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sean ilegibles.

QUMICA ORGNICA
RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR DE PROTN
(200 ESPECTROS RESUELTOS)

CECILIO MRQUEZ SALAMANCA


Profesor Titular
UNIVERSIDAD DE ALICANTE, 2008

NDICE GENERAL
TIPOS DE PROTONES

Protones magnticamente equivalentes...................................................................................................... 1


Protones no equivalentes magnticamente................................................................................................. 3
Protones qumicamente equivalentes .......................................................................................................... 6
Protones no equivalentes qumicamente ..................................................................................................... 6
APROXIMACIN DE PRIMER ORDEN

Acoplamiento de un protn con uno o ms protones iguales, distintos del primero .................................... 12
Sistemas formados por dos tipos distintos de protones ...................................................................................... 14

Tipo de sistema: AX (14) AX2 / A2X (16) AX3 (19) AX4 (21) AX6 (22) A8X (23) AX9 (24) A2X2 (25)
A2X3 (27) A2X4 (28) A2X6 (29) A8X2 (30) A2X9 (31) A3X3 (32) A4X3 (33) A3X6 (34) A4X4 (35)
Acoplamiento de un protn con dos tipos distintos de protones........................................................................ 36
Sistemas formados por tres tipos distintos de protones...................................................................................... 46

Tipo de sistema: AMX (46) AM2X (53) AMX2 (57)


Mtodo general para calcular sistemas de primer orden complejos ................................................................... 68

Tipo de sistema: AMX3 (73) AM2X2 (76) AM2X3 (78) AM3X3 (80)
APROXIMACIN DE SEGUNDO ORDEN

Protn en un campo magntico ................................................................................................................. 83


Sistemas formados por dos tipos distintos de protones ...................................................................................... 86

Sistema de dos espines: sistema AB......................................................................................................... 86


Sistemas de tres espines: sistemas AB2 (93) y A2B (100)
Transicin AB2AX2 al aumentar la radiofrecuencia.................................................................................105
B

Relacin entre los sistemas AB2 y AX2 .....................................................................................................111


B

Tipos de protones que dan lugar a sistemas AB2 / A2B (AX2 / A2X) .........................................................113
Acoplamientos de primer y segundo orden entre protones del mismo sistema de espines.....................114
Doble y triple resonancia ....................................................................................................................................... 115

Mtodo general para calcular un espectro empleando doble y triple resonancia ....................................124
Sistemas formados por tres tipos distintos de protones.................................................................................... 132

Tipo de sistema: ABX2 (132) ABX3 (134) A2BX (137) AB2X2 (140) A2BX2 (143)
A2BX3 (146) A2BX4 (149) AB2X6 (153) A2BX6 (156) ABX (160)

Transicin ABXAMX al aumentar la radiofrecuencia .................................................................................181

Tipos de protones que dan lugar a sistemas ABXAMX ..........................................................................190


Sistemas formados por cuatro tipos distintos de protones ............................................................................... 191

Tipo de sistema: ABX3Y3 (191) AB2X2Y6 (196) AB2X4Y3 (200) AB2X6Y3 (204)
Sistema AAXX .........................................................................................................................................207
Superposicin de lneas en el sistema AAXX .........................................................................................213
Sistema AABB .........................................................................................................................................218
Superposicin de lneas en el sistema AABB .........................................................................................226
Tipos de protones que dan lugar a sistemas AAXXAABB ..................................................................229
Sistema A2X2: equivalencia magntica de los protones A, A y X, X en el sistema AAXX ....................230
Transicin entre los sistemas AAXX y A2X2 ............................................................................................232
EJERCICIOS

Sistemas de primer orden .........................................................................................................................234


Sistemas de segundo orden .....................................................................................................................277
Ejercicios adicionales ................................................................................................................................316
RESPUESTAS DE LOS EJERCICIOS

Sistemas de primer orden .........................................................................................................................448


Sistemas de segundo orden .....................................................................................................................485
Ejercicios adicionales ................................................................................................................................559
APNDICE

Clculo de constantes de acoplamiento en espectros con lneas superpuestas .....................................716

NDICE DE MOLCULAS

DERIVADOS DE ALCANOS Y CICLOALCANOS

HOCH2

OH

CH3

CHCl2

CH3 C CHCl2

ClCH2

C CH2Cl

HOCH2

C CHCl2

CH3

CH2OH
CH2OH

Cl2CH CH2Cl

OH

Cl

Cl

Cl

(p.17, 109)

(p.20)

(p.21)

(p.22)

(p.23)

CH3

(p.24)

CH3

C CH2CN
OH

NCCH2

CH3

CH3

CH2OH

HOCH2

(p.29)

CH3 C CH2Cl

CH2OH

CH3

(p.30)

Br

CH2OH

ClCH2

HOCH2

C CH2Cl
CH3

(p.28)

CH3
ClCH2

Cl

CH2Cl

CH3 C CHCl2

(p.31)

AcO
OH

C CH2Cl
ClCH2

Cl

(p.33)

CH2OH

Cl

(p.35)

Cl

Cl

(p.181)

HO2C CH2

Cl

(p.186)

(p.187)

CH3 CHO

(p.253, 466)

(p.261, 473)

ClCH2CH2

CO2CH2CH3

Cl

Br

(p.284, 493)

Cl

Cl

MeO
Br

Cl

(p.283, 491)

Cl

Cl

Br

Cl2CH CH2 CO2Me

CH CO2H

(p.300, 516)

Cl

Cl

Cl

Cl

HO CH CH OH

(p.302, 522)

Cl

Cl

Cl

(p.303, 522)

HO

(p.311, 542)

(p.314, 551)

(p.313, 546)

OH

CH3
Br

OH

OH

Cl

(p.318, 558)

CH3

CH3 CH O CHO

CH3CH2 CO CH CH3

(p.337, 582)

(p.444, 709)

ii

OLEFINAS Y ALQUINOS
O

CH2Br
Cl CH

BrCH2

CH CN

(p.15)

C CH

(p.55)

CN

(p.59)

Cl

H2C C CH3

(p.65)

MeO2C CH CH CH2CO2Me

HC C C CHCO2Me

(p.18, 110)

ClCH2

MeO2C C

(p.76)

(p.63)

CH3

C CH CH2CO2Me

(p.74)

H2C

Cl

CH CH2CO2Me

CH3

(p.78)

CH CH3

(p.80)

CO2H
OH

CH3

CH3

H C C CH CH2OH

CH2 C CO2H

CH2 C CO2Me

(p.252, 465)

(p.254, 467)

Cl

CH2OH

H2C C Br

(p.90)

(p.118)

(249, 463)

CO2Me
HOCH2

OH

C CH CH2OH

(p.255, 468)

H C

CH3

C CH CH2CO2Me

(p.257, 469)

Br

CH

CH3 CH

C CH2Cl

(p.258, 471)

(p.260, 472)

CH CN

(p.2604, 472)

CH2OH
H C

C C

CH Cl

(p.263, 474)

ClCH2 CH CH CO2Me

(p.269, 478)

Cl
ClCH2

C CH CHO

(p.272, 482)

NC C C CH CH CH3

(p.270, 479)

Br

CH C CH CH3

(p.271, 480)

CH2OH

NC CH CH CH3

(p.274, 484)

H C C C CH CO2Me

(p.276, 485)

CH3 CH CH CO2Me

(p.277, 486)

CH3

ClCH2

CH CH CO2Me

(p.279, 488)

Cl CH

CH CH3

(p.281, 490)

MeO2C CH CH CH2CO2Me

H C C CH CO2Me

(p.283, 492)

(p.285, 493)

MeO2C CH CH CH2CO2Me

NC CH CH CH2Cl

NC CH CH CO2H

(p.287, 495)

(p.290, 498)

(p.295, 504)

CH3CH2 CO CH CH CHO

(p.295, 505)

NC CH CH CO2H

C3H7 CO CH C CH2

CH2 C CH CO2Me

CH2 C CH CN

(p.299, 511)

(p.307, 533)

(p.309, 536)

(p.319, 560)

iii

O
CH3

CH3

C O CH CH2

(p.373, 618)

CH3CO CH CH CO2Me

CH3 CH CH CO2Me

(p.376, 623)

(p.378, 625)

(p.375, 622)

CH3 CH CH CO O CH CH2

CH2 C CH2

CH2 C CO O CH CH2

(p.379, 627)

CO2H

CO2Me

CH3

(p.380, 628)

CH2

CO2Me

(p.382, 630)

CO O CH2CH3

C CH2

(p.383, 631)

CH3

CH2 CH O CO CH2CH3

CH2 CH CO O CH CH3

(p.385, 633)

CH2

(p.385, 634)

CH O CH2CH2OH

NC CH CH CH2Cl

(p.387, 635)

(p.396, 646)

O
CH CH COCH3

CH3 CH CH CO CH CH CH3

(p.397, 647)

CH3
Cl

CH

(p.399, 651)

CH CH

HO2C CH C CH CH CO2H

CH Cl

(p.401, 654)

(p.405, 661)

Br
CH CH COCH3

CH2

Br

(p.408, 664)

CH O CO CH2Cl

CH2 CH O CHO

(p.420, 680)

(p.428, 691)

DERIVADOS DE BENCENO

OH

Cl

Br

Br

OH
CH3

HO

CH3

CH3

OH

MeO2C
HO

Cl

CH3

CH3

(p.27)

(p.32)

Cl

CO2Me

Cl

CH3

Cl

(p.34)

Cl

(p.91)

(p.96, 98)

NO2

Br

Cl

OH

Cl

OH

OH

HO

CH2OH
Br

Br

CH2OH

CH3
ClCH2

CH2Cl
NO2

NO2

(p.100, 103)

(p.115)

Cl

(p.124)

(p.127)

(p.132)

iv

NO2
CH3

CH2CO2Me
O2 N

NO2

HO

NO2

CH2OH

OH

Br

CH3

Br

MeO2C

CO2Me

Cl

(p.134)

(p.137)

(p.140)

(p.143)

(p.146)

OH

OH

CO2H
CH2OH

HOCH2

CH3

Cl
CH3

CH3

CH2Cl
CH3

CH3
CH3

CH3O

(p.149)

OCH3

Cl

(p.153)

CH3
ClCH2

(p.156)

(p.191)

(p.196)

NH2

CO2Me

NO2

NO2

CH3
CH3

CH2Cl

(p.200)

CH3

(p.204)

(p.211)

(p.218 221)

OH

CHCl2

CO2H

Br

CH3
OH

HO
OH

Cl

(p.227, 310, 539))

MeOC

(p.223)

COMe

(p.250, 464)

CO2CH2CH3

(p.264, 475)

O2N

NO2

MeO2C

CO2Me

(p.266, 477)

(p.258, 470)

Br

NO2

OCOCH2CH3

CH3

NO2

CH3

NO2

(p.272, 481)

(p.273, 483)

OH

CH3

NO2

(p.256, 469)

CH2Cl

(p.265, 476)

CH3
O2N

NO2

OCOCH2CH3
CH3

CO2CH2CH3

OH
OH

CH3

CN

NO2

CH(CO2Me)2
Cl

Br

(p.282, 491)

Br

(p.286, 494)

MeO2C

CO2Me

(p.288, 496)

Cl

NO2

(p.290, 498)

(p.292, 500)

CH2Cl

OH

CH3
MeOCO

MeOC

COMe

(p.295, 505)

(p.298, 509)

CN

O2N

CH2OH

NO2
HO

(p.301, 520)

(p.303, 525)

OH

HO

(p.305, 529)

OH

CH(OH)2

CN

O2N

CN

(p.308, 535)

CH3
MeOC

(p.311, 540)

MeOCO

CH(CO2Me)2
HO

OCOMe
HOCH2 O

(p.313, 544)

(p.311, 542)

OCH3

Cl
NO2

COMe

NO2

(p.310, 540)

NO2

OH

(p.306, 531)

CN

NC

(p.300, 514)

OCH3

CH(CN)2

CH3
NC

COCl

O COMe

MeCO O

(p.293, 501)

COCl
OCOMe

(p.314, 549)

OH

O CH2OH

(p.315, 551)

(p.318, 558)

OCH3

CO2H

CH3
HO

OH

CH3

NO2

NO2

HO

CH3

(p.319, 560)

(p.321, 562)

NH COCH3

(p.322, 564)

CO2H

OH

(p.323, 566)

OH

CH3

CH3

OH

OH

(p.327, 568)

CO O CH CH3

(p.338, 583)

CH2 C

NO2

(p.330, 571)

CH3
H2N

(p.325, 567)

(p.332, 575)

(p.334, 577)

HO

O
HO
O CH2CH2OH

(p.340, 585)

CH CO CH3

HO

OH
CH2

(p.341, 586)

OH

vi

CHO
NH CO CH3

CH3
CH3

CH

CHO

CH2

HO

(p.344, 588)

(p.348, 594)

CH CO O CH2CH3

(p.350, 596)

NC
CH2 CH CH2CH2

(p.354, 600)

(p.359, 606)

CH3
HO

CN

CO O

CO2H

CO2H

(p.363, 609)

OH

Cl

NH2

(p.369, 614)

(p.370, 615)

OH
HO

(p.364, 610)

OH

(p.366, 611)

(p.367, 613)

CH3

CH3

CH2OH

(p.372, 617)

OH

Cl

CH3
CH3

(p.391, 640)

CH3

NH2

Cl

(p.393, 642)

(p.403, 658)

NO2

CH3

NC

CO2Me

(p.407, 663)

OH

(p.412, 668)

CH2OH

CO2H

O CO

NH2
Cl

CO2Me
CH3O

OCH3

CH3

(p.415, 672)

OCH3

(p.419, 677)

NO2

(p.422, 682)

CO2H

(p.424, 684)

CHO

OH

OH

N O

(p.426, 685)

NH2
NO2

CH3
CH3

Br

(p.426, 686)

(p.427, 688)

(p.430, 693)

CO NH CH2

(p.216, 435, 700)

CH2OH

COCH3

CHO

OH

OH

O CH2

(p.438, 703)

(p.440, 704)

(p.441, 705)

CO2H

(p.436, 701)

CHO

CO2H

OCH3

(p.442, 707)

vii

CH3

CH3
HO

HO

CH2 O CO C CH2

O CH2

(p.445, 710)

H2N

HO

CO C CH2

O CH2

(p.448, 712)

HO

NH2

(p.450, 716)

NO2

(p.453, 720)

CO CH CH CH3

HO

OH

(p.454, 721)

(p.455, 722)

Cl

Cl
NO2
O2 N

Cl

(p.456, 724)

(p.459, 726)

(p.460, 728)

HETEROCICLOS

Cl
Cl

O
CH3

(p.26)

C6H5

CO2H

(p.68, 388, 637)

(p.174, 273, 483)

(p.207, 210)

(p.251, 465)

CH3
N

CH3

C6H5

CH3

CH2OH

N
S

(p.253, 466)

(p.259, 472)

(p.262, 473)

(p.267, 477)

CH3

CH3

N
O

(p.275, 485)

(p.268, 478)

CO2Me

CH3

CH3

CH3
O

CH3
NO2

(p.278, 487)

N
N

(p.280, 489)

N
CH3

(p.289, 497)

S
N

(p.291, 499)

viii

CH3

N
O

CO 2H

O
CH3

(p.294, 503)

(p.300, 512)

(p.301, 517)

OAc

C6H5

(p.309, 537)

NH2

CO2Me

CN

(p.313, 546)

(p.304, 527)

Cl

MeO2C

(p.305, 528)

N
N

(p.314, 549)

(p.316, 554)

(p.317, 556)

CO NH NH2

(p.317, 557)

CH3
O

COCH3

O CH2

(p.322, 565)

(p.331, 574)

CH CH2

(p.346, 590)

(p.357, 605)

(p.375, 619)

CH3
Cl
O

CH3

N
CH3CO

(p.390, 638)

CH3

CHO

OH
CH CO

(p.417, 673)

CH3

C O CO CH3
CN

(p.402, 657)

(p.413, 670)

(p.395, 645)

(p.401, 656)

CH3

(p.421, 681)

CH3CH2

CH3

(p.431, 694)

(p.433, 698)

NOTA DEL AUTOR

Calcular el espectro de RMN1H de una molcula, significa hallar los valores de los desplazamientos qumicos
de todos los protones presentes y de las constantes de acoplamiento entre ellos. Hay ocasiones en las que es
posible asignar cada seal a un protn determinado, pero otras veces no puede hacerse.
Por ejemplo, el espectro del 3-bromopropino presenta las seales que se muestran a continuacin:

14

HA

13

Br

12

C C C HX
HA

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

3.70

3.60

3.50

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

2.90

2.80

2.70

2.60

2.50

Los protones etiquetados HA son magnticamente equivalentes y su acoplamiento con HX dar lugar a un
doblete. Anlogamente, el protn HX, al acoplarse con los dos protones A origina un triplete. Este hecho
permite identificar sin dificultad los dos tipos de protones: la seal que aparece a frecuencia ms alta
corresponde a HA y la de frecuencia menor a HX.
Sin embargo, cuando dos o ms protones presentan el mismo tipo de seal, no puede hacerse la asignacin de
cada una de ellas a un protn determinado.

HA

4.5

4.0

HX

HX

HM

HA

HM

C6H5

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3.80

3.70

3.60

3.50

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

2.90

2.80

2.70

2.60

2.50

2.40

2.30

2.20

2.1

En este caso, cada uno de los tres protones (etiquetados A, M y X) da lugar a un doble doblete. El clculo de
los desplazamientos qumicos y de las constantes de acoplamiento no permite hallar la correspondencia entre
seales y protones.
Este problema se presenta con bastante frecuencia y su solucin es ajena al clculo del espectro. Para poder
establecer la correspondencia entre cada seal y un protn determinado, es necesario recurrir a las tablas de
desplazamientos qumicos y constantes de acoplamiento que figuran en la mayora de libros de RMN.

II

Todos los espectros que figuran en el texto aparecen resueltos de forma explcita, esto es, en la solucin no se
indica la metodologa seguida para establecer la correspondencia entre seales y protones. Por esta razn, el
clculo de algunos de ellos puede conducir fcilmente al desaliento, si no se tiene la paciencia de consultar la
bibliografa para intentar decidir qu protn corresponde a una seal determinada.
No obstante, existen dos apartados en los que se explica el mtodo adecuado para realizar dicha asignacin
(cuando es posible hacerlo); uno de ellos est dedicado a los espectros de primer orden y el otro a los de
segundo orden, empleando doble y/o triple resonancia. Ambas tcnicas, especialmente la segunda, apenas
son utilizadas en los anlisis de espectros, pero se ha decidido incluirlas porque permiten calcular constantes
de acoplamiento que de otro modo son inasequibles.
En la bibliografa actual no es fcil encontrar espectros en los que aparezcan todas las constantes de
acoplamiento de una molcula. Este hecho dificulta la simulacin de espectros reales y obliga a utilizar las
constantes de acoplamiento que aparecen en el banco de datos de la aplicacin ACD/MNR, que trabaja
utilizando 180000 desplazamientos qumicos y 25000 constantes de acoplamiento experimentales. Con la
ayuda de 3000 fragmentos estructurales, calcula ambos parmetros y muestra un espectro que, en la mayora
de los casos, es muy semejante al experimental.
Todos los espectros se han simulado empleando ACD-HNMR y pueden clasificarse en tres categoras distintas,
de acuerdo con los valores utilizados para los desplazamientos qumicos y las constantes de acoplamiento.
Los espectros simulados empleando valores de y J encontrados en la bibliografa se identifican con tres
asteriscos (***)

***

O
CH3

C O CH CH2

Estos espectros son superponibles, lnea a lnea*, con el espectro experimental:

i
EXP.

10

11

12

13

2188.22 2181.98 2174.26 2167.97 1471.44 1469.86 1457.48 1455.90 1372.86 1371.27 1366.53 1364.94 639.29

SIMUL. 2188.23 2181.92 2174.25 2167.94 1471.44 1469.81 1457.46 1455.83 1372.85 1371.22 1366.54 1364.91 639.30

Los espectros simulados empleando valores de encontrados en la bibliografa y valores de J generados por la
aplicacin se identifican con dos asteriscos (**)

HO
HO

**

OH
CH2

OH

Estos espectros presentarn el mismo aspecto que los primeros con relacin a los desplazamientos qumicos,
pero las lneas de cada seal pueden estar desplazadas, superpuestas o entrecruzadas de forma distinta que
en el espectro experimental.
Los espectros simulados empleando valores de y J generados por la aplicacin se identifican con un
asterisco (*) y en ocasiones pueden presentar diferencias significativas con el espectro real.
* En espectroscopia de RMN el trmino correcto es banda. Sin embargo emplearemos la palabra lnea, que es
ms expresiva, para referirnos a las frecuencias de absorcin de una seal determinada.

III

CH2Cl

MeOC

COMe

A continuacin aparecen tres espectros de la misma molcula simulados de las tres formas:

***

Me
8

HX

HX

Me

HA

HA

HB

HB

60 MHz

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

HX

6.30

6.20

6.10

6.00

5.90

5.80

**

Me
O

1.5

6.40

HX

Me
HA

HA

HB

HB

1.0

60 MHz
0.5

0.0

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

1.5

6.40

6.30

6.20

6.10

6.00

5.90

Me
HX

6.50

HX

Me
HB

HA

HB

HA

1.0

60 MHz
0.5

0.0

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

6.10

6.00

5.90

IV

La tabla siguiente muestra los resultados de los tres tipos de simulacin:


clculo
(***)
(**)
(*)

375.048
375.048
363.64

6.251
6.251
6.061

360.660
360.660
378.990

6.011
6.011
6.316

437 00
437 00
427.25

7.283
7.283
7.121

JAB
3.30
3.53
3.53

JAX
2.01
1.81
1.81

JBX
0.90
0.77
0.77

El clculo de los desplazamientos qumicos y las constantes de acoplamiento se ha realizado utilizando


siempre los mismos criterios, con independencia de los datos de entrada introducidos en el simulador. Su
fiabilidad se contrasta en cada caso indicando entre parntesis, a continuacin del resultado obtenido en el
clculo, el valor suministrado por la bibliografa o por el banco de datos de la aplicacin:

valor
calculado
valor de
entrada

JAB = 7.53 Hz (7.52)

Un aspecto importante a considerar es la separacin entre lneas contiguas en una seal determinada. El
simulador de espectros discrimina estas frecuencias con una precisin de centsimas de Hz y los actuales
espectrmetros pueden hacerlo hasta 0.02 Hz. En consecuencia, los espectros se han calculado suponiendo
que los resultados experimentales se obtienen con aparatos perfectamente calibrados, capaces de originar
espectros de alta resolucin, tanto en los valores de las frecuencias de cada lnea como en su representacin
grfica (anchura de lnea = 0.05 Hz)
En estos apuntes, aparecen espectros en los que la separacin entre algunas lneas contiguas es igual o
menor de 0.1 Hz. En el espectro real estas lneas estarn superpuestas si el registro se ha realizado en
condiciones estandar y ser imposible calcular las constantes de acoplamiento implicadas en ellas.
En el ejemplo siguiente, aparecen lneas contiguas separadas entre s por 0.11 Hz (f2 y f3, f4 y f5, f6 y f7, etc):
O
(Y)CH3

HX

HA
HM

anchura de lnea: 0.05 Hz


HM

1.50
1.40
1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

7.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 648.67 648.39 648.28 647.99 647.88 647.59 647.47 647.19
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 645.28 644.99 644.88 644.59 644.47 644.19 644.08 643.79

La multiplicidad de la seal que corresponde al protn M es la siguiente:


anchura de lnea: 0.05 Hz
HM

1.50
1.40
1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

7.20

JMY

HM

HM

JMX

3.4 Hz

JAM

0.28 Hz

JAM

f1 f2

f4

f6

f8

f9

f11 f13

0.40 Hz

f16

1.49 Hz

1.48 Hz

En un espectro de rutina (anchura de lnea: 0.25 Hz) los cuatro cuartetes (entrecruzados dos a dos) no
aparecen (cada pareja de cuartetes entrecruzados se transforman en una seal de 5 lneas):
anchura de lnea: 0.25 Hz

1/2(f12 + f13)

1/2(f4 + f5)
0.50

f14

f11

f6

f3

0.40

0.30

0.20

f1

f8

f9

f16

0.10

0.00

7.20

648.28

647.59

648.67

6444.88

644.19

647.19 645.28
647.93

643.79
644.53

VI

La seal permite calcular los valores de JMX y JMY:

JMX =

1
( f4 + f5 ) ( f12 + f13 ) = 3.40 Hz
2

JMY  ( f1 f3 ) = ( f6 f8 ) = ( f9 f11 ) = ( f14 f16 ) = 0.40 Hz

Sin embargo, resulta imposible calcular JAM, ya que su valor es la diferencia entre las lneas primera y segunda
(ver espectro con anchura de lnea 0.05 Hz) y esta ltima lnea (la segunda) no aparece en el espectro
registrado con una anchura de lnea de 0.25 Hz.
Esta dificultad se evita a veces utilizando otras seales del espectro en las que puedan calcularse las mismas
constantes, pero hay ocasiones en las que no es posible hacerlo.
El mayor problema que se plantea en el clculo de un espectro de RMN no es que conste de demasiadas
lneas, sino que aparezcan pocas. Por este motivo, es preferible iniciar el aprendizaje utilizando espectros en
los que estn presentes todas las lneas, ya que solo as se podr estar en condiciones de resolver situaciones
reales ms complejas.
Con el fin de abordar esta problemtica, al final de los apuntes aparece un apndice dedicado a espectros en
los que existe superposicin de lneas. All figuran ejemplos que han sido calculados en otros apartados, sin
tener en cuenta dicha limitacin. Comparando los dos tipos de espectros, es fcil percibir qu constantes de
acoplamiento no pueden calcularse cuando el espectro carece de la resolucin adecuada.
Hay ocasiones en las que la superposicin de lneas se produce de forma inevitable, si el espectrmetro solo
es capaz de discriminar frecuencias contiguas separadas entre s dcimas de Hz. A continuacin aparece un
ejemplo.

CH3(X)
HB

HB
HO

OH
HA

Protones B (acoplamiento con los tres protones X; dos cuartetes entrecruzados)

120 MHz

0.14
f1

0.09
f2

0.14
f3

0.09
f4

0.14
f5

0.09
f6

0.14
f7

f8

VII

180 MHz
0.04

0.04

0.04

0.18
f1

0.19

0.19
f4 f5

f2 f3

0.18
f8

f6 f7

360 MHz
0.03

0.02

0.02

0.21

0.20
f2 f3

f1

0.20
f4 f5

0.21
f8

f6 f7

500 MHz
0.05

0.05

0.05
0.18
f1

0.18
f2

f3

0.17
f4 f5

0.18
f6 f7

f8

Los cuatro espectros muestran que la situacin no mejora al aumentar la potencia del aparato, ya que el tipo de
entrecruzamiento no depende de esta variable. Es ms, el espectro obtenido a 120 MHz presenta la mejor
resolucin.
La radiofrecuencia a la que se han simulado los espectros merece un comentario adicional. Un gran nmero de
molculas da lugar a espectros de primer orden trabajando por encima de 220 MHz. No obstante, algunos
espectros se han obtenido a 6090 MHz con el fin de mostrar acoplamientos de segundo orden. Esto no
significa que aumentando la radiofrecuencia de trabajo todos los sistemas pueden tratarse mediante la
aproximacin de primer orden.
Los sistemas de segundo orden que aparecen en los apuntes son los siguientes: AB, AB2, A2B, ABX, AAXX y
AABB. A radiofrecuencias elevadas, los cuatro primeros se transforman con relativa facilidad (aunque no
siempre) en sistemas de primer orden: AX, AX2, A2X, y AMX. Sin embargo, con los sistemas AAXX y AABB
no sucede lo mismo, como indican los ejemplos que siguen:

VIII

NH2
HX'

HX

HA'

HA
NO2

AAXX

Protones AA
4.5

60 MHz

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.80

7.70

7.60

7.0

500 MHz

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

CO2Me
HB'

HB

HA'

HA
NO2

AABB

Protones AABB
10
9

60 MHz

8
7
6
5
4
3
2
1
0

8.10

8.00

7.90

IX

5.5

500 MHz

5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.00

Tambin conviene tener en cuenta que, en la mayora de los espectros, se han eliminado las seales que
corresponden a protones que no estn acoplados con otros protones (CO2Me, OH, NH2 CO2H ,etc.) Tampoco
aparece el disolvente en el que se ha realizado el espectro, ya que esta variable no afecta al resultado del
clculo.
DESIGNACIN DE LOS SISTEMAS DE ESPIN

Los sistemas de espin que constan de pocos protones magnticamente no equivalentes se han designado de
la forma habitual, es decir, las primeras letras del alfabeto (A, B, etc.) se emplean para identificar los protones
con desplazamientos qumicos grandes (mayores frecuencias de resonancia) Al disminuir el desplazamiento
qumico, las letras utilizadas son M, N, etc.; los protones con desplazamientos qumicos menores se identifican
con las ltimas letras del alfabeto: X, Y, Z.
(X)
CH2Cl
HB

HB
MeOC

NH2

COCl
HA
HB

COMe

COCl

HX

HA'

HM

AB2X2

HA
NO2

HB'

HA

Cl

AABB

AMX

A = 482.06 Hz (A : 8.034)

A = 706.50 Hz (A : 7.850)

A = 737.10 Hz (A = 8.19)

B = 469.71 Hz (B : 7.828)

B = 685.80 Hz (B : 7.620)

M = 719.28 Hz (M = 7.99)

X = 267.14 Hz (X : 4.452)

X = 608.21 Hz (X = 6.76)

Los sistemas de espin complejos se han designado empleando una nomenclatura ms flexible. En algunos
casos, los protones aparecen etiquetados simplemente como A, B, C, D, etc., pero el sistema se nombra
haciendo referencia al tipo concreto de desdoblamiento que presentan las seales; adems, para facilitar la
interpretacin, aparecen entre parntesis otros protones que estn acoplados con los que constituyen el
sistema principal. Por ejemplo:
HB

HA
(E)
CH2 O

HO
HB'

HA'

(F)CH3

HC
HD

AAXX(Y2) + AMX3

Los protones AAXX son los etiquetados AA y BB y los cuatro estn acoplados con los dos protones E (Y2) Por
su parte, los protones C, D y F forman un sistema AMX3 independiente del primero.

En otros casos, existen protones que solo estn acoplados con alguno de los que forman el sistema principal.
Cuando se da esta situacin, dichos protones aparecen entre corchetes a continuacin de los protones con los
que estn acoplados. Dos ejemplos:
O

HA

HB'

HB

HC'

HC

O CH2
(D)

CO2H

AAXX[Y2](Z)

Los protones AAXX son los etiquetados BB y CC y los cuatro estn acoplados con el protn A (Z), pero
nicamente los protones CC (XX) estn acoplados con los dos protones D (Y)
(X)CH3
O

HA
HM
Br
O

HN

HB

HM
O

Br

A[M2N]B[N]X3

En este caso, se trata de un sistema tipo ABX3: el protn A est acoplado con B, X y N, y tambin con los dos
protones M. Por su parte, el protn B est acoplado con A, X y N.
Finalmente, es de agradecer al National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (AIST)* la
elaboracin del Spectral Database for Organic Compounds,SDBS. Gracias a l ha sido posible realizar la
simulacin de casi todos los espectros que en el texto aparecen marcados con dos o tres asteriscos.

Mayo, 2008

(*) http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/cgi-b...&imgdir=hsp&fname=HSP49563&sdbsno=1222

TIPOS DE PROTONES EN RMN

Se designa sistema de espines a todo conjunto de ncleos que estn mutuamente acoplados entre s, pero que
no lo estn con ningn otro protn fuera del sistema considerado, y que originan unas formas de absorcin
reconocibles. Esta definicin necesita dos aclaraciones:
1. Dentro de un sistema de espines, no es necesario que cada uno de los protones est acoplado con todos los
protones restantes.
2. La definicin conlleva el hecho de que los distintos sistemas de espn en una molcula estn aislados entre
s. Por ejemplo, los protones del grupo fenilo del benzoato de etilo constituyen un sistema de espines
independiente del constituido por los protones del grupo etoxicarbonilo:
sistema de espines 1
H

H H

O C C H
H

H H
O
H

sistema de espines 2

(dos sistemas de espines cuyos protones no interaccionan entre s)

Se entiende por conjunto de ncleos al conjunto formado por los ncleos que tienen el mismo desplazamiento
qumico en un medio aquiral. Estos ncleos pueden intercambiarse entre s mediante operaciones de simetra,
o bien a travs de cualquier proceso fsico (equilibrio entre conformaciones) o qumico (equilibrio ceto-enlico)
de intercambio rpido, en comparacin con el tiempo necesario para el registro del espectro.

EQUIVALENCIA MAGNTICA Y EQUIVALENCIA QUMICA

PROTONES MAGNTICAMENTE EQUIVALENTES

Dos protones son magnticamente equivalentes cuando no estn acoplados entre s* y son iguales las
constantes de acoplamiento de cada uno de ellos con el resto de protones del sistema de espines al que
pertenecen. Los protones magnticamente equivalentes tienen siempre el mismo desplazamiento qumico.
Dos protones (o dos grupos metilo) que pertenecen a carbonos distintos son magnticamente equivalentes si
cada uno de los carbonos est unido a los mismos radicales.

H1
H2

Me
2
3

Me

H3
H4

Los grupos metilo unidos a los carbonos 2 y 3 son magnticamente equivalentes.


Los dos hidrgenos unidos al carbono 2 son magnticamente equivalentes a los dos hidrgenos unidos al
carbono 3.
*Emplearemos la expresin no acoplados entre s para indicar brevemente que la constante de acoplamiento entre dos
protones no aparece en el espectro.

Dos protones (o dos grupos metilo) que pertenecen al mismo tomo de carbono son magnticamente
equivalentes si dicho tomo de carbono est unido a dos radicales que no son quirales. Cuando los radicales
son iguales, los dos protones (o metilos) reciben el nombre de homotpicos; si los radicales son distintos se
designan como enantiotpicos (en una molcula sin tomos de carbono estereognicos, los dos protones (o los
dos metilos) unidos a un carbono proquiral son enantiotpicos)
R

H(Me)
proquiral

H(Me)

R'

homotpicos

H(Me)
H(Me)

enantiotpicos

(R no es quiral)

(R y R' no son quirales)

Dos protones (o dos grupos metilo) son homotpicos cuando al sustituir alternativamente cada uno de ellos por
un grupo de prueba (P) se obtiene la misma molcula. Los protones de un grupo metilo son siempre
homotpicos. Los protones y grupos metilo homotpicos son indistinguibles en medios aquirales y quirales.
Me

Me

H1
H2

P
H

H
H

Me

H1 y H4 son homotpicos
3

Me

H
H4

Me

H
H

H
P

Me

Me

Me

H1
H2

H
P

H
H

Me

H2 y H3 son homotpicos
Me

H3
H4

Me

H
H

P
H

Me

Dos protones (o dos grupos metilo) son enantiotpicos cuando al sustituir alternativamente cada uno de ellos
por un grupo de prueba (P) se obtiene una pareja de enantimeros. Los protones y grupos metilo
enantiotpicos son indistinguibles en medios aquirales, pero pueden ser discernibles en medios quirales.
Me

Me

H1
H2

Me

P
H

H
H
H1 y H2 son enantiotpicos

Me

H
H4

Me

Me

H
P

H
H

Finalmente, puede comprobarse sin dificultad que tambin son enantiotpicos los protones que pertenecen a
las siguientes parejas: H1 y H3 ; H3 y H4 ; H2 y H4

Me

Me

H1
H2

Me

P
H

H
H
H1 y H3 son enantiotpicos

Me

H
H4

Me

Me

H
H

P
H

RESUMEN
HOMOTPICOS
1

H1
H2

Me
2
3

Me

H3
H4

Me y Me

ENANTIOTPICOS
1

H yH

H yH

H yH

H yH
H yH

DIFERENTES

Me y CH2

H yH

Los tres protones de cada grupo metilo son homotpicos y tambin lo son los de un metilo respecto al otro. Los
seis protones son magnticamente equivalentes y no estn acoplados entre s.
Los dos protones de cada metileno son magnticamente equivalentes (enantiotpicos) y no existe
acoplamiento entre ellos. Cada protn de un grupo metileno es homotpico o enantiotpico respecto a uno de
los dos protones del otro metileno y, en consecuencia, tambin sern magnticamente equivalentes. Es decir,
los cuatro protones de los dos grupos metileno son magnticamente equivalentes y tampoco estn acoplados
entre s.
Finalmente, los seis protones de los dos metilos respecto a los cuatro protones de los dos grupos metileno, no
son magnticamente equivalentes (ver ms adelante) Las seales que aparecen en el espectro se deben
nicamente al acoplamiento entre estos protones: los seis de los dos metilos con los cuatro de los dos
metilenos.

PROTONES NO EQUIVALENTES MAGNTICAMENTE

Dos protones no son magnticamente equivalentes cuando estn acoplados entre s (la constante de
acoplamiento entre ellos aparece en el espectro) y son distintas las constantes de acoplamiento de cada uno
con el resto de protones del sistema de espines al que pertenecen.
Para que dos protones pertenecientes a carbonos distintos no sean magnticamente equivalentes, es condicin
suficiente (aunque no necesaria) que cada uno de los carbonos est unido a radicales diferentes. En una
situacin como esta, ambos protones tienen distinto desplazamiento qumico y la constante de acoplamiento
entre ellos aparece en el espectro.

Cl

H1
H2

Protones que no son magnticamente equivalentes:


H1 y H3 ; H1 y H4 ; H2 y H3 ; H2 y H4

H3
H4

HO

Hay ocasiones en las que dos protones que no son magnticamente equivalentes, tienen el mismo
desplazamiento qumico y estn unidos a radicales iguales:
R

HA

HA
HB

HA'

HB

HB'

HB'

R
R

R'

HA'

A = A' ; B = B'
JAB

JA'B ; JAB'

A = A' ; B = B'

JA'B'

JAB

JAB = JA'B' ; JAB' = JA'B

JA'B ; JAB'

JA'B'

JAB = JA'B' ; JAB' = JA'B

En los ejemplos, HA y HA de un lado y HB y HB de otro, no son magnticamente equivalentes, estn acoplados


entre s (JAA JBB) y tambin lo estn de distinta forma con el resto de protones: JAB JAB , JAB JAB, etc.
B

Dos protones o dos grupos metilo, unidos al mismo tomo de carbono, no son magnticamente equivalentes si
dicho tomo de carbono es proquiral y est unido a un grupo quiral. Los dos protones (o grupos metilo) que
cumplen esta condicin reciben el nombre de diastereotpicos:
R

H(Me)

proquiral

H(Me)

R'

diastereotpicos
(R o R' son quirales)

Dos protones (o dos grupos metilo) son diastereotpicos cuando al sustituir alternativamente cada uno de ellos
por un grupo de prueba (P) se obtiene una pareja de diastereoismeros. Normalmente, pero no siempre, los
protones y grupos metilo diastereotpicos tienen distinto desplazamiento qumico.

NC

NC

Cl
H1

Me
Br

H2

Cl
P
NC

Cl
H

Me
Br

H
(H1 y H2 son diastereotpicos)
Me
Br

En una molcula pticamente activa, los dos hidrgenos (o los dos metilos) unidos a un carbono proquiral son
diastereotpicos.

Por extensin, en las molculas monocclicas con un tomo de carbono estereognico, los dos hidrgenos de
cualquier grupo metileno que pertenezca al ciclo son diastereotpicos.
OH

OH

H1

Br

H2

Br

H
OH

OH

OH

(H1 y H2 son diastereotpicos)


H

Br

P
OH

En las molculas acclicas o cclicas, los dos hidrgenos unidos a un carbono pseudoasimtrico son
diastereotpicos:
CO2H

H
HO

H
HO
H
HO

P
H

H
HO

CO2H

CO2H

H1
H2
CO2H

H
HO

H
P

H
HO

Br

Br

H1

Br

CO2H

Br

H
H

Br

H2

(H1 y H2 son diastereotpicos)

CO2H

(H1 y H2 son diastereotpicos)


Br

H
P

Normalmente, los sistemas de espn estudiados en RMN-1H estn formados por protones homotpicos o
enantiotpicos unidos al mismo carbono, acoplados con otros protones tambin homotpicos o enantiotpicos
que pertenecen a un carbono distinto.
Con cierta frecuencia, en el acoplamiento entre este tipo de protones estn implicados protones o grupos metilo
diastereotpicos que, conviene recordarlo, cuando estn unidos al mismo carbono, pueden estar acoplados
entre s.
Sin embargo, en muchas ocasiones (especialmente en las molculas acclicas) los protones y grupos metilo
diastereotpicos no aparecen acoplados ente s y presentan el mismo desplazamiento qumico. Es decir, a
todos los efectos, pueden mostrarse magnticamente equivalentes.

PROTONES QUMICAMENTE EQUIVALENTES

Dos protones son qumicamente equivalentes cuando tienen el mismo desplazamiento qumico. La
equivalencia magntica de dos protones implica su equivalencia qumica, pero la equivalencia qumica no
siempre implica la equivalencia magntica. Es decir, dos protones magnticamente equivalentes siempre son
qumicamente equivalentes (tienen el mismo desplazamiento qumico); sin embargo, dos protones
qumicamente equivalentes pueden ser magnticamente equivalentes, pero tambin pueden no serlo.
Existen cuatro tipos de protones diferentes que son qumicamente equivalentes:
homotpicos
magnticamente equivalentes
enantiotpicos (en un medio aquiral)
diastereotpicos con el mismo
magnticamente no equivalentes
protones pertenecientes a los sistemas AABB / AAXX

PROTONES NO EQUIVALENTES QUMICAMENTE

Dos protones no son qumicamente equivalentes cuando tienen desplazamientos qumicos distintos. Dos
protones que no son qumicamente equivalentes tampoco son magnticamente equivalentes. La noequivalencia qumica implica la no-equivalencia magntica, pero la no-equivalencia magntica no implica
necesariamente la no-equivalencia qumica (dos protones no equivalentes magnticamente pueden tener el
mismo desplazamiento qumico)
A continuacin se muestran varios ejemplos, que pretenden aclarar los conceptos mencionados anteriormente.
Se han elegido diferentes derivados de benceno, cuya simetra permite visualizar fcilmente los conceptos de
equivalencia / no-equivalencia qumica y magntica.
EJEMPLO 1
45

300 MHz

40

H1
Cl

35

Cl
H3

H2

30

Cl
25

20

15

10

10.5

10.0

9.5

9.0

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5

(H1 ) = (H2 ) = (H3 ) = 7.36 ppm

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

-0.5

J1,2 ( meta ) = J1,3 ( meta ) = J2,3 ( meta ) = 2.15 Hz

Los tres protones son qumica y magnticamente equivalentes, tienen el mismo desplazamiento qumico y la
constante de acoplamiento de cada uno de ellos con el resto es la misma. Se trata de un sistema A3.

EJEMPLO 2

12
11

Cl

60 MHz

10

H2(B)

H1(A)

H1

NC

H2

NC

Br

7
6
5
4
3
2
1
0

8.90

8.80

8.70

8.60

8.50

8.40

8.30

8.20

(H1 ) = 7.901 ppm

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

(H2 ) = 7.706 ppm

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

J1,2 = 8.51 Hz

Los dos protones no son ni qumica ni magnticamente equivalentes, ya que tienen distinto desplazamiento
qumico y estn acoplados entre s. Se trata de un sistema AB.

EJEMPLO 3

H1,H3 (A2)

300 MHz

H2(B)

Cl
6

Cl

Cl
H3

H1
H2

7.30

(H1 ) = (H3 ) = 7.32 ppm

7.20

(H2 ) = 7.08 ppm

7.10

J1,2 = J2,3 = 8.20 Hz

Los protones H1 y H3 son qumica y magnticamente equivalentes, ya que tienen el mismo desplazamiento
qumico y la constante de acoplamiento de cada uno de ellos con H2 es la misma. Los protones H1 / H2 y H2 /
H3no son equivalentes, ni qumica ni magnticamente. Se trata de un sistema A2B.

EJEMPLO 4

6.5
6.0
5.5
5.0

H1
H3

60 MHz

Cl
Cl

H4

H1, H2
(AA)

H2

4.5

H3, H4
(BB)

4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

(H1 ) = (H2 ) = 7.37 ppm

(H3 ) = (H4 ) = 7.11 ppm

J1,3 = J2,4 = 8.05 Hz

J1,4 = J2,3 = 1.54 Hz

J1,2 = 0.32 Hz

J3,4 = 7.45 Hz

6.90

Protones qumicamente equivalentes: H1 y H2, H3 y H4


Protones no equivalentes qumicamente: H1 y H3, H1 y H4, H2 y H3, H2 y H4.
Protones magnticamente equivalentes: no existen
Protones no equivalentes magnticamente: cualquiera de las parejas posibles

Se trata de un sistema AABB, en el que los protones A / A y B / B tienen el mismo desplazamiento qumico
(qumicamente equivalentes), estn acoplados entre s (no equivalentes magnticamente) y tambin estn
acoplados con el resto de protones.
JAA'

JA'B

JAB'

JAB

A'

JBB'

JA'B'

B'

JAB = JA ' B ' ; JA'B = JAB ' ; JAA' JBB '

EJEMPLO 5

6.5
6.0

Br

60 MHz

H2

H1

5.5
5.0
4.5

H4

H3
Cl

H3, H4
(BB)

H1, H2
(AA)

4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

(H1 ) = (H2 ) = 7.28 ppm

(H3 ) = (H4 ) = 7.07 ppm

J1,3 = J2,4 = 8.70 Hz

J1,4 = J2,3 = 0.35 Hz

J1,2 = 2.60 Hz

J3,4 = 2.50 Hz

6.90

Protones qumicamente equivalentes: H1 y H2, H3 y H4


Protones no equivalentes qumicamente: H1 y H3, H1 y H4, H2 y H3, H2 y H4.
Protones magnticamente equivalentes: no existen
Protones no equivalentes magnticamente: cualquiera de las parejas posibles.

Se trata de un sistema AABB, en el que los protones A / A y B / B tienen el mismo desplazamiento qumico
(qumicamente equivalentes), estn acoplados entre s (no equivalentes magnticamente) y tambin estn
acoplados con el resto de protones.
JAA'

JA'B

JAB'

JAB

A'

JBB'

JA'B'

B'

JAB = JA ' B ' ; JA'B = JAB ' ; JAA' JBB '

10

EJEMPLO 6

4.5

H2, H3(A2)

60 MHz

H1

4.0

HO2C

CO2H

3.5

H3

H2
3.0

H4

H1(X)

2.5

H4(B)

2.0

1.5

1.0

0.5
0.0

8.50

8.40

8.30

8.20

(H1 ) = 8.35 ppm


J1,2 = J1,3 = 1.86 Hz

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

(H2 ) = (H3 ) = 8.08 ppm


J2,4 = J3,4 = 7.85 Hz

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

(H4 ) = 7.31 ppm


J1,4 = 0.43 Hz

Protones qumicamente equivalentes: H2 y H3


Protones no equivalentes qumicamente: H1 y H2, H1 y H3, H1 y H4, H2 y H4, H3 y H4.
Protones magnticamente equivalentes: H2 y H3
Protones no equivalentes magnticamente: H1 y H2, H1 y H3, H1 y H4, H2 y H4, H3 y H4.
Se trata de un sistema (X)A2B en el que los protones A y B no tienen el mismo desplazamiento qumico (no
equivalentes qumicamente), estn acoplados entre s (no equivalentes magnticamente) y tambin estn
acoplados con X.

11
TIPOS DE PROTONES PERTENECIENTES AL MISMO SISTEMA DE ESPINES

son qumicamente equivalentes?


(i = k)
SI

NO

son homotpicos
son qumica y magnticamente equivalentes
en medios aquirales y quirales

NO

estn acoplados entre s?


SI

no son magnticamente equivalentes


(sistemas tipo AA'XX' y AA'BB')

NO

estn acoplados de
igual forma con otros
ncleos (l) (Jil = Jkl)

estn acoplados entre s?

SI

estn unidos al mismo carbono?

NO

SI
la constante de acoplamiento
aparece en el espectro?

SI

NO
estn unidos a un
centro proquiral?
SI
son enantiotpicos
son idnticos en medios aquirales (indiscernibles) y
qumica / magnticamente no equivalentes en medios
quirales (discernibles)

estn unidos a un
carbono proquiral?

SI
son diastereotpicos
son qumica / magnticamente no equivalentes en medios
quirales y aquirales (discernibles)

protones "normales" qumica y


magnticamente no equivalentes

12

APROXIMACIN DE PRIMER ORDEN


ACOPLAMIENTO DE UN PROTN CON UNO O MS PROTONES IGUALES, DISTINTOS DEL PRIMERO (*)

La frecuencia de resonancia de un protn H es el punto medio de todas las lneas que constituyen la seal de
dicho protn. Si el nmero de lneas es impar, la frecuencia de resonancia coincide con la lnea central de la
seal. Si el nmero de lneas es par, la frecuencia de resonancia del protn es el punto medio entre cualquier
pareja de lneas, que sean simtricas con relacin al centro de la seal.
La constante de acoplamiento entre dos protones es la diferencia entre las frecuencias de cualquiera de las
parejas de lneas contiguas que constituyen la seal.
En los esquemas de desdoblamiento que aparecen a continuacin slo se muestra la seal que corresponde al
protn H.
DOBLETE

Un doblete est formado por dos lneas de la misma intensidad: 1:1

H1 C

J(HH1)

f1

f2

doblete

1
H = ( f1 + f2 )
2

J (H H1 ) = ( f1 f2 )

TRIPLETE

Un triplete est formado por tres lneas simtricas cuyas intensidades relativas son 1:2:1
H1
C

H1
H

J(HH1)

H
J(HH1)

f1

f2

f3

f1

f2

f3

triplete

H = f2 =

1
(f + f + f )
3 1 2 3

J (H H1 ) =

1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 )
2

(*) El trmino iguales se refiere a protones que son magnticamente equivalentes. El trmino distintos se refiere
a protones que no son magnticamente equivalentes

13

CUARTETE

En un cuartete, las cuatro lneas simtricas tienen las siguientes intensidades relativas: 1:3:3:1

H1
H1 C

H1
H

J(HH1)

J(HH1)

J(HH1)

f1

f2

f3

f1

f4

f2

f3

f4

cuartete

H =

1
1
1 4
( f1 + f4 ) = ( f2 + f3 ) = fi
2
2
4 1

J (H H1 ) =

1
( f f ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 )
3 1 2

QUINTETE

Un quintete presenta 5 lneas simtricas de intensidades relativas: 1:4:6:4:1

H1 H

H1

H1

H1

J(HH1)

J(HH1)
J(HH1)

H
J(HH1)

f1

f2

f3

f4

f5

f1

f2

f3

f4

f5

quintete

H = f3 =
J (H H1 ) =

1
1
1 5
( f1 + f5 ) = ( f2 + f4 ) = fi
2
2
5 1

1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) + ( f4 f5 )
4

14

SEPTETE

En un septete las siete lneas simtricas presentan las siguientes intensidades relativas:1:6:15:20:15:6:1
H1 H
H1 C

H1

H1
C H1
H1

J(HH1)

H
J(HH1)

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

septete

H = f4 =
J (H H1 ) =

1
1
1
1 7
( f1 + f7 ) = ( f2 + f6 ) = ( f3 + f5 ) = fi
2
2
2
7 1

1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) + ( f4 f5 ) + ( f5 f6 ) + ( f6 f7 )
6

SISTEMAS FORMADOS POR DOS TIPOS DISTINTOS DE PROTONES (*)


SISTEMA AX

El sistema AX est formado por dos protones (A y X) qumica y magnticamente no equivalentes acoplados
entre s.
El protn A, por acoplamiento con el protn X da lugar a un doblete, y el protn X, por acoplamiento con el
protn A, origina otro doblete.
Las frecuencias del espectro se obtienen imponiendo ciertas restricciones a las energas de transicin
correspondientes al sistema AB (sistema de segundo orden; ver el apartado correspondiente)
Protn
A
A
X
X

Energas de transicin

1
f1 = A + JAX
2
1
f2 = A JAX
2
1
f3 = X + JAX
2
1
f4 = X JAX
2

I (relativa)
1
1

1
1

(*) En todos los ejemplos se ha supuesto que los protones diastereotpicos son magnticamente equivalentes.

15

HA

HX

JAX

JAX

f1

f2

f3

f4

La frecuencia de resonancia de cada protn y las constantes de acoplamiento se calculan utilizando los valores
de las frecuencias que aparecen en la tabla de energas de transicin:
A =

1
( f1 + f2 )
2

( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = A +

X =

1
( f3 + f4 )
2

1
1
1
1


J
= + J
J
= JAX
J
2 AX A 2 AX X 2 AX X 2 AX

EJEMPLO DE SISTEMA AX

(1)

HA

CN

Cl

HX

(2)

2.0

1.5

300 MHz

1.0

0.5

0.0

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

6.10

6.00

5.90

5.80

5.70

5.60

i
1
2
3
4
fi 2143.12 2129.12 1746.88 1732.88
Ii
1.00
1.07
1.07
1.00

(1)

7.5
7.0
6.5

HA

HA

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5

JAX

2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.30

A =

7.20

1
( f1 + f2 ) = 2136.12 Hz
2

7.10

7.00

A =

A
300

6.90

= 7.120 ppm

f1

f2

JAX = ( f1 f2 ) = 14.00 Hz

16

(2)

7.5

HX

7.0
6.5

HX

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5

JAX

2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

6.00

X =

5.90

5.80

1
( f3 + f4 ) = 1739.88 Hz
2

5.70

X =

5.60

X
300

f3

f4

JAX = ( f3 f4 ) = 14.00 Hz

= 5.80 ppm

Con el fin de comprobar si los resultados son aceptables, es conveniente calcular todas las frecuencias del
espectro empleando la tabla de energas de transicin (entre parntesis aparecen las frecuencias del espectro):
Clculo de las energas de transicin:
f1 = A +

1
JAX = 2136.12 + 7 = 2143.12 Hz (2143.12)
2

f3 = X +

1
JAX = 1739.88 + 7 = 1746.88 Hz (1746.88)
2

f2 = A

1
JAX = 2136.12 7 = 2129.12 Hz (2129.12)
2

f4 = X

1
JAX =1739.88 7 = 1732.88 Hz (1732.88)
2

SISTEMAS AX2 / A2X

El sistema AX2 est formado por dos protones qumica y magnticamente equivalentes (X) acoplados con un
tercer protn (A) que no es ni qumica ni magnticamente equivalente a los dos primeros. El protn A, por
acoplamiento con los dos protones X da lugar a un triplete, y los dos protones X, por acoplamiento con el
protn A, originan un doblete.
Las frecuencias del espectro se obtienen imponiendo ciertas restricciones a las energas de transicin
correspondientes a los sistemas AB2 y A2B (sistemas de segundo orden; ver el apartado correspondiente)
SISTEMA AX2

SISTEMA A2X

Protn

Energas de transicin

I (relativa)

Protn

f1 = A + JAX

f2 = A

f3 = A JAX

f4 = X +

1
JAX
2
1
f5 = X JAX
2

Energas de transicin

I (relativa)

1
JAX
2
1
f2 = A JAX
2
f3 = X + JAX

f4 = X

f5 = X JAX

f1 = A +

4
4

17

HA

HX

AX2

HA

JAX

JAX

f1

f2

f3

f4

A2X

JAX

f1

f5

HX

JAX

f2

f3

f4

f5

La frecuencia de resonancia de cada protn y la constante de acoplamiento entre ellos se calculan utilizando
las energas de transicin que aparecen en cada una de las tablas:

Sistema AX2:

A = f2 =

Sistema A2X:

A =

1 3
fi
3 1

1
( f1 + f2 )
2

X =

1
( f4 + f5 )
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f4 f5 ) =

1
(f f + f f )
3 1 3 4 5

1 5
fi
3 3

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) =

1
(f f + f f )
3 1 2 3 5

X = f4 =

EJEMPLO DE SISTEMA AX2


3.5

3.0

HA

2.5

2.0

(2)

Cl

HX

C Cl

Cl

HX

120 MHz

(1)
1.5

1.0

0.5

0.0

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

i
1
2
3
4
5
fi 696.00 690.00 684.00 453.00 447.00
Ii 1.00
2.08
1.08
4.25
4.08

A = f2 = 690.00Hz ( A = 5.75 ppm )

x =

1
( f4 + f5 ) = 450Hz ( X = 3.75 ppm )
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f4 f5 ) = 6.00Hz

18

Clculo de las energas de transicin:


f1 = A + JAX = 690.00 + 6.00 = 696.00Hz (696.00)

f4 = X +

1
JAX = 450.00 + 3.00 = 453.00Hz (453.00)
2

f2 = A = 690.00 Hz (690.00)

f5 = X

1
JAX = 450.00 3.00 = 447.00Hz (477.00)
2

f3 = A JAX = 690.00 6.00 = 684.00 Hz (684.00)

EJEMPLO DE SISTEMA A2X


3.5

(1)

HA

3.0

Br

C C C HX
HA

2.5

2.0

400 MHz

(2)

1.5

1.0

0.5

0.0

3.70

3.60

3.50

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

2.90

2.80

2.70

2.60

2.50

2.40

2.30

2.20

i
1
2
3
4
5
fi 1501.51 1498.51 1002.99 999.98 996.99
Ii
4.12
4.21
1.08
2.08
1.00

A =

1
( f1 + f2 ) = 1500.01 Hz (A = 3.75)
2

X = f4 = 999.98 Hz (X = 2.497)

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 3.00 Hz

Clculo de las energas de transicin:


f1 = A +

1
JAX = 1500.01 + 1.5 = 1501.51 Hz (1501.51)
2

f2 = A

1
JAX = 1500.01 1.5 = 1498.51 Hz (1498.51)
2

f3 = X + JAX = 999.98 + 3.0 = 1.002.98 Hz (1002.99)

f4 = X = 999.98 Hz (999.98)

f5 = X JAX = 999.98 3.0 = 996.98 Hz (996.99)

19

SISTEMA AX3

El sistema AX3 est formado por tres protones qumica y magnticamente equivalentes (X) acoplados con un
tercer protn (A) que no es ni qumica ni magnticamente equivalente a los tres primeros.
El protn A, por acoplamiento con los tres protones X da lugar a un cuartete, y los tres protones X, por
acoplamiento con el protn A, originan un doblete.
HA

Me(X)

JAX

JAX

f1

f2

f3

f5

f4

f6

Las energas de transicin que corresponden a las lneas del espectro son las siguientes:

Protn

Energa de transicin

JAX
2
JAX

2
JAX
+
2
JAX

f1 = A + JAX +

f2 = A + JAX

f3 = A JAX

f4 = A JAX

f5 = X +

3
JAX
2
1
= A + JAX
2
1
= A JAX
2
3
= A JAX
2

=A +

JAX
2
JAX
f6 = X
2

Frecuencias de resonancia de los protones A y X:

A =

1
1
1 4
( f1 + f4 ) = ( f2 + f3 ) = fi( A )
2
2
4 1

X =

1
( f5 + f6 )
2

Constante de acoplamiento entre A y X:

JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) =

1
( f1 f4 + f5 f6 )
4

20

EJEMPLO DE SISTEMA AX3


7.0
6.5

OH

Cl

OH

Cl

*
HA

(X)Me

6.0
5.5
5.0
4.5

(2)

220 MHz

4.0
3.5
3.0
2.5

(1)

2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 1320.87 1320.62 1320.37 1320.12 341.96 341.71
Ii
1.00
2.71
2.94
1.01
11.70 11.69

(1)

5.5
5.0

HA

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

A =

6.00

1
1
1 4
( f1 + f4 ) = ( f2 + f3 ) = fi = 1320.44 Hz
2
2
4 1
JAX =

20

A =

A
220

= 6.002 ppm

1
1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) = ( f1 f4 ) = 0.25 Hz
3
3

(2)

Me(X)

15

10

X =

1
( f5 + f6 ) = 341.88 Hz
2

X =

JAX = ( f5 f6 ) = 0.25 Hz

X
220

= 1.554 ppm

21

SISTEMA AX4

El sistema AX4 est formado por cuatro protones qumica y magnticamente equivalentes (X) acoplados con un
quinto protn (A) que no es ni qumica ni magnticamente equivalente a los cuatro primeros.
El protn A, por acoplamiento con los cuatro protones X da lugar a un quintete, y los cuatro protones X, por
acoplamiento con el protn A, originan un doblete.

HA
Cl
HX

Cl
HX

Cl

Cl
HX Cl HX

(2)

5.5

220 MHz

5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0

(1)

1.5
1.0
0.5
0.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 1389.83 1389.58 1389.33 1389.08 1388.83 900.25 900.00
Ii
1.00
3.87
5.76
3.87
1.01
30.64 30.61

5.5
5.0

HA

(1)

HA

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5

JAX

1.0
0.5
0.0

6.30

A = f3 =

JAX =

1 5
fi = 1389.33 Hz
5 1

A =

A
220

= 6.315 ppm

1
1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) + ( f4 f5 ) = ( f1 f5 ) = 0.25 Hz
4
4

f1

f2

f3

f4

f5

22

30

(2)

HX

HX

25

20

15

10

JAX
5

f6

X =

1
( f6 + f7 ) = 900.125 Hz
2

X =

X
220

f7

JAX = ( f6 f7 ) = 0.25 Hz

= 4.091 ppm

SISTEMA AX6

El sistema AX6 est formado por seis protones qumica y magnticamente equivalentes (X) acoplados con un
sptimo protn (A) que no es ni qumica ni magnticamente equivalente a los seis primeros. El protn A, por
acoplamiento con los seis protones X da lugar a un septete, y los seis protones X, por acoplamiento con el
protn A, originan un doblete.
8

(2)

Me(X) Cl
7

Cl
6

HA
Me(X) Cl

220 MHz

(1)

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 1277.86 1277.61 1277.36 1277.11 1276.86 1276.61 1276.36 378.79 378.54
Ii
1.00
5.39
13.26
17.61
13.26
1.24
1.00
167.82 167.74

4.5

4.0

(1)

HA

HA

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

JAX

0.5

0.0

f1

5.80

A = f4 =

JAX =

1 7
fi = 1277.11 Hz
7 1

A =

A
220

f2

f3

= 5.805 ppm

1
1
( f f ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) + ( f4 f5 ) + ( f5 f6 ) + ( f6 f7 ) = ( f1 f7 ) = 0.25 Hz
6 1 2
6

f4

f5

f6

f7

23

40

Me(X)

(2)

45

Me(X)

35

30

25

20

15

JAX

10

f8

X =

1
( f6 + f7 ) = 378.66 Hz
2

X =

X
220

f9

JAX = ( f8 f9 ) = 0.25 Hz

= 1.721 ppm

SISTEMA A8X

El sistema A8X est formado por ocho protones qumica y magnticamente equivalentes (A) acoplados con un
noveno protn (X) que no es ni qumica ni magnticamente equivalente a los ocho primeros. Los ocho protones
A, por acoplamiento con el protn X dan lugar a un doblete, y el protn X, por acoplamiento con los ocho
protones A, origina una seal con nueve lneas. Se ignora la existencia de protones diastereotpicos.
10

(A)
HOCH2

(1)

9
8

CH2OH
(A)

HOCH2
(A)

(A)
CH2OH

Cl

H(X)

220 MHz

4
3
2

(2)

1
0

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

2.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
fi 751.42 750.22 657.27 656.07 654.87 653.67 652.47 651.27 650.07 648.87 647.67
Ii 737.50 754.33 1.00
6.33
19.00 31.33 39.50 27.33 17.33
5.50
1.00

(1)

50
45

HA

HA

40
35
30
25
20
15

JAX

10
5
0

f1

3.40

A =

1
( f1 + f2 ) = 750.82 Hz
2

A =

A
220

= 3.413 ppm

f2

JAX = ( f1 f2 ) = 1.2 Hz

24

(2)
2.5

HX
HX

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

f3

3.00

1 11
X = f5 = fi = 652.47 Hz
9 3
JAX =

X =

A
220

f4

f5

f6

f7

f8

f9

f10 f11

= 2.966 ppm

1
1
( f f ) + ( f4 f5 ) + ( f5 f6 ) + ( f6 f7 ) + ( f7 f8 ) + ( f8 f9 ) + ( f9 f10 ) + ( f10 f11 ) = ( f3 f11 ) = 1.20 Hz
8 3 4
8

SISTEMA AX9

El sistema AX9 est formado por nueve protones qumica y magnticamente equivalentes (X) acoplados con un
dcimo protn (A) que no es ni qumica ni magnticamente equivalente a los nueve primeros. El protn A, por
acoplamiento con los nueve protones X da lugar a una seal con diez lneas, y los nueve protones X, por
acoplamiento con el protn A, originan un doblete.

