ser levado em considerao. O coalescimento
ocorre quando duas partculas colidem durante o processamento e se juntam
para formar uma partcula de maior dimetro. Este processo ocorre ao mesmo
tempo em que h quebra das partculas, ou seja, o tamanho final das partculas
de fase dispersa depende do balano entre os processos de quebra e
coalescimento. Para a obteno de partculas finas, necessrio que a quebra
das partculas seja eficiente e que o coalescimento seja reduzido.
A coalescncia das partculas depende de vrios fatores como
quantidade de fase dispersa, tenso interfacial entre as partculas e a matriz,
tenso de cisalhamento e da probabilidade de uma coliso resultar em
19
coalescncia. Aps certo tempo de processamento os processos de quebra e

coalescimento entram em equilbrio e neste ponto o dimetro de equilbrio foi
estimado por Tokita, conforme a equao 2.6.
de
24 Pr
4P E
d r DK d2
12
12
2.6
Em que, 12 a tenso de cisalhamento, a tenso interfacial, E DK a

energia para quebra do volume, d a frao volumtrica da fase dispersa e Pr
a probabilidade de que uma coliso resulte em coalescncia.
No caso de blendas em que utilizado um compatibilizante, a
contribuio da tenso interfacial muito reduzida, pois o compatibilizante age
aumentando a interao entre as gotas de fase dispersa e a matriz,
estabilizando as gotas e evitando a coalescncia.
2.1.7 Cristalinidade em blendas polimricas imiscveis
Um dos fatores que tem grande influncia nas propriedades das blendas
a cristalinidade do componente polmrico cristalizvel. O estudo da cintica
de cristalizao em blendas pode ser dividido entre blendas miscveis ou
imiscveis; entre as imiscveis, pode haver aquelas em que a matriz seja
cristalizvel e a fase dispersa seja amorfa, ou a matriz seja amorfa e a fase
dispersa seja cristalizvel ou ainda as duas fases sejam cristalizveis. No caso
de blendas imiscveis, fatores como estrutura e massa molar dos componentes,
composio da blenda, tipo e grau de disperso das fases no estado fundido,
interao entre as fases, histria trmica da blenda e condies de
cristalizao afetam propriedades como densidade de nucleao, taxa de
crescimento de esferulitos, taxa de cristalizao, grau de cristalinidade e
morfologia da fase cristalina [20]. Como a blenda deste trabalho imiscvel e a
fase cristalizvel a matriz, apenas esta condio comentada a seguir.
Em blendas cuja matriz cristalizvel e a fase dispersa amorfa, a
cristalizao da matriz ocorre de maneira semelhante do polmero puro. A
maneira mais comum de conseguir esta situao por meio da nucleao
heterognea, provocada por heterogeneidades, tais como resduos de catlise,
20
cargas, impurezas, fase cristalina no fundida, cada uma com uma energia de
ativao tpica, referente ao super-resfriamento, necessria para a formao de
um ncleo ativo com tamanho crtico. Quando o super-resfriamento
suficientemente grande para atingir a energia de ativao da heterogeneidade
de menor energia, iniciada a cristalizao primria, que se espalha para todo
o material cristalizvel por meio de nucleao secundria.
Como as heterogeneidades que levam nucleao da matriz so as
mesmas do polmero puro, a temperatura de cristalizao (T km) da matriz no
difere muito da temperatura de cristalizao do polmero puro (Tk). Assim como
a Tkm, alguns princpios do comportamento de cristalizao do polmero puro
so os mesmos para estas blendas. Entre eles podem ser citadas a
temperatura de utilizada na fuso (quanto maior a temperatura menor a
quantidade de partculas no fundidas) e a temperatura de cristalizao
isotrmica (grau de super-resfriamento).
Apesar destas semelhanas, o comportamento de cristalizao nas
blendas discutidas pode ser alterado devido a dois fenmenos: migrao de
impurezas durante a mistura no estado fundido e atividade nucleante da
interface [20]. A migrao das heterogeneidades para a fase amorfa pode
reduzir a quantidade de ncleos de cristalizao, diminuindo a densidade de
nucleao na fase cristalina. A migrao ocorre caso a energia livre da
impureza na segunda fase seja menor do que na interface entre as fases.
Alguns
fatores
afetam
probabilidade
de
que
haja
migrao
de
heterogeneidades como quantidade de segunda fase, tempo e intensidade de

mistura no estado fundido e o potencial qumico entre as duas fases no estado
fundido.
A atividade nucleante da interface depende muito da molhabilidade da
fase dispersa na matriz. Caso a fase dispersa apresente boa molhabilidade na
matriz cristalizvel possvel que essa fase dispersa dispare mecanismos de
nucleao heterognea. Outros fatores que influenciam na capacidade
nucleante da interface so o estado fsico da fase amorfa, a composio da
blenda, o tamanho das partculas de fase dispersa, a diferena de viscosidades
no estado fundido e a tenso interfacial.
21
Aps iniciada a cristalizao, a presena de partculas de uma fase

dispersa afeta o crescimento esferultico da fase cristalizvel, j que atuam
como obstculos fsicos para o crescimento do esferulito. Quando uma frente
de crescimento do esferulito encontra uma partcula da fase dispersa podem
ocorrer basicamente trs eventos: a rejeio da partcula para a regio amorfa
interesferultica, a ocluso das partculas e a deformao destas partculas,
sendo que todos estes efeitos causam um aumento na energia necessria para
o crescimento dos esferulitos.
A taxa de crescimento afetada principalmente pela temperatura de
cristalizao. Caso a cristalizao ocorra em altas temperaturas, menor a fora
motriz que leva ao crescimento de esferulitos, reduzindo a taxa de crescimento;
porm, quanto maior a temperatura, menor a viscosidade das partculas
dispersas e mais facilmente estas so rejeitadas, diminuindo a energia para o
crescimento e aumentando a taxa de crescimento. Portanto, a composio da
blenda torna-se importante para a taxa de crescimento, pois quanto mais
partculas de fase dispersa, maior a energia necessria para o crescimento e
menor a taxa de crescimento.
De maneira geral, a morfologia da fase cristalina fortemente afetada
pela densidade de nucleao, pela taxa de crescimento dos esferulitos e pela
quantidade de fase dispersa, que na realidade afeta todos os parmetros da
cristalizao.
2.1.8 Extruso por meio de extrusora dupla rosca

Extrusoras so os equipamentos de processamento de polmeros mais
utilizados industrialmente, com maior destaque para as extrusoras de rosca
simples. Apesar disso, a utilizao de extrusoras com duas ou mais roscas vem
crescendo devido a certas caractersticas que as tornam mais adequadas em
alguns tipos de processamento do que a extrusora de rosca simples.
A primeira patente de uma extrusora rosca dupla foi registrada em 1869
nos Estados Unidos, sendo mais tarde, em 1901 na Alemanha, patenteada o
conceito de roscas interpenetrantes. Deste ento este tipo de equipamento
22
sofreu grandes desenvolvimentos tecnolgicos na constituio mecnica da

mquina e tambm nas teorias cientficas de mistura aplicadas ao processo
especificamente.
primeira
extrusora
rosca
dupla
usada
para
processamento de polmeros foi desenvolvida em 1930 na Itlia por Roberto

Colombo, e era do tipo co-rotacional. Outro italiano, Carlo Pasqueti,
desenvolveu a contra-rotacional. Inicialmente as extrusoras com rosca dupla
apresentavam muitos problemas mecnicos; posteriormente, com a soluo
destes problemas, ela foi introduzida no mercado e alcanou uma slida
posio na indstria de transformao de polmeros.
As extrusoras dupla rosca podem ser classificadas, de acordo com a
direo de rotao, como contra ou co-rotacionais. Alm disso, podem ser
classificadas, conforme a proximidade entre as roscas, em separadas,
tangenciais ou interpenetrantes, sendo que as interpenetrantes podem ser
classificadas como parcialmente ou totalmente interpenetrantes.
Na Figura 2.7 esto esquematizadas as roscas co-rotacional e contrarotacional:
(A)
Figura 2.7
(B)
Sentidos de rotao de roscas duplas: A) co-rotacionais e B)

contra rotacionais.[21]
Cada uma das combinaes de roscas citadas apresenta uma

caracterstica, sendo que as diferenas entre elas podem ser maiores do que
em relao extrusora de rosca simples, porm de maneira geral as principais
diferenas entre extrusoras dupla rosca e extrusoras mono rosca so em
relao ao transporte de material.
Na extrusora de rosca simples o transporte depende das propriedades
friccionais dos polmeros slidos e das propriedades viscosas quando no
23
estado fundido e nas extrusoras de dupla rosca os materiais so carregados

por deslocamento positivo, em alguns casos funcionando como bombas,
podendo ser alimentados na forma de grnulos, ps, lquidos e outros materiais
com diferentes formatos.
O preenchimento da rosca tambm diferente nos dois tipos de
extrusora, sendo que na extrusora de rosca simples o canal totalmente
preenchido com o material fundido sob presso, enquanto na extrusora rosca
dupla, ocorre preenchimento parcial dos canais e aumento da presso nas
regies onde so colocadas restries.
Outra diferena importante a complexidade do fluxo, que nas
extrusoras dupla rosca muito maior do que na extrusora de rosca simples.
Essa complexidade de fluxo, principalmente o que ocorre na regio
interpenetrante das roscas de extrusoras interpenetrantes, responsvel pelas
timas caractersticas de mistura, transferncia de calor, capacidade de fuso,
capacidade de desvolatizao e controle da temperatura. A elevada
complexidade de fluxo, por outro lado, dificulta a modelagem matemtica,
sendo difcil de prever a performance da extrusora de rosca dupla baseando-se
na geometria e condies de processo da extrusora e nas propriedades dos
polmeros [22].
Uma maneira encontrada para contornar este problema foi o
desenvolvimento de roscas modulares, em que o perfil geomtrico da rosca
pode ser alterado utilizando diferentes elementos de rosca de maneira a
adequar a geometria da rosca ao sistema a ser processado.
Em relao aos elementos de rosca, existem basicamente, elementos de
conduo e de mistura. Em ambos os casos os elementos podem ser reversos,
ou seja, ao invs de empurrar o material para frente, funcionam como
elementos de restrio, forando o material para trs, gerando regies em que
os canais da rosca ficam preenchidos e o material sob presso, conforme
citado. A Figura 2.8 apresenta os dois tipos de mdulos:
24
Figura 2.8
Elementos de conduo e mistura de uma rosca dupla Werner

Pfleiderer.[21]
Os elementos de conduo so responsveis basicamente por carregar

o material para frente e transferir calor com baixa capacidade de mistura. Alm
de poderem ser reversos, os elementos de conduo podem variar em relao
largura do canal e ao ngulo do filete. Os elementos que efetivamente so
responsveis por promover tanto misturas dispersivas quanto distributivas so
os elementos de mistura. Estes apresentam diferentes formatos e geometrias.
Dentre eles os elementos conhecidos como discos de malaxagem foram os
primeiros a serem desenvolvidos com esse intuito, e so compostos por discos
defasados por diferentes ngulos e que tambm podem apresentar diferenas
na largura dos discos. Estas diferenas alteram tanto as caractersticas de
mistura dos discos quanto a sua capacidade de conduo do material para
frente. A Figura 2.9 apresenta algumas diferenas na geometria dos blocos de
malaxagem.
25
a)
b)
Figura 2.9
Blocos de malaxagem com diferentes larguras a) e ngulos de

defasagem b). [22]
Em relao ao ngulo de defasagem dos discos, possvel afirmar que

blocos de discos defasados com ngulos entre 0 e 90 apresentam
caracterstica de conduo positiva de material uma vez que formado um
canal em que o material levado para frente. J blocos com discos defasados
com 90, apresentam caracterstica de conduo neutra, uma vez que no
formado um canal e o material tende a ficar estacionado por mais tempo
sofrendo a ao dos discos. J os blocos de fluxo reverso (ngulos de
defasagem entre -90 e 0) apresentam caracterstica de conduo negativa,
levando o material para trs, funcionando como elemento de restrio do fluxo.
Em relao largura dos discos, possvel afirmar, de maneira geral,
que discos mais largos so mais efetivos na mistura dispersiva enquanto
discos mais estreitos so mais efetivos para mistura distributiva. A explicao
para esta diferena a de que em elementos compostos por discos mais
largos, grande quantidade de material forada para a regio de alta tenso
dos discos e como estes so largos, pequena quantidade de material capaz
de contornar essa regio e seguir para frente. O material que fica preso nesta
26
regio est sujeito a altas tenses cisalhantes e elongacionais, favorecendo a

mistura dispersiva.
Em elementos cujos discos so mais estreitos uma maior quantidade de
material consegue passar pela regio de alta tenso com menor efeito
dispersivo, porm como o fluxo dividido vrias vezes onde ocorre um elevado
efeito distributivo. [22]
As extrusoras dupla rosca co-rotacionais totalmente interpenetrantes e
auto-limpantes tiveram grande desenvolvimento com a unio da Werner e da
Pfleiderer na Alemanha. A primeira extrusora de rosca dupla interpenetrante foi
desenvolvida na dcada de 1940 por Erdmenger e desenvolvida e
comercializada por Werner & Pfleiderer na dcada de 1950. Estas roscas so
modulares e apresentam diferentes mdulos de transporte e mistura. Neste tipo
de rosca, o fundido descreve um movimento no formato de 8 ao passar de uma
rosca para a outra nos elementos de conduo gerando uma boa
homogeneizao.
Nas Figuras 2.10, 2.11 e 2.12 possvel observar a influncia de
algumas variveis geomtricas dos mdulos que compem uma extrusora
rosca dupla da Werner & Pfleiderer (W&P), sobre as intensidades das funes
de mistura (distribuio), disperso (cisalhamento) e conduo.
27
Figura 2.10 Influncia das variveis geomtricas dos elementos de conduo

de uma extrusora rosca dupla co-rotacional e interpenetrante,
sobre as funes de mistura (distribuio), disperso
(cisalhamento) e conduo [21].
Figura 2.11 Influncia da largura dos discos misturadores de uma extrusora

rosca dupla co-rotacional e interpenetrante, sobre as funes de
mistura (distribuio), disperso (cisalhamento) e conduo [21].
28
Figura 2.12 Influncia do ngulo entre os discos misturadores de uma

extrusora rosca dupla co-rotacional e interpenetrante, sobre as
funes de mistura (distribuio), disperso (cisalhamento) e
conduo [21].
Alm das variveis do processo (taxa de alimentao, rotao da rosca,

posio ou local de alimentao dos polmeros) e da geometria da rosca, o tipo
de matriz utilizado tambm influencia no desenvolvimento da morfologia da
blenda. A regio de entrada da matriz apresenta fluxo elongacional significativo
que leva a modificaes na morfologia da fase dispersa podendo inclusive
alterar totalmente o formato e o tamanho da fase dispersa. Alm disso, o fluxo
elongacional faz com que as molculas dos polmeros se alinhem
preferencialmente na direo longitudinal em relao ao fluxo e, conforme o
tempo que as molculas levam para relaxar e o comprimento da regio paralela
da matriz, esse relaxamento pode ocorrer dentro da matriz ou fora, gerando
inchamento do extrudado.
Em relao matriz possvel alterar o formato (cilndrica, anelar,
retangular), o comprimento, a largura e a espessura. Portanto, estudar a
influncia da matriz na morfologia da blenda de grande importncia j que
neste ponto os polmeros esto sujeitos a diferentes tipos de fluxo.
29
No processamento realizado por meio da extrusora de rosca dupla, a

blenda polimrica est sujeita a fluxos diversos tanto ao longo das roscas
quanto na matriz de extruso. Os diferentes fluxos so responsveis pela
incorporao de componentes blenda, gerando as propriedades finais, sejam
elas morfolgicas, mecnicas ou reolgicas.
As propriedades finais dependem da disperso e do tamanho de
partculas da fase dispersa de um polmero no outro e normalmente esse
controle complicado devido falta de controle das variveis durante o
processamento.
2.1.9 Degradao de polmeros