11

(X)Me

(2)

Me(X) Cl

10

HA
Me(X) Cl

8
7

220 MHz

6
5
4
3
2

(1)

1
0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 1281.55 1281.30 1281.05 1280.80 1280.55 1280.30 1280.05 1279.80 1279.55 1279.30 248.73 248.48
Ii
1.00
6.25
23.25
53.5
80.00
80.00
53.5
23.25
6.25
1.00
1447.50 1446.75

(1)

3.5

3.0

HA

HA

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.80

1
1 10
= ( f5 + f6 ) =
fi = 1280.425 Hz
2
10 1

JAX =

A =

A
220

f1

f2

f3

f4 f5

f6

f7 f8

f9

f10

= 5.820 ppm

1
1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) + ( f4 f5 ) + ( f5 f6 ) + ( f6 f7 ) + ( f7 f8 ) + ( f8 f9 ) + ( f9 f10 ) = ( f1 f10 ) = 0.25 Hz
9
9

25

(2)

65
60

Me(X)

Me(X)

55
50
45
40
35
30
25

JAX

20
15
10
5
0

f11 f12

X =

1
( f11 + f12 ) = 248.605 Hz
2

X =

X
220

JAX = ( f11 f12 ) = 0.25 Hz

= 1.130 ppm

SISTEMA A2X2

El sistema A2X2 est formado por dos protones qumica y magnticamente equivalentes (A) acoplados con
otros dos protones X (qumica y magnticamente equivalentes) que no son ni qumica ni magnticamente
equivalentes a los dos primeros. Los dos protones A, por acoplamiento con los dos protones X dan lugar a un
triplete, y los dos protones X, por acoplamiento con los dos protones A, originan otro triplete.
HA

HX

JAX

JAX

f1

f2

f3

f4

f5

f6

La tabla de energas de transicin es la siguiente:

Protn

Energa de transicin

Protn

Energa de transicin

f1 = A + JAX

f4 = X + JAX

f2 = A

f5 = X

f3 = A JAX

f6 = X JAX

A = f2 =
JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) =

1 3
fi
3 1

1
( f1 f3 )
2

X = f5 =

1 6
fi
3 4

JAX = ( f4 f5 ) = ( f5 f6 ) =

1
( f4 f6 )
2

26

EJEMPLO DE SISTEMA A2X2

4.5

(1)

HA Cl

4.0

3.5

3.0

(2)

Cl
HX

HA

HX

2.5

2.0

360 MHz

1.5

1.0

0.5

0.0

4.90

4.80

4.70

4.60

4.50

4.40

4.30

4.20

4.10

4.00

3.90

3.80

3.70

3.60

i
1
2
3
4
5
6
fi 1070.39 1669.90 1669.41 1319.85 1319.36 1318.87
Ii
6.39
12.77
6.42
6.42
12.77
6.39

15
14
13

HA

(1)

12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

A = f2 =

1 3
fi = 1669.90 Hz
3 1

A =

A
360

= 4.639 ppm

JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.49 HZ

(2)

15
14
13

HX

12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

X = f5 =

1 6
fi = 1319.36 Hz
3 4

X =

X
360

= 3.665 ppm

JAX = ( f4 f5 ) = ( f5 f6 ) = 0.49 HZ

3.50

3.40

27

SISTEMA A2X3

El sistema A2X3 est formado por dos protones qumica y magnticamente equivalentes (A) acoplados con tres
protones X (qumica y magnticamente equivalentes) que no son ni qumica ni magnticamente equivalentes a
los dos primeros. Los dos protones A, por acoplamiento con los tres protones X dan lugar a un cuartete, y los
tres protones X, por acoplamiento con los dos protones A, originan un triplete.
HA
Me(X)

JAX

JAX

f1

f2

f3

f5

f4

f6

f7

Tabla de energas de transicin:


Protn

Energa de transicin

f5 = X + JAX

f6 = X

f7 = X JAX

3
JAX
2
1
f2 = A + JAX
2
1
f3 = A JAX
2
3
f4 = A JAX
2

A
A
A

JAX =

Energa de transicin

f1 = A +

A =

Protn

1
1
1 4
( f1 + f4 ) = ( f2 + f3 ) = fi
2
2
4 1

X = f6 =

1
1
( f f ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) = ( f1 f4 )
3 1 2
3

1 7
fi
3 5

JAX = ( f5 f6 ) = ( f6 f7 ) =

1
( f5 f7 )
2

EJEMPLO DE SISTEMA A2X3


7.0

OH

220 MHz

6.5

Br

6.0

(2)

Br

5.5

HA

HA

5.0

CH3(X)

4.5
4.0

(1)

3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 1577.85 1577.09 1576.32 1575.55 504.57 503.80 503.03

2.5

2.0

28

(1)

11

HA

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

A =

1 4
f = 1576.70 Hz ( A : 7.167 )
4 1 i( A )

1
( f f ) = 0.77 Hz
3 1 4

(2)

HX

20

JAX =

15

10

2.30

X =

1
f = 503.80 Hz ( X : 2.29 )
3 4 i( X)

JAX =

1
( f5 f7 ) = 0.77 Hz
2

SISTEMA A2X4

El sistema A2X4 est formado por dos protones qumica y magnticamente equivalentes (A) acoplados con
cuatro protones X (qumica y magnticamente equivalentes) que no son ni qumica ni magnticamente
equivalentes a los dos primeros. Los dos protones A, por acoplamiento con los cuatro protones X dan lugar a
un quintete, y los cuatro protones X, por acoplamiento con los dos protones A, originan un triplete.

7.0

Cl

6.5
6.0

HA

5.5

HX

5.0

HX

NC

4.5

(2)

HA
CN

HX OH HX

4.0
3.5
3.0

220 MHz

(1)

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

4.00

3.90

3.80

3.70

3.60

3.50

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

2.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 864.82 864.58 864.34 864.10 863.86 613.82 613.58 613.34
Ii 1.69
3.84
5.73
3.86
1.00
7.73
15.23
7.70

2.80

2.70

29

(1)

11
10

HA

HA

9
8
7
6
5
4
3
2

JAX

1
0

A = f3 =
JAX =

1 5
fi = 864.34 Hz
5 1

A
220

f1

= 3.929 ppm

f2

f3

f4

f5

1
1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) + ( f4 f5 ) = ( f1 f5 ) = 0.24 Hz
4
4

30

25

A =

(2)

HX

HX

20

15

10

JAX
5

f6

2.80

1 8
= f7 = fi = 613.58 Hz
3 6

X =

X
220

f7

f8

JAX = ( f6 f7 ) = ( f7 f8 ) = 0.24 Hz

= 2.789 ppm

SISTEMA A2X6

El sistema A2X6 est formado por dos protones qumica y magnticamente equivalentes (A) acoplados con seis
protones X (qumica y magnticamente equivalentes) que no son ni qumica ni magnticamente equivalentes a
los dos primeros. Los dos protones A, por acoplamiento con los seis protones X dan lugar a un septete, y los
seis protones X, por acoplamiento con los dos protones A, originan un triplete.
9

Cl

Cl

(2)

Me(X) HA

Me(X) HA

220 MHz

(1)

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 887.94 887.69 887.44 887.19 886.94 886.69 886.44 362.23 361.98 361.73
Ii 0.45
5.51
13.53 17.98 13.55
5.53
1.00
43.47 87.75 43.38

30

(1)

HA

HA

JAX

A
JAX =

1 7
= f4 = fi = 864.34 Hz
7 1

A =

f1

A
220

f2

f3

f4

f5

f6

f7

= 4.033 ppm

1
1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) + ( f4 f5 ) + ( f5 f6 ) + ( f6 f7 ) = ( f1 f7 ) = 0.25 Hz
6
6

(2)

45

40

HX

HX

35

30

25

20

15

JAX

10

f8

X = f9 =

1 10
fi = 361.98 Hz
3 8

X =

X
220

f9

f10

JAX = ( f8 f9 ) = ( f9 f10 ) = 0.25 Hz

= 1.645 ppm

SISTEMA A8X2

El sistema A8X2 est formado por ocho protones qumica y magnticamente equivalentes (A) acoplados con
dos protones X (qumica y magnticamente equivalentes) que no son ni qumica ni magnticamente
equivalente a los ocho primeros. Los ocho protones A, por acoplamiento con los dos protones X dan lugar a un
triplete, y los dos protones X, por acoplamiento con los ocho protones A, origina una seal con nueve lneas.

15

(A)
HOH2C

(1)

HOH2C
(A)

CH2OH
(A)

(X)H

10

(A)
CH2OH

H(X)

220 MHz
5

(2)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 755.78 755.52 755.26 160.06 159.80 159.54 159.28 159.02 158.76 158.50 158.24 157.98
Ii 199.69 395.23 200.00 1.00
6.54
22.08 39.08 54.46 43.61 22.00
6.46
0.92

31

60
55

(1)

HA

HA

50
45
40
35
30
25
20

JAX

JAX

15
10
5
0

f1

A = f2 =

1 3
fi = 755.52 Hz
3 1

JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.26 Hz

= 3.434 ppm

220

f3

(2)

A =

f2

HX

HX

X
JAX =

1 12
= f8 = fi = 159.02 Hz
9 4

X =

f4

f5

f6

f7

f8

f9

f10 f11 f12

= 0.723 ppm

220

1
1
( f f ) + ( f5 f6 ) + ( f6 f7 ) + ( f7 f8 ) + ( f8 f9 ) + ( f9 f10 ) + ( f10 f11 ) + ( f11 f12 ) = ( f4 f12 ) = 0.26 Hz
8 4 5
8

SISTEMA A2X9

El sistema A2X9 est formado por dos protones qumica y magnticamente equivalentes (A) acoplados con
nueve protones X (qumica y magnticamente equivalentes) que no son ni qumica ni magnticamente
equivalente a los dos primeros. Los dos protones A, por acoplamiento con los nueve protones X dan lugar a
una seal con diez lneas, y los nueve protones X, por acoplamiento con los dos protones A, origina un triplete.
13

Me(X) HA

12
11

(X)Me

10

(2)

Cl
Me(X) HA

9
8

220 MHz

7
6
5
4

(1)

3
2
1
0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
fi 730.95 730.70 730.45 730.20 729.95 729.70 729.45 729.20 728.95 728.70 230.24 229.99 229.74
Ii 1.00
7.00
26.57 61.14 91.28 91.43 61.28 26.71
7.00
1.00 419.14 827.00 418.28

32

(1)

7.5
7.0
6.5

HA

HA

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

1
1 10
= ( f5 + f6 ) =
fi = 729.825 Hz
2
10 1

JAX =

65
60

A =

A
220

f1

f2

f3

f4 f5

f6

f7 f8

f9

f10

= 3.317 ppm

1
1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) + ( f4 f5 ) + ( f5 f6 ) + ( f6 f7 ) + ( f7 f8 ) + ( f8 f9 ) + ( f9 f10 ) = ( f1 f10 ) = 0.25 Hz
9
9

(2)

Me(X)

HX

55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0

f11

X = f12 =

1 13
fi = 229.98 Hz
3 11

X =

X
220

f12 f13

JAX = ( f11 f12 ) = ( f12 f13 ) = 0.25 Hz

= 1.045 ppm

SISTEMA A3X3

El sistema A3X3 est formado por tres protones qumica y magnticamente equivalentes (A) acoplados con tres
protones X (qumica y magnticamente equivalentes) que no son ni qumica ni magnticamente equivalentes a
los tres primeros. Los tres protones A, por acoplamiento con los tres protones X dan lugar a un cuartete, y los
tres protones X, por acoplamiento con los tres protones A, originan otro cuartete.

7.0

(1)

6.5

Cl
HO

6.0

(2)

CH3(A)

5.5
5.0

HO

4.5

Cl
CH3(X)

4.0
3.5
3.0

220 MHz

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2.50

2.40

2.30

2.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 543.88 543.67 543.46 543.25 478.35 478.14 477.93 477.72
Ii 1.00
2.92
2.93
1.02
1.02
2.93
2.92
1.00

33

11
10

(1)

Me(A)

Me(A)

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

A =

1
1 4
( f2 + f3 ) = fi = 543.565 Hz
2
4 1

JAX =

A
220

f1

= 2.471 ppm

f2

f3

f4

1
1
( f f ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) = ( f1 f4 ) = 0.21 Hz
3 1 2
3

Me(X)

(2)

11
10

A =

Me(X)

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

f5

X =

1
1 8
( f6 + f7 ) = fi = 478.035 Hz
2
4 5

X =

X
220

f6

f7

f8

JAX = ( f5 f6 ) = ( f6 f7 ) = 0.21 Hz

= 2.173 ppm

SISTEMA A4X3

El sistema A4X3 est formado por cuatro protones qumica y magnticamente equivalentes (A) acoplados con
tres protones X (qumica y magnticamente equivalentes) que no son ni qumica ni magnticamente
equivalentes a los cuatro primeros. Los cuatro protones A, por acoplamiento con los tres protones X dan lugar a
un cuartete, y los tres protones X, por acoplamiento con los cuatro protones A, originan un quintete.

(1)

CH3(X)

HA

HA

HA Cl

HA

Cl

(2)

Cl

220 MHz

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 832.51 832.26 832.01 831.76 375.80 375.55 375.30 375.05 374.80
Ii 2.61
7.66
7.66
2.62
1.00
3.86
5.74
3.85
1.00

0.5

34

20

(1)

HA

HA

15

10

A =

1
1 4
( f2 + f3 ) = fi = 832.13 Hz
2
4 1

JAX =

15

f1

A =

220

f2

f3

f4

= 3.782 ppm

1
1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) = ( f1 f4 ) = 0.25 Hz
3
3

(2)

Me(X)

Me(X)

10

1.70

X = f7 =

1 8
fi = 375.30 Hz
4 5

X =

X
220

f5

f6

f7

f8

f9

JAX = ( f5 f6 ) = ( f6 f7 ) = 0.25 Hz

= 1.706 ppm

SISTEMA A3X6

El sistema A3X6 est formado por tres protones qumica y magnticamente equivalentes (A) acoplados con seis
protones X (qumica y magnticamente equivalentes) que no son ni qumica ni magnticamente equivalentes a
los tres primeros. Los tres protones A, por acoplamiento con los seis protones X dan lugar a un septete, y los
seis protones X, por acoplamiento con los tres protones A, originan un cuartete.
10

CH3(A)

Cl

(2)

Cl

CH3(X)

(X)CH3

OH

6
5

(1)

220 MHz

4
3
2
1
0

2.40

2.30

2.20

2.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
fi 525.40 525.19 524.98 524.77 524.56 524.35 524.14 476.03 475.82 475.61 475.40
Ii 1.00
5.38
13.23 17.69 13.46
5.56
1.04
14.77 42.52 42.16 14.40

35

(1)

14
13

Me(A)

12

Me(A)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

A
JAX =

1 7
= f4 = fi = 524.77 Hz
7 1

f1

A =

220

f2

f3

f4

f5

f6

f7

= 2.385 ppm

1
1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) + ( f4 f5 ) + ( f5 f6 ) + ( f6 f7 ) = ( f1 f7 ) = 0.21 Hz
6
6
35

30

(2)
Me(X)

Me(X)

25

20

15

10

1
1 11
= ( f9 + f10 ) = fi = 475.715 Hz
2
4 8

JAX =

X =

X
220

f8

f9

f10

f11

= 2.162 ppm

1
1
( f8 f9 ) + ( f9 f10 ) + ( f10 f11 ) = ( f8 f11 ) = 0.21 Hz
3
3
SISTEMA A4X4

El sistema A4X4 est formado por cuatro protones qumica y magnticamente equivalentes (A) acoplados con
cuatro protones X (qumica y magnticamente equivalentes) que no son ni qumica ni magnticamente
equivalentes a los cuatro primeros. Los cuatro protones A, por acoplamiento con los cuatro protones X dan
lugar a un quintete, y los cuatro protones X, por acoplamiento con los cuatro protones A, originan otro quintete.
9

(1)
Cl

(A)
CH2

(X)
CH2

CH2
(A)

CH2
(X)

(2)

OH

Cl

OH

220 MHz

3.50

3.40

3.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 777.39 777.21 777.03 776.85 776.67 731.13 730.95 730.77 730.59 730.41
Ii 1.00
3.76
5.61
3.81
1.03
1.03
3.81
5.61
3.76
1.00

36

HA

(1)

HA

20

15

10

1 5
= f3 = fi = 777.03 Hz
7 1

JAX =

A =

A
220

f1

f2

f3

f4

f5

= 3.532 ppm

1
1
( f f ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) = ( f1 f4 ) = 0.18 Hz
3 1 2
3
HX

20

HX

15

10

X
JAX =

1 10
= f8 = fi = 730.77 Hz
4 6

X =

X
220

f6

f7

f8

f9 f10

= 3.322 ppm

1
1
( f6 f7 ) + ( f7 f8 ) + ( f8 f9 ) + ( f9 f10 ) = ( f6 f10 ) = 0.18 Hz
4
4

ACOPLAMIENTO DE UN PROTN CON DOS TIPOS DISTINTOS DE PROTONES

En los esquemas de desdoblamiento que aparecen a continuacin slo se muestran las seales que
corresponden al protn H, acoplado simultneamente con H1 y H2. En consecuencia, se prescinde de la seal
del protn H1 al acoplarse con H y H2; tampoco aparece la seal del protn H2 al acoplarse con H y H1.
La frecuencia de resonancia del protn H es el punto medio de todas las lneas que constituyen la seal de
dicho protn. Si el nmero de lneas es impar, la frecuencia de resonancia coincide con la lnea central de la
seal. Si el nmero de lneas es par, la frecuencia de resonancia del protn es el punto medio entre cualquier
pareja de lneas, que sean simtricas con relacin al centro de la seal.
En este caso existen dos constantes de acoplamiento distintas: J(H,H1) y J(H,H2) Es importante aclarar que el
modo ms adecuado de realizar el desdoblamiento de la seal consiste en comenzar por la constante de
acoplamiento mayor (parte superior del esquema) y finalizar con el desdoblamiento de la seal que
corresponde a la constante de acoplamiento menor (parte inferior del esquema). As se evita un
entrecruzamiento artificial de lneas que complica innecesariamente la interpretacin del espectro.
La forma de calcular las dos constantes de acoplamiento aparece en cada uno de los esquemas y requiere una
aclaracin adicional. Como norma general, es conveniente utilizar el mayor nmero de frecuencias posible en
el clculo, ya que as se promedian las desviaciones de las frecuencias que aparecen en el espectro. Estas
desviaciones se deben a que ningn espectro puede interpretarse estrictamente mediante una aproximacin de
primer orden, aunque en la mayora de los casos, los resultados que se obtienen con dicha aproximacin son
francamente aceptables.

37

DOS DOBLETES

En un doble doblete no puede haber entrecruzamiento de lneas, pero existe superposicin entre f2 y f3 cuando
J(HH1) = J(HH2) y la seal se transforma en un falso triplete:
H1

H2

H1

H2

J(HH1) > J(HH2)

J(HH1) = J(HH2)

H
J(HH1)

J(HH1)

J(HH2)

J(HH2)

f1

f2

f3

f4

f1 f2,f3

doble doblete

H =

1
1
1 4
( f1 + f4 ) = ( f2 + f3 ) = fi
2
2
4 1

f4

doble doblete
(superposicin de lneas: falso triplete)

J (H H2 ) =

1
( f1 f2 ) + ( f3 f4 )
2

J (H H1 ) =

1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 )
2

DOS TRIPLETES

Tipo 1

Cuando la constante de acoplamiento entre H y los dos protones H2 es menor que entre H y el tercer protn H1,
la seal consta de dos tripletes diferenciados:
H1

H2

C H2

J(HH2) < J(HH1)


H
J(HH1)
J(HH2)

f1

f2

f3

f4

f5

f6

doble triplete
(Tipo 1)

H =
J (H H2 ) =

1
1
1
1 6
( f1 + f6 ) = ( f2 + f5 ) = ( f3 + f4 ) = fi
2
2
2
6 1

1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f4 f5 ) + ( f5 f6 )
4

J (H H1 ) = ( f2 f5 )

En un doble triplete del Tipo 1 puede haber entrecruzamiento y/o solapamiento de lneas, dependiendo de los
valores relativos de las dos constantes de acoplamiento:

38

H1

H2

C H2

J(HH2) < J(HH1)


H
J(HH1)
J(HH2)
J(HH2)

f1

f2 f3 f4 f5

f6

(doble triplete entrecruzado)


(Tipo 1)

H =
J (H H2 ) =

1
1
1
1 6
( f1 + f6 ) = ( f2 + f5 ) = ( f3 + f4 ) = fi
2
2
2
6 1

1
( f1 f2 ) + ( f2 f4 ) + ( f3 f5 ) + ( f5 f6 )
4

J (H H1 ) = ( f2 f5 )

Las expresiones obtenidas para las constantes de acoplamiento solo son vlidas para este tipo concreto de
entrecruzamiento.
Tipo 2

Cuando la constante de acoplamiento entre H y los dos protones H2 es mayor que entre H y el tercer protn H1,
la seal consta de dos tripletes entrecruzados:
H1

H2

C H2

J(HH2) > J(HH1)


H
J(HH2)
J(HH1)

f1

f2

f3

f4

f5

f6

doble triplete entrecruzado


(Tipo 2)

H =

1
1
1
1 6
( f1 + f6 ) = ( f2 + f5 ) = ( f3 + f4 ) = fi
2
2
2
6 1

J (HH2 ) =

J (HH1 ) =

1
( f1 f2 ) + ( f3 f4 ) + ( f5 f6 )
3

1
1
1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = ( f2 + f3 ) ( f4 + f5 ) = ( f3 + f4 ) ( f5 + f6 )

2
2
2

39

DOS CUARTETES

Tipo 1

Cuando la constante de acoplamiento entre H y los tres protones H2 es menor que entre H y el cuarto protn
H1, la seal consta de dos cuartetes diferenciados:
H1 H

H2

C H2

H2
J(HH2) < J(HH1)
H
J(HH1)

J(HH2)

J(HH2)
J(HH2)

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

doble cuartete
(Tipo 1)

H =

1
1
1
1
1 8
( f1 + f8 ) = ( f2 + f7 ) = ( f3 + f6 ) = ( f4 + f5 ) = fi
2
2
2
2
8 1
J (H H2 ) =

J (H H1 ) =

1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 )
2

1
( f f ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) + ( f5 f6 ) + ( f6 f7 ) + ( f7 f8 )
6 1 2

En un doble cuartete del Tipo 1 puede haber entrecruzamiento y/o solapamiento de lneas, dependiendo de los
valores relativos de las dos constantes de acoplamiento:
H1 H

H2

C H2

H2
J(HH2) < J(HH1)
H

J(HH1)

J(HH2)

J(HH2)
J(HH2)

f1

f2

f3 f4 f5 f6

f7

f8

dos cuartetes entrecruzados


(Tipo 1)

H =

1
1
1
1
1 8
( f1 + f8 ) = ( f2 + f7 ) = ( f3 + f6 ) = ( f4 + f5 ) = fi
2
2
2
2
8 1
J (H H2 ) =

J (H H1 ) =

1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 )
2

1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f5 ) + ( f4 f6 ) + ( f6 f7 ) + ( f7 f8 )
6

40

Tipo 2

Cuando la constante de acoplamiento entre H y los tres protones H2 es mayor que entre H y el cuarto protn H1,
la seal consta de dos cuartetes entrecruzados:
H1 H

H2

H2

H2
J(HH2) > J(HH1)
H
J(HH2)
J(HH2)
J(HH2)
J(HH1)

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

doble cuartete
(Tipo 2)

H =

1
1
1
1
1 8
( f1 + f8 ) = ( f2 + f7 ) = ( f3 + f6 ) = ( f4 + f5 ) = fi
2
2
2
2
8 1

J (H H2 ) =

J (H H1 ) =

1
( f1 f2 ) + ( f3 f4 ) + ( f5 f6 ) + ( f7 f8 )
4

1
1
1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = ( f3 + f4 ) ( f5 + f6 ) = ( f5 + f6 ) ( f7 + f8 ) =
2
2
2

TRES TRIPLETES

Tipo nico

Cuando un protn H se acopla de distinta forma con dos parejas de protones, la seal consta de tres tripletes
diferenciados:
H1

H2

C
H2

H1

J(HH1) > J(HH2)


H
J(HH1)
J(HH1)
J(HH2)

J(HH2)

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

f9

triple triplete

H = f5 =

1
1
1
1
1 8
( f1 + f9 ) = ( f2 + f8 ) = ( f3 + f7 ) = ( f4 + f6 ) = fi
2
2
2
2
8 1
J (H H2 ) =

J (H H1 ) =

1
( f2 f5 ) + ( f5 f8 )
2

1
( f f ) + ( f2 f3 ) + ( f4 f5 ) + ( f5 f6 ) + ( f7 f8 ) + ( f8 f9 )
6 1 2

41

En un triple triplete puede haber entrecruzamiento y/o solapamiento de lneas, dependiendo de los valores
relativos de las dos constantes de acoplamiento:
H1

H2

C
H2

H1

J(HH1) > J(HH2)


H
J(HH1)
J(HH1)
J(HH2)
J(HH2)

f2 f3,f4 f5 f6,f7 f8

f1

f9

tres tripletes entrecruzados

H = f5 =
J (H H2 ) =

1
1
1
1
1 8
( f1 + f9 ) = ( f2 + f8 ) = ( f3 + f7 ) = ( f4 + f6 ) = fi
2
2
2
2
8 1

1
( f f ) + ( f2 f4 ) + ( f3 f5 ) + ( f5 f7 ) + ( f6 f8 ) + ( f8 f9 )
6 1 2
1
J (H H1 ) = ( f2 + f5 ) ( f5 + f8 )
2

TRES CUARTETES (CUATRO TRIPLETES)

Tipo 1

Cuando la constante de acoplamiento entre H y los tres protones H2 es menor que entre H y los dos protones
H1, la seal consta de tres cuartetes diferenciados:
H1 H
H1 C

H2
C

H2

H2
J(HH2) < J(HH1)

H
J(HH1)
J(HH1)
J(HH2)
J(HH2)
J(HH2)

f1 f2 f3 f4

f5 f6 f7 f8

triple cuartete
(Tipo 1)

f9 f10 f11 f12

42

H =
J (H H2 ) =

1
1
1
1
1
1
1 12
( f1 + f12 ) = ( f2 + f11 ) = ( f3 + f10 ) = ( f4 + f9 ) = ( f5 + f8 ) = ( f6 + f7 ) = fi
2
2
2
2
2
2
12 1

1
( f f ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f4 ) + ( f5 f6 ) + ( f6 f7 ) + ( f7 f8 ) + ( f9 f10 ) + ( f10 f11 ) + ( f11 f12 )
9 1 2

J (H H1 ) =

1
1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = ( f6 + f7 ) ( f10 + f11 )
2
2

Entrecruzamiento de lneas en el triple cuartete:

H1 H
H1 C

H2
C H2
H2

J(HH2) < J(HH1)

H
J(HH1)
J(HH1)

J(HH2)
J(HH2)

* *
*
f1 f2 f3

*
f6 f7

f10 f11 f12

tres cuartetes entrecruzados


(Tipo 1)

H =
J (H H2 ) =

1
1
1
1
1
1
1 12
( f1 + f12 ) = ( f2 + f11 ) = ( f3 + f10 ) = ( f4 + f9 ) = ( f5 + f8 ) = ( f6 + f7 ) = fi
2
2
2
2
2
2
12 1

1
( f1 f2 ) + ( f2 f3 ) + ( f3 f5 ) + ( f4 f6 ) + ( f6 f7 ) + ( f7 f9 ) + ( f8 f10 ) + ( f10 f11 ) + ( f11 f12 )
9

J (H H1 ) =

1
1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = ( f6 + f7 ) ( f10 + f11 )
2
2

Tipo 2

Cuando la constante de acoplamiento entre H y los tres protones H2 es mayor que entre H y los dos protones
H1, la seal consta de cuatro tripletes diferenciados:

43

H1 H
H1 C

H2

C H2
H2

J(HH2) > J(HH1)

H
J(HH2)
J(HH2)
J(HH2)
J(HH1)
J(HH1)

f1 f2 f3

f4 f5 f6

f10 f11 f12

f7 f8 f9

cuatro tripletes
(Tipo 2)

H =

1
1
1
1
1
1
1 12
( f1 + f12 ) = ( f2 + f11 ) = ( f3 + f10 ) = ( f4 + f9 ) = ( f5 + f8 ) = ( f6 + f7 ) = fi
2
2
2
2
2
2
12 1

J (H H1 ) =

1
( f f ) + ( f2 f3 ) + ( f4 f5 ) + ( f5 f6 ) + ( f7 f8 ) + ( f8 f9 ) + ( f10 f11 ) + ( f11 f12 )
8 1 2

J (H H2 ) =

1
1
( f2 + f5 ) ( f5 + f8 ) = ( f5 + f8 ) ( f8 + f11 )
2
2

Entrecruzamiento de lneas en el cudruple triplete:


H1 H
H1 C

H2
C H2
H2

J(HH2) > J(HH1)

J(HH2)

J(HH2)
J(HH2)
J(HH1)
J(HH1)

*
f1

f2

f3

f5

f8

f10

f11

f12

cuatro tripletes entrecruzados


(Tipo 2)

44

H =

1
1
1
1
1
1
1 12
( f1 + f12 ) = ( f2 + f11 ) = ( f3 + f10 ) = ( f4 + f9 ) = ( f5 + f8 ) = ( f6 + f7 ) = fi
2
2
2
2
2
2
12 1

J (H H1 ) =

1
( f1 f2 ) + ( f2 f4 ) + ( f3 f5 ) + ( f5 f7 ) + ( f6 f8 ) + ( f8 f10 ) + ( f9 f11 ) + ( f11 f12 )
8

J (H H2 ) = ( f2 f5 ) = ( f5 f8 ) = ( f8 f11 )

CUATRO CUARTETES

Tipo nico

Cuando un protn H se acopla de distinta forma con dos tros de protones, la seal consta de cuatro cuartetes
diferenciados:

H1 H
H1 C

H2

C H2
H2

H1

J(HH1) > J(HH2)

H
J(HH1)
J(HH1)
J(HH1)
J(HH2)

J(HH2)

f1 f2 f3 f4

f5 f6 f7 f8

f9 f10 f11 f12

f13 f14 f15 f16

cuatro cuartetes

H =

1
1
1
1
1
1
1
1
1 16
( f1 + f16 ) = ( f2 + f15 ) = ( f3 + f14 ) = ( f4 + f13 ) = ( f5 + f12 ) = ( f6 + f11 ) = ( f7 + f10 ) = ( f8 + f9 ) = fi
2
2
2
2
2
2
2
2
16 1

J (H H2 ) =

1
( f1 f2 ) + ... + ( f3 f4 ) + ( f5 f6 ) + ... + ( f7 f8 ) + ( f9 f10 ) + ... + ( f11 f12 ) + ( f13 f14 ) + ... + ( f15 f16 )
12
J (H H1 ) =

1
1
1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = ( f6 + f7 ) ( f10 + f11 ) = ( f10 + f11 ) ( f14 + f15 )
2
2
2

45

En un cuartete de cuartetes puede existir entrecruzamiento y/o solapamiento de lneas, dependiendo de los
valores relativos de las dos constantes de acoplamiento:

H1 H
H1 C

H2

C H2
H2

H1

J(HH1) > J(HH2)

H
J(HH1)
J(HH1)
J(HH1)
J(HH2)
J(HH2)
J(HH2)


* *
*
f1 f2 f3

f6 f7

f10

f14 f15 f16

cuatro cuartetes entrecruzados

H =

1
1
1
1
1
1
1
1
1 16
( f1 + f16 ) = ( f2 + f15 ) = ( f3 + f14 ) = ( f4 + f13 ) = ( f5 + f12 ) = ( f6 + f11 ) = ( f7 + f10 ) = ( f8 + f9 ) = fi
2
2
2
2
2
2
2
2
16 1

J (H H2 ) = ( f1 f2 ) = ... = ( f3 f5 ) = ... = ( f6 f7 ) = ... = ( f8 f10 ) = ... = ( f11 f13 ) = ... = ( f12 f14 ) = ... = ( f15 f16 )
J (H H1 ) =

1
1
1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = ( f6 + f7 ) ( f10 + f11 ) = ( f10 + f11 ) ( f14 + f15 )
2
2
2

46

SISTEMAS FORMADOS POR TRES TIPOS DISTINTOS DE PROTONES

El clculo de este tipo de sistemas implica determinar el valor de tres frecuencias de resonancia (A, M, X) y
tres constantes de acoplamiento (JAM, JAX, JMX) A continuacin aparecen algunas molculas que pertenecen a
esta categora:
OH
Br

HX

HA

HM

HX C C

NO2

AMX

C OH

HA

HM

MeO2C

AM2X

CH3(X)
C

HM

HM
CO2Me

HA

HX

HA

N
N

COMe

N
CH3(X)

HA

A2MX3

OH

CH3(M)

HM

MeOC

HX

AM2X2

CH3(X)

HM

AMX3

HX
HA

HM

HA

CO2H

HO

AMX2

CH3(X)
HA

Cl

HM

HA

HM

HX

OH HM

AM2X3

AM3X3

SISTEMA AMX

El sistema AMX est formado por tres protones qumica y magnticamente no equivalentes acoplados entre s.
Cada uno de los tres protones, por acoplamiento con los otros dos, da lugar a un doble doblete.
JAM > JAX > JMX
HA

HM

HX

JAM

JAM

JAX

JAX

JMX

JAX

JMX
M

A
f1

f2

JMX

f3

f4

f5

f6

JMX
X

f7

f8

f9

f10

f11

f12

Intensidades de las lneas: I1 = I2 = I3 = I4 = 1 ; I5 = I6 = I7 = I8 = 1 ; I9 = I10 = I11 = I12 = 1


Las frecuencias del espectro se obtienen imponiendo ciertas restricciones a las energas de transicin
correspondientes al sistema ABX (sistema de segundo orden; ver p. 179). A continuacin aparece el resultado
obtenido, cuando los valores relativos de las tres constantes de acoplamiento son los siguientes: JAM > JAX >
JMX

47

Protn

Energas de transicin

Protn

1
( JAM + JAX )
2
1
+ ( JAM JAX )
2
1
( JAM JAX )
2
1
( JAM + JAX )
2
1
+ ( JAM + JAX )
2
1
+ ( JAM JAX )
2

f1 = A +

f2 = A

f3 = A

f4 = A

f5 = M

f6 = M

Energas de transicin

1
( JAM JAX )
2
1
f8 = M ( JAM + JAX )
2
1
f9 = X + ( JAX + JMX )
2
1
f10 = X + ( JAX JMX )
2
1
f11 = X ( JAX JMX )
2
1
f12 = X ( JAX + JMX )
2
f7 = M

X
X
X
X

Con independencia de los valores relativos de JAM, JAX y JMX siempre se cumple:

A =

1
4

fi( A )

M =

1
4

fi(M)

X =

1
4

12

fi( X)
9

Para ser consecuentes con la nica condicin impuesta en el clculo (A > M > X) es necesario previamente
dar valores relativos a las tras constantes de acoplamiento, ya que de ellos depende la mayor o menor energa
de una transicin determinada.
Las posibilidades que existen son las siguientes:

JAM > JAX


1
( JAM + JAX )
2
1
f2 = A + ( JAM JAX )
2
1
f3 = A ( JAM JAX )
2
1
f4 = A ( JAM + JAX )
2

f1 = A +

JAM < JAX


1
( JAX + JAM )
2
1
f2 = A + ( JAX JAM )
2
1
f3 = A ( JAX JAM )
2
1
f4 = A ( JAX + JAM )
2
f1 = A +

JAM > JMX


1
( JAM + JMX )
2
1
f6 = M + ( JAM JMX )
2
1
f7 = M ( JAM JMX )
2
1
f8 = M ( JAM + JMX )
2
f5 = M +

JAX > JMX


1
( JAX + JMX )
2
1
f10 = X + ( JAX JMX )
2
1
f11 = X ( JAX JMX )
2
1
f12 = X ( JAX + JMX )
2

f9 = X +

JAM < JMX


1
( JMX
2
1
f6 = M + ( JMX
2
1
f7 = M ( JMX
2
1
f8 = M ( JMX
2
f5 = M +

+ JAM )
JAM )
JAM )
+ JAM )

JAX < JMX


1
( JMX + JAX )
2
1
= X + ( JMX JAX )
2
1
= X ( JMX JAX )
2
1
= X ( JMX + JAX )
2

f9 = X +
f10
f11
f12

Hay seis tipos diferentes de espectros AMX. No obstante, todos ellos tienen la misma apariencia, con
independencia de los valores relativos de las tres constantes de acoplamiento.

48

Por ejemplo, si JAM > JAX > JMX :


HA

HM

HX

JAM

JAM

JAX

JAX

JMX

JAX

JMX

f2

JMX

A
f1

JMX

f5

f4

f3

f6

X
f8

f7

f9

f12

1
( JAX + JMX )
2
1
f10 = X + ( JAX JMX )
2
1
f11 = X ( JAX JMX )
2
1
f12 = X ( JAX + JMX )
2

1
( JAM + JMX )
2
1
f6 = M + ( JAM JMX )
2
1
f7 = M ( JAM JMX )
2
1
f8 = M ( JAM + JMX )
2

1
( JAM + JAX )
2
1
f2 = A + ( JAM JAX )
2
1
f3 = A ( JAM JAX )
2
1
f4 = A ( JAM + JAX )
2

f9 = X +

f5 = M +

f1 = A +

f11

JAX > JMX

JAM > JMX

JAM > JAX

f10

Las constantes de acoplamiento se calculan utilizando los valores de las frecuencias que aparecen en el
espectro:

( f1 f2 ) = A + ( JAM + JAX ) A + ( JAM JAX ) = JAX

1
2

1
2

Protn A

Protn M

Protn X

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 )

JMX = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 )

JMX = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 )

JAM = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 )

JAM = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 )

JAX = ( f9 f11 ) = ( f10 f12 )

Con independencia de los valores relativos de JAM, JAX y JMX , las diferencias: (f1f2) , (f1f3) , (f5f6) , (f5f7) ,
(f9f10) y (f9f11) permiten realizar su clculo sin problemas. Esto es, cualquier sistema AMX se puede resolver
sin necesidad de hacer referencia a los seis tipos reseados con anterioridad.
Protn A: JAM y JAX estn relacionadas con las frecuencias (f1f2) y (f1f3)
Protn M: JAM y JMX estn relacionadas con las frecuencias (f5f6) y (f5f7)
Protn X: JAX y JMX estn relacionadas con las frecuencias (f9f10) y (f9f11)
Cada una de las tres constantes de acoplamiento aparece repetida en dos de los tres grupos de seales: JAM
en HA y HM; JAX en HA y HX; JMX en HM y HX.

49

Las diferencias iguales que estn en HA y HM son el valor de JAM

HA y HX son el valor de JAX

HM y HX son el valor de JMX

MTODO GENERAL DE ANLISIS DE UN SISTEMA AMX

HA

HM

300 MHz

0.30

f4

HX

f6
f5

f2,f3
f1

f9,f10
f11,f12

f7 f8

0.20

0.10

0.00

4.60

4.50

4.40

4.30

4.20

4.10

4.00

3.90

3.80

3.70

3.60

3.50

3.40

i
1
2
3
4
5
6
fi 1359.22 1351.23 1349.21 1341.22 1207.38 1202.37
i
7
8
9
10
11
12
fi 1197.38 1192.37 1056.40 1051.40 1048.42 1043.41

Las frecuencias de resonancia de cada protn se calculan mediante las expresiones que aparecen a
continuacin:
A =

M =

X =

1
4

fi( A ) = 1350.22 Hz ( A = 4.50 ppm )

1
4

fi(M) = 1199.87 Hz ( M = 4.00 ppm )

1
4

fi( X) = 1049.91Hz ( X : 3.50 ppm )

8
5

12
9

Las tres constantes de acoplamiento estn relacionadas con las siguientes frecuencias:
Protn A: JAM y JAX estn relacionadas con las frecuencias (f1f2) y (f1f3)
Protn M: JAM y JMX estn relacionadas con las frecuencias (f5f6) y (f5f7)
Protn X: JAX y JMX estn relacionadas con las frecuencias (f9f10) y (f9f11)

50

Se calculan estas seis diferencias:


Protn A: ( f1 f2 ) = 7.99 Hz ;

( f1 f3 ) = 10.01Hz

Protn M: ( f5 f6 ) = 5.01Hz ;

( f5 f7 ) = 10.00 Hz

Protn X: ( f9 f10 ) = 5.00 Hz ;

( f9 f11 ) = 7.98 Hz

Cada una de las tres constantes de acoplamiento aparece repetida en dos de los tres grupos de seales: JAM
en HA y HM; JAX en HA y HX; JMX en HM y HX.

Las diferencias iguales que estn en HA y HM son el valor de JAM = 10.0 Hz

HA y HX son el valor de JAX = 7.98 Hz

HM y HX son el valor de JMX = 5.00 Hz

Una vez conocidos los valores relativos de JAM, JAX y JMX (en el ejemplo: JAM > JAX > JMX) se procede a
recalcularlos, utilizando las expresiones generales que corresponden a dichos valores relativos. Esto es
importante, ya que el resto de las diferencias pueden tener valores ligeramente distintos para cada una de las
constantes de acoplamiento; si esto es as, se hace la media de todas las diferencias.
JAM = ( f1 f3 ) = 10.01Hz

JAX = ( f1 f2 ) = 7.99 Hz

JMX = ( f5 f6 ) = 5.01Hz

( f2 f4 ) = 10.01Hz
( f5 f7 ) = 10.00 Hz
( f6 f8 ) = 10.00 Hz

( f3 f4 ) = 7.99 Hz
( f9 f11 ) = 7.98 Hz
( f10 f12 ) = 7.99 Hz

( f7 f8 ) = 5.01Hz
( f9 f10 ) = 5.00 Hz
( f11 f12 ) = 5.01Hz

OTROS TIPOS DE SISTEMAS AMX


SISTEMAS AMX EN LOS QUE DOS CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO TIENEN EL MISMO VALOR

JAM = JAX > JMX

A ( t ) / M ( dd) / X ( dd)

4. JAM = JMX < JAX

A ( dd) / M ( t ) / X ( dd)

2. JAM = JAX < JMX

A ( t ) / M ( dd) / X ( dd)

5. JAX = JMX > JAM

A ( dd) / M ( dd) / X ( t )

3. JAM = JMX > JAX

A ( dd) / M ( t ) / X ( dd)

6. JAX = JMX < JAM

A ( dd) / M ( dd) / X ( t )

1.

51

SISTEMAS AMX EN LOS QUE EL VALOR DE ALGUNA CONSTANTE DE ACOPLAMIENTO ES CERO

JAM = 0 ; JAX > JMX

A ( d) / M ( d) / X ( dd)

8. JMX = 0 ; JAM < JAX

A ( dd) / M ( d) / X ( d)

2. JAM = 0 ; JAX < JMX

A ( d) / M ( d) / X ( dd)

9. JMX = 0 ; JAM = JAX

A ( t ) / M ( d) / X ( d)

3. JAM = 0 ; JAX = JMX

A ( d) / M ( d) / X ( t )

10. JAM = JAX = JMX

4. JAX = 0 ; JAM > JMX

A ( d) / M ( dd) / X ( d)

11. JAM = JAX = 0 ; JMX 0 A ( s ) / M ( d) / X ( d)

5. JAX = 0 ; JAM < JMX

A ( d) / M ( dd) / X ( d)

12. JAM = JMX = 0 ; JAX 0 A ( d) / M ( s ) / X ( d)

6. JAX = 0 ; JAM = JMX

A ( d) / M ( t ) / X ( d)

13. JAX = JMX = 0 ; JAM 0 A ( d) / M ( d) / X ( s )

7. JMX = 0 ; JAM > JAX

A ( dd) / M ( d) / X ( d)

1.

A ( t ) / M ( t ) / X ( t )

SISTEMAS AMX EN LOS QUE LA SIMPLICIDAD DE LAS SEALES PUEDE COMPLICAR EL CLCULO

Sistema AMX: JAM < JMX ; JAX = 0

A ( d) / M ( dd) / X ( d)

HA(d)

HM(dd)
JMX

JAM
JAM

JAM

f1

JMX

M
f2

1
( JAM )
2
1
f2 = A ( JAM )
2
f1 = A +

HX(d)

f3

f4

f5

f6

1
( JMX + JAM )
2
1
f4 = M + ( JMX JAM )
2
1
f5 = M ( JMX JAM )
2
1
f6 = M ( JMX JAM )
2
f3 = M +

f7

f8

1
( JMX )
2
1
f8 = M ( JMX )
2
f7 = X +

52

Sistema AMX: JAX < JMX ; JAM = 0

A ( d) / M ( d) / X ( dd)

HA(d)

HM(d)

JAX

HX(dd)

JMX

JMX
JAX

JAX

f1

M
f2

1
( JAX )
2
1
f2 = A ( JAX )
2
f1 = A +

Sistema AMX: JAX = JMX ; JAM = 0

f3

f4

1
( JMX )
2
1
f4 = M ( JMX )
2
f3 = M +

f5

f7

f6

1
( JMX + JAX )
2
1
f6 = X + ( JMX JAX )
2
1
f7 = X ( JMX JAX )
2
1
f8 = X ( JMX + JAX )
2

f5 = X +

A ( d) / M ( d) / X ( t )

HM(d)

HA(d)
JAX

HX(t)
JMX

JMX

JAX

JAX

A
f1

1
( JAX )
2
1
f2 = A ( JAX )
2
f1 = A +

M
f2

f8

f3

f4

1
( JMX )
2
1
f4 = M ( JMX )
2
f3 = M +

f5

f6

f5 = X +

f7

1
( JAX )
2

f6 = X
f7 = X

1
( JAX )
2

53

SISTEMAS AM2X / AMX2

Los sistemas AM2X y AMX2, estn formados por tres tipos de protones que no son magnticamente
equivalentes. Su clculo implica la determinacin de tres frecuencias de resonancia (A, M y X) y tres
constantes de acoplamiento (JAM, JAX y JMX) En el sistema AM2X , los protones A y X dan lugar a un doble
triplete y el protn M a un doble doblete.
TIPOS DE SISTEMAS AM2X

Existen seis patrones bsicos de espectros AM2X, dependiendo de los valores relativos de JAM , JAX y JMX. Sin
embargo, hay relaciones de simetra que reducen el nmero de espectros diferentes a solo cuatro.

Tipo 1 (JAM > JAX > JMX)

HM(dd)

HA(dt)

HX(dt)

JAM

JAM

JAX

JAM

JMX
JMX

JAX
f1

f2

f3

A
f4

f5

f7 f8

f6

JMX

f11 f12 f13 f14 f15 f16

f9 f10

JAX = ( f1 f2 ) = ( f5 f6 )

JMX = ( f7 f8 ) = ( f9 f10 )

JMX = ( f11 f12 ) = ( f15 f16 )

JAM = ( f1 f3 ) = ( f4 f6 )

JAM = ( f7 f9 ) = ( f8 f10 )

JAX = ( f11 f13 ) = ( f14 f16 )

Tipo 2 (JMX > JAX > JAM) (imagen especular del Tipo 1)

HM(dd)

HAdt)

HX(dt)

JMX

JAX

JMX
JMX

JAM
JAM
JAM

JAX

A
f1 f2 f3 f4 f5

M
f6

f7 f8

X
f9 f10

f11

f12

f13

f14

f15

JAM = ( f1 f2 ) = ( f4 f5 )

JAM = ( f7 f8 ) = ( f9 f10 )

JAX = ( f11 f12 ) = ( f15 f16 )

JAX = ( f2 f5 ) = ( f3 f6 )

JMX = ( f7 f9 ) = ( f8 f10 )

JMX = ( f11 f13 ) = ( f14 f16 )

f16

54

Tipo 3 (JAX > JAM > JMX) = (JAX > JMX > JAM)

HA(dt)

HM(dd)

HX(dt)

JMX

JAX

JAX

JAM

JMX

JAM

A
f1 f2 f3

JAM
f7 f8

f4 f5 f6

JMX

M
f9 f10

f11

f12

f16

f15

f13 f14

JAM = ( f1 f2 ) = ( f4 f5 )

JAM = ( f7 f8 ) = ( f9 f10 )

JMX = ( f11 f12 ) = ( f12 f14 )

JAX = ( f2 f5 ) = ( f3 f6 )

JMX = ( f7 f9 ) = ( f8 f10 )

JAX = ( f12 f15 ) = ( f13 f16 )

Tipo 4 (JAM > JMX > JAX) = (JMX > JAM > JAX)

HA(dt)
JAM

HM(dd)

HX(dt)

JAM

JMX

JAM

JMX
JMX

JAX

A
f1 f2

f3 f4

f5 f6

f7

f8

JAX

X
f9

f10

f11 f12

f13 f14

f15 f16

JAX = ( f1 f2 ) = ( f5 f6 )

JMX = ( f7 f8 ) = ( f9 f10 )

JAX = ( f11 f12 ) = ( f15 f16 )

JAM = ( f1 f3 ) = ( f4 f6 )

JAM = ( f7 f9 ) = ( f8 f10 )

JMX = ( f11 f13 ) = ( f14 f16 )

Las energas de transicin de cualquier sistema AM2X se pueden calcular utilizando las frecuencias de
resonancia de cada protn y las tres constantes de acoplamiento. A continuacin aparece un ejemplo en el que
JAM > JAX > JMX (Tipo 1):
JAX
2
JAX

f1 = A + JAM +
f2 = A + JAM
JAX
2
JAX
f4 = A
2
f3 = A +

JAX
2
JAX

JAM JMX
+
2
2
JAM JMX
f8 = M +

2
2
JAM JMX
f9 = M
+
2
2
JAM JMX
f10 = M

2
2

f7 = M +

f11 = X + JMX +
f12 = X +

JAX
2

JAX
2
JAX
2
JAX

f13 = X JMX +
f14 = X + JMX
JAX
2

f5 = A JAM +

f15 = X

f6 = A JAM

f16 = X JMX

JAX
2

55

EJEMPLO DE SISTEMA AM2X

Me

HM

Br
HX C C

HM
CO2Me
HA

(2)

360 MHz

(1)

(3)

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

(JAM > JAX > JMX)


(1)

3.5

3.0

HA

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 2237.03 2236.33 2235.73 2235.03 2234.44 2233.74
7.5
7.0

HM

(2)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
7
8
9
10
fi 1389.24 1388.99 1387.94 1387.69

3.5

3.0

HX

(3)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
11
12
13
14
15
16
fi 1140.50 1140.25 1140.00 1139.80 1139.55 1139.30

3.5

56

MTODO GENERAL DE ANLISIS

Las dos primeras lneas de cada grupo de seales estn relacionadas con alguna de las tres constantes de
acoplamiento:
Protn A: (f1 f2) es el valor de JAX o el de JAM
Protn M: (f7 f8) es el valor de JMX o el de JAM
Protn X: (f7 f8) es el valor de JMX o el de JAX
Se calculan las tres diferencias:

( f7 f8 ) = 0.25 Hz
( f1 f2 ) = 0.7 Hz (JAX o JAM)

JMX = 0.25 Hz

( f11 f12 ) = 0.25 Hz


Las lneas del protn M permiten calcular el valor de JAM ; JAM =

1
( f7 + f8 f9 f10 ) = 1.30 Hz (-1.3)
2

La diferencia (f1 f2) solo puede ser JAX ; JAX = ( f1 f2 ) = 0.70 Hz (0.7)

Una vez realizado este clculo preliminar, se procede a reconstruir cada seal con el fin de recalcular cada
constante de acoplamiento, utilizando esta vez el mayor nmero de frecuencias distintas (esto permite
promediar las posibles desviaciones).
HM(dd)

HA(dt)

JAM

JAM

JAM

JAX

JAX

f1

f2

f3

HX(dt)

f4

f5

JAX

JMX

JMX

f9 f10

f7 f8

f6

JMX

f11 f12

f15 f16

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 2235,38 Hz ( A : 6,209 )( 6,209 )
6 1 i( A )

1
( f + f + f f f f ) = 0,70 Hz ( 0,7 )
3 1 3 5 2 4 6

JAM =

1
( f + f f f ) = 1,29 Hz ( 1.3 )
4 1 2 5 6

Protn M:
M =

JMX =

1 10
f = 1388,465 Hz ( M : 3,857 )( 3,857 )
4 7 i ( M)

1
( f7 + f9 f8 f10 ) = 0.25Hz ( 0.25 )
2

JAM =

1
( f7 + f8 f9 f10 ) = 1.30Hz ( 1.3 )
2

57

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 1139,9 Hz ( X : 3,166 )( 3.166 )
6 11 i ( X )

1
( f11 + f14 f13 f16 ) = 0.25Hz ( 0.25 )
4

JAX = ( f12 f15 ) = 0.70Hz ( 0.7 )

CLCULO DE TODAS LAS FRECUENCIAS DEL ESPECTRO


PROTN

ENERGAS DE TRANSICIN

PROTN

J
f1 = A + JAM + AX = 2237.03 Hz ( 2237.03 )
2
JAX
= 2236.33 Hz ( 2236.33 )
f2 = A + JAM
2
J
f3 = A + AX = 2235.73 Hz ( 2235.73 )
2
JAX
f4 = A
= 2235.03 Hz ( 2235.03 )
2
J
f5 = A JAM + AX = 2234.43 Hz ( 2234.44 )
2
JAX
= 2233.73 Hz ( 2233.74 )
f6 = A JAM
2
J
J
f7 = M + AM + MX = 1389.23 Hz (1389.24 )
2
2
JAM JMX

= 1388.98 Hz (1388.99 )
f8 = M +
2
2

A
A
A
A
A
A
M
M

ENERGAS DE TRANSICIN

JAM JMX
+
= 1387.93 (1387.94 )
2
2
J
J
f10 = M AM MX = 1387.68 (187.69 )
2
2
JAX
= 1140.50 Hz (1140.50 )
f11 = X + JMX +
2
J
f12 = X + AX = 1140.25 Hz (1140.25 )
2
J
f13 = X JMX + AX = 1140.00 Hz (1140.00 )
2
JAX
= 1139.80 Hz (1139.80 )
f14 = X + JMX
2
J
f15 = X AX = 1139.55 Hz (1139.55 )
2
J
f16 = X JMX AX = 1139.30 Hz (1139.30 )
2
f9 = M

M
M
X
X
X
X
X
X

TIPOS DE SISTEMAS AMX2

En el sistema AMX2 , los protones A y M dan lugar a un doble triplete y el protn X a un doble doblete.
Existen seis patrones bsicos de espectros AMX2, dependiendo de los valores relativos de JAM , JAX y JMX. Sin
embargo, hay relaciones de simetra que reducen el nmero de espectros diferentes a solo cuatro.
Tipo 1 (JAM > JMX > JAX) = (JAM > JAX > JMX)
HA(dt)

HM(dt)

HX(dd)

JMX

JAM

JAM
JMX

JAX

JAX

JMX

JAX

A
f1

f2

f3

f4

JAX = ( f1 f2 ) = ( f4 f5 )

f5

f6

f7

f8

f9

X
f10

JMX = ( f7 f8 ) = ( f10 f11 )

f11

f12

f13 f14 f15 f16

JAX = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 )

58

JAM = ( f2 f5 ) = ( f3 f6 )

JAM = ( f8 f11 ) = ( f9 f12 )

JMX = ( f13 f15 ) = ( f14 f16 )

Tipo 2 (JAX > JAM > JMX)


HA(dt)

HX(dd)

HM(dt)

JAX

JAM

JAX
JMX

JAX

JMX

JMX

JAM

A
f1

f2

f3

f4 f5

f7

f6

f8

f9

X
f10 f11 f12

f15 f16

f13 f14

JAM = ( f1 f2 ) = ( f5 f6 )

JMX = ( f7 f8 ) = ( f11 f12 )

JMX = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 )

JAX = ( f1 f3 ) = ( f4 f6 )

JAM = ( f7 f10 ) = ( f9 f12 )

JAX = ( f13 f15 ) = ( f14 f16 )

Tipo 3 (JMX > JAM > JAX) (las seales de los protones A y M son imgenes especulares del Tipo 1)
HM(dt)

HA(dt)

HX(dd)

JMX

JAM

JMX

JMX

JAX

JAX

JAM

JAX

A
f1

f2

f3 f4

f5

f7

f6

X
f10 f11

f8 f9

f12

f13 f14

f15 f16

JAX = ( f1 f2 ) = ( f4 f5 )

JAM = ( f7 f8 ) = ( f11 f12 )

JAX = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 )

JAM = ( f2 f5 ) = ( f3 f6 )

JMX = ( f7 f9 ) = ( f10 f12 )

JMX = ( f13 f15 ) = ( f14 f16 )

Tipo 4 (JMX > JAX > JAM) = (JAX > JMX > JAM)
HA(dt)

HM(dt)

HX(dd)
JMX

JMX

JAX
JMX

JAX

JAX

JAM

JAM

A
f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

f9

X
f10

f11 f12

f13

f14 f15

f16

JAM = ( f1 f2 ) = ( f5 f6 )

JAM = ( f7 f8 ) = ( f11 f12 )

JAX = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 )

JAX = ( f1 f3 ) = ( f4 f6 )

JMX = ( f8 f10 ) = ( f9 f11 )

JMX = ( f13 f15 ) = ( f14 f16 )

59

Las energas de transicin de cualquier sistema AMX2 se pueden calcular utilizando las frecuencias de
resonancia de cada protn y las tres constantes de acoplamiento. A continuacin aparece un ejemplo en el que
JAM > JMX > JAX (Tipo 1):

JAM
+ JMX
2
J
f8 = M + AM
2
JAM
f9 = M +
JMX
2
J
f10 = M AM + JMX
2
J
f11 = M AM
2
JAM
f12 = M
JMX
2

JAM
+ JAX
2
J
+ AM
2
JAM
+
JAX
2
J
AM + JAX
2
J
AM
2
JAM

JAX
2

f7 = M +

f1 = A +
f2 = A
f3 = A
f4 = A
f5 = A
f6 = A

JMX
2
JMX
=X +
2
JMX
=X
2
JMX
=X
2

f13 = X +
f14

f15
f16

JAX
2
JAX

2
JAX
+
2
JAX

2
+

EJEMPLO DE SISTEMA AMX2


45

MeO2C

HA
HX
CO2Me

40

HM

35

Me Me

HX

30

25

360 MHz

20

15

10

(3)

(2)

(1)

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

(JAM > JAX > JMX)

(1)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.80

i
1
2
3
4
5
6
fi 2473.36 2466.76 2460.13 2457.76 2451.16 2444.53

3.5

3.0

60

4.0

(2)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.90

i
7
8
9
10
11
12
fi 2146.14 2145.04 2143.94 2130.54 2129.44 2128.34

(3)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.10

i
13
14
15
16
fi 1126.16 1125.06 1119.54 1118.44

JAX

HA

HM

JAM

JAM

JAX

JAX

f1

f2

f3 f4

f5

HX
JAX

JMX

JMX

JMX

f6

f7 f9

f10 f12

f13

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 2459.03 Hz ( A : 6.83 )( 6.83 )
6 1 i( A )

1
( f1 + f4 f3 f6 ) = 6.61Hz ( 6.62)
4

JAM = ( f2 f5 ) = 15.60Hz (15.6 )

f16

61

Protn M:
M =

JMX =

1 12
f = 2137.24 Hz ( M : 5.937 )(5.937 )
6 7 i (M)

1
( f7 + f10 f9 f12 ) = 1.10Hz (1.1)
4

JAM = ( f8 f11 ) = 15.60Hz (15.6 )

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 1122.30 Hz ( X : 3.117 )( 3.118 )
4 13 i ( X )

1
( f13 + f15 f14 f16 ) = 1.10 Hz (1.1)
2

JAX =

1
( f13 + f14 f15 f16 ) = 6.62Hz ( 6.62)
2

SUPERPOSICIN Y ENTRECRUZAMIENTO DE LNEAS

Hay ocasiones en que las lneas correspondientes a alguno de los protones estn superpuestas o
entrecruzadas.
SUPERPOSICIN DE LNEAS
SISTEMA

AM2X ( JAM > JMX > JAX)


HM(dd)

HA(td)

HX(td)

JAM

JAM

JMX

JAM

JMX

JMX

JAX

JAX
M

A
f1

f2

f3

f4

f5

f2 = A + JAM

JAX
2

JAX
2
JAX
f4 = A
2
f3 = A +

f5 = A JAM

f6

f7

f8

X
f9

JAM JMX

2
2
JAM JMX
+
f9 = M
2
2
f8 = M +

f10

f11 f12

f12 = X + JMX

f15 f16

JAX
2

JAX
2
JAX
=X
2

f13 = X +
f14

J
+ AX
2

f13 f14

f15 = X JMX +

JAX
2

Cuando JAM = JAX, se superponen f2 con f3 y f4 con f5 (f2 = f3 ; f4 = f5) La seal de A se transforma en un cuartete.
Cuando JAM = JMX, se superponen f8 con f9 (f8 = f9) La seal de M se transforma en un triplete.
Cuando JAX = JMX, se superponen f12 con f13 y f14 con f15 (f12 = f13 ; f14 = f15) La seal de X se transforma en un
cuartete.

62

HX(c)

HM(t)

HA(c)
JAM

JMX

JAM

JMX

JAM

JAX

JAX

JMX

f1

f2,f3 f4,f5

f7

f6

(f2 = f3 ; f4 = f5 ; JAM = JAX)

SISTEMA

f8,f9

f11

f10

f16
f14,f15

f12,f13

(f12 = f13 ; f14 = f15 ; JAX = JMX)

(f8 = f9 ; JAM = JMX)

AMX2 ( JAM > JMX > JAX)

HA(dt)

HM(dt)

HX(dd)

JMX

JAM

JAM

JMX

JAX

JAX
JMX

JAX

A
f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

f9

M f10

f3 = A +

JAM
JAX
2

f9 = M +

f4 = A

JAM
+ JAX
2

f10 = M

f11

JAM
JMX
2

JAM
+ JMX
2

f12

f13 f14

f15 f16

f14 = X +

JMX JAX

2
2

f15 = X

JMX JAX
+
2
2

superposicin de f3 y f4:

f3 = f4 ;

JAM = 2JAX (la seal de A se reduce a 5 lneas)

superposicin de f9 y f10:

f9 = f10 ; JAM = 2JMX (la seal de M se reduce a 5 lneas)

superposicin de f14 y f15: f14 = f15 ; JMX = JAX (la seal de A se reduce a 3 lneas)

63

HA

HM

JAM

JAM

HX(t)
JMX

JAX

JMX

JAX

JMX

JAX

f1

f2

f5

f7

f6

f8

f11

f12

f13

(f9 = f10 ; JAM = 2JMX )

(f3 = f4 ; JAM = 2JAX )

f16

(f14 = f15 ; JAX = JMX )

Los resultados obtenidos empleando el tratamiento de primer orden son slo aproximados. En general, la
superposicin y/o el entrecruzamiento, pueden tener lugar para valores relativos de las constantes de
acoplamiento diferentes de los calculados ms arriba.
Ejemplo de superposicin en M (sistema AMX2)
HX

7.5
7.0

300 MHz

6.5

HM

6.0

HA

5.5

HX

HX

5.0
4.5

HA

HM

4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

4.80

4.70

4.60

4.50

4.40

4.30

4.20

4.10

4.00

Protn A:
HA

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 1437.34 1435.98 1434.62 1433.47 1432.11 1430.75

A =
JAX =

1 6
f = 1434.045 Hz ( A : 4.78 )( 4.78 )
6 1 i( A )

1
( f1 + f4 f3 f6 ) = 1.36Hz ( 1.36 )
4

JAM = ( f2 f5 ) = 3.87Hz ( 3.87 )

3.90

64

Protn M:
3.0

HM

superposicin

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
7
8
9*
10*
11
12
fi 1347.84 1345.91 1343.97 1343.96 1342.04 1340.09

Las lneas f9 y f10 tienen una frecuencia muy semejante (f = 0.01 Hz) y no aparecern resueltas en el espectro.

M =

JMX =

1 12
f = 1343.968 Hz ( M : 4.48 )( 4.48 )
6 7 i (M)

1
( f7 + f10 f9 f12 ) = 1.93Hz (1.93 )
4

JAM = ( f8 f11 ) = 3.87Hz ( 3.87 )

[Superposicin en HM; valor relativo que se predice: JAM = 2JMX ; valor real: JAM = 2.00JMX]

Protn X:
HX

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
13
14
15
16
fi 1180.65 1179.29 1178.70 1177.34

X =

JAX =

1 16
f = 1178.995 Hz ( X : 3.93 )( 3.93 )
4 13 i ( X )

1
( f13 + f15 f14 f16 ) = 1.36Hz ( 1.36 )
2

JMX =

1
( f13 + f14 f15 f16 ) = 1.95Hz ( 1.94 )
2

65

Ejemplo de superposicin en la seal del protn X (sistema AMX2)


*

HA
HM
HX

HX

(en el espectro no aparecen las seales del fenilo ni los acoplamientos de sus protones con A, M y X)

4.0

HA

3.5

300 MHz

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 2008.89 2006.92 2004.94 2003.31 2001.33 1999.36

Protn A:
A =

1 6
f = 2004.10 Hz ( A : 6.68 )( 6.68 )
6 1 i( A )

1
( f1 + f4 f3 f6 ) = 1.98Hz ( 1.98 )
4

JAX =

JAM = ( f2 f5 ) = 5.58Hz ( 5.58 )

4.0

HM

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
7
8
9
10
11
12
fi 1945.68 1943.67 1941.66 1940.10 1938.09 1936.08

Protn M:
M =

JMX =

1 12
f = 1940.90 Hz ( M : 6.47 )( 6.47 )
6 7 i ( M)

1
( f7 + f10 f9 f12 ) = 2.00Hz ( 2.02)
4

JAM = ( f8 f11 ) = 5.58Hz ( 5.58 )

66

superposicin
9

HX

3.30

i
13
14
15
16
fi 994.99 993.02 992.98 991.01

Las lneas f14 y f15 tienen una frecuencia muy semejante (f = 0.04 Hz) y no aparecern resueltas en el
espectro.
Protn X:
X =

JAX =

1 16
f = 993.00 Hz ( X : 3.31)( 3.31)
3 13 i ( X )

1
( f13 + f15 f14 f16 ) = 1.98Hz ( 1.98 )
2

JMX =

1
( f13 + f14 f15 f16 ) = 2.00Hz ( 2.02)
2

[Superposicin en HX; valor relativo que se predice: JAX = JMX ; valor en el espectro: JAX = 0.98JMX]
ENTRECRUZAMIENTO DE LNEAS
SISTEMA AMX2

( JAM > JMX > JAX)


HM(dt)

HA(dt)

JAM

JAM
JAX

JMX

JAX

f1

f2

f4

JMX

A
f3

f5

JAM
JAX
2
J
f4 = A AM + JAX
2

f3 = A +

f7

f8 f10

f9 f11

JAM
JMX
2
J
= M AM + JMX
2

f9 = M +
f10

JAM
J
JAX > A AM + JAX ; JAM > 2 JAX
2
2
JAM
JAM
JMX > M
+ JMX ; JAM > 2 JMX
; M +
2
2

f3 > f4 ; A +
f9 > f10

f6

f12

67

Ejemplo de entrecruzamiento de las seales en los protones A y M en un sistema AMX2


3.5

3.0

f5
*

f2

HA

900 MHz

2.5

f4

2.0

f1

f6
*

f3

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
4*
3*
5*
6
fi 6872.91 6869.91 6867.11 6866.91 6864.11 6861.11

A =

1 6
f = 6867.01Hz ( A : 7.63 )
6 1 i( A )

En la tabla de energas de transicin, la lnea 4 corresponde a la 3 del espectro y la lnea 3 a la 4


(entrecruzamiento de los dos tripletes):
JAM = ( f2 f5 ) = 5.80Hz

JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f4 f5 ) = ( f5 f6 ) = 3.00Hz

J
f3 = A + AM JAX = 6866.91Hz
2

f4 = A

JAM
+ JAX = 6867.11Hz
2

El tratamiento de primer orden predice el entrecruzamiento en HA cuando JAM > 2JAX ; en el ejemplo, JAM =
1.93JAX.
3.5

3.0

f8

HM

f11
*

2.5

2.0

f10
*

f7

f12
*

f9

1.5

1.0

0.5

0.0

i
7
8
10*
9*
11
12
fi 5542.40 5537.91 5536.60 5533.40 5532.11 5527.60

M =

1 12
f = 5535.00 Hz ( M = 6.15 )
6 7 i (M)

En la tabla de energas de transicin, la lnea 9 corresponde a la 10 del espectro y la lnea 10 a la 9


(entrecruzamiento de los dos tripletes):
JAM = ( f8 f11 ) = 5.80Hz
f9 = M +

JMX = ( f7 f8 ) = ( f8 f9 ) = ( f10 f11 ) = ( f11 f12 ) = 4.50Hz

JAM
JMX = 5533.40Hz
2

f10 = M

JAM
+ JMX = 5536.60Hz
2

El tratamiento de primer orden predice el entrecruzamiento en HM cuando JAM > 2JMX, pero en este caso tiene
lugar si JAM > 1.29JMX.

68

MTODO GENERAL PARA CALCULAR UN ESPECTRO DE PRIMER ORDEN COMPLEJO

H3

H2
O

H1

CH3(4)

400 MHz

20

(4)
15

10

(2)

(3)

(1)
0

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

700

600

(1)

1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

4.70

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 1895.75 1891.44 1890.15 1889.63 1885.85 1885.33 1884.04 1883.53
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 1879.73 1879.23 1877.94 1877.45 1873.63 1873.14 1871.85 1867.55

4.0

(3)

(2)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3.60

3.50

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

i
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 1435.28 1429.68 1418.98 1413.38 1243.15 1238.84 1226.85 1222.54

69

20

(4)

15

10

1.70

1.60

1.50

1.40

i
25
26
fi 628.24 622.14

En primer lugar, se numeran los protones de la molcula de forma aleatoria y a continuacin se intenta asignar
cada seal del espectro a un protn, basndose en la multiplicidad de dicha seal.
La seal (1) est formada por 16 lneas, la (2) y la (3) por cuatro y la (4) por dos. Esto indica que en la molcula
slo existen acoplamientos entre protones a travs de dos y tres enlaces.
La seal (1) consta de 16 lneas (cuatro cuartetes entrecruzados) y debe corresponder al protn H1: acoplado
con los tres protones 4 (cuartete), el protn 2 (doble cuartete) y el 3 (cuatro cuartetes)
Las seales (2) y (3) estn formadas por cuatro lneas (dos dobletes) y corresponden a los protones H2 o H3
(de momento no es posible decidir a cual de los dos corresponde cada seal)
Finalmente, la seal (4) es un doblete debido a los protones H4 del metilo, acoplados nicamente con H1.
Una vez establecida la correspondencia entre seales y tipo de protones, se analiza cada seal con detalle
para calcular las constantes de acoplamiento que estn implicadas en ella. Con este fin, se parte de un
principio general, vlido para cualquier seal, con independencia del entrecruzamiento de lneas que presente.
Este principio es simple y se basa en la simetra de la seal: la separacin entre las dos primeras lneas o las dos
ltimas es el valor de la constante de acoplamiento menor (J1)
Protn H1
Se identifican las lneas que cumplen con la condicin indicada ms arriba:

_
= *=
_ =
*

_
*=
_

J1
*

J1

_
*=_ *
=
*

J1

*=

*
J1

J1

J1
=

*=

_ =
_ *

J1

J1

La constante de acoplamiento menor se debe al desdoblamiento de una lnea en dos. Esta lnea (marcada con
negrita) es el punto medio de las dos lneas que definen la constante de acoplamiento menor:

70

J1
*

_
* =_

*=

J1

_
=
_*=
*

_
*=_ *
*=

_
=
_ *

*=

En el esquema vuelven a aparecer diferencias iguales que corresponden a otra constante de acoplamiento (J2):
J2
J1

J2

J2

J2

_
* =_ *
*=

_
*=
_

*=

J1

_
*=
_

=_*=
_ =
*

*=

Estas nuevas parejas de lneas se deben al desdoblamiento de la ltima seal, que solo puede ser un cuartete.
En este cuartete se encuentra la ltima constante de acoplamiento (J3):
J3

J3
J2
J1
*

_
*=
_

*=

f1

f2 f 4

J2

J2

J2

J3

*=
_ =
*

_
=
_ *

*=

f14

f16

=
f6 f8

J1

_
*= *
*=_

f10 f12

El origen del cuartete es el acoplamiento entre el protn 1 y los tres protones 4:


H1
J3

J3

J3
J2

J2

J2

_
*=
_

_
= *=
_ =
*

_
* =_ *
*=

_
=
_ *

*=

*=

f1

f2 f4

f14

f16

J2
J1

f6 f8

f10 f12

J1
=

71

Si se desean visualizar los cuatro cuartetes en la parte inferior del esquema, slo hace falta buscar las
diferencias que corresponden a J3:
H1
J3
J2
J1
=_ *

=_

f1

f2 f4

=_

=_

*
f6 f8

f10 f12

f14

f16

J3 > J2 > J1

Ahora ya podemos calcular las constantes de acoplamiento J1, J2 y J3:


J1 = ( f1 f2 ) = ( f3 f5 ) = ... = ( f12 f14 ) = ( f15 f16 ) = 4.30 Hz
J2 =

1
1
( f1 + f2 ) ( f3 + f5 ) = ( f4 + f6 ) ( f7 + f9 ) = 5.59 Hz
2
2

J3 =

1
1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = ( f6 + f7 ) ( f10 + f11 ) = 6.10 Hz
2
2

El mtodo aplicado al protn H1 se repite con resto de los protones del sistema, llegndose al siguiente
resultado
H2 o H 3

H2 o H3

J4

J4

J5

f17

J5

f18

f19

J4 =

H4

J6

J6

f20

f21

f22

f23

J7

f24

f25

1
1
( f17 + f18 f19 f20 ) = ( f21 + f22 f23 f24 ) = 16.30 Hz
2
2

J5 = ( f17 f18 ) = ( f19 f20 ) = 5.60 Hz


J6 = ( f21 f22 ) = ( f23 f24 ) = 4.30 Hz

J7 = ( f25 f26 ) = 6.10 Hz

f26

72

H1

H2 o H3

H2 o H3

J4

J4

J3
J2

H4

J1

J5

f1

f2 f4

f6 f8

f10 f12

f14

f16

f17

J6

J5

f18

f19

J1 = 4.30 Hz

J4 = 16.30 Hz

J2 = 5.59 Hz

J5 = 5.60 Hz

J3 = 6.11 Hz

J6 = 4.30 Hz

f20

f21

J6

f22

f23

J7

f24

f25

f26

J7 = 6.10 Hz

Entre las constantes de acoplamiento existen las siguientes relaciones


J1 = J6

J1 es J1,2 o J1,3

J2 = J5

J3 = J7

J2 es J1,2 o J1,3

J3 es J1,4

J4 es J2,3

El anlisis que hemos realizado no permite distinguir los protones H2 y H3 (diastereotpicos) Esta situacin se
presenta con frecuencia y no debe extraar, puesto que en muchos espectros, la asignacin de cada seal a un
protn determinado es un problema externo al propio anlisis. nicamente la experiencia acumulada puede
permitir una asignacin fiable; este es el principal motivo por el que se han confeccionado tablas de
desplazamientos qumicos y constantes de acoplamiento.
Para finalizar el clculo, se determinan los desplazamientos qumicos de cada protn:
1 =

1
( f4 + f5 + f12 + f13 ) = 1881.640 Hz (1 = 4.704)
4

2 o 3 =

2 o 3 =

1 24
fi = 1232.845 Hz (2 o 3 = 3.082)
4 21

4 =

1 20
fi = 1424.330 Hz (2 o 3 = 3.561)
4 17

1
( f25 + f26 ) = 625.190 Hz (4 = 1.563)
2

RESUMEN
HM

HX
HA

CH3(Y)

A = 1424.330 Hz (A = 3.561)

JAX = 5.59 Hz

M = 1232.845 Hz (M = 3.082)

JAM = 16.30 Hz

X = 1881.640 Hz (x = 4.704)

JMX = 4.30 Hz

Y = 625.190 Hz (Y = 1.563)

JXY = 6.11 Hz

(los protones A y M son intercambiables y tambin lo son las constantes de acoplamiento en las que estn implicados)

73

SISTEMA AMX3

El sistema AMX3, est formado por tres tipos de protones que no son magnticamente equivalentes. Su clculo
implica la determinacin de tres frecuencias de resonancia (A, M y X) y tres constantes de acoplamiento (JAM,
JAX y JMX). En el sistema AMX3, los protones A y M dan lugar a un doble cuartete, y el protn X a un doble
doblete.
TIPOS DE SISTEMAS AMX3

Existen cuatro patrones bsicos de espectros AMX3, dependiendo de los valores relativos de JAM, JAX y JMX.
Tipo 1 (JAM > JMX > JAX)
HA(dc)
JAM

JAM

JAX

JAX

JMX

JMX

JMX

JMX

JAX
f5 f6 f7 f8

f1 f2 f3 f4

HX(dd)

HM(dc)

JAX

JMX
f9

f11

f10

f12

f13

f15

f14

f16

JAX

f17 f18 f19 f20

Tipo 2 (JMX > JAX > JAM)


HA(dc)

HX(dd)

HM(dc)

JAX

JMX

JAX

JAX

JMX

JMX

JMX

JAM

JAM

f1

f2 f3

f4 f5

f6 f7

f8

JAM

f9

f10

f11

f12

f13

f14

f15

f16

JAX

f17

f18 f19

f20

Tipo 3 (JMX > JAM > JAX)

JAM

HX(dd)

HM(dc)

HA(dc)

JMX

JAX

JMX

JAX

JAX

JMX

JMX

JAM

JAM
f1 f2 f3 f4

f5 f6 f7 f8

f9

f10 f11

f12 f13

f14 f15

f16

JAX
f17 f18

f19 f20

74

Tipo 4 (JAX > JAM > JMX)


HX(dd)

HM(dc)

HA(dc)
JAX

JAM

JAX

JAX

JAX

JMX

JMX

JAM JMX

JAM
f1

f2

f4

f3

f5

f6

f7

f8

JMX
f9 f10

f12 f13

f15 f16

f17 f18

EJEMPLO DE SISTEMA AMX3


CH3(X)

HA

C C
HM

CN

360 MHz

11

(3)

10
9
8
7
6
5
4
3

(1,2)

2
1
0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

(1)
2.5

HA

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2068.59 2067.89 2067.37 2066.67 2066.15 2065.45 2064.93 2064.23
Ii
1.00
1.09
3.03
3.28
3.04
3.28
1.03
1.09

f19 f20

75

2.5

(2)

HM

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2051.59 2050.90 2049.69 2048.99 2047.79 2047.09 2045.90 2045.20
Ii
1.09
1.00
3.26
2.97
3.28
3.03
1.09
1.01

(3)

11
10

HX

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
17
18
19
20
fi 699.96 698.74 698.06 696.84
Ii 12.60 12.59 12.58 12.54

Desdoblamiento de las seales:


HX

HM

HA
JAX

JMX

JAX

JAX

JMX

JMX

JMX

JAM

JAM
f1

f2 f3

f4 f5

f6 f7

JAM

JAM
f9

f8

f10

f11 f12

f13 f14

f15 f16

JAX
f17

f18 f19

Protn A:
A =

JAM =

1 8
f = 2068.66 Hz ( A : 5.75 ) (5.74)
8 1 i( A )

1
( f1 + f3 + f5 + f7 f2 f4 f6 f8 ) = 0.70 Hz ( 0.7 )
4

JAX =

1
( f3 + f4 f5 f6 ) = 1.22Hz (1.22 )
2

f20

76

Protn M:
M =

JAM =

1 16
f = 2048.39 Hz ( M : 5.69 ) (5.69)
8 9 i (M)

1
( f9 + f11 + f13 + f15 f10 f12 f14 f16 ) = 0.70Hz ( 0.7 )
4

JMX =

1
( f11 + f12 f13 f14 ) = 1.90Hz (1.9 )
2

Protn X:
X =

JAX =

1 16
f = 698.40 Hz ( X : 1.94 ) (1.94)
4 9 i( X)

1
( f17 + f19 f18 f20 ) = 1.22Hz (1.22)
2

JMX =

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 1.90Hz (1.9 )
2

SISTEMA AM2X2

El sistema AM2X2, est formado por tres tipos de protones que no son magnticamente equivalentes. Su
clculo implica la determinacin de tres frecuencias de resonancia (A, M y X) y tres constantes de
acoplamiento (JAM, JAX y JMX) En el sistema AM2X2, el protn A origina un triple triplete los protones M y X dan
lugar a un doble triplete.

Cl

(M)
CH2
Cl

(X)
CH2

CO2Me

HA

700 MHz

45

Me

40

35

30

25

20

15

(2)

10

(3)

(1)

5.5

2.5

5.0

HA

4.5

4.0

3.5

(1)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 3955.88 3954.78 3953.68 3948.57 3947.47 3946.37 3941.23 3940.13 3939.03

77

(2)

7.5
7.0
6.5

HM

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
10
11
12
13
14
15
fi 3028.00 3027.07 3026.90 3026.15 3025.97 3025.04

(3)

6.5
6.0
5.5

HX

5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.20

i
16
17
18
19
20
21
fi 2246.10 2245.18 2244.25 2238.78 2237.85 2236.93

Desdoblamiento de las seales:


HA
HM

HX
JAM

JAX
JAX
JAM

JAM

f4 f5 f6

f7 f8 f9

JMX

JMX

JMX

f1 f2 f3

JAX

JMX

JMX

f10

f15

f16

f18

f19

f21

Protn A:
A = f5 = 3947.47 Hz (A : 5.639)(5.639)
JAM =

1
( f2 + f5 + f8 f3 f6 f9 ) = 1.10 Hz (-1.1)
3

JAX =

1
( f3 + f4 f6 f7 ) = 7.32 Hz (7.32)
2

78

Protones M:
M =

JMX =

1 15
f = 3026.52 Hz (M : 4.236)(4.236)
6 10 i (M)

1
( f10 + f12 f13 f15 ) = 0.93 Hz (0.93)
4

JAM = ( f11 f14 ) = 1.10 Hz (-1.1)

Protones X:
X =

JMX =

1 21
f = 2241.51 Hz (X : 3.202)(3.202)
6 16 i ( X )

1
( f16 + f19 f18 f21 ) = 0.92 Hz (0.93)
4

JAX = ( f17 f20 ) = 7.33 Hz (7.32)

RESUMEN
Cl

(M)
CH2
Cl

(X)
CH2

CO2Me

HA

A = 3947.47 Hz (A : 5.639)

JAM = 1.10 Hz

M = 3026.52 Hz (M : 4.236)

JAX = 7.32 Hz

X = 2241.51 Hz (X : 3.202)

JMX = 0.93 Hz

SISTEMA AM2X3

El sistema AM2X3, est formado por tres tipos de protones que no son magnticamente equivalentes. Su
clculo implica la determinacin de tres frecuencias de resonancia (A, M y X) y tres constantes de
acoplamiento (JAM, JAX y JMX). En el sistema AM2X3, el protn A da lugar a un triple cuartete, el protn M a un
doble cuartete y los tres protones X a un doble triplete.
(X)CH3
MeO2C

(M)
CH2

CO2Me

HA

360 MHz

14

Me Me

13
12
11
10
9
8
7
6
5

(3)

4
3
2

(2)

(1)

1
0

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

79

(1)

HA

1.5

1.0

0.5

0.0

6.10

i
1
2
3
4
5
6
fi 2198.75 2197.41 2196.06 2194.72 2191.43 2190.08
i
7
8
9
10
11
12
fi 2188.79 2187.45 2184.15 2182.81 2181.47 2180.12

(2)
4.0

HM

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3.00

i
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 1083.62 1082.92 1082.22 1081.52 1076.32 1075.62 1074.92 1074.22
11

(3)

HX

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

1.80

i
21
22
23
24
25
26
fi 645.63 644.92 644.28 644.22 643.58 642.88
HA
JAM

JAM

HM

JAM

HX

JAM

JAX

JAX

f1 f2 f3

f4

f5

f6

f7 f8

f9 f10 f11 f12

JAX

JMX

JMX

f13

f16

f17 f20

JMX

f21 f22

f25 f26

80

Protn A:
A =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 2189.44 Hz (A: 6.082)(6.082)
4

JAX = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = ( f10 f11 ) = 1.34 Hz (-1.34)

JAM =

1
( f4 + f5 f8 f9 ) = 7.30 Hz (7.3)
2

Protones M:
M =

1
( f14 + f15 + f18 + f19 ) = 1078.92 Hz (M: 2.997)(2.997)
4

JMX = ( f14 f15 ) = ( f18 f19 ) = 0.70 Hz(0.7)

JAM =

1
( f14 + f15 f18 f19 ) = 7.30 Hz (7.3)
2

Protones X:
X =

1
( f21 + f22 + f25 + f26 ) = 644.42 Hz (X: 1.79) (1.79)
4

JMX = ( f21 f22 ) = ( f25 f26 ) = 0.71 Hz (0.7)

JAX = ( f22 f25 ) = 1.34 Hz (-1.34)

RESUMEN
(X)CH3
MeO2C

(M)
CH2

CO2Me

HA

A = 2189.44 Hz (A: 6.082)

JAM = 7.30 Hz

M = 1078.92 Hz (M: 2.997)

JAX = 1.34 Hz

X = 644.42 Hz (X: 1.790)

JMX = 0.70 Hz

SISTEMA AM3X3

El sistema AM3X3, est formado por tres tipos de protones que no son magnticamente equivalentes. Su
clculo implica la determinacin de tres frecuencias de resonancia (A, M y X) y tres constantes de
acoplamiento (JAM, JAX y JMX). En el sistema AM3X3 , el protn A da lugar a cuatro cuartetes, los tres protones
M a un doble cuartete y los tres protones X a un doble cuartete.

(M)CH3

CH3(X)

(2)

(3)

Cl

HA

360 MHz

(1)

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

81

(1)

1.50

HA

1.40
1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

5.60

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2028.78 2027.48 2026.18 2024.88 2021.56 2020.26 2018.96 2017.66
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2014.36 2013.06 2011.76 2010.46 2007.18 2005.88 2004.58 2003.28

(2)

HM

2.00

i
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 729.66 728.45 728.36 727.26 727.16 726.06 725.96 724.76
7.0
6.5
6.0

(3)

HX

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
25
26
27
28
29
30
31
32
fi 599.38 598.19 596.98 595.78 592.18 590.99 589.79 588.58

Protn A:
HA
JAX

JAX
JAX

JAM

JAM

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

f9

f10

f11

f12

f13

f14

f15

f16

82

A =

1
( f7 + f8 + f9 + f10 ) = 2016.00Hz (A : 5.6)(5.6)
4

JAM = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = ( f11 f12 ) = ( f14 f15 ) = 1.30 Hz (1.3)

JAX =

1
( f6 + f7 f10 f11 ) = 7.20 Hz (7.2)
2

Protones M:
HM
JAM
JMX
JMX

JMX

JMX

f17

M =

f18

f20

f22

f24

1
( f18 + f19 + f21 + f22 ) = 727.507 Hz (M : 2.02) (2.02)
4

JMX = ( f17 f18 ) = ( f18 f20 ) = ( f19 f21 ) = 1.21 Hz (1.2)

JAM =

1
( f18 + f20 f21 f23 ) = 1.29 Hz (1.3)
2

Protones X:
HX

JAX

JMX

JMX

f25

X =

f26

f27

f28

f29

f30

f31

f32

1
( f26 + f27 + f30 + f31 ) = 593.987 Hz (X : 1.65) (1.65)
4

JMX = ( f25 f26 ) = ( f27 f28 ) = ( f29 f30 ) = 1.19 Hz (1.2)

JAX =

1
( f26 + f27 f30 f31 ) = 7.19 Hz (7.2)
2

RESUMEN
(M)CH3
Cl

CH3(X)
HA

A = 2016.000 Hz (A : 5.60)

JAM = 1.29 Hz

M = 727.507 Hz (M : 2.02)

JAX = 7.20 Hz

X = 593.987 Hz (X : 1.65)

JMX = 1.20 Hz

83

APROXIMACIN DE SEGUNDO ORDEN


PROTN EN UN CAMPO MAGNTICO

m = + 1/2

(estado de mayor energa)

m = + 1/2

(estado de menor energa)

y son las funciones de onda correspondientes a cada estado de energa. Dicha energa se calcula
resolviendo la ecuacin de Schrdinger para estados estacionarios: = E1 , = E2 .

1
E2 = 1
2

(E2 E1 ) = 1 [Hz]
1
E1 = + 1
2

SISTEMA FORMADO POR DOS PROTONES

Energa del sistema: E = E1 + E2 + E1,2


E1 es la energa de interaccin entre el protn 1 y el campo magntico H0
E2 es la energa de interaccin entre el protn 2 y el campo magntico H0
E1,2 es la energa de interaccin entre el protn 1 y el protn 2, y es independiente del campo magntico H0

SISTEMA FORMADO POR DOS PROTONES MAGNTICAMENTE EQUIVALENTES

E = E1 + E2 + E1,2

= 1 + 2 + 1,2

Cuando los dos protones no interaccionan entre s: E1,2 = 0 ; 1,2 = 0


E1 = 1 I1Z [Hz] ; 1 = 1 I1Z

E2 = 2 I2Z [Hz] ; 2 = 2 I2Z

84

El operador hamiltoniano para el sistema de dos protones es: = 1 I1Z + 2 I2Z , donde IZ es el componente del
momento angular de espn sobre el eje Z.
Para describir los estados estacionarios del sistema se emplean las funciones de onda producto:
FZ
U1 = (1) ( 2 ) =

+1

U2 = (1) ( 2 ) =

U3 = (1) ( 2 ) =

U4 = (1) ( 2 ) =

-1

FZ es el espn total que caracteriza a cada uno de los estados, y es la suma de los nmeros cunticos
magnticoa m de los protones 1 y 2 en cada uno de dichos estados. (m = +1/2 ; m = 1/2)
La ecuacin de Schrdinger permite calcular la energa de los cuatro estados estacionarios:
E1 =

1
( 1 + 2 )
2

E3 =

1
( 1 2 )
2

E2 =

1
( 1 2 )
2

E4 =

1
( 1 + 2 )
2

En principio, existen 6 transiciones posibles:


Fz
E

E1

+1

E2

E3

E4

Sin embargo, una primera regla de seleccin indica que las transiciones permitidas son aquellas para las que
se cumple: FZ = +1 . Es decir, las nicas transiciones posibles entre dos estados de energa son las siguientes:
Transicin

FZ

(E1E3)

(+1) (0) = +1

(E2E4)

(0) (1) = +1

(E1E2)

(+1) (0) = +1

(E3E4)

(0) (1) = +1

85

Fz
E

E1

+1
(E1E2) = 2

E2

0
(E1E3) = 1

0
(E2E4) = 1
3

E3

0
(E3E4) = 2

E4

1
2

Cada uno de los protones da lugar a una lnea en el espectro: la que corresponde a las dos transiciones de
mayor energa es 1 y la debida a las dos transiciones de menor energa es 2.
O
(B)CH3

45

C O CH3(A)

HB

HA

40

35

30

25

20

15

10

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

-0.5

86

SISTEMAS FORMADOS POR DOS TIPOS DISTINTOS DE PROTONES

El clculo de esta clase de sistemas implica determinar el valor de dos frecuencias de resonancia (A, B) y una
constantes de acoplamiento (JAB) Existen tres tipos posibles, que pueden ser calculados sin dificultad:
B

OH

OH

NC

HA

HO

HB

CO2H

HB

AB

OH

Cl

HB

HA

Cl
HA

HA

HB

AB2

A2B

SISTEMAS DE DOS ESPINES


SISTEMA AB

La energa de interaccin entre los dos protones es: E1,2 = J1,2 I1.I2 (I1.I2 es el producto escalar de los vectores del
momento angular)
J1,2 es una constante de proporcionalidad, cuyo valor depende de la distribucin electrnica de los enlaces
que existen entre los dos protones que interaccionan. Recibe el nombre de constante de acoplamiento.

Estado

Fz

Funcin de onda

Energa del estado


1
1
( A + B ) + JAB
2
4

E1

+1

1 =

E2

2 = cos + sen

E3

3 = sen + cos

E4

4 =

1
JAB
4

1
JAB
4

1
1
( A + B ) + JAB
2
4

Los valores de C, sen2 y cos2 son los siguientes:


C=

1 2
2
JAB + ( A B )
2

sen 2 =

JAB
2C

cos 2 =

( A B )
2C

Conociendo la energa de cada estado, se calcula fcilmente el valor de la energa que corresponde a cada
transicin:
transicin

1
1
1
1

1
f1 = (E1 E3 ) = ( A + B ) + JAB C JAB = ( A + B ) + C + JAB
2
4
4
2
2

transicin

1
1
1

1
1
f2 = (E2 E 4 ) = C JAB ( A + B ) + JAB = ( A + B ) + C JAB
4
4
2

2
2

87

transicin

1
1
1
1

1
f3 = (E1 E2 ) = ( A + B ) + JAB C JAB = ( A + B ) C + JAB
4
4
2
2

2

transicin

1
1
1

1
1
f4 = (E3 E4 ) = C JAB ( A + B ) + JAB = ( A + B ) C JAB
4
4
2

2
2

Por otra parte, la intensidad de cada lnea es igual a la probabilidad de cada una de las transiciones, y se
calcula utilizando la ecuacin de Schrdinger.
HA

HB

HA

HB

f1

Transicin

Protn

f3

f2

f4

Energa de transicin

Probabilidad (intensidad relativa)

f1 =

1
1
( A + B ) + C + JAB
2
2

I1 = (1 sen 2 )

f2 =

1
1
( A + B ) + C JAB
2
2

I2 = (1 + sen 2 )

f3 =

1
1
( A + B ) C + JAB
2
2

I3 = (1 + sen 2 )

f4 =

1
1
( A + B ) C JAB
2
2

I4 = (1 sen 2 )

JAB > 0

JAB

JAB

f1

f2
2C

(A + B)
f3

2C

f4

88

Observando las expresiones correspondientes a las cuatro transiciones permitidas, se llega a las siguientes
conclusiones:
Las cuatro lneas estn distribuidas simtricamente respecto a

1
( A + B )
2

El valor de la constante de acoplamiento JAB corresponde a las diferencias: JAB = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 )


Anlogamente: 2C = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 )
Los valores de las frecuencias de resonancia de los dos protones, A y B , no corresponden al punto medio
entre las lneas f1, f2, por una parte, y f3, f4 , por otra. Sin embargo, su clculo no presenta ninguna dificultad:
B

1
1
1
1
( A + B ) = ( f2 + f3 ) = ( f1 + f4 ) = ( f1 + f2 + f3 + f4 )
2
2
2
4

1
( f1 + f2 f3 f4 )
2

2C = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 )

2C =

JAB = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 )

JAB =

1
( f1 f2 + f3 f4 )
2

2C = J2AB + ( A B ) (p. 86)

4C2 =

1
( f1 f2 + f3 f4 ) + ( A B )2
4

( A + B ) = ( f1 + f2 + f3 + f4 ) = fi( AB)
2
2

1
1
( f1 f2 + f3 f4 ) + ( A B )2 = ( f1 + f2 f3 f4 )2
4
4

( A B )2 = ( f2 f3 ) ( f1 f4 )

( A B ) = ( f2 f3 ) ( f1 f4 )

Se trata de resolver el sistema de ecuaciones:

( A B ) = ( f2 f3 ) ( f1 f4 )

( A + B ) = fi( AB)
2
1

El resultado que se obtiene es el siguiente:

A =

1 4
1
f +
4 1 i ( AB ) 2

Por otra parte: JAB =

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) [Hz]

B =

1 4
1
f
4 1 i ( AB ) 2

1
( f1 f2 + f3 f4 ) [Hz]
2

Finalmente, la relacin entre las intensidades de las lneas es la siguiente:

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) [Hz ]

89

I1 I4 1 sen 2 1 JAB / 2C 2C JAB 1/ 2 ( f1 + f2 f3 f4 ) 1/ 2 ( f1 f2 + f3 f4 )


= =
=
=
=
I2 I3 1 + sen 2 1 + JAB / 2C 2C + JAB 1/ 2 ( f1 + f2 f3 f4 ) + 1/ 2 ( f1 f2 + f3 f4 )

I1 I4 ( f2 f3 )
= =
I2 I3 ( f1 f4 )

Si la constante de acoplamiento JAB es negativa, el espectro no cambia de aspecto. nicamente se intercambia


la numeracin de las transiciones:
Protn

JAB > 0

JAB < 0

JAB > 0

JAB < 0

f1

f2

f3

f1

f4

f2

f3

f4

EXPRESIONES NECESARIAS PARA EL CLCULO DE UN SISTEMA AB

A =

1 4
1
fi ( AB ) +

4 1
2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) [Hz]
JAB =

B =

1 4
1
fi ( AB )

4 1
2

1
( f1 f2 + f3 f4 ) [Hz]
2
I1 I4 ( f2 f3 )
= =
I2 I3 ( f1 f4 )

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) [Hz]

90

EJEMPLO DE SISTEMA AB

12

360 MHz

11
10

HA

HB

HB

Cl

HA

Br

8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
fi 2041.02 2039.72 2039.08 2037.78
Ii 1.000
5.047
5.047
1.000

1 4
f = 2039.40 Hz
4 1 i ( AB )

1
2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 0.72 Hz

A =

1 4
1
f +
4 1 i ( AB ) 2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 2039.40 + 0.72 = 2040.12 Hz (A : 5.667)(5.667)

B =

1 4
1
f
4 1 i ( AB ) 2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 2039.40 - 0.72 = 2038.68 Hz (B : 5.663)(5.663)


B

JAB =
I1
= 0.198
I2

1
( f1 f2 + f3 f4 ) = 1.30 Hz (-1.3)
2
I4
= 0.198
I3

( f2 f3 ) = 0.64 / 3.24 = 0.197


( f1 f4 )

SISTEMA AX
APROXIMACIN DE PRIMER ORDEN

Supongamos que la diferencia entre las frecuencias de resonancia de los protones A y B, es muy grande
respecto a la constante de acoplamiento JAB entre ambos, es decir, que los protones estn dbilmente
acoplados entre s:

( A B ) >> JAB
1

En este caso, la expresin C 2 =

Entonces, cos 2 =

1 2
1
2
JAB + ( A B ) puede simplificarse admitiendo que JAB = 0: C = ( A B )

4
2

( A B ) = 1 , y
2C

= 0 , sen = 0

Los protones A y B los designamos ahora por A y X. Las energas de los cuatro estados de espn se
transforman en las expresiones:

91

E1 =

1
1
1
1
( A + B ) + JAB = ( A + X ) + JAX
2
4
2
4

E2 = C

E3 = C

1
1
1
JAB = ( A X ) JAX
4
2
4

E4 =

1
1
1
JAB = ( A X ) JAX
4
2
4

1
1
1
1
( A + B ) + JAB = ( A X ) + JAX
2
4
2
4

Ahora, las transiciones permitidas sern las siguientes:


1
JAX
2
1
f2 = (E2 E4 ) = A JAX
2

1
JAX
2
1
f4 = (E3 E4 ) = X JAX
2

f1 = (E1 E3 ) = A +

f3 = (E1 E2 ) = X +

A partir de las cuatro frecuencias de absorcin se calculan los valores de A , X y JAX :


1
( f1 + f2 )
2
1
X = ( f3 + f4 )
2
JAX = ( f3 f4 )

( f1 + f2 ) = 2 A

A =

( f3 + f4 ) = 2 X
JAX = ( f1 f2 )

Por otra parte, las intensidades relativas son del tipo I = (1 sen 2 ) ; como = 0, sen2 = 0 y se cumple:
I1 = I2 = I3 = I4

El aspecto que presenta cualquier sistema AX es el siguiente:


HA

HA

HX

JAX

f1

HX

JAX

f2

f3

A = 1/2(f1+ f2)

f4

X = 1/2(f3+ f4)

JAX = (f1 f2) = (f3 f4) = 1/2(f1 f2 + f3 f4)

EJEMPLO DE SISTEMA AX
7.5
7.0
6.5

HA

HA

MeO2C

Hx

CO2Me

6.0
5.5

Cl

Cl

5.0

HX

4.5
4.0
3.5

60 MHz

3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.30

8.20

8.10

8.00

i
1
2
3
4
fi 497.82 497.18 470.92 470.28
Ii 1.00
1.05
1.05
1.00

7.90

7.80

92

A =

1
( f1 + f2 ) = 497.50 Hz (A : 8.292)(8.292)
2

JAX =

X =

1
( f3 + f4 ) = 470.60 Hz (X : 7.843)(7.843)
2

1
( f1 f2 + f3 f4 ) = 0.64 Hz (0.64)
2

Normalmente, el criterio empleado para calcular un sistema AB mediante la aproximacin de primer orden
(sistema AX) es que la relacin entre la diferencia de frecuencias de resonancia de los protones A y B y su
constante de acoplamiento tenga un valor superior a 10. En el ejemplo:

( A B ) =
JAB

= 42.0
JAB

En principio, las frecuencias de resonancia de cualquier sistema AX pueden calcularse empleando las
expresiones que corresponden al sistema AB. Sin embargo, el error que se comete al no hacerlo es
despreciable, siempre que no se requiera una precisin extrema.
A continuacin aparecen los resultados comparativos de los dos tipos de clculo, aplicados al ejemplo anterior.
Clculo AB

Clculo AX

A = 497.496 Hz (A : 8.2916 ppm)

A = 497.500 Hz (A : 8.2917 ppm)

B = 470.604 Hz (B : 7.8434 ppm)

B = 470.600 Hz (B : 7.8433 ppm)

JAB = 0.64 Hz

JAB = 0.64 Hz

Cabe preguntarse si la situacin inversa tambin es cierta. Esto es, qu error se comete cuando un sistema
AB se calcula utilizando la aproximacin de primer orden? En la tabla siguiente se muestran los resultados
correspondientes al 1-bromo-1-cloroetileno, el ejemplo de sistema AB que vimos en pginas anteriores.
Clculo AB

Clculo AX

A = 2040.120 Hz (A : 5.667 ppm)

A = 2040.370 Hz (A : 5.668 ppm)

B = 2038.680 Hz (B : 5.663 ppm)

B = 2038.430 Hz (B : 5.662 ppm)

JAB = 1.30 Hz

JAB = 1.30 Hz

Ahora, el error es mayor en las frecuencias de resonancia de los protones (0.25 Hz en ambos casos), pero
contina siendo despreciable en relacin con los desplazamientos qumicos.

93

SISTEMAS DE TRES ESPINES

El sistema ABC, caso general de un sistema de tres espines, est caracterizado por tres frecuencias de
resonancia y tres constantes de acoplamiento.

A
JAC

JAB
B

JBC

Un sistema de tres espnes posee 23 = 8 estados estacionarios. En el caso general ABC, el tratamiento
matemtico conduce a dos ecuaciones de tercer grado que no pueden resolverse de forma explcita para los
parmetros buscados; es decir, no se pueden escribir expresiones explcitas que permitan calcular a partir de
ellas las tres frecuencias de resonancia y las tres constantes de acoplamiento.
Sin embargo, existen dos casos de sistemas de tres espnes, en los que si es posible obtener expresiones
explcitas. Uno de estos sistemas es el AB2 / A2B y el otro el ABX.

SISTEMAS AB2A2B

Un sistema AB2 / A2B es el formado por dos protones magnticamente equivalentes (B, B o A, A) que estn
acoplados con un tercer protn (A o B) Un sistema de este tipo puede describirse completamente por dos
frecuencias de resonancia (A y B) y una constante de acoplamiento (JAB) Ms adelante se ver que el
espectro es independiente del valor de la constante de acoplamiento JBB entre los dos protones que son
equivalentes magnticamente.
B

A cada uno de los ocho estados estacionarios de un sistema de tres espnes, le corresponde una funcin de
estado que se puede expresar como combinacin lineal de las funciones producto:

Solo las funciones y son funciones propias del operador hamiltoniano y, por tanto, vlidas como
funciones de estado, respectivamente, de los estados 1 y 8. Las funciones de los dems estados pueden
expresarse como combinaciones lineales de las funciones producto anteriores, que tengan el mismo FZ. No
obstante, este camino conduce de nuevo a las mismas ecuaciones cbicas, que no pueden resolverse de
forma explcita.
Una forma de llegar a expresiones explcitas, que permitan el clculo de los parmetros buscados, consiste en
utilizar las caractersticas de simetra que posee el sistema. Dos de los protones que forman el sistema AB2 son
magnticamente equivalentes; el sistema posee un elemento de simetra que le hace permanecer inalterado si
se intercambian los protones B.

94

Si para obtener las combinaciones lineales, en lugar de utilizar las funciones producto sencillas (, ,...,
etc.), se emplean otras que tengan en cuenta las caractersticas de simetra del sistema, se llega a los
siguientes resultados:
Estado

FZ

Funciones de estado

Tipo

1
2
3
4
5
6
7

+3/2
+1/2
+1/2
+1/2
1/2
1/2
1/2

vlida

comb. lineal

comb. lineal

3/2

vlida

Para el sistema AB2 se pueden elegir como funciones bsicas las obtenidas a partir de las funciones de estado
de un sistema A y de un sistema B2:
B

Sistema A

Sistema B2

FZ

Funcin de estado

FZ

+1/2

+1

1/2

Funcin de estado

0
0

2
1

( + )

( )

Funciones bsicas del sistema AB2


Estado

FZ

+3/2

+1/2

+1/2

4
5

+1/2
1/2

1/2

1/2

3/2

1
2
1
2

B2

Funcin de estado

vlida

( + )

( )( antisim.)

vlida

comb. lineal

( + )

comb. lineal

( )( antisim.)

vlida

2
1
2

vlida

Este mtodo permite que solo se mezclen los estados 2 y 4 por una parte (FZ = +1/2), y los estados 5 y 6 por
otra (FZ = 1/2) Procediendo as, se llega a dos ecuaciones de segundo grado que pueden ser resueltas de
forma explcita, permitiendo obtener los valores de la energa y las funciones de estado que aparecen en la
tabla siguiente.

95

Estado

FZ

Funcin de onda

Energa del estado

+3/2

+1/2

( + )

+1/2

( + )

+1/2

1/2

1/2

( + )

1/2

( + )

1
1
1
A + B + JAB + JBB
2
2
4
1
1
B + ( JBB JAB ) + C+
2
4
1
1
B + ( JBB JAB ) C+
2
4
1
3
A JBB
2
4
1
3
A JBB
2
4
1
1
B + ( JBB JAB ) + C
2
4
1
1
B + ( JBB JAB ) C
2
4

3/2

1
2
1
2

cos +
2
sen +
2

+ sen +
+ cos +

( )
( )
sen
2
cos
2

+ cos
sen

1
1
1
A B + JAB + JBB
2
2
4

C+ y C son cantidades positivas definidas por las siguientes expresiones:


C+ = 2 ( A B ) + 2 JAB ( A B ) +
2

9 2
J
4 AB

C = 2 ( A B ) 2 JAB ( A B ) +
2

9 2
J
4 AB

+ y son tambin dos variables auxiliares:


sen 2 + =

JAB
C+ 2

sen 2 =

JAB
C 2

cos 2 + =

1
2 ( A B ) + JAB
4C+

cos 2 =

1
2 ( A B ) JAB
4C

Existen 9 transiciones permitidas que cumplen con las dos reglas de seleccin mencionadas. La transicin 9,
que corresponde a una lnea de combinacin, suele tener una probabilidad muy pequea y, con frecuencia, su
banda queda enmascarada en el ruido de fondo del aparato. Tambin puede ocurrir que las lneas 5 y 6 estn
muy juntas y no aparezcan resueltas.

Frecuencia de
resonancia

Transicin

Protn

f1

31

f2

72

f3

54

f4

86

f5

62

f6

21

f7

73

f8

87

63

comb.

f9

96

En un sistema AB2 , el espectro tiene la siguiente apariencia:

13
12

f5

60 MHz

OH
OH

HO

11
10

f4

f6

HB

HB
HA

8
7
6
5

f7

f3

4
3
2

f8

f2

f1

7.00

6.90

6.80

6.70

HA

f9

6.60

6.50

HB

Las energas de transicin (f1, f2, f3,...) se calculan a partir de las energas de los estados de espn:
lnea 1: 3 1
1
1
1
1
3
1
1
1
f1 = (E1 E3 ) = A + B + JAB + JBB B + JBB JAB C+ = ( A + B ) + JAB + C+
2
4
4
4
4
2
2
2

lnea 2: 7 2
f2 = (E2 E7 ) ..., etc.

En la tabla siguiente aparecen las 9 energas de transicin y sus correspondientes probabilidades (intensidades
relativas):
Transicin

Protn

Energas de transicin

31

72

54

f3 = A

86

1
3
f4 = ( A + B ) JAB + C
2
4

62

f5 = B + C+ C

21

73

87

63

comb.

f1 =

2 sen + cos + cos

(
(

2 cos + + sen +

2 cos sen

2 cos sen + cos

(
(

2 sen + cos

2 cos + cos + sen

1
3
( A + B ) JAB C
2
4
f9 = B C+ C

2 sen + cos +

1
3
( A + B ) + JAB C+
2
4
f7 = B C+ + C

f8 =

1
3
( A + B ) + JAB + C+
2
4
f2 = B + C+ + C

f6 =

Intensidad relativa

2 sen + sen + sen

97

En las expresiones que definen las energas de transicin no aparece JBB ; esto significa que el espectro es
independiente de su valor.
El espectro tambin es independiente del signo de JAB. Si es negativa, se intercambian los valores de C+ y C ;
observando la tabla de energas de transicin se comprueba que si JAB < 0, se altera la numeracin de la
transicin, pero la apariencia del espectro sigue siendo la misma:
f1 se intercambia con f4
f2 permanece inalterada
f3

f5 se intercambia con f7
f6

f8

f9 permanece inalterada

JAB > 0

JAB < 0

f1 f2

6
f3

f4

f5

f6

f7

f8

f9

6
f4 f2

6
f3

f1

f8

f7

f5

f6

f9

La tabla de energas de transicin indica que ninguna separacin entre lneas es igual a JAB. Para calcular la
constante de acoplamiento y los desplazamientos qumicos de los protones A y B se utilizan las frecuencias
que aparecen en dicha tabla.
El resultado es el siguiente:
B =

A = f3

Si en el espectro no aparece f9, B =


C+ =

1
( f2 + f5 + f7 + f9 )
4

JAB =

1
( f1 f4 + f6 f8 )
3

1
( f5 + f7 )
2

1
( f1 + f2 f6 f7 )
4

C =

1
( f2 + f4 f5 f8 )
4

Para calcular la intensidad de cada lnea se utilizan las expresiones:


sen 2 + =

JAB
C+ 2

sen 2 =

JAB
C 2

cos 2 + =

1
2 ( A B ) + JAB
4C+

= ( + )

cos 2 =

1
2 ( A B ) JAB
4C

98

EJEMPLO DE SISTEMA AB2


13

***

OH
OH

HO

f5

12
11

f4

HB

HB

f6

10

8
7

HA

6
5

f7

f3

60 MHz

3
2

f8

f2

f1

7.00

6.90

6.80

6.70

f9

6.60

6.50

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 422.36 418.16 411.60 407.40 405.56 405.04 400.84 394.80 388.24
Ii 0.26
0.29
1.59
4.25
5.86
4.75
1.83
0.53
0.02

A = f3 = 411.60 Hz ( A : 6.86 ppm )


JAB =

B =

1
( f2 + f5 + f7 + f9 ) = 403.2 Hz ( B : 6.72 ppm)
4

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 8.40 Hz
3

Clculo de las intensidades relativas:


C+ =

1
( f1 + f2 f6 f7 ) = 8.66 Hz
4

C =

1
( f2 + f4 f5 f8 ) = 6.30 Hz
4

La intensidad de f3 siempre es la unidad: I3 = 1. Antes de calcular las intensidades es necesario reducirlas


todas, tomando como unidad la seal de f3 (las intensidades se dividen por 1.59)
Intensidades reducidas
i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Ii 0.16 0.18 1.00 2.67 3.68 2.98 1.15 0.33 0.012

sen 2 + =

cos 2 + =

JAB

8.4

= 0.6859

2 + = 43.30

1
2 ( A B ) + JAB = 0.7275
4C+

2 + = 43.32

= 0.9428

2 = 70.53

1
2 ( A B ) JAB = 0.333
4C

2 = 70.53

C+ 2

8.66 2

sen 2 =

cos 2 =

JAB
C 2

Valores necesarios para el clculo de las intensidades:


+ = 21.65 ; = 35.26 ; = ( + ) = 13.61
sen + = 0.37

sen = 0.58

sen = 0.23

cos + = 0.93

cos = 0.82

cos = 0.97

99

Intensidades (entre parntesis aparecen los valores del espectro):


I1 =

2 sen + cos +

I2 =

2 sen + cos + cos

= 0.165 ( 0.16 )

= 0.191( 0.18 )

I3 = 1.000
I4 =

2 sen + cos

I5 =

2 cos + cos + sen

I6 =

2 cos + + sen +

I7 =

2 cos sen + cos

I8 =

2 cos sen

I9 =

2 sen + sen + sen

= 2.690 ( 2.67 )

= 3.653 ( 3.68 )

= 2.840 ( 2.98 )

= 1.141(1.15 )

= 0.336 ( 0.33 )

= 0.012 ( 0.012 )

Clculo de las energas de transicin (si JAB < 0, se utiliza su valor absoluto para realizar el clculo):
1
( A + B ) = 407.4 Hz
2

3
JAB = 6.3 Hz
4

f1 =

; A = 411.60 Hz

; B = 403.20 Hz

C+ = 8.66 Hz

1
3
( A + B ) + JAB + C+ = 407.4 + 6.3 + 8.66 = 422.36 Hz ( 422.36 )
2
4

f2 = B + C+ + C = 403.2 + 8.66 + 6.30 = 418.16 Hz ( 418.16 )


f3 = A = 411.60 Hz ( 411.60 )
f4 =

1
3
( A + B ) JAB + C = 407.4 - 6.3 + 6.3 = 407.40 Hz ( 407.40 )
2
4

f5 = B + C+ C = 403.2 + 8.66 - 6.3 = 405.56 Hz ( 405.56 )


f6 =

1
3
( A + B ) + JAB C+ = 407.4 + 6.3 - 8.66 = 405.04 Hz ( 405.04 )
2
4

f7 = B C+ + C = 403.2 - 8.66 + 6.30 = 400.84 Hz ( 400.84 )


f8 =

1
3
( A + B ) JAB C = 407.4 - 6.3 - 6.3 = 394.80 Hz ( 394.80 )
2
4

f9 = B C+ C = 403.2 - 8.66 - 6.3 = 388.24 Hz ( 388.24 )

C = 6.30 Hz

100

SISTEMA A2B

En un sistema A2B el espectro presenta el siguiente aspecto:

10

OH

f5

Cl

Cl

f4

HA

HA
HB

7
6

f6

60 MHz

f3
5

f2

f7
f8

f9

2
1
0

f1
0.70

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

HA

0.10

HB

Las expresiones que permiten calcular un sistema A2B (frecuencias de resonancia, constante de acoplamiento,
energas de transicin e intensidades relativas) pueden derivarse de su simetra respecto al sistema AB2.

f5

f5

f6 f6
AB2

f4

f4

A2B

f3

f7

f7

f3

f8
f1

f9

f8

f2
A

1/2( A + B)

f2

f9

f1

Las expresiones que corresponden a las energas de transicin en el sistema A2B estn invertidas con respecto
al AB2 (f9 se transforma en f1, f8 en f2, etc.) Los signos que aparecen en cada una de las expresiones tambin
se invierten.

101

AB2

1
3
( A + B ) + JAB + C+
2
4

f1 =

A2B

f1 = A + C+ + C

1
3
( A + B ) + JAB + C
2
4

f2 = B + C+ + C

f2 =

f3 = A

f3 = A + C+ C

f4 =

1
3
( A + B ) JAB + C
2
4

f6 =

f5 = A C+ + C

1
3
( A + B ) + JAB C+
2
4

f6 =

f7 = B C+ + C

1
3
( A + B ) + JAB C
2
4

f7 = B

1
3
( A + B ) JAB C
2
4

f8 =

1
3
( A + B ) JAB + C+
2
4

f4 =

f5 = B + C+ C

f8 = A C+ C

f9 = B C+ C

f9 =

1
3
( A + B ) JAB C+
2
4

En el sistema A2B, los desplazamientos qumicos, la constante de acoplamiento y las intensidades de cada
lnea, se calculan de forma anloga a como se hizo en el AB2. Sin embargo, hay que tener en cuenta si el
espectro consta de 8 o de 9 lneas.
Cuando el espectro tiene 9 lneas, las expresiones que permiten calcular los desplazamientos qumicos y la
constante de acoplamiento son las siguientes (ver la tabla de energas de transicin):
A =

1
( f1 + f3 + f5 + f8 )
4

B = f7

JAB =

1
(f f + f f )
3 2 4 6 9

Por otra parte, los valores de C+ y C- son:


C+ =

1
( f1 + f3 f5 f8 )
4

C =

1
( f1 f3 + f5 f8 )
4

Las intensidades de cada lnea se calculan de la misma forma que en el sistema AB2, y tambin aparecern en
orden inverso:
A2B (9 lneas)

I1 =

2 sen + sen + sen

I2 =

2 cos sen

I3 =

2 cos sen + cos

I4 =

2 cos + + sen +

I5 =

2 cos + cos + sen

I6 =

2 sen + cos

I7 = 1

I8 =

2 sen + cos + cos

I9 =

2 sen + cos +

102

Si el espectro tiene solo 8 lneas, la transicin f9 desaparece en el sistema AB2, y la transicin f1 del A2B. En
esta situacin, la numeracin de las lneas en el sistema A2B cambia:
B

AB2

A2B

1
3
( A + B ) + JAB + C+
2
4

f1 =

f1 =

1
3
( A + B ) + JAB + C
2
4

f2 = B + C+ + C

f2 = A + C+ C

f3 = A

f3 =

f4 =

1
3
( A + B ) JAB + C
2
4

f4 = A C+ + C

f5 = B + C+ C

f6 =

f5 =

1
3
( A + B ) + JAB C+
2
4

1
3
( A + B ) + JAB C
2
4

f6 = B

f7 = B C+ + C

f8 =

1
3
( A + B ) JAB + C+
2
4

f7 = A C+ C

1
3
( A + B ) JAB C
2
4

f8 =

1
3
( A + B ) JAB C+
2
4

Ahora, en el clculo de los desplazamientos qumicos y la constante de acoplamiento aparecen frecuencias


distintas (ver la nueva tabla de energas de transicin):

A =

1
( f2 + f4 )
2

C+ =

B = f6

JAB =

1
( f2 + f3 f7 f8 )
4

C =

1
(f f + f f )
3 1 3 5 8

1
( f1 + f4 f5 f7 )
4

A2B (8 lneas)

I1 =

2 cos sen

I2 =

2 cos sen + cos

I3 =

2 cos + + sen +

I4 =

2 cos + cos + sen

I5 =

2 sen + cos

I6 = 1
I7 =

2 sen + cos + cos

I8 =

2 sen + cos +

103

EXPRESIONES NECESARIAS PARA EL CLCULO DE LOS SISTEMAS AB2 Y A2B


AB2 (8 lneas)

B =

A = f3
JAB =

AB2 (9 lneas)

1
( f5 + f7 )
2

1
( f1 f4 + f6 f8 )
3

JAB =

A2B (8 lneas)

A =

1
( f2 + f5 + f7 + f9 )
4

1
( f1 f4 + f6 f8 )
3

A2B (9 lneas)

1
( f2 + f4 )
2

JAB =

B =

A = f3

A =

B = f6

1
( f1 f3 + f5 f8 )
3

1
( f1 + f3 + f5 + f8 )
4
JAB =

B = f7

1
( f2 f4 + f6 f9 )
3

EJEMPLO DE SISTEMA A2B

***

OH
Cl

Cl
HA

HA
HB

60MHz

10
9

f3

f4

7
6

f1

f5

f2

f6

4
3

f7

f8

2
1
0

0.70

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 437.18 435.26 428.29 427.54 411.97 405.00 402.34 395.36
Ii 4.03
4.83
7.91
8.71
5.52
3.18
2.38
1.65

El espectro consta de 8 lneas.


A =

1
( f2 + f4 ) = 431.40 Hz (A = 7.19 ppm)(7.19)
2

JAB =

B = f6 = 405.00 Hz ( B : 6.75 ppm ) (6.75)

1
( f f + f f ) = 8.50 Hz (8.5)
3 1 3 5 8

104

Clculo de las intensidades relativas


C+ =

1
( f2 + f3 f7 f8 ) =16.462
4

C =

JAB

sen 2 + =

C+ 2

1
( f1 + f4 f5 f7 ) = 12.602
4

2 + = 21.414

= 0.365

1
2 ( A B ) + JAB = 0.931
4C+

cos 2 + =

JAB

sen 2 =

C 2

2 + = 21.419

2 = 28.486

= 0.477

1
2 ( A B ) JAB = 0.879
4C

cos 2 =

2 ( A B ) = 52.80

2 = 28.449

Valores necesarios para el clculo de las intensidades:


+ = 10.708
sen + = 0.186

= ( + ) = -3.616

= 14.324
sen = -0.063

sen = 0.247

cos + = 0.982

cos = 0.969

cos = 0.998

Como I6 es igual a la unidad, se calculan las intensidades reducidas dividindolas por el valor de I6 (3.18):
Intensidades reducidas
i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Ii 1.267 1.271 2.487 2.734 1.736 1.000 0.748 0.519

Clculo de las intensidades (entre parntesis aparecen los valores del espectro):
sen + = 0.186

sen = -0.063

sen = 0.247

I1 =

2 cos sen

I2 =

2 cos sen + cos

I3 =

2 cos + + sen +

I4 =

2 cos + cos + sen

= 1.262(1.267)

= 1.516(1.519)

= 2.480(2.487)

= 2.735(2.734)

cos + = 0.982

I5 =

cos = 0.969

2 sen + cos

cos = 0.998

= 1.738(1.736)

I6 = 1
I7 =

2 sen + cos + cos

I8 =

2 sen + cos +

= 0.744(0.748)

= 0.517(0.519)

105

Clculo de las energas de transicin (si JAB < 0, se utiliza su valor absoluto para realizar el clculo):
1
( A + B ) = 418.20
2

3
JAB = 6.375
4

f1 =

A = 431.40

B = 405.00

C+ = 16.462

C = 12.602

1
3
( A + B ) + JAB + C = 437.177 (437.18)
2
4

f2 = A + C+ C = 435.260 (435.26)
f3 =

1
3
( A + B ) JAB + C+ = 428.287 (428.29)
2
4

f4 = A C+ + C = 427.540 (427.54)

f5 =

1
3
( A + B ) + JAB C = 411.973 (411.97)
2
4

f6 = B = 405.00 (405.00)
f7 = A C+ C = 402.336 (402.34)

f8 =

1
3
( A + B ) JAB C+ = 395.363 (395.36)
2
4

TRANSICIN AB2AX2 AL AUMENTAR LA RADIOFRECUENCIA

Al aumentar la radiofrecuencia de trabajo, muchos espectros de segundo orden se transforman en sistemas


que pueden calcularse empleando la aproximacin de primer orden.
Esta transformacin tiene lugar a travs de un desplazamiento de las lneas del espectro, que conduce
finalmente a la coalescencia de algunas de ellas. En el sistema AB2 concretamente, las lneas f2 y f3 se
superponen y dan lugar a la seal central del triplete que corresponde a la seal del protn A en el sistema
AX2. Por su parte, las lneas f5 y f6 de un lado y las f7 y f8 de otro (protones B), coalescen en dos lneas que
corresponden al doblete del protn X del sistema AX2.
A continuacin aparecen tres espectros obtenidos a 60, 220 y 360 MHz:
60 MHz
f5

f4

f3
f1

f2

f6

f7
f8

f9

106

220 MHz
f5
f6
f7 f8

f1

f2 f3

f4

f9

360 MHz
f5,f6

f7,f8

f2,f3

f1

f4

En un espectro AB2 se cumple: 2C+ = ( f1 f6 ) = ( f2 f7 ) ; 2C = ( f2 f5 ) = ( f4 f8 )

f5

f4

f6

f7

f3

f8

f2

f1

2C+

2C+
2C

2C

Al aumentar la radiofrecuencia, el sistema cambia de AB2 a AX2 y coalescen las lneas siguientes: f2 con f3, f5
con f6 y f7 con f8. Si el espectro AB2 consta de 9 lneas, la intensidad de f9 se hace cero (desaparece del
espectro)
La superposicin de lneas conduce a las relaciones siguientes:
f1 = f1'

f2 , f3 = f2 '

f4 = f3 '

f5 , f6 = f4 '

f7 , f8 = f5 '

JAB = ( 2C+ 2C )

107

HX(d)
f4'
f5'

HA(t)
f2'

f5,f6

f7,f8

f2,f3
f3'
f1'
f4

f1

2C
2C+
2C+
2C

SISTEMA AB2
Transicin

Protn

Energas de transicin

31

1
3
f1 = ( A + B ) + JAB + C+
2
4

72

f2 = B + C+ + C

54

f3 = A

86

1
3
f4 = ( A + B ) JAB + C
2
4

62

f5 = B + C+ C

21

73

87

63

comb.

f6 =

(
(

2 sen + cos + cos

(
(
(

2 cos + + sen +

2 cos sen

2 cos sen + cos

(
(

2 sen + cos

2 cos + cos + sen

1
3
( A + B ) JAB C
2
4
f9 = B C+ C

2 sen + cos +

1
3
( A + B ) + JAB C+
2
4
f7 = B C+ + C

f8 =

Intensidad relativa

2 sen + sen + sen

La coalescencia implica los siguientes cambios:


si, f2 = f3 , A = B + ( C+ + C ) , B = A ( C+ + C ) , JAB = ( 2C+ 2C )

Introduciendo estos nuevos valores en las expresiones que definen cada energa de transicin, se obtienen los
siguientes resultados para el protn A:

f1 =

1
3
1
1
3
1
3
1
3
( A + B ) + JAB + C+ = A + A ( C+ + C ) + JAB + C+ = A + ( C+ C ) + JAB = A + JAB + JAB = A + JAB
2
4
2
2
4
2
4
4
4

f1' = [ A + JAX ]

108

f2 = B + C+ + C = A ( C+ + C ) + C+ + C = A

f2 ' = [ A ]

f3 = A
f4 =

1
3
1
1
3
1
3
1
3
( A + B ) JAB + C = A + A ( C+ + C ) JAB + C = A ( C+ C ) JAB = A JAB JAB = A JAB
2
4
2
2
4
2
4
4
4

f3 ' = [ A JAX ]

En el caso del protn B(X) se llega a las siguientes expresiones:


f5 = B + ( C+ C ) = B +

1
JAB
2
1

f4 ' = X + JAX
2

f6 =

1
3
1
1
3
1
3
1
3
1
( A + B ) + JAB C+ = A + A ( C+ + C ) + JAB C+ = A ( C+ C ) JAB = A JAB + JAB = A + JAB
2
4
2
2
4
2
4
4
4
2

f4 ' = X + JAX
2

f7 = B ( C+ C ) = B

1
JAB
2
1

f5 ' = X JAX
2

f8 =

1
3
1
1
3
1
3
1
3
1
( A + B ) JAB C = B + B + ( C+ + C ) JAB C = B + ( C+ C ) JAB = A + JAB JAB = A JAB
2
4
2
2
4
2
4
4
4
2

f5 ' = A JAX
2

HX(d)
f4'
f5'
HA(t)
f2'
f3'
JAX

f1'

JAX

JAX

109

SISTEMA AX2
Protn

Energas de transicin

Intensidad relativa

f1' = A + JAX

f2 ' = A

f3 ' = A JAX

1
JAX
2
1
f5 ' = X JAX
2
f4 ' = X +

X
X

4
4

La observacin de la tabla de energas de transicin conduce a las siguientes relaciones:


A = f2 '

x =

1
( f4 ' + f5 ' )
2

JAX = ( f1' f2 ' ) = ( f2 ' f3 ' ) = ( f4 ' f5 ' )

Finalmente se calculan las intensidades de las cinco lneas, teniendo en cuenta que en un sistema AX2 se
cumple: JAB << C+ . En el clculo esto equivale a JAB = 0:
JAB

sen2 + =

I1' = I1 =

= 0.00

C+ 2

2 sen + cos +

I2 ' = (I2 + I3 ) =

I3 ' = I4 =

; + = 0.00

sen2 =

= 0.00

; = 0.00

=1

2 sen + cos + cos

2 sen + cos

JAB
C 2

+ 1 = 1+ 1 = 2

=1

I4 ' = (I5 + I6 ) =

2 cos + cos + sen

) +(

2 cos + + sen +

) = ( 2) + ( 2)

I5 ' = (I7 + I8 ) =

2 cos sen + cos

) +(

2 cos sen

) = ( 2) + ( 2)

EJEMPLO DE SISTEMA AX2


1.20

1.10

1.00

HA

0.90

Cl

HX

C Cl

Cl

HX

0.80

0.70

120 MHz

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

6.00

5.90

5.80

5.70

5.60

5.50

5.40

5.30

5.20

5.10

5.00

4.90

4.80

4.70

4.60

4.50

4.40

4.30

4.20

i
1
2
3
4
5
fi 696.00 690.00 684.00 453.00 447.00
Ii 0.24
0.50
0.26
1.02
0.98

4.10

4.00

3.90

3.80

3.70

3.60

=4

=4

110

A = f2 = 690.00Hz ( A : 5.75 ppm )( 5.75 )


x =

1
( f4 ' + f5 ' ) = 450Hz ( X : 3.75 ppm )( 3.75 )
2

JAX = ( f1' f2 ' ) = ( f2 ' f3 ' ) = ( f4 ' f5 ' ) = 6.00Hz ( 6 )

Clculo de las energas de transicin:


f1' = A + JAX = 690.00 + 6.00 = 696.00 Hz ( 696.00 )
f2 ' = A = 690.00Hz ( 690.00 )
f3 ' = A JAX = 690.00 6.00 = 684.00Hz ( 684.00 )
f4 ' = X +

1
JAX = 450.00 + 3.00 = 453.00 Hz ( 453.00 )
2

f5 ' = X

1
JAX = 450.00 3.00 = 447.00Hz ( 447.00 )
2
SISTEMA A2X

La transformacin del sistema A2B en A2X al aumentar la radiofrecuencia tiene lugar de forma anloga. A
continuacin aparece la tabla de energas de transicin que corresponde a este sistema:
Protn

Energas de transicin

Intensidad relativa

1
JAX
2
1
f2 ' = A JAX
2
f3 ' = X + JAX

f4 ' = X

f5 ' = X JAX

f1' = A +

A
A

4
4

EJEMPLO DE SISTEMA A2X


1.20

HA

1.10

Br

1.00

C C C HX
HA

0.90

0.80

220 MHz

0.70

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

3.80

3.70

3.60

3.50

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

2.90

2.80

i
1
2
3
4
5
fi 826.51 823.51 552.98 549.98 546.98
Ii 0.99
1.01
0.26
0.50
0.24

2.70

2.60

2.50

2.40

111

A =

1
( f1' + f2 ' ) = 825.01Hz ( A : 3.75 ppm)( 3.75 )
2

X = f4 = 549.98Hz ( X : 2.50 ppm )( 2.5 )


JAX = ( f1' f2 ' ) = ( f3 ' f4 ' ) = ( f4 ' f5 ' ) = 3.00 Hz ( 3 )

Clculo de las energas de transicin:


f1' = A +

1
JAX = 825.01 + 1.5 = 826.51Hz ( 826.51)
2

f2 ' = A

1
JAX = 825.01 1.5 = 823.51Hz ( 823.51)
2

f3 ' = X + JAX = 549.98 + 3.00 = 552.98 Hz ( 552.98 )

f4 ' = X = 549.98Hz ( 549.98 )


f5 ' = X JAX = 549.98 3.00 = 546.98Hz ( 546.98 )

RELACIN ENTRE LOS SISTEMAS AB2 Y AX2

A continuacin, aparece un esquema en el que se muestra la relacin entre las lneas de un sistema AB2 y su
homlogo AX2. Cuando el primero se transforma en el segundo al aumentar la radiofrecuencia, las lneas f2 y f3
se unen, dando lugar al triplete del protn A. Por su parte, las lneas f5,f6 y f7, f8, colapsan originando el doblete
del protn B.
f32

f5

f4

f6

HB

HA

f7

f3

JAB (?)