Degradao polimrica, de uma maneira geral, pode ser compreendida
como uma coleo de processos que degradam os polmeros, deteriorando
suas propriedades e aparncia [23]. Tais processos geram mudanas nos
polmeros, alterando sua estrutura. Os processos de degradao polimrica
so vrios e na maioria das vezes atuam ao mesmo tempo. Dentre os
principais tipos de degradao possvel citar: trmica (uma vez que os
polmeros so molculas orgnicas muito suscetveis a variaes de
temperatura), mecnica, oxidativa, por radiao, qumica e biolgica.
A degradao em polmeros caracterizada pelo ataque e muitas vezes
pela quebra de suas ligaes qumicas. Este ataque sempre se inicia na
ligao qumica mais vulnervel do polmero e seu incio praticamente
determina qual ser seu desenvolvimento [23]. Para que ocorra esse ataque
alguma fonte de energia deve estar presente, como a energia trmica.
Os processos de degradao dependem fortemente do tipo de energia
que gera a degradao, da combinao de dois ou mais geradores de
degradao, da estrutura qumica dos polmeros (tomos presentes, tipos de
ligao), da estrutura espacial das molculas (tamanho de cadeia, linearidade),
presena de estabilizantes, presena de catalisadores, presena de outros
polmeros mais ou menos suscetveis degradao e outros fatores. Cada
combinao dos fatores citados leva a diferentes iniciaes do processo
30
degradativo, que levam a diferentes reaes de propagao que geram

diferentes produtos de degradao. Portanto, cada polmero apresenta seu
processo degradativo em funo do tipo de degradao que esteja sofrendo
(trmica, oxidativa, mecnica). Os processos degradativos mais comuns so:
quebra aleatria da cadeia, depolimerizao, formao de ligaes cruzadas,
eliminao de grupamento lateral, substituio, reaes entre grupos lateriais.
Esta discusso ser focada na degradao termomecnica que o
principal mecanismo de degradao presente no processamento de polmeros
no estado fundido e na degradao oxidativa, quais suas conseqncias para a
estrutura e as propriedades dos polmeros e quais os mtodos de avaliao do
processo de degradao. No sero enfatizadas as reaes qumicas
envolvidas neste processo.
Durante a etapa de processamento no estado fundido, o polmero est
sujeito a altas taxas de deformao e altas temperaturas. A degradao
proveniente das altas taxas de deformao sofridas pelo polmero em um
equipamento
de
processamento
(extrusoras,
injetoras,
misturadores)
geralmente levam a quebras na cadeia polimrica com conseqente reduo

da massa molecular do polmero [24].
O efeito da temperatura na degradao durante o processamento pode
tanto ser benfico quanto acelerar o processo degradativo. Pode reduzir a
degradao mecnica uma vez que quanto maior a temperatura menor a
viscosidade do polmero e menor ser sua resistncia ao fluxo, reduzindo
assim a degradao mecnica. Porm, a partir de certa temperatura especfica
para cada polmero, a degradao trmica passa a ocorrer, acelerando o
processo degradativo.
Outro fator que sempre deve ser levado em conta a presena de
oxignio e umidade. A umidade deve ser sempre evitada, pois a gua a altas
temperaturas (processamento de polmeros ocorrem geralmente acima de
200C) pode ser dissociada levando a degradao hidroltica. J o oxignio,
sempre presente, tambm se dissocia gerando espcies altamente reativas
que podem atacar o polmero caso este apresente ligaes susceptveis. Uma
31
maneira de observar a degradao de polmeros analisar a presena de

carbonilas e hidroxilas que so formadas devido presena de oxignio.
No
caso de blendas polimricas a avaliao
dos efeitos do
processamento na degradao dos polmeros ainda mais complexa. Cada

polmero apresenta um comportamento de degradao, sendo mais ou menos
resistente aos fatores listados acima. necessrio ainda, levar em conta que a
degradao de um dos polmeros pode acelerar a degradao do outro. No
caso de blendas de termoplsticos com elastmeros insaturados, as
insaturaes so pontos preferenciais de reaes de degradao e podem
gerar grupamentos reativos que podero atacar o termoplstico reduzindo sua
vida til [23]. Sabendo da deficincia de estabilidade de um dos polmeros da
blenda, o processamento pode ser adaptado para que este polmero no seja
to exposto a condies degradativas.
No caso do processamento em extrusoras dupla rosca modulares e com
a possibilidade de diferentes pontos de alimentao, possvel alimentar o
polmero menos estvel mais frente para que fique por menos tempo sujeito
ao calor e ao cisalhamento. Como a rosca modular possvel ainda,
desenvolver um perfil de rosca utilizando menos elementos que imponham alta
deformao aps o ponto de alimentao deste polmero.
Estes cuidados devem ser tomados pois a degradao de um dos
componentes ou dos dois leva a diversas alteraes na estrutura e propriedade
dos componentes, alterando assim as propriedades da blenda.
Existem diversas maneiras de acompanhar e de avaliar a degradao
polimrica. Dentre eles, os mais utilizados so: anlise termogravimtrica
(TGA), anlise trmica diferencial (DTA), cromatografia de permeao de gel
(GPC), cromatografia gasosa, espectroscopia de absoro no infravermelho,
viscosimetria de solues diludas.
Cada tcnica fornece diferentes tipos de informao e deve ser aplicada
de maneira correta, j que cada tcnica mais adequada para cada polmero e
processo degradativo. Por exemplo, a degradao de polmeros cujo processo
degradativo preferencial seja a ciso de cadeia mais facilmente avaliada por
tcnicas que avaliem o tamanho das molculas, como o GPC e a viscosimetria.
32
J para polmeros que se degradem com o consumo de insaturaes, estes

podem ser avaliados por tcnicas que identifiquem grupamentos qumicos,
como a cromatografia gasosa e a espectroscopia de absoro no
infravermelho.
Alm disso, uma vez que a degradao leva a mudanas nas
propriedades dos polmeros, esta pode ser acompanhada por meio de
medies diretas de suas propriedades afetadas pelas mudanas. Entre estas
medidas esto ensaios mecnicos, avaliao de mudana de cor e opacidade,
ensaios reolgicos. Normalmente, indcios de degradao so apresentados
justamente quando so avaliadas as propriedades e se torna necessrio
recorrer s tcnicas citadas anteriormente para uma melhor compreenso dos
mecanismos e produtos de degradao gerados.
No caso de blendas polimricas, a degradao de cada componente
deve ser levada em conta. No caso de blendas de fase dispersa cujo processo
de tenacificao desejado, degradaes nos polmeros durante o
processamento podem afetar a viscosidade dos componentes alterando a
razo de viscosidades o que leva a mudanas no processo de quebra da fase
dispersa gerando mudanas na morfologia da blenda. Outro problema que,
caso haja degradao da matriz, esta pode apresentar uma reduo na
capacidade de se deformar, reduzindo o efeito de tenacificao. No caso da
degradao da fase dispersa, sua capacidade de disparar os mecanismos de
deformao na matriz pode ser reduzida.
2.1.10 Reviso Bibliogrfica

Um dos trabalhos que deu incio pesquisa sobre blendas PBT/ABS foi
realizado por Hage e colaboradores [2] e estudou a influncia do tipo de ABS,
da composio da blenda e das condies de processamento sobre a
morfologia e a resistncia ao impacto desta blenda. Neste estudo foram
utilizados dois tipos de PBT com diferentes massas molares e trs tipos de
ABS, com 38%, 45% e 50% de borracha. Foi observado, ainda, que o tipo de
PBT pouco influenciou nos resultados, porm o tipo de ABS e a temperatura de
33
extruso e de moldagem por injeo so determinantes nas propriedades das

blendas. Foi observado que os trs tipos de ABS promoveram aumento na
resistncia ao impacto com entalhe quando acima de 30% em massa da
blenda, porm cada tipo de ABS influenciou com intensidade diferente a
tenacificao. O aumento na resistncia ao impacto pde ser observado at
temperaturas de 30 C. As condies de extruso e moldagem foram
extremamente determinantes nas propriedades finais. Com um aumento na
temperatura, ocorre um aumento na relao de viscosidades do PBT e do ABS
tornando grosseira a fase dispersa de ABS na matriz de PBT, levando a uma
baixa melhoria na resistncia ao impacto. Quando moldada em altas
temperaturas, ocorreu diminuio na resistncia ao impacto e aumento na
temperatura de transio frgil-dctil.
As perdas nas propriedades so mais evidentes quando a relao entre
viscosidades do PBT e do ABS maior, como o caso do ABS-50. Neste
caso, um aumento na temperatura leva a uma pobre disperso do ABS e
conseqentemente diminuio da resistncia ao impacto e aumento na
temperatura frgil-dctil. Os outros dois tipos de ABS proporcionaram tima
tenacificao do PBT com excelentes propriedades mesmo sem a utilizao de
compatibilizantes. Em relao s variveis de processo estudadas, foi
verificado que blendas processadas em altas temperaturas apresentaram
piores resultados, fato que os autores atriburam a um aumento na razo de
viscosidades com pior disperso das partculas de ABS e degradao da matriz
de PBT reduzindo sua capacidade deformacional. Foi verificado tambm que
extrusoras de rosca dupla so mais eficientes no processo de mistura dos
polmeros.
Em outro trabalho, Hage e colaboradores [3] verificaram a influncia da
adio do ABS no comportamento de fuso e cristalizao do PBT. Foi
verificado que os valores de Temperatura de fuso cristalina (Tm) e na Entalpia
de fuso (Hm) no foram alterados em relao ao PBT puro. Porm foi
verificado que no resfriamento houve queda na Temperatura de cristalizao
(Tk) e na entalpia de cristalizao (Hk), indicando que houve reduo na
cristalinidade do PBT. Foi verificado tambm que a taxa de nucleao foi
34
reduzida enquanto a taxa de crescimento dos esferulitos aumentou nas

blendas em relao ao PBT puro. Em relao reduo da taxa de nucleao,
os autores destacaram que a presena do ABS pode aument-la por facilitar a
nucleao heterognea devido energia interfacial entre as partculas de ABS
e a matriz, ou ento reduzi-la por aumentar a viscosidade da blenda e reduzir a
mobilidade das molculas de PBT. Neste caso o efeito predominante pareceu
ser o segundo. Ambrsio [1] verificou para blendas ternrias de PBT/ABS/MGE
que, de maneira geral, as variveis do processo que possam levar a um
aumento da degradao da matriz de PBT (maiores tempos de residncia,
maior velocidade de rotao da rosca) e que induzem a uma menor
viscosidade da blenda favorecem o aumento da cristalinidade pelas razes j
citadas. Verificou tambm que a espessura da matriz do cabeote tambm
influenciou o grau de cristalinidade do PBT sendo que para menores
espessuras a cristalinidade foi maior, fato atribudo maior orientao das
cadeias.
Ito e colaboradores [4] verificaram que a morfologia da blenda no
compatibilizada extremamente varivel durante o processo sendo definida
apenas na sada da matriz. Os autores verificaram que o fluxo no capilar da
matriz mais efetivo na disperso do ABS do que o fluxo verificado entre os
elementos de rosca no canho. Portanto, esperado que variaes na
geometria da matriz do cabeote levem a diferentes morfologias e
consequentemente
diferentes
propriedades.
Em
relao
blendas
compatibilizadas, uma maior estabilidade da morfologia foi verificada por todo o

processo. Em trabalho semelhante, Canto e colaboradores [5] tambm
verificaram que a morfologia de partculas finamente dispersas obtida na
sada da matriz enquanto durante o processamento no canho da extrusora
so observadas diversas morfologias com aspecto co-contnuo. Segundo os
autores o fluxo elongacional na regio convergente da entrada da matriz mais
eficiente em promover a quebra das gotas da fase dispersa, gerando uma
melhor disperso. Os autores tambm verificaram que aps a injeo a
morfologia da blenda no compatibilizada apresentou partculas de ABS com
dimetro muito superior s da blenda aps a extruso indicando a instabilidade
35
da morfologia, enquanto para as blendas compatibilizadas a morfologia

permaneceu muito semelhante das blendas aps a extruso.
Hale e colaboradores [6] verificaram a influncia da viscosidade do PBT
na morfologia e propriedades finais das blendas. Foi identificado que
disperses mais finas de ABS, maiores valores de resistncia ao impacto e
redues na temperatura frgil-dctil foram obtidas para blendas cuja
viscosidade do PBT era maior. Portanto, variveis do processo que possam
interferir na viscosidade do PBT como temperatura, velocidade de rotao e
tempo de residncia iro, provavelmente afetar as propriedades finais e a
morfologia das blendas.
Bassani e colaboradores [25] estudaram os efeitos do processamento
em blendas de PP/SEBS. Foi verificado que em relao velocidade de
rotao da rosca, blendas processadas com maiores rotaes apresentaram os
melhores resultados de resistncia ao impacto mesmo sem reduzir o tamanho
mdio da fase dispersa em relao s blendas processadas com menores
rotaes. Os autores atriburam o aumento na resistncia ao impacto melhor
distribuio das partculas na matriz, reduzindo a distncia interpartculas nas
blendas processadas com maior rotao. Os autores afirmam que otimizando a
distncia interpartculas a matriz adquire maior capacidade de absorver energia
com conseqente aumento da resistncia ao impacto. Em relao taxa de
alimentao, os autores verificaram que para maiores taxas de alimentao
foram obtidas blendas com melhor desempenho. Os autores afirmaram que
maiores taxas de alimentao levam a melhores condies de mistura. Tal fato
pode ser atribudo ao maior preenchimento do canho levando a uma mistura
mais efetiva dos componentes.
Alm dos trabalhos j citados, o processo de tenacificao do PBT
estudado por diversos autores [7], [8], [9], [26], [27], [28], [29], [30], e em sua
maioria utilizado algum tipo de compatibilizante [7], [8], [9], [27], [28], [29] e
[30]. Nos trabalhos em que apenas a blenda binria utilizada, as variveis do
processo no so profundamente exploradas como meios de obter morfologias
e desempenho mecnico superior. Em trabalhos utilizando compatibilizantes,
foi verificado que a morfologia pouco afetada por variaes no
36
processamento j que o compatibilizante estabiliza a fase dispersa evitando o