JAB (?)

JAB (?)

f5,f6

f7,f8

f2,f3
JAX
f1

JAX

JAX

f8

f2

f1

f4

112

En el sistema AB2, la frecuencia de resonancia del protn A podra ser el punto medio entre las lneas f1, f2, f3 y
f4, mientras que la del protn B estara situada en el punto medio definido por f5, f6, f7 y f8. De forma anloga, la
constante de acoplamiento JAB tendra el valor que se muestra en la figura.
B

Qu error se comete si un sistema AB2 se calcula como AX2? Tomando como referencia el sistema AB2 que
aparece en la pgina 98, los resultados que se obtienen son los siguientes:
Clculo AB2:
A = f3 = 411.60 Hz ( A : 6.86 ppm )
JAB =

B =

1
( f2 + f5 + f7 + f9 ) = 403.2 Hz ( B : 6.72 ppm)
4

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 8.40 Hz
3

Aproximacin de primer orden (AX2):


A =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 441.88 Hz ( A : 6.91 ppm )
4

B =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 401.56 Hz ( B : 6.69 ppm )
4

1
1

1
1

JAB = f1 ( f2 + f3 ) = ( f2 + f3 ) f4 = ( f5 + f6 ) ( f7 + f8 ) = 7.48 Hz
2
2
2
2

Como puede apreciarse, las desviaciones observadas indican que no es correcto aplicar la aproximacin de
primer orden a un sistema AB2 o A2B.

113

TIPOS DE PROTONES QUE DAN LUGAR A SISTEMAS AB2 / A2B (AX2 / A2X)

1. Derivados trisustituidos de benceno:


HA

HA
R

R
HB

HB

R'
R

R'

HB

HB

R'
R

HA
HB

HB

R
R

R'

2. Piridinas disustituidas:
HA

HA
HB

HB
N

HB

R
N

HB

3. Alenos monosustituidos:
HA
R

HB

HB

HA

R'

HA

4. Ciclopropanos trans-trisustituidos:

R
HB

5. Cadenas saturadas del tipo:


HA

HB
C R'

R C
R

HB

Esto es cierto cuando existe rotacin libre alrededor del enlace CC, es decir, siempre que la molcula sea (en
las condiciones de registro del espectro) una mezcla de varias conformaciones en equilibrio rpido. Otra
posibilidad es que predomine en el equilibrio conformacional la conformacin I (si predominan II o III o ambasse tratara de un sistema ABC:

HB

HA

HB'
R

R'

HA

HB
R

R'

HB'

(I)

(II)

HB'

HA

R'
R

HB
(III)

114

ACOPLAMIENTOS DE PRIMER Y SEGUNDO ORDEN ENTRE PROTONES DEL MISMO SISTEMA DE ESPINES

Hay espectros que pueden calcularse empleando simultneamente las aproximaciones de primer orden y de
segundo orden. Estos espectros son del tipo ABXn (n = 2, 3, 4, 6) y AB2Xn / A2BXn (n = 1, 2, 3, 4, 6)
En todos ellos, los protones A y B estn fuertemente acoplados entre s (sistema de segundo orden), pero su
acoplamiento con el protn o protones X es dbil (primer orden):
HA

HB

acoplamiento de segundo orden entre A y B


AB

acoplamiento de primer orden de A y B con tres protones X


ABX3

HB

HA

acoplamiento de segundo orden entre dos protones A y un protn B

A2B

acoplamiento de primer orden de A y B con dos protones X

A2BX2

La aproximacin de segundo orden permite calcular las frecuencias de resonancia A, B y la constante de


acoplamiento JAB. Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando la aproximacin de primer
orden en las seales de A y B o en la de X.
B

115

DOBLE Y TRIPLE RESONANCIA

Doble resonancia

La tcnica de doble resonancia consiste en irradiar con una radiofrecuencia auxiliar la seal correspondiente a
un determinado protn. El experimento da lugar a la desaparicin de la seal de dicho protn en el espectro y,
lo que es ms importante, a la desaparicin de todos los acoplamientos del protn irradiado con el resto de los
protones del sistema de espines. El resultado final es una simplificacin drstica de las seales de todos los
protones no irradiados, lo que permite calcular fcilmente sus desplazamientos qumicos y las constantes de
acoplamiento entre ellos.
EJEMPLO
CLCULO SIN DOBLE RESONANCIA

OH
Br

HX

HA

HM
NO2

AMX

60 MHz
4.5

HA

HM

HX

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 500.15 499.29 498.15 497.29 485.93 483.93 478.98 476.99 419.92 419.06 412.98 412.12
Ii 2.74
2.89
3.57
3.55
3.26
2.43
3.86
3.19
3.56
3.49
2.87
2.82

HA

HM

HX

JAM

JMX

JMX

JAX

JAX
A

f1

f2

JAX

JAM

JAM

JAX

M
f3

f4

f5

f6

X
f7

f8

f9

f10

f11

f12

116

A =

1 4
f = 498.72 Hz (A = 8.312)
4 1 i (A)

X =

M =

1 12
f = 416.020 Hz (X = 6.934)
4 9 i ( X)

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 0.86 Hz

JMX =

1 8
f = 481.457 Hz (M = 8.024)
4 5 i (M)

JAM =

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 2.00 Hz
2

1
1
( f5 + f6 f7 f8 ) = ( f9 + f10 f11 f12 ) = 6.94 Hz
2
2

CLCULO CON DOBLE RESONANCIA

Doble resonancia: irradiacin del protn A (498.72 Hz)


HM

HX

8.50

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

i
1
2
3
4
fi 484.99 478.04 419.51 412.55

La irradiacin del protn A hace desaparecer su seal y los acoplamientos con los protones M y X. En el
espectro slo aparecen las seales de M y X y la constante de acoplamiento entre ellos (JMX):
M =

1
= ( f1 + f2 ) = 481.515 Hz (M = 8.025)
2

X =

1
= ( f3 + f4 ) = 416.035 Hz (X = 6.934)
2

JMX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 6.95 Hz
Doble resonancia: irradiacin del protn M (481.46 Hz)
HA

7.5

HX

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

i
1
2
3
4
fi 499.08 498.24 416.63 415.79

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

117

La irradiacin del protn M hace desaparecer su seal y los acoplamientos con los protones A y X. En el
espectro slo aparecen las seales de A y X y la constante de acoplamiento entre ellos JAX:
A =

1
= ( f1 + f2 ) = 498.66 Hz (A = 8.311)
2

X =

1
= ( f3 + f4 ) = 416.21 Hz (X = 6.937)
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 0.84 Hz

Doble resonancia: irradiacin del protn X (416.020 Hz)


HA

HM

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

i
1
2
3
4
fi 499.72 497.72 482.27 480.27

La irradiacin del protn X hace desaparecer su seal y los acoplamientos con los protones A y M. En el
espectro slo aparecen las seales de A y M y la constante de acoplamiento entre ellos (JAM):

A =

1
= ( f1 + f2 ) = 498.66 Hz (A = 8.311)
2

M =

1
= ( f3 + f4 ) = 481.270 Hz (M = 8.020)
2

JAM = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 2.00 Hz

RESUMEN
OH
Br

HX

HA

HM
NO2

A = 498.72 Hz (A = 8.311)

JAM = 2.00 Hz

M = 481.14 Hz (M = 8.020)

JAX = 0.84 Hz

X = 416.04 Hz (X = 6.937)

JMX = 6.94 Hz

118

Triple resonancia
La tcnica de triple resonancia consiste en irradiar con dos radiofrecuencias auxiliares las seales
correspondientes a dos protones determinados. El experimento da lugar a la desaparicin de la seal de dichos
protones en el espectro y de sus acoplamientos con el resto de los protones del sistema de espines.
EJEMPLO
CO2H

HB
HM

HX

HA
CH2OH
(HY)

ABMXY2

HB

7.5

360 MHz

7.0
6.5
6.0
5.5

HY

5.0
4.5
4.0
3.5
3.0

HM

HA

2.5

HX

2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

HA
1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 2606.63 2606.47 2606.30 2605.06 2604.90 2604.73
i
7
8
9
10
11
12
fi 2599.96 2599.80 2599.63 2598.39 2598.22 2598.05

4.0

3.5

119

7.5

HB

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

6.80

i
13
14
fi 2450.61 2445.26

HM

1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

6.40

i
fi
i
fi
i
fi
i
fi

2.0

15
2308.09
21
2302.74
27
2301.09
33
2296.07

16
2307.93
22
2302.58
28
2301.00
34
2295.91

17
2307.76
23
2302.41
29
2300.84
35
2295.74

18
2306.52
24
2301.42
30
2299.85
36
2294.50

19
2306.36
25
2301.26
31
2299.68
37
2294.33

20
2306.19
26
2301.17
32
2299.51
38
2294.16

HX

1.5

1.0

0.5

0.0

3.80

i
39
40
41
42
43
44
fi 1395.06 1389.58 1389.35 1388.39 1383.87 1382.92
i
45
46
47
48
49
50
fi 1382.67 1381.71 1377.19 1375.25 1375.98 1370.52

120

4.5

HY

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
51
52
53
54
55
56
fi 1260.30 1260.18 1260.13 1260.01 1259.96 1259.85
i
57
58
59
60
61
62
fi 1254.71 1254.57 1254.54 1254.41 1254.37 1254.24

El espectro puede calcularse sin necesidad de recurrir a la triple resonancia. Sin embargo, el empleo de esta
tcnica simplifica el clculo de forma notable.
1. La irradiacin simultnea de las seales correspondientes a los protones X e Y permite calcular fcilmente
los desplazamientos qumicos de los protones A, B, M y las constantes de acoplamiento JAB, JAM y JBM.
2. La irradiacin simultnea de las seales correspondientes a los protones B e Y permite calcular fcilmente
los desplazamientos qumicos de los protones A, M, X y las constantes de acoplamiento JAM, JAX y JMX.
3. La irradiacin simultnea de las seales correspondientes a los protones B y X permite calcular fcilmente
los desplazamientos qumicos de los protones A, M, Y y las constantes de acoplamiento JAM, JAY y JMY.

TRIPLE RESONANCIA

Triple resonancia: irradiacin simultnea de los protones X (1382.76 Hz) e Y (1257.48 Hz)

7.5

HB

HA

HM

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2603.12 2601.55 2450.62 2445.27 2304.58 2303.00 2299.23 2297.65

6.40

121

Protn A:
El protn A no est acoplado con el B. El acoplamiento de A con M da lugar a un doblete.
A =

1
( f1 + f2 ) = 2602.335 Hz (A = 7.229)
2

JAM = ( f1 f2 ) = 1.57 Hz

Protn B:
El acoplamiento de B con M da lugar a un doblete.
B =

1
( f3 + f4 ) = 2447.945 Hz (B = 6.80)
2

JBM = ( f3 f4 ) = 5.35 Hz

Protn M:
El acoplamiento de M con B da lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con A desdobla cada lnea de este
doblete en un nuevo doblete.
M =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 2301.115 HZ (M = 6.392)
4

JAM =

1
( f5 f6 + f7 f8 ) = 1.58 Hz
2

Triple resonancia: irradiacin simultnea de los protones B (2448.00 Hz) e Y (1257.48 Hz)

HA

HM

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2606.47 2604.90 2599.79 2598.21 2305.31 2303.73 2298.63 2297.05

HX

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.90

3.80

i
9
10
11
fi 1389.35 1382.67 1375.98

6.40

122

Protn A:
El acoplamiento de A con X da lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con M desdobla cada lnea de este
doblete en un nuevo doblete.
A =
JAM =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 2602.342 Hz (A = 7.229)
4

1
( f5 f6 + f7 f8 ) = 1.58 Hz
2

JAX =

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = 6.68 Hz
2

Protn M:
El acoplamiento de M con X da lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con A desdobla cada lnea de este
doblete en un nuevo doblete.
M =
JAM =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 2301.18 Hz (M = 6.392)
4

1
( f5 f6 + f7 f8 ) = 1.58 Hz
2

JMX =

1
( f5 + f6 f7 f8 ) = 6.68 Hz
2

Protn X:
El protn X est acoplado con A y M. Como la seal es un triplete, resulta evidente que JAX = JMX.
JAX = JMX = ( f9 f10 ) = ( f10 f11 ) = 6.68 Hz

X = f10 = 1382.67 Hz (X = 3.841)

Triple resonancia: irradiacin simultnea de los protones B (2448.00 Hz) y X (1382.76 Hz)
HA
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 2603.29 2603.12 2602.95 2601.72 2601.55 2601.38

3.5

HM

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
7
8
9
10
11
12
fi 2302.12 2301.95 2301.78 2300.55 2300.38 2300.21

123

HY

15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
13
14
15
fi 1257.51 1257.34 1257.17

Protn A:
El acoplamiento de A con M da lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con los dos protones Y desdobla
cada lnea de este doblete en un triplete.

A =

JAY =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 2602.335 Hz (A = 7.229)
6 1 2 3 4 5 6

1
( f1 f3 + f4 f6 ) = 0.17 Hz
4

JAM = ( f2 f5 ) = 1.57 Hz

Protn M:
El acoplamiento de M con A da lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con los dos protones Y desdobla
cada lnea de este doblete en un triplete.
M =

JAY =

1
( f7 + f8 + f9 + f10 + f11 + f12 ) = 2301.165 Hz (M = 6.392)
6

1
( f7 f9 + f10 f12 ) = 0.17 Hz
4

JAM = ( f8 f11 ) = 1.57 Hz

Protn Y:
El protn Y est acoplado con A y M. Como la seal es un triplete, resulta evidente que JAY = JMY.
Y = f14 = 1257.34 Hz (Y = 3.493)

JAY = JMY = ( f13 f14 ) = ( f14 f15 ) = 0.17 Hz

RESUMEN

HB
HM

HX

CO2H
HA
CH2OH
(Y)

A = 2602.44 Hz ( A = 7.229 )

JAB = 0.00 Hz

JMX = 6.67 Hz

B = 1448.00 Hz ( B = 6.800 )

JAM = 1.57 Hz

JMY = 0.16 Hz

M = 2301.12 Hz ( M = 6.392 )

JAX = 6.67 Hz

JXY = 5.60 Hz

X = 1382.76 Hz ( X = 3.841 )

JAY = 0.16 Hz

Y = 1257.48 Hz ( Y = 3.493 )

JBM = 5.35 Hz

124

MTODO GENERAL PARA CALCULAR UN ESPECTRO EMPLEANDO DOBLE Y TRIPLE RESONANCIA

CLCULO CON DOBLE RESONANCIA


7.5

300 MHz

(1)
CH2OH

7.0
6.5
6.0

Br

Br

5.5

(3)

5.0

(1)

4.0

H2

H2

4.5

H3

3.5
3.0

(2)

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2250

2200

2150

2100

2050

2000

1950

1900

1850

1800

1750

1700

1650

1600

1550

1500

1450

(la numeracin de las seales no se corresponde con la numeracin de los protones)

4.0

(1)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1*
2
3*
4
5*
6
fi 2240.78 2240.60 2240.42 2240.25 2240.06 2239.89
i
7
8*
9
10*
11
12*
fi 2232.85 2232.69 2232.49 2232.33 2232.13 2231.98

2.0

(2)

1.5

1.0

0.5

0.0

6.80

i
13
14
15
16*
17
18*
fi 2054.47 2053.94 2053.40 2046.72 2046.39 2046.18
i
19
20*
21
22
23
24
fi 2045.85 2045.64 2045.31 2038.63 2038.09 2037.56

1400

125

(3)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
25*
26*
27
28*
29
30
fi 1421.31 1420.95 1420.77 1420.59 1420.41 1420.05

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 1420.68 Hz


8

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

1
2
3
4
5
6
7
8
i(AB2)
fi
2240.42 2240.25 2232.49 2232.33 2053.94 2046.18 2045.85 2038.09

Comentario general

La seal (3) consta de dos tripletes entrecruzados. Los nicos protones que pueden dar lugar a ella son los
etiquetados H1 y permite calcular la frecuencia de resonancia 1 y las constantes de acoplamiento J1,2 y J1,3. En
el experimento de doble resonancia se irradia esta seal (3) (1420.68 Hz) Es decir, la frecuencia de resonancia
de H1 es 1420.68 Hz y su desplazamiento qumico 1 = 4.736 ppm.
La irradiacin de la seal (3) da lugar a un espectro tipo A2B en el que estn implicados los protones H2 y H3.
Como el sistema es A2B y no AB2, los dos protones A son los etiquetados H2 y el protn B el etiquetado H3.
Este anlisis permite asignar cada seal a un protn determinado: la seal (1) corresponde a los dos protones
H2, la (2) a H3 y la (3) a H1. El sistema se designara A2BX2 en la nomenclatura habitual.

(X)
CH2OH

(1)
CH2OH
Br
H2
H3

Br

Br

H2

HA

Br
HA
HB

126

Clculo del espectro

Protones A y B
Los protones A y B forman un sistema A2B de ocho lneas, en el que pueden calcularse las frecuencias de
resonancia A, B y la constante de acoplamiento JAB (ver este tipo de sistema en el apartado correspondiente):
B

A =

1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = 2236.29 Hz (A : 7.454)
2
JAB =

B = f6 ( A 2B ) = 2046.18 Hz (B : 6.821)
B

1
f ( A B ) f3 ( A 2B ) + f5 ( A 2B ) f8 ( A 2B ) = 7.93 Hz
31 2

Acoplamiento entre los protones del sistema A2B y X


El acoplamiento entre estos tres tipos de protones desdobla cada lnea del sistema A2B en un triplete (los dos
protones A dan lugar a cuatro tripletes y el protn B a otros cuatro):
HA

HB
A2B

A2BX2

f1

f6

f7

f12

f13 f15

f16 f21

f22 f24

En el espectro realizado sin doble resonancia, estos tripletes permiten calcular JAX y JBX (atencin! algunos
tripletes estn entrecruzados):
JAX = ( f1 f3 ) = ( f3 f5 ) = ( f2 f4 ) = ( f4 f6 ) = ( f7 f9 ) = ( f9 f11 ) = ( f8 f10 ) = ( f10 f12 ) = 0.36 Hz

JBX = ( f13 f14 ) = ( f14 f15 ) = ( f16 f18 ) = ( f18 f20 ) = ( f17 f19 ) = ( f19 f21 ) = ( f22 f23 ) = ( f23 f24 ) = 0.54 Hz

La frecuencia de resonancia del protn X se averigu al hacer el experimento de doble resonancia (1420.68
Hz; X = 4.736 ppm) pero tambin puede calcularse empleando la seal de dicho protn:
X =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 1420.68 Hz (X : 4.735)
6 25 26 27 28 29 30

Sucede lo mismo con las constantes de acoplamiento JAX y JBX:


JAX = ( f25 f26 ) = ( f26 f28 ) = ( f27 f29 ) = ( f29 f30 ) = 0.36 Hz

JBX = ( f26 f29 ) = 0.54 Hz

127

CLCULO CON DOBLE Y TRIPLE RESONANCIA


CH3(1)
CH2Cl
(2)

ClCH2
(2)

H4

H4
H3

360 MHz
(4)

11
10
9

(3)

8
7
6
5
4
3
2

(1)

(2)

1
0

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

(la numeracin de las seales no se corresponde con la numeracin de los protones)

1.40
1.30

(2)

1.20
1.10
1.00

(1)

0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

2695

2690

2685

2680

2675

2670

2665

2660

2655

2650

2645

2640

2635

1789

1788

1787

1786

2630

2625

2620

2615

2610

(3)

1798

1797

1796

1795

1794

1793

1792

1791

1790

1785

1784

1783

1782

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 1791.38 1791.02 1790.84 1790.65 1790.49 1790.29 1790.11 1789.76

1781

128

11

(4)

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

839.0

838.5

838.0

837.5

837.0

836.5

836.0

835.5

835.0

834.5

834.0

833.5

833.0

832.5

832.0

831.5

831.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 835.51 835.15 834.89 834.79 834.53 834.17

Doble resonancia: irradiacin a 2621.08 Hz

(2)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2685.0

2684.5

2684.0

2683.5

2683.0

2682.5

2682.0

2681.5

2681.0

2680.5

2680.0

2679

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 2684.22 2683.86 2683.60 2683.51 2683.24 2683.15 2682.98 2682.89 2682.79 2682.62
i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 2682.53 2682.36 2682.27 2682.17 2682.00 2681.91 2681.65 2681.55 2681.29 2780.93

Triple resonancia: irradiacin simultnea a 1790.57 y 834.84 Hz

(2)

AB2

(1)

2695

2690

2685

2680

2675

2670

2665

2660

2655

2650

2645

2640

2635

2630

2625

2620

2615

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2690.71 2683.53 2682.58 2675.40 2624.87 2624.48 2617.30 2616.74

261

129

Comentario general

Los protones etiquetados H1, H2 y H4 son magnticamente equivalentes. La complejidad de las seales, sin
emplear doble o triple resonancia (y la propia estructura de la molcula), indica que todos los protones pueden
estar acoplados entre s.
La irradiacin de las seales (3) y (4) (triple resonancia) da lugar a un espectro tipo AB2 que slo puede
deberse a los protones H3 y H4 Esto es, el protn H3 da lugar a la seal (1) del espectro normal y el protn H4 a
la seal (2) Al protn H3 lo designamos A y a los dos protones H4, B.
El experimento de triple resonancia permite asignar las frecuencias de resonancia de los protones que han sido
irradiados: 1 0 2 = 1790.57 (1 o 2 = 4.974 ppm) y 1 o 2 = 834.84 Hz (1 o 2 = 2.318 ppm) No obstante, todava no
es posible distinguir entre los protones H1 y H2.
En el experimento de doble resonancia se irradian los protones H4 (B) que originan la seal (2) del espectro
(2621.08 Hz) Esto significa que la frecuencia de resonancia correspondiente a dicho protn es B = 2621.08 Hz
y su desplazamiento qumico B = 7.281 ppm.
B

Clculo del espectro

Protones H1 y H2 [seales (3) o (4) en el espectro normal]


La seal (3) est constituida por ocho lneas de la misma intensidad y la seal (4) por dos tripletes
entrecruzados.
Si los protones H1 y H2 estuvieran acoplados entre s, y con el resto de protones del sistema, sus seales
tendran una complejidad mayor. En concreto, el acoplamiento entre los dos metilenos y el metilo dara lugar a
un cuartete que, por acoplamiento con H3 y H4 provocara el desdoblamiento de la seal en 24 lneas. Como
esto no sucede, la nica conclusin razonable es que H1 y H2 no estn acoplados entre s.
La seal (3) solo pueden originarla los cuatro protones H2: acoplamiento en orto con H4 (doblete) en para con
H4 (doble doblete) y en meta con H3 (cuatro dobletes: 8 lneas)
Finalmente, la seal (4) se debe a los protones H1: acoplamiento con los dos protones H4 (triplete) y H3 (dos
tripletes entrecruzados)
Etiquetamos los protones de acuerdo con sus desplazamientos qumicos relativos:
CH3(Y)

CH3(1)
ClCH2
(2)

CH2Cl
(2)
H4

H4
H3

CH2Cl
(X)

ClCH2
(X)

HB

HB
HA

Protones X [seal (3) del espectro normal]


Los cuatro protones X, por acoplamiento con el protn B en orto dan lugar a un doblete. El acoplamiento
posterior con el protn B en para origina un doble doblete. Finalmente, el acoplamiento con A en meta provoca
un nuevo desdoblamiento de las cuatro seales: 4x4 =8 lneas:

130

HX
JBX(o)
JBX(p)

JAX(m)

f1

x =

f3

f6

f8

1 8
fi = 1790.567 Hz (X : 4.974)
8 1

JAX (m) = ( f1 f2 ) = ( f3 f5 ) = ( f4 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.35 Hz


JBX ( p ) =

1
( f1 + f2 f3 f5 ) = 0.53 Hz
2

JBX ( o ) =

1
( f2 + f3 f6 f7 ) = 0.73 Hz
2

Protones Y [seal (4) del espectro normal]


Los tres protones Y, por acoplamiento con el protn A en para dan lugar a un doblete. El acoplamiento
posterior con los dos protones B en meta origina un doble triplete. La seal del protn Y indica que no existe
acoplamiento con X en orto.
HY
JAY(p)

JBY(m)

JBY(m)

f1

Y =

f2

f3 f4

f5

f6

1 6
fi = 834.840 Hz (Y : 2.319)
6 1

JBY (m) = ( f1 f2 ) = ( f2 f4 ) = ( f3 f5 ) = ( f5 f6 ) = 0.36 Hz

JAY ( p ) = ( f2 f5 ) = 0.62 Hz

Protones A y B [seales (1) y (2) en el espectro con triple resonancia]


Los protones A y B forman un sistema AB2 (espectro con triple resonancia) de ocho lneas, en el que pueden
calcularse las frecuencias de resonancia A, B y la constante de acoplamiento JAB (ver este tipo de sistema en
el apartado correspondiente):
B

A = f3 ( AB2 ) = 2682.58 Hz (A : 7.452)


JAB =

B =

1
f5 ( AB2 ) + f7 ( AB2 ) = 2621.085 Hz (B : 7.281)
2

1
f ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f4 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 7.68 Hz
31

131

El desacoplamiento entre A y B (irradiacin de B; doble resonancia a 2621.08 Hz) permite calcular las
constantes JAX(m) y JAY(p). El acoplamiento de A con Y en para da lugar a un cuartete; el posterior
acoplamiento con X en meta provoca el desdoblamiento de cada lnea en un quintete: 4x5 = 20 lneas (4
quintetes):
HA
JAY(p)

*
*

JAY(m)

=
=

f1

f2

f3 f4

f5 f6

f7 f8 f9 f10,11 f12,13,14 f15,16

=
*
f17,18

JAY(m)

=
=
f19

f20

La constante de acoplamiento JAY(m) es la diferencia entre dos lneas contiguas de cualquiera de los cuatro
quintetes. Por ejemplo:
JAY (m) = ( f1 f2 ) = ( f5 f8 ) = ( f10 f13 ) = ( f17 f19 ) = 0.36 Hz

La constante de acoplamiento JAX(p) se calcula sin problemas a la vista del diagrama de desdoblamiento:
JAY (p) = ( f4 f8 ) = ( f8 f13 ) = ( f13 f17 ) = 0.62 Hz

RESUMEN
CH3(Y)
CH2(X)Cl

Cl(X)CH2

HB

HB
HA

A = 2682.580 Hz (A : 7.452)

JAB =

7.68 Hz

JBX ( o ) = 0.73 Hz

B = 2621.085 Hz (B : 7.281)

JAX (m) = 0.35 Hz

JBX ( p ) = 0.53 Hz

X = 1790.567 Hz (X : 4.974)

JAY (m) = 0.36 Hz

JBY (m) = 0.36 Hz

Y = 834.840 Hz (y : 2.319)

JAY (p) = 0.62 Hz

132

SISTEMAS FORMADOS POR TRES TIPOS DISTINTOS DE PROTONES

El clculo de este tipo de sistemas implica determinar el valor de tres frecuencias de resonancia (A, B, X) y
tres constantes de acoplamiento (JAB, JAX, JBX) A continuacin aparecen una serie de molculas que
pertenecen a esta categora:
B

HA

(X)
HOCH2

HB

HX
N

CO2H

O2N

O2N

HB

HA

NO2

Br
HA

HA

(X)Me

HA

O2N

CO2Me
HA

HB

HB

(X)CH3O

HB

AB2X2

Cl
(X)CH3

HB

HB

OH

HA

OH

HA

HA

HO

ABX3

CO2H (X)
CH2OH

(X)
HOH2C

HA

Cl

A2BX

CH3(X)
MeO2C

(X)
CH2CO2Me

NO2

HB

ABX2

(X)
CH2OH

HA

HA

Cl

ABX

Br

HX

NO2

OCH3(X)

CH3(X)
HA

HA

HB

HB

HB

HA

HB

A2BX2

A2BX3

A2BX4

AB2X6

A2BX6

SISTEMA ABX2

7.0
6.5

NO2

(X)
HOCH2

7.5

(2)

HA

(1)

6.0

O2N

5.5

HB
Cl

5.0
4.5
4.0
3.5

60 MHz

3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.0

7.5

6.0

7.0

6.0

(1)

HA

5.5

6.5

5.5

HB

5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

i
1
2
3
4
5
6
fi 479.46 479.11 478.75 470.82 470.46 470.11
i
7
8
9
10
11
12
fi 466.50 465.97 465.43 457.86 457.33 456.79

7.50

133

(2)

7.5
7.0
6.5

HX

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

5.50

i
13
14
15
16
fi 332.04 331.68 331.50 331.14

El acoplamiento entre los dos protones A y B da lugar a un sistema AB. El acoplamiento posterior con los dos
protones del metileno (X) desdobla cada lnea del sistema AB en un triplete. El acoplamiento de los protones X
del metilo con HB da lugar a un doblete. Cada lnea de este doblete se desdobla en dos por acoplamiento con
HA.
B

Protones A y B
AB
f'2
f'1

f'3

HA

HB

JAB

JAB

JAX

JAX
f1 f2 f3

f4

JBX
f4 f5 f6

f7 f8 f9

JBX
f10 f11 f12

Las frecuencias que corresponden a las lneas del sistema AB original las designamos por f1, f2, f3 y f4. Sus
valores se calculan a partir de las lneas de los tripletes que aparecen en el espectro:
f1' = f2 = 479.11 Hz

f2' = f5 = 470.46 Hz

f3' = f8 = 465.97 Hz

f4' = f11 = 457.33 Hz

A =

1 4 '
1
fi(AB) + 2
4 1

(f

f4'

)( f

'
2

f3' = 468.217 + 4.944 = 473.161 Hz (A = 7.886)(7.886)

B =

1 4 '
1
fi(AB)

4 1
2

(f

f4'

)( f

'
2

f31 = 468.217 4.944 = 463.273 Hz (B = 7.721)(7.721)

'
1

'
1

Si el sistema AB se calcula como AX (aproximacin de primer orden) se obtienen los siguientes resultados para
las frecuencias de resonancia de HA y HB:
B

A =

1 ' '
f1 + f2 = 474.785 Hz (A = 7.913)(7.886)
2

B =

1 '
f3 + f4' = 461.65 Hz (B = 7.694)(7.721)
2
B

La constante de acoplamiento entre los protones HA y HB es JAB en el sistema AB original:


B

) (

JAB = f1' f2' = f3' f4' = 8.64 Hz (8.64)

134

Las otras dos constantes de acoplamiento se pueden calcular en la seal del protn X.
Protones X
HX
JBX

JAX

JAX
f13 f14,15 f16

X =

1 16
fi = 331.590 Hz (X = 5.526)(5.527)
4 13

JAX = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 ) = 0.36 Hz (0.36)

JBX =

1
( f13 + f14 f15 f16 ) = 0.54 Hz (-0.54)
2

RESUMEN
NO2
HOCH2(x)

HA

O2 N

HB
Cl

A = 473.161 Hz (A = 7.886)

JAB = 8.64 Hz

B = 463.273 Hz (B = 7.721)

JAX = 0.36 Hz

X = 331.590 Hz (X = 5.526)

JBX = 0.54 Hz

SISTEMA ABX3

NO2

13

(2)

HA

(X)Me

12
11
10

O2N

HB
Cl

8
7

60 MHz

6
5

(1)

4
3
2
1
0

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

135

4.0

(1)

3.5

HA

3.0

HB

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 467.32 466.76 466.20 465.64 458.68 458.12 457.56 457.00
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 445.75 445.13 444.51 443.89 437.11 436.49 435.87 435.25

(2)

13
12

HX

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.60

2.50

i
17
18
19
20
fi 153.41 152.85 152.79 152.23

El acoplamiento entre los dos protones A y B da lugar a un sistema AB. El acoplamiento posterior con los tres
protones del metilo (X) desdobla cada lnea del sistema AB en un cuartete. El acoplamiento de los protones X
del metilo con HB da lugar a un doblete. Cada lnea de este doblete se desdobla en dos por acoplamiento con
HA
B

Protones A y B
AB
HA
f'1

JAX

f'2

f'3

HB

JAX
f1 f2 f3 f4

f4

JAB

JAB

JBX
f5 f6 f7 f 8

f9 f10 f11 f12

JBX

f13 f14 f15 f16

Las frecuencias que corresponden a las lneas del sistema AB original las designamos por f1, f2, f3 y f4. Sus
valores se calculan a partir de las lneas de los cuartetes que aparecen en el espectro:
f1' =

1 4
fi = 466.48 Hz
4 1

f2' =

1 8
fi = 457.84 Hz
4 5

f3' =

1 12
fi = 444.82 Hz
4 9

f4' =

1 16
fi = 436.18 Hz
4 13

136

A =

B =

1 4 '
1
fi(AB) + 2
4 1

1 4 '
1
fi(AB) 2
4 1

(f

'
1

(f

'
1

)( f

f4'

f4'

'
2

)( f

'
2

f3' = 451.33 + 9.931 = 461.261 Hz (A = 7.688)(7.688)

f31 = 451.33 9.931 = 441.399 Hz (B = 7.357)(7.357)


B

Si el sistema AB se calcula como AX (aproximacin de primer orden) se obtienen los siguientes resultados para
las frecuencias de resonancia de HA y HB:
B

A =

1 ' '
f1 + f2 = 462.16 Hz (A = 7.703)(7.688)
2

B =

1 '
f3 + f4' = 440.50 Hz (B = 7.342)(7.357)
2
B

La constante de acoplamiento entre los protones HA y HB es JAB en el sistema AB original.


B

) (

JAB = f1' f2' = f3' f4' = 8.64 Hz (8.64)

El resto de las constantes de acoplamiento se pueden calcular en la seal del protn X.


Protones X
CH2(X)
JBX

JAX

JAX
f17

X =

f18,19

f20

20

1
fi = 152.82 Hz (X = 2.547)(2.547)
4 17

JAX = ( f17 f18 ) = ( f19 f20 ) = 0.56 Hz (0.56)

JBX =

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 0.62 Hz (0.62)
2

RESUMEN
NO2
HA

Me(X)
O2N

HB
Cl

A = 461.261 Hz (A = 7.688)

JAB = 8.64 Hz

B = 441.399 Hz (B = 7.357)

JAX = 0.56 Hz

X = 152.820 Hz (X = 2.547)

JBX = 0.62 Hz

137

SISTEMA A2BX

HX
O2N

NO2
HA

HA
HB

360 MHz
4.0

(2)
3.5

(1)
3.0

2.5

(3)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3300

3250

3200

3150

3100

3050

3000

2950

2900

2850

2800

(1)
3.0

HX

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 3259.70 3259.42 3257.58 3257.30 3255.44 3255.16

4.0

3.5

HA

(2)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
7
8
9
10
11
12
13
14
fi 2972.16 2971.97 2970.04 2969.83 2964.07 2963.89 2961.94 2961.77

2750

138

(3)

2.0

HB
1.5

1.0

0.5

0.0

i
15
16
17
18
19
20
21
22
fi 2802.39 2802.10 2794.50 2794.22 2794.12 2793.83 2786.23 2785.95

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 3257.44 Hz


8

A2B

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

5
1
2
3
4
6
7
8
i(A2B)
fi
2971.10 2970.90 2963.01 2962.83 2802.25 2794.36 2793.98 2786.09

HA

HB
A2B

A2BX

f7 f10

f11 f14

f15

f17

f20

f22

Los protones A y B se acoplan entre s dando lugar a un sistema A2B de 8 lneas. Las seales de este sistema,
por acoplamiento de primer orden con el protn X, originan ocho dobletes: cuatro de ellos corresponden al
protn A y los otros cuatro al protn B. Por su parte el protn X, al acoplarse con los protones A y B, da lugar a
un doble triplete.
Cada una de las lneas del sistema A2B coincide con el centro del doblete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema A2B (ver este sistema) sustituyendo cada frecuencia por el centro del doblete.
Se comienza calculando el centro de cada doblete.

139

Protones A (los dobletes estn entrecruzados)


f1 ( A 2B ) =

1
( f7 + f9 ) = 2971.100 Hz
2

f3 ( A 2B ) =

1
( f11 + f13 ) = 2963.005 Hz
2

f2 ( A 2B ) =

1
( f8 + f10 ) = 2970.900 Hz
2

f4 ( A 2B ) =

1
( f12 + f14 ) = 2962.830 Hz
2

Protn B
f5 ( A 2B ) =

1
( f15 + f16 ) = 2802.245 Hz
2

f6 ( A 2B ) =

1
( f17 + f18 ) = 2794.360 Hz
2

f8 ( A 2B ) =

1
( f21 + f22 ) = 2786.090 Hz
2

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia.
5
1
2
3
4
6
7
8
i(A2B)
fi
2971.10 2970.90 2963.01 2962.83 2802.25 2794.36 2793.98 2786.09

Se calculan A, B y JAB:
B

A =

1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = 2966.965 Hz (A : 8.241) (8.241)
2
JAB =

B = f6 ( A 2B ) = 2794.36 Hz (B : 7.762) (7.762)


B

1
f ( A B ) f3 ( A 2B ) + f5 ( A 2B ) f8 ( A 2B ) = 8.08 Hz (8.08)
31 2

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:
X =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 + f5 + f6 ) = 3257.43 Hz (X : 9.048) (9.048)
6

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protones A (los dobletes estn entrecruzados)
JAX = ( f7 f9 ) = ( f8 f10 ) = ( f11 f13 ) = ( f12 f14 ) = 2.12 Hz (2.13)

Protn B

JBX = ( f15 f16 ) = ( f17 f18 ) = ( f19 f20 ) = ( f21 f22 ) = 0.28 Hz (0.28)

Protn X (los dos tripletes estn entrecruzados)


JAX = ( f1 f3 ) = ( f3 f5 ) = ( f2 f4 ) = ( f4 f6 ) = 2.13 Hz (2.13)

JBX = ( f3 f4 ) = 0.28 Hz (0.28)

RESUMEN
HX
O2N

NO2
HA

HA
HB

A = 2966.965 Hz (A : 8.241)

JAB = 8.08 Hz

B = 2794.360 Hz (B : 7.762)

JAX = 2.12 Hz

X = 3257.430 Hz (X : 9.048)

JBX = 0.28 Hz

140

SISTEMA AB2X2
(X)
CH2CO2Me
HO

OH
HB

HB
HA

90 MHz

7.5

(3)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0

(2)

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5

(1)

2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

600

550

500

450

400

HA

4.5

350

HB

4.0

(2)

3.5

3.0

(1)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

6.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 618.25 617.71 617.17 610.51 609.97 609.44 609.10 608.56 608.03 601.36 600.83 600.29
i
13*
14
15*
16
17*
18
19
20
21*
22
23*
24*
fi 562.61 562.08 561.84 561.30 561.07 560.53 554.34 553.57 553.46 552.80 552.69 551.92

7.5
7.0
6.5

HX

(3)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.70

i
25
26
27
28
29
30
fi 334.85 334.31 334.08 333.54 333.30 332.77

141

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 333.81 Hz


9

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

6.10

1
2
3
4
5
6
7
8
i(AB2)
fi
617.71 609.97 608.56 600.83 561.84 561.30 553.57 552.69

Los protones A y B se acoplan entre s dando lugar a un sistema AB2 de 8 lneas. Las seales de este sistema,
por acoplamiento de primer orden con los dos protones X, originan ocho tripletes: cuatro de ellos corresponden
al protn A y los otros cuatro al protn B. Por su parte el protn X, al acoplarse con los protones A y B, da lugar
a un doble triplete.
Cada una de las lneas del sistema AB2 coincide con el centro del triplete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema AB2, sustituyendo cada frecuencia por el centro del triplete. Se comienza
calculando el centro de cada triplete; el clculo se puede simplificar teniendo en cuenta que el centro coincide
con la segunda lnea del triplete.

f5
f6

AB2

HA

HB

f7

f4
f3
f1

f8

f2

AB2X2

f 1 f3

f4

f9

f10 f12

f13

f18

f19

f24

Protn A
f1 ( AB2 ) = f2 = 617.71 Hz

f3 ( AB2 ) = f8 = 608.56 Hz

f4 ( AB2 ) = f11 = 600.83 Hz

Protones B (los tripletes estn entrecruzados)


f5 ( AB2 ) = f15 = 561.84 Hz

f6 ( AB2 ) = f16 = 561.30 Hz

f7 ( AB2 ) = f21 = 553.57 Hz

f8 ( AB2 ) = f22 = 552.69 Hz

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia.

142

Se calculan A, B y JAB:
B

A = f3 ( AB2 ) = 608.56 Hz (A : 6.762) (6.762)

JAB =

B =

1
f5 ( AB2 ) + f7 ( AB2 ) = 557.70 Hz (B : 6.197) (6.197)
2
B

1
f1 ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f4 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 8.50 Hz (8.5)
3

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:

X =

1
( f25 + f26 + f27 + f28 + f29 + f30 ) = 331.81 Hz (X : 3.709) (3.709)
6

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protn A
JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f4 f5 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = ( f8 f9 ) = ( f10 f11 ) = ( f11 f12 ) = 0.54 Hz (0.54)

Protones B (los dos tripletes de cada seal estn entrecruzados)


JBX = ( f13 f15 ) = ( f15 f17 ) = ( f14 f16 ) = ( f16 f18 ) = 0.77 Hz (0.77)

Protones X (los tripletes estn entrecruzados)


JAX = ( f27 f28 ) = 0.54 Hz (0.54)

JBX = ( f25 f27 ) = 0.77 Hz (0.77)

RESUMEN
(X)
CH2CO2Me
OH

HO

HB

HB
HA

A = 608.56 Hz (A : 6.762)

JAB = 8.50 Hz

B = 557.70 Hz (B : 6.197)

JAX = 0.54 Hz

X = 331.81 Hz (X : 3.709)

JBX = 0.77 Hz

143

SISTEMA A2BX2
(X)
CH2OH

Br

Br

HA

HA
HB

300 MHz
7.5

(3)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0

(1)

3.5
3.0

(2)

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2250

2200

2150

4.0

3.5

HA

2100

2050

2000

1950

1900

1850

1800

1750

1700

1650

1600

1550

(1)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1*
2
3*
4
5*
6
fi 2240.78 2240.60 2240.42 2240.25 2240.06 2239.89
i
7
8*
9
10*
11
12*
fi 2232.85 2232.69 2232.49 2232.33 2232.13 2231.98

2.0

HB

(2)

1.5

1.0

0.5

0.0

6.80

i
13
14
15
16*
17
18*
fi 2054.47 2053.94 2053.40 2046.72 2046.39 2046.18
i
19
20*
21
22
23
24
fi 2045.85 2045.64 2045.31 2038.63 2038.09 2037.56

1500

1450

1400

144

(3)

7.5
7.0
6.5

HX

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
25*
26*
27
28*
29
30
fi 1421.31 1420.95 1420.77 1420.59 1420.41 1420.05

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 1420.68 Hz


8

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

1
2
3
4
5
6
7
8
i(AB2)
fi
2240.42 2240.25 2232.49 2232.33 2053.94 2046.18 2045.85 2038.09

Los protones A y B se acoplan entre s dando lugar a un sistema A2B de 8 lneas. Las seales de este sistema,
por acoplamiento de primer orden con los dos protones X, originan ocho tripletes: cuatro de ellos corresponden
al protn A y los otros cuatro al protn B. Por su parte el protn X, al acoplarse con los protones A y B, da lugar
a un doble triplete.
Cada una de las lneas del sistema A2B coincide con el centro del triplete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema A2B, sustituyendo cada frecuencia por el centro del triplete.
HA

HB
A2B

A2BX2

f1

f6

f7

f12

f13 f15

f16 f21

f22 f24

Se comienza calculando el centro de cada triplete; el clculo se puede simplificar teniendo en cuenta que el
centro coincide con la segunda lnea del triplete.

145

Protones A (los tripletes de cada pareja de lneas estn entrecruzados)


f1 ( A 2B ) = f3 = 2240.42 Hz

f2 ( A 2B ) = f4 = 2240.25 Hz

f3 ( A 2B ) = f9 = 2232.49 Hz

f4 ( A 2B ) = f10 = 2232.33 Hz

Protn B (los tripletes de las dos lneas centrales estn entrecruzados)


f5 ( A 2B ) = f14 = 2053.94 Hz

f6 ( A 2B ) = f18 = 2046.18 Hz

f8 ( A 2B ) = f23 = 2038.09 Hz

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia.
Se calculan A, B y JAB:
B

A =

1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = 2236.29 Hz (A : 7.454) (7.454)
2
JAB =

B = f6 ( A 2B ) = 2046.18 Hz (B : 6.821) (6.821)


B

1
f ( A B ) f3 ( A 2B ) + f5 ( A 2B ) f8 ( A 2B ) = 7.93 Hz (7.93)
31 2

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:
X =

1
( f25 + f26 + f27 + f28 + f29 + f30 ) = 1420.68 Hz (X : 4.735) (4.736)
6

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protones A
JAX = ( f1 f3 ) = ( f3 f5 ) = ( f2 f4 ) = ( f4 f6 ) = ( f7 f9 ) = ( f9 f11 ) = ( f8 f10 ) = ( f10 f12 ) = 0.36 Hz (0.36)

Protn B
JBX = ( f13 f14 ) = ( f14 f15 ) = ( f16 f18 ) = ( f18 f20 ) = ( f17 f19 ) = ( f19 f21 ) = ( f22 f23 ) = ( f23 f24 ) = 0.54 Hz (-0.54)

Protones X (los tripletes estn entrecruzados)


JAX = ( f25 f26 ) = ( f26 f28 ) = ( f27 f29 ) = ( f29 f30 ) = 0.36 Hz (0.36)

JBX = ( f26 f29 ) = 0.54 Hz (-0.54)

RESUMEN
(X)
CH2OH
Br

Br

HA

HA
HB

A = 2236.29 Hz (A : 7.454)

JAB = 7.93 Hz

B = 2046.18 Hz (B : 6.821)

JAX = 0.36 Hz

X = 1420.68 Hz (X : 4.735)

JBX = 0.54 Hz

146

SISTEMA A2BX3
CH3(X)
MeO2C

CO2Me
HA

HA
HB

90 MHz

90

OMe

80

70

60

50

40

30

20

(2)

(1)
10

700

650

600

550

500

450

400

350

300

250

(1)

5.0

HA

4.5

HB

4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.80

7.70

7.60

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 706.93 706.62 706.31 706.00 702.93 702.62 702.31
i
9
10
11
12
13
14
15
fi 697.99* 697.68* 697.37* 697.34 697.06* 697.03 696.72
i
17
18
19
20
21
22
23
fi 693.88 693.26 692.64 692.02 688.93 688.32 687.70
i
25
26
27
28
29
30
31
fi 684.28 683.66 683.04 682.42 679.34 678.72 678.10

(2)
11
10

HX

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.50

i
33
34
35
36
37
38
fi 225.53 225.22 224.91 224.91 224.60 224.29

7.5

8
702.00
16
696.41
24
687.08
32
677.48

147

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 224.91 Hz


12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

7.80

7.70

7.60

5
1
2
3
4
6
7
8
i(A2B)
fi
706.47 702.47 697.52 696.87 692.95 688.01 683.35 678.41

Los protones A y B se acoplan entre s dando lugar a un sistema A2B de 8 lneas. Las seales de este sistema,
por acoplamiento de primer orden con los tres protones X, originan ocho cuartetes: cuatro de ellos
corresponden al protn A y los otros cuatro al protn B. Por su parte el protn X, al acoplarse con los protones
A y B, da lugar a un doble triplete.
Cada una de las lneas del sistema A2B coincide con el centro del cuadruplete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema A2B, sustituyendo cada frecuencia por el centro del cuadruplete.

HA

HB
A2B

A2BX3

f1

f4

f8 f9

f12

f16

f17

f20 f21

f26

f29

f32

Se comienza calculando el centro de cada cuadruplete:


Protn A
f1 ( A 2B ) =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 706.465 Hz
4

f3 ( A 2B ) =

1
( f9 + f10 + f11 + f13 ) = 697.525 Hz
4

f2 ( A 2B ) =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 702.456 Hz
4

f4 ( A 2B ) =

1
( f12 + f14 + f15 + f16 ) = 696.875 Hz
4

Protn B
f5 ( A 2B ) =

1
( f17 + f18 + f19 + f20 ) = 692.950 Hz
4

f6 ( A 2B ) =

1
( f21 + f22 + f23 + f24 ) = 688.010 Hz
4

148

f8 ( A 2B ) =

1
( f29 + f30 + f31 + f32 ) = 678.410 Hz
4

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia.
Por consiguiente, no es necesario calcular la correspondencia entre las lneas del espectro y las lneas del
sistema A2B.
Se calculan A, B y JAB:
B

A =

1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = 699.665 Hz (A :7.774)(7.774)
2

JAB =

B = f6 ( A 2B ) = 688.01 Hz (B : 7.644)(7.645)

1
f ( A B ) f3 ( A 2B ) + f5 ( A 2B ) f8 ( A 2B ) = 7.83 Hz (7.83)
31 2

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:

X =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 224.91 Hz (X : 2.499)(2.499)
6 33 34 35 36 37 38

Las constantes de acoplamiento JAX y JMX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protn A
JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ... = 0.31 Hz (0.31)

Protn B
JBX = ( f17 f18 ) = ( f19 f20 ) = ( f21 f22 ) = ... = 0.62 Hz (-0.62)

Protn X
JBX = ( f33 f35 ) = 0.62 Hz (-0.62)

JAX =

1
( f33 f34 + f37 f38 ) = 0.31 Hz (0.31)
2

RESUMEN
CH3(X)
MeO2C

CO2Me
HA

HA
HB

A = 699.665 Hz (A :7.774)

JAB = 7.83 Hz

B = 688.010 Hz (B : 7.644)

JAX = 0.31 Hz

X = 224.910 Hz (X : 2.499)

JBX = 0.62 Hz

149

SISTEMA A2BX4
CO2H (X)
CH2OH

(X)
HOCH2

HA

HA
HB

360 MHz

0.60

(3)
0.50

0.40

0.30

0.20

(1)

(2)

0.10

0.00

2750

2700

2650

2600

2.0

HA

2550

2500

2450

2400

2350

2300

2250

2200

2150

2100

2050

2000

1950

1900

1850

1800

1750

1700

(1)

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 2725.31 2724.83 2724.78 2724.58 2724.29 2724.24 2724.10 2724.04 2723.85
i
10
11
12
13
14
15
16
17
18
fi 2723.76 2723.56 2723.51 2723.37 2723.31 2723.03 2722.83 2722.78 2722.30
i
19
20
21
22
23
24
25
26
27
fi 2717.58 2717.23 2717.04 2716.85 2716.70 2716.51 2716.50 2716.31 2716.16
i
28
29
30
31
32
33
34
35
36
fi 2716.12 2715.96 2715.78 2715.77 2715.58 2715.43 2715.23 2715.04 2714.70

1.5

HB

(2)

1.0

0.5

0.0

i
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
fi 2656.63 2656.27 2655.92 2655.56 2655.20 2649.38 2649.02 2648.66 2648.55 2648.31
i
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
fi 2648.19 2647.95 2647.83 2647.48 2647.12 2641.30 2640.94 2640.58 2640.23 2639.87

150

(3)

HX

4.80

i
57
58
59
60
61
62
63
64
fi 1733.67 1733.31 1733.14 1732.94 1732.78 1732.58 1732.41 1732.05

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 1732.86 Hz


8

7.50

7.40

5
1
2
3
4
6
7
8
i(A2B)
fi
2724.04 2723.56 2716.31 2715.96 2655.92 2648.66 2647.83 2640.58

Protones A
Cada una de las lneas (4) del protn A, por acoplamiento de primer orden con los dos protones X en orto
origina un triplete (4 tripletes = 12 lneas) Cada una de las lneas de estos cuatro tripletes, por acoplamiento
con los dos protones X en para, vuelve a desdoblarse en un nuevo triplete (12x3 = 36 lneas: 12 tripletes, tres
por cada una de las lneas del protn A)
HA
f1(A2B)

*
*

f1

+
*

f3 f4

f6

f2(A2B)

=
+ +

f8 f9

f11 f14

*
+

f17

f18

151

HA

HA

f1(A2B)

f2(A2B)

JAX(o)

JAX(o)

*
*

JAX(p)

f1

f3 f4

f6 f8 f9

f12 f14

f17

f2

=
*

f5 f7

f10 f11 f13

JAX(p) =
f15 f16

f18

HA
f3(A2B) f4(A2B)

f19

f20

*
*

=*

*
f22

f26 f27 f29 f31 f32 f33

f23

f35

f36

HA
f3(A2B)

HA
f4(A2B)

JAX(o)

JAX(o)

*
*
f19

JAX(p)

*
f21 f22

f24 f26 f27

f29 f32

*
=

f35

f20

=
*

f23 f25

f28 f30 f31

JAX(p) =
f33 f34

f36

Equivalencia entre lneas:


f1(A2B) = f8 = 2724.04

f3(A2B) = f26 = 2716.31

f2(A2B) = f11 = 2723.56

f4(A2B) = f29 = 2715.96

Protn B
Cada una de las cuatro lneas del protn B, por acoplamiento con cuatro protones X (meta), da lugar a un
quintete (cuatro quintetes) En total, la seal del protn B consta de 20 lneas.

152

f6(A2B) f7(A2B)

f5(A2B)

f8(A2B)

JBX

f44

f39

f49

f54

Equivalencia de lneas:
f5(A2B) = f39 = 2655.92 Hz

f7(A2B) = f49 = 2647.83 Hz

f6(A2B) = f44 = 2648.66 Hz

f8(A2B) = f54 = 2640.58 Hz

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia.
Por consiguiente, no es necesario calcular la correspondencia entre las lneas del espectro y las lneas del
sistema A2B.
Se calculan A, B y JAB:
B

A =

1
1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = ( f29 + f11 ) = 2719.76 Hz (A : 7.555)(7.555)
2
2

B = f6 ( A 2B ) = 2648.66 Hz (B : 7.357)(7.357)
B

JAB =

1
f1 ( AB ) f3 ( AB ) + f5 ( AB ) f8 ( AB ) = ( f54 f39 + f26 f8 ) = 7.69 Hz (7.69)
3

Protones A y B
JAX ( p ) =

1
( f1 + f2 + f4 f6 + f7 + f9 f10 f12 + f13 f15 f17 f18 ) = 0.53 Hz (-0.54)
12
JAX ( o ) =

JAX ( p ) =

1
( f3 + f5 f14 f16 ) = 0.73 Hz (-0.73)
4

1
( f19 + f20 + f22 f24 + f25 f27 + f28 f30 + f31 f33 f35 f36 ) = 0.54 Hz (-0.54)
12
JAX ( o ) =
JBX ( m ) =

1
( f21 + f23 f32 f34 ) = 0.73 Hz (-0.73)
4

1
( f37 f41 + f42 + f45 f48 f51 + f52 f56 ) = 0.36 Hz (0.36)
16

Protones X
Los cuatro protones X, por acoplamiento con el protn A en orto, dan lugar a un doblete. Las dos lneas de este
doblete se duplican al acoplarse con el protn A en para (cuatro lneas). Estas cuatro lneas, por acoplamiento
con el protn B (meta) vuelven a duplicarse. La seal de los protones X consta de ocho lneas.