coalescimento, conforme verificado por Ambrsio [1]. Alm disso, na maioria
dos trabalhos as anlises de propriedades mecnicas foram realizadas
somente em corpos-de-prova injetados [4], [5]. O processo de injeo altera de
maneira drstica a morfologia das blendas em relao quelas observadas
aps a extruso como foi verificado em vrios trabalhos [1], [4], [5].
O trabalho mais recente e mais completo na investigao da influncia
dos parmetros do processo de extruso nas propriedades finais de blendas
PBT/ABS foi realizado por Ambrsio [1]. Nele, o autor estudou a influncia de
diversas variveis do processo e parmetros geomtricos da rosca e da matriz
de extruso na morfologia e propriedades de blendas binrias de PBT/ABS e
compatibilizadas por meio de extruso reativa na presena do terpolmero
acrlico MGE. O autor focou a caracterizao nas blendas compatibilizadas e
obteve resultados muito interessantes sobre como o processo pode alterar
significativamente as propriedades da blenda. Em relao resistncia ao
impacto e transio frgil-dctil das blendas o autor verificou que os melhores
resultados foram obtidos com menores velocidades de rotao, maiores
vazes, discos de malaxagem mais estreitos e matrizes com menores
comprimentos.
Ambrsio [1] atribuiu as redues de resistncia ao impacto e de
aumento na temperatura de transio dctil-frgil degradao da matriz de
PBT quando eram utilizadas condies de processo e geometrias de rosca e
de matriz que ocasionassem maior degradao. J em relao morfologia
das blendas compatibilizadas, no foram encontradas diferenas significativas
em funo de mudanas nos parmetros de processo. Esse fato est ligado
ao do compatibilizante em atuar como um estabilizante da morfologia,
evitando que a morfologia da blenda seja muito afetada pelas condies do
processo. Como nas blendas binrias tal estabilizao no ocorre esperado
que variaes mais acentuadas sejam observadas na morfologia, possibilitando
um estudo mais detalhado da influncia do processamento na morfologia e
propriedades das blendas PBT/ABS.
37
Alm da morfologia final da blenda, a degradao de seus componentes

tambm pode ser responsvel pela perda de propriedades como foi verificado
por Saron e colaboradores [31] em trabalhos de degradao de blendas
PPO/HIPS.
Em seu trabalho Samperi e colaboradores [32] investigaram a
degradao trmica do PBT e verificaram significantes redues de massa
molecular conforme era aumentada a temperatura. Caroccio e colaboradores
[32] tambm verificaram a reduo da massa molecular com o aumento do
tempo de exposio a altas temperaturas. Alm dos ensaios de viscosimetria
para determinao da massa molecular viscosimtrica os autores utilizaram
tcnicas para a identificao dos produtos de degradao do PBT. Foram
encontrados oligmeros cclicos, oligmeros com finais de cadeia com
grupamentos carboxila e finais de cadeia com insaturaes. Outros trabalhos
[34] e [35] tambm apresentam resultados da identificao dos produtos de
degradao do PBT, porm o mtodo mais direto e provavelmente mais
simples de avaliar a extenso da degradao do PBT seja o da avaliao de
sua massa molecular atravs da viscosimetria de solues diludas.
Em relao ao ABS, seu processo de degradao foi investigado por
Bokria e colaboradores [36] e Santos e colaboradores [37] atravs de anlise
por espectroscopia no infravermelho. Foi verificado que medida que o
processo degradativo avana, so observados aumentos nos picos referentes
formao de carbonilas e hidroxilas, e reduo nos picos referentes s
insaturaes do polibutadieno, indicando que as insaturaes esto sendo
quebradas durante o processo degradativo. Foi verificado tambm que os picos
referentes aos outros componentes do ABS (acrilonitrila e estireno) so pouco
alterados pelo processo degradativo, podendo ser utilizados como referncias
para possveis normalizaes.
Apesar das anlises da degradao dos componentes individuais no
serem complicadas, necessrio que algum mtodo de separao ou que
possibilite a investigao individual de cada componente seja desenvolvido. Em
seu trabalho, Fox e colaboradores [38] investigaram a degradao do PET em
blendas PET/ABS. Os autores investigaram a perda de resistncia ao impacto
38
Izod da blenda quando a temperatura de injeo era aumentada. A degradao

do PET foi avaliada atravs de sua massa molecular obtida por cromatografia
de permeao em gel (GPC). Para tanto, a blenda foi exposta a um solvente
que apenas dissolvia o PET e a soluo foi ento filtrada para a retirada de
partculas de ABS. Conforme observado nos resultados a queda nas
propriedades de impacto acompanharam a reduo na massa molecular do
PET causada pelo aumento na temperatura de injeo.
Apesar da blenda PBT/ABS e seu processamento j terem sido
estudados, pouco ou nenhum destes estudos foram realizados de maneira a
entender qual a influncia das variveis do processamento em extrusora no
comportamento da blenda binria e principalmente quais os mecanismos e a
influncia da degradao dos polmeros nas propriedades. A degradao
termomecnica do PBT e do ABS tambm pouco explorada e sua influncia
nas propriedades finais da blenda pouco compreendida. Este trabalho visa
explorar as influncias das variveis de processo nas prorpiedades das
blendas PBT/ABS levando em considerao os mecanismos e a extenso da
degradao dos componentes e a morfologia final da blenda.
39
3 MATERIAIS E MTODOS
3.1 Materiais
3.1.1 Poli(tereftalato de butileno) PBT
O PBT utilizado neste trabalho ser o Valox 315 fornecido pela Sabic
Innovative Plastics, antiga GE Plastics South America. Este PBT possui um
ndice de fluidez igual a 6,3 gramas/10 minutos, quando medido a 250C sob
uma carga de 1,20 Kg. Sua massa molar numrica mdia medida por
viscosimetria de 41.666 g/mol. [1]
3.1.2 Acrilonitrila Estireno Butadieno ABS

O ABS utilizado neste trabalho ser o Cycolac 36360 cedido pela Sabic
Innovative Plastics, antiga GE Plastics. Este ABS foi sintetizado por
polimerizao em emulso, possuindo polibutadieno disperso em uma matriz
de copolmero estireno-acrilonitrila (SAN), e uma terceira fase constituda por
molculas da fase borrachosa de polibutadieno enxertadas com molculas de
SAN. O ABS Cycolac 36360 caracterizado em estudos anteriores por
ultracentrifugao e anlise elementar mostrou possuir aproximadamente 50%
em massa de fase borrachosa rica em polibutadieno, 12% em massa de
acrilonitrila e 38% de estireno. [1]
3.2 Mtodos
3.2.1 - Processamento em extrusora
As blendas utilizadas neste trabalho foram processadas em uma
extrusora de rosca dupla co-rotacional interpenetrante, modelo ZSK 30 da
Werner-Pfleiderer com 30 mm de dimetro e L/D de 34 durante o doutoramento
de Ambrsio [1]. Apenas duas blendas que sero devidamente identificadas,
no foram processadas durante o trabalho de Ambrsio [1], porm foram
utilizados os mesmos equipamentos e condies descritas em seu trabalho.
Todas as blendas utilizadas no trabalho so binrias, sem a presena de
40
compatibilizante e possuem composio 70/30 em massa de PBT/ABS. O

pesquisador
desenvolveu
vrios
componentes
dispositivos
para
monitoramento do processo e obteno de perfis com medidas controladas das

blendas com intuito de utiliz-las diretamente para a caracterizao (mecnica,
morfolgica, trmica e reolgica) sem a necessidade de injeo das blendas
para obteno corpos-de-prova.
Dentre os dispositivos desenvolvidos para o trabalho de Ambrsio [1],
merecem destaque o cabeote de extruso que foi desenvolvido para permitir a
colocao de diferentes matrizes com seco retangular para a extruso dos
perfis, os dispositivos de monitoramento da presso na camisa da extrusora, o
puxador de perfis e a mini-calha para o resfriamento das amostras. As
fotografias destes equipamentos esto apresentadas nas Figuras 3.1, 3.2, 3.3 e
3.4.
Figura 3.1
Fotografia do cabeote de extruso [1].
Figura 3.2
Fotografia
dos
dois
dispositivos
para
acoplamento
dos
transdutores de presso para a ERDCI Werner-Pfleiderer modelo

ZSK30 [1].
41
Figura 3.3
Fotografia do puxador de perfis com moto variador de velocidade

de 0,5 at 50 m/mim [1].
Figura 3.4
Fotografia da mini calha para resfriar e calibrar os perfis

extrudados, construda em teflon e montada sobre base de ao
inox, extrudando uma fita com 3,6 mm de espessura e 25 mm de
largura [1].
Durante o seu trabalho, Ambrsio [1], obteve aproximadamente 86

blendas com diferentes condies de processamento sendo 23 delas, blendas
PBT/ABS sem a presena do compatibilizante. Porm, devido ao grande
nmero de amostras, o pesquisador analisou de maneira mais profunda
apenas as blendas compatibilizadas.
Neste trabalho foram caracterizadas 14 blendas no compatibilizadas
com o intuito de verificar a influncia da taxa de alimentao dos componentes
da blenda, a velocidade de rotao da rosca, o comprimento e a espessura da
42
matriz e o ngulo de defasagem dos elementos dos blocos de malaxagem nas

propriedades e morfologia das blendas. Para cada varivel citada, sero
analisados dois pares de blendas. A Tabela 3.1 resume as condies utilizadas
para a extruso.
Tabela 3.1
Vel.
Resumo das variveis de processo estudadas.
Matriz
Elementos de Malaxagem inseridos no perfil da Rosca
de
rosca
(rpm)
120
240
(mm)
(mm)
4KB45/5/42
4KB45/5/14
1KB45/5/14
4KB90/5/14
1KB90/5/14
2 pr-mist
2 pr-mist
2 pr-mist
2 pr-mist
2 pr-mist
7,0
3,5
7,0
3,5
kg/h
kg/h
kg/h
kg/h
7,0 kg/h
3,5 kg/h
7,0 kg/h
3,6
70
64
61
38C
56
80
3,6
30
21
3,6
60
1,8
30
19
3,6
3,6
60
12*
1,8
17
9
13*
*Blendas obtidas com alimentao do ABS no primeiro barril da extrusora. As demais foram
obtidas alimentando o ABS no quinto barril da extrusora.
As blendas foram obtidas na forma de fitas de 3,6 mm e 1,8 mm de

espessura aproximadamente. As fitas foram ento usinadas para obter corposde-prova de impacto e estampadas para obter corpos-de-prova de trao sem
a necessidade de injeo do material. As fitas obtidas podem ser observadas
na Figura 3.5.
43
Figura 3.5
Fotografia de perfis extrudados (fitas) das blendas PBT/ABS para

estudo morfolgico e propriedades mecnicas.
Os perfis de rosca utilizados na obteno das blendas esto

apresentados nas Figuras 3.6, 3.7, 3.8, 3.9 e 3.10, destacando as diferenas
nos blocos de malaxagem. A Figura 3.11 apresenta as matrizes e suas
respectivas
medidas.
Acoplando-as
foi
possvel
obter
os
diferentes
comprimentos de matriz.
1 Barril
Figura 3.6
5 Barril
DPe
DPs
DPc
Geometria da rosca dupla 4KB45/5/42-2PM com 4 blocos de

discos misturadores tipo KB45/5/42 posicionados entre 2
transdutores de presso (DPe e DPs), e 2 pr-misturadores tipo
KB45/5/42 no 4 barril.
44
1 Barril
Figura 3.7
5 Barril
DPe
DPs
DPc

1 Barril
DPc
Figura 3.8
5 Barril
DPe
DPs
Geometria da rosca dupla 1KB45/5/14-2PM com um bloco de

45
1 Barril
DPc
Figura 3.9
5 Barril
DPe
DPs

1 Barril
DPc
5 Barril
DPe
DPs
Figura 3.10 Geometria da rosca dupla 1KB90/5/14-2PM com um bloco de

discos misturador do tipo KB90/5/14 posicionados entre 2
46
Conjunto de Matrizes com:

W = 25,0 mm, H = 1,8 mm
Conjunto de Matrizes com:

W = 25,0 mm, H =3,6 mm
Figura 3.11 Foto dos conjuntos de matrizes de extruso tipo placas paralelas
(ou retangulares) e suas respectivas matrizes intermedirias,
construdas para o cabeote da ERDCI da Werner Pfleiderer.[1]
Para facilitar a identificao da varivel de processamento a ser

estudada em cada blenda, os nmeros atribudos s blendas foram
substitudos por cdigos que permitam visualizar todas as variveis estudadas.
A Tabela 3.2 apresenta os cdigos a serem utilizados em substituio
numerao da Tabela 3.1.
47
Tabela 3.2
Formao do cdigo de identificao das blendas processadas

em extrusora de rosca dupla.
Cdigo das variveis
Blenda
Elementos de
malaxagem
Espessura /
Taxa de
Velocidade
Comprimento da
alimentao
da Rosca
matriz (mm)
(kg/h)
(rpm)
(4KB45/42)
(3,6/0)
7,0
120
21
(4KB45/42)
(3,6/30)
7,0
120
(4KB45/42)
(3,6/60)
7,0
120
13*
*(4KB45/42)
(3,6/60)
7,0
120
19
(4KB45/42)
(1,8/30)
7,0
120
(4KB45/42)
(3,6/0)
7,0
240
12*
*(4KB45/42)
(3,6/60)
7,0
240
17
(4KB45/42)
(1,8/0)
7,0
240
70
(4KB45/42)
(3,6/0)
3,5
120
64
(4KB45/14)
(3,6/0)
7,0
120
61
(4KB45/14)
(3,6/0)
3,5
120
38C
(1KB45/14)
(3,6/0)
7,0
120
56
(4KB90/14)
(3,6/0)
3,5
120
80
(1KB90/14)
(3,6/0)
7,0
120
*Blendas obtidas com alimentao do ABS no primeiro barril da extrusora. As

demais foram obtidas alimentando o ABS no quinto barril da extrusora.
3.2.2 Caracterizao
3.2.2.1 Caracterizao Reolgica da blenda binria PBT/ABS [39]
No remetro capilar INSTRON modelo 4467 foi realizado o teste de
viscosidade x taxe de cisalhamento. Foram utilizadas, na caracterizao, as
amostras obtidas nos processamentos em extrusora. O capilar utilizado tem
dimetro de 0,762 mm e L/D de 33. Os ensaios foram realizados na faixa de
cisalhamento entre 100 e 10.000 s-1 sendo calculadas as viscosidades e taxas
de cisalhamento corrigidas.
48
3.2.2.2 Caracterizao Mecnica da blenda binria PBT/ABS

3.2.2.2.1 Ensaio de impacto Izod [40]
Os ensaios de impacto Izod foram realizados em um equipamento da
marca Ceast modelo Resil Impactor utilizando um martelo de 2,5J. Os ensaios
foram realizados conforme a norma ASTM D256:02 Standard Test Methods
for Determining the Izod Pendulum Impact Resistance of Plastics em corposde-prova usinados diretamente dos perfis extrudados. Os corpos-de-prova
foram entalhados em um entalhador da Ceast com raio da ponta do entalhe de
0,25 mm. Os ensaios foram realizados temperatura ambiente e sub ambiente
com utilizao de nitrognio. Foram, portanto, determinadas a resistncia ao
impacto das blendas temperatura ambiente e a temperatura de transio
dctil frgil das blendas, possibilitando comparar a influncia de cada
parmetro de processamento na propriedade final da blenda.
3.2.2.2.2 Ensaio de trao [41]

Os ensaios de trao foram realizados em um equipamento da Instron,
modelo 5569 conforme a norma ASTM D638:03 Standard Test Method for
Tensile Properties of Plastics. Os corpos-de-prova foram do Tipo IV e obtidos
por estapagem dos perfis extrudados por meio de prensagem em prensa
pneumtica. Nos ensaios foram determinadas as propriedades de mdulo de
elasticidade, tenso de trao no escoamento, resistncia trao e
alongamento na ruptura. Para determinao da curva tenso x deformao e
das propriedades citadas foi utilizada uma clula de carga de 500 N e
velocidade de ensaio de 10 mm/min 23C.
3.2.2.3 Caracterizao Trmica da blenda binria PBT/ABS [42, 43]

A caracterizao trmica foi realizada por calorimetria exploratria
diferencial em um equipamento DSC 200 Phox da Netszch. Foram realizados
49
ensaios no PBT puros e nas blendas obtidas por extruso. Para o ensaio do
PBT puro, foi utilizada uma amostra de PBT que foi passada na mesma
extrusora utilizada na obteno das blendas. Para o PBT puro e para as
blendas, foi utilizado um programa que consiste em aquecer a amostra da
temperatura ambiente at 250C com taxa de aquecimento de 20C/min. Aps
o aquecimento a amostra foi resfriada at a temperatura ambiente com taxa de
20C/min e novamente aquecida at 250C com a mesma taxa.
3.2.2.4 - Caracterizao Morfolgica da blenda binria PBT/ABS [44, 45]

As morfologias das fases da blenda PBT/ABS foram analisadas por meio
de microscopia eletrnica de transmisso (MET) das amostras extrudadas. O
equipamento de MET da marca Phillips modelo CM120, com voltagem de
acelerao de 120 kV. As amostras foram preparadas por meio de
ultramicrotomia criognica, seguida de ataque qumico com tetrxido de smio
(OsO4), para tingimento das fases visando facilitar o contraste das mesmas. As
imagens foram binarizadas para posterior anlise da disperso das partculas
de ABS.
Aps a obteno das micrografias, a disperso das partculas foi
analisada conforme o mtodo descrito por Ito [5], atravs da binarizao das
imagens com posterior anlise do nmero de partculas, da rea e do permetro
das partculas e da rea e do permetro totais da micrografia, relacionados
atravs da equao 3.1.
Funo disperso
( n)
PermetroABS
x
rea total reaABS
3.1
Em que n o nmero de partculas da fase dispersa presentes na

micrografia. O mtodo de calibrao desta funo desenvolvido por Ito [46]
est apresentado no Anexo I.
A binarizao das amostras foi realizada utilizando o Software Image
Pro-plus 3.0 da Media Cybernetics. A determinao das regies pertencentes a
50
fase dispersa for realizada pelo operador, utilizando o cursor. Aps a

determinao destas regies, o software determina o nmero de partculas
circuladas, sua rea e seu permetro, alm da rea total da micrografia. Estes
valores foram utilizados na equao 3.1.
3.2.2.5 Estudo da degradao das blendas

3.2.2.5.1 Processamento em Remetro de Torque HAAKE
Para
avaliao
da
degradao
dos
polmeros
durante
processamento, foram realizados ensaios preliminares e controlados em

remetro de torque do tipo HAAKE. Foram realizados processamentos dos
polmeros puros (PBT e ABS) e de blendas na proporo de 70/30 em massa.
Os processamentos foram realizados com temperatura de 260C e foram
variados as velocidades de rotao dos rotores e o tempo de processamento,
para avaliar os efeitos do cisalhamento e do tempo de residncia no processo
degradativo das blendas. As condies utilizadas nos ensaios esto
apresentadas na Tabela 3.3.
51
Tabela 3.3
Condies utilizadas no processamento dos polmeros e das

blendas em remetro de torque a 275C
Amostra
Velocidade de rotao [rpm] Tempo de processamento [min]
ABS
PBT
PBT/ABS
(70/30)
80
1,5
80
3,0
80
5,0
100
3,0
80
5,0
80
10,0
120
5,0
80
5,0
80
7,5
80
10
100
7,5
120
7,5
3.2.2.5.2 Degradao do ABS em misturador interno Haake

O mtodo de avaliao da degradao do ABS foi realizado pela anlise
de seu espectro no infravermelho. Conforme observado em outros trabalhos a
degradao do ABS pode levar formao de hidroxilas, carbonilas ou ento
reduo dos picos de absoro referentes insaturao. Portanto, aps o
processamento em remetro, foram preparadas solues das amostras para
anlise por FT-IR.
As amostras de ABS foram primeiramente modas em moinho de facas e
posteriormente em moinho criognico. As amostras modas foram ento
dissolvidas em clorofrmio a 30C por 30 minutos. A soluo foi ento gotejada
em pastilha de KBr e o solvente evaporado por aquecimento com lmpada de
infravermelho.
A pastilha de KBr com a amostra foi ento analisada em um
espectmetro . A extenso da degradao foi avaliada pela relao da altura
dos picos de polibutadieno e da acrilonitrila, que foi utilizada na normalizao
52
por se tratar do componente do ABS que alm de apresentar alta resistncia

degradao, apresenta pico de absoro em uma regio muito bem definida e
isolada da interferncia de outros picos do ABS e at mesmo do PBT. A Figura
3.11 apresenta o espectro de absoro no infravermelho do ABS e as regies
do espectro utilizadas na anlise da relao entre picos.
90
85
80
70
65
Grupamento nitrila
2238cm-1
60
55
50
45
Duplas ligaes do
Polubutadieno
966cm-1 e 910cm-1
40
35
30
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
-1
W aven umb ers (c m-1)
Nmero de onda (cm )
a)
0, 120
0, 115
Corrected Ht=0,04
0, 110
0, 105
0, 100
0, 095
0, 090
Absorbance
Absorbncia
%T
Transmitncia
75
Altura da Absorbncia = HCN
0, 085
0, 080
0, 075
0, 070
0, 065
0, 060
0, 055
0, 050
24 00
23 50
23 00
22 50
22 00
21 50
-1
Nmero de onda (cm )
b)
21 00
20 50
20 00
Corrected Ht=0,25
53
0, 42
0, 40
0, 38
0, 36
0, 34
Altura da Absorbncia = H966
Altura da Absorbncia = H910
0, 30
0, 28
Corrected Ht=0,13
Absorbance
Absorbncia
0, 32
0, 26
0, 24
0, 22
0, 20
0, 18
0, 16
0, 14
0, 12
0, 10
0, 08
0, 06
0, 04
10 40
10 20
10 00
98 0
96 0
94 0
-1
92 0
90 0
88 0
86 0
W aven
umb ers(cm
(c m-1) )
Nmero de
onda
c)
Figura 3.12 Espectro de absoro no infravermelho da amostra de ABS (a) e
picos de absoro da acrilonitrila (b) e do butadieno (c).
Conforme observado na Figura 3.11, as alturas dos picos foram

calculadas a partir da linha de base traada manualmente. A partir das medidas
das alturas foi calculado a Altura Relativa Acrilonitrila (ARA) em que a altura
dos picos do polibutadieno (966 e 910 cm -1) referentes aos compostos cis- e
trans-, respectivamente, foi dividida pela altura do pico da acrilonitrila (2238cm 1
). Quanto menor essa relao, maior a degradao, uma vez que indica que
as insaturaes esto reagindo durante o processamento. As reaes de

degradao ocorrem preferencialmente nas duplas ligaes por estas
apresentarem as menores foras de ligao quando comparada tripla ligao
da acrilonitrila, em que no foram verificadas alteraes.
54
3.2.2.5.3 Degradao do PBT em HAAKE

Assim como o ABS, o PBT tambm foi processado no misturador interno
Haake para avaliao da degradao. O mtodo de avaliao da degradao
do PBT foi realizado pela anlise de sua viscosidade intrnseca. Conforme
observado em outros trabalhos a degradao do PBT pode ser avaliada pela
reduo de sua massa molar. Um mtodo indireto de comparar as massas
molares atravs da viscosidade de solues diludas, em que medido o
tempo que a soluo leva para passar por um capilar. O ensaio de viscosidade
intrnseca teve como base a norma ASTM D4603-03 [47].
As amostras de PBT provenientes do processamento no Remetro de
torque foram modas em moinho convencional de facas e posteriormente em
moinho criognico. Para a preparao da soluo 0,1250g do PBT modo foi
seco em estufa por 2 horas a 65C. Em um balo volumtrico de 25 ml foram
adicionados o PBT seco e uma mistura de fenol/1,1,2,2-tetracloroetano na
proporo de 60/40 at a metade da capacidade do balo. A soluo foi ento
aquecida a 90C por 45 minutos com agitao at a dissoluo total do PBT. A
soluo foi ento estabilizada a 20C e foi adicionado o solvente at o menisco,
gerando uma soluo com concentrao de 0,5% de PBT em fenol/1,1,2,2tetracloroetano.
Para a realizao do ensaio foi utilizado um viscosmetro CannonUbbelohde 1B com dimetro de capilar de 0,86 mm mantido em um banho de
gua a 30C. Antes da soluo de PBT foram realizadas medidas com o
solvente puro. Para cada amostra foram realizadas quatro medidas de tempo
conforme indicado na norma. Antes da realizao dos ensaios as solues
foram estabilizadas por aproximadamente 15 minutos no banho de gua a
30C.
O clculo das viscosidades intrnsecas das amostras foi realizado
conforme a equao 3.2 de Billmeyer.
55
VI
0,25(t / t0 1 3 ln t / t0 )
C
3.2
Onde,
VI a viscosidade intrnseca,
t o tempo mdio de passagem da soluo,
t0 o tempo mdio de passagem do solvente e
C a concentrao da soluo.
Como a viscosidade intrnseca uma medida indireta da massa molar

dos polmeros, menores valores de VI indicam uma menor MM e portanto maior
degradao.
3.2.2.5.4 Degradao dos Componentes aps mistura em HAAKE

Alm dos componentes puros foram realizados processamentos em
Remetro de torque da blenda PBT/ABS na proporo 70/30 para a
investigao da degradao dos polmeros da blenda, simulando seu
processamento em extrusora.
As amostras processadas no misturador interno Haake foram modas em
moinho de facas e posteriormente em moinho criognico. Foram separados os
grnulos com tamanhos entre 15 e 30 mesh, pois conforme observado por
Ambrsio [1], grnulos com tamanhos inferiores entupiam as telas de filtragem
e maiores aumentavam o tempo de dissoluo das amostras.
Para a dissoluo, foram adicionadas massas de 1g de amostra em
bqueres contendo aproximadamente 30 ml de fenol/1,1,2,2-tetracloroetano
que foram aquecidos a 90C por 45 minutos sob agitao. Aps a dissoluo
completa da amostra, foram confeccionados filmes da soluo por evaporao
do solvente para anlise em FT-IR dos picos do ABS.
Os filmes foram ento analisados por espectroscopia no infravermelho
para a determinao das alturas dos picos de PB e ACN e determinado a ARA
das amostras. Para as blendas apenas o pico com absoro a 966cm -1 foi
56
utilizado para caracterizar o polibutadieno uma vez que o pico a 910cm -1

tambm aparece no espectro do PBT puro.
A soluo restante foi filtrada em funil de Buckner com vcuo utilizando
como meio de filtragem duas malhas de ao inoxidvel de mesh 120
sobrepostas. Por evaporao do solvente da soluo filtrada, foram
confeccionados novos filmes que foram mantidos submergidos em clorofrmio
por 36 horas com o intuito de remover possveis contaminaes de ABS.
Aps as 36 horas os filmes foram lavados com clorofrmio e secos em
estufa por 2 horas a 65C. Foram ento pesados 0,1250g dos filmes para a
realizao do ensaio de viscosidade intrnseca para avaliao da degradao
do PBT conforme descrito no item anterior.
57
4 RESULTADOS E DISCUSSES
4.1 Resistncia ao impacto Izod em funo da Temperatura
Os ensaios de impacto demonstraram que mesmo sem a utilizao de
um compatibilizante, a presena do ABS elevou a resistncia ao impacto de
quase todas as blendas preparadas em aproximadamente quatro vezes em
relao ao do PBT na temperatura ambiente, excetuando as blendas
processadas com rotao de 240 rpm, em que no foram verificadas melhoras
na resistncia ao impacto. Alm disso, a temperatura de transio dctil-frgil
foi deslocada de 60C do PBT para temperaturas mais baixas. exatamente
na TTDF que as maiores diferenas foram encontradas.
A influncia mais significativa na TTDF foi observada para diferentes
rotaes da rosca. Conforme pode ser observado nas curvas de resistncia ao
impacto versus temperatura, apresentadas na Figura 4.1, as blendas
preparadas com rotao mais alta (240 rpm) no apresentaram tenacificao
nem temperatura ambiente enquanto as blendas preparadas com rotaes
mais baixas apresentaram alta resistncia ao impacto na temperatura ambiente
e com TTDF prximas a 5C.
58
R = 120 rpm
R = 240 rpm
Resistncia ao impacto [J/m]
800
700
600
500
400
300
200
100
-40
-30
-20
-10
10
20
30
Temperatura [C]
a)
120 rpm
240 rpm
900
800
700
600
500
400
300
200
100
-5
10
15
20
25
30
35
Temperatura [C]
b)
Figura 4.1
Influncia da rotao de rosca na Temperatura de Transio

Dctil-Frgil
das
blendas
a)
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240 e b) ) (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120 e
(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240.
Os resultados obtidos para diferentes velocidades de rotao da rosca
indicam
que
blendas
processadas
com
altas
rotaes
apresentam
propriedades de resistncia ao impacto muito inferiores s das blendas

processadas com rotaes mais baixas. Estes resultados dificilmente esto
ligados morfologia, uma vez que aumentos na rotao levam a aumentos na
taxa de cisalhamento e tendo o ABS um comportamento altamente
pseudoplstico, aumentos na taxa de cisalhamento levariam a redues na
59
razo de viscosidades o que levaria a uma melhor disperso das partculas e

conseqente melhora nas propriedades de impacto. Porm tal efeito no foi
observado, uma vez que menores rotaes levaram a melhores resultados.
Uma hiptese investigada foi a degradao dos polmeros, decorrentes
do aumento da taxa de cisalhamento. Neste caso, com a degradao da
matriz, ou da fase dispersa borrachosa, a tenacidade da blenda ficaria
prejudicada, gerando baixa resistncia ao impacto mesmo a temperatura
ambiente.
A influncia do comprimento da regio paralela da matriz tambm foi
observada na TTDF das blendas. A matriz com a menor regio paralela (L = 0
mm) foi a que gerou blendas com as menores TTDF. As blendas processadas
com matrizes com comprimentos maiores (L = 30mm e L = 60mm)
apresentaram temperaturas de transio prximas entre si e superiores em
relao de menor comprimento. Os grficos demonstrando a influncia do
comprimento da regio paralela da matriz podem ser vistos na Figura 4.2.
L = 0 mm
L = 30 mm
L = 60 mm
800
700
600
500
400
300
200
100
-40
-30
-20
-10
10
20
Temperatura [C]
Figura 4.2
Influncia do comprimento da matriz na Temperatura de