153

HX
JAX(o)
JAX(p)

JBX(m)

f57

X =

f58

f60

f63

f64

1 64
f = 1732.86 Hz (X : 4.813)(4.813)
8 57 i ( X )

JBX(m) = (f57-f58) = 0.36 Hz (0.36)

JAX(p) = (f57-f59) = 0.53 Hz (-0.54)

JAX(o) = (f57-f60) = 0.73 Hz (-0.73)

RESUMEN
CO2H (X)
CH2OH

(X)
HOH2C

HA

HA
HB

A = 2719.76 Hz (A : 7.555)

JAB =

7.69 Hz

B = 2648.66 Hz (B : 7.357)

JAX ( o ) = 0.73 Hz

X = 1732.86 Hz (X : 4.813)

JAX ( p ) = 0.53 Hz

JBX ( m ) =0.36 Hz

SISTEMA AB2X6

OH
HB

HB
(X)CH3O

OCH3(X)
HA

360 MHz

3.5

(2)
3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

(1)

0.5

0.0

2150

2100

2050

2000

1950

1900

1850

1800

1750

1700

1650

1600

1550

1500

1450

1400

1350

1300

154

5.5

(1)

5.0
4.5
4.0
3.5

HA

3.0

HB

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
fi
i
fi
i
fi
i
fi

1
2124.55
12
2121.98
23
2119.91
34
2115.17

5.90

2
2124.32
13
2121.80
24
2119.69
35
2115.14

3
2124.09
14
2121.75
25
2119.46
36
2114.94

45

40

HX

4
2123.87
15
2121.57
26
2119.23
37
2113.78

5
2123.64
16
2121.53
27
2119.00
38
2113.55

6
2123.41
17
2121.34
28
2118.78
39
2113.33

7
2123.19
18
2121.30
29
2115.82
40
2113.25

8
2122.70
19
2121.07
30
2115.62
41
2113.10

9
2122.48
20
2120.85
31
2115.59
42
2113.03

10
2122.25
21
2120.62
32
2115.40
43
2112.80

(2)

35

30

25

20

15

10

i
45
46
47
fi 1315.95 1315.73 1315.50

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 1315.73 Hz

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2123.87 2122.02 2121.30 2119.46 2115.48 2115.28 2113.44 2112.92

11
2122.02
22
2120.14
33
2115.37
44
2112.57

155

f4

f1

f2

f5
f6
AB2

f3

f7

f8

AB2X6

f4

f11

f25

f18

1/2(f31+f33)

1/2(f42+f43)
1/2(f32+f34) 1/2(f38+f39)

Los protones A y B se acoplan entre s dando lugar a un sistema AB2. Las cuatro lneas del protn A de este
sistema, por acoplamiento de primer orden con los seis protones X, originan cuatro septetes [JAX (orto)] Por su
parte, las cuatro lneas del protn B, por acoplamiento con los seis protones X dan lugar a cuatro cuartetes [JBX
(para) = 0] Finalmente, el protn X da lugar a un triplete, al acoplarse con los protones A y B.
Cada una de las lneas del sistema AB2 coincide con el centro del septete o cuartete correspondiente. Esto
permite emplear las frmulas del sistema AB2 sustituyendo cada frecuencia por el centro del septete o cuartete.
B

El centro de cada septete es la frecuencia de la cuarta lnea. El centro de los cuartetes se calcula de la forma
habitual.
En el esquema del desdoblamiento aparecen indicados los centros de los septetes y cuartetes.
Protn A
f1 ( AB2 ) = f4 ( espectro ) = 2123.87

f3 ( AB2 ) = f18 ( espectro ) = 2121.30

f2 ( AB2 ) = f11 ( espectro ) = 2122.02

f4 ( AB2 ) = f25 ( espectro ) = 2119.46

Protn B
f5 ( AB2 ) =

1
( f31 + f33 ) ( espectro ) = 2115.48
2

f7 ( AB2 ) =

1
( f38 + f39 ) ( espectro ) = 2113.44
2

f6 ( AB2 ) =

1
( f32 + f34 ) ( espectro ) = 2115.28
2

f8 ( AB2 ) =

1
( f42 + f43 ) ( espectro ) = 2112.91
2

El resultado del clculo coincide con la frecuencia de las lneas obtenidas en el experimento de doble
resonancia:
1
2
3
4
5
6
7
8
2123.87 2122.02 2121.30 2119.46 2115.48 2115.28 2113.44 2112.92

Por consiguiente, no es necesario calcular la correspondencia entre las lneas del espectro y las lneas del
sistema AB2

156

Se calculan A, B y JAB:
B

A = f3 ( AB2 ) = 2121.30 Hz (A : 5.892)(5.892)


JAB =

B =

1
f5 ( AB2 ) + f7 ( AB2 ) = 2114.460 Hz (B : 5.873)(5.873)
2

1
f1 ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f4 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 2.26 Hz (2.26)
3

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro del triplete que corresponden a dicho protn:
X = f46 = 1315.73 Hz (X :3.655)(3.655)

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protn A
JAX =

1
( f f ) = 0.23 Hz (0.23)
6 1 7

Protn B
JBX =

1
( f + f f f ) = 0.23 Hz (0.23)
6 29 30 35 36

Protn X
JAX =

1
( f45 f47 ) = 0.22 Hz (0.23)
2

RESUMEN
OH
HB

HB
(X)H3CO

OCH3(X)
HA

A = 2121.300 Hz (A : 5.892)

JAB = 2.26 Hz

B = 2114.460 Hz (B : 5.873)

JAX = 0.23 Hz

X = 1315.730 Hz (X : 3.655)

JBX = 0.23 Hz

SISTEMA A2BX6
0.90

Cl
0.80

(2)

CH3(X)

(X)CH3

0.70

HA

HA

0.60

HB

0.50

360 MHz

0.40

0.30

(1)

0.20

0.10

0.00

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

700

157

2.5

HA

(1)

HB

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.00

12
11

HX

(2)

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 761.91 761.51 761.32 761.16 760.92 760.76 760.57 760.17

Doble resonancia: irradiacin de B


4.0

3.5

HA

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2539.25 2538.66 2538.50 2538.07 2537.91 2537.75 2537.48 2537.32
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2537.16 2537.00 2536.73 2536.57 2536.41 2535.98 2535.82 2535.23

Doble resonancia: irradiacin de A


4.5

4.0

HB

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 2507.36 2506.96 2506.56 2506.16 2505.76 2505.36 2504.96

158

Doble resonancia: irradiacin de Me


9

HA

HB

7.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2542.06 2540.83 2534.25 2533.66 2512.74 2506.16 2504.33 2497.75

La seal del protn A consta de 32 lneas y la del protn B de 28; los experimentos de doble resonancia las
reducen a 16 y 7 respectivamente, sin que ello implique ninguna prdida de informacin.
Por otra parte, la irradiacin de los metilos pone de manifiesto la existencia de un sistema A2B que puede ser
calculado de la forma habitual.
Protones A y B
A =

1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = 2537.245 Hz (A : 7.048)(7.048)
2
JAB =

B = f6 ( A 2B ) = 2506.16 Hz (B : 6.961)(6.962)
B

1
f1 ( A 2B ) f3 ( A 2B ) + f5 ( A 2B ) f8 ( A 2B ) = -7.6 Hz (7.6)
3

El desacoplamiento entre A y B permite calcular las constantes JAX(o) y JAX(p). El acoplamiento de A con X en
orto da lugar a un cuartete; el posterior acoplamiento con X en para provoca el desdoblamiento de cada lnea
en un nuevo cuartete: 4x4 = 16 lneas:
HA
JAX(o)

= *

JAX(p)
f1

f2 f3

f4 f5 f6

f7 f8 f9 f10 f11,12,13

*
f14,15

f16

La constante de acoplamiento JAX(p) es la diferencia entre dos lneas contiguas de cualquiera de los cuatro
cuartetes. Por ejemplo:
JAX (p) = ( f1 f2 ) = ( f8 f11 ) = ( f6 f9 ) = ( f15 f16 ) = 0.59 Hz

La constante de acoplamiento JAX(o) se calcula sin problemas a la vista del diagrama de desdoblamiento:

159

JAX (o) = ( f6 + f7 f10 f11 ) = 0.75 Hz

La seal de doble resonancia del protn B permite calcular JBX(m), que ser la diferencia entre cualquier pareja
de lneas contiguas del septete:
JBX (m) = ( f1 f2 ) = ( f4 f5 ) = 0.40 Hz

Protones X
Los protones X, por acoplamiento con los dos protones A en orto dan lugar a un doblete. El acoplamiento
posterior con los protones A en para origina un doble doblete. Finalmente, el acoplamiento con B provoca un
nuevo desdoblamiento de las cuatro seales: 4x4 =8 lneas:
HX
JAX(o)
JAX(p)

JBX

f1

x =

f2,3,4

f5,6,7

f8

1 8
fi = 761.04 Hz (X : 2.114)(2.224)
8 1

JBX = ( f1 f2 ) = ( f3 f5 ) = ( f4 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.40 Hz(0.4)

JAX ( p ) =

1
( f1 + f2 f3 f5 ) = 0.59 Hz(-0.59)
2

JAX ( o ) =

1
( f2 + f3 f6 f7 ) = 0.75 Hz (-0.75)
2

RESUMEN
Cl
(X)CH3

CH3(X)
HA

HA
HB

A = 2537.245 Hz (A : 7.048)

JAB =

B = 2506.160 Hz (B : 6.961)

JAX (o) = 0.75 Hz

x = 761.040 Hz (X : 2.114)

JAX (p) = 0.59 Hz

7.60 Hz

JBX (m) = 0.40 Hz

160

SISTEMA ABX

El sistema ABX est formado por dos ncleos, A y B, que estn fuertemente acoplados entre s (frecuencias de
resonancia muy parecidas) y un tercer protn X, acoplado con los dos anteriores, pero con una frecuencia de
resonancia muy distinta (dbilmente acoplado con A y B)
El anlisis completo de un sistema ABX implica el clculo de tres frecuencias de resonancia ( A , B, X ) y tres
constantes de acoplamiento ( JAB,JAX ,JBX )
Para el anlisis del sistema ABX se utiliza un principio diferente al que hemos utilizado en el sistema AB2: la
B

1
llamada aproximacin X. Esta aproximacin admite la existencia de un estado con FZ = + (estado 2) que no
2
1
1
se mezcla con los otros dos estados de FZ = + y que, as mismo, hay un estado con FZ = (estado 7) que,
2
2
1
se supone, tampoco se mezcla con los otros dos estados de FZ = .
2

En la tabla siguiente aparecen los resultados obtenidos mediante el clculo, utilizando la aproximacin X.

Estado

Fz

Funcin base
(producto)

Funcin de estado
(funcin de onda)

+3/2

1 =

+1/2

2 =

+1/2

3 = cos + ( ) + sen + ( )

+1/2

4 = sen + ( ) + cos + ( )

-1/2

5 = cos ( ) + sen ( )

-1/2

6 = sen ( ) + cos ( )

-1/2

7 =

-3/2

8 =

Los valores que se obtienen para la energa de los ocho estados estacionarios son los siguientes:

Estado

Fz

+3/2

+1/2

+1/2

+1/2

-1/2

-1/2

-1/2

-3/2

Energa

1
1
( A + B + X ) + ( JAB + JAX + JBX )
2
4
1
1
( A + B X ) + ( JAB JAX JBX )
2
4
1
1
X JAB + D+
2
4
1
1
X JAB D+
2
4
1
1
X JAB + D
2
4
1
1
X JAB D
2
4
1
1
( A B + X ) + ( JAB JAX JBX )
2
4
1
1
( A B X ) + ( JAB + JAX + JBX )
2
4

161

De las 15 transiciones permitidas por la regla de seleccin FZ = 1 , hay tres que corresponden a lneas de
combinacin; una de ellas (la 15) tiene siempre una intensidad cero y las otras dos suelen ser, en general, muy
dbiles.
El espectro de un sistema ABX consta, como mximo, de 14 lneas: 8 lneas en la parte AB y 6 lneas en la
parte X. Sin embargo, de las seis posibles lneas de la parte X, normalmente se observan slo 4 de la misma
intensidad aproximadamente.

Protn

Transicin

Energa

Intensidad

1
1
1
f1 = ( A + B ) + ( JAX + JBX ) + JAB + D+
2
4
2
1
1
1
f2 = ( A + B ) ( JAX + JBX ) + JAB + D
2
4
2
1
1
1
f3 = ( A + B ) + ( JAX + JBX ) JAB + D+
2
4
2
1
1
1
f4 = ( A + B ) ( JAX + JBX ) JAB + D
2
4
2
1
1
1
f5 = ( A + B ) + ( JAX + JBX ) + JAB D+
2
4
2
1
1
1
f6 = ( A + B ) ( JAX + JBX ) + JAB D
2
4
2
1
1
1
f7 = ( A + B ) + ( JAX + JBX ) JAB D+
2
4
2
1
1
1
f8 = ( A + B ) ( JAX + JBX ) JAB D
2
4
2
1
f9 = X + ( JAX + JBX )
2
f10 = X + D+ D

4 1

62

A*

73

A*

85

3 1

52

B*

74

B*

86

2 1

53

64

f11 = X D+ + D

87

f12 = X

comb.

63

f13

comb.

54

f14 = X D+ D

1 sen 2 +
1 sen 2
1 + sen 2 +
1 + sen 2
1 + sen 2 +
1 + sen 2
1 sen 2 +
1 sen 2
1

cos2 ( + )
cos2 ( + )

1
( JAX + JBX )
2
= X + D+ + D

sen2 ( + )
sen2 ( + )

D+ y D son siempre valores positivos definidos por las siguientes expresiones:

D+ =

1
1
( A B ) + ( JAX JBX ) + J2AB > 0
2
2

D =

1
1
( A B ) ( JAX JBX ) + J2AB > 0
2
2

Por otra parte:

sen 2 + =

JAB
J
1
1
1
1
; sen 2 = AB ; cos 2 + =
( A B ) + ( JAX JBX ) ; cos 2 =
( A B ) ( JAX JBX )

2D
2
2D
2
2D+
2D

162

La tabla de energas de transicin que aparece en la pgina anterior ser la que utilicemos siempre en el
clculo de cualquier sistema ABX, y requiere una explicacin complementaria que facilite su aplicacin a todos
los sistemas de este tipo.
En primer lugar, conviene advertir que la tabla se refiere a un sistema ABX en el que los protones A y B forman
dos sistemas AB con las seales entrecruzadas, tal como se muestra en la figura: primero aparecen las
transiciones de HA y a continuacin las de HB.
B

f4(A)

f6(B)
f5(B)

f3(A)

f8(B)

f2(A)

numeracin en la
tabla de transiciones

f1(A)

f7(B)

f1' f2' f3'

f4'

f5'

f6' f7'

numeracin en el espectro

f8'

En un sistema con otro tipo de entrecruzamiento, la numeracin de las transiciones en el espectro puede no
coincidir con la numeracin de la tabla. Por este motivo, las bandas que corresponden a la tabla las
designamos por f1...f8 y las del espectro por f1...f8:
f6(B)

f4(A)
f5(B)

f3(A)

f8(B)

f2(A)

numeracin en la
tabla de transiciones

f7(B)

f1(A)

f1'

f2'

f3'

f4' f5'

f6'

f7'

f8'

numeracin en el espectro

El orden en el que aparecen las energas de transicin originales se debe a los valores relativos de las
magnitudes que las definen. En el caso de la tabla que utilizamos como referencia, se deducen fcilmente las
siguientes relaciones:

D+ > D >

1
1
JAB > ( JAX + JBX )
2
4

Si cambian estas relaciones vara el tipo de entrecruzamiento de los dos sistemas AB. Las expresiones que
definen cada transicin siguen siendo las mismas, pero sus valores relativos cambian y las lneas originales
aparecen en distinto orden, tal como se muestra a continuacin.

163

TIPOS COMUNES DE ENTRECRUZAMIENTO DE LOS DOS SISTEMAS AB

f4(A)

f6(B)

f4(A)

f5(B)

f3(A)

f8(B)

f2(A)

f5' f6' f7'

f1' f2' f3' f4'

f8(B)
f7(B)

f1(A)

f7(B)

f1(A)

f5(B)

f3(A)

f2(A)

f6(B)

f1'

f8'

f2' f3'

f4' f5'

f6'

f7'

f8'

MODELO

f4(A)

f6(B)

f8(B)

f2(A)

f3' f4' f5' f6'

f2'

f6(B)

f8(B)

f7(B)

f1(A)

f7'

f4(A)

f5(B)

f2(A)

f7(B)

f1(A)

f1'

f3(A)

f5(B)

f3(A)

f8'

f1'

f2'

f7'

f3' f4' f5' f6'

f8'

TIPOS DE ESPECTROS ABX

Los espectros ABX pueden ser de dos tipos:


1.

Los protones A y B aparecen a frecuencias altas y el protn B a frecuencia baja (sistema ABX)

2.

Los protones A y B aparecen a frecuencias bajas y el protn A a frecuencia alta (sistema XAB)

En cualquiera de los dos casos se emplear la misma forma de numerar las lneas del espectro y las
transiciones. En un espectro XAB, las lneas que corresponden a los protones A y B seguirn numerndose f1,
f2, etc., y las del protn X, f9, f10, etc.
En general, el aspecto que presenta un sistema ABX es el siguiente:
HA,HB

HA,HB

HX

f1 f2

f3 f4

f6

f7

ABX

f8

f9

f10

HX

f11 f12

f9

f10

f11 f12

f1

f2

XAB

f3

f4

f6

f7 f8

164

El examen de las energas de transicin correspondientes a la parte AB (protones A y B) pone de manifiesto lo


siguiente:
La parte AB est formada por dos subespectros de cuatro lneas cada uno, cuya intensidad relativa
corresponde a la de un sistema AB. En esta parte AB aparece cuatro veces el valor de JAB (ver tabla de
energas de transicin):

f4(A)

f6(B)
f5(B)

f3(A)

f8(B)

f2(A)

f1(A)

f1' f2' f3'

f7(B)

f4'

f5'

f6' f7'

f8'

JAB = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 )

Anlogamente a lo que sucede en el sistema AB, en el ABX el espectro es independiente del signo de JAB.
Cuando JAB es negativa, se intercambian las lneas de la parte AB: f1 con f3, f2 con f4, f5 con f7 y f6 con f8, pero
no se observa ninguna diferencia en el espectro.
De los dos subespectros AB, el que tiene el centro de gravedad a frecuencia ms alta (C+) lo designamos como
(AB)+ El subespectro que tiene el centro de gravedad a frecuencia ms baja (C) lo designamos como (AB)_

f4(A)
f3(A)

f4(A)

f6(B)
f5(B)

(AB)

(AB)+
f8(B)

f2(A)

f1(A)

f7(B)

C+ C

f6(B)

f5(B)

f3(A)

f8(B)

f2(A)

f1(A)

f7(B)

C+

2D+ = (f1 f5) = (f3 f7)

2D = (f2 f6) = (f4 f8)

De la tabla de energas de transicin se deducen las siguientes relaciones para la parte AB del espectro (los
dos subespectros AB se han desglosado para facilitar la interpretacin):

165

(AB)+

(AB)
f4(A)

f6(B)

f5(B)

f3(A)

1/2 (JAX + JBX)


f8(B)

f2(A)

f1(A)
JAB

f7(B)

2D+
JAB

2D+

2D
JAB

2D

C+

JAB

2D+ = (f1 f5) = (f3 f7 )

C+ = 1/4(f1 + f3 + f5 + f7)

2D = (f2 f6) = (f4 f8)

C = 1/4(f2 + f4 + f6 + f8)

1/2(JAX + JBX) = (C+ C) = 1/4(f1 f2 + f3 f4 + f5 f6 + f7 f8)


2(JAX + JBX) = (C+ C) = (f1 f2) + ( f3 f4) + ( f5 f6) + ( f7 f8)
JAB = (f1 f3) = (f2 f4) = (f5 f7) = (f6 f8) JAB = (f1 f3) = (f2 f4) = (f5 f7) = (f6 f8)

Las relaciones:

D+ =

1
1
( A B ) + ( JAX JBX ) + J2AB
2
2

>0

[1]

D =

1
1
( A B ) ( JAX JBX ) + J2AB
2
2

>0

[ 2]

indican que, cambiar simultneamente los signos de JAX y JBX, equivale a intercambiar D+ por D_ ; as mismo,
con la ayuda de la tabla de energas de transicin, se comprueba que al intercambiar D+ y D_ , y al mismo
tiempo cambiar los dos signos de JAX y JBX, el espectro permanece inalterado. Simplemente hay un intercambio
en las transiciones que dan lugar a cada lnea: f8 se intercambia con f4, f7 con f3, f6 con f2, etc.
Todo esto significa que no es posible determinar los signos absolutos de JAX y JBX, sino nicamente sus signos
relativos. Se puede saber si las dos constantes, JAX y JBX, tienen el mismo signo o signo contrario, pero nada
ms.
Tampoco es posible obtener el signo de JAB , aunque el aspecto del espectro es independiente del signo de
esta constante.
Conviene observar que D+ puede ser mayor o menor que D_ , ya que ambos valores dependen, en definitiva,
de la separacin entre las lneas centrales de los subespectros (AB)+ (f2 y f5) y (AB)_ (f4 y f7):

166

f4(A)

f4(A)

f6(B)
f5(B)

f3(A)

f6(B)
f5(B)

f3(A)

f8(B)

f2(A)

f8(B)

f2(A)

2D

2D
f7(B)

f1(A)

f7(B)

f1(A)

2D+

2D+

f5' f6' f7'

f1' f2' f3' f4'

f8'

f1' f2' f3' f4'

D+ < D

f6' f7' f8'

f5'

D+ > D

Anlisis de la parte AB
El promedio de las frecuencias que corresponden a las ocho lneas de la parte AB cumple la siguiente
relacin (ver la tabla de energas de transicin):
1
2

( f1 + f2 + f3 + f4 + f5 + f6 + f7 + f8 ) = 8 ( A + B )

( A + B ) = fi( AB)
4
1

De la tabla de energas de transicin se obtiene tambin:


1
2

( f1 + f7 ) = ( A + B ) + ( JAX + JXB )

( f1 f2 + f7 f8 ) = ( JAX + JXB ) = f

1
2

( f2 + f8 ) = ( A + B ) ( JAX + JXB )
Para calcular A y B solo es preciso conocer el valor de (A B). De las expresiones [1] y [2], que definen D+ y
D se obtiene:
B

1
2

4D2+ J2AB

1
J = 4D2+ J2AB
2

[3]

1
2

4D2 J2AB

1
J = 4D2 J2AB
2

[4]

( A B ) + ( JAX JBX ) =
( A B ) ( JAX JBX ) =

1
2

Las expresiones [3] y [4] permiten calcular J , ya que D+, D y JAB se determinan a partir de las
frecuencias del espectro:
2D+ = ( f1 f5 ) = ( f3 f7 )

2D = ( f2 f6 ) = ( f4 f8 )

JAB = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 )

1
J = 2 M , siendo 2 M = 4D2+ J2AB
2

1
J = 2 N , siendo 2 N = 4D2 J2AB
2

167

Se trata de resolver el sistema de ecuaciones:


+

1
J = 2 M
2

1
J = 2 N
2

1
J = 2M
2

1
J = 2N
2

Existen cuatro soluciones posibles:


Solucin A:
+
= M + N ;

J = 2 ( M N )

( A B ) = (M + N)

( JAX JBX ) = 2 (M N)

Solucin B:
+
= M N ;

1
J = 2M
2

J = 2 (M + N)

1
J = 2N
2

( A B ) = (M N)

( JAX JBX ) = 2 (M + N)

Solucin C:
+

= M + N ;

1
J = 2M
2

J = 2M 2N

1
J = 2N
2

( A B ) = (N M)

( JAX JBX ) = 2 (M + N)

Solucin D:
+
= M N ;

1
J = 2M
2

J = 2M + 2N

1
J = 2N
2

( A B ) = (N + M)

( JAX JBX ) = 2 (M N)

Cuando D+ > D , las expresiones 2M = 4D2+ J2AB y 2N = 4D2 J2AB indican que M > N. Las soluciones C y D
no son vlidas, ya que conducen a = ( A B ) < 0 , en contradiccin con el supuesto inicial: > 0 ; ( A > B ) .
Por consiguiente solo existen dos soluciones:
Solucin 1 (D+ > D ; M > N) :

( A B ) = M + N

( JAX JBX ) = 2 (M N)

Solucin 2 (D+ > D ; M > N) :

( A B ) = M N

( JAX JBX ) = 2 (M + N)

Cuando D+ < D , M < N; las soluciones vlidas son la A y la C. Es decir, la solucin A es vlida para ambas
situaciones: D+ > D o D+ < D ; la diferencia estriba (ver expresiones [1] y [2]) en que cuando D+ > D , JAX >
JBX, y si D+ < D , JAX < JBX.
Solucin 3 (D+ < D ; M < N) :

( A B ) = N + M

( JAX JBX ) = 2 (N M)

168

Solucin 4 (D+ < D ; M < N) :

( A B ) = N M

Recordando que ( A + B ) =

1 8
f
4 1

( JAX JBX ) = 2 (N + M)

( JAX + JBX ) = f = ( f1 f2 + f7 f8 ) se pueden plantear dos sistemas de

ecuaciones para cada solucin:


Solucin 1 (D+ > D ; M > N) :

( A B ) = M + N
1

( JAX JBX ) = 2 (M N)

( A + B ) = f
4

( JAX + JBX ) = ( f1 f2 + f7 f8 )

A =

1 8
1
f + ( M + N)
8 1 i ( AB ) 2

JAX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) + (M N)
2

B =

1 8
1
f ( M + N)
8 1 i ( AB ) 2

JBX =

1
( f f + f f ) ( M N)
2 1 2 7 8

Solucin 2 (D+ > D ; M > N) :

( A B ) = M N
1

( JAX JBX ) = 2 (M + N)

( A + B ) = f
4

( JAX + JBX ) = ( f1 f2 + f7 f8 )

A =

1 8
1
f + (M N)
8 1 i ( AB ) 2

JAX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) + (M + N)
2

B =

1 8
1
f ( M N)
8 1 i ( AB ) 2

JBX =

1
( f f + f f ) ( M + N)
2 1 2 7 8

Solucin 3 (D+ < D ; M < N) :

( A B ) = N + M
1

( JAX JBX ) = 2 (N M)

( A + B ) = f
4

( JAX + JBX ) = ( f1 f2 + f7 f8 )

A =

1 8
1
fi ( AB ) + (N + M)

8 1
2

JAX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) (N M)
2

B =

1 8
1
f ( N + M)
8 1 i ( AB ) 2

JBX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) + (N M)
2

169

Solucin 4 (D+ < D ; M < N) :

( A B ) = N M
1

( JAX JBX ) = 2 (N + M)

( A + B ) = f
4

( JAX + JBX ) = ( f1 f2 + f7 f8 )

A =

1 8
1
fi ( AB ) + (N M)

8 1
2

JAX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) (N + M)
2

B =

1 8
1
f ( N M)
8 1 i ( AB ) 2

JBX =

1
( f f + f f ) + ( N + M)
2 1 2 7 8

El clculo de las intensidades correspondientes a la parte AB no presenta ninguna dificultad (ver la tabla de
energas de transicin)
I1 = I6 = (1 sen 2 + )

Recordando que sen 2 + =

; I2 = I5 = (1 + sen 2 + )

; I3 = I8 = (1 sen 2 )

; I4 = I7 = (1 + sen 2 )

JAB
J
y sen 2 = AB , y expresando JAB, D+ y D en funcin de las frecuencias, se
2D+
2D

llega a los siguientes resultados:


I1 = I6 = 1

f1 f2
f1 f5

I2 = I5 = 1 +

f1 f2
f1 f5

I3 = I8 = 1

f1 f2
f3 f7

I4 = I7 = 1 +

f1 f2
f3 f7

Anlisis de la parte X

La parte X consta de tres pares de lneas distribuidas simtricamente con respecto a x ; es decir, x se
calcula directamente empleando las frecuencias de estas lneas:
X =

1 14
fi
6 9

Las lneas f9 y f12 son las ms intensas de la parte X y siempre aparecen en el espectro. Por el contrario, f13 y
f14 son dos lneas de combinacin que normalmente no aparecen en el espectro debido a su baja intensidad.
Por este motivo no se han representado en los esquemas que aparecen a continuacin.
Recordemos las energas de transicin y las probabilidades (intensidades) relativas del protn X:
Energas de transicin

1
( JAX + JBX )
2
= X + D+ D

f9 = X +
f10

f11 = X D+ + D

Intensidad
1

cos2 ( + )
cos2 ( + )

1
( JAX + JBX )
2
f13 ( com.) = X + D+ + D

sen2 ( + )

f14 ( com.) = X D+ D

sen2 ( + )

f12 = X

170

Dependiendo de los valores relativos de D+ y D pueden darse cuatro posibilidades:


D+ > D :
f9

f12

f9

(JAX + JBX)

(JAX + JBX)

f11

f10

f11

f10

2(D+ _ D)

2(D+ _ D)

f9'

f10'

f12

f11'

f12'

f9'

f10'

f11'

f12'

MODELO

En el primer caso, las lneas del espectro aparecen en el mismo orden (f9, f10, f11, f12) que las energas de
transicin de la tabla (f9, f10, f11, f12) y las lneas exteriores son f9 y f12 La otra posibilidad es que las lneas
exteriores sean f10 y f11.
D+ < D :
f9

f9

f12
(JAX + JBX)

(JAX + JBX)

f11

f10

f11

f10

2(D _ D+)

2(D _ D+)

f9'

f10'

f12

f11'

f12'

En cada caso concreto de los cuatro posibles

f9'

( D+

f10'

> D ; D+ < D )

f11'

la identificacin de la transicin,

correspondiente a cada lnea, se realiza con la ayuda de los valores de ( JAX + JBX ) , D+ y D , calculados en la
parte AB.
Para ello, solo es necesario recordar que si D+ > D :

( JAX + JBX ) = ( f9 f12 )


2 (D+ D ) = ( f10 f11 )

171

Para D+ < D las relaciones son las siguientes:

( JAX + JBX ) = ( f9 f12 )


2 (D D+ ) = ( f10 f11 )

La identificacin de las transiciones f9 , f10 , f11 y f12 en el espectro no presenta ningn problema. En ambos
casos ( D+ > D o D > D+ ) se trata de encontrar en la parte X las diferencias entre lneas simtricas y
compararlas con los valores de 2 (D+ + D ) , 2 (D+ D ) y ( JAX + JBX ) obtenidas en la parte AB del espectro.

En casi todos los espectros ABX, las lneas f13 y f14 tienen una intensidad muy pequea y no se observan. Esto
sucede cuando sen2 ( + ) 0 I13 = I14 = sen2 ( + ) 0
En esta situacin, cos2 ( + ) 1 y las lneas f10 y f11 I10 = I11 = cos2 ( + ) 1 tendrn la misma intensidad
que f9 y f12 (I9 = I12 = 1), es decir, I9 = I10 = I11 = I12 1
Sin embargo, en los espectros ABX reales, las cuatro lneas de la parte X casi nunca tienen la misma
intensidad, debido a que el espectro tiende a presentar el aspecto de un sistema ABM.
Clculo de las intensidades en la parte X
Las intensidades de las lneas f10 y f11 dependen de las variables auxiliares + y :
I10 = I11 = cos2 ( + )

; I10 = I11 = 1

Recordemos que:
cos ( 2 + ) =

1
1
( A B ) + ( JAX JBX )

2D+
2

; cos ( 2 ) =

1
2D

( A B ) 2 ( JAX JBX )

Solucin 1 (D+ > D ; M > N)

( A B ) = (M + N)

1
( JAX JBX ) = (M N)
2

cos ( 2 + ) =

1
1
1
M
( A B ) + ( JAX JBX ) =
(M + N) + (M N) = D > 0 ; cos 2 + > 0 ; ( 0 2 + 90 ; 0 + 45 )
2D+
2
2D

+
+

cos ( 2 ) =

1
1
1
N
(M + N) (M N) =
> 0 ; cos 2 > 0 ; ( 0 2 90 ; 0 45 )
( A B ) ( JAX JBX ) =
2D
2
D
2D

1
M
+ = arc cos
2
D
+

; =

1
N
arc cos

2
D

172

Solucin 2 (D+ > D ; M > N)

( A B ) = (M N)

cos ( 2 + ) =

cos ( 2 ) =

1
( JAX JBX ) = (M + N)
2

1
1
1
M
(M N) + (M + N) =
> 0 ; cos 2 + > 0 ; ( 0 2 + 90 ; 0 + 45 )
( A B ) + ( JAX JBX ) =
2D+
2
D+
2D+

1
1
1
N
(M N) (M + N) =
< 0 ; cos 2 < 0 ; ( 90 2 180 ; 45 90 )
( A B ) ( JAX JBX ) =
2D
2
D
2D

1
M
+ = arc cos
2
D
+

; =

N
1
arc cos

2
D

Solucin 3 (D+ < D ; M < N) (el mismo resultado que la solucin 1)


1
( JAX JBX ) = (N M)
2
1
M

JBX ) =
(N + M) (N M) = D > 0 ; cos 2 + > 0 ; ( 0 2 + 90 ; 0 + 45 )
2D

+
+

( A B ) = (N + M)

cos ( 2 + ) =

1
1
( A B ) + ( JAX
2D+
2

cos ( 2 ) =

1
1
1
N
(N + M) + (N M) =
> 0 ; cos 2 > 0 ; ( 0 2 90 ; 0 45 )
( A B ) ( JAX JBX ) =
2D
2
D
2D

1
M
+ = arc cos
2
D
+

; =

1
N
arc cos

2
D

Solucin 4 (D+ < D ; M < N)

( A B ) = (N M)

cos ( 2 + ) =

1
( JAX JBX ) = (N + M)
2

1
1
1
M
(N M) (N + M) =
< 0 ; cos 2 + < 0 ; ( 90 2 + 180 ; 45 + 90 )
( A B ) + ( JAX JBX ) =
2D+
2
D+
2D+

cos ( 2 ) =

1
1
1
N
(N M) + (N + M) =
> 0 ; cos 2 > 0 ; ( 0 2 90 ; 0 45 )
( A B ) ( JAX JBX ) =
2D
2
D
2D

M
1
+ = arc cos

2
D+

; =

1
N
arc cos

D
2

173

A continuacin aparecen resumidas las cuatro soluciones posibles de un sistema ABX:


Solucin 1 (D+ > D ; M > N)
A =

JAX =

1 8
1
f + ( M + N)
8 1 i ( AB ) 2

1
( f1 f2 + f7 f8 ) + (M N)
2

+ =

; B =

1 8
1
f ( M + N)
8 1 i ( AB ) 2

JBX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) (M N)
2

1
M
1
N
arc cos
; = arc cos
2
D+
2
D

Solucin 2 (D+ > D ; M > N)


A =

JAX =

1 8
1
f + ( M N)
8 1 i ( AB ) 2

1
( f1 f2 + f7 f8 ) + (M + N)
2

+ =

; B =

1 8
1
f (M N)
8 1 i ( AB ) 2

JBX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) (M + N)
2

N
1
M
1
arc cos
; = arc cos

2
D+
2
D

Solucin 3 (D+ < D ; M < N)


A =

JAX =

1 8
1
f + (N + M)
8 1 i ( AB ) 2

1
( f1 f2 + f7 f8 ) (N M)
2

+ =

; B =

1 8
1
f ( N + M)
8 1 i ( AB ) 2

JBX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) + (N M)
2

1
M
1
N
arc cos
; = arc cos
2
D+
2
D

Solucin 4 (D+ < D ; M < N)


A =

JAX =

1 8
1
f + ( N M)
8 1 i ( AB ) 2

1
( f1 f2 + f7 f8 ) (N + M)
2

+ =

M
1
arc cos

2
D+

; B =

1 8
1
f ( N M)
8 1 i ( AB ) 2

JBX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) + (N + M)
2

; =

1
N
arc cos
2
D

174

Para calcular JAB , D+ , D , M y N son necesarias las siguientes expresiones (vlidas para todos los sistemas
ABX)
JAB = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 )
2D+ = ( f1 f5 ) = ( f3 f7 )

2D = ( f2 f6 ) = ( f4 f8 )

2M = 4 D2+ J2AB

2N = 4D2 J2AB

EJEMPLO DE SISTEMA ABX


HB

HX
HA

***

CO2H

N
H

60 MHz
f7(B)

f4(A)
0.30

f2(A)

f5(B)

f3(A)
f1(A)

f8(B)

f6(B)

0.20

0.10

0.00

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 421.58 419.96 419.03 417.40 410.12 408.50 406.41 404.79 378.59 376.04 374.87 372.32
Ii 1.06
1.38
1.18
1.55
1.29
1.00
1.65
1.24
1.53
1.36
1.21
1.08

1.

Se calcula JAB a partir de las lneas que aparecen en la parte (AB) del espectro:

( f1' f2 ' ) = ( f3 ' f4 ' ) = ( f5 ' f6 ' ) = ( f7 ' f8 ' ) = JAB = 1.61Hz (1.61)
El clculo de JAB implica identificar los subespectros de la parte (AB) Una vez identificados se calculan
sus respectivos centros.
subespectro (1): f1' , f2 ' , f5 ' , f6 ' ( 421.59 / 419.98 / 410.11/ 408.50 )

centro (1) =

1
fi = 415.04 Hz
4

subespectro (2): f3 ' , f4 ' , f7 ' , f8 ' ( 419.01/ 417.40 / 406.41/ 404.79 )

centro ( 2 ) =

1
fi = 411.90 Hz
4

175

A continuacin se define cada uno de los subespectros como (AB)+ o (AB):


subespectro ( AB ) : f1' , f2 ' , f5 ' , f6 '
+

espectro

subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '


+

mod elo

subespectro ( AB ) : f3' , f4 ' , f7 ' , f8 '

espectro

subespectro ( AB ) : f2' , f4 ' , f6 ' , f8 '

mod elo

De esta forma se averigua la correspondencia entre las lneas del modelo y del espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f7 f6 f8

f6(B)

f4(A)

f6(B)

f4(A)

f5(B)

f3(A)

f3(A)

f5(B)
f8(B)

f2(A)

f1(A)

f1

f1(A)

f8(B)

f2(A)

f7(B)

f7(B)

f2 f3

f4

f5

f6 f7

f8

f1'

f2' f3'

f4'

MODELO

f5'

f6'

f7

f8'

ESPECTRO

modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f7 f6 f8

2.

Se calculan ( A + B ) =

1 8
y ( JAX + JBX ) = ( f1 f2 + f7 f8 )
f
4 1 i( AB )
1

( A + B ) = fi( AB)
4

= 826.95 Hz

( JAX + JBX )mod elo = ( f1 f2 + f7 f8 )


3.

( JAX + JBX )espectro = ( f1' f3 ' + f6 ' f8 ' ) = 6.26 Hz

Comprobamos que el valor de ( JAX + JBX ) encontrado en la parte (AB) corresponde a la separacin entre
dos lneas simtricas de la parte X.

( f9 f12 )mod elo = ( f9 ' f12 ' )espectro = 6.27 (el sistema puede calcularse como ABX)
Las frecuencias f9 y f12 del modelo corresponden a las lneas f9 y f12 del espectro. Por consiguiente, en el
espectro, las lneas exteriores son f9 y f12 y las interiores f10 y f11:

176

f9

f12
(JAX + JBX)

f11

f10

2(D _ D+)

f9'

4.

f10'

f11'

f12'

Se calculan D+ D M y N :
2D+ ( mod elo ) = ( f1 f5 ) = ( f3 f7 )

2D+ ( espectro ) = ( f1' f5 ' ) = ( f2 ' f6 ' ) = 11.460 Hz

D+ = 5.730

2D ( mod elo ) = ( f2 f6 ) = ( f4 f8 )

2D ( espectro ) = ( f3 ' f7 ' ) = ( f4 ' f8 ' ) = 12.615 Hz

D = 6.307

4D2+ = 131.332
D > D+

J2AB = 2.592

4D2 = 159.113

2M = 4 D2+ J2AB = 131.332 2.592 = 11.346

M = 5.673
M<N

2N =

4 D2

J2AB

= 159.113 2.592 = 12.511

N = 6.255

Cuando D > D+ y N > M la solucin es la 3 o la 4. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la
parte X deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumple esta condicin.

5.

Solucin 3:
+ =

1
M
= 4.044
arc cos
2
D+

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.999


=

1
N
= 3.682
arc cos
2
D

+ =

M
1
arc cos
= 85.956
2
D+

Solucin 4:

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.018


=

1
N
= 3.682
arc cos
2
D

177

En principio, cuando se trata de un sistema ABX puro : I9 = I12 1. Sin embargo, esta situacin ideal puede
aparecer distorsionada debido a que el espectro se aproxima a un sistema ABM (como es el caso) No
obstante, al realizar el clculo, uno de los dos valores se aleja mucho de la unidad, y queda descartado como
solucin vlida.
En el espectro, I9 ' = I12 ' 0.018, y la solucin vlida es la 3.

6.

Aplicamos las expresiones que permiten calcular A , B , JAX y JBX , para D+ < D :
1
(N + M) = 5.964
2

(N M) = 0.582

A =

1 8
1
f + (N + M) = (413.475 + 5.964) = 419.439 Hz (A = 6.991)(6.99)
8 1 i( A ) 2

B =

1 8
1
f (N + M) = (413.475 5.964) = 407.511 Hz (B = 6.792)(6.79)
8 1 i (B ) 2

JAX =

1
1
( f1 f2 + f7 f8 )mod elo (N M) = ( f1' f3 ' + f6 ' f8 ' )espectro (N M) = 3.130 0.582 = 2.548 Hz (2.58)
2
2

JBX =

1
1
( f1 f2 + f7 f8 )mod elo + (N M) = ( f1' f3 ' + f6 ' f8 ' )espectro + (N M) = 3.130 + 0.582 = 3.712 Hz (3.71)
2
2

A partir de las cuatro lneas de la parte X se calcula X:

X =

1
fi( x ) = 375.455 Hz (X = 6.257) (6.26)
4

7. Finalmente, se calculan todas las frecuencias de las lneas y se comparan con los valores que aparecen

en el espectro.
Al realizar el clculo de las energas de transicin de la parte (AB) hay que tener en cuenta la correspondencia
entre las lneas del modelo y las del espectro. Aparecern intercambiadas las energas: f2 y f3, f6 y f7
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f7 f6 f8

En la seal del protn X, las lneas f10 y f11 tambin aparecen intercambiadas:
Modelo: D+ > D

Espectro: D+ < D

178

Para calcular la frecuencia de cada lnea son necesarios los siguientes valores:
1
( A + B ) = 413.475 Hz
2

1
( JAX + JBX ) = 1.566 Hz
4

D+ = 5.730

D = 6.307

1
JAB = 0.815 Hz
2

X = 375.45 Hz

TABLA CORRESPONDIENTE AL MODELO

(los valores del espectro aparecen entre parntesis)


Protn
A
A
A*
A*
B
B
B*
B*
X
X

Energa

1
1
1
f1 = ( A + B ) + ( JAX + JBX ) + JAB + D+ = 413.475 + 1.565 + 0.815 + 5.730 = 421.585(421.58)
2
4
2
1
1
1
f2 = ( A + B ) ( JAX + JBX ) + JAB + D = 413.475 1.565 + 0.805 + 6.307 = 419.022(419.96)
2
4
2
1
1
1
f3 = ( A + B ) + ( JAX + JBX ) JAB + D+ = 413.475 + 1.565 0.805 + 5.730 = 419.965(419.03)
2
4
2
1
1
1
f4 = ( A + B ) ( JAX + JBX ) JAB + D = 413.475 1.565 0.805 + 6.307 = 417.412(417.40)
2
4
2
1
1
1
f5 = ( A + B ) + ( JAX + JBX ) + JAB D+ = 413.475 + 1.565 + 0.805 5.730 = 410.115(410.12)
2
4
2
1
1
1
f6 = ( A + B ) ( JAX + JBX ) + JAB D = 413.475 1.565 + 0.805 6.307 = 406.408(408.50)
2
4
2
1
1
1
f7 = ( A + B ) + ( JAX + JBX ) JAB D+ = 413.475 + 1.565 0.805 5.730 = 408.505(406.41)
2
4
2
1
1
1
f8 = ( A + B ) ( JAX + JBX ) JAB D = 413.475 1.565 0.805 6.307 = 404.798(404.79)
2
4
2
1
f9 = X + ( JAX + JBX ) = 375.455 + 3.130 = 378.585(378.59)
2
f10 = X + D+ D = 375.455 + 5.730 6.307 = 374.878(376.04)

f11 = X D+ + D = 375.455 5.730 + 6.307 = 376.032(374.87)

f12 = X

1
( JAX + JBX ) = 375.455 3.130 = 372.325(372.32)
2

RESUMEN
HB

HX
HA

CO2H

A = 419.43Hz ( A : 6.99 ) JAB = 1.61Hz


B = 407.51Hz ( B : 6.79 ) JAX = 2.55Hz
X = 375.45Hz ( X : 6.26 ) JBX = 3.71Hz

179

SISTEMA AMX

Un sistema de tres protones se designa como AMX cuando se cumple:


(A M) >> JAM
Las expresiones necesarias para el clculo de este sistema pueden derivarse de las correspondientes al
sistema ABX, imponiendo la condicin:
(A B) >> JAB
B

Al realizar el clculo, esta condicin equivale a considerar JAB = 0


Es decir:

D+ =

1
1
1
1
1
1
( A B ) + ( JAX JBX ) + J2AB = ( A M ) + ( JAX JMX ) = ( A M ) + ( JAX JMX )
2
2
2
2
2
4

D =

1
1
1
1
1
1
( A B ) ( JAX JBX ) + J2AB = ( A M ) ( JAX JMX ) = ( A M ) ( JAX JMX )

2
2
2
2
2
4

Adems:
sen 2 + =

JAB
=0 ;
2D+

2 + = 0
sen 2 + = sen 2 = 0 ;

sen 2 =

JAB
=0 ;
2D

sen2 ( + ) = 0 ; cos2 ( + ) = 1

2 = 0

Valores de las intensidades:


I1 = I2 = I3 = I4 = 1 ; I5 = I6 = I7 = I8 = 1 ; I9 = I14 = 0 ; I10 = I11 = I12 = I13 = 1

Con independencia de los valores relativos de JAM, JAX y JMX siempre se cumple:

A =

1
4

fi( A )
1

M =

1
4

fi(M)
5

X =

1
4

12

fi( X)
9

Las energas de transicin (frecuencias de resonancia) pueden calcularse a partir de las del sistema ABX, con
los valores de D+ y D- obtenidos ms arriba. En la pgina siguiente aparece el resultado, cuando los valores
relativos de las tres constantes de acoplamiento son los siguientes: JAM > JAX > JMX .

180

JAM > JAX > JMX


Protones

A
A
A
A
M
M
M
M

Energas de transicin

1
( JAM + JAX )
2
1
f2 = A + ( JAM JAX )
2
1
f3 = A ( JAM JAX )
2
1
f4 = A ( JAM + JAX )
2
1
f5 = M + ( JAM + JAX )
2
1
f6 = M + ( JAM JAX )
2
1
f7 = M ( JAM JAX )
2
1
f8 = M ( JAM + JAX )
2

Protn

Energas de transicin

f9* = X + A M

f1 = A +

X
X
X
X

1
( JAX + JMX )
2
1
f11 = X + ( JAX JMX )
2
1
f12 = X ( JAX JMX )
2
1
f13 = X ( JAX + JMX )
2

f10 = X +

*
f14
= X + M A

(*) no aparecen en el espectro (I9 = I14 = 0)

181

TRANSICIN ABXAMX AL AUMENTAR LA RADIOFRECUENCIA

Al aumentar la radiofrecuencia de trabajo, algunos sistemas de segundo orden se transforman en sistemas de


primer orden. El sistema ABX, por ejemplo, se convierte en un sistema AMX. Este hecho permite simplificar el
clculo, que en el caso concreto del sistema ABX es francamente engorroso.
A continuacin aparecen tres espectros del mismo compuesto, obtenidos a 400, 90 y 60 MHz. La numeracin
de las lneas se ha realizado como si se tratase de un sistema XAB en todos los casos.
***

Cl

Cl
HX

HB
HA

Br

3.5

HX

3.0

400 MHz

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

1500

1450

1400

1350

1300

1250

1200

i
9
10
11
12
fi 1388.05 1381.45 1378.65 1372.05

HA

4.0

HB(M)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

860

850

840

830

820

810

800

790

780

770

760

750

740

730

720

710

700

690

680

670

660

650

640

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 839.67 833.07 831.07 824.47 640.88 632.28 631.48 622.88

630

620

610

182

HX

HA

HB(M)

90 MHz

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3.5

3.0

i
9
10
11
12
fi 318.71 312.14 309.30 302.73
Ii 2.85
3.16
3.18
3.55

2.5

2.0

1.5

1
2
3
4
5
6
7
8
195.10 188.52 186.51 179.94 150.66 142.07 141.25 132.66
2.73
2.45
3.98
3.58
4.00
2.73
3.56
2.45

HX

HB

HA

60 MHz

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

220

210

200

190

180

i
9
10
11
12
fi 215.32 208.58 206.07 199.34

170

160

150

140

130

120

110

100

90

80

1
2
3
4
5
6
7
8
132.95 126.22 124.33 117.59 102.93 94.31 93.69 85.07

En el esquema siguiente se muestra como cambia el espectro al variar la radiofrecuencia:

HA

JBX

JAB

400 Mz

f1

JAB

f5

f4
90 Mz

HB

HA

JBX
JAB

JAX

JAB

JAX

f 5 B f8

f4

HB

JBX

JAB

JAB

JAX

f1

HA

HB

f8

f1
A

f5

f4
60 Mz

f8

183

HX

HX

JBX

HX

JBX

JBX
JAX

JAX

f9

f12

f9

400 Mz

JAX

f12

f9

90 Mz

f12

60 Mz

Clculo AMX (400 MHz)

X =

A =

1
( f9 + f10 + f11 + f12 ) = 1380.05Hz ( X : 3.45 )( 3.45 )
4

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 832.07 Hz (A = 2.080)(2.08)
4

JAB =

B =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 631.88 Hz (B = 1.580)(1.58)
4
B

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 8.60 Hz (-8.6)
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 6.60 Hz (6.6)

JBX =

1
1
( f5 + f6 f7 f8 ) = ( f9 + f10 f11 f12 ) = 9.40 Hz (9.4)
2
2

Clculo AMX (90 MHz)

X =

A =

1
( f9 + f10 + f11 + f12 ) = 566.64 Hz (X = 3.452)(3.45)
4

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 187.517 Hz (A = 2.083)(2.08)
4

JAB =

B =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 141.660 Hz (B = 1.574)(1.58)
4

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 8.59 Hz(-8.6)
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 6.57 Hz (6.6)

JBX =

1
1
( f5 + f6 f7 f8 ) = ( f9 + f10 f11 f12 ) = 9.41 Hz (9.4)
2
2

184

Clculo AMX (60 MHz)

X =

A =

1
( f9 + f10 + f11 + f12 ) = 207.327 Hz (X = 3.455)(3.45)
4

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 125.27 Hz (A = 2.088)(2.08)
4

JAB =

B =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 94.00 Hz (B = 1.567)(1.58)
4
B

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 8.62 Hz(-8.6)
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 6.73 Hz (6.6)

JBX =

1
1
( f5 + f6 f7 f8 ) = ( f9 + f10 f11 f12 ) = 9.24 Hz (9.4)
2
2

Clculo ABX (60 MHz)

HX

5.0

HA

60 MHz

HB
B

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

220

210

200

190

180

i
9
10
11
12
fi 215.32 208.58 206.07 199.34
0.25
0.25
0.29
Ii 0.21

170

160

150

140

130

120

110

100

80

f5(B)

f3(A)
f4(A)

90

1
2
3
4
5
6
7
8
132.95 126.22 124.33 117.59 102.93 94.31 93.69 85.07
0.20
0.17
0.34
0.29
0.35
0.20 0.29 0.17

f6(B)

f4(A)

f6(B)

f5(B)

f3(A)

f1(A)
f8(B)

f2(A)
f1(A)

f1' f2' f3'

f7(B)
f8(B)

f2(A)

f7(B)

f4'

MODELO

f5' f6' f7

f8'

f1'

f2' f3'

f4'

f5'

ESPECTRO

f6' f7

f8'

185

JAB = ( f1' f3 ' ) = ( f5 ' f6 ' ) = ( f2 ' f4 ' ) = ( f7 ' f8 ' ) = 8.62 Hz (8.6)
subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f5 ' , f6 '
+

espectro

subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '


+

mod elo

subespectro ( AB ) : f2' , f4 ' , f7 ' , f8 '

espectro

subespectro ( AB ) : f2' , f4 ' , f6 ' , f8 '

mod elo

Correspondencia entre las lneas del modelo y del espectro:


modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8
espectro f1 f2 f3 f4 f5 f7 f6 f8

( JAX + JBX )mod elo = ( f1 f2 + f7 f8 )

( JAX + JBX )espectro = ( f1' f2 ' + f6 ' f8 ' ) = 16.00 Hz

( f9 f12 )mod elo = ( f9 ' f12 ' )espectro = 15.98 (el sistema puede calcularse como ABX)
2D+ ( mod elo ) = ( f1 f5 ) = ( f3 f7 )

2D+ ( espectro ) = ( f1' f5 ' ) = ( f3 ' f6 ' ) = 30.02 Hz

D+ = 15.01

2D ( mod elo ) = ( f2 f6 ) = ( f4 f8 )

2D ( espectro ) = ( f2 ' f7 ' ) = ( f4 ' f8 ' ) = 32.53 Hz

D = 16.26

4D2+ = 901.20
D > D+

J2AB = 74.30

4D2 = 1057.55

2M = 4 D2+ J2AB = 28.75

M = 14.38
M<N

2N =

4 D2

J2AB

= 31.36

N = 15.68

1
(N + M) = 15.03
2

(N M) = 1.30

Cuando D > D+ y N > M la solucin es la 3 o la 4. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la parte X
deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumpla esta condicin.
Solucin 3:
+ =

1
M
= 8.33
arc cos
2
D+

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.999


=

1
N
arc cos
= 7.67
2
D

186

Solucin 4:
+ =

M
1
arc cos
= 81.652
2
D+

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.07


=

1
N
arc cos
= 7.599
2
D

Solucin 3
A =

1 8
1
f + (N + M) = (109.635 + 15.03) = 124.66 Hz (A = 2.078)(2.08)
8 1 i ( AB ) 2

B =

1 8
1
f (N + M) = (109.635 15.03) = 94.605 Hz (B = 1.577)(1.58)
8 1 i ( AB ) 2

JAX =

1
1
( f1 f2 + f7 f8 )mod elo (N M) = ( f1' f2 ' + f6 ' f8 ' )espectro (N M) = 7.98 1.30 = 6.68 Hz (6.6)
2
2

JBX =

1
1
( f1 f2 + f7 f8 )mod elo + (N M) = ( f1' f2 ' + f6 ' f8 ' )espectro + (N M) = 7.98 + 1.30 = 9.28 Hz (9.4)
2
2

RESULTADO COMPARATIVO DEL CLCULO (AMX / ABX)


clculo
AMX
AMX
AMX
ABX

MHz
400
90
60
60

832.070
187.517
125.272
124.662

2.08
2.08
2.09
2.08

631.880
141.660
94.000
94.605

1.58
1.57
1.57
1.58

1380.050
566.640
207.327
207.327

3.45
3.45
3.45
3.45

JAB
8.60
8.59
8.62
8.62

JAX
6.60
6.57
6.73
6.68

JBX
9.40
9.41
9.24
9.28

JAX
5.41
5.53
5.66
5.48

JBX
7.99
7.87
7.74
7.92

A continuacin se muestran los resultados obtenidos con una molcula semejante:

Cl

clculo
AMX
AMX
AMX
ABX

MHz
400
90
60
60

***

Cl

HX

HB

AcO

HA

732.197
165.555
111.025
109.747

1.83
1.84
1.85
1.83

731.752
141.245
93.425
94.703

1.58
1.57
1.56
1.58

1712.02
385.300
256.950
256.950

4.28
4.28
4.28
4.28

JAB
9.10
9.10
9.11
9.11

Los valores que aparecen en las dos tablas indican que el error cometido (cuando el clculo se realiza a 60
MHz) en los desplazamientos qumicos de los protones A y B es del orden de centsimas de ppm. El error que
afecta a las constantes de acoplamiento JAX y JBX se sita en el rango de las dcimas de Hz.
En los dos casos no merece la pena realizar el clculo ABX, ya que la aproximacin AMX conduce
prcticamente a los mismos resultados. Este hecho es debido a que la constante de acoplamiento JAB no es
muy grande y el espectro se aproxima a un sistema AMX.

187

Sin embargo, cuando JAB es grande, las lneas de los protones A y B se entrecruzan y la aproximacin AMX
conduce a valores errneos de JAX y JBX ya que, por definicin, en el sistema AMX las lneas de los protones A
y B no estn entrecruzadas.
f4(A)

f3(A) f5(B)

f6(B)
f5(B)

f3(A)

f4(A)
f6(B)
f8(B)

f2(A)
f1(A)

f8(B)

f2(A)

f7(B)

f7(B)

f1(A)
f1' f2' f3'

f5' f6' f7

f4'

f8'

f1' f2'

LNEAS DE (A) Y (B) NO ENTRECRUZADAS

f7

f3' f4' f5' f6'

f8'

LNEAS DE (A) Y (B) ENTRECRUZADAS

Seguidamente aparece un ejemplo en el que las lneas de los protones A y B estn entrecruzadas.

***

OH
HO2C CH2

CH CO2H

(los protones del metileno son diastereotpicos)


7.0

220 MHz

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.50

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

2.90

2.80

2.70

2.60

2.50

2.40

2.30

2.20

2.10

2.00

1.90

1.80

1.70

1.60

1.50

1.40

i
9
10
11
12
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 744.84 739.95 738.53 733.64 382.51* 377.62 366.01* 363.35* 361.12 357.04 346.85* 340.54
Ii 3.09
3.16
3.18
3.28
0.44
0.63
6.01
6.02
5.65
5.64
0.45
0.62

JAB = ( f1' f3 ' ) = ( f4 ' f7 ' ) = ( f2 ' f5 ' ) = ( f6 ' f8 ' ) = 16.50Hz (16.50)

f4(A)

f3(A) f5(B)

f6(B)
f5(B)

f3(A)

f4(A)
f6(B)
f8(B)

f2(A)
f1(A)

f8(B)

f2(A)

f7(B)

f7(B)

f1(A)
f1' f2' f3'

f4'

f5' f6' f7

MODELO

f8'

f1' f2'

f3' f4' f5' f6'

ESPECTRO

f7

f8'

188

subespectro (1): f1' , f3 ' , f4 ' , f7 ' (382.51/366.01/363.35/346.85)

centro (1) =

1
fi = 364.68 Hz
4

subespectro (2): f2 ' , f5 ' , f6 ' , f8 ' (377.62/361.12/357.04/340.54)

centro ( 2 ) =

1
fi = 359.08 Hz
4

subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f4 ' , f7 '


+

espectro

subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '


+

mod elo

subespectro ( AB ) : f2' , f5 ' , f6 ' , f8 '

espectro

subespectro ( AB ) : f2' , f4 ' , f6 ' , f8 '

mod elo

Correspondencia entre las lneas del modelo y del espectro:


modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8
espectro f1 f2 f3 f5 f4 f6 f7 f8

( JAX + JBX )mod elo = ( f1 f2 + f7 f8 )

( JAX + JBX )espectro = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' ) = 11.20 Hz

( f9 f12 )mod elo = ( f9 ' f12 ' )espectro = 11.20 (el sistema puede calcularse como ABX)
2D+ ( mod elo ) = ( f1 f5 ) = ( f3 f7 )

2D+ ( espectro ) = ( f1' f4 ' ) = ( f3 ' f7 ' ) = 19.160 Hz

D+ = 9.580

2D ( mod elo ) = ( f2 f6 ) = ( f4 f8 )

2D ( espectro ) = ( f2 ' f6 ' ) = ( f5 ' f8 ' ) = 20.580 Hz

D = 10.29

4D2+ = 367.106
D > D+

J2AB = 272.25

4D2 = 423.536
2M = 4 D2+ J2AB = 367.106 272.250 = 9.739

M = 4.870

2N = 4 D2 J2AB = 423.536 272.250 = 12.300

N = 6.150

M<N

1
(N + M) = 5.51
2

(N M) = 1.28

Cuando D > D+ y N > M la solucin es la 3 o la 4. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la parte X
deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumpla esta condicin.
Solucin 3:
+ =

1
M
arc cos
= 13.293
2
D+

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.999


=

1
N
arc cos
= 12.314
2
D

+ =

M
1
arc cos
= 76.707
2
D+

Solucin 4:

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.187


=

1
N
arc cos
= 12.314
2
D

189

Solucin 3
A =

1 8
1
f + (N + M) = (361.88 + 5.510) = 367.39 Hz (A = 1.670)(1.67)
8 1 i ( AB ) 2

B =

1 8
1
fi ( AB ) (N + M) = (361.88 5.510) = 356.37 Hz (B = 1.620)(1.62)

8 1
2

JAX =

1
1
( f1 f2 + f7 f8 )mod elo (N M) = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )espectro (N M) = 5.600 1.28 = 4.32 Hz (4.26)
2
2

JBX =

1
1
( f1 f2 + f7 f8 )mod elo + (N M) = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )espectro + (N M) = 5.600 + 1.28 = 6.88 Hz (6.94)
2
2

APROXIMACIN DE PRIMER ORDEN


CLCULO AMX

HA
JAB

JAX

(A)

HB

(A)

JBX

(B)

(B)
(A) (B)

(B)

(A)

(B)

(A)
(A)
f1' f2'

JAB

JBX

JAX

(A)

(B)
f3' f4' f5' f6'

f7'

(B)

(A)

f8'

(B)
f3'

f1' f2'

f5'

f4'

f6'

f7'

f8'

LNEAS DE (A) Y (B) ENTRECRUZADAS

A =

1
( f1' + f2 ' + f3 ' + f5 ' ) = 371.815 Hz (A = 1.69)(1.67)
4

B =

1
( f4 ' + f6 ' + f7 ' + f8 ' ) = 351.945 Hz (B = 1.60)(1.62)
4

JAB =

1
1
( f1' + f2 ' f3 ' f5 ' ) = ( f4 ' + f6 ' f7 ' f8 ' ) = 16.50 Hz (16.50)
2
2

JAX = ( f1' f2 ' ) = ( f3 ' f5 ' ) = 4.89 Hz (4.26)

clculo
ABX
AMX

MHz
220
220

JBX = ( f4 ' f6 ' ) = ( f7 ' f8 ' ) = 6.31 Hz (6.94)

367.39
371.81

1.67
1.69

356.37
351.94

1.62
1.60

JAB
16.50
16.50

JAX
4.32
4.89

JBX
6.88
6.31

190

TIPOS DE PROTONES QUE DAN LUGAR A SISTEMAS ABXAMX

1. Derivados trisustituidos de benceno:


R1

R1

HB

HA

HX

R3

HB

HA
R1 = R2 ; R1

R1
2

HX

HA

HX

R3

R2

R
R2

R1

HB

R2

R3

R1

R2

R3

(o bien dos de ellos idnticos)

2. Compuestos vinlicos:
R

HA

HX

HB

3. Etanos 1,1,2-trisustituidos:
HA

HX

C R2

R1 C

R3

HB

Los dos hidrgenos metilnicos son diastereotpicos (no son equivalentes magnticamente)
4. Derivados monosustituidos de furano, tiofeno y pirrol:
HX

HB
HA

5. Sistemas ciclohexnicos en molculas policclicas:


HB

HA
HX

6. Ciclos de tres eslabones del tipo:


HX
R

HB
HA

X: C, NH, O, S

191

SISTEMAS FORMADOS POR CUATRO TIPOS DISTINTOS DE PROTONES

El clculo de este tipo de sistemas implica determinar el valor de cuatro frecuencias de resonancia y cuatro (o
cinco) constantes de acoplamiento. A continuacin aparecen algunas molculas que pertenecen a esta
categora:
(X)
CH2Cl

CH3(Y)

OH
(Y)Me

HB

ClCH2
(X)

(X)Me

HA

HB

CH2Cl
(X)
HB

CH3(Y)

CH3(Y)

(Y)CH3

(X)CH3

HB

HB

CH3(X)
HB

HB

Cl

HA

HA

HA

ABX3Y3

AB2X4Y3

AB2X2Y6

AB2X6Y3

Br

HA

HX

HA'

HA

HX'

HB

HA'
HB'

Cl

AAXX

AABB

SISTEMA ABX3Y3

OH
(Y)Me

HB

(X)Me

HA
Cl

60 MHz
(2)

11
10
9
8
7
6
5
4
3

(1)

2
1
0

400

350

300

250

200

150

100

192

(1)

1.50
1.40

HA

1.30

HB

1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

0.60

0.50

HA

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

6.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 415.79 415.62 415.45 415.28 415.17 415.00 414.83 414.66
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 414.55 414.38 414.21 414.04 413.93 413.76 413.59 413.42

1.50
1.40
1.30

HA

1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

6.80

i
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 407.12 406.95 406.78 406.61 406.50 406.33 406.16 405.99
i
25
26
27
28
29
30
31
32
fi 405.88 405.71 405.54 405.37 405.26 405.09 404.92 404.75

1.50
1.40
1.30

HB

1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

6.50

i
33
34
35
36
37
38
39
40
fi 393.23 392.92 392.67 392.61 392.36 392.30 392.12 392.05
i
41
42
43
44
45
46
47
48
fi 391.81 391.74 391.57 391.50 391.26 391.19 390.95 390.64

193

0.70

HB

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

6.40

i
49
50
51
52
53
54
55
56
fi 384.56 384.25 384.00 383.94 383.69 383.63 383.45 383.38
i
57
58
59
60
61
62
63
64
fi 383.14 383.07 382.89 382.83 382.58 382.52 382.27 381.96

HX

HY
(2)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.30

i
65
66
67
68
69
70
71
72
fi 141.48 141.31 140.93 140.76 136.76 136.45 136.14 135.83

Protones A y B
El acoplamiento entre los dos protones A y B da lugar a un sistema AB. El acoplamiento posterior con los tres
protones de un metilo (Y) desdobla cada lnea del sistema AB en un cuartete. Finalmente, el acoplamiento con
los tres protones Y del otro metilo, desdobla cada lnea de los dos cuartetes iniciales en un nuevo cuartete (16
lneas en cada una de las dos seales del protn A y 16 lneas en cada una de las dos seales del protn B)

HA[f'2(AB)]

HA[f'1(AB)]

JAB

JAY

JAY

JAX

JAX

f1 f2 f3 f4

f6 f7

f9

f12

f14

f16

f17

f19

f21

f23

f25

f28

f30

f32

194

HB[f'3(AB)]

HB[f'4(AB)]

JAB

JBX

JBX

JBY

=*

=
f33

f34

f36

f41

=*

=
f44 f45

f47

f48

f49

f50

f52 f53 f55

f57

JBY

=
=

f60

f62 f63

f64

Las frecuencias que corresponden a las lneas del sistema AB original las designamos por f1, f2, f3 y f4. Sus
valores se calculan a partir de cualquier pareja de lneas que sean simtricas en relacin con el centro de la
seal. Por ejemplo:
f1' =

1
( f1 + f16 ) = 414.605 Hz
2

f3' =

1
( f39 + f42 ) = 391.93 Hz
2

f2' =

1
( f22 + f27 ) = 405.935 Hz
2

f4' =

1
( f56 + f57 ) = 383.26 Hz
2

A =

1 4 '
1
fi(AB) + 2
4 1

(f

f4'

)( f

'
2

f3' = 398.932 + 10.476 = 409.408 Hz (A = 6.823)(6.823)

B =

1 4 '
1
fi(AB) 2
4 1

(f

f4'

)( f

'
2

f31 = 398.932 10.476 = 388.456 Hz (B = 6.474)(6.474)

'
1

'
1

Si el sistema AB se calcula como AX (aproximacin de primer orden) se obtienen los siguientes resultados para
las frecuencias de resonancia de HA y HB:
B

A =

1 ' '
f1 + f2 = 410.27 Hz (A = 6.838)(6.823)
2

B =

1 '
f3 + f4' = 387.595 Hz (X = 6.460)(6.474)
2

La constante de acoplamiento entre los protones HA y HB es JAB en el sistema AB original:


B

) (

JAB = f1' f2' = f3' f4' = 8.67 Hz (8.67)

Las dems constantes de acoplamiento se calculan fcilmente en las seales de los protones X e Y.

195

Protones X e Y
El acoplamiento de los protones del metilo X con HB da lugar a un doblete. Cada lnea de este doblete se
desdobla en dos por acoplamiento con HA. El acoplamiento de los protones del metilo Y con HA da lugar a otro
doblete. Cada lnea de este doblete se desdobla en dos por acoplamiento con HB. Los protones X e Y no estn
acoplados entre s.
B

HX

HY

JBX

JAY

JBY

JAX

f65

X =

f68

f69

1 68
fi = 141.120 Hz (X = 2.352)(2.352)
4 65

Y =

f70

f71

f72

1 72
fi = 136.295 Hz (Y = 2.271)(2.272)
4 69

JAX = ( f65 f66 ) = ( f67 f68 ) = 0.17 Hz (0.17)

JBX =

1
( f65 + f66 f67 f68 ) = 0.55 Hz (-0.55)
2

1
( f69 + f70 f71 f72 ) = 0.62 Hz (-0.62)
2

JBY =

1
( f69 f70 + f71 f72 ) = 0.31 Hz (0.31)
2

JAY =

RESUMEN
OH
HB

(Y)Me

HA

(X)Me
Cl

A = 409.408 Hz (A = 6.823) JAB = 8.67 Hz


B = 388.456 Hz (B = 6.474)

JAX = 0.17 Hz

X = 141.120 Hz (X = 2.352)

JBX = 0.55 Hz

Y = 136.295 Hz (Y = 2.271)

JAY = 0.62 Hz

JBY = 0.31 Hz

196

SISTEMA AB2X2Y6

(X)
CH2Cl
CH3(Y)

(Y)CH3

HB

HB
HA

360 MHz

12

(3)

11
10
9
8

(2)

7
6
5
4
3

(1)

2
1
0

2700

2600

2500

2400

2300

2200

HA

1.00

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

HB

(1)

0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

7.20

7.5
7.0
6.5

HX

7.10

(2)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 1566.63 1566.27 1566.09 1565.91 1565.73 1565.37

900

800

700

197

12
11

HY

(3)

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 746.07 745.67 745.48 745.32 745.08 744.92 744.73 744.33

Doble resonancia: irradiacin de B

2.0

HA

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 2581.42 2581.02 2580.89 2580.62 2580.49 2580.35 2580.22
i
8
9
10
11
12
13
14
fi 2580.09 2579.95 2579.82 2579.69 2579.55 2579.42 2579.29
i
15
16
17
18
19
20
21
fi 2579.15 2579.02 2578.89 2578.75 2578.49 2578.35 2577.95

Triple resonancia: irradiacin simultnea de X e Y


9

7.20

7.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2588.07 2581.19 2579.69 2572.81 2544.19 2543.66 2536.78 2535.81

La seal del protn A consta de 84 lneas y la del protn B de 192. La irradiacin de B reduce a 21 las lneas de
A. Teniendo en cuenta que en las lneas de B slo aparecen las constantes JBX(o), JBX(p) y JBY(m), parece
razonable prescindir de ellas y calcular dichas constantes en las seales de HX y HY que son ms simples.
Finalmente, el desacoplamiento simultneo de X e Y transforma las seales de A y B en un sistema AB2, fcil
de calcular.

198

Protones A y B
La irradiacin simultnea de X e Y muestra un sistema AB2, en el que pueden calcularse los desplazamientos
qumicos de A y B, y la constante de acoplamiento JAB:
A = f3 ( AB2 ) = 2579.69 Hz (A : 7.166)(7.166)
JAB =

B =

1
f5 ( AB2 ) + f7 ( AB2 ) = 254.484 Hz (B : 7.057)(7.057)
2

1
f ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f4 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 7.70 Hz (7.7)
31

La irradiacin de B (desacoplamiento entre B y los protones A, X e Y, permite calcular las constantes JAX(p) y
JAY(m). El acoplamiento de A con X en para da lugar a un triplete; el posterior acoplamiento con Y en meta
provoca el desdoblamiento de cada lnea en un septete: 3x7 = 21 lneas (3 septetes):
HA
JAX(p)

JAY(m)

JAY(m)

f1

f2

f5

f7

f9

f11

f14

f17

f19

f21

La constante de acoplamiento JAY(m) es la diferencia entre dos lneas contiguas de cualquiera de los cuatro
septetes. Por ejemplo:
JAY (m) = ( f1 f2 ) = ( f5 f8 ) = ( f10 f13 ) = ( f17 f19 ) = 0.40 Hz(0.4)

La constante de acoplamiento JAX(p) se calcula sin problemas a la vista del diagrama de desdoblamiento:
JAX (p) = ( f7 f11 ) = ( f11 f15 ) = 0.53 Hz(-0.54)

Protones X
Los protones X, por acoplamiento con el protn A en para dan lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con
los dos protones B en meta origina un doble triplete. La seal del protn X indica que no existe acoplamiento
con Y en orto.
HX
JAX(p)

JBX(m)

JBX(m)

f1

f2

f3 f4

f5

f6

199

X =

1 6
fi = 1566.00 Hz (X : 4.35)(4.35)
6 1

JBX (m) = ( f1 f2 ) = ( f2 f4 ) = ( f3 f5 ) = ( f5 f6 ) = 0.36 Hz(0.36)

JAX ( p ) = ( f2 f5 ) = 0.54 Hz(-0.54)

Protones Y
Los protones Y, por acoplamiento con los dos protones B en orto dan lugar a un doblete. El acoplamiento
posterior con los protones B en para origina un doble doblete. Finalmente, el acoplamiento con A en meta
provoca un nuevo desdoblamiento de las cuatro seales: 4x4 =8 lneas:

HY
JBY(o)
JBY(p)

JAY(m)

f1

Y =

f3

f6

f8

1 8
fi = 745.20 Hz (X : 2.07)(2.07)
8 1

JAY (m) = ( f1 f2 ) = ( f3 f5 ) = ( f4 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.40 Hz(0.4)

JBY ( p ) =

1
( f1 + f2 f3 f5 ) = 0.59 Hz(-0.59)
2

JBY ( o ) =

1
( f2 + f3 f6 f7 ) = 0.75 Hz (-0.75)
2

RESUMEN
CH2(X)Cl
(Y)CH3

CH3(Y)
HB

HB
HA

A = 2579.69 Hz (A : 7.166)

JAB =

7.70 Hz

JBY ( o ) = 0.75 Hz

B = 2544.84 Hz (B : 7.057)

JAX (p) = 0.53 Hz

JBY ( p ) = 0.59 Hz

X = 1566.00 Hz (X : 4.350)

JAY (m) = 0.40 Hz

Y = 745.20 Hz (Y : 2.070)

JBX (m) = 0.36 Hz

200

SISTEMA AB2X4Y3

CH3(Y)
ClCH2
(X)

CH2Cl
(X)
HB

HB
HA

360 MHz

11

(3)

10
9
8

(2)

7
6
5
4
3
2

(1)

1
0

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

HA

1.40

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1000

900

800

HB

(1)

1.30

1100

1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

7.40

HX

7.30

(2)

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 1791.38 1791.02 1790.84 1790.65 1790.49 1790.29 1790.11 1789.76

700

201

11
10

(3)

HY

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
5
6
fi 835.51 835.15 834.89 834.79 834.53 834.17

Doble resonancia: irradiacin de B


2.0

HA
1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 2684.22 2683.86 2683.60 2683.51 2683.24 2683.15 2682.98 2682.89 2682.79 2682.62
i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 2682.53 2682.36 2682.27 2682.17 2682.00 2681.91 2681.65 2681.55 2681.29 2780.93

Triple resonancia: irradiacin simultnea de X e Y

HB

HA

7.40

7.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2690.71 2683.53 2682.58 2675.40 2624.87 2624.48 2617.30 2616.74

La seal del protn A consta de 80 lneas y la del protn B de 148. La irradiacin de B reduce a 20 las lneas de
A; por otra parte, la irradiacin de A reduce a 36 las lneas de B. Teniendo en cuenta que en estas 36 lneas
slo aparecen las constantes JBX(o), JBX(p) y JBY(m), parece razonable prescindir de ellas y calcular dichas
constantes en las seales de HX y HY que son ms simples.
Finalmente, el desacoplamiento simultneo de X e Y transforma las seales de A y B en un sistema AB2, fcil
de calcular.

202

Protones A y B
A = f3 ( AB2 ) = 2682.58 Hz (A : 7.452)(7.452)
JAB =

B =

1
f5 ( AB2 ) + f7 ( AB2 ) = 2621.085 Hz (B : 7.281)(7.281)
2

1
f ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f4 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 7.68 Hz (7.69)
31

El desacoplamiento entre A y B (irradiacin de B) permite calcular las constantes JAX(m) y JAY(p). El


acoplamiento de A con Y en para da lugar a un cuartete; el posterior acoplamiento con X en meta provoca el
desdoblamiento de cada lnea en un quintete: 4x5 = 20 lneas (4 quintetes):
HA
JAY(p)

*
*

JAY(m)

=
=

f1

f2

f3 f4

f5 f6

f7 f8 f9 f10,11 f12,13,14 f15,16

=
*
f17,18

JAY(m)

=
=
f19

f20

La constante de acoplamiento JAY(m) es la diferencia entre dos lneas contiguas de cualquiera de los cuatro
quintetes. Por ejemplo:
JAY (m) = ( f1 f2 ) = ( f5 f8 ) = ( f10 f13 ) = ( f17 f19 ) = 0.36 Hz (0.36)

La constante de acoplamiento JAX(p) se calcula sin problemas a la vista del diagrama de desdoblamiento:
JAY (p) = ( f4 f8 ) = ( f8 f13 ) = ( f13 f17 ) = 0.62 Hz (0.62)

Protones X
Los protones X, por acoplamiento con el protn B en orto dan lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con
el protn B en para origina un doble doblete. Finalmente, el acoplamiento con A en meta provoca un nuevo
desdoblamiento de las cuatro seales: 4x4 =8 lneas:
HX
JBX(o)
JBX(p)

JAX(m)

f1

f3

f6

f8

203

x =

1 8
fi = 1790.567 Hz (X : 4.974)(4.974)
8 1

JAX (m) = ( f1 f2 ) = ( f3 f5 ) = ( f4 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.35 Hz (0.36)

JBX ( p ) =

1
( f1 + f2 f3 f5 ) = 0.53 Hz (-0.54)
2

JBX ( o ) =

1
( f2 + f3 f6 f7 ) = 0.73 Hz (-0.73)
2

Protones Y
Los protones Y, por acoplamiento con el protn A en para dan lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con
los dos protones B en meta origina un doble triplete. La seal del protn Y indica que no existe acoplamiento
con X en orto.
HY
JAY(p)

JBY(m)

JBY(m)

f1

Y =

f2

f3 f4

f5

f6

1 6
fi = 834.840 Hz (Y : 2.319)(2.319)
6 1

JBY (m) = ( f1 f2 ) = ( f2 f4 ) = ( f3 f5 ) = ( f5 f6 ) = 0.36 Hz (0.36)

JAY ( p ) = ( f2 f5 ) = 0.62 Hz (-0.62)

RESUMEN
CH3(Y)
CH2(X)Cl

Cl(X)CH2

HB

HB
HA

A = 2682.580 Hz (A : 7.452)

JAB =

7.68 Hz

JBX ( o ) = 0.73 Hz

B = 2621.085 Hz (B : 7.281)

JAX (m) = 0.35 Hz

JBX ( p ) = 0.53 Hz

X = 1790.567 Hz (X : 4.974)

JAY (m) = 0.36 Hz

JBY (m) = 0.36 Hz

Y = 834.840 Hz (Y : 2.319)

JAY (p) = 0.62 Hz

204

SISTEMA AB2X6Y3

CH3(Y)
(X)CH3

CH3(X)
HB

HB
HA

360 MHz
12

(2)
(3)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2

(1)

1
0

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

HA

0.80

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

HB

(1)

0.70

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

7.20

12
11

HX

7.10

7.00

6.90

(2)

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 795.27 794.87 794.68 794.52 794.28 794.12 793.93 793.53

800

700

205

11

(3)

HY

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
5
6
fi 738.30 737.95 737.68 737.59 737.33 736.97

Triple resonancia: irradiacin simultnea de X e Y

HA

HB

7.20

7.10

7.00

6.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2591.55 2584.15 2583.58 2576.18 2484.70 2484.44 2477.04 2476.72

La seal del protn A consta de 112 lneas y la del protn B de 252. No tiene ningn sentido pelearse con
tantas lneas. El desacoplamiento simultneo de X e Y, permite visualizar en la seal de los protones A y B un
sistema AB2, en el que pueden calcularse A, B y JAB. Las frecuencias de resonancia de los protones X e Y, y
las constantes de acoplamiento JAX(m), JAY(p), JBX(o), JBX(p) y JBX(m), se calculan en las seales de los
protones X e Y que son muy simples.
B

Protones A y B
A = f3 ( AB2 ) = 2583.58 Hz (A : 7.177)(7.177)

JAB =

B =

1
f5 ( AB2 ) + f7 ( AB2 ) = 2480.87 Hz (B : 6.891)(6.891)
2

1
f ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f4 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 7.70 Hz (7.7)
31

Protones X
El acoplamiento de los protones X con el protn B en orto da lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con
el protn B en para origina un doble doblete. Finalmente, el acoplamiento con el protn A en meta desdobla en
dos cada lnea del doble doblete: 2x4 = 8 lneas (cuatro dobles dobletes)

206

HX
JBX(o)
JBX(p)

JAX(m)

JAX(m)

f1

f2 f3 f4 f5 f6 f7

f8

1 8
f1 = 794.40 Hz (X : 2.207)(2.207)
8 1

X =

JAX ( m ) = ( f1 f2 ) = ( f3 f5 ) = ( f4 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.40 Hz (0.4)


JBX ( p ) =

1
( f1 + f2 f3 f5 ) = 0.59 Hz (-0.59)
2

JBX ( o ) =

1
( f2 + f3 f6 f7 ) = 0.75 Hz (-0.75)
2

Protones Y
El acoplamiento de los protones Y con el protn A en para da lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con
los dos protones B en meta origina un doble triplete.
HY
JAY(p)

JBY(m)

JBY(m)

f1

f2 f3 f4 f 5

f6

JBY ( m ) = ( f1 f2 ) = ( f2 f4 ) = ( f3 f5 ) = ( f5 f6 ) = 0.35 Hz (0.36)

JAY ( p ) = ( f2 f5 ) = 0.62 Hz (-0.62)

RESUMEN
CH3(Y)
(X)CH3

CH3(X)
HB

HB
HA

JBX ( o ) = 0.75 Hz

A = 2583.58 Hz (A : 7.177)

JAB =

B = 2480.87 Hz (B : 6.891)

JAX ( m ) = 0.40 Hz

JBX ( p ) = 0.59 Hz

X = 794.40 Hz (X : 2.207)

JAY ( p ) = 0.62 Hz

JBY (m ) = 0.35 Hz

7.70 Hz

207

SISTEMA AAXX

En el sistema AAXX los protones A y A no son magnticamente equivalentes y tienen el mismo


desplazamiento qumico. Los protones X y X tambin tienen el mismo desplazamiento qumico y tampoco son
magnticamente equivalentes.
JAA'

A
HA

HA'

JA'X

JAX'

JAX

HX'

HX

A'

JA'X'

A =A'

JXX'

X'

X = X'

JAX = JA ' X ' ; JA'X = JAX ' ; JAA' JXX '

El sistema presenta el siguiente aspecto:

HA,HA'

HX,HX'

Un sistema AAXX consta de dos grupos de seales con diez lneas cada uno. Diez corresponden a los
protones A y A y las otras diez a los protones B y B.
Resolver un sistema de este tipo implica calcular dos frecuencias de resonancia (A y X) y cuatro constantes
de acoplamiento:
JAA '

JXX'

JAX = JA ' X '

JAX ' = JA ' X

Para realizar el clculo de las constantes de acoplamiento slo es necesario trabajar con uno de los dos grupos
de seales, por ejemplo las que corresponden a los protones A y A.
HA,HA'
f8

f3

N
f5

f6

f4

f7
f9

f2

f10

f1

N>K>M

208

A continuacin aparece un desglose de las lneas de los protones A A y XX.


f8

f3

f1

f6

f5

f4

f7

f2

f9

f10

f8

f3

f7

f4
f2
M

f6

f5
f1

f9

f10

Las energas que corresponden a cada transicin son las siguientes:


ENERGAS DE TRANSICIN

1
1
K+
2
2
1
1
+ M+
2
2
1
+ N
2
1
1
M+
2
2
1
1
K+
2
2

f1 = A +

K 2 + L2

f2 = A

M2 + L2

f3 = A

f4 = A
f5 = A

M2 + L2
K 2 + L2

1
1
K
2
2
1
1
f7 = A + M
2
2
1
f8 = A N
2
1
1
f9 = A M
2
2
1
1
f10 = A K
2
2
f6 = A +

K 2 + L2
M2 + L2

M2 + L2
K 2 + L2

Los valores relativos de cada transicin se deben a las siguientes relaciones:


N>K >M

K 2 + L2 > N > M2 + L2 > M

(K +

) (

) (

K 2 + L2 > M + M2 + L2 > N > M + M2 + L2 > K + K 2 + L2

209

Si el valor de estas expresiones es distinto, el espectro cambia de aspecto en relacin con el modelo elegido.
Esto se traduce en un cambio en la posicin relativa de algunas lneas.
Teniendo en cuenta que todas las relaciones que aparecen a continuacin se refieren a este modelo concreto,
su aplicacin a otras situaciones requiere identificar las lneas f1, f2, f4, f5, f6, f7, f9, y f10 (f3 y f8 no plantean
problemas porque siempre son las de mayor intensidad) Esta identificacin se realiza fcilmente, ya que las
intensidades relativas de dichas lneas presentan aspecto de tejado (I1 < I2 < I4 < I5; I10 < I9 < I7 < I6) (ver
pginas 210 y 212)
En un espectro AAXX se cumplen las siguientes relaciones (ver la tabla de energas de transicin):
A =
B =

1
1
1
1
1
( f1 + f10 ) = ( f2 + f9 ) = ( f3 + f8 ) = ( f4 + f7 ) = ( f5 + f6 )
2
2
2
2
2

1
1
1
1
1
( f11 + f20 ) = ( f12 + f19 ) = ( f13 + f18 ) = ( f14 + f17 ) = ( f15 + f16 )
2
2
2
2
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 )

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 )

K 2 + L2 = ( f1 f6 ) = ( f5 f10 )

N = ( f3 f8 )

M2 + L2 = ( f2 f7 ) = ( f4 f9 )

Las relaciones entre K, M, L, N y las constantes de acoplamiento del sistema son las siguientes:
K = ( JAA ' + JXX ' )

M = ( JAA ' JXX ' )

N = ( JAX + JAX ' ) = ( JA ' X ' + JA ' X )

L = ( JAX JAX ' ) = ( JA ' X ' JA ' X )

JAX = JA ' X ' JAX ' = JA ' X

Estas relaciones permiten calcular las cuatro constantes de acoplamiento:


JAA ' =

1
(K + M)
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L )
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L )
2

intercambiables
JXX '

1
= (K M )
2

EXPRESIONES NECESARIAS PARA EL CLCULO DE UN SISTEMA AAXX DE 20 LNEAS

(dependiendo del tipo de espectro, la numeracin de las lneas puede cambiar)

A =

1
( f3 + f8 )
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 )

X =

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 )

a = ( f1 f6 ) = ( f5 f10 )
L = a2 K 2
JAA ' / JXX ' :

1
(K + M )
2

1
(K M )
2

1
( f13 + f18 )
2

N = ( f3 f8 )

b = ( f2 f7 ) = ( f4 f9 )
L = b2 M2
JAX = JA ' X ' =

1
(N + L )
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L )
2

210

EJEMPLOS DE SISTEMAS AAXX

Tipo 1

El espectro tiene la misma distribucin de lneas que el modelo empleado para definir las energas de
transicin.
7.5
7.0

HA,HA'

HA

6.5
6.0

HA'

HX,HX'

HX'

HX

5.5

***

5.0
4.5
4.0

300 MHz

3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.2

i(AA)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi
2318.27 2316.68 2316.17 2315.08 2314.47 2311.58 2310.96 2309.87 2309.35 2307.78
i(XX)
11
12
13
14
15
16
17
18
18
20
fi
1910.22 1908.65 1908.13 1907.05 1906.42 1903.53 1902.92 1901.83 1901.32 1899.73

7.5

HA HA'

7.0

f3

6.5

f8

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0

f4

2.5

1.0

f6

f7

f2

2.0
1.5

f5

f9

f1

f10

0.5
0.0

7.60

Las expresiones obtenidas en las pginas anteriores se emplean directamente en el clculo:


A =

1
( f3 + f8 ) = 2313.02 Hz (A = 7.71)(7.71)
2

X =

1
( f13 + f18 ) = 1904.98 Hz (X = 6.35)(6.35)
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 3.80 / 3.80 = 3.800

K2 = 14.440

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) = 1.60 / 1.61 = 1.605

M2 = 2.576

N = ( f3 f8 ) = 6.300

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 6.690 / 6.690 = 6.690

a2 = 44.756

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b = 5.720 / 5.730 = 5.725

b2 = 32.776

211

L = a2 K 2 = 5.506

JAA ' =

L = b2 M2 = 5.495

1
(K + M) = 2.70 Hz (2.7)
2

JAX = JA ' X ' =

JXX ' =

1
(N + L ) = 5.90 Hz (5.9)
2

L = 5.500

1
(K M) = 1.10 Hz (1.1)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.40 Hz (0.4)
2

CLCULO DE LAS ENERGAS DE TRANSICIN DE LOS PROTONES AA

(entre parntesis aparecen los valores del espectro)

Valores necesarios para el clculo:


1
K = 1.900
2

A = 2313.02

1
M = 0.802
2

1
N = 3.150
2

1
K 2 + L2 = 3.342
2

1
M2 + L2 = 2.864
2

f1 = A +

1
1
K+
K 2 + L2 = 2318.262 Hz (2318.27)
2
2

f6 = A +

1
1
K
K 2 + L2 = 2311.578 Hz (2311.58)
2
2

f2 = A +

1
1
M+
M2 + L2 = 2316.686 Hz (2316.68)
2
2

f7 = A +

1
1
M
M2 + L2 = 2310.958 Hz (2310.96)
2
2

f3 = A +

1
N = 2316.170 Hz (2316.17)
2

f8 = A

1
N = 2309.870 Hz (2309.87)
2

f4 = A

1
1
M+
M2 + L2 = 2315.082 Hz (2315.08)
2
2

f9 = A

1
1
M
M2 + L2 = 2309.350 Hz (2309.35)
2
2

f5 = A

1
1
K+
K 2 + L2 = 2314.462 Hz (2314.47)
2
2

f10 = A

1
1
K
K 2 + L2 = 2307.778 Hz (2307.78)
2
2

Tipo 2

El espectro tiene una distribucin de lneas diferente al modelo empleado para definir las energas de
transicin.
7.5

**

NH2

7.0

HX'

HX

6.5
6.0

HA'

HA

5.5

NO2

5.0
4.5
4.0

400 MHz

3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3200

3150

3100

3050

3000

2950

2900

2850

2800

2750

2700

2650

212

7.5

f8

7.0

f3

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5

f2

2.5
2.0
1.5
1.0

f1

f6

f5

3.0

f9
f7

f4

f10

0.5
0.0

i(AA)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi
3196.39 3193.60 3193.21 3193.10 3191.31 3186.37 3184.57 3184.46 3184.08 3181.30
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i(XX)
11
12
13
14
15
16
17
18
18
20
fi
2663.50 2660.73 2660.34 2660.23 2658.43 2653.49 2651.70 2651,59 2651.21 2648.41

A =

1
( f1 + f10 ) = 3188.845 Hz (A = 7.972)(7.972)
2

X =

1
( f11 + f20 ) = 2655.955 Hz (X = 6.640)(6.64)
2

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al del modelo original: aparecen
intercambiadas f2, f3 y f8, f9:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) equivale a K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 5.08 / 5.07 = 5.075

K2 = 25.756

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) equivale a M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.11 / 0.11 = 0.110

M2 = 0.012

N = ( f3 f8 ) equivale a N = ( f2 f9 ) = 9.520

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a

equivale a ( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 10.02 / 10.01 = 10.015

a2 = 100.300

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b

equivale a ( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.64 / 8.64 = 8.640

b2 = 74.650

L = a2 K 2 = 8.634
JAA ' =

L = b2 M2 = 8.639

1
(K + M) = 2.48 Hz (2.49)
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L ) = 9.08 Hz (9.08)
2

JXX ' =

L = 8.636

1
(K M) = 2.59 Hz (2.59)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.44 Hz (0.44)
2

213

SUPERPOSICIN DE LNEAS

La superposicin tiene lugar cuando la diferencia entre las frecuencias de dos lneas contiguas es de
centsimas o dcimas de Hz, dependiendo de la resolucin del espectro. Como el clculo de las constantes de
acoplamiento se realiza empleando nicamente la seal de los protones AA, en los esquemas que siguen slo
aparece la seal de estos protones.
Tipo 1
Hay ocasiones en las que las parejas de lneas f2, f3 y f8, f9 (protones AA) f12, f13 y f18, f19 (protones XX)
aparecen superpuestas y el espectro consta de 16 lneas (8 en la parte AA y 8 en la XX)

7.5

HA HA'

7.0

f3

6.5

f8

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5

f4

2.5
2.0
1.5
1.0

f1

f6

f5

3.0

f7
f9

f2

f10

0.5
0.0

f1

f2 f3

f6

f4 f5

f7

7.60

f9

f10

Tipo 1: la lnea f2 aparece a la izquierda de f3 (espectro de 10 lneas)

f8

f2 f3

1.5

f9

HAHA'

1.0

f4

0.5

f5

f6

f7

f1
0.0

f1

f10
f2 f3

f4

f5

f6 f7

f8

Tipo 1: las lneas f2 / f3 y f8 / f9 aparecen superpuestas (espectro de 8 lneas)


(AA) 10 lneas 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
(AA) 8 lneas 1 2 2 3 4 5 6 7 7 8

La superposicin implica los cambios siguientes en relacin con el modelo (Tipo 1):
K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) equivale a K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 )
M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) equivale a M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 )
N = ( f3 f8 ) equivale a N = ( f2 f7 )
a = ( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) equivale a a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 )
b = ( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) equivale a b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 )

214

EXPRESIONES NECESARIAS PARA EL CLCULO DE UN SISTEMA AAXX DE 16 LNEAS (Tipo 1)

Superposicin de lneas en el modelo: f2, f3 / f8, f9 (protones AA)


La numeracin de las lneas es la correspondiente al espectro

A =

1
( f1 + f8 )
2

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 )

X =

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 )

L = a2 K2

1
(K + M )
2

N = ( f2 f7 )

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 )

a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 )

JAA ' / JXX ' :

1
( f9 + f16 )
2

1
(K M )
2

L = b2 M2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L )
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L )
2

Tipo 2

En otros casos, las parejas de lneas f2, f4 y f7, f9 son las que aparecen superpuestas y el espectro consta
tambin de 16 lneas (8 en la parte AA y 8 en la XX)
7.5
7.0

f8

f3

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5

f5

3.0
2.5

f2

2.0
1.5
1.0

f1

f6
f7

f4

f9
f10

0.5
0.0

f1

f2 f3 f4

f5

f6

f7 f8 f9

f10

Tipo 2: la lnea f2 del modelo aparece a la derecha de f3 (espectro de 10 lneas)

7.0

f8

f3

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0

f7f9

f6

f5

f2f4

2.5
2.0
1.5
1.0

f10

f1

0.5
0.0

2948

f1

2947

2946

2945

2944

f2 f3

2943

2942

f4

2941

2940

2939

2938

f5

2937

2936

2935

f6 f7

2934

2933

2932

f8

Tipo 2: las lneas f2 / f4 y f7 / f9 aparecen superpuestas (espectro de 8 lneas)

215

(AA) 10 lneas 1 3 2 4 5 6 7 9 8 10
(AA) 8 lneas 1 3 2 2 5 6 7 7 8 10
(AA) espectro 1 2 3 3 4 5 6 6 7 8

La superposicin implica los cambios siguientes en relacin con el modelo (Tipo 1):
K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) equivale a K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 )

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) equivale a M = ( f3 f3 ) = ( f6 f6 ) = 0

N = ( f3 f8 ) equivale a N = ( f2 f7 )

a = ( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) equivale a a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 )

b = ( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) equivale a b = ( f3 f6 ) = ( f3 f6 )

L = b2 M2 = a2 K 2 = b

JAA ' = JXX ' =

1
K
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L )
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L )
2

La superposicin de f2, f4 y f7, f9 impide distinguir entre JAA y JXX. Ambas constantes tienen el mismo valor.

EXPRESIONES NECESARIAS PARA EL CLCULO DE UN SISTEMA AAXX DE 16 LNEAS (Tipo 2)

Superposicin de lneas en el modelo: f2, f4 / f7, f9 (protones AA)


La numeracin de las lneas es la correspondiente al espectro

A =

1
( f1 + f8 )
2

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 )

X =

1
( f9 + f16 )
2
N = ( f2 f7 )

M=0

a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 )

b = ( f3 f6 )

L = b2 M2 = a2 K 2 = b

JAA ' = JXX ' =

1
K
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L )
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L )
2

216

EJEMPLO (Tipo 1)

Anchura de lnea: 0.25 Hz

**

OH

AA'

XX'

1.5

N O
1.0

500 MHz

0.5

0.0

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

AA'
1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 3837.32 3834.66 3833.90 3832.54 3827.54 3826.17 3825.42 3822.76

XX'
1.5

1.0

0.5

0.0

3325

3320

3315

3310

3305

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 3322.74 3320.08 3319.33 3317.96 3312.96 3311.60 3310.84 3308.18

A =

1
( f1 + f8 ) = 3830.04 Hz (A = 7.66)(7.66)
2

X =

1
( f9 + f16 ) = 3315.46 Hz (X = 6.63)(6.63)
2

217

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 4.78 / 4.78 = 4.780

K2 = 22.848

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.76 / 0.75 = 0.755

M2 = 2.570

N = ( f2 f7 ) = 9.24
a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 9.78 / 9.78 = 9.78

a2 = 95.648

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 8.49 / 8.48 = 8.485

b2 = 71.995

L = a2 K 2 = 8.532

JAA ' =

1
(K + M) = 2.77 Hz (2.80)
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L ) = 8.84 Hz (8.80)
2

L = b2 M2 = 8.332

JXX ' =

L = 8.432

1
(K M) = 2.01 Hz (1.97)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.40 Hz (0.35)
2

218

SISTEMA AABB

En el sistema AABB los protones A y A no son magnticamente equivalentes y tienen el mismo


desplazamiento qumico. Los protones B y B tambin tienen el mismo desplazamiento qumico y tampoco son
magnticamente equivalentes.
JAA'

A'

CO2Me
HB

HB'

HA

HA'

JA'B

JAB'

JAB

JA'B'

NO2

A =A'

JBB'

B'

B = B '

JAB = JA ' B ' ; JA'B = JAB ' ; JAA' JBB '

f11

HAA

HBB
f9

f8

f12

f2 f3
f1

f7

f6

f4 f5
8.10

8.00

7.90

0 Hz
1/2(A + B)

Un sistema AABB consta de dos grupos de seales con doce lneas cada uno. Doce corresponden a los
protones A y A y las otras doce a los protones B y B.
Resolver un sistema de este tipo implica calcular dos frecuencias de resonancia (A y B) y cuatro constantes
de acoplamiento:
B

JAA '

JBB'

JAB = JA ' B '

JAB ' = JA ' B

Para realizar el clculo de las constantes de acoplamiento slo es necesario trabajar con uno de los dos grupos
de seales, por ejemplo las que corresponden a los protones A y A.
El espectro es simtrico respecto a

1
( A + B ) y la tabla de energas de transicin se construye para la mitad
2

del espectro. El centro del espectro se elige como cero hertzios y la escala de frecuencias cambia en relacin
con los valores que aparecen en el espectro; slo es necesario analizar la parte AA.
1
1
( A + B ) = f12( A ) + f13 (B)
2
2

fi' = fi

1
( A + B )( escala reducida )
2

219

En un espectro AABB de este tipo se cumplen las relaciones siguientes entre las frecuencias reducidas:

(f

'
3

) (

f6' = f7' f9'

(f

'
4

(f

'
1

) (

) (

'
f9' = f3' f12

'
f8' = f5' f10
= M2 + L2 = a

(f

'
4

'
f5' = f8' f10
=

) (

1
2

( + M)2 + L2

( M)2 + L2 = b

(f

'
4

'
+ f10
= f5' + f8' =

) (

1
2

( + M)2 + L2

( M)2 + L2 = c

(f

'
1

) (

) (

'
+ f12
= f3' + f9' = f6' + f7' = 2 + N2 = d

) (

) (

) (

'
'
'
'
'
'
K = f1' + f2' + f9' f3' f6' f11
= f2' + f7' + f9' f3' f11
f12
= f1' + f2' + f7' 2f3' f11
= f2' + 2f9' f6' f11
f12

N = f3' f9'

Finalmente, se cumplen las siguientes relaciones entre las intensidades de las lneas:

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )


Las constantes de acoplamiento estn relacionadas con los valores de K, L, M y N:
1
(K + M)
2

1
(K - M)
2

1
(N + L)
2

1
(N - L )
2

Para realizar su clculo definimos las siguientes variables auxiliares:

( + M)2 + L2
A B = 2b

A =b+c

A 2 = (b + c )

=A

( M)2 + L2

=B

( + M)2 + L2 = (b + c )2

( + M)2 ( M)2 = (b + c )2 ( c b )2
A + B = 2c

B = c b

B2 = ( c b )

( M)2 + L2 = ( c b )2

220

M=

bc

= ( A B )

Por otra parte:


M2 + L2 = a

L = a2 M2

L2 = a 2 M2

Adems:

2 + N2 = d = f3' + f9

2 + N2 = f3' + f9'

2 = f3' + f9'

) (f

N2 = f3' + f9'

'
3

f9'

= 4f3' f9'

= 2 f3' f9'

Clculo de las frecuencias de resonancia de los protones AA y BB:


= ( A B ) = 2 f3' f9'

A =

1
1
( A + B ) = f12' + f13'
2
2

1 '
1
'
f12 + f13
+
2
2

B =

1 '
1
'
f12 + f13

2
2

El patrn de desdoblamiento de las lneas de un sistema AABB puede variar de unas molculas a otras. Este
hecho complica el clculo del espectro, ya que las expresiones obtenidas para el modelo hay que adaptarlas a
la nueva distribucin de lneas. Es decir, es preciso establecer previamente la equivalencia entre las lneas del
patrn inicial y las del nuevo sistema.

EXPRESIONES NECESARIAS PARA EL CLCULO DE UN SISTEMA AABB

(dependiendo del tipo de espectro, la numeracin de las lneas puede cambiar)

(f

'
3

) (

f6' = f7' f9'

(f

'
1

) (

'
a = f4' f8' = f5' f10

) (

'
f9' = f3' f12

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )

) (

'
b = f4' f5' = f8' f10

) (

) (

'
c = f4' + f10
= f5' + f8'

) (

) (

'
'
'
'
'
'
K = f1' + f2' + f9' f3' f6' f11
= f2' + f7' + f9' f3' f11
f12
= f1' + f2' + f7' 2f3' f11
= f2' + 2f9' f6' f11
f12

M=

bc

L = a 2 M2

A =

1 '
1
'
f12 + f13
+
2
2

constantes de acoplamiento:

1
(K + M)
2

N = f3' f9'

B =

)
(

1
= f3' f9'
2

1 '
1
'
f12 + f13

2
2

1
(K M)
2

1
(N + L)
2

1
(N L)
2

221

EJEMPLOS DE SISTEMAS AABB


EJEMPLO 1
CO2Me

HB'

HB

HA'

HA
NO2

90 MHz

HAA

HBB

8.10

8.00

7.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 731.89 731.23 731.03 730.49 730.09 728.51 724.41 722.18 721.88 721.78 721.51 721.03
0.05
0.05
0.03
0.03
0.05
0.09
0.22
0.45
0.22
0.59
0.20
Ii 0.02
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 720.18 719.69 719.43 719.32 719.03 716.80 712.70 712.12 710.71 710.17 709.98 709.32

HAA

f1 f2 f3 f4 f5

f6

f7

f8 f9 f10 f11 f12

Modificacin de la escala de fi :
1
1
( A + B ) = f12( A ) + f13(B) = 720.605 Hz
2
2
fi ' = ( fi 720.605 )

222

f1' = 11.285

f4' = 9.885

f7' = 3.805

'
f10
= 1.175

f2' = 10.625

f5' = 9.485

f8' = 1.575

'
f11
= 0.905

f3' = 10.425

f6' = 7.905

f9' = 1.275

'
f12
= 0.425

El patrn de desdoblamiento de las lneas de un sistema AABB puede variar de unas molculas a otras. Este
hecho complica el clculo del espectro, ya que las expresiones obtenidas en el modelo hay que adaptarlas a la
nueva distribucin de lneas. Es decir, es preciso establecer previamente la equivalencia entre las lneas del
patrn inicial y las del nuevo sistema. Para asignar la equivalencia entre las lneas se utilizan dos criterios.
El primero de ellos consiste en encontrar en el espectro las lneas que cumplen con las relaciones:

(f

'
3

) (

f6' = f7' f9'

(f

'
1

) (

'
f9' = f3' f12

El segundo criterio permite asignar las lneas relacionadas con las intensidades siguientes:

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )


Estas relaciones se miden directamente en el espectro y corresponden a las lneas:

(f

'
3

) (

(f

f6' = f7' f9' = 2.52 / 2.53

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )

'
1

) (

'
f9' = f3' f12
= 10.01 / 10.00

(0.05 + 0.45) = 0.5 = 2(0.03 + 0.22) = 2(0.03 + 0.22)

El empleo de estos dos criterios permite averiguar la equivalencia entre todas las lneas, exceptuando f2 y f11,
del modelo, que necesariamente deben corresponder con f2 y f11 en el espectro
La distribucin de lneas es la misma del modelo elegido para definir las energas de transicin:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12
espectro f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12

Para realizar el clculo del sistema se utilizan las expresiones que corresponden al modelo:

) (

) (

'
a = f4' f8' = f5' f10
= 8.31 / 8.31 = 8.31

'
b = f4' f5' = f8' f10
= 0.40 / 0.40 = 0.40

) (

'
c = f4' + f10
= f5' + f8' = 11.06 / 11.06 = 11.06

a = 8.31

b = 0.40

(
(f
(f
(f

c = 11.06

'
K = f1' + f2' + f9' f3' f6' f11
= 3.95

K = 3.95

'
2

'
'
+ f7' + f9' f3' f11
f12
= 3.95

'
1

'
+ f2' + f7' 2f3' f11
=

'
2

'
'
+ 2f9' f6' f11
f12
=

2 = 4f3' f9' = 53.167

3.96
3.94
1
= 3.646
2

223

M=

bc
= 0.607

M2 = 0.368

L = a2 M2 = 8.288

N = f3' f9' = 9.15

Frecuencias de resonancia de A,A y B,B:


A =
B =

( f12 + f13 ) + = 720.605 + 3.646 = 724.250 Hz (A : 7.965)(7.965)


2
2

1
( f12 + f13 ) f3' f9' = 720.605 3.646 = 716.960 Hz (B : 8.047)(8.047)
2

Las constantes de acoplamiento tienen los valores siguientes:


1
(K + M) = 2.28 (2.28)
2

1
(K - M) = 1.67(1.67)
2

1
(N + L) = 8.72(8.72)
2

1
(N - L ) = 0.43(0.43)
2

La asignacin de las constantes de acoplamiento a una pareja concreta de protones es un tema ajeno al
clculo del sistema AABB. Dicha asignacin debe hacerse a partir de la estructura de la molcula estudiada.
En el ejemplo, una asignacin razonable puede ser la que aparece a continuacin:
RESUMEN
CO2Me
HB'

HB

HA'

HA
NO2

A = A ' = 724.250 Hz (A : 7.965)

JAA ' = 2.29 Hz

JAB = JA ' B ' = 8.72 Hz

B = B ' = 716.960 Hz (B : 8.047)

JBB ' = 1.66 Hz

JAB ' = JA ' B = 0.43 Hz

EJEMPLO 2
5.0

***

HA
HB

HO

4.5
4.0

HAA

3.5
3.0

HO

HB'
HA'

HBB

300 MHz

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.10

7.00

6.90

224

0.40

HAA

f9

f10

0.30

f8

f7
f3 f4

0.20

f5

f6

0.10

f11 f
12
f1
0.00

f2

7.10

i(AA)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi[Hz] 2127.79 2126.75 2124.00 2123.58 2119.90 2119.80 2117.70 2116.92 2113.60 2113.17 2109.97 2109.81
I(AA)
0.02
0.02
0.17
0.18
0.19
0.19
0.22
0.23
0.33
0.34
0.06
0.05
i(BB)
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi[Hz] 2093.19 2093.03 2089.83 2089.40 2086.08 2085.30 2083.20 2083.10 2079.42 2079.00 2076.25 2075.21

Modificacin de la escala de fi :
1
1
( A + B ) = f12( A ) + f13(B) = 2101.50 Hz
2
2
fi ' = ( fi 2101.50 )
f1' = 26.29

f4' = 22.08

f7' = 16.20

'
f10
= 11.67

f2' = 25.25

f5' = 18.40

f8' = 15.42

'
f11
= 8.47

f3' = 22.50

f6' = 18.30

f9' = 12.10

'
f12
= 8.31

Normalmente, los derivados de benceno disustituidos en para dan lugar a espectros del tipo que hemos visto
en el primer ejemplo. Los que estn disustituidos en orto originan espectros con un patrn muy diferente, en los
que es necesario establecer la equivalencia de lneas de acuerdo con el modelo establecido en el tratamiento
general de este tipo de sistemas.
Recordemos los dos criterios que se utilizan para averiguar la equivalencia entre lneas.
El primero consiste en encontrar en el espectro las lneas que cumplen con las relaciones:

(f

'
3

) (

'
f6' = f7' f10

(f

'
1

) (

'
'
f10
= f3' f12

En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(f

'
3

) (

f5' = f7' f9' = 4.10 / 4.10

(f

'
1

) (

'
f9' = f3' f12
= 14.19 / 14.19

El segundo criterio permite asignar las lneas relacionadas con las intensidades siguientes:

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )


En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

225

(I3 + I9 ) = 2 (I2 + I8 ) = 2 (I6 + I11 )

(0.17 + 0.33) = 0.50 = 2(0.02 + 0.23) = 2(0.19 + 0.06)

La correspondencia encontrada se resume en la tabla siguiente:


modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12
espectro f1 f4 f3 f2 f6 f5 f7 f8 f9 f11 f10 f12

Para realizar el clculo del sistema AABB solo es necesario sustituir las frecuencias que aparecen en las
frmulas del sistema modelo por sus lneas equivalentes en el espectro.

(f

'
'
f8' = f5' f10
= a = 9.83 / 9.83 = 9.83
equivale a f2' f8' = f6' f11

(f

'
'
f5' = f8' f10
= b = 6.95 / 6.95 = 6.95
equivale a f2' f6' = f8' f11

(f

'
+ f10
= f5' + f8'

'
4

'
4

'
4

) (

) (

) (

) (

) (

) (

'
= f6' + f8' = c = 33.72 / 33.72 = 33.72
equivale a f2' + f11

a = 9.83

b = 6.95

(
(f
(f
(f

c =33.72

'
K = f1' + f4' + f9' f3' f5' f10
= 7.90

K = 7.90

M=

bc
= 7.102

f7'

'
1

'
+ f4' + f7' 2f3' f10
=

'
4

'
'
+ 2f9' f5' f10
f12
=

f9'

f3'

'
f10

2 = 4f3' f9' = 1089.00

M2 = 50.433

'
f12

) = 7.90

'
4

7.90
7.90
1
= 16.50
2

L = a2 M2 = 6.797

N = f3' f9' = 10.40

Frecuencias de resonancia de A,A y B,B:

A =

( f12 + f13 ) + = 2101.5 + 16.50 = 2118.00 Hz (A : 7.06)(7.06)


2
2

B =

( f12 + f13 ) = 2101.5 16.50 = 2085.00 Hz (B : 6.95)(6.95)


2
2

Los valores de las cuatro constantes de acoplamiento son:


1
(K + M) = 7.50 (7.5)
2

1
(K - M) = 0.40 (0.4)
2

1
(N + L) = 8.60 (8.6)
2

1
(N - L ) = 1.80(1.8)
2

226

RESUMEN
HA
HO

HB

HO

HB'
HA'

A = A ' = 2109.75 Hz (A : 7.03)

JAA ' = 0.40 Hz

JAB = JA 'B' = 8.60 Hz

B = B ' = 2093.25 Hz (B : 6.98)

JBB' = 7.50 Hz

JAB' = JA 'B = 1.80 Hz

Comentario final
En muchos sistemas AABB cuatro lneas (pertenecientes a dos parejas distintas) suelen aparecer separadas
entre s 0.02 0.04 Hz. Este hecho impide distinguirlas cuando el espectro se realiza por debajo de 200 MHz y,
en consecuencia, es imposible calcularlos. Al aumentar la radiofrecuencia de trabajo (300-700 MHz) la
situacin no mejora, pero algunos espectros de este tipo se transforman en sistemas semejantes al AAXX de
8 lneas. En el siguiente apartado se explica como realizar el clculo empleando esta aproximacin.

SUPERPOSICIN DE LNEAS

Si en un sistema AABB existe superposicin de lneas (espectro de baja resolucin) no es posible realizar el
clculo empleando los criterios de los ejemplos anteriores. El problema surge con las relaciones entre las
intensidades de las lneas f3, f9, f4, f8, f5 y f10:

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )


Al existir superposicin, las intensidades de las lneas superpuestas aparecen distorsionadas, y este hecho
impide identificar las seis lneas en el espectro.
Esta dificultad se puede soslayar a veces resolviendo el sistema AABB como si se tratase de un espectro
AAXX.
Un espectro AABB consta de dos seales con 12 lneas cada una. Normalmente, las 12 lneas de cada pareja
de protones no suelen ser simtricas con relacin al centro de la seal:

AA'BB'
AA'

f1

f2 f3 f4 f5

f6

centro

f7

f8 f9 f10 f11

f12

Sin embargo, en algunos espectros AABB, las lneas de cada protn tienen un aspecto que recuerda a la
simetra del sistema AAXX:

227

AA'BB'
AA'

f1

f 2 f3 f 4 f 5

f6

f7

centro

f8 f9 f10 f11

f12

(espectro AABB con simetra semejante a un espectro AAXX)

Si existe superposicin de lneas, el espectro puede calcularse de forma aproximada empleando las
expresiones que corresponden al sistema AAXX de 8 lneas (p. 213)

AA'BB' (AA'XX')
AA'

f2

f1

f3

f4

f5

f6

f7

f8

(superposicin de f2, f3, f4 y f9, f10 f11)

A continuacin aparece un ejemplo en el que se realiza este tipo de aproximacin.


**

CO2H
HA'

HA

HB'

HB
Cl

90 MHz
anchura de lnea: 0.25 Hz

AA'

BB'

1.5

1.0

0.5

0.0

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

i(AA)
1
2
3
4
5
6
7
8
fi
723.84 721.77 720.95 719.81 715.00 713.66 712.92 710.97
i(BB)
9
10
11
12
13
14
15
16
fi
688.08 686.13 685.39 684.05 679.24 678.10 677.28 675.21

A =

1
( f1 + f8 ) = 717.405 Hz (A = 7.971)(7.965)
2

X =

1
( f9 + f16 ) = 681.645 Hz (X = 7.574)(7.580)
2

228

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 4.03 / 4.03 = 4.03

K2 = 16.24

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.82 / 0.74 = 0.78

M2 = 0.61

N = ( f2 f7 ) = 8.85

JAA ' =

a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 8.84 / 8.84 = 8.84

a2 = 78.14

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 8.11 / 8.03 = 8.07

b2 = 65.12

L = a2 K 2 = 7.87

L = 7.95

L = b2 M2 = 8.03

1
(K M) = 1.62 Hz (1.67)
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L ) = 8.40 Hz (8.42)
2

JXX ' =

1
(K + M) = 2.40 Hz (2.43)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.45 Hz (0.43)
2

229

TIPOS DE PROTONES QUE DAN LUGAR A SISTEMAS AAXX-AABB

1. Sistemas heterocclicos
HX
HA

HX'
X

HA'

X: O, S, NH

2. Bencenos o-disustituidos
X
X

HB

HB'

HA
HA'

3. Bencenos p-disustituidos
X
HX'

HX

HA'

HA
X'

4. Etanos 1,2-disustituidos
Z

Z
HA
HB

HA'

HA

HB'

HB

X
HD
HC

transoide
(AA'BB')

gauche
(ABCD)

si existe rotacin rpida el sistema es AABB

5. Butadienos 1,4-disustituidos
HA

HB'
HB
HA'

230

SISTEMA A2X2

360 MHz

7.5

HA

7.0

HX

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

El sistema A2X2 est formado por dos protones A, magnticamente equivalentes, y dos protones B, que
tambin son equivalentes magnticamente. Las expresiones que permiten el clculo de este tipo de sistema
pueden deducirse fcilmente a partir de las correspondientes al sistema AAXX.
La equivalencia magntica de HA y HA de una parte y de HX y HX por otra, implica los siguientes valores
relativos de las constantes de acoplamiento:
equivalencia magntica de HA y HA: JAX = JAX ; JAX = JAX
equivalencia magntica de HX y HX: JAX = JAX ; JAX = JAX
Recordando las expresiones que definen K, L, M y N:
K = ( JAA ' + JXX ' )
L = ( JAX JAX ' ) = ( JA ' X ' JAX ' ) = ( JAX JA ' X ) = ( JA ' X ' JA ' X )
M = ( JAA ' + JXX ' )
N = ( JAX JAX ' ) = ( JA ' X ' JAX ' ) = ( JAX JA ' X ) = ( JA ' X ' JA ' X )

La equivalencia magntica implica que JAA y JXX no aparecen en el espectro, es decir:


K = ( JAA ' + JXX ' ) = 0

Por otra parte: JAX = JA ' X ' = JAX ' = JA ' X

; N = 2JAX

M = ( JAA ' + JXX ' ) = 0

; L=0

Las condiciones son las siguientes:


K=0

M=0

; L=0

; N = 2JAX

A=

1
K 2 + L2 = 0
2

; B=

1
M2 + L2 = 0
2

231

La tabla de energas de transicin se convierte en la que aparece seguidamente:


Energas de transicin

K
+ A = A
2
M
f2 = A + + B = A
2
N
f3 = A + = A + JAX
2
M
f4 = A + B = A
2
K
f5 = A + A = A
2
f1 = A +

f3 = ( A + JAX )

K
A = A
2
M
f7 = A + B = A
2
N
f8 = A = A JAX
2
M
f9 = A B = A
2
K
f10 = A A = A
2
f6 = A +

f1, f2 , f4 , f5 f6 , f7 , f9 , f10 = A

f8 = ( A JAX )

El grupo de seales de cada protn colapsa en un triplete:


f14,f15,f16,f17

f4,f5,f6,f7

f3

JAX

(A + JAX)

f8

JAX

JAX

(A JAX)

f13

(X + JAX)

f18

JAX

(X JAX)

Energas de transicin

7.5
7.0

f1 = A + JAX

f4 = X + JAX

f2 = A

f5 = X

f3 = A JAX

f6 = X JAX

HA

HX

360 MHz

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

i
1
2
3
4
5
6
fi[Hz] 2886.20 2880.00 2874.20 2705.99 2700.00 2694.01

A =

1
( f1 + f3 ) = 2880.20 Hz ( A : 8.00 )
2

; X =

1
( f4 + f6 ) = 2700.00 Hz ( X : 7.50 )
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f4 f5 ) = ( f5 f6 ) = 4 Hz

232

TRANSICIN ENTRE LOS SISTEMAS AAXX Y A2X2

La forma ms adecuada de simular la transicin AAXX


A2X2 consiste en mantener fijo el valor de una
constante de acoplamiento (p.e. JAX = JAX = 5.9 Hz) e ir aumentando el valor de la otra (JAX = JAX = 0.4 Hz)
hasta hacerlo igual al primero. En los espectros siguientes slo aparecen las lneas correspondientes a los
protones AA.

0.30

300 MHz

JAX = JAX = 0.4 Hz

f8

f3

f6

f5

0.20

f7

f4

f9

f2

0.10

f10

f1

0.00

2319

2318

2317

2316

2315

2314

2313

2312

2311

2310

2309

2308

0.30

JAX = JAX = 1.5 Hz

300 MHz

f8

f3
f6

f5
0.20

f7

f4

0.10

f9

f2

f10

f1

0.00

2319

2318

2317

2316

2315

2314

2313

2312

2311

2310

2309

2308

0.30

JAX = JAX = 3.5 Hz

300 MHz
f3

f7

f4

0.20

f8

f6

f5

0.10

f9

f2

f10

f1
0.00

2319

2318

2317

2316

2315

2314

2313

2312

2311

2310

2309

2308

233

JAX = JAX = 5.2 Hz


0.30

300 MHz

f4,f5,f6,f7

f3

f8

0.20

0.10

f1
0.00

2319

2318

2317

f2
2316

2315

f10

f9
2314

2313

2312

2311

2310

2309

2308

JAX = JAX = 5.9 Hz

0.60

300 MHz

f4,f5,f6,f7

0.50

0.40

0.30

f3

f8

0.20

0.10

0.00

2500

2450

2400

2350

2300

2250

2200

2150

234

APROXIMACIN DE PRIMER ORDEN


EJERCICIOS

EJERCICIO 1

OH
HC C CH CH2OH

900 MHz
1.40

(2)

1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80

(3)

0.70
0.60

(1)

0.50
0.40

OH

0.30
0.20
0.10
0.00

4200

4100

4000

3900

3800

3700

3600

3500

3400

3300

3200

3100

3000

2900

2800

2700

2600

2500

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 4131.01 4128.34 4125.50 4122.83 4120.02 4117.35

6.0

(2)

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
7
8
9
10
fi 3409.87 3409.62 3404.38 3404.13

2400

2300

2200

2100

235

(3)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
11
12
13
14
15
16
fi 2211.08 2210.83 2210.58 2208.42 2208.17 2207.92

EJERCICIO 2

CH3

MeOC

COMe

360 MHz
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4

(3)

3
2

(2)

(1)

1
0

3000

2900

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

(1)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

8.30

i
1
2
3
4
5
6
fi 2992.34 2991.68 2991.02 2990.36 2990.30 2989.64
i
7
8
9
10
11
12
fi 2988.98 2988.30 2988.24 2987.58 2986.92 2986.26

1000

900

800

236

(2)

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
13
14
15
16*
17*
18
19
20
fi 2618.02 2617.34 2616.66 2615.98 2615.97 2615.29 2614.61 2613.93

(existen dos lneas, marcadas con asteriscos, que no aparecen en el espectro)

(3)
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
21
22*
23*
24*
25*
26
fi 825.17 824.51 824.49 823.81 823.83 823.15

EJERCICIO 3
C6H5

***

60 MHz
4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3.80

3.70

3.60

3.50

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

2.90

2.80

2.70

2.60

2.50

2.40

2.30

2.20

2.1

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 219.92 214.45 213.28 207.81 152.11 150.69 145.47 144.05 141.29 139.88 135.82 134.41
Ii 2.67
3.06
3.24
3.77
2.97
4.05
2.54
3.18
3.92
2.91
3.31
2.60

237

EJERCICIO 4

CH3
CH2

C CO2H

220 MHz

(3)

1.5

1.0

(1)

(2)

0.5

0.0

1400

1350

3.0

1300

1250

1200

1150

1100

1050

1000

950

900

850

800

750

700

650

600

550

500

450

(1)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.2

i
1
2
3
4*
5*
6
7
8
fi 1370.68 1369.78 1368.88 1368.83 1367.98 1367.93 1367.03 1366.13

(2)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.60

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 1239.68 1238.11 1237.83 1236.53 1236.26 1234.96 1234.68 1233.11
11
10

(3)

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
17
18
19
20
fi 426.04 425.14 424.47 423.57

400

238

EJERCICIO 5
Cl2CH CH2

CO 2Me

360 MHz

45

40

35

30

25

20

15

10

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

i
1
2
3
4
5
6
fi 2222.61 2216.63 2210.61 1306.16 1147.66 1141.66

EJERCICIO 6
CH3

N
N

N
CH3

360 MHz

2.5

(2)

2.0

1.5

1.0

(1)
0.5

0.0

3000

2000

1000

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 3036.78 3036.54 3036.31 3036.08 3036.07 3035.83 3035.60 3035.37
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 3035.36 3035.13 3034.89 3034.66 3034.65 3034.42 3034.18 3034.95

239

(2)

16
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.40

i
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 873.63 873.39 872.93 872.69 872.23 871.99 871.53 871.29
i
25
26
27
28
29
30
31
32
fi 864.02 863.32 863.31 862.62 862.61 861.92 861.91 861.21

EJERCICIO 7

CH3
CH2

C CO2Me

220 MHz

45

40

35

30

25

20

15

(3)

10

(1) (2)

1400

1300

3.0

1200

1100

1000

900

800

700

600

500

400

300

(1)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4*
5*
6
7
8
fi 1349.79 1348.89 1347.99 1347.94 1347.09 1347.04 1346.14 1345.24

240

(2)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.90

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 1301.27 1299.70 1299.42 1298.12 1297.85 1296.55 1296.27 1294.70

(3)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

1.90

i
17
18
19
20
fi 420.33 419.43 418.76 417.86

EJERCICIO 8

CO2Me
HOCH2

C CH CH2OH

700 MHz
7.0

(2)

6.5

(3)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0

(1)

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

4500

4400

4300

4200

4100

4000

3900

3800

3700

3600

3500

3400

3300

3200

3100

3000

2900

241

(1)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 4475.56 4474.06 4472.56 4468.93 467.40 4465.93 4462.27 4460.76 4459.27
7.0

(2)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
10
11
12
13
14
15
fi 3049.98 3048.98 3048.48 3047.97 3047.48 3046.48

(3)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
16
17
18
19
20
21
fi 2960.23 2959.24 2958.24 2953.59 2952.59 2951.58
EJERCICIO 9

15

CHCl2

HO

10

90 MHz

OH
OH

6.80

6.70

i
1
2
3
4
5
fi 612.10 611.37 597.76 597.03 596.30

6.60

242

EJERCICIO 10

OH
HC C CH CH2 CO2Me

360 MHz

45

40

35

30

25

20

15

(2)

10

(1)
1600

1550

1500

1450

1400

1350

1300

1250

1200

1150

1100

1050

1000

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

4.50

i
1
2
3
4
5
6
fi 1628.92 1626.25 1623.42 1620.76 1617.97 1615.30

6.0
5.5

(2)

5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
7
8
9
10
fi 948.91 948.68 943.43 943.21

950

(3)

900

850

243

(3)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
11
12
13
14
15
16
fi 856.94 856.69 856.44 854.27 854.02 853.77

EJERCICIO 11
4.5

60 MHz

***

OH

4.0

Br

3.5

3.0

NO2

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

i
1
2
3
4
5
6
fi 500.08 499.24 498.08 497.24 485.81 483.81
Ii 2.74
2.89
3.57
3.55
3.26
2.43
i
7
8
9
10
11
12
fi 478.85 476.85 420.11 419.27 413.15 412.31
Ii 3.86
3.19
3.56
3.49
2.87
2.82

EJERCICIO 12

CH3
Br

CH C CH2Cl

360 MHz

11

(3)

10
9
8
7
6

(2)

5
4
3

(1)

2
1
0

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

700

244

(1)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 2277.74 2276.59 2276.24 2275.44 2275.09 2274.74 2273.94 2273.59 2273.24 2272.44 2272.09 2270.94

(2)
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 1465.77 1465.54 1465.32 1465.09 1464.62 1464.39 1464.17 1463.94

(3)
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
21
22
23
24
25
26
fi 672.02 671.79 671.56 670.52 670.29 670.06
EJERCICIO 13

4.0

C6H5

***

3.5

N
3.0

2.5

60 MHz

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2.80

2.70

2.60

2.50

2.40

2.30

2.20

2.10

2.00

1.90

1.80

1.70

1.60

1.50

1.40

1.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
f 162.10 158.85 155.98 152.73 108.34 107.45 102.22 101.32 87.23 86.33 83.97 83.08
Ii 2.69
2.93
3.39
3.72
3.37
3.74
2.71
2.92
3.49 3.17 3.17 3.92

245

EJERCICIO 14

***

14
13
12
11
10

60 MHz

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

i
1
2
3
4
5
6
fi 422.36 420.61 418.86 56.95 55.20 53.45
Ii 1.00
2.02
1.02
1.02 2.02 1.00

EJERCICIO 15
CH3

CH CH CN

220 MHz
9

(3)
8

(2)

(1)
2

1450

1400

1350

1300

1250

1200

1150

1100

1050

1000

950

900

850

800

750

700

650

600

550

500

450

(1)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.60

6.50

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 1452.28 1445.56 1441.29 1438.87 1434.56 1432.19 1427.87 1421.19

400

246

(2)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.30

5.20

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 1156.05 1154.55 1153.05 1151.54 1145.05 1143.55 1142.05 1140.54

(3)

1.90

1.80

i
17
18
19
20
fi 413.29 411.79 406.59 405.09

EJERCICIO 16
CH3

CHO

60 MHz

20

15

10

10.5

10.0

9.5

9.0

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

i
1
2
3
4
5
6
fi 592.52 589.51 586.51 583.52 133.49 130.49
Ii 1.00
2.46
2.47
1.04
11.47 11.33

3.0

2.5

2.0

1.5

247

EJERCICIO 17
CH3
N

700 MHz

11

(3)

10
9
8
7
6

(1)

5
4
3

(2)

2
1
0

9.0

8.5

5.0

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

(1)

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 6043.36 6043.01 6042.66 6042.31 6038.36 6038.01 6037.66 6037.31

(2)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
9
10
11
12
13
14
fi 5102.87 5102.27 5101.67 5101.07 5097.88 5097.28
i
15
16
17
18
19
20
fi 5096.68 5096.08 5092.87 5092.27 5091.67 5091.07

2.5

248

(3)
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
21
22
23
24
25
26
fi 1799.65 1799.30 1799.05 1798.95 1798.70 1798.35

EJERCICIO 18

CH2OH
H C

C C

CH Cl

360 MHz
7.5

(2)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5

(1)

(3)

3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2200

2150

2100

2050

2000

1950

1900

1850

1800

1750

1700

1650

1600

1550

1500

1450

1400

1350

(1)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 2211.36 2210.66 2209.67 2208.97 2207.99 2207.28

1300

1250

1200

1150

249

(2)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
7
8
9
10
fi 1497.67 1497.42 1495.98 1495.73

(3)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
11
12
13
14
15
16
fi 1144.78 1144.53 1144.28 1144.07 1143.82 1143.57

EJERCICIO 19

CH3

CH3

220 MHz

20

15

10

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

(la seal del fenilo no aparece en el espectro)


i
1
2
3
4
5
6
7
fi 953.04 945.97 938.86 931.83 305.99 298.92 291.78

1.5

250

EJERCICIO 20

CH3

O2N

NO2

360 MHz
11

(3)

10
9
8
7
6

(2)

5
4
3

(1)

2
1
0

3000

2000

1000

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 3294.68 3294.08 3293.48 3292.88 3291.77 3291.17
i
7
8
9
10
11
12
fi 3290.59 3289.97 3288.88 3288.28 3287.68 3287.08

(2)
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.10

i
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 2918.55 2917.75 2916.95 2916.15 2915.65 2914.85 2914.05 2913.25

251

(3)
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.80

i
21
22
23
24
25
26
fi 1009.10 1008.50 1008.30 1007.70 1007.50 1006.90

EJERCICIO 21

CH2Cl

MeO2C

CO2Me

360MHz
7.5

(3)

7.0
6.5

(2)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0

(1)

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3100

3000

2.5

2900

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

(1)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 3055.26 3054.72 3054.19 3053.19 3052.66 3052.15 3051.16 3050.62 3050.09

252

(2)
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
10
11
12
13
14
15
fi 2931.00 2930.27 2929.54 2928.95 2928.22 2927.49

(3)
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
16
17
18
19
20
21
fi 1648.83 1648.29 1648.10 1647.56 1647.36 1646.83