Transio Dctil-Frgil das blendas (4KB45/42)/(3,6/0) /7,0/120,
(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120.
Os melhores resultados obtidos para a blenda processada com a matriz

com menor regio paralela pode estar ligada a morfologia, uma vez que na
60
regio paralela da matriz a blenda est sujeita a um fluxo puramente cisalhante

que altera a morfologia obtida na entrada da matriz, decorrente de um fluxo
elongacional, muito mais eficiente para gerar quebra de partculas. Portanto,
mais provvel que a morfologia gerada por fluxo cisalhante seja mais bem
preservada com a inexistncia de uma regio paralela.
Em relao s duas blendas cujas regies paralelas da matriz so de 30
mm e 60 mm, a diferena da TTDF mnima e o resultado levemente superior
da amostra da matriz de 60 mm provavelmente esteja ligado formao de
uma regio orientada paralelamente direo do fluxo. Portanto, quanto maior
a regio paralela maior a orientao de cadeias, que durante o ensaio de
impacto atuam como barreiras propagao da trinca.
O grfico que apresenta os resultados de impacto referentes variao
na taxa de alimentao est apresentado na Figura 4.3.
61
3,5 kg/h
7,0 kg/h
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
-40
-30
-20
-10
10
20
30
Temperatura [C]
a)
7,0 kg/h
3,5 kg/h
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
-40 -35 -30 -25 -20 -15 -10
-5
10
15
20
25
30
Temperatura [C]
b)
Figura 4.3
Influncia
da
Temperatura
taxa
de
de
alimentao
Transio
dos
Dctil-Frgil
polmeros
das
blendas
na
a)
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120 e b)
(4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120 e (4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120.
Os resultados obtidos em funo da taxa de alimentao indicam, no

primeiro caso, uma diferena muito pequena na TTDF das blendas, e no
segundo caso, a blenda processada com maior taxa de alimentao apresenta
menor TTDF. Uma varivel que diferencia o primeiro conjunto de blendas do
segundo o comprimento dos blocos de malaxagem, que no primeiro caso
62
de 42mm e no segundo de 14mm, sendo que alm do comprimento total do

bloco ser maior, cada elemento presente no bloco apresenta maior largura.
Elementos mais largos impem maiores taxas de cisalhamento e quanto maior
o comprimento do bloco, maior o tempo em que o material est sujeito ao
cisalhamento. Tal configurao pode levar a uma elevada degradao dos
polmeros, mascarando assim os efeitos da taxa de alimentao dos polmeros.
J no segundo conjunto, os elementos do bloco de malaxagem so mais
estreitos e o comprimento total menor, reduzindo a degradao dos
polmeros. Com isso, o efeito da taxa de alimentao pode ser melhor
observado, sendo que a blenda processada com maior taxa de alimentao
apresentou menor TTDF. Aumentos na taxa de alimentao levam a um melhor
preenchimento da rosca. Com o maior preenchimento da rosca, a distribuio
de tenses na massa polimrica mais efetiva, e, alm disso, o material
empurrado para frente mais rpido, reduzindo o tempo de residncia, o que
reduziria a degradao dos polmeros.
O ngulo de defasagem entre os elementos de mistura dos blocos de
malaxagem tambm influenciou nas temperaturas de transio dctil-frgil das
blendas. Foi observado que as blendas processadas com roscas em que
estavam presentes blocos de malaxagem com elementos defasados em 90
apresentaram melhores resultados de TTDF do que aquelas processadas com
elementos defasados em 45. Uma das blendas apresentou a menor TTDF
dentre todas as condies, com valor prximo a -5C. A comparao entre
estes resultados pode ser observada nos grficos da Figura 4.4.
63
KB90/5/14
KB45/5/14
900
800
700
600
500
400
300
200
100
-15
-10
-5
10
15
20
25
30
Temperatura [C]
a)
KB45/5/14
KB90/5/14
800
700
600
500
400
300
200
100
-20
-15
-10
-5
10
15
20
25
30
Temperatura [C]
b)
Figura 4.4
Influncia do ngulo
de defasagem dos elementos de
malaxagem na Temperatura de Transio Dctil-Frgil das

blendas
a)
(4KB90/14)/(3,6/0)/3,5/120
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120 e b) (1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120 e
(1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
Como possvel observar nos resultados de impacto em funo do
ngulo de defasagem dos elementos de malaxagem, os melhores resultados
foram obtidos para as blendas processadas com elementos de malaxagem
64
com ngulo de defasagem de 90. Tal comportamento pode ser atribudo ao

melhor efeito de mistura obtido com este ngulo de defasagem, uma vez que
os polmeros permanecem por mais tempo sob a ao dos blocos de
malaxagem. Conforme pode ser observado na Figura 2.9, blocos com
defasagem de 90 apresentam efeitos de mistura e disperso muito mais
elevados do que em blocos defasados em 45.
importante notar que a blenda que apresentou o melhor resultado de
TTDF foi quela processada utilizando as condies citadas como as mais
favorveis.
Foi
processada
com
blocos
de
malaxagem
com
menor
comprimento total, elementos de malaxagem mais finos e com ngulo de

defasagem de 90, matriz sem regio paralela, taxa de alimentao de 7,0 kg/h
e rotao de 120 rpm. Portanto, alm da contribuio individual de cada um
dos fatores citados, a combinao entre eles tambm altera as propriedades de
impacto, como foi observado na comparao entre os resultados obtidos
variando a taxa de alimentao, em que o comprimento do bloco e os
elementos de malaxagem alteraram as propriedades.
A comparao entre as propriedades de impacto levando em conta a
espessura da matriz no pde ser realizada, j que para as blendas obtidas
com menores espessuras de matriz (1,8 mm) a espessura dos perfis foi inferior
ao necessrio para permitir que o ensaio de impacto fosse realizado.
4.2 Ensaio de trao

O comportamento das blendas sob trao foi semelhante ao do PBT
puro, apresentando empescoamento da regio central dos corpos-de-prova e
elevado alongamento na ruptura. Na Figura 4.5 apresentado uma curva de
tenso versus deformao em trao de um corpo-de-prova de uma das
blendas. O formato das curvas no foi diferente para qualquer das blendas e,
portanto, o grfico apresentado pode ser considerado como representativo do
comportamento sob trao das blendas PBT/ABS obtidas neste trabalho.
65
60
50
Tenso [MPa]
40
30
20
10
0
0
50
100
150
200
250
300
Deformao [%]
Figura 4.5
No
Grfico tenso x deformao de uma blenda PBT/ABS.
foram
observadas
grandes
influncias
das
variveis
nas
propriedades das blendas quando solicitadas em trao. Os resultados so

apresentados a seguir na forma de grficos de barras para melhor visualizao
dos valores das propriedades.
1,8
Mdulo elstico em trao [GPa]
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
H = 1,8mm (blenda 19)
90 (blenda 56)
X Axis Title
45 (blenda 61)
90 (blenda 80)
45 (blenda 38C)
L = 60mm (blenda 9)
L = 30mm (blenda 21)
L = 0mm (blenda 4)
240 rpm (blenda 12)
120 rpm (blenda 13)
240 rpm (blenda 2)
120 rpm (blenda 4)
3,5 kg/h (blenda 70)
7 kg/h (blenda 4)
Figura 4.6
Grfico comparativo do Mdulo de elasticidade das blendas

binrias PBT/ABS.

X Axis Title

90 (blenda 56)
90 (blenda 56)
45 (blenda 61)
90 (blenda 80)
45 (blenda 38C)
L = 60mm (blenda 9)
L = 0mm (blenda 4)
240 rpm (blenda 12)
X Axis Title
45 (blenda 61)
90 (blenda 80)
45 (blenda 38C)
L = 60mm (blenda 9)
L = 0mm (blenda 4)
120 rpm (blenda 13)
240 rpm (blenda 2)
120 rpm (blenda 4)
7 kg/h (blenda 4)
binrias PBT/ABS.
240 rpm (blenda 12)

120 rpm (blenda 13)
240 rpm (blenda 2)
120 rpm (blenda 4)
7 kg/h (blenda 4)
Grfico comparativo da Tenso no escoamento das blendas
Figura 4.8
Grfico comparativo da Deformao no escoamento das

Figura 4.7
40
35
30
25
20
15
10
Tenso no escoamento em trao [MPa]
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
Deformao no escoamento em trao [%]
66
blendas binrias PBT/ABS.
45

X Axis Title

90 (blenda 56)
90 (blenda 56)
45 (blenda 61)
90 (blenda 80)
45 (blenda 38C)
L = 60mm (blenda 9)
L = 0mm (blenda 4)
240 rpm (blenda 12)
120 rpm (blenda 13)
240 rpm (blenda 2)
120 rpm (blenda 4)
7 kg/h (blenda 4)
X Axis Title
45 (blenda 61)
90 (blenda 80)
45 (blenda 38C)
L = 60mm (blenda 9)
L = 0mm (blenda 4)
240 rpm (blenda 12)
120 rpm (blenda 13)
240 rpm (blenda 2)
120 rpm (blenda 4)
7 kg/h (blenda 4)
Grfico comparativo da Deformao na ruptura das blendas.

Figura 4.9
50
40
30
20
10
Tenso na ruptura em trao [MPa]
250
200
150
100
50
Deformao na ruptura em trao [%]
67
300
60
Figura 4.10 Grfico comparativo da Tenso na ruptura das blendas.
68
Apesar dos resultados de trao no terem variado significativamente,

foi verificado que os valores de tenso e deformao ruptura foram mais
elevados para as blendas processadas com matrizes de menor espessura. Tal
resultado pode indicar que a morfologia obtida neste caso levou a um efeito de
tenacificao mais eficiente. Como os mecanismos de tenacificao foram
disparados durante o ensaio, as cadeias conseguiram suportar o alongamento
resultando em uma elevada orientao com conseqente aumento da tenso
na ruptura. Infelizmente no foi possvel verificar se esse comportamento
tambm se reflete no impacto pois a espessura dos perfis provenientes da
menor matriz so inferiores ao necessrio para realizar o ensaio.
4.3 Reometria capilar

Os resultados dos ensaios de reometria capilar esto apresentados nas
figuras 4.11 a 4.15 no formato de grficos de viscosidade corrigida versus taxa
de cisalhamento corrigida.
69
120 rpm
240 rpm
Viscosidade (Pa.s)
100
10
100
1000
10000
-1
Taxa de cisalhamento (s )
a)
120 rpm
240 rpm
Viscosidade (Pa.s)
100
10
100
1000
10000
-1
b)
Figura 4.11 Influncia da rotao de rosca na viscosidade das blendas a)

(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240 e b)
(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240.
70
L = 0 mm
L = 30 mm
Viscosidade (Pa.s)
100
10
100
1000
10000
-1
a)
L = 30 mm
L = 60 mm
Viscosidade (Pa.s)
100
10
100
1000
10000
-1
b)
Figura 4.12 Influncia do comprimento da matriz na viscosidade das blendas

a) (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120
b) (4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120.
71
45
90
Viscosidade (Pa.s)
100
10
100
1000
10000
-1
a)
45
90
Viscosidade (Pa.s)
100
10
100
1000
10000
-1
b)
Figura 4.13 Influncia do ngulo

malaxagem
na
de defasagem dos elementos de

viscosidade
a)(4KB90/14)/(3,6/0)/3,5/120
das
blendas
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
b)(1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120 e (1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
72
3,5 kg/h
7,0 kg/h
Viscosidade (Pa.s)
100
10
100
1000
10000
-1
a)
3,5 kg/h
7,0 kg/h
Viscosidade (Pa.s)
100
10
100
1000
10000
-1
b)
Figura 4.14 Influncia da taxa de alimentao dos polmeros na viscosidade

das
blendas
a)
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
(4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120 e b) (4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120 e
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120.
73
H = 1,8 mm
H = 3,6 mm
Viscosidade (Pa.s)
100
10
100
1000
10000
-1
a)
H = 1,8 mm
H = 3,6 mm
Viscosidade (Pa.s)
100
10
100
1000
10000
-1
b)
Figura 4.15 Influncia da espessura da matriz na viscosidade das blendas a)

(4KB45/42)/(1,8/0)/7,0/240 e (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240 e b)
(4KB45/42)/(1,8/30)/7,0/120 e (4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120.
Conforme observado nos grficos, em nenhuma das comparaes foram

verificadas diferenas significativas no comportamento reolgico das amostras.
Apenas quando comparadas as amostras com diferentes taxas de alimentao
dos polmeros foi possvel verificar uma tendncia de maiores viscosidades
74
para as amostras processadas com maiores taxas de alimentao. Conforme

discutido
anteriormente,
maiores
taxas
de
alimentao
aumentam
preenchimento da rosca, reduzindo o tempo de permanncia dos polmeros na

extrusora e intensificando a ao de mistura sofrida pela blenda.
Os ensaios de reometria capilar no foram determinantes para identificar
possveis diferenas geradas pelas alteraes nas condies de processo das
blendas.
4.4 Calorimetria Exploratria Diferencial

O principal intuito do ensaio de calorimetria exploratria diferencial foi de
investigar se o comportamento de fuso e cristalizao do PBT foi alterado em
funo das condies de processamento. Para isso foram calculadas as
entalpias e os picos de fuso no primeiro e segundo aquecimentos e a entalpia
e o pico de cristalizao no resfriamento. De maneira geral o comportamento e
os resultados apresentados por todas as amostras foram semelhantes. A
Figura 4.16 apresenta os grficos de DSC nos dois aquecimentos e no
resfriamento de uma das amostras e representa o comportamento geral de
todas as amostras de blendas.
75
Sample: amostra 4
Size: 8.5000 mg
File: D:\Andre\Mestrado\DSC\amostra4.002
Operator: andre
Run Date: 24-Jun-2010 10:22
Instrument: DSC Q100 V9.9 Build 303
DSC
0.0
Transio vtrea do PBT
Heat Flow (W/g)
-0.5
-1.0
Pico de fuso do PBT
-1.5
50
100
150
200
Temperature (C)
Exo Up
Sample: amostra 4
Size: 8.5000 mg
250
Universal V4.5A TA Instruments
Operator: andre
Run Date: 24-Jun-2010 10:22
DSC
a)
2.5
Pico de cristalizao do PBT
2.0
Heat Flow (W/g)
1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
0
Exo Up
50
100
150
Temperature (C)
b)
200
250
76
Sample: amostra 4
Size: 8.5000 mg
Operator: andre
Run Date: 24-Jun-2010 10:22
DSC
1.0
0.5
Heat Flow (W/g)
0.0
-0.5
-1.0
Picos de fuso do PBT

-1.5
-2.0
0
50
100
150
200
Temperature (C)
Exo Up
250
c)
Figura 4.16 Curvas de fluxo de calor em funo da temperatura da amostra
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
no
a)
primeiro
aquecimento,
b)resfriamento e c) segundo aquecimento.
Como possvel observar no primeiro aquecimento, prximo a 50C

ocorre uma inflexo na curva referente transio vtrea (Tg) do PBT. A fuso
da fase cristalina se inicia prximo a 210C e tem mximo prximo a 223C. A
entalpia de fuso no primeiro aquecimento apresentou valores no intervalo de
-36 J/g a -46 J/g entre as amostras. Durante o resfriamento, a cristalizao
teve incio prximo a 200C e pico prximo a 183C. A entalpia de cristalizao
apresentou valores no intervalo de 46 J/g a 52 J/g entre as amostras. No
segundo aquecimento no foi possvel visualizar a Tg do PBT e ocorreram dois
picos de fuso, o primeiro prximo a 212C e o segundo prximo a 223C. O
aparecimento de dois picos so devido a fuso, recristalizao e fuso
completa dos domnios cristalinos.
Com intuito de comparar o comportamento trmico do PBT da blenda
com seu comportamento sem a presena de um segundo componente, uma
pequena amostra de PBT foi processada na extrusora e resfriada nas mesmas
77
condies das blendas. Os grficos obtidos por DSC da amostra de PBT puro
Sample: pbt
6.3900 mg
estoSize:
apresentados
na Figura 4.17.
File: D:\Andre\Mestrado\DSC\pbt.001
Operator: andre
Run Date: 24-Jun-2010 13:25
DSC
0.2
0.0
Heat Flow (W/g)
-0.2
Transio vtrea do PBT

-0.4
-0.6
Pico de fuso do PBT

-0.8
-1.0
0
50
100
150
200
Temperature (C)
Exo Up
Sample: pbt
Size: 6.3900 mg
250
Operator: andre
Run Date: 24-Jun-2010 13:25
DSC
a)
2.0
1.5
Heat Flow (W/g)
Pico de cristalizao do PBT

1.0
0.5
0.0
-0.5
0
Exo Up
50
100
150
Temperature (C)
b)
200
250
78
Sample: pbt
Size: 6.3900 mg
Operator: andre
Run Date: 24-Jun-2010 13:25
DSC
0.0
-0.2
Heat Flow (W/g)
-0.4
Picos de fuso do PBT

-0.6
-0.8
-1.0
-1.2
0
50
100
150
200
Temperature (C)
Exo Up
250
c)
Figura 4.17 Grficos de fluxo de calor em funo da temperatura de uma
amostra de PBT puro processado em extrusora no a) primeiro
aquecimento, b)resfriamento e c) segundo aquecimento.
Os resultados obtidos no ensaio de DSC do PBT puro e de todas as

amostras esto apresentados nas Tabelas 4.1 a 4.6, separadas conforme a
varivel de processo estudada.
Tabela 4.1 Resultados de DSC do PBT aps passagem em extrusora.

1 Aquecimento
Amostra
PBT
Resfriamento
2 Aquecimento
Tm
Hm
Tk
Hk
Tm1
Tm2
Hm
(C)
(J/g)
(C)
(J/g)
(C)
(C)
(J/g)
227
28,72
192
37,59
219
226
32,14
79
Tabela 4.2
Resultados de DSC das amostras PBT/ABS processadas com

diferentes rotaes de rosca.
1
Amostra
Aquecimento
Resfriamento
2 Aquecimento
Tm
Hm
Tk
Hk
Tm1
Tm2
Hm
(C)
(J/g)
(C)
(J/g)
(C)
(C)
(J/g)
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
223
36.3
187
46.7
215
224
40.4
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240
223
38.9
184
47.9
212
223
40.9
*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
222
39.3
183
47.1
212
223
40.9
*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240
223
41.1
183
47.2
212
223
40.9
Tabela 4.3
Resultados de DSC das amostras PBT/ABS processadas com

diferentes comprimentos da matriz.
1
Amostra
Aquecimento
Resfriamento
2 Aquecimento
Tm
Hm
Tk
Hk
Tm1
Tm2
Hm
(C)
(J/g)
(C)
(J/g)
(C)
(C)
(J/g)
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
223
36.3
187
46.7
215
224
40.4
(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120
223
42.0
183
50.0
212
223
42.2
(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
223
40.3
183
48.3
213
224
41.1
Tabela 4.4 Resultados de DSC das amostras PBT/ABS processadas com

diferentes ngulos de defasagem entre os blocos de malaxagem.
1
Amostra
Aquecimento
Resfriamento
2 Aquecimento
Tm
Hm
Tk
Hk
Tm1
Tm2
Hm
(C)
(J/g)
(C)
(J/g)
(C)
(C)
(J/g)
(1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120
222
42.3
181
49.7
211
223
41.6
(1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
222
40.8
182
47.4
211
223
41.6
(4KB90/14)/(3,6/0)/3,5/120
222
43.2
183
49.7
211
223
42.0
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
223
39.5
182
44.6
211
223
37.8
80
Tabela 4.5 Resultados de DSC das amostras PBT/ABS processadas com

diferentes taxas de alimentao dos polmeros.
1
Amostra
Aquecimento
Resfriamento
2 Aquecimento
Tm
Hm
Tk
Hk
Tm1
Tm2
Hm
(C)
(J/g)
(C)
(J/g)
(C)
(C)
(J/g)
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
223
36.3
187
46.7
215
224
40.4
(4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120
222
39.8
182
47.1
211
223
39.8
(4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
223
39.9
185
45.4
214
224
40.4
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
223
39.5
182
44.6
211
223
37.8
Tabela 4.6 Resultados de DSC das amostras processadas com diferentes

espessuras da matriz.
1
Amostra
Aquecimento
Resfriamento
2 Aquecimento
Tm
Hm
Tk
Hk
Tm1
Tm2
Hm
(C)
(J/g)
(C)
(J/g)
(C)
(C)
(J/g)
(4KB45/42)/(1,8/0)/7,0/240
223
36.3
187
46.7
215
224
40.4
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240
223
38.8
184
47.9
212
223
40.9
(4KB45/42)/(1,8/30)/7,0/120
223
39.9
185
45.4
214
224
40.4
(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120
223
42.0
183
50.0
212
223
42.2
Conforme possvel observar nos resultados de DSC, as entalpias de

fuso e cristalizao so superiores no PBT das blendas do que no PBT puro o
que poderia indicar um aumento significativo da cristalinidade do PBT na
blenda. Porm este resultado deve ser analisado com cuidado pois o formato
das curvas obtidas para as blendas e para o PBT puro so diferentes e
portanto os limites de integrao para determinao da entalpia podem ter sido
diferentes. Alm disso, tal comportamento contrrio ao observado em
trabalhos anteriores, em que a cristalinidade do PBT nas blendas foi inferior ao
do PBT puro. Para validao de tais resultados so necessrios outras anlises
que os confirmem. Tal comportamento pode ter sido ocasionado por dois
81
fatores, a degradao do PBT com consequente reduo do tamanho das

molculas e aumento da mobilidade destas molculas, e um possvel efeito de
aumento na nucleao ocasionado pela presena do ABS.
4.5 Caracterizao morfolgica

A caracterizao morfolgica das amostras foi realizada a partir das fitas
extrudadas. As fatias foram retiradas do centro das fitas e o corte realizado no
sentido perpendicular ao fluxo. Aps o corte em ultramicrtomo as amostras
foram tingidas utilizando uma soluo de OsO4 por 48 horas. As imagens da
morfologia foram obtidas por Microscopia Eletrnica de Trnasmisso e as
imagens analisadas realizando a binarizao das imagens com posterior
tratamento estatstico para determinao do grau de disperso da fase
borrachosa.
Na Figura 4.18 so apresentadas as imagens antes e aps a binarizao
de blendas processadas com diferentes velocidades de rotao.
82
5000 nm
a)
5000 nm
b)
83
5000 nm
c)
5000 nm
d)
Figura 4.18 Micrografias obtidas com aumento de 4400x por MET antes (a)
e (c) e aps (b) e (d) a binarizao das imagens da amostra
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120.
84
5000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura 4.19 Micrografias obtidas com aumento de 4400x por MET da
amostra (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240
As demais binarizaes podem ser observadas no Apndice C. Como

possvel observar nas micrografias das Figuras 4.18 e 4.19 as partculas mais
escuras, referentes fase borrachosa, na realidade trata-se de aglomerados de
partculas menores. Em nenhuma das micrografias ocorreu quebra destes
aglomerados em partculas menores, demonstrando que os processos de
85
quebra e coalescimento entraram em equilbrio sem que as partculas menores

fossem separadas. As demais micrografias das amostras esto apresentadas
nas Figuras 4.20 a 4.30.
5000 nm
a)
5000 nm
b)
amostra (4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
86
5000 nm
a)
5000 nm
b)
amostra 4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120
87
5000 nm
a)
5000 nm
b)
amostra (4KB45/42)/(1,8/0)/7,0/240.
88
5000 nm
a)
5000 nm
b)
amostra (4KB45/42)/(1,8/30)/7,0/120
89
5000 nm
a)
5000 nm
b)
amostra (4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120
90
5000 nm
a)
5000 nm
b)
amostra (1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
91
5000 nm
a)
5000 nm
b)
amostra (4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
92
5000 nm
a)
5000 nm
b)
amostra (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
93
5000 nm
a)
5000 nm
b)
amostra *(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240
94
5000 nm
a)
5000 nm
b)
amostra *(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
95
5000 nm
a)
5000 nm
b)
amostra (4KB90/14)/(3,6/60)/7,0/120
96
2000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura 4.31 Micrografias obtidas com aumento de 8800x a) e 4400x b) por
MET da amostra da amostra (1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120
Os resultados das anlises quantitativas das imagens esto separados

por parmetro estudado e apresentados nas Tabelas 4.7 a 4.11.
97
Tabela 4.7 Resultados de grau de disperso das amostras processadas com

Amostra
Grau de disperso
(unidade/m)
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
4,5
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240
3,8
*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
3,5
*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240
2,4
Conforme verificado nos resultados de grau de disperso, as amostras

processadas com menor rotao apresentaram melhores resultados. Este
resultado est de acordo com os comportamentos verificados para o impacto
destas amostras. Neste caso as menores taxas de cisalhamento a que esto
sujeitos os componentes das blendas processadas com menor rotao podem
ter levado a melhores condies para o desenvolvimento da morfologia, como
menor degradao da matriz com conseqente menor reduo da viscosidade
do PBT, favorecendo a quebra de partculas. Alm disso maiores intensidades
de mistura podem levar a maior coalescncia da fase dispersa, gerando
partculas maiores e menor grau de disperso.
Tabela 4.8
Resultados de grau de disperso das amostras processadas com

Amostra
Grau de disperso
(unidade/m)
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
4,5
(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120
3,4
(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
3,2
Como possvel observar nos resultados de disperso os melhores

valores foram obtidos para a blenda processada com a matriz em que no est
presente uma regio paralela. Estes resultados esto em acordo com os
observados para o impacto e podem ser explicados pelo tipo de fluxo que
98
ocorre. Como j foi explorado em outros trabalhos, o fluxo elongacional que

ocorre na entrada da matriz muito mais efetivo para a quebra de partculas do
que o fluxo cisalhante que ocorre nas regies paralelas da matriz. Portanto,
provvel que a morfologia desenvolvida na entrada da matriz seja destruda na
regio paralela das matrizes, ocorrendo coalescimento das partculas,
enquanto que a morfologia da blenda que no passa por uma regio paralela
se mantenha.
Tabela 4.9 Resultados do grau de disperso das amostras processadas com

diferentes ngulos defasagem entre os blocos de malaxagem.
Amostra
Grau de disperso
(unidade/m)
(1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120
11,3
(1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
5,2
(4KB90/14)/(3,6/0)/3,5/120
3,8
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
3,9
Conforme esperado a blenda processada com ngulo de defasagem dos

blocos de malaxagem de 90 e taxa de alimentao de 7,0 kg/h foi a que
apresentou o melhor resultado de disperso, estando de acordo com os
resultados de impacto obtidos. Os blocos de malaxagem com defasados por
maiores ngulos promovem um melhor efeito de misturas dispersivas e
distributivas. Este efeito pode ser verificado tanto no grau de disperso quanto
nos resultados de resistncia ao impacto.
99
Tabela 4.10
Resultados do grau de disperso das amostras processadas

com diferentes taxas de alimentao dos polmeros.
Amostra
Grau de disperso
(unidade/m)
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
4,5
(4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120
1,6
(4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
4,5
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
3,9
Conforme observado nos resultados, as blendas processadas com maior

taxa de alimentao apresentaram melhor grau de disperso. Estes resultados
esto de acordo com os resultados de impacto e provavelmente esto ligados
s melhores condies de mistura entre os componentes quando a rosca est
mais preenchida. Alm disso, com o maior preenchimento o tempo de
residncia reduzido, diminuindo a degradao dos polmeros.
Tabela 4.11 Resultados do grau de disperso das amostras processadas

com diferentes espessuras da matriz.
Amostra
Grau de disperso
(unidade/m)
(4KB45/42)/(1,8/0)/7,0/240
7,2
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240
3,8
(4KB45/42)/(1,8/30)/7,0/120
8,7
(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120
3,4
As amostras
processadas com
menor espessura
apresentaram
resultados superiores de grau de disperso. O cisalhamento imposto ao

material na regio paralela da matriz aumenta com a reduo da espessura.
Esse fator pode ter ocasionado melhores condies para o desenvolvimento de
uma morfologia mais dispersa.
100
4.6 Estudos de degradao dos componentes puros e aps sua mistura

4.6.1 Degradao controlada em Remetro de Torque
As amostras de ABS puro processadas em misturador interno Haake
aps sua retirada do equipamento esto apresentadas na Figura 4.32.
Figura 4.32 Fotografia das amostras de ABS processadas em misturador

interno
Haake
275C
com
diferentes
tempos
de
processamento e velocidades de rotao dos rotores