EJERCICIO 22

***
S

60 MHz
4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 474.86 472.07 468.96 466.17 392.05 390.05 386.15 384.15 259.78 257.78 256.98 254.98
Ii 2.92
2.99
3.37
3.46
3.36
3.47
2.91
3.00
3.28
3.18
3.19
3.09

253

EJERCICIO 23
7.5
7.0

CH2OH

6.5

(3)

(2)

6.0
5.5

5.0

4.5
4.0

360MHz

3.5
3.0

(1)

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3300

3200

3100

3000

2900

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

(1)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

9.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 3312.78 3312.33 3311.89 3310.27 3309.82 3309.40 3307.78 3307.33 3306.89

(2)
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
10
11
12
13
14
15
fi 3077.22 3076.63 3076.04 3074.72 3074.13 3073.54

(3)
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
16
17
18
19
20
21
fi 1640.43 1639.98 1639.84 1639.40 1639.26 1638.81

254

EJERCICIO 24

Cl

5.0

360MHz

4.5

CH2

4.0

CH CH CO2Me

(3)

(2)

3.5
3.0
2.5

(1)

2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2500

2450

2400

2350

2300

2250

2200

2150

2100

2050

2000

1950

1900

1850

1800

1750

1700

1650

1600

1550

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.70

i
1
2
3
4
5
6
fi 2432.69 2424.88 2420.81 2417.14 2413.00 2405.26

(2)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.80

5.70

i
7
8
9
10
11
12
fi 2078.55 2077.46 2076.36 2066.68 2065.58 2064.48

(3)
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

4.20

i
13
14
15
16
fi 1529.72 1528.62 1521.95 1520.85

1500

255

EJERCICIO 25
10

NC C C CH CH Me

(3)

360 MHz

7
6
5
4

(2)

(1)

3
2
1
0

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

700

600

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.30

6.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2267.01 2259.91 2256.01 2252.82 2248.91 2245.75 2241.82 2234.75
3.0

(2)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.60

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2037.02 2035.32 2033.62 2031.91 2026.03 2024.32 2022.62 2020.91
10

(3)

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

1.80

i
17
18
19
20
fi 663.19 661.48 656.10 654.40

500

256

EJERCICIO 26

Br

CH C CH CH3

(3)

360 MHz

(1)

(2)

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

700

(1)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2145.24 2142.64 2140.04 2139.44 2137.44 2136.84 2134.24 2131.64

(2)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.30

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 1928.44 1922.64 1921.52 1915.72 1914.62 1908.82 1907.74 1901.94

(3)
9

1.80

i
17
18
19
20
fi 645.54 642.94 638.64 636.04

600

257

EJERCICIO 27

20

O COCH2CH3

220 MHz

15

O COCH2CH3
10

(la seal del fenilo no aparece en el espectro)


5

550

500

450

400

350

300

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 558.74 551.14 543.63 536.24 295.48 288.20 280.70
EJERCICIO 28
14
13
12

Cl

360 MHz

(3)

Cl CH2 C CH CHO

11
10
9
8
7
6
5
4

(1)

(2)

3
2
1
0

3600

3500

3400

3300

3200

3100

3000

2900

3.5

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

(1)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

9.90

i
1
2
3
4
5
6
fi 3565.95 3564.86 3563.77 3557.88 3556.79 3555.70

3.5

(2)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
7
8
9
10
11
12
fi 2321.58 2320.48 2319.38 2313.51 2312.41 2311.31

1700

1600

1500

140

258

(3)

14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

4.40

i
13
14
15
16
fi 1582.43 1581.34 1581.33 1580.24

EJERCICIO 29

4.5

***

4.0

3.5

3.0

CO2H

2.5

60 MHz

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.10

7.00

6.90

i
1
2
3
fi 421.58 419.96 419.02
Ii
2.61
3.39
2.91

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

4
5
6
7
8
9
10
11
12
417.40 410.12 408.50 406.41 404.79 378.59 376.03 374.88 372.31
3.83
3.17
2.46
4.05
3.06
3.77
3.34
2.97
2.66

EJERCICIO 30

CH3
CH3
O2 N

NO2
NO2

360 MHz
(2) (3)

20

15

10

(1)
2900

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

700

259

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2816.49 2816.14 2815.79 2815.69 2815.45 2815.34 2814.99 2814.89
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2814.65 2814.54 2814.19 2814.09 2813.85 2813.74 2813.39 2813.05

(2)

(3)

20

15

10

2.60

2.50

2.40

i
17
18
19
20
fi 944.32 943.52 864.53 864.19

EJERCICIO 31
10

NC CH CH CH3

(3)

360 MHz

7
6
5
4

(2)

(1)

2
1
0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2279.18 2272.37 2265.57 2263.18 2258.79 2256.37 2249.57 2242.79

260

(2)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.20

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 1871.15 1869.74 1868.34 1866.94 1855.15 1853.74 1852.34 1850.94

(3)

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.00

1.90

i
17
18
19
20
fi 706.09 704.69 699.29 697.89

EJERCICIO 32
O
20

400 MHz

CH3

(3)

(4)

O
CH3

15

10

(1)

(2)

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

(1)
5

i
1
2
3
4
fi 2593.76 2592.48 2591.20 2589.92

1100

1000

900

800

700

60

261

(2)
5

4.90

i
5
6
7
8
fi 1963.14 1962.56 1961.99 1961.43

(3)
20

15

10

2.30

i
9
10
fi 924.22 922.93

(4)
20

15

10

2.00

i
11
12
fi 804.09 803.52

EJERCICIO 33
45

CH2OH

40

H C

C C

Me

CH CO2Me

35

360 MHz

30

25

20

15

10

(2)

(1)

(3)

2200

2150

2100

2050

2000

1950

1900

1850

1800

1750

1700

1650

1600

1550

1500

1450

1400

1350

1300

1250

1200

1150

262

(1)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 2156.26 2155.56 2154.59 2153.89 2152.93 2152.23

(2)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
7
8
9
10
fi 1472.82 1472.57 1471.16 1470.91

(3)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
11
12
13
14
15
16
fi 1199.30 1199.05 1198.80 1198.60 1198.35 1198.10

EJERCICIO 34
45

CH3

40

CH CH CO2Me

360 MHz

35

30

25

20

15

(3)

10

(1)

2300

2200

(2)
2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

700

263

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2176.91 2169.61 2165.51 2162.33 2158.21 2155.08 2150.94 2143.68

(2)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.70

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2044.89 2043.09 2041.29 2039.49 2033.49 2031.69 2029.89 2028.09
10

(3)

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.10

i
17
18
19
20
fi 774.93 773.13 767.65 765.85

EJERCICIO 35
9

360 MHz

CH3

(2)

N
N

CH3
NO2

(1)

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

264

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2631.35 2630.45 2630.25 2629.55 2629.35 2629.15 2628.65 2628.45
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2628.25 2628.05 2627.55 2627.35 2627.15 2626.45 2626.25 2625.35
9.0

(2)

8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2.60

i
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 937.58 937.37 937.16 936.95 936.48 936.27 936.06 935.85
i
25
26
27
28
29
30
31
32
fi 930.57 930.36 930.15 929.94 929.67 929.46 929.25 929.04
EJERCICIO 36
6.0

360 MHz

5.5

Cl CH2 CH CH CO2Me

(3)

5.0
4.5

(2)

4.0
3.5
3.0

(1)

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2550

2500

2.5

2450

2400

2350

2300

2250

2200

2150

2100

2050

2000

1950

1900

1850

1800

1750

1700

1650

1600

(1)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.90

i
1
2
3
4
5
6
fi 2496.25 2490.01 2483.73 2481.12 2474.88 2468.59

1550

1500

1450

265

4.0

(2)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.10

i
7
8
9
10
11
12
fi 2211.60 2210.25 2208.91 2196.46 2195.12 2193.77

(3)
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

4.10

i
13
14
15
16
fi 1483.73 1482.38 1477.44 1476.12

EJERCICIO 37

11
10

360 MHz

CH3

(3)

9
8

7
6

(2)

5
4
3

(1)

2
1
0

3000

2000

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 3287.23 3286.78 3286.33 3285.88 3284.74 3284.27
i
7
8
9
10
11
12
fi 3283.84 3283.39 3282.23 3281.78 3281.33 3280.88

1000

266

(2)
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 2942.46 2941.76 2941.06 2940.35 2939.96 2939.26 2938.56 2937.86

(3)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
21
22
23
24
25
26
fi 839.72 839.28 839.03 838.58 838.33 837.88

EJERCICIO 38

Cl
8

CH C CH CH3

(3)

360 MHz

(1)

(2)

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

700

(1)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2141.36 2138.96 2136.56 2135.56 2134.16 2133.16 2130.76 2128.36

600

267

(2)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.50

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2004.47 1998.67 1997.31 1991.51 1990.11 1984.31 1982.87 1977.07

(3)

1.70

i
17
18
19
20
fi 631.19 628.79 623.99 621.59

EJERCICIO 39

20

CH3

220 MHz

O2 N

(2)

NO2

15

Br

(1)
10

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

(1)
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
fi 1840.42 1839.90 1839.38 1838.86

900

800

700

600

500

268

(2)
20

15

10

2.50

i
5
6
7
fi 550.96 550.44 549.92

EJERCICIO 40
ClCH2CH2
14

CO2CH2CH3

400 MHz

13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 1649.28 1642.13 1635.02 1627.95 1486.67 1480.27 1473.87
8
9
10
11
12
13
i

fi 912.00 905.60 899.20 488.51 481.42 474.29

EJERCICIO 41
MeO2C CH CH CH2
45

CO2Me

360 MHz

Me Me

40

35

30

25

20

15

10

(1)

2300

(3)

(2)
2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

269

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.30

i
1
2
3
4
5
6
fi 2268.42 2261.10 2256.93 2253.73 2249.60 2242.23
4.0

(2)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.80

i
7
8
9
10
11
12
fi 2087.26 2086.50 2085.75 2075.76 2075.00 2074.25

(3)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.10

i
13
14
15
16
fi 1117.53 1116.78 1110.18 1109.43
EJERCICIO 42

5.0

Br
4.5
4.0

Cl

3.5

Cl

3.0

60 MHz

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 215.32 208.76 205.89 199.34 132.84 126.28 124.26 117.71 103.00 94.42 93.57 85.00
Ii 2.70
3.13
3.17
3.74
2.50
2.11
4.37
3.75
4.42
2.49 3.70 2.13

270

EJERCICIO 43

H C

(3)

CH3
C CH CO2Me

700 MHz

(2)

(1)

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

2.0

(1)
1.5

1.0

0.5

0.0

3.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2193.27 2190.61 2186.14 2183.47 2179.03 2176.36 2171.94 2169.27

(2)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 1424.35 1424.10 1423.85 1423.60 1421.68 1421.43 1421.18 1420.93

(3)

i
17
18
19
20
fi 950.15 949.90 943.04 942.79

900

271

EJERCICIO 44

13
12

CH3

360 MHz
Br

11

(3)

CN

10
9
8

Br

7
6
5
4
3

(1)

(2)

2
1
0

3000

2900

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

(1)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2995.21 2994.81 2994.41 2994.01 2992.80 2992.41 2992.01 2991.61

(2)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2766.88 2766.53 2766.18 2765.83 2764.47 2764.13 2763.78 2763.43

13

(3)

12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
17
18
19
20
fi 881.41 881.07 881.01 880.67

800

272

EJERCICIO 45
45

MeO2C CH CH CH2

40

CO2Me

Me Me

35

360 MHz
30

25

20

15

(3)

10

(2)

(1)

2500

2400

2.5

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

(1)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.80

i
1
2
3
4
5
6
fi 2473.36 2466.76 2460.13 2457.76 2451.16 2444.53
4.0

(2)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.90

i
7
8
9
10
11
12
fi 2146.14 2145.04 2143.94 2130.54 2129.44 2128.34
6.5
6.0

(3)

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.10

i
13
14
15
16
fi 1126.16 1125.06 1119.54 1118.44

1300

1200

1100

273

EJERCICIO 46
90

CH3

700 MHz

80

Me

70

MeO2C

60

CO 2Me

50

40

30

(3)

20

(1) (2)

10

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 5753.13 5752.47 5751.81 5751.15 5751.07 5750.41
i
7
8
9
10
11
12
fi 5749.75 5749.09 5749.03 5748.37 5747.71 5747.05

(2)
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 5556.61 5555.92 5555.25 5554.58 5554.56 5553.87 5553.19 5552.51

14

(3)

13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
21
22
23
24
25
26
fi 1690.34 1689.68 1689.66 1689.00 1688.98 1688.32

2.5

274

EJERCICIO 47

CH3
CO2Me
N

N
CH3

45

360 MHz

40

Me

35

30

25

20

(3)
15

(2)

10

(1)
3000

2000

1000

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 3060.44 3060.20 3059.96 3059.74 3059.72 3059.50 3059.26 3059.04
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 3059.02 3058.80 3058.56 3058.34 3058.32 3058.10 3057.86 3057.62

8.5
8.0

(2)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 987.57 987.33 986.87 986.63 986.17 985.93 985.47 985.23

275

(3)

17
16
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
25
26
27
28
29
fi 867.92 867.22 866.52 865.82 865.12

EJERCICIO 48
7.0

***

OH

6.5
6.0

NO2

5.5
5.0
4.5

NO2

4.0
3.5
3.0

160 MHz

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.80

8.70

8.60

8.50

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 1387.04. 1384.26 1353.20 1350.41 1344.12 1341.32 1169.24 1160.15
Ii
5.20
6.02
3.28
2.77
3.55
3.13
5.88
5.32

EJERCICIO 49
NC CH CH CH2Cl

360 MHz
5.0

(3)

4.5
4.0

(2)

3.5
3.0
2.5

(1)

2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2450

2400

2350

2300

2250

2200

2150

2100

2050

2000

1950

1900

1850

1800

1750

1700

1650

1600

1550

1500

1450

276

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.70

i
1
2
3
4
5
6
fi 2410.73 2403.05 2399.98 2395.44 2392.30 2384.69

(2)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.60

i
7
8
9
10
11
12
fi 2018.80 2017.70 2016.60 2008.05 2006.95 2005.85

5.0

(3)

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

4.30

I
13
14
15
16
fi 1559.57 1558.47 1551.93 1550.82
EJERCICIO 50
7.5

***

7.0
6.5

300 MHz

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

9.00

8.90

8.80

8.70

8.60

8.50

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2664.95 2663.05 2395.61 2392.42 2225.53 2223.63 2222.33 2220.43
Ii
6.34
6.39
6.25
6.49
3.26
3.23
3.14
3.11

7.30

277

APROXIMACIN DE SEGUNDO ORDEN


EJERCICIOS

EJERCICIO 1

H
MeO2C
Cl

120 MHz

(1)

4.0

CO2Me
Cl

(3)

3.5

3.0

2.5

(2)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

900

4.0

850

800

750

700

650

(1)

3.5

3.0

(2)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 905.05 904.51 904.45 903.91 897.02 896.64 896.42 896.04
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 839.09 838.55 831.60 831.07 830.68 830.15 823.20 822.66

4.0

(3)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.40

i
17
18
19
20
21
22
fi 650.90 650.36 650.30 649.76 649.70 649.16

278

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 650 Hz


8

(1)

(2)

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 904.75 904.21 896.72 896.34 838.82 831.34 830.42 822.93

EJERCICIO 2

CH2Cl

MeOC

COMe

60 MHz
7.5

(3)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0

(2)

4.5
4.0
3.5

(1)

3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

500

450

400

350

4.5

300

250

(2)

4.0

3.5

(1)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

8.00

7.90

7.80

i
1
2
3
4*
5
6*
7
8*
9
10
11
12
fi 484.80 484.27 483.73 482.94 482.60 482.40 482.06 481.87 481.53 480.73 480.20 479.66
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 471.44 471.31 470.71 470.58 469.98 469.85 469.44 469.23 468.71 468.50 467.98 467.77

279

(3)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

4.50

4.40

4.30

i
25
26
27
28
29
30
fi 268.14 267.60 267.41 266.87 266.67 266.14

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 267 Hz

(2)

(1)

8.10

8.00

7.90

7.80

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 484.27 482.40 482.06 480.20 470.71 470.58 468.71 468.50

EJERCICIO 3

***

N
O
N

300 MHz

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 2396.91 2395.58 2393.26 2390.39 2390.12 2386.28 2385.87 2383.06 2380.68 2379.48
i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 2264.52 2263.32 2260.94 2258.13 2257.72 2253.88 2253.61 2250.73 2248.42 2247.09

280

EJERCICIO 4
NC CH CH CO2H

360 MHz

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

6.10

i
1
2
3
4
fi 2352.12 2337.00 2320.10 2304.98
Ii
1.00
2.667
2.667
1.00

EJERCICIO 5

OH

O COMe

MeCO O

90 MHz
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

6.40

6.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 577.78 576.47 574.97 573.65 572.83 572.66 571.34 570.01 567.70
Ii 0.06
0.07
0.25
0.62
0.87
0.69
0.30
0.13 0.0031

EJERCICIO 6
12

CH3CH2CO CH CH CHO

11

***

(4)

10

400 MHz

9
8
7
6
5
4
3
2

(1)
(2-1)

(2-2)

(3)

1
0

3000

2000

1000

281

(2-1)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2916

2915

2914

2913

2912

2911

2910

2909

2908

2907

2906

2905

2904

2903

2902

2901

2900

2899

2898

2897

2896

i
1
2
3
4
5
6
fi 2914.86 2914.58 2914.41 2914.29 2914.14 2913.87
i
7
8
9
10
11
12
fi 2898.25 2897.96 2897.78 2897.67 2897.51 2897.25

(2-2)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.10

i
13
14
15
16
17
18
fi 2882.57 2881.62 2880.67 2875.84 2874.88 2873.92
i
19
20
21
22
23
24
fi 2865.95 2865.00 2864.05 2859.23 2858.26 2857.30

1.20

(3)

1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

frecuencia de la primera lnea: 996.90 Hz ; frecuencia de la ltima lnea: 973.57 Hz

282

(4)

12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

1.10

1.00

0.90

i
1
2
3
fi 429.31 421.94 414.67

45

(4)

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 985.16 Hz


40

35

30

25

20

15

(2)

10

(1)
5

10.0

9.5

9.0

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

(1)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
9
10
11
12
fi 3943.60 3943.16 3936.86 3936.42
Ii
0.25
0.25
0.25
0.25

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

283

(2)
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2925

2920

2915

2910

2905

2900

2895

2890

2885

2880

2875

2870

2865

2860

2855

2850

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2914.58 2914.14 2897.96 2897.52 2881.62 2874.88 2865.00 2858.26

EJERCICIO 7

15

CH3

60 MHz

14

MeOCO

13

(3)

OCOMe

12
11
10
9
8
7
6
5

(2)

(1)

3
2
1
0

450

400

350

300

250

200

150

4.0

3.5

(2)

3.0

2.5

(1)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
fi 438.87 438.55 438.22 437.90 432.49 432.17 431.84 431.52 429.18 428.85 428.52
i
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
fi 428.20 422.80 422.47 422.14 421.82 412.74 412.43 412.12 411.97 411.81 411.66
i
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32

fi 411.35 411.04 405.59 405.28 404.97 404.68 403.05 402.73 402.42 402.11

284

(3)

15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.60

i
33
34
35
36
37
38
fi 155.39 155.08 155.07 154.77 154.76 154.45

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 155 Hz


11
10

(2)

9
8
7

(1)

6
5
4
3
2
1
0

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 438.38 432.00 428.69 422.31 412.28 411.51 405.13 402.58

EJERCICIO 8
NC CH CH CO2H

90 MHz

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

6.10

6.00

5.90

i
1
2
3
4
fi 576.91 565.43 552.58 541.10
Ii 1.00
2.79
2.79
1.00

5.80

5.70

5.60

5.50

5.40

285

EJERCICIO 9

***

Me
O

Me

60 MHz

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

i
9
10
11
12
fi 438.45 437.54 436.46 435.55
0.49
0.51
0.52
Ii 0.48

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

6.10

6.00

5.90

5.80

1
2
3
4
5
6
7
8
377.88 375.89 374.58 372.59 362.58 361.67 359.28 358.36
0.40
0.38
0.41
0.37
0.63
0.60
0.62
0.61

(la seal de los grupos metilo no aparece en el espectro)


EJERCICIO 10
5.5

COCl

5.0

90 MHz

COCl

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 716.16 715.05 711.87 711.66 708.64 708.40 706.43 705.53 702.97 702.55 699.12 698.68
Ii 0.01
0.02
0.15
0.15
0.17
0.18
0.21
0.23
0.35
0.38
0.08
0.07
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 693.62 693.18 689.75 689.33 686.78 685.87 683.90 683.66 680.64 680.43 677.25 673.58
EJERCICIO 11

11

Cl

Cl

90 MHz

10
9

Br

8
7
6
5
4
3
2
1
0

3.50

3.40

3.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 314.85 312.13 310.47 307.75 304.16 303.82 301.09 299.78 293.13
Ii 1.23
1.79
3.18
6.55
9.76
8.37
4.40
3.01
0.02

286

EJERCICIO 12

7.5
7.0

90 MHz

CO2H

***

6.5

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.60

3.50

3.40

i
1
2
3
4
fi 316.80 314.17 312.53 309.90
Ii 0.22
0.23
0.25
0.29

3.30

3.20

3.10

3.00

2.90

2.80

5
6
7
8
9
10
11
12
274.30 271.67 267.99 267.21 265.37 262.94 260.91 256.64
0.02
0.07
0.51
0.51
0.40
0.39
0.03
0.06

(se ignoran las lneas exteriores de la primera seal)

EJERCICIO 13

11
10

CH3

60 MHz

NC

(3)

CN

9
8
7
6
5

(1)

(2)

3
2
1
0

450

400

350

300

250

200

150

5.5
5.0
4.5

(1)

4.0
3.5

(2)

3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
fi 470.93 470.57 470.22 469.86 467.81 467.45 467.10 466.74 462.32 461.96 461.61
i
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
fi 461.61 461.25 461.25 460.90 460.55 455.85 455.23 454.61 453.98 450.35 449.73
i
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32

fi 449.11 448.49 446.53 445.91 445.29 444.67 441.04 440.42 439.80 439.18

(los cuartetes tercero y cuarto estn entrecruzados y se superponen 2 parejas de lneas)

287

(3)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.50

i
33
34
35
36
37
38
fi 152.40 152.05 151.79 151.70 151.43 151.07

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 152 Hz


12
11

(1)

10
9
8

(2)

7
6
5
4
3
2
1
0

475

470

465

460

455

450

445

440

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 470.39 467.28 461.79 461.08 454.92 449.42 445.60 440.11

EJERCICIO 14
Br

Cl

HO CH CH OH

60 MHz

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

6.10

6.00

5.90

5.80

5.70

5.60

5.50

5.40

5.30

5.20

i
1
2
3
4
fi 360.98 354.12 329.20 322.34
Ii 1.00
1.55
1.55
1.55

5.10

5.00

4.90

4.80

4.70

4.60

288

EJERCICIO 15

6.5
6.0

60 MHz

***

Cl

Cl

5.5
5.0

MeO

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 223.98 218.45 216.31 210.79 108.76 103.23 100.37 97.44 94.84 89.78 89.05 81.39
Ii 2.85
3.11
3.21
3.54
0.90
1.11
5.77
5.83 4.96 4.90 0.94 1.07

EJERCICIO 16

H
NC

CN

O2N

90 MHz

(1)

4.0

NO2

(3)

3.5

3.0

2.5

(2)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

760

750

740

4.0

730

720

710

700

690

680

670

660

650

640

(1)

3.5

3.0

2.5

(2)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 756.14 755.64 755.53 755.04 747.90 747.53 747.29 746.93
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 681.60 681.06 673.85 673.32 672.99 672.46 665.25 664.72

630

620

289

4.0

(3)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.00

i
17
18
19
20
21
22
fi 633.65 633.11 633.05 632.51 632.45 631.91

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 633 Hz


8

(1)

(2)

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 755.84 755.34 747.59 747.23 681.33 673.59 672.72 664.98

EJERCICIO 17

***
MeO2C

CO2Me

60 MHz
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

8.70

8.60

8.50

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 521.38 507.14 504.30 498.44 497.70 490.06 484.20 480.62 474.76
Ii 0.02
2.99
4.39
8.34
9.74
6.56
3.18
1.78
1.23

290

EJERCICIO 18

***
N
H

300 MHz
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 1991.70 1987.96 1987.66 1986.26 1986.10 1985.95 1985.75 1984.35 1984.06 1980.35

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 1820.65 1816.94 1816.65 1815.25 1815.05 1814.90 1814.74 1813.34 1813.04 1809.30

EJERCICIO 19

20

OMe

300 MHz

15

HO

(3)

OH

10

(1,2)
5

1750

1700

1650

1600

1550

1500

1450

1400

1350

1300

1250

1200

1150

1100

105

291

6.5
6.0

(1)

5.5
5.0

(2)

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 1760.92 1759.18 1758.30 1756.56 1754.06 1753.86 1753.84 1753.63 1753.61 1753.40
i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 1753.39 1753.18 1752.11 1751.89 1751.66 1751.44 1751.44 1751.22 1750.99 1750.77

(3)
20

15

10

i
21
22
23
fi 1096.67 1096.44 1096.21

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 1096 Hz


11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 1760.92 1759.18 1758.30 1756.56 1753.72 1753.52 1751.78 1751.10
EJERCICIO 20
7.5
7.0

60 MHz

CH2OH

(3)

6.5
6.0
5.5
5.0

(1)

HO

OH

4.5
4.0

(2)

3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

380

370

360

350

340

330

320

310

300

290

280

270

260

292

5.0

(1)

4.5
4.0
3.5

(2)

3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

6.30

6.20

6.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 381.44 380.71 380.68 379.98 379.95 379.22 378.30 378.03 377.56 377.30 376.83 376.56
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 373.18 372.64 372.11 370.79 370.25 369.76 369.72 369.23 368.69 367.37 366.84 366.30

(3)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

4.50

4.40

i
25
26
27
28
29
30
fi 268.45 267.91 267.72 267.18 266.99 266.45

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 267.45 Hz


10

(1)

9
8

(2)

7
6
5
4
3
2
1
0

6.30

6.20

6.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 380.71 379.95 377.56 377.30 372.64 370.25 369.23 366.84
EJERCICIO 21
11

C3H7

10

CO CH C CH2

***

60 MHz

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

-0.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 32.70 19.86 17.77 12.84 12.23 4.93 0.00 -2.70 -7.63
Ii 0.01 3.24 4.49 8.24 9.49 6.31 3.18 1.93 1.32

293

EJERCICIO 22

H
HO

OH

NC

CN

120 MHz
4.5

(1)
4.0

(3)

3.5

3.0

2.5

(2)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

960

950

4.5

940

930

920

910

900

890

880

870

860

850

840

830

820

810

800

790

780

(1)

4.0

3.5

3.0

2.5

(2)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.90

7.80

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 952.45 952.33 951.72 951.60 950.39 950.30 949.66 949.57
i
9
10
11*
12
13*
14
15
16
fi 932.67 932.13 930.72 930.52 930.19 929.98 928.58 928.04

(3)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.40

6.30

i
17
18
19
20
21
22
fi 761.28 760.75 760.55 760.02 759.82 759.28

770

760

750

294

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 760.28 Hz


9

(1)

(2)

7.90

7.80

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 952.08 951.97 950.02 949.94 932.40 930.46 930.25 928.31

EJERCICIO 23
CH2

C CH CO2Me

90 MHz

5.60

5.50

5.40

5.30

5.20

5.10

5.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 504.70 498.78 497.70 491.79 462.16 461.75 455.84 455.16

EJERCICIO 24
5.0

C6H5

4.5

***

4.0
3.5
3.0

60 MHz

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.70

3.60

3.50

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

2.90

2.80

2.70

2.60

2.50

2.40

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 220.54 217.92 216.66 214.05 173.75 171.14 168.05 165.43 154.90 151.03 149.20 145.33
Ii 2.84
3.15
3.19
3.56
2.27
2.17
4.43
3.86
4.44
3.86
2.31
2.13

(la seal del fenilo no aparece en el espectro)

295

EJERCICIO 25

**

CO2H

Cl
8

500 MHz

3994

3993

3992

3991

3990

3989

3988

3987

3986

3985

3984

3983

3982

3981

3980

3979

3978

3977

3976

3975

3974

3973

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 3989.14 3987.01 3986.21 3985.04 3980.16 3978.95 3978.18 3976.06

3800

3795

3790

3785

3780

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 3796.44 3794.32 3793.55 3792.34 3787.46 3786.29 3785.50 3783.36

EJERCICIO 26
9

O2N

90 MHz

NO2

OH

7.60

7.50

7.40

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 686.52 684.31 684.00 681.79 667.17 667.04 664.83 664.65

3972

296

EJERCICIO 27
5.5

CN

5.0

90 MHz

CN

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 721.01 719.80 716.91 716.57 713.30 713.19 711.43 710.46 707.70 707.24 703.96 703.61
Ii 0.01
0.02
0.15
0.16
0.18
0.18
0.21
0.23
0.35
0.38
0.07
0.06
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 697.31 696.96 693.68 693.22 690.46 689.49 687.73 687.62 684.36 684.01 681.12 679.91

EJERCICIO 28
12

Cl

11

Cl

220 MHz

10
9

OH

8
7
6
5
4
3
2
1
0

3.40

3.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 752.65 747.51 743.86 738.71 733.04 732.38 727.23 724.24 712.77

EJERCICIO 29

11
10

CH3

60 MHz

MeOC

(3)

COMe

9
8
7
6
5
4

(1)

(2)

2
1
0

450

400

350

300

250

200

150

297

3.5

(1)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.90

7.80

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 473.98 473.63 473.27 472.92 472.90 472.54 472.19 471.83
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 465.65 465.30 465.07 464.94 464.71 464.59 464.36 464.00
2.0

(2)

1.5

1.0

0.5

0.0

7.20

7.10

7.00

i
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 437.23 436.61 435.99 435.38 429.99 429.37 428.75 428.32
i
25
26
27
28
29
30
31
32
fi 428.13 427.70 427.08 426.46 421.07 420.45 419.83 419.21

(3)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
33
34
35
36
37
38
fi 148.57 148.21 147.95 147.85 147.59 147.24

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 147.9 Hz

0.70

0.60

(1)

0.50

(2)

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 473.45 472.37 465.12 464.53 436.30 429.06 427.39 420.14

298

EJERCICIO 30
7.0

NO2

6.5

90 MHz

NO2

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 731.02 729.97 728.01 727.46 724.11 723.67 722.09 720.32 717.74 717.10 714.73 714.47
i
0.01
0.02
0.11
0.12
0.13
0.15
0.16
0.23
0.39
0.47
0.10
0.12
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 712.95 712.68 710.32 709.67 707.09 705.33 703.75 703.31 699.96 699.41 697.45 696.40

EJERCICIO 31
9

60 MHz

Cl

Cl

OH

3.70

3.60

3.50

3.40

3.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 225.66 222.28 221.67 218.29 200.94 200.71 197.32 196.94
EJERCICIO 32

5.0

60 MHz

***

AcO

4.5

4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 321.61 320.18 319.44 318.01 169.59 168.16 165.09 163.66 157.70 155.53 153.20 151.03
Ii 3.11
3.17
3.20
3.26
1.99
2.03
4.43
4.28
4.44
4.26
2.01
2.02

(la seal del acetilo no aparece en el espectro)

299

EJERCICIO 33

Cl
MeOCO

OCOMe

90 MHz
8

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 677.21 670.04 668.54 661.37 630.22 629.68 622.51 621.55
EJERCICIO 34

5.5

***

Cl

5.0
4.5

4.0
3.5

100 MHz

3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 492.06 490.57 489.45 487.96 286.74 285.24 282.04 280.54 278.00 275.40 273.30 270.70
Ii 3.12
3.17
3.20
3.25
1.48
1.66
4.94
4.67
4.95
4.65
1.49
1.64

EJERCICIO 35
9

Cl

Cl

90 MHz

Br

3.90

3.80

3.70

3.60

3.50

3.40

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 351.42 350.43 343.91 343.38 318.34 311.82 310.30 303.78

3.30

300

EJERCICIO 36

OCH3

HOH2C O

O CH2OH

220 MHz
30

(3)
25

(4)
20

15

10

(1-2)
5

1300

1250

1200

1150

1100

1050

1000

950

900

850

800

5.0
4.5
4.0
3.5
3.0

(1)

(2)

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
fi
i
fi
i
fi
i
fi

1
1305.50
12
1302.52
23
1299.94
34
1298.28

2
1305.27
13
1302.29
24
1299.74
35
1298.06

30

5.90

3
1305.04
14
1302.06
25
1299.71
36
1297.83

4
1304.82
15
1301.84
26
1299.52
37
1297.60

5
1304.59
16
1301.28
27
1299.48
38
1297.41

6
1304.04
17
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28
1299.29
39
1297.38

7
1303.81
18
1300.83
29
1299.26
40
1297.18

(3)

25

20

15

10

i
45
46
47
fi 1155.79 1155.56 1155.34

8
1303.58
19
1300.60
30
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41
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9
1303.36
20
1300.38
31
1299.03
42
1296.73

10
1303.13
21
1300.16
32
1298.84
43
1296.50

11
1302.74
22
1299.97
33
1298.51
44
1296.28

301

(4)
20

15

10

i
48
49
50
fi 804.28 804.06 803.83

Triple resonancia: irradiacin de las seales centradas a 1155.56 Hz y 804.06 Hz


12
11
10
9
8

(2)

(1)

7
6
5
4
3
2
1
0

5.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
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EJERCICIO 37
6.0

***

NC

5.5
5.0

4.5
4.0

90 MHz

3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3.50

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

2.90

i
1
2
3
4
5
6
7
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9
10
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12
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Ii 2.69
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3.19
3.75
1.71
1.75
5.14
4.13
5.15
4.12
1.79
1.67

302

EJERCICIO 38
6.0
5.5

5.0

***

300 MHz

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2785

2780

2775

2770

2765

2760

i
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3
4
5
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7
8
9
10
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6.0
5.5
5.0
4.5
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1.0
0.5
0.0

2275

2270

2265

2260

2255

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
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EJERCICIO 39

***

4.5

4.0

S
3.5

3.0

300 MHz

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.20

7.10

7.00

i
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i
11
12
13
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15
16
17
18
19
20
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303

EJERCICIO 40
HO

OH

Cl

220 MHz
12
11
10
9
8
7
6
5
4
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1
0

3.40

3.30

i
1
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3
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7
8
9
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EJERCICIO 41

120 MHz

4.0

(2)
MeO2C

3.5

CO2Me

HO

(3)

OH

3.0

2.5

(1)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

830

820

810

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770

760

750

740

730

720

710

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690

680

670

660

650

640

(2)
4.0

3.5

3.0

2.5

(1)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

i
1
2
3
4
5
6
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i
9
10
11
12
13
14
15
16
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630

620

610

304

(3)

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
17
18
19
20
21
22
fi 619.28 618.74 618.68 618.14 618.08 617.54

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 618.41 Hz


8

(2)

(1)

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 823.42 815.50 814.42 806.49 752.34 751.91 743.98 743.34
EJERCICIO 42
11
10

NC CH C CH2

220 MHz

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

5.10

5.00

i
1
2
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5
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9
fi 1127.04 1113.88 1111.67 1106.56 1105.93 1098.51 1093.40 1090.56 1085.45
EJERCICIO 43

15
14

CH3

60 MHz
HO

13

(3)

OH

12
11
10
9
8
7
6
5
4

(1)

(2)

3
2
1
0

400

350

300

250

200

150

305

2.0

(1)

1.5

1.0

0.5

0.0

6.90

6.80

6.70

6.60

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 414.11 413.78 413.46 413.13 406.76 406.43 406.11 405.78
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 404.70 404.37 404.05 403.72 397.35 397.02 396.70 396.37

(2)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.20

6.10

i
17
18
19
20
21
22
23
24
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i
25
26
27
28
29
30
31
32
fi 366.16 365.85 365.54 365.23 364.77 364.46 364.15 363.84

(3)

15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.40

i
33
34
35
36
37
38
fi 143.51 143.20 143.19 142.89 142.88 142.57

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 143.04 Hz


9

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

6.40

6.30

6.20

6.10

6.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 413.62 406.27 404.21 396.86 373.71 373.04 365.69 364.30

306

EJERCICIO 44

11
10

60 MHz

(2)

Me

9
8

NO2

Me

CO2H

6
5
4
3

(1)

2
1
0

400

350

300

250

200

(1)
1.5

1.0

0.5

0.0

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

(2)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.70

2.60

2.50

2.40

2.30

i
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 153.61 153.26 152.86 152.51 148.03 147.67 147.29 146.93

Triple resonancia: irradiacin de las seales centradas en 147.6 y 153.0 Hz

(1)

12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

i
1
2
3
4
fi 437.83 429.83 424.26 416.26

6.90

6.80

150

307

EJERCICIO 45

**

7.0
6.5

HO

6.0

NH CO CH3

5.5
5.0
4.5

400 MHz

4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2948

2947

2946

2945

2944

2943

2942

2941

2940

2939

2938

2937

2936

2935

2934

2933

2932

i
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2
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6
7
8
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6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
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2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

6.70

i
9
10
11
12
13
14
15
16
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EJERCICIO 46
7.5
7.0

400 MHz

NH2

**

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5

4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
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3
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5
6
7
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10
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308

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
11
12
13
14
15
16
17
18
18
20
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EJERCICIO 47

***

NO2

300 MHz

(1)

3.0

2.5

(3)

(2)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2450

2400

2350

2300

2250

Doble resonancia: irradiacin a 2311.5 Hz

(1)

6.0

(3)

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

309

(1)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
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(3)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
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2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
11
12
13
14
15
16
17
18
18
20
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Doble resonancia: irradiacin a 2267.1 Hz

(1)

15

(3)

14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
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3
2
1
0

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

i
1
2
3
4
5
fi 2474.07 2472.93 2312.65 2311.50 2310.35

7.70

7.60

310

Doble resonancia: irradiacin a 2473.5 Hz


9

(2)

(3)

2325

2320

2315

2310

2305

2300

2295

2290

2285

2280

2275

2270

2265

2260

2255

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2319.50 2312.73 2311.50 2304.74 2270.71 2270.25 2263.49 2262.72

EJERCICIO 48
OCH3

OH

300 MHz
(3)
20

15

10

(2)
5

(1)
2050

2000

1950

1900

1850

1800

1750

1700

1650

1600

1550

1500

1450

1400

(3)
20

15

10

i
1
2
3
fi 1098.17 1097.94 1097.71

1350

1300

1250

1200

1150

1100

1050

311

Doble resonancia: irradiacin a 1097.94 Hz


6.0

(1)

(2)

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2040

2030

2020

2010

2000

1990

1980

1970

1960

6.0

1950

1940

1930

1920

1910

1900

1890

1880

1870

1860

(1)

5.5
5.0
4.5
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3.0
2.5
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1.5
1.0
0.5
0.0

2039

2038

2037

2036

2035

2034

2033

2032

2031

2030

2029

2028

2027

2026

2025

2024

2023

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2021

2020

2019

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2036.90 2033.63 2033.27 2031.31 2026.50 2024.49 2024.14 2020.91

6.0

(2)

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

1892

1891

1890

1889

1888

1887

1886

1885

1884

1883

1882

1881

1880

1879

1878

1877

1876

1875

1874

1873

1872

1871

1870

1869

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 1888.39 1885.17 1884.81 1882.80 1877.99 1876.03 1875.67 1872.40

312

EJERCICIO 49

**

O
C

OH

400 MHz
7.5

(5)

(1)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5

(2)

4.0
3.5
3.0

(3)

2.5

(4)

2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3300

3250

3200

3150

3100

3050

3000

2950

2900

2850

2800

2750

Triple resonancia: irradiacin a 3072 y 3019.2 Hz


15

(3)

14
13
12
11
10
9
8

(5)

(1)

7
6
5
4
3
2
1
0

3300

3250

3200

3150

3100

3050

3000

2950

2900

2850

2800

2750

(1)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3085

3080

3075

3070

3065

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3083.63 3080.56 3080.42 3080.05 3078.37 3073.76 3072.06 3071.70 3071.57 3068.50

313

(5)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2780

2775

2770

2765

2760

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 2778.70 2775.63 2775.50 2775.14 2773.44 2768.83 2767.15 2766.78 2766.64 2763.57

Triple resonancia: irradiacin a 3054.8 y 3276 Hz


30

(5)
25

20

15

10

(2)

(4)

3050

3000

2950

4.5

2900

2850

2800

(2)

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3079

3078

3077

3076

3075

3074

3073

3072

3071

3070

3069

3068

3067

3066

3065

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 3077.87 3076.60 3076.50 3076.08 3075.67 3074.69 3069.99 3068.83 3068.41 3068.08 3067.98 3066.81
Ii
0.06
0.21
0.21
0.10
0.12
0.16
0.19
0.15
0.13
0.29
0.29
0.09

314

4.5

(4)

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3026

3025

3024

3023

3022

3021

3020

3019

3018

3017

3016

3015

3014

3013

3012

i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 3024.39 3023.22 3023.12 3022.79 3022.37 3021.21 3016.51 3015.53 3015.12 3014.70 3014.60 3013.33

Triple resonancia: irradiacin a 3072 y 3276 Hz


30

(5)
25

20

15

(3)

(4)

10

3050

3000

2950

2900

2850

2800

(4)

(3)

3065

3060

3055

3050

3045

3040

3035

3030

3025

3020

3015

3010

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 3062.47 3056.18 3054.80 3048.51 3022.59 3022.10 3015.81 3014.92

3005

315

Triple resonancia: irradiacin a 3019.2 y 3276 Hz


30

(5)
25

20

15

(2)
10

(3)
5

3100

3050

3000

2950

10

2900

(2)

2850

2800

2750

(3)

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

3110

3105

3100

3095

3090

3085

3080

3075

3070

3065

3060

3055

3050

3045

3040

3035

3030

3025

3020

3015

30

i
1
2
3
4
5
fi 3072.65 3071.35 3056.05 3054.75 3053.45

EJERCICIO 50
CO2H

**

NO2
7.5
7.0

90 MHz

(1)

(2)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.40

8.30

8.20

8.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 755.93 754.80 754.70 754.26 753.77 752.44 747.82 745.95 745.55 745.45 745.18 744.33
Ii 0.03
0.08
0.09
0.04
0.05
0.08
0.15
0.21
0.41
0.20
0.49
0.17
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 741.84 740.99 740.71 740.62 740.22 738.35 733.73 732.40 731.91 731.47 731.39 730.24

316

EJERCICIOS ADICIONALES

EJERCICIO 1

7.0

(1)

6.5

CO NH NH2

***

(2)

6.0
5.5

5.0
4.5

500 MHz

4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.90

8.80

8.70

8.60

8.50

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 4423.37 4423.02 4422.83 4421.73 4421.46 4418.57 4418.29 4417.19 4417.02 4416.67

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 3943.33 3942.99 3942.81 3941.71 3941.43 3938.53 3938.27 3937.17 3936.99 3936.64

317

EJERCICIO 2
O

**

OH
CH3

CH3
H

H
H

(en el espectro no aparecen las seales del OH y los dos grupos metilo)

400 MHz

3.0

(1)

(2)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2965

2960

2955

2950

2945

2940

2935

2930

2925

2920

2915

2910

2905

2900

2895

2890

2885

2948

2947

2880

2875

2870

Doble resonancia: irradiacin a 2934.0 Hz


Anchura de lnea 0.25 Hz

1.5

1.0

0.5

0.0

2962

2961

2960

2959

2958

2957

2956

2955

2954

2953

2952

2951

2950

2949

2946

2945

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2958.83 2957.45 2956.27 2955.62 2951.17 2950.42 2949.28 2947.97

2944

2865

318

1.5

1.0

0.5

0.0

2880

2879

2878

2877

2876

2875

2874

2873

2872

2871

2870

2869

2868

2867

2866

2865

2864

2863

2862

2861

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2876.03 2874.72 2873.57 2872.83 2868.38 2867.73 2866.55 2865.17

Doble resonancia: irradiacin a 2870.8 Hz


10

(1)

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2960

2955

2950

2945

2940

2935

2930

2925

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2958.41 2956.41 2950.66 2950.00 2939.74 2934.00 2931.33 2925.58

Doble resonancia: irradiacin a 2953.2 Hz

(1)
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

3010

3000

2990

2980

2970

2960

2950

2940

2930

2920

2910

2900

2890

2880

2870

2860

2850

2840

i
1
2
3
4
5
fi 2935.80 2934.05 2932.25 2871.69 2869.91

2830

2820

2810

2800

2790

278

319

EJERCICIO 3

**

OH
CH3

CO CH C CH2

400 MHz

(4)

20

15

10

(2)

(1)
0

2900

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

(3)

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

(1)
1.5

1.0

0.5

0.0

7.30

7.20

(2)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 2171.01 2170.78 2170.55 2170.31 2169.55 2169.32
i
7
8
9
10
11
12
fi 2169.08 2168.85 2168.09 2167.86 2167.62 2167.39

900

800

700

320

(4)
20

15

10

i
1
2
fi 791.32 791.08

Triple resonancia: irradiacin a 2904 y 1423.60 HZ

(1)
0.30

0.20

0.10

0.00

7.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 2928.59 2927.13 2927.02 2926.74 2926.03 2925.13 2920.69 2919.51 2918.80 2918.69 2918.54 2917.24
Ii
0.05
0.19
0.19
0.09
0.11
0.15
0.19
0.16
0.14
0.31
0.31
0.10
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 2893.17 2891.86 2891.71 2891.59 2890.89 2889.71 2885.27 2884.37 2883.66 2883.39 2883.27 2881.81

Triple resonancia: irradiacin a 2888 y 1423.60 Hz


10

(1)

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

7.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2927.44 2925.49 2919.96 2919.31 2909.53 2904.00 2901.41 2895.87

321

Triple resonancia: irradiacin a 2922.4 y 2904 Hz


15
14

(1)

13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

7.20

i
1
2
3
fi 2888.73 2888.00 2887.27

(2)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 2171.01 2170.78 2170.55 2170.31 2169.55 2169.32
i
7
8
9
10
11
12
fi 2169.08 2168.85 2168.09 2167.86 2167.62 2167.39

7.5

(3)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
fi 1425.06 1424.33 1423.60 1422.87 1422.14

322

Triple resonancia: irradiacin a 2904 y 2888 Hz

(1)

15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

7.30

i
1
2
3
fi 2922.76 2922.40 2922.04

Doble resonancia: irradiacin a 2922.4 Hz


0.30

(1)

0.20

0.10

0.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 2905.80 2905.26 2904.73 2904.63 2904.54 2904.09 2904.00 2903.56 2903.46 2903.37 2902.83 2902.29
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 2889.34 2889.29 2888.60 2888.56 2888.13 2888.07 2887.87 2887.83 2887.40 2887.34 2886.66 2886.61

EJERCICIO 4

CH3
CH3

7.5

**

CH O C H

400 MHz

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.00

i
1
2
fi 3206.63 3206.17

323

1.50
1.40
1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

5.10

i
3
4
5
6
7
8
9
fi 2073.27 2072.81 2067.05 2066.59 2060.84 2060.38 2054.66
i
10
11
12
13
14
15
16
fi 2054.20 2048.44 2047.98 2042.26 2041.80 2036.07 2035.61

35

30

25

20

15

10

1.50

1.40

1.30

1.20

1.10

1.00

i
17
18
fi 502.30 496.10

EJERCICIO 5

**

O
CH3

H2N

O CH CH3

300 MHz

(4)

30

25

20

15

10

(2)

(1)

(3)

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

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5.0

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4.0

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3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

324

(1)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
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(2)

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6.5
6.0
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5.0
4.5
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3.5
3.0
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2.0
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1.0
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6.60

i
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(3)
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i
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325

(4)
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25

20

15

10

1.40

1.30

1.20

i
1
2
fi 401.13 395.05

EJERCICIO 6

**

O
HO
O CH2CH2OH

400 MHz

OH
2.0

1.5

1.0

(3)
0.5

0.0

(1)

(4)

(2)

8.0

7.5

7.5
7.0

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

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4.0

(1)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
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10
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326

7.5

(2)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

6.90

i
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(3)

(4)

7.5
7.0
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3.70

3.60

i
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EJERCICIO 7
HO
HO

4.5

**

OH
CH2

OH

400 MHz

(3)

(4)

4.0

3.5

3.0

(2)

(1)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2800

2700

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2500

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2100

2000

1900

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1600

1500

1400

327

3.0

(1)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3.0

(2)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

4.5

(3)

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.30

i
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i
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6.20

328

EJERCICIO 8

**

CH3
OHC

CH CH3

400 MHz

(5)

20

15

10

(1)

(2) (3)
(4)

4000

3000

2000

4.0

1000

(1)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

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i
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(5)
20

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10

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520

510

500

i
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440

430

329

(4)
4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
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i
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Doble resonancia: rradiacin de la seal centrada en 1458.00 Hz

(1)
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2780

2779

2778

i
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(2)
6.0
5.5
5.0
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1.0
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2660

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2655

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2652

2651

2650

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2647

2646

2645

2644

2643

i
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19
20
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330

Triple resonancia: irradiacin de las seales centradas en 3984 y 1188 Hz

(2)

6.0
5.5
5.0
4.5
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3.5
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2.5
2.0
1.5
1.0
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7.80

i
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(3)

6.0
5.5
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3.5
3.0
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2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2961

2960

2959

2958

2957

2956

2955

2954

2953

2952

2951

2950

2949

2948

2947

2946

2945

2944

2943

i
9
10
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13
14
15
16
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Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 511.2 Hz

3.5

(4)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
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2
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fi 1188.90 1188.60 1188.30 1188.00 1187.70 1187.40 1187.10

331

EJERCICIO 9

**

O
N
O CH2

CH CH2

400 MHz
7.5

(2)

(1)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5

(6)

3.0
2.5

(4) (5)

2.0

(3)

1.5
1.0
0.5
0.0

7.5
7.0

9.0

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

(1)

(2)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3500

3450

3400

3350

3300

3250

3200

3150

i
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i
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16
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(1)
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7.0
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1.0
0.5
0.0

3519.0

3518.5

3518.0

3517.5

3517.0

3516.5

3516.0

3515.5

3515.0

3514.5

3514.0

3513.5

3513.0

3512.5

3512.0

3511.5

3511.0

3510.5

3510.0

3509.5

332

(3)
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
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6.00

i
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i
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(4)

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0.0

5.40

i
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i
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(5)
1.5

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i
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i
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12
fi 2128.97 2127.55 2127.17 2126.13 2125.75 2124.33

333

3.0

(6)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
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5
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fi 1948.21 1946.80 1946.56 1945.15 1942.85 1941.43 1941.19 1939.76

EJERCICIO 10

2.5

CHO

(1)

**

2.0

(2)
1.5

(3) (4)

400 MHz

1.0

0.5

0.0

4000

3950

3900

3850

3800

3750

3700

3650

3600

3550

3500

3450

3400

3350

3300

3250

3200

3150

3100

3050

3000

(1)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

10.00

i
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i
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18
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2950

334

Triple resonancia: irradiacin a 4000.8 y 3043.2 Hz


5.0

(4)

(2)

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.80

7.70

7.60

7.50

i
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i
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5.0

(2)

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

Triple resonancia: irradiacin a 4000.8 y 3004.4 Hz

14
13

(2)

12
11
10
9
8

(3)

7
6
5
4
3
2
1
0

7.80

7.70

i
1
2
3
4
5
fi 3147.87 3146.55 3044.51 3043.20 3041.87

7.60

335

Triple resonancia: irradiacin a 4000.8 y 3147.2 Hz


9

(3)

7.60

7.50

i
1
2
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5
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8
fi 3050.83 3044.47 3043.20 3036.84 3007.81 3007.34 3000.99 3000.19

EJERCICIO 11

**

NH CO CH3
CH2

HO

CH CO O CH2CH3

(7)

400 MHz

20

15

(8)
10

(5)
5

(1) (2)

2800

2700

(3)

2600

2.5

2500

2400

(4)

2300

2200

2100

2000

1900

(6)
1800

1700

1600

1500

1400

(1)

1200

1100

1000

(2)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

1300

6.90

6.80

900

800

700

600

500

336

(3)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.10

i
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10
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fi 2456.46 2455.96 2455.46 2454.96 2454.46 2453.96 2450.08 2449.58 2449.08 2448.58 2448.08 2447.58

(4)
2.0

1.5

1.0

0.5

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4.80

i
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3
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fi 1933.69 1927.31 1927.23 1927.17 1920.85 1920.79 1920.71 1914.33
6.5

(5)

6.0
5.5
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i
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i
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i
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(6)
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339

EJERCICIO 12
**
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O CH2

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7.0

CH2

CH CH2

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(1)

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(2)

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(2)

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(5-2)

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CH3

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(1)
(2)
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343

(1)
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344

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EJERCICIO 14

**
CO O

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347

Doble resonancia: irradiacin a 3004 Hz


5.5

(1)

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2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3282

3281

3280

3279

3278

3277

3276

3275

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3271

3270

i
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3
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(2)
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5.0
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2.0
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1.0
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310

i
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18
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Doble resonancia: irradiacin de (2864 Hz)

6.5

(4)

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i
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2925

292

348

(6)
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2817

i
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16
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EJERCICIO 15

NC

CN

**

90 MHz

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6.0
5.5
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3.5
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685

Doble resonancia: irradiacin a 719.1 Hz


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3
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1
0

725

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i
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680

349

Doble resonancia: irradiacin a 693.9 Hz


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11
10
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0

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i
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Doble resonancia: irradiacin a 716.4 Hz


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7.70

7.6

i
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3
4
fi 719.44 718.76 694.24 693.56

EJERCICIO 16

HO

OH

**

90 MHz
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
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3.5
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0.5
0.0

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350

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660

655

650

645

640

635

630

625

620

615

610

605

600

595

590

585

580

i
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Doble resonancia: irradiacin a 647.73 Hz


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11
10
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0

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i
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Doble resonancia: irradiacin a 587.7 Hz


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7.0
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610

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600

i
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3
4
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595

590

585

580

351

EJERCICIO 17

**

CH3

HO

OH

90 MHz
11

(2)

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(1)

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3
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1
0

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400

4.0

350

300

250

(1)

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3.0

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1.0

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0.0

11

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(2)

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0

2.20

i
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200

352

Doble resonancia: irradiacin a 201.78 Hz


11

(1)

10
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6
5
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3
2
1
0

6.40

6.30

6.20

i
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3
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5
6
7
8
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EJERCICIO 18
CO2H

**

400 MHz
3.0

(1)

2.5

(3)

(2)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3250

3200

3150

3100

3050

3000

Doble resonancia: irradiacin a 3048 Hz


(1)
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3257

3256

3255

3254

3253

3252

3251

3250

3249

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3247

3246

3245

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3243

3242

3241

3240

3239

3238

i
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353

6.5

(3)

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5.5
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0.0

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i
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Doble resonancia: irradiacin a 3248 Hz

(3)

(2)

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3005

3000

2995

2990

2985

2980

2975

2970

i
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Doble resonancia: irradiacin a 2980 Hz


15
14

(1)

13
12
11
10
9

(2)

8
7
6
5
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1
0

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3200

3150

3100

i
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3
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5
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3050

354

EJERCICIO 19

**

OH

300 MHz
4.0

(3)
3.5

3.0

2.5

(1)
2.0

(2)

1.5

1.0

0.5

0.0

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2170

2160

2150

2140

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2120

2110

2100

2090

2080

2070

2060

2050

Doble resonancia: irradiacin a 2772.4 Hz

(1)

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6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
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2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2179

2178

2177

2176

2175

2174

2173

2172

2171

2170

2169

2168

2167

2166

2165

i
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3
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(3)

6.5
6.0
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1.0
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0.0

2059

2058

2057

2056

2055

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2050

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2045

2044

2043

i
9
10
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14
15
16
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2040

355

Doble resonancia: irradiacin a 2896 Hz

(3)

13
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11
10
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(2)

6
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1
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2770

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2735

2730

i
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2
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Doble resonancia: irradiacin a 2735.2 Hz


8

(1)

(2)

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2170

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2155

2150

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2135

2130

2125

2120

2115

2110

2105

2100

2095

2090

2085

2080

2075

2070

i
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2
3
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5
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EJERCICIO 20

***

Cl

90 MHz

7.5

(2)

7.0
6.5
6.0

(1)

5.5
5.0
4.5

(3)

4.0
3.5
3.0
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1.5
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0.0

660

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650

645

640

356

Doble resonancia: irradiacin a 644.58 Hz


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(1)

(2)

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i
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i
13
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(1)

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653.0

Doble resonancia: irradiacin a 655.11 Hz


14
13
12
11
10

(3)

(2)

9
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655

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357

Doble resonancia: irradiacin a 650.25 Hz


10

(1)

9
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6

(3)

5
4
3
2
1
0

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657

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654

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650

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648

647

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645

644

643

642

i
1
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EJERCICIO 21
NH2

**

300 MHz
3.5

(2)
3.0

2.5

(1)

2.0

(3)

1.5

1.0

0.5

0.0

2150

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2130

2120

2110

2100

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2080

2070

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2050

2040

2030

2020

2010

2000

1990

1980

Doble resonancia: irradiacin a 1992 Hz


6.5
6.0

(2)

(1)

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2140

2130

2120

2110

2100

2090

2080

2070

2060

2050

2040

2030

2020

2010

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2142.49 2140.40 2139.45 2138.40 2133.91 2132.79 2131.87 2129.81
i
9
10
11
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13
14
15
16
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358

Doble resonancia: irradiacin a 2019 Hz


8

(2)

(3)
4

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2100

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Doble resonancia: irradiacin a 2136 Hz

(1)

12
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10
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(3)

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1
0

2020

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2000

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i
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2
3
4
5
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EJERCICIO 22

***

O
CH3

C O CH CH2

300 MHz

45

(4)

40

35

30

25

20

15

10

(2) (3)

(1)
5

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359

(1)

3.5

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(3)

(2)

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45

(4)

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2.10

i
13
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2.00

360

EJERCICIO 23

***

O
COCH3

90 MHz

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
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2.0
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i
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EJERCICIO 24

10
9

CH3

(3)

***

300 MHz

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6
5

(2)

(1)

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2
1
0

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i
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16
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20
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EJERCICIO 25

CH3CO

CH CH CO2CH3

**

90 MHz
45

(2)

40

35

30

25

20

15

(3)

10

(1)

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362

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(1)

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i
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i
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45

(2)

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i
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363

EJERCICIO 26

CH3

CH CH CO2Me

***

300 MHz
45

(3)

40

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20

15

(4)

10

(1)

(2)

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i
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i
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(4)

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i
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650

600

550

364

EJERCICIO 27

CH3

***

CH CH CO O CH CH2

300 MHz

10

(6)

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(1)

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(3)

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(4)

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(3)

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i
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(6)

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i
29
30
31
32
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EJERCICIO 28

***

CH3
CH2

C CO O CH CH2

90 MHz

11

(6)

10
9
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7

(3)

6
5

(4) (5)

(1)
(2)

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(1)

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i
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(4)

(5)

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27
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29
fi 179.77 178.76 178.16 177.17

1.90

1.8

367

EJERCICIO 29

**

CO2Me
CH2

C CH2

CO2Me

90 MHz

45

(3) (4)

40

35

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25

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10

(5)

(2)

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(2)

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(1)

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45

(3)

(4)

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(5)

10

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3.30

368

EJERCICIO 30

***

CO2H
CH2

C CH2

CO O CH2CH3

400 MHz

14

(5)

13
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370

EJERCICIO 31

***

CH3
CH2

CH CO O CH CH3

300 MHz
30

(5)

25

20

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10

(1) (2)

(3)

(4)

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5.10

5.00

EJERCICIO 32

CH2

CH O CO CH2

CH3

***

300MHz
11

(5)

10
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(3)

(2)
3.5

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1.0

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1.70

1.60

1.50

1.40

1.30

i
13
14
15
16
17
18
19
fi 737.32 729.77 722.37 715.12 361.32 354.00 346.53

1.20

1.10

1.00

372

EJERCICIO 33

CH2

CH O CH2

CH2

OH

**

(4)

400 MHz

30

25

20

15

10

(1)
6.5

(2)
6.0

5.5

5.0

4.5

(3)
4.0

(1)
1.5

1.0

0.5

0.0

6.50

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 2609.88 2609.41 2608.93 2603.05 2602.58 2602.10 2595.63 2595.16 2594.68 2588.80 2588.33 2587.85

(2)
1.5

1.0

0.5

0.0

4.20

i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 1700.80 1700.00 1699.20 1698.96 1698.16 1697.36 1686.55 1685.75 1684.95 1684.71 1683.91 1683.11

373

(3)
1.5

1.0

0.5

0.0

4.00

i
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
fi 1622.56 1621.91 1621.27 1620.72 1620.07 1619.43 1615.73 1615.08 1614.44 1613.89 1613.24 1612.60

(4)
30

25

20

15

10

frecuencia del pico con mayor intensidad: 1525.60 Hz

EJERCICIO 34

***

O
O
CH3

400 MHz
20

(4)
15

10

(2)

(3)

(1)
0

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

800

700

600

374

(1)

1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

4.70

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 1895.75 1891.44 1890.15 1889.63 1885.85 1885.33 1884.04 1883.53
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 1879.73 1879.23 1877.94 1877.45 1873.63 1873.14 1871.85 1867.55

4.0

(3)

(2)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3.60

3.50

3.40

3.30

3.20

3.10

3.00

i
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 1435.28 1429.68 1418.98 1413.38 1243.15 1238.84 1226.85 1222.54

20

(4)

15

10

1.70

1.60

1.50

i
25
26
fi 628.24 622.14

1.40

375

EJERCICIO 35

**

O
O

CH3

90 MHz
11

(4)

10
9
8
7
6

(1)

5
4
3

(2)

(3)

1
0

9.5

9.0

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

(1)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

9.60

9.50

i
1
2
3
4
fi 856.19 855.91 855.89 855.61

(2)

1.50
1.40
1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

7.20

i
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 648.67 648.39 648.28 647.99 647.88 6.47.59 647.47 647.19
i
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 645.28 644.99 644.88 644.59 644.47 644.19 644.08 643.79

9.40

376

(3)

1.50
1.40
1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

6.20

i
21
22
23
24
25
26
27
28
fi 564.35 564.05 563.73 563.43 563.10 562.80 562.48 562.18
i
29
30
31
32
33
34
35
36
fi 560.95 560.65 560.33 560.03 559.70 559.40 559.08 558.78

11

(4)

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.40

i
37
38
39
40
fi 218.31 217.91 217.69 217.29

EJERCICIO 36
CH2OH

**

Cl
O2N

90 MHz

0.30

(4)

0.20

(1)

(2)

(3)

0.10

0.00

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

377

(2)

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

8.40

8.30

8.20

8.10

8.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 760.40 759.94 759.67 759.20 758.94 758.47 757.62 757.15 756.89 756.42 756.15 755.69
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 733.41 732.88 732.34 730.63 730.09 729.56 724.73 724.19 723.66 721.95 721.41 720.87

(3)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.50

i
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
fi 680.28 679.93 679.82 679.57 679.46 679.10 671.60 671.24 671.13 670.88 670.78 670.42

(4)
4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

4.80

i
37
38
39
40
41
42
43
44
fi 437.58 437.23 437.05 436.85 436.69 436.49 436.32 435.96

378

EJERCICIO 37

***

CH3

NH2

300 MHz
11

(3)

10
9
8
7
6
5
4

(1)

(2)

NH2

2
1
0

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

(1)

1000

900

800

(2)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.90

6.80

6.70

2.0

6.60

6.50

(1)

1.5

1.0

0.5

0.0

6.90

frecuencias de las cuatro primeras lneas: 2062.90 / 2062.19 / 2061.49 / 2060.79


frecuencias de las cuatro ltimas lneas:

2049.60 / 2048.90 / 2048.20 / 2047.50

700

600

379

(2)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

frecuencias de las cuatro primeras lneas: 1971.90 / 1971.60 / 1971.30 / 1971.00


frecuencias de las cuatro ltimas lneas:

11

1958.61 / 1958.31 / 1958.01 / 1957.71

(3)

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 652.00 651.70 651.40 651.30 651.00 650.70 650.60 650.30 650.00

Doble resonancia: irradiacin a 651.00 Hz


5.0

(1)