Os resultados da anlise de degradao do ABS esto apresentados em
forma de grficos do valor da relao entre os picos de butadieno e da
acrilonitrila (ARA) em funo da rotao e do tempo nas Figuras 4.33 e 4.34,
respectivamente.
101
ARA - 966
ARA - 910
966/910
ARA
0
-20
20
40
60
80
100
120
Rotao [rpm]
Figura 4.33 Grfico da relao entre a altura de picos de absoro no

infravermelho do polibutadieno (966cm-1 e 910cm-1) e da
acrilonitrila (2238cm-1) (ARA) em funo da velocidade de
rotao dos rotores em amostras de ABS processadas por 3
minutos em misturador interno Haake a 275C.
ARA - 966
ARA - 910
966/910
ARA
0
-1
Tempo [min]

infravermelho do polibutadieno (966cm-1 e 910cm-1) e da
acrilonitrila (ARA) em funo do tempo de processamento em
amostras de ABS processadas a 80 rpm em misturador interno
Haake a 275C.
102
Como possvel observar nos grficos, aumentos da velocidade de

rotao e dos tempos de processamento reduzem drasticamente a intensidade
dos picos referentes a fase polibutadieno em relao ao do componente
acrilonitrila. Alm disso, possvel observar que o pico com absoro 966cm 1
apresenta uma reduo mais acentuada do que o pico com absoro
910cm-1, indicando que o grupamento responsvel pela absoro 966cm-1, o

1,4 butadieno o mais afetado durante a degradao.
importante citar que em nenhum dos espectros de ABS processados
em misturador interno Haake (Figura B.1 do Apndice B) ocorrem picos que
indicariam a formao de hidroxilas (3500-3300cm-1) e carbonilas (18001600cm-1) como encontrado em referncias [33,34]. Portanto, provvel que o
meio de degradao preferencial do ABS utilizado, durante um processamento
termo-mecnico, seja o consumo ou desaparecimento de insaturaes da fase
borrachosa.
A degradao do PBT foi avaliada por viscosidade intrnseca, uma vez
que a ciso de cadeias com reduo de massa molar foi observado durante a
degradao do PBT em outros trabalhos [29-31]. A Figura 4.35 apresenta uma
fotografia das amostras de PBT puro aps sua retirada do misturador interno
Haake e moagem em moinho de facas.
103
Figura 4.35 Fotografias das amostras de PBT processadas em misturador

interno
Haake
275C
com
diferentes
tempos
de
processamento e velocidades de rotao dos rotores modas em

moinho de facas.
As Figuras 4.36 e 4.37 apresentam grficos de viscosidade intrnseca

em
funo
da
velocidade
rotao
do
tempo
de
processamento,
respectivamente.
1,2
Visc. Intrnseca [dL/g]
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
-20
20
40
60
80
100
120
Rotao [rpm]
Figura 4.36 Grfico da viscosidade intrnseca em funo da rotao dos

rotores de amostras de PBT processadas por 5 minutos em
misturador interno Haake a 275C.
104
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
-2
10
12
Tempo [min]
Figura 4.37 Grfico da viscosidade intrnseca em funo do tempo de

processamento de amostras de PBT processadas a 80 rpm em
misturador interno Haake a 275C.
Como possvel observar nos grficos, em ambos os casos houve
reduo da viscosidade intrnseca do PBT com aumentos de velocidade de
rotao e tempo de processamento, indicando que este ensaio pode ser
utilizado para avaliar a extenso da degradao do PBT.
Aps a realizao do processamento em remetro de torque dos
componentes puros, foram processadas blendas PBT/ABS na proporo de
70/30 em massa em remetro de torque com o objetivo de avaliar a
degradao do PBT e do ABS. Ficou definido que a degradao do ABS seria
avaliada atravs da relao entre os picos com absoro 966cm -1 (PB) e
2238cm-1 (ACN) uma vez que este pico referente fase rica em polibutadieno
aquele que mais sofre com a degradao e cujo comprimento de onda sofre
menos interferncia com os picos do PBT, conforme pode ser observado na
Figura 4.38 em que apresentado o espectro de absoro do PBT aps o
processamento por 5 minutos a 120 rpm em misturador interno Haake.
105
10 0
95
90
85
80
-OH
1750cm-1
Transmitncia (%)
75
70
65
55
50
45
C=O (ster)
1750cm-1
40
35
30
25
20
15
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
-1
10 00
50 0
W aven umb
(c m-1) (cm )
Nmero
deersonda
a)
80 ,0
Regio onde estaria o pico da dupla

ligao do Polibutadieno
966cm-1
79 ,5
79 ,0
78 ,5
78 ,0
Transmitncia (%)
77 ,5
77 ,0
76 ,5
%T
%T
60
76 ,0
75 ,5
75 ,0
74 ,5
74 ,0
73 ,5
73 ,0
72 ,5
72 ,0
71 ,5
98 0
97 0
96 0
95 0
94 0
93 0
-1
92 0
91 0
90 0
89 0
W aven
ers (c m-1)
Nmero
deumbonda
(cm )
b)
Figura 4.38 Espectro de absoro no infravermelho do PBT processado por
5 minutos e a 120 rpm (a) e detalhe da regio em que ocorreria
a absoro referente ao butadieno (b).
106
Como possvel observar no espectro, mesmo aps o processamento

do PBT, no observado um pico definido 966cm -1. A Figura 4.39 apresenta
uma fotografia das amostras de blendas PBT/ABS processadas em misturador
interno Haake e modas em moinho de facas.
Figura 4.39 Fotografia das amostras da blenda PBT/ABS processadas em

misturador interno Haake 275C com diferentes tempos de
processamento e velocidades de rotao dos rotores modas em
moinho de facas
Aps a dissoluo da blenda em soluo 60/40 de fenol/tetracloroetano,
foram confeccionados filmes que foram analisados por espectroscopia no
infravermelho. Os espectros utilizados para obter os resultados de degradao
do ABS nas blendas processadas em misturador interno Haake podem ser
visualizados no Apndice B. Os resultados da relao entre os picos de PB e
ACN esto apresentados nas Figuras 4.40 e 4.41 na forma de grficos de ARA
em funo da velocidade de rotao e do tempo de processamento,
respectivamente.
107
ARA
0
70
80
90
100
110
120
130
Rotao [rpm]

infravermelho do polibutadieno (966cm-1) e da acrilonitrila
(2238cm-1) (ARA) em funo da velocidade de rotao dos
rotores em amostras de blendas PBT/ABS processadas por 7,5
minutos em misturador interno Haake a 275C.
7
ARA
0
4
10
11
Tempo [min]

infravermelho do polibutadieno (966cm-1) e da acrilonitrila
(2238cm-1) (ARA) em funo do tempo de processamento em
amostras de blendas PBT/ABS processadas a 80 rpm em
misturador interno Haake a 275C
108
Como possvel observar nas Figuras 4.40 e 4.41, a relao entre as

alturas dos picos de polibutadieno e da acrilonitrila sofreram reduo com os
aumentos da velocidade de rotao dos rotores e dos tempos de
processamento. Tal comportamento est de acordo com o do ABS puro, porm
a reduo da relao entre os picos no foi to acentuada quanto no polmero
processado puro, uma vez que estando presente uma matriz com viscosidade
mais baixa, o ABS no sofre to intensamente os efeitos termo-mecnicos do
processamento.
Aps a filtragem da soluo, o foi analisada a viscosidade intrnseca do
PBT. Os valores obtidos de viscosidade intrnseca em funo da velocidade de
rotao e do tempo de processamento esto apresentados nas Figuras 4.42 e
4.43, respectivamente.
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
-20
20
40
60
80
100
120
140
Rotao [rpm]
Figura 4.42 Grfico da viscosidade intrnseca em funo da velocidade de

rotao dos rotores de amostras de PBT extradas de blendas
PBT/ABS processadas por 7,5 minutos em misturador interno
Haake a 275C
109
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
-2
10
12
Tempo [min]
Figura 4.43 Grfico da viscosidade intrnseca em funo do tempo de

processamento de amostras de PBT extradas de blendas
PBT/ABS processadas a 80 rpm em misturador interno Haake a
275C
Assim como o polmero processado puro, o PBT extrado da blenda
tambm apresentou reduo da viscosidade intrnseca, indicando que durante
o processamento o polmero sofre degradao com reduo de massa molar.
Alm do processamento em si, conhecido que alguns resduos provenientes
da sntese do ABS causam degradao do PBT. [48]
Aps a filtragem, foram confeccionados filmes da soluo filtrada para a
realizao de ensaio de absoro no infravermelho com o intuito de verificar a
eficincia do processo de separao. Este ensaio foi realizado em uma das
blendas processadas em misturador interno Haake e em algumas amostras
extrudadas. O espectro da blenda processada em misturador interno Haake
aps a filtragem est apresentado na Figura 4.44.
110
10 min 80rp m 2 pbt

70
60
%T
Transmitncia (%)
50
40
30
20
10
80 10 min 80rp m 1 pbt
70
60
%T
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
-1
Nmero de onda (cm )
Figura 4.44 Espectro de absoro no infravermelho da blenda processada

em remetro por 10 minutos e a 80 rpm aps sua filtragem para
separao do ABS a 275C
Como possvel observar nos espectros, mesmo aps a filtragem, ainda

esto presentes os picos referentes acrilonitrila e ao polibutadieno. Para
quantificar a eficincia da filtragem, as alturas dos picos de acrilonitrila e de
polibutadieno foram comparados altura do pico a 1272 cm -1, referente ao
PBT, antes a aps a filtragem. Para que seja confirmada reduo na presena
dos componentes do ABS aps a filtragem, deve haver aumento na relao
entre o pico do PBT e os picos do ABS. Esta anlise indicou que a relao
entre o pico do PBT e o da acrilonitrila dobrou, enquanto nenhum efeito foi
observado na relao com o pico do polibutadieno. Portanto, foi observado que
grande parte do polibutadieno ainda est presente aps a filtragem, enquanto
grande parte da acrilonitrila e conseqentemente o estireno so separados do
PBT durante a filtragem. Como todas as amostras passaram pelo mesmo
procedimento e os valores so comparativos, os resultados de viscosidade
intrnseca sero utilizados para avaliar a degradao do PBT.
111
4.6.2 Degradao das blendas processadas em Extrusora de rosca dupla

Aps a realizao dos testes preliminares de degradao atravs do
processamento dos componentes puros e posteriormente da mistura dos
componentes em condies controladas no Remetro de Torque, foi realizada
a anlise da degradao das blendas processadas em extrusora de rosca
dupla, para verificao da influncia das condies de processamento na
degradao dos componentes e conseqentes influncias nas propriedades de
impacto, uma vez que degradaes nos componentes podem levar perda da
capacidade de absorver energia deformacional ou de promover cavitaes sob
solicitao mecnica.
Os resultados esto separados conforme a varivel do processamento
analisada e apresentados nas Tabelas 4.7 a 4.11.
Figura 4.45 Fotografia de uma amostra de blenda PBT/ABS processada em

extrusora de rosca dupla moda em moinho criognico.
Tabela 4.12 Resultados de degradao das amostras processadas com

PBT
Amostra
Viscosidade
intrnseca
ABS
ARA
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
0,96
7,0
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240
0,94
6,9
*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
0,95
7,2
*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240
0,92
7,3
112
Conforme verificado nos resultados de degradao, as amostras

processadas com menor rotao apresentaram melhores resultados de
viscosidade ntriseca do PBT e em um dos casos um valor mais elevado de
ARA. Porm as diferenas nos resultados de degradao no so muito
significativas para esclarecer os resultados obtidos para a TTDF observada
para estas blendas.
Na Tabela 4.13 so apresentados os resultados obtidos para as
blendas processadas com diferentes comprimentos da matriz.

PBT
Amostra
Viscosidade
intrnseca
ABS
ARA
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
0,96
7,0
(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120
0,95
7,3
(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
0,93
7,4
Os resultados obtidos para esta varivel apresentam diferenas de

resultados pouco significativas. Enquanto a tendncia de degradao do PBT
foi maior para blenda processada com maiores comprimentos de matriz, no
caso do ABS a tendncia a maior degradao foi observada para a blenda
processada com menor comprimento de matriz. Neste caso as diferenas nos
resultados de degradao tambm no so determinantes para explicar o
comportamento de impacto das blendas.
Na Tabela 4.9 esto apresentados os resultados de degradao das
blendas em funo do ngulo de defasagem entre os blocos de malaxagem.
113

diferentes ngulos de defasagem entre os blocos de malaxagem.
PBT
Amostra
Viscosidade
intrnseca
ABS
ARA
(1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120
0,97
7,8
(1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
0,94
7,2
(4KB90/14)/(3,6/0)/3,5/120
0,92
7,2
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
0,93
7,2
Neste caso, a blenda processada com ngulo de defasagem de 90 e

menor rotao de rosca foi aquela que apresentou os melhores resultados,
tanto para o PBT quanto para o ABS. Esta condio se mostrou uma das mais
adequadas na obteno de boas propriedades de impacto.
Na Tabela 4.10 so apresentados os resultados de degradao em
funo das taxas de alimentao dos polmeros.
Tabela 4.15
Resultados de degradao das amostras processadas com

diferentes taxas de alimentao dos polmeros.
PBT
ABS
Viscosidade intrnseca
ARA
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
0,96
7,0
(4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120
0,95
7,2
(4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
0,95
7,2
(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
0,93
7,2
Amostra
Mais uma vez os resultados de degradao no so determinantes para

explicar os resultados de impacto obtidos para as blendas.
Na Tabela 4.11 esto apresentados os resultados de degradao em
funo das espessuras de matriz.
114

diferentes espessuras da matriz.
PBT
mostra
Viscosidade
intrnseca
ABS
ARA
(4KB45/42)/(1,8/0)/7,0/240
0,95
7,3
(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240
0,94
6,9
(4KB45/42)/(1,8/30)/7,0/120
0,95
7,3
(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120
0,95
7,3
Mais uma vez os resultados obtidos para a degradao dos

componentes no so adequados para explicar os resultados observados nos
ensaios de impacto. Diferentemente das condies utilizadas no remetro
(temperaturas e tempos muito elevados) as condies a que foram submetidas
as blendas no processo de extruso no foram suficientes para afetar de
maneira to intensa a degradao dos componentes, ou o mtodo de avaliao
da degradao no tenha sido suficientemente sensvel.
115
5 CONCLUSES
Os
resultados de resistncia ao impacto
e principalmente
as
temperaturas de transio dctil frgil demonstraram que as condies e

parmetros de extruso afetam diretamente estas propriedades. Dentre os
ensaios complementares que poderiam explicar os efeitos dos parmetros, o
que apresentou melhores resultados foi o da anlise morfolgica. As blendas
que apresentaram os melhores resultados de impacto foram aquelas em que o
grau de disperso das partculas foi superior.
Uma melhor disperso da segunda fase reduz a distncia mdia
interpartculas, gerando um estado mais eficiente de liberao dos mecanismos
de microdeformao e estabilizao de trincas. A amostra que apresentou a
menor TTDF em torno de -5C tambm apresentou o melhor resultado de grau
de disperso. No processamento desta blenda foram utilizados todos os
parmetros que separadamente se mostraram os mais adequados como menor
rotao (120 rpm), maior taxa de alimentao dos polmeros (7,0 kg/h) maior
ngulo de defasagem entre os blocos de malaxagem (90) e menor
comprimento de matriz (0 mm).
Os resultados de degradao das blendas extrudadas no se mostraram
eficientes para explicar as diferenas nos resultados de impacto, porm quando
analisadas as blendas processadas em remetro de torque os ensaios de
degradao foram eficientes em determinar como a degradao dos
componentes pode ser analisada. No caso do ABS foi verificado que
primeiramente ocorre o consumo das duplas ligaes do polibutadieno fato
observado com a diminuio relativa das alturas do pico de absoro no
infravermelho da insaturao (966cm-1) em relao ao da acrilonitrila
(2238cm-1). J para o PBT, a quebra de cadeias com conseqente reduo da
massa molecular foi possvel de ser observada utilizando a verificao de sua
viscosidade intrnseca em soluo.
No caso do remetro de torque, os tempos de mistura utilizados foram
muito superiores do que os observados na extruso, o que levou a maiores
efeitos degradativos, sendo mais facilmente observveis. Para o caso das
116
blendas extrudadas a degradao menos efetiva e, portanto outro mtodo

mais sensvel deve ser empregado.
117
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[35] Manabe, N.; Yokota, Y.; The method for analyzing anhydride formed in
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[37] Santos, R. M.; Botelho, G. L.; Machado, A. V.; Artificial and natural
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[41] Canto, L. B.; Pessan, L. A. Resistncia trao, flexo e compresso
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Canevarolo Jr., 2004, Artliber Editora Ltda, Brasil.
121
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Polimricas PBT/ABS Tese de doutorado apresentada ao PPG-CEM,
UFSCar, So Carlos, 2002.
122
123
APNDICE A
As Figuras A.1 a A.13 apresentam os grficos obtidos por DSC das
Sample:apresentadas
amostra 64
File: D:\Andre\Mestrado\DSC\amostra 64.001
blendas no
na seo 4.4
Size: 8.1500 mg
Operator: Andr
DSCdo dos Resultados.
Run Date: 26-May-2010 09:28
1.5
Heat Flow (W/g)
1.0
0.5
0.0
-0.5
-1.0
0
Exo Up
Figura A.1
50
100
150
200
Temperature (C)
250
Curvas de fluxo de calor em funo da temperatura da amostra

(4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
no
a)
primeiro
aquecimento,
124
Sample: amostra80
Size: 8.4500 mg
Operator: Andr Elias
Run Date: 16-Jun-2010 14:43
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
50
100
150
200
Temperature (C)
Exo Up
Figura A.2
250

(4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120
no
a)
primeiro
aquecimento,

Sample: amostra70
Size: 6.1600 mg
Run Date: 15-Jun-2010 10:12
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
Exo Up
Figura A.3
50
100
150
200
Temperature (C)
250

(1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120
no
a)
primeiro
aquecimento,
125
Sample: amostra61
Size: 6.2200 mg
Run Date: 15-Jun-2010 10:57
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
50
100
Figura A.4
150
200
Temperature (C)
Exo Up
250

(4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120
no
a)
primeiro
aquecimento,

Sample: amostra56
Size: 6.4600 mg
Run Date: 16-Jun-2010 15:30
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
Exo Up
Figura A.5
50
100
150
200
Temperature (C)
250

(4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
no
a)
primeiro
aquecimento,
126
Sample: amostra38c
Size: 6.7200 mg
File: D:\Andre\Mestrado\DSC\amostra38c.001
Run Date: 15-Jun-2010 11:42
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
50
100
150
200
Temperature (C)
Exo Up
Figura A.6
250

(4KB90/14)/(3,6/0)/3,5/120
no
a)
primeiro
aquecimento,

Sample: amostra21
Size: 7.4400 mg
Run Date: 15-Jun-2010 08:36
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
Exo Up
Figura A.7
50
100
150
200
Temperature (C)
250

(1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
no
a)
primeiro
aquecimento,
127
Sample: amostra 19
Size: 7.5400 mg
Operator: andre
Run Date: 24-Jun-2010 12:40
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
50
100
Figura A.8
150
200
Temperature (C)
Exo Up
250

(4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120
no
a)
primeiro
aquecimento,

Sample: amostra17
Size: 6.6600 mg
Run Date: 16-Jun-2010 16:21
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
Exo Up
Figura A.9
50
100
150
200
Temperature (C)
250

(4KB45/42)/(1,8/30)/7,0/120
no
a)
primeiro
aquecimento,
128
Sample: amostra 13
Size: 5.2000 mg
Operator: andre
Run Date: 24-Jun-2010 11:08
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
50
100
Figura A.10
150
200
Temperature (C)
Exo Up
250

(4KB45/42)/(1,8/0)/7,0/240
no
a)
primeiro
aquecimento,

Sample: amostra12
Size: 5.3200 mg
Run Date: 16-Jun-2010 17:08
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
Exo Up
Figura A.11
50
100
150
200
Temperature (C)
250

*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
no
a)
primeiro
aquecimento,
129
Sample: amostra 9
Size: 8.5300 mg
Operator: andre
Run Date: 24-Jun-2010 11:54
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
50
100
Figura A.12
150
200
Temperature (C)
Exo Up
250

*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240
no
a)
primeiro
aquecimento,

Sample: amostra 4
Size: 8.5000 mg
Operator: andre
Run Date: 24-Jun-2010 10:22
DSC
Heat Flow (W/g)
-1
-2
0
Exo Up
Figura A.13
50
100
150
200
Temperature (C)
250

(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
no
a)
primeiro
aquecimento,
130
131
APNDICE B
Nas Figuras B.1 e B.16 so apresentados os espectros de absoro no
infravermelho utilizados para a obteno dos resultados de degradao das
blendas processadas em remetro e das amostras extrudadas.
76 1,5 MIN 80 RP M
74
72
%T
70
68
66
64
62
60
58
80 1,5 MIN 80 RP M 2
70
%T
60
50
40
30
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
15 00
10 00
50 0
a)
70 3 m in 8 0 rp m 2
65
%T
60
55
50
45
40
3 m in 8 0 rp m
94
92
%T
90
88
86
84
82
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
b)
132
3 MIN 1 00 RP M 2
65
%T
60
55
50
45
40
10 0 3 MIN 1 00 RP M
98
96
94
%T
92
90
88
86
84
82
80
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
15 00
10 00
50 0
c)
58
3 MIN 1 40 RP M 2
56
54
52
%T
50
48
46
44
42
40
38
76 3 MIN 1 40 RP M
74
72
%T
70
68
66
64
62
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
d)
133
75 5 m in 8 0 rp m 2
70
65
%T
60
55
50
45
40
35
30
5 m in 8 0 rp m
60
58
%T
56
54
52
50
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
e)
Figura B.1
Espectros de absoro no infravermelho utilizados na avaliao

da degradao do ABS aps processamento com diferentes
tempos e velocidades de rotao.
80 5m in 8 0rpm 1 h aake
70
%T
60
50
40
30
20
10
80 5m in 8 0rpm 2 h aake
70
60
%T
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
a)
15 00
10 00
50 0
134
7,5 min 80 rpm2 haa ke

80
70
%T
60
50
40
30
20
10
80 7,5 min 80 rpm1 haa ke

70
60
%T
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
15 00
10 00
50 0
b)
80 7,5 min 100 rpm 2 ha ake

70
60
%T
50
40
30
20
10
70
60
%T
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
c)
135

70
60
%T
50
40
30
20
10
7,5 min 120 rpm 1 ha ake

80
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
d)
10 min 80 rpm 2 ha ake

70
60
%T
50
40
30
20
10
80 10 min 80 rpm1
70
60
%T
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
e)
Figura B.2

da degradao do ABS da blenda aps processamento com
diferentes tempos e velocidades de rotao.
136
A MOS T RA 4 A B S 2
80
70
%T
60
50
40
30
20
80 A MOS T RA 4 A B S
70
%T
60
50
40
30
20
10
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
Figura B.3

da degradao do ABS da amostra (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/120.
A M 09 A B S 2
80
70
%T
60
50
40
30
20
A M 09 A B S
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
Figura B.4

137
A M 12 A B S 2
10 0
%T
80
60
40
20
80 A M 12 A B S
70
60
%T
50
40
30
20
10
-0
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
Figura B.5

da
degradao
do
ABS
da
amostra
*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240.
90 A M 19 A B S 2
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
A M 19 A B S
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
0
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
Figura B.6

138
A M 38 A B S 2
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
90 A M 38 A B S
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
Figura B.7

A M 70 A B S 2
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
A M 70 A B S
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
Figura B.8

139
am os tra 13 abs 2
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
am os tra 13 abs
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
Figura B.9

da
degradao
do
ABS
da
amostra
*(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120.
90 am os tra 17 abs 2
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
am os tra 17 abs
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0
Figura B.10 Espectros de absoro no infravermelho utilizados na avaliao

140
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
90 am os tra 56 abs
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0

80
70
%T
60
50
40
30
20
10
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0

141
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0

90 A M 80 A B S 2
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
90 A M 80 A B S
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0

142
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
am os tra 2 abs
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0

80
70
%T
60
50
40
30
20
10
am os tra 21 abs
80
70
%T
60
50
40
30
20
10
40 00
35 00
30 00
25 00
20 00
15 00
10 00
50 0

143
APNDICE C
As micrografias binarizadas das amostras esto apresentadas nas
Figuras C.1 a C.13.
5000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura C.1
Micrografias binarizadas obtidas com aumento de 4400x por MET

da amostra (4KB45/42)/(3,6/0)/7,0/240
144
5000 nm
a)
5000
5000nm
nm
b)
Figura C.2

da amostra (4KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
145
5000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura C.3

da amostra (4KB45/42)/(3,6/0)/3,5/120
146
5000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura C.4

da amostra (4KB45/42)/(1,8/0)/7,0/240
147
5000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura C.5

da amostra (4KB45/42)/(1,8/30)/7,0/120
148
5000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura C.6

da amostra (4KB45/42)/(3,6/30)/7,0/120
149
5000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura C.7

da amostra (1KB45/14)/(3,6/0)/7,0/120
150
5000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura C.8

da amostra (4KB45/14)/(3,6/0)/3,5/120
151
5000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura C.9

da amostra (4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
152
5000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura C.10 Micrografias binarizadas obtidas com aumento de 4400x por MET
da amostra *(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/240
153
5000 nm
a)
5000 nm
b)
da amostra *(4KB45/42)/(3,6/60)/7,0/120
154
5000 nm
a)
5000 nm
b)
da amostra (4KB90/14)/(3,6/60)/7,0/120
a)
155
2000 nm
a)
5000 nm
b)
Figura C.13 Micrografias binarizadas obtidas com aumento de 8800x a) e
4400x b) por MET da amostra (1KB90/14)/(3,6/0)/7,0/120
156
157
ANEXO I
A equao desenvolvida por Ito [46] e utilizada para avaliar a disperso

do ABS no PBT foi avaliada por um mtodo de calibrao, apresentado nas
Figuras I.1 e I.2.
(a)
Figura I.1
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
Esquema representando a fase dispersa (escuro) na matriz (clara)
[46]
100,000
Funo Disperso
10,000
1,000
0,100
0,010
0,001
1
10
100
1000
# Domnios
Figura I.2
[46]
Grfico da Funo disperso em funo do nmero de domnios.

Prezenszky, A. C.

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DE TECNOLOGIA

ANLISE DA INFLUNCIA DAS CONDIES DE MISTURA POR

Andr Cortegoso Prezenszky

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

ANLISE DA INFLUNCIA DAS CONDIES DE MISTURA POR

Andr Cortegoso Prezenszky

Dissertao apresentada ao Programa de

CINCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS

Orientador: Prof. Dr. Elias Hage Jr.

Ficha catalogrfica elaborada pelo DePT da

Prezenszky, Andr Cortegoso.

estatsticas das imagens obtidos por microscopia

eletrnica de transmisso alm de ter auxiliado na preparao das amostras

ANALYSIS OF THE INFLUENCE OF EXTRUSION MIXTURE CONDITIONS

processamento de blendas PBT/ABS, 10 Congresso Brasileiro de

3.2.1 - Processamento em extrusora.................................................................39

Tabela 4.14 - Resultados de degradao das amostras processadas com

Figura 4.38 - Espectro de absoro no infravermelho do PBT processado por 5

Figura A.3 - Curvas de fluxo de calor em funo da temperatura da amostra

Figura A.13 - Curvas de fluxo de calor em funo da temperatura da amostra

Figura B.14 - Espectros de absoro no infravermelho utilizados na avaliao

ABS - Acrilonitrila Butadieno Estireno (Terpolmero)

KB90/5/14 - Bloco com 5 discos misturadores defasados angularmente de 90

Tm1 - Temperatura do primeiro pico de Fuso no segundo aquecimento do PBT

dos parmetros de processo na morfologia e propriedades finais da blenda

A composio estudada que apresentou os melhores

resultados foi PBT/ABS

compatibilizante. Em seu trabalho de doutorado Ambrsio [1] analisou a

avaliao da influncia dos parmetros de processo na morfologia fica

2 CONCEITOS FUNDAMENTAIS E REVISO DA LITERATURA

Unidade repetitiva da estrutura molecular do poli(tereftalato de

2.1.2 Terpolmero Acrilonitrila Estireno Butadieno ABS

Representao da caracterstica qumica do ABS por meio das

O ABS pode ser obtido por meio da polimerizao por emulso do

superiores a 50%em massa no copolmero ABS. A Figura 2.3 apresenta uma

Representao esquemtica da morfologia do ABS e suas fases

A alta versatilidade de aplicaes do ABS devido a possibilidade de

utilizado como um modificador de impacto termoplstico com

2.1.3 Blendas Polimricas

propriedades, pode ser evitado o desenvolvimento de novos polmeros cujas

tenacificado e a fase dispersa rica no componente de maior tenacidade. Para

2.1.4 Tenacificao de polmeros

cristalinidade), da fase dispersa (comportamento sob cavitao ou sob

utilizadas (dimenses do corpo-de-prova, caractersticas do entalhe, velocidade

Micrografia de amostra polimrica demonstrando a ocorrncia de

Na tenacificao de materiais em que o microfibrilamento o

semicristalinos como as Poliamidas (PA) e os Polisteres (PET e PBT). Neste

Micrografia de amostra polimrica demonstrando a ocorrncia de

Portanto, como o escoamento sob cisalhamento mais estvel e

apresentem este mecanismo de deformao. importante notar que a

2.1.5 Morfologia de fases

tamanho depende do tipo de mecanismo preferencial de micro deformao e

2.1.6 Microrreologia na formao de Blendas Polimricas

Alguns modelos para compreender quais e como os parmetros do

Em que, d a viscosidade da fase dispersa e m a viscosidade da

Em que, m a viscosidade da matriz, a taxa de cisalhamento (a

E Ca[(19 p 16) /(16 p 16)]

Em que, Ca o nmero capilar e p a razo de viscosidades;

Em que L o comprimento da partcula e B a largura da partcula.

formavam a fibrila. Um esquema deste mecanismo apresentado na Figura

Desenho esquemtico das instabilidades da fibrila [17].

Conforme Tomika, o tempo requerido para que ocorra a quebra por

Em que a tenso interfacial, p a razo de viscosidades, m a