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 2061.84 2059.37 2059.22 2058.72 2057.36 2053.03 2051.60 2051.10 2050.95 2048.55

380

(2)
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

1973

1972

1971

1970

1969

1968

1967

1966

1965

1964

1963

1962

1961

1960

1959

1958

1957

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 1971.45 1969.00 1968.90 1968.40 1966.97 1962.64 1961.28 1960.78 1960.60 1958.16

EJERCICIO 38

CH3
Cl
MeCO

CH3

360 MHz

45

MeCO

40

35

30

25

20

(2)

15

(3)

10

(1)
2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

1700

1600

1500

1400

1300

1200

1100

1000

900

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2524.47 2523.57 2523.37 2522.67 2522.47 2522.27 2521.77 2521.57
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2521.37 2521.17 2520.67 2520.47 2520.27 2519.57 2519.37 2518.47

800

381

(2)

8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 878.95 878.74 878.53 878.32 878.05 877.84 877.63 877.42

(3)

8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
25
26
27
28
29
30
31
32
fi 774.86 774.65 774.44 774.23 773.76 773.55 773.34 773.13

EJERCICIO 39
NC CH CH CH2Cl

360 MHz

6.5

(3)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0

(2)

3.5
3.0

(1)

2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2550

2500

2450

2400

2350

2300

2250

2200

2150

2100

2050

2000

1950

1900

1850

1800

1750

1700

1650

1600

1550

1500

1450

382

2.5

(1)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.90

6.80

i
1
2
3
4
5
6
fi 2480.12 2474.41 2468.66 2463.72 2458.01 2452.26

3.5

(2)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2095

2090

2085

2080

2075

2070

2065

2060

i
7
8
9
10
11
12
fi 2086.57 2085.23 2083.88 2070.18 2068.83 2067.48

(3)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

4.20

i
13
14
15
16
fi 1519.14 1517.79 1513.41 1512.06
EJERCICIO 40
11
10

CH3

CH CH CO CH CH CH3

(5)

9
8

700 MHz

7
6
5
4
3
2

(3)
(1)

(4)

(2)

1
0

4000

3000

2000

(solo existen acoplamientos a travs de 2, 3, 4 y 5 enlaces)

(6)

383

(1)

1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 4736.52 4735.52 4729.74 4728.73 4722.95 4721.95 4721.15 4720.15
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 4716.17 4715.17 4714.35 4713.36 4707.57 4706.57 4700.80 4699.80

(2)

1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

6.80

i
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 4511.48 4510.48 4504.18 4503.18 4499.60 4498.60 4496.89 4495.89
i
25
26
27
28
29
30
31
32
fi 4492.30 4491.30 4489.61 4488.61 4485.02 4484.02 4477.74 4476.74

(3)
0.70

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

i
33
34
35
36
37
38
39
40
fi 4336.32 4336.09 4335.32 4335.09 4334.88 4334.64 4333.88 4333.64
i
41
42
43
44
45
46
47
48
fi 4333.43 4333.19 4332.43 4332.19 4331.98 4331.75 4330.98 4330.75
i
49
50
51
52
53
54
55
56
fi 4320.95 4320.71 4319.95 4319.71 4319.50 4319.27 4318.50 4318.27
i
57
58
59
60
61
62
63
64
fi 4318.05 4317.82 4317.05 4316.82 4316.61 4316.37 4315.61 4315.37

384

(4)
0.70

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

6.30

i
65
66
67
68
69
70
71
72
fi 4288.08 4287.85 4287.08 4286.85 4286.35 4286.12 4285.35 4285.12
i
73
74
75
76
77
78
79
80
fi 4284.63 4284.39 4283.63 4283.39 4282.90 4282.66 4281.90 4281.66
i
81
82
83
84
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i
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EJERCICIO 41

O
CH CH CO CH3
O
30

300 MHz

(4)

25

20

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(5)
10

(1)
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(2)
2000

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(3)
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1100

1000

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(1)

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(3)
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i
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386

30

(4)

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(5)
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2.20

2.10

i
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58
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EJERCICIO 42
Cl

CH CH CH CH Cl

400 MHz

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i
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i
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EJERCICIO 43
0.30

***

(1)

(2)

O
0.20

300 MHz

0.10

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i
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387

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(2)

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0.5
0.0

EJERCICIO 44
45

***

CH3

40

(3)

C O CO CH3

35

CN

30

300 MHz

25

20

15

(1)

10

(2)

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8.0

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(1)

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388

(2)

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(3)

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1.80

i
1
2
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EJERCICIO 45

CH3

CH3

CH3
Cl

500 MHz

(3)

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3.5

(2)

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3000

2000

1000

389

Doble resonancia: irradiacin a 3418.5 Hz

(2)

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(3)

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i
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(1)

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(2)
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390

Doble resonancia: irradiacin a 1040 Hz

(1)

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i
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(2)
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i
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2
3
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EJERCICIO 46

CH3
HO2C

CH C

CH CH CO2H

360 MHz

6.5

(4)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5

(1)

2.0

(2)

1.5

(3)

1.0
0.5
0.0

2900

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

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1700

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1200

1100

1000

900

800

700

391

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1.40

(1)

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i
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(2)

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(3)

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i
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i
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42
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48
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392

(4)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
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0.5
0.0

i
49
50
51
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53
54
55
56
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EJERCICIO 47

OH
Me
CO2Me

Me

500 MHz
45

OMe

40

(3)-(4)

35

30

25

20

15

10

(1)-(2)

3000

2000

1000

Doble resonancia: irradiacin a 1092.5 Hz

(1)

(2)

3645

3640

3635

3630

i
1
2
3
4
fi 3640.07 3638.28 3629.81 3628.03

3625

3620

393

Doble resonancia: irradiacin a 3639.1 Hz


25

(3)

(4)

20

15

10

1095.5

1095.0

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i
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Doble resonancia: irradiacin a 3629 Hz

(3)

(4)

35

30

25

20

15

10

1094.5

1094.0

1093.5

1093.0

1092.5

1092.0

1091.5

1091.0

1090.5

1090.

i
1
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fi 1092.67 1092.33 1092.31 1091.69

EJERCICIO 48

Br

CH CH CO CH3
O

Br

300 MHz

11

(5)

10
9
8
7
6

(3)

5
4
3
2

(2)

(1)

(4)

1
0

2100

2000

1900

1800

1700

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1100

1000

900

800

700

600

394

0.80

(1)

0.70

0.60

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0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

i
fi
i
fi
i
fi
i
fi

1
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4
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8
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20
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44
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9
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33
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10
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22
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34
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46
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(2)

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1.20
1.10
1.00
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6.30

i
49
50
51
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56
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i
57
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64
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5.0

(3)

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1.0
0.5
0.0

i
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12
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48
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395

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(4)

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4.50

i
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i
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11

(5)

10
9
8
7
6
5
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3
2
1
0

i
89
90
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92
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Doble resonancia: irradiacin a 2089 Hz


8

(3)

i
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3
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396

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(4)

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4.50

i
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12
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Doble resonancia: irradiacin a 1894.7 Hz


5.0

(3)

4.5
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2.5
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1.5
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i
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Triple resonancia: irradiacin a 2088.72 y 1895.04 Hz


8

(3)

(4)
4

4.90

4.80

4.70

4.60

i
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2
3
4
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8
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4.50

397

EJERCICIO 49

*
NC

O CO

OH

500 MHz
7.5

(1)

7.0

(4)

6.5
6.0

(3)

(2)

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
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2.0
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1.0
0.5
0.0

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8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

(1)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
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6.0

(2)

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5.0
4.5
4.0
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3.0
2.5
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1.5
1.0
0.5
0.0

7.70

i
11
12
13
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19
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398

6.0

(3)

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5.0
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1.0
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0.0

i
21
22
23
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26
27
28
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(4)

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7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
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EJERCICIO 50

***
N

300MHz
3.5

(1)

3.0

2.5

(3)

2.0

(2)

1.5

1.0

0.5

0.0

2550

2500

2450

2400

2350

2300

2250

2200

2150

210

399

Doble resonancia: irradiacin a 2262.6 Hz

(1)

7.0

(3)

6.5
6.0
5.5
5.0
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3.5
3.0
2.5
2.0
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1.0
0.5
0.0

2550

2500

2450

2400

2350

2300

2250

2200

2150

(1)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

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i
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10
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(3)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
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4.0
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3.0
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1.0
0.5
0.0

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2151.0

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2150.0

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2148.0

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2145.5

2145.0

2144.5

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2143.0

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2142.0

i
11
12
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18
19
20
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400

Doble resonancia: irradiacin a 2557.2 Hz


8

(3)

(2)

2270

2260

2250

2240

2230

2220

2210

2200

2190

2180

2170

2160

2150

2140

i
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3
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7
8
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14

(1)

Doble resonancia: irradiacin a 2146.5Hz

13
12
11
10
9

(3)

8
7
6
5
4
3
2
1
0

2550

2500

2450

2400

2350

2300

2250

i
1
2
3
4
5
fi 2558.13 2556.28 2264.44 2262.60 2260.74

EJERCICIO 51
45

CO2Me

***

Me

40

35

30

500 MHz

25

20

15

10

(1)
4000

(2)(3)
3900

3800

3700

3600

3500

3400

3300

3200

3100

3000

2900

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

401

Doble resonancia: irradiacin a 4008.0 Hz

(3)

(2)
4

3820

3815

3810

3805

3800

3795

3790

3785

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3775

3770

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3755

3750

3745

3740

i
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3
4
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7
8
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Doble resonancia: irradiacin a 3809.0 Hz


5.5

(1)

5.0
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2.0
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1.0
0.5
0.0

4020

4015

4010

4005

4000

3995

i
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3
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7
8
9
10
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6.0

(3)

5.5
5.0
4.5
4.0
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3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3760

3755

3750

3745

3740

3735

3730

i
11
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13
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15
16
17
18
19
20
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402

Doble resonancia: irradiacin a 3748.0 Hz


15

(1)

14
13
12
11
10
9

(2)

8
7
6
5
4
3
2
1
0

4020

4010

4000

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3980

3970

3960

3950

3940

3930

3920

3910

3900

3890

3880

3870

3860

3850

3840

3830

3820

3810

3800

i
1
2
3
4
5
fi 4008.65 4007.35 3810.30 3809.00 3807.70

EJERCICIO 52

OH
CH CO

***

400 MHz

3.5

(1)

(4)

(3)

(6)

3.0

(5)
2.5

2.0

(2)

1.5

1.0

0.5

0.0

OH
8.0

7.5

7.0

6.5

(1)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

8.00

i
1
2
3
4
fi 3204.40 3203.70 3202.70 3202.00

6.0

403

(3)

3.5

3.0

2.5

(2)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.60

i
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
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(4)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.70

i
17
18
19
20
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(5)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
21
22
23
24
25
26
27
28
fi 2580.80 2580.30 2579.76 2579.26 2577.50 2577.00 2576.46 2575.96
i
29
30
31
32
33
34
35
36
fi 2573.41 2573.28 2571.65 2571.52 2570.11 2569.98 2568.35 2568.22

(6)
3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
37
38
39
40
41
42
43
44
fi 2330.49 2330.36 2330.14 2330.01 2329.99 2329.86 2329.64 2329.51

404

EJERCICIO 53

11
10

90 MHz

**

CO2H

(5)

9
8
7

CH3

6
5
4

(1-2)

(3-4)

2
1
0

700

650

600

550

500

450

400

350

300

250

200

(5)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.40

2.30

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 214.77 214.43 214.09 213.75 213.41 213.07 212.73

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 213.75 Hz


4.5

(1-2)

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

715

714

713

712

711

710

709

708

707

706

705

704

703

702

i
1
2
3
4
5
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9
10
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0.29
0.08

405

4.5

(3-4)

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

665

664

663

662

661

660

659

658

657

656

655

654

653

652

651

650

649

i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
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EJERCICIO 54

CH2
30

CH O CO CH2Cl

***

300 MHz

CH2Cl

25

20

15

10

(1)

(2)

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

(1)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.30

7.20

i
1
2
3
4
fi 2189.92 2183.68 2176.09 2169.85

(3)

4.5

4.0

406

(2-3)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.00

4.90

4.80

4.70

4.60

i
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 1506.65 1504.66 1492.82 1490.83 1414.09 1412.10 1407.85 1405.86

EJERCICIO 55

H
CH3

***

11

(3)

300MHz

10
9
8
7
6
5
4
3

(2)

(1)

2
1
0

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

(1)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

8.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2406.94 2406.30 2405.66 2405.19 2405.02 2404.55 2403.91 2403.27

2.5

407

(2)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5.90

i
9
10
11
12
13
14
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(3)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.40

i
15
16
17
18
fi 718.97 718.33 718.08 717.43

EJERCICIO 56

CH2OH

**

OCH3

500 MHz

(4)

1.5

1.0

(3)
0.5

(1)
0.0

3600

(2)
3500

3400

3300

3200

3100

3000

2900

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

408

(1)
3.0

2.5

2.0

(2)
1.5

1.0

0.5

0.0

3630

3620

3610

3600

3590

3580

3570

3560

3550

3540

7.5

3530

3520

3510

3500

3490

3480

3470

3460

3450

3440

3430

3420

341

(3)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
2270.5

2270.0

2269.5

2269.0

2268.5

2268.0

2267.5

2267.0

2266.5

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2265.0

2264.5

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2263.5

2263.0

2262.5

2262

i
1
2
3
4
5
6
7
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(4)
20

15

10

1886.5

1886.0

1885.5

1885.0

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1883.0

1882.5

1882.0

1881.5

i
1
2
3
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1881.0

1880.5

1880.0

1879.5

1879.0

1878

409

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 2266.5 Hz

6.5

(1)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

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3619

3618

3617

3616

3615

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3613

3612

3611

3610

3609

3608

3607

3606

3605

i
1
2
3
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5
6
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8
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10
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(2)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3436

3435

3434

3433

3432

3431

3430

3429

3428

3427

3426

3425

3424

3423

3422

3421

3420

frecuencias del primer cuartete: 3435.24/3435.02/3434.79/3434.56


frecuencias del ltimo cuartete: 3421.23/3421.00/3420.77/3420.55

EJERCICIO 57
45

40

90MHz

CH3O

OCH3

**

(3)

35

30

25

20

15

10

(1)

(2)

650

600

550

500

450

400

350

410

45

(3)

40

35

30

25

20

15

10

342.5

342.0

341.5

341.0

340.5

340.0

339.5

339.0

338.5

338.0

337.5

337.0

336.5

336.0

335.5

335.0

334.5

334.0

333.5

333.0

332.5

332.0

331.5

i
1
2
3
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Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 643.50 Hz


8

(2)

587

586

585

584

583

582

581

580

579

578

577

Frecuencias del primer cuartete: 587.17/586.94/586.72/586.49


Frecuencias del primer septete: 582.09/581.87/581.64/581.41/581.19/580.96/580.73

Triple resonancia: irradiacin de las seales centradas en 336.69 y 643.5 Hz

(2)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

590

589

588

587

586

585

584

583

582

581

580

579

578

577

576

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 586.83 586.02 584.21 583.98 581.41 579.60 578.57 576.75

575

576

411

Triple resonancia: irradiacin de las seales centradas en 336.69 y 579.6 Hz

(1)

665

660

655

650

645

640

635

630

625

620

615

610

605

600

595

590

585

580

575

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 652.04 644.60 643.50 636.05 588.94 588.50 581.06 580.40
EJERCICIO 58

4.0

**

NH2

3.5

Cl

3.0

2.5

NO2

2.0

90MHz
1.5

1.0

0.5

0.0

8.20

8.10

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
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EJERCICIO 59
7.5
7.0
6.5

CO2H

**
90 MHz

6.0
5.5
5.0
4.5

Br

4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

715

710

705

700

695

690

i
1
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3
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5
6
7
8
9
10
11
12
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Ii 0.03
0.12
0.12
0.06
0.08
0.11
0.18
0.19
0.17
0.38
0.42
0.14
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
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412

EJERCICIO 60

11
10

500 MHz
NO2

(3) (4)

**

NH2
CH3

CH3

7
6
5
4
3

(1)

(2)
NH2

1
0

4000

3000

2000

1000

(1)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3960

i
fi
i
fi

3955

3950

3945

3940

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8

10

11

12

13

14

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(2)

1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

i
fi
i
fi

3272

3271

3270

3269

3268

3267

3266

3265

3264

3263

3262

3261

3260

3259

3258

3257

3256

3255

3254

3253

325

10

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18
19
20
11
12
13
14
15
16
17
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3256.17
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413

(3)

11
10
9
8
7
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3
2
1
0

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i
1
2
3
4
fi 1152.66 1152.09 1151.91 1151.34

(4)

11
10
9
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5
4
3
2
1
0

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1058.5

1058.0

1057.5

1057.0

1056.5

1056.0

1055.5

1055.0

1054.5

1054.0

1053.5

i
1
2
3
4
fi 1056.46 1056.11 1055.89 1055.54

EJERCICIO 61
2.0

(1)

(2)

**

(3)

(4)

CH2 CH O C H
1.5

500 MHz
1.0

0.5

0.0

4000

3900

3800

3700

3600

3500

3400

3300

3200

3100

3000

2900

2800

2700

2600

2500

2400

230

414

(1)

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

4024

4023

4022

4021

4020

4019

4018

4017

4016

4015

4014

4013

4012

4011

4010

4009

4008

400

i
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3
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6
7
8
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(2)
1.5

1.0

0.5

0.0

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3685

3680

3675

3670

3665

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3655

3650

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3635

3630

3625

i
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6
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(3)
1.5

1.0

0.5

0.0

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2520

2515

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2505

2500

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2480

2475

2470

2465

i
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2
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6
7
8
fi 2511.73 2510.93 2509.89 2509.09 2497.83 2497.03 2495.99 2495.19

(4)
1.5

1.0

0.5

0.0

2355

2350

2345

2340

2335

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2350.91 2349.31 2349.07 2347.47 2344.51 2342.91 2342.67 2341.06

415

EJERCICIO 62
4.5

4.0

**

CHO

(2)

(3)

(1)

3.5

OH

3.0

2.5

500 MHz

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

5300

5200

5100

5000

4900

4800

4700

4.0

4600

4500

4400

4300

4200

4100

4000

(1)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0
5302.5

5302.0

5301.5

5301.0

5300.5

5300.0

5299.5

5299.0

5298.5

5298.0

5297.5

i
1
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3
4
5
6
7
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fi 5300.40 5300.30 5300.20 5300.10 5300.00 5299.90 5299.80 5299.70 5299.60

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 5300 Hz


8

(2)

4916

4915

4914

4913

4912

4911

4910

4909

4908

4907

4906

4905

4904

4903

4902

4901

4900

4899

i
1
2
3
4
5
6
7
8
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3900

416

3903

3902

3901

3900

3899

3898

3897

3896

3895

3894

3893

3892

3891

3890

3889

3888

3887

3886

i
9
10
11
12
13
14
15
16
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EJERCICIO 63

7.5

(5)

7.0

***

6.5
6.0

(6)

CH3

5.5
5.0

300 MHz

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0

(1) (2,3)
(4)

1.5
1.0
0.5
0.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

(1)
1.5

1.0

0.5

0.0

7.60

i
1
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3
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5
6
7
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2.5

417

(2)
1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2183.42 2182.82 2182.22 2181.62 2181.33 2180.74 2180.14 2179.53
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2175.03 2174.43 2173.83 2173.23 2172.94 2172.34 2171.74 2171.14

(5)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

6.40

6.30

6.20

i
1
2
fi 1898.92 1889.36

6.0

(6)

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 706.16 705.85 705.56 705.35 705.25 705.04 704.75 704.44

418

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 705.3 Hz

(3)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2162.58 2162.26 2162.08 2161.76 2160.49 2160.17 2160.00 2159.68

(4)
2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2137.96 2137.46 2137.31 2136.81 2129.56 2129.07 2128.92 2128.42

EJERCICIO 64
Anchura de lnea: 0.25 Hz

3.5

***
500 MHz

CH3CH2

3.0

(4)

2.5

2.0

1.5

1.0

(1)

(2)

(3)

0.5

0.0

4000

3000

2000

1000

419

0.80

(1)

0.70

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

4049

4048

4047

4046

4045

4044

4043

4042

4041

4040

4039

4038

4037

4036

4035

4034

4033

4032

4031

4030

i
1
2
3
4
5
6
fi 4040.96 4040.37 4039.78 4039.22 4038.63 4038.04

(2)
0.70

0.60

0.50

0.40

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0.20

0.10

0.00

3000

2999

2998

2997

2996

2995

2994

2993

2992

2991

2990

2989

2988

2987

2986

2985

2984

2983

2982

2981

2980

2979

2978

i
1
2
3
4
5
fi 2990.78 2989.87 2989.04 2988.13 2987.22

(3)

0.60

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

1385

1380

1375

1370

1365

1360

1355

1350

1345

1340

i
1
2
3
4
5
6
7
8
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i
9
10
11
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13
14
15
16
fi 1355.99 1355.40 1355.08 1354.49 1348.35 1347.76 1347.56 1346.97

1335

420

(4)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

660

650

640

630

620

610

600

590

580

570

560

550

i
1
2
3
fi 619.56 611.93 604.36

EJERCICIO 65
Anchura de lnea: 0.25 Hz
OH

**

N O

1.5

500 MHz

1.0

0.5

0.0

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 3837.32 3834.66 3833.90 3832.54 3827.54 3826.17 3825.42 3822.76

6.60

6.50

421

1.5

1.0

0.5

0.0

3325

3320

3315

3310

3305

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 3322.74 3320.08 3319.33 3317.96 3312.96 3311.60 3310.84 3308.18

EJERCICIO 66
Anchura de lnea: 0.25 Hz
3.0

500 MHz

**
CO NH CH2

2.5

(5)

CO2H

2.0

1.5

(1)
(2)

1.0

(3) (4)
0.5

0.0

4000

3000

2000

1.50

(1)

1.40
1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

4490

4480

4470

4460

4450

4440

4430

4420

4410

4400

4390

4380

4370

i
1
2
3
fi 4416.84 4410.02 4403.18

4360

4350

4340

4330

4320

422

(4)

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

3675

3670

3665

3660

3655

3650

3645

3640

3635

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
fi 3664.50 3663.24 3661.98 3657.70 3657.21 3656.22 3655.19 3654.68 3650.42 3649.16 3647.90

3.0

(5)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2025

2020

2015

2010

2005

2000

1995

1990

1985

1980

1975

1970

1965

1960

1955

1950

1945

1940

1935

i
1
2
fi 1984.42 1977.58

Doble resonancia: irradiacin a 3656.45 Hz

(3)

(2)
1.5

1.0

0.5

0.0

3960

3950

3940

3930

3920

3910

3900

3890

3880

3870

3860

3850

3840

3830

3820

3810

3800

3790

3780

3770

3760

3750

3740

423

(2)
1.5

1.0

0.5

0.0

3955

3954

3953

3952

3951

3950

3949

3948

3947

3946

3945

3944

3943

3942

3941

3940

3939

3938

3937

3936

3935

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3950.83 3949.32 3949.05 3948.42 3947.42 3942.77 3941.72 3941.09 3940.84 3939.36

(3)

1.5

1.0

0.5

0.0

3764

3763

3762

3761

3760

3759

3758

3757

3756

3755

3754

3753

3752

3751

3750

3749

3748

3747

3746

374

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 3761.14 3759.66 3759.41 3758.78 3757.73 3753.08 3752.08 3751.45 3751.18 3749.67

EJERCICIO 67
7.5
7.0

CH2OH

400 MHz

6.5

**

(3)

6.0
5.5
5.0

OH

4.5
4.0

(1)

3.5

(2)

3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

2900

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

1900

1800

170

424

3.5

(1)

(2)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

(3)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 1746.69 1746.33 1745.96 1745.60 1745.24 1744.87 1744.51

Doble resonancia: irradiacin a 1745.6 Hz


7.0
6.5

(2)

(1)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.10

7.00

6.90

6.80

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2850.13 2847.32 2846.63 2845.21 2840.63 2839.18 2838.51 2835.72
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 2691.49 2688.69 2688.02 2686.57 2681.99 2680.57 2679.88 2677.07

6.70

425

EJERCICIO 68
45

40

COCH3

400 MHz

**

CH3

35

30

OH

25

20

15

10

(1)

(2)

8.0

7.5

7.0

6.5

7.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

(1)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3177.62 3174.55 3174.41 3174.04 3172.36 3167.75 3166.05 3165.69 3165.55 3162.49

(2)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.00

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 2801.51 2798.45 2798.31 2797.95 2796.25 2791.64 2789.96 2789.59 2789.45 2786.38

2.5

426

EJERCICIO 69

15
14

**

CHO

400 MHz

(4)

13
12
11

O CH2

10

CO2H

9
8
7
6
5
4

(2)

(1)

(3)

3
2
1
0

4000

3900

3800

3700

3600

3500

3400

3300

3200

3100

4.0

3000

2900

2800

2700

2600

2500

2400

2300

2200

2100

2000

(1)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3957.0

3956.5

3956.0

3955.5

3955.0

3954.5

3954.0

3953.5

3953.0

3952.5

3952.0

3951.5

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 3954.80 3954.70 3954.60 3954.50 3954.40 3954.30 3954.20 3954.10 3954.00

Doble resonancia: irradiacin a 3954.4 Hz


7.5

(2)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3161

3160

3159

3158

3157

3156

3155

3154

3153

3152

3151

3150

3149

3148

3147

3146

3145

3144

3143

3142

3141

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3157.97 3155.26 3155.13 3154.79 3153.23 3148.50 3146.93 3146.58 3146.46 3143.75

1900

427

(3)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2858

2857

2856

2855

2854

2853

2852

2851

2850

2849

2848

2847

2846

2845

2844

2843

2842

2841

Frecuencias del primer triplete: 2856.81/2856.65/2856.48 ; Frecuencias del ltimo triplete: 2842.60/2842.43/2842.26

(4)

15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

1942.0

1941.5

1941.0

1940.5

1940.0

1939.5

1939.0

1938.5

1938.0

1937.5

1937.0

1936.5

i
1
2
3
fi 1939.37 1939.20 1939.03

EJERCICIO 70

20

CHO

400 MHz

**

(4)

OCH3

15

10

(1)

(2)
(3)

4000

3000

2000

428

4.0

(1)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

3954.5

3954.0

3953.5

3953.0

3952.5

3952.0

3951.5

3951.0

3950.5

3950.0

3949.5

3949.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 3952.40 3952.30 3952.20 3952.10 3952.00 3951.90 3951.80 3951.70 3951.60

Doble resonancia: irradiacin a 3952 Hz

(2)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3135

3134

3133

3132

3131

3130

3129

3128

3127

3126

3125

3124

3123

3122

3121

3120

3119

3118

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3133.57 3130.85 3130.73 3130.38 3128.82 3124.09 3122.52 3122.17 3122.06 3119.35

3.0

(3)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2802

2801

2800

2799

2798

2797

2796

2795

2794

2793

2792

2791

2790

2789

2788

Frecuencias del primer cuartete: 2800.99/2800.76/2800.54/2800.31


Frecuencias del ltimo cuartete: 2786.77/2786.54/2786.32/2786.09

2787

2786

2785

429

(4)
20

15

10

1548

1547

1546

1545

1544

1543

1542

1541

1540

1539

1538

1537

1536

i
1
2
3
fi 1542.63 1542.40 1542.17

EJERCICIO 71
Anchura de lnea: 0.25 Hz

20

CH3

CH2

(3)

***

CH3

500 MHz

CO CH CH3

15

(4)
10

(2)

(1)
0

1350

1300

1250

1200

1150

1100

1050

1000

950

900

850

800

750

700

650

600

550

500

1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
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0.00

1380

1370

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1350

1340

1330

1320

1310

1300

1290

1280

1270

1260

1250

1240

1230

1220

1210

1200

1190

1180

1170

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
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430

630

620

610

600

590

580

570

560

550

540

530

520

510

500

490

480

470

460

450

440

430

420

i
12
13
14
15
16
fi 551.45 544.55 529.76 522.43 515.16

EJERCICIO 72
11
10

500 MHz

CH3
HO

CH2

**

O CO C CH2

8
7
6
5
4
3
2
1
0

3000

3.5

2000

1000

(1)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

7.10

Frecuencias del primer triplete: 3559.60/3558.86/3558.13 ; Frecuencias del ltimo triplete: 3545.18/3544.45/3543.72

431

3.5

(2)

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

Frecuencias del primer triplete: 386.75/3386.40/3386.04 ; Frecuencias del ltimo triplete: 3372.34/3371.98/3371.62

(3)
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
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3.0

(4)

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 2787.27 2786.37 2785.47 2784.52 2783.62 2782.72

432

(5)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 2596.09 2595.73 2595.36 2595.00 2594.64 2594.27 2593.91

11

(6)

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
fi 981.24 980.34 979.66 978.76

Doble resonancia: irradiacin a 2595.0 Hz


7.0
6.5

(1)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.10

i
1
2
3
4
5
6
7
8
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433

(2)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 3386.40 3383.60 3382.93 3381.48 3376.90 3375.48 3374.79 3371.98

EJERCICIO 73

11
10

500 MHz

CH3
HO

O CH2

**

(6)

CO C CH2

(5)

(2)

6
5
4

(1)

(4)

(3)

2
1
0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

(1)
3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.70

Frecuencias del primer triplete: 3358.54/3358.37/3358.20 ; Frecuencias del ltimo triplete: 3342.54/3342.37/3342.20

434

6.5

(2)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

6.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 3164.13 3160.90 3160.56 3158.54 3153.73 3151.78 3151.40 3148.13

7.5
7.0

(5)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
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6
7
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9
fi 2346.27 2346.10 2345.93 2345.27 2345.10 2344.93 2344.27 2344.10 2343.93

11

(6)

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
fi 981.00 980.30 979.70 979.00

435

Doble resonancia: irradiacin a 980 Hz

(3)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 3076.35 3075.65 3075.35 3074.65 3074.35 3073.65

(4)
3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2791

2790

2789

2788

2787

2786

2785

2784

2783

2782

2781

2780

2779

2778

i
1
2
3
4
5
6
fi 2786.35 2785.65 2785.35 2784.65 2784.35 2783.65

EJERCICIO 74

**

10

500 MHz

HO

O CH2

(6)

CO CH CH CH3

8
7

(3)

6
5

(5)

(2)

3
2

(4)

(1)

1
0

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

436

(1)

1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

6.90

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 3478.11 3477.11 3476.11 3471.32 3470.32 3469.32 3464.53 3463.53 3462.53 3462.18 3461.18 3460.18
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 3457.76 3456.76 3455.76 3455.38 3454.38 3453.39 3448.60 3447.60 3446.60 3441.83 3440.83 3439.83

(2)
3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

6.70

Frecuencias del primer triplete: 3355.04/3354.87/3354.70; Frecuencias del ltimo triplete: 3339.04/3338.87/3338.70

6.5

(3)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

6.30

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 3164.13 3160.90 3160.55 3158.54 3153.73 3151.77 3151.40 3148.13

437

1.40

(4)

1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 2925.81 2925.57 2925.34 2924.36 2924.13 2923.89 2922.91 2922.68 2922.44 2921.46 2921.23 2921.00
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 2909.87 2909.64 2909.41 2908.43 2908.19 2907.96 2906.98 2906.74 2906.51 2905.53 2905.29 2905.06

4.0

(5)

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 2345.39 2345.22 2345.15 2345.04 2344.98 2344.81 2344.39 2344.22 2344.15 2344.05 2343.98 2343.81

10

(6)

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
fi 932.76 931.32 925.98 924.53

438

EJERCICIO 75

*
H2N

NH2

500 MHz
(1)

14
13

(2)

12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

6.70

6.60

6.50

(1)

14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

7.40

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3716.11 3713.13 3712.86 3711.84 3710.50 3706.20 3704.84 3703.84 3703.55 3700.58

(2)

14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

6.60

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 3303.46 3300.50 3300.22 3299.21 3297.85 3293.55 3292.21 3291.20 3290.92 3287.94

439

EJERCICIO 76

*
HO

NO2

500 MHz
6.0

(3)

(2)

(1)

5.5

(4)

5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.30

8.20

8.10

5.5

8.00

7.90

7.80

7.70

7.60

7.50

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.8

(1)

5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

8.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 4098.03 4094.87 4094.69 4093.70 4092.30 4088.05 4086.61 4085.67 4085.44 4082.33

6.0

(2)

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 3937.67 3934.56 3934.36 3933.39 3931.95 3927.70 3926.30 3925.33 3925.13 3921.97

440

6.0

(3)

5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

7.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3617.18 3614.02 3613.81 3613.55 3611.81 3607.44 3605.67 3605.41 3605.23 3602.08

(4)

6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

6.90

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 3466.19 3463.03 3462.85 3462.59 3460.82 3456.45 3454.72 3454.46 3454.26 3451.09

EJERCICIO 77

*
HO

OH

500 MHz

60
55

(1)

50
45
40
35
30
25
20

(2)

15

(3)

10
5
0

7.30

7.20

7.10

frecuencia de la primera seal: 3669.00 Hz

7.00

6.90

441

(2)

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3581.21 3578.04 3577.84 3577.58 3575.85 3571.49 3569.71 3569.45 3569.27 3566.13

11

(3)

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

6.90

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 3466.14 3463.02 3462.82 3462.56 3460.78 3456.41 3454.68 3454.42 3454.22 3451.05

EJERCICIO 78
13

(2)

12

10

Cl

11

500 MHz

(1)

Cl

7
6
5
4

Cl

(3)

2
1
0

3600

3550

3500

3450

3400

3350

3300

3250

3200

3150

3100

3050

3000

2950

2900

2850

2800

2750

2700

2650

2600

442

10

(1)

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

3597

3596

3595

3594

3593

3592

3591

3590

3589

3588

3587

3586

3585

3584

3583

3582

3581

3580

Frecuencias del primer doblete: 3595.15/3594.55 Hz ; Frecuencias del ltimo doblete: 3581.50/3580.90 Hz

13

(2)

12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

3334

3333

3332

3331

3330

3329

3328

3327

3326

3325

3324

3323

3322

3321

3320

3319

3318

Frecuencias del primer doblete: 3333.05/3332.75 Hz ; Frecuencias del ltimo doblete: 3319.40/3319.10 Hz

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 2621.5 Hz

(1)
15

10

3597

3596

3595

3594

3593

3592

3591

3590

3589

3588

3587

3586

3585

3584

3583

3582

3581

3580

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3594.85 3592.53 3592.21 3591.82 3590.37 3585.68 3584.20 3583.81 3583.53 3581.20

443

20

(2)

15

10

3334

3333

3332

3331

3330

3329

3328

3327

3326

3325

3324

3323

3322

3321

3320

3319

3318

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 3332.90 3330.59 3330.29 3329.90 3328.42 3323.73 3322.28 3321.89 3321.59 3319.25

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 3326.15 Hz

(3)

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2626.0

2625.5

2625.0

2624.5

2624.0

2623.5

2623.0

2622.5

2622.0

2621.5

2621.0

2620.5

2620.0

2619.5

2619.0

2618.5

2618.0

2617

2618.0

2617

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 2623.32 2622.72 2622.12 2621.52 2620.92 2620.32 2619.72

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 3587.95 Hz

(3)

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

2626.0

2625.5

2625.0

2624.5

2624.0

2623.5

2623.0

2622.5

2622.0

2621.5

2621.0

2620.5

2620.0

2619.5

2619.0

2618.5

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 2622.42 2622.12 2621.82 2621.52 2621.22 2620.92 2620.62

444

EJERCICIO 79

500 MHz

(1)

6.0
5.5

(2)

5.0
4.5
4.0

(3)

3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3750

3740

3730

3720

3710

3700

3690

3680

3670

3660

3650

3640

3630

3620

3610

3600

3590

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 3610.0 Mz


9

(2)

(1)

3750

3745

3740

3735

3730

3725

3720

3715

3710

3705

3700

3695

3690

3685

3680

3675

3670

3665

3660

3655

3650

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3745.90 3744.45 3744.10 3743.46 3742.50 3737.95 3736.86 3736.23 3736.00 3734.54
i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 3665.46 3664.07 3663.78 3663.14 3662.05 3657.50 3656.54 3655.90 3655.61 3654.10

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 3660.0 Mz


30

(1)
25

20

(3)
15

10

3750

3740

3730

3720

3710

3700

3690

3680

3670

3660

3650

3640

i
1
2
3
4
5
fi 3740.64 3739.38 3611.25 3610.00 3608.73

3630

3620

3610

3600

445

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 3740.0 Mz

(2)
15

(3)

10

3665

3660

3655

3650

3645

3640

3635

3630

3625

3620

3615

3610

3605

3600

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 3664.05 3663.46 3656.94 3656.54 3616.52 3610.00 3609.01 3602.49

EJERCICIO 80

*
NO2
O2N

500 MHz
7.5
7.0

(3)

(2)

(1)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

4000

3950

3900

3850

3800

3750

3700

3650

3600

3550

3500

3450

3400

(1)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3985

3984

3983

3982

3981

3980

3979

3978

3977

3976

3975

3974

3973

3972

3971

3970

3969

3968

3967

3966

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3982.46 3982.11 3980.25 3980.06 3979.91 3979.71 3979.64 3979.29 3978.27 3977.92
i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 3973.34 3972.99 3971.95 3971.60 3971.53 3971.36 3971.18 3971.01 3969.16 3968.81

446

(2)

7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3747

3746

3745

3744

3743

3742

3741

3740

3739

3738

3737

3736

3735

3734

3733

3732

3731

i
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
fi 3745.97 3745.46 3743.79 3743.60 3743.26 3743.19 3743.09 3742.67 3741.79 3741.27
i
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
fi 3736.86 3736.34 3735.49 3735.07 3734.98 3734.89 3734.56 3734.37 3732.68 3732.16

(3)

7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

3474.0

3473.5

3473.0

3472.5

3472.0

3471.5

3471.0

3470.5

3470.0

3469.5

3469.0

3468.5

3468.0

3467.5

3467.0

3466.5

3466.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 3470.76 3470.42 3470.25 3470.06 3469.90 3469.74 3469.55 3469.39 3469.03

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 3469.9 Hz

(1)

13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

3986

3985

3984

3983

3982

3981

3980

3979

3978

3977

3976

3975

3974

3973

3972

3971

3970

3969

3968

3967

3966

3965

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 3982.28 3980.08 3979.88 3979.47 3978.10 3973.17 3971.77 3971.36 3971.19 3968.99

447

(2)

13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

3747

3746

3745

3744

3743

3742

3741

3740

3739

3738

3737

3736

3735

3734

3733

3732

3731

i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 3745.71 3743.53 3743.34 3742.93 3741.53 3736.60 3735.23 3734.82 3734.63 3732.42

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 3975.55 Hz


15

(3)

14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

3473.5

3473.0

3472.5

3472.0

3471.5

3471.0

3470.5

3470.0

3469.5

3469.0

3468.5

3468.0

3467.5

3467.0

3466.5

3466.0

3465.5

3465.0

3466.0

3465.5

3465.0

i
1
2
3
fi 3470.42 3469.90 3469.39

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 3739.15 Hz


15

(3)

14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

3473.5

3473.0

3472.5

3472.0

3471.5

3471.0

3470.5

3470.0

3469.5

3469.0

3468.5

3468.0

i
1
2
3
fi 3470.25 3469.90 3469.55

3467.5

3467.0

3466.5

RESPUESTAS DE LOS EJERCICIOS


APROXIMACIN DE PRIMER ORDEN

(En algunos espectros las seales de los protones no estn reproducidas a la misma escala)
RESPUESTA 1
OH HM
HX C C

C OH

HA

HM

AM2X

900 MHz

HA

HM

HX

JAM

JAM

JAX

JAM

JAX

JMX

JAX

f1

f2

f3

f4

f5

f10

f7

f6

JMX

f12

f15

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 4124.17 Hz ( A : 4.58 )( 4.582 )
6 1 i( A )

1
( f + f + f f f f ) = 2.67 Hz ( 2.67 )
3 1 3 5 2 4 6

JAM =

1
( f1 + f2 f5 f6 ) = 5.49 Hz ( 5.49 )
4

Protn M:
M =

JMX =

1 10
f = 3407.00 Hz ( M : 3.785 )( 3.786 )
4 7 i ( M)

1
( f7 + f9 f8 f10 ) = 0.25Hz ( 0.25 )
2

JAM =

1
( f7 + f8 f9 f10 ) = 5.49Hz ( 5.49 )
2

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 2209.50 Hz ( X : 2.44 )( 2.445 )
6 11 i ( X )

1
( f11 + f14 f13 f16 ) = 0.25 Hz ( 0.25 )
4

JAX = ( f12 f15 ) = 2.66 Hz ( 2.67 )

449

RESPUESTA 2
CH3(X)
HM

HM
MeOC

COMe
HA

AM2X3

360 MHz

HA

HM

JAM

JAM

HX

JAM

JAM

JMX

JMX

JAX

JAX

JMX

JAX

JAX

JAX
f1

f2

f3

f4 f5

f6

f7 f8 f9

f10 f11 f12

JMX

JMX

f13 f14 f15

f18 f19 f20

JAX

JAX

f21

f26

Protn A:

A =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 2989.93 Hz (A : 8.304)(8.304)
4

JAX = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = ( f10 f11 ) = 0.66 Hz (-0.66)

JAM =

1
( f4 + f5 f8 f9 ) = 2.04 Hz (2.05)
2

Protones M:
M =

1
( f14 + f15 + f18 + f19 ) = 2615.975 Hz (M : 7.267) (7.267)
4

JMX = ( f14 f15 ) = ( f18 f19 ) = 0.680 Hz (-0.68)

JAM =

1
( f14 + f15 f18 f19 ) = 2.05 Hz (2.05)
2

Protones X:
X =

1
( f21 + f22 + f25 + f26 ) = 824.165 Hz (X : 2.289)(2.289)
4

JAX = ( f21 f22 ) = ( f23 f24 ) = ( f25 f26 ) = 0.67 Hz (-0.66)

JMX =

1
( f22 + f23 f24 f25 ) = 0.68 Hz (-0.68)
2

450

RESPUESTA 3
HA

HM
HX

C6H5

AMX
(los protones M y X son diastereotpicos)

60 MHz
HA

HM

HX

JAM

JAM

JAX

JAX

JMX

JAX

JMX

f2

f1

JMX

A
f5

f4

f3

JMX
X

f6

f8

f7

f9

f10

f11

f12

A =

1 4
f = 213.6 Hz ( A : 3.56 ppm) ( 3.56 )
4 1 i (A)

JAM = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 ) = 6.64 Hz ( 6.62 )

M =

1 8
f = 148.2 Hz ( M : 2.47 ppm) ( 2.47 )
4 5 i ( M)

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f9 f11 ) = ( f10 f12 ) = 5.47 Hz ( 5.51)

X =

1 12
f = 138.0 Hz ( X : 2.30 ppm) ( 2.30 )
4 9 i ( X)

JMX = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 1.41Hz (1.39 )

RESPUESTA 4
HA

CH3(X)
C

HM

CO2H

AMX3

220 MHz
HM

HA
JAM

JAM

JAX

JMX

JMX

JMX

JAX

JAX

JAX

f1

HX

f2

f3

f6

f7

JMX

JMX

f9

f8

f12

f10

f14

f16

JAX

JAX

f17

f18 f19

Protn A:
A =
JAX =

1 8
f = 1368.40 Hz ( A : 6.22 )( 6.22 )
8 1 i( A )

1
( f + f f f ) = 0.90 Hz ( 0.9 )
6 1 4 5 8

JAM =

1
( f + f f f ) = 1.85 Hz (1.85 )
2 1 5 4 8

f20

451

Protn M:
M =
JMX =

1 16
f = 1236.39 Hz ( M : 5.62)( 5.62 )
8 9 i ( M)

1
( f + f f f ) = 1.57 Hz (1.58 )
6 9 11 14 16

1
( f + f f f ) = 1.85 Hz (1.85 )
2 9 14 11 16

JAM =

Protn X:
X =
JAX =

1 20
f = 424.805 Hz ( X : 1.931)(1.931)
4 17 i ( X )

1
( f17 + f19 f18 f20 ) = 0.90Hz ( 0.9 )
2

JMX =

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 1.57Hz (1.58 )
2

RESPUESTA 5
HX Cl
MeO2C C

C HA

HX Cl

AX2

360 MHz
1
( f5 + f6 ) = 1144.66 Hz (X : 3.18) (3.18)
2
= ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f5 f6 ) = 6.00 Hz (6)

x =

A = f2 = 2216.63 Hz (A : 6.16) (6.157)


JAX
RESPUESTA 6

CH3(M)
HA

N
N

N
CH3(X)

AM3X3

360 MHz
HA
JAX

JAX

JAX

JAM

JAM
f1

f2

f3

f4

f6

f7

f8

f10

f11

f12

f14

f15

f16

Protn A:
1
( f7 + f8 + f9 + f10 ) = 3035.36 Hz (A : 8.431) (8.432)
4
1
f11 ) = ( f14 f15 ) = 0.225 Hz (0.23)
JAX = ( f6 + f7 f10 f11 ) = 0.705 Hz (0.71)
2

A =
JAM = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = ( f10

452

Protones M,X:
HM
JMX

HX
JMX

JMX

JMX

JAM

JAM
f17

f19

f18

f21

f20

f22

M =

f23

JMX

JMX

JAX

JAX

f24

f25

f29

f26

f31

f32

1
( f18 + f19 + f22 + f23 ) = 872.46 Hz (M : 2.423) (2.424)
4

JAM = ( f17 f18 ) = ( f23 f24 ) = 0.24Hz (0.23)

JMX =

1
( f19 + f20 f21 f22 ) = 0.70 Hz (0.7)
2

Protn X:

X =

1
( f26 + f27 + f30 + f31 ) = 862.61 Hz (X : 2.396) (2.396)
4

JMX = ( f25 f26 ) = ( f31 f32 ) = 0.70 Hz (0.7)

JAX =

1
( f27 + f28 f29 f30 ) = 0.70Hz (0.71)
2

RESPUESTA 7
HM

CH3(X)
C

C
CO2Me

HA

AMX3

220 MHz

JAM

JAM

JAX

JAX

JAX

f2

f3

f6

f7

f8

JMX

JMX

JMX

JAX

f1

HX

HM

HA

JMX

JMX

f9

f10

f12

f15

f16

JAX

JAX

f17 f18 f19 f20

453

Protn A:
A =

JAX =

1 8
f = 1347.51Hz ( A : 6.125 )( 6.125 )
8 1 i( A )

1
( f + f f f ) = 0.90 Hz ( 0.9 )
6 1 4 5 8

JAM =

1
( f + f f f ) = 1.85 Hz (1.85 )
2 1 5 4 8

Protn M:
M =

1 16
f = 1297.98 Hz ( M : 5.90 )( 5.9 )
8 9 i (M)

1
( f9 + f11 f14 f16 ) = 1.57 Hz (1.58 )
6

JMX =

JAM =

1
( f9 + f14 f11 f16 ) = 1.85 Hz (1.85 )
2

Protn X:
X =

JAX =

1 20
f = 419.095 Hz ( X : 1.905 )(1.905 )
4 17 i ( X )

1
( f17 + f19 f18 f20 ) = 0.90Hz ( 0.9 )
2

JMX =

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 1.57Hz (1.58 )
2

RESPUESTA 8
HM
HO

HA

HM
CO2Me

HX

OH

HX

AM2X2

700 MHz

HA

HM

JAM

HX

JAX

JAX

JAM

JMX

JMX

f1 f2 f3

f4 f5 f6

f7 f8 f9

f10

f15

f17

f20

f23

454

Protn A:
A = f5 = 4467.40 Hz (A : 6.382)(6.382)
JAM =

1
( f + f + f f f f ) = 1.50 Hz (-1.5)
3 2 5 8 3 6 9

JAX =

1
( f3 + f4 f6 f7 ) = 6.65 Hz (6.65)
2

Protones M:
M =

JMX =

1 15
f = 3048.23 Hz (M : 4.355)(4.355)
6 10 i (M)

1
( f10 + f12 f13 f15 ) = 1.00 Hz (1)
4

JAM = ( f11 f14 ) = 1.50 Hz (-1.5)

Protones X:
X =

JMX =

1 21
f = 2955.86 Hz (X : 4.223)(4.223)
6 16 i ( X )

1
( f16 + f19 f18 f21 ) = 1.00 Hz (1)
4

JAX = ( f17 f20 ) = 6.65 Hz (6.65)

RESPUESTA 9
(X)
CHCl2
HA

HA
HO

OH
OH

A2X

90 MHz

A =

1
X = f4 = 597.03 Hz (X : 6.634) (6.634)
( f1 + f2 ) = 611.73 Hz (A : 6.797) (6.797)
2
JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 0.73 Hz (-0.73)

RESPUESTA 10
OH HM
HX C C

C CO2Me

HA

HM

AM2X

455

360 MHz
HA
JAM

HM

HX

JAM

JAX

JAM

JAX

JMX

JAX

f1

f2

f3

f4

f5

f10

f7

f6

JMX

f11

f16

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 1622.60 Hz ( A : 4.507 )( 4.506 )
6 1 i( A )

1
( f + f + f f f f ) = 2.67 Hz ( 2.67 )
3 1 3 5 2 4 6

JAM =

1
( f + f f f ) = 5.47 Hz ( 5.47 )
4 1 2 5 6

Protn M:
M =

JMX =

1 10
f = 946.06 Hz ( M : 2.628 )( 2.628 )
4 7 i ( M)

1
( f7 + f9 f8 f10 ) = 0.22Hz ( 0.25 )
2

JAM =

1
( f7 + f8 f9 f10 ) = 5.47Hz ( 5.47 )
2

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 855.35 Hz ( X : 2.376 )( 2.376 )
6 11 i ( X )

1
( f11 + f14 f13 f16 ) = 0.25Hz ( 0.25 )
4

JAX = ( f12 f15 ) = 2.67Hz ( 2.67 )

RESPUESTA 11
OH
Br

HX

HA

HM
NO2

AMX

60 MHz

A =

1 4
f = 498.66 Hz ( A : 8.31ppm) ( 8.31)
4 1 i(A)

JAM = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 2.00 Hz ( 2.00 )

M =

1 8
f = 481.33 Hz ( M : 8.02 ppm) (8.02 )
4 5 i (M)

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 0.84 Hz ( 0.82 )

456

X =

1 12
f = 416.21Hz ( X : 6.94 ppm) ( 6.94 )
4 9 i ( X)

JMX = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 ) = ( f9 f11 ) = ( f10 f12 ) = 6.96 Hz ( 6.98 )

RESPUESTA 12
HA

HM
Cl
HM
CH3(X)

Br

AM2X3

360 MHz

HA

HX

HM

JAX

JAX

JAM

JAX

JMX

JAX
JMX

JAM

JAM

+
*

f1

JAM

JMX

JMX

JMX

f2 f3

f4 f5 f6

f7 f8 f9

f10 f11

f13

f12

f16 f17

f20

f21 f23

f24 f26

Protn A:
A =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 2274.34 Hz (A : 6.318)(6.318)
4

JAM = ( f2 f4 ) = ( f5 f7 ) = ( f8 f10 ) = 1.15 Hz (-1.15)

JAX = ( f5 f8 ) = 1.50 Hz (1.5)

Protones M:
M =

1
( f14 + f15 + f18 + f19 ) = 1464.60 Hz (M : 4.068) (4.069)
4

JMX = ( f14 f15 ) = ( f18 f19 ) = 0.22 Hz (-0.23)

JAM =

1
( f14 + f15 f18 f19 ) = 1.15 Hz (1.15)
2

Protones X:
X =

1
( f21 + f22 + f25 + f26 ) = 671.04 Hz (X : 1.864)(1.864)
4

JMX = ( f21 f22 ) = ( f25 f26 ) = Hz (-0.23)

JAX =

1
( f22 f25 ) = 1.50 Hz (1.5)
2

457

RESPUESTA 13
HM HA
C6H5

HX
N
H

AMX
(los protones M y X son diastereotpicos)

60 MHz

A =

1 4
f = 157.2 Hz ( A : 2.62 ppm) ( 2.62 )
4 1 i (A)

JAM = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 ) = 6.12 Hz ( 6.12 )

M =

1 8
f = 105.0 Hz ( M : 1.75 ppm) (1.75 )
4 5 i (M)

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f9 f11 ) = ( f10 f12 ) = 3.25 Hz ( 3.27 )

X =

1 12
f = 85.2 Hz ( X : 1.42 ppm) (1.42 )
4 9 i ( X)

JMX = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 0.89 Hz ( 0.88 )

RESPUESTA 14
HX
HA

HA
HX

A2X2

60 MHz

A =

1
( f1 + f3 ) = 420.61Hz ( A : 7.01)( 7.01)
2

; X =

1
( f4 + f6 ) = 55.20Hz ( X : 0.92)( 0.92 )
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f4 f5 ) = ( f5 f6 ) = 1.75Hz (1.75 )

RESPUESTA 15
HM

HA
C C
(X)Me

CN

AMX3

220 MHz
HA

HM

JAM

JAM

JAX

JAX

JMX

JMX

JAX

JAX

JAX
f1

HX

f2

f3 f4

f5 f6

f7

f8

JMX

JMX
f9

f12

f13

f16

JMX
f17

f20

458

Protn A:
A =

JAX =

1 8
f = 1436.726 Hz ( A : 6.53 )( 6.53 )
8 1 i( A )

1
( f + f f f ) = 6.698 Hz ( 6.7 )
6 1 3 6 8

JAM =

1
( f + f f f ) = 11.00 Hz (11)
2 1 6 3 8

Protn M:
M =

JMX =

1 16
f = 1148.297 Hz ( M : 5.219 )( 5.22 )
8 9 i (M)

1
( f + f f f ) = 1.505 Hz (1.5 )
6 9 13 12 16

JAM =

1
( f + f f f ) = 11.00 Hz (11)
2 9 12 13 16

Protn X:
X =

JMX =

1 20
f = 409.19 Hz ( X : 1.86 )(1.86 )
4 17 i ( X )

1
( f17 + f19 f18 f20 ) = 1.50Hz (1.5 )
2

JAX =

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 6.70Hz ( 6.7 )
2

RESPUESTA 16
HA
(X)CH3

AX3

60 MHz

A =

1 4
f = 588.01Hz ( A : 9.80 )(9.8 )
4 1 i( A )

; X =

1
( f5 + f6 ) = 131.99 Hz ( X : 2.20 )( 2.2 )
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = 3.00Hz ( 3.0 )

RESPUESTA 17
CH3(X)
N

N
HA

HA
HM

A2MX3

459

700 MHz

HA

HM

JAM

JAM

HX
JMX

JAX

JAX

JMX
JMX

JAX

JAX
JMX

f1

f4

f5

f8

f9

f12

f16

f13

f17

f20

JAX

f21

f26

Protn A:
A =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 6037.83 Hz (A : 8.625)(8.629)
4

JAX = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.350 Hz (0.35)

JAM =

1
( f2 + f3 f6 f7 ) = 5.00 Hz (5)
2

Protones M:
M =

1
( f12 + f13 + f16 + f17 ) = 5096.97 Hz (M : 7.281) (7.281)
4

JMX = ( f10 f11 ) = ( f14 f15 ) = ( f18 f19 ) = 0.6 Hz (0.6)

JAM =

1
( f12 + f13 f16 f17 ) = 5.00 Hz (5)
2

Protones X:
X =

1
( f21 + f22 + f25 + f26 ) = 1799.00 Hz (X : 2.57)(2.57)
4

JAX = ( f21 f22 ) = ( f25 f26 ) = 0.35 Hz (0.35)

JMX = ( f22 f25 ) = 0.60 Hz (0.6)

RESPUESTA 18
HM
OH
HM
Cl

HX C C
HA

AM2X

460

360 MHz
HA

HX

HM
JAX
JAM

JAM
JAM

JAX

JMX

JAX

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f10

f7

JMX

f11 f13 f16

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 2209.32Hz ( A : 6.137 )( 6.137 )
6 1 i( A )

1
( f + f + f f f f ) = 0.70 Hz ( 0.71)
3 1 3 5 2 4 6

JAM =

1
( f + f f f ) = 1.69 Hz ( -1.69 )
4 1 2 5 6

Protn M:
M =

JMX =

1 10
f = 1496.70 Hz ( M : 4.157 )( 4.158 )
4 7 i ( M)

1
( f7 + f9 f8 f10 ) = 0.25Hz ( 0.25 )
2

JAM =

1
( f7 + f8 f9 f10 ) = 1.69Hz ( 1.69 )
2

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 1144.17 Hz ( X : 3.178 )( 3.178 )
6 11 i ( X )

1
( f11 + f14 f13 f16 ) = 0.25Hz ( 0.25 )
4

JAX = ( f12 f15 ) = 0.71Hz ( 0.71)

RESPUESTA 19
O

(A)
CH2

CH3(X)

(A)
CH2

CH3(X)

A2X3

220 MHz

A =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 942.42 Hz (A : 4.284) (4.284)
4

X =

1
( f5 + f6 + f7 ) = 298.896 Hz (X : 1.359) (1.359)
3

461

JAX =

1
( f + f f f ) = 7.08 Hz (7.11)
5 1 5 4 7

RESPUESTA 20
CH3(X)
HM

HM
O2N

NO2
HA

AM2X3

360 MHz

HX

HA
HM
JAM

JAM

JMX

JAM
JAM

JAX

JAX JMX

f1 f2 f3

f4

f5

f6 f7 f8

f9 f10 f11 f12

JMX JAX
f13

f14

f15 f16 f17

f18

f19 f20

JAX
f21 f22

f25 f26

Protn A:
A =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 3290.76 Hz (A : 9.141)(9.141)
4

JAX = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = ( f10 f11 ) = 0.60 Hz (0.6)

JAM =

1
( f2 + f3 f6 f7 ) = 2.90 Hz (2.9)
2

Protones M:
M =

1
( f14 + f15 + f18 + f19 ) = 2915.90 Hz (M : 8.10)(8.1)
4

JMX = ( f14 f15 ) = ( f18 f19 ) = 0.80 Hz(0.8)

JAM =

1
( f14 + f15 f18 f19 ) = 2.90 Hz (2.9)
2

Protones X:
X =

1
( f21 + f22 + f25 + f26 ) = 1008.00 Hz (X : 2.80)(2.8)
4

JAX = ( f21 f22 ) = ( f23 f24 ) = ( f25 f26 ) = 0.60 Hz (0.6)

JMX =

1
( f22 + f23 f24 f25 ) = 0.80 Hz (-0.8)
2

462

RESPUESTA 21
Cl

HX

HX

HM
MeO2C

HM
CO2Me

HA

AM2X2

360MHz
HA

HM

JAM

JAM

HX

JAX

JAX

JMX

f3

f6

f9

f12

JMX

f17

f15

f22

Protn A:
A = f5 = 3052.66 Hz (A : 8.48)(8.48)
JAX =

1
( f + f + f f f f ) = 0.52 Hz (-0.54)
3 2 5 8 3 6 9

JAM =

1
( f3 + f4 f6 f7 ) = 2.03 Hz (2.05)
2

Protones M:
M =

JMX =

1 15
f = 2929.24 Hz (M : 8.137)(8.137)
6 10 i (M)

1
( f10 + f13 f12 f15 ) = 0.73 Hz (-0.73)
4

JAM = ( f11 f14 ) = 2.05 Hz (2.05)

Protones X:
X =

JAX =

1 21
f = 1647.83 Hz (X : 4.557)(4.557)
6 16 i ( X )

1
( f16 + f18 + f20 f17 f19 f21 ) = 0.54 Hz (-0.54)
3

JMX =

RESPUESTA 22
HM

HA
HX

AMX

1
( f16 + f17 f20 f21 ) = 0.73 Hz (-0.73)
4

463

60 MHz

A =

1 4
f = 470.515 Hz ( A : 7.84 ppm) ( 7.84 )
4 1 i (A)

JAM = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 ) = 5.90 Hz ( 5.9 )

M =

1 8
f = 388.102 Hz ( M : 6.47 ppm) ( 6.47 )
4 5 i (M)

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f9 f11 ) = ( f10 f12 ) = 2.79 Hz ( 2.8 )

X =

1 12
f = 257.383 Hz ( X : 4.29 ppm) ( 4.29 )
4 9 i ( X)

JMX = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 2.00 Hz ( 2.0 )

RESPUESTA 23
OH

HX

HX

HM
N

HM

N
HA

AM2X2

360 MHz

Protn A:
A = f5 = 3309.82 Hz (A : 9.194)(9.194)
JAX =

1
( f + f + f f f f ) = 0.43 Hz (0.45)
3 2 5 8 3 6 9

JAM =

1
( f3 + f4 f6 f7 ) = 2.49 Hz (2.5)
2

Protones M:
M =

JMX =

1 15
f = 3075.38 Hz (M : 8.543)(8.543)
6 10 i (M)

1
( f10 + f13 f12 f15 ) = 0.59 Hz (0.59)
4

JAM = ( f11 f14 ) = 2.50 Hz (2.5)

Protones X:
X =

JAX =

1 21
f = 1639.62 Hz (X : 4.554)(4.555)
6 16 i ( X )

1
( f + f + f f f f ) = 0.45 Hz (0.45)
3 16 18 20 17 19 21

JMX =

RESPUESTA 24
HX
MeO2C
HM

Cl
HX
HA

AMX2

360 MHz

1
( f16 + f17 f20 f21 ) = 0.58 Hz (0.59)
4

464

JAX

HA

HM

JAM

JAM

JAX

JAX

f1

f3

f2

f4

f5

HX
JAX

JMX

JMX

JMX

f6

f10 f12

f7 f9

f13

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 2418.96 Hz ( A : 6.719 )( 6.719 )
6 1 i( A )

1
( f1 + f3 f4 f6 ) = 7.77Hz ( 7.78 )
4

JAM = ( f2 f5 ) = 11.88Hz (11.88 )

Protn M:
M =

JMX =

1 12
f = 2071.518 Hz ( M : 5.754 )( 5.754 )
6 7 i ( M)

1
( f7 + f10 f9 f12 ) = 1.097 Hz ( 1.1)
4

JAM = ( f8 f11 ) = 11.88 Hz (11.88 )

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 1525.28 Hz ( X : 4.237 )( 4.237 )
4 13 i ( X )

1
( f13 + f15 f14 f16 ) = 1.10Hz ( 1.1)
2

JAX =

1
( f13 + f14 f15 f16 ) = 7.77Hz ( 7.78 )
2

RESPUESTA 25
(X)Me
HA
NC C C
HM

AMX3

360 MHz

f16

465

HA

HX

HM

JAM

JAM

JAX

JAX

JAX

JMX

JMX

JAX

JAX
f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f9

f8

JMX

JMX

JMX
f12

f13

f16

f17 f18

f19 f20

Protn A:
A =

JAX =

1 8
f = 2250.87 Hz ( A : 6.252 )( 6.252 )
8 1 i( A )

1
( f + f f f ) = 7.09 Hz ( 7.09 )
6 1 3 6 8

JAM =

1
( f + f f f ) = 11.00 Hz (11)
2 1 6 3 8

Protn M:
M =

JMX =

1 16
f = 2028.97 Hz ( M : 5.636 )(5.636 )
8 9 i ( M)

1
( f + f f f ) = 1.71Hz (1.7 )
6 9 13 12 16

JAM =

1
( f + f f f ) = 10.99 Hz (11)
2 9 12 13 16

Protn X:
X =

JMX =

1 20
f = 658.80 Hz ( X : 1.83 )(1.83 )
4 17 i ( X )

1
( f17 + f19 f18 f20 ) = 1.70Hz (1.7 )
2

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 7.08Hz ( 7.09 )
2

JAX =

RESPUESTA 26
HA

HM
C C C
CH3(X)

Br

AMX3

360 MHz

466

JAM

JMX

JAX

JMX

JMX

JMX

JAX

JAX

*
f1

HX

HM

HA

f2

f3

f5

f7

f8

JAX

JAM

JAX
f9

f12

f10

f14

f16

f17

f18

f19

Protn A:
A =

JAX =

1 8
f = 2138.44 Hz ( A : 5.94 )( 5.94 )
8 1 i( A )

1
( f1 + f4 f5 f8 ) = 2.60 Hz ( 2.6 )
6

JAM =

1
( f1 + f5 f4 f8 ) = 5.80 Hz ( 5.8 )
2

Protn M:
M =

JAM =

1 16
f = 1915.18 Hz ( M : 5.32)( 5.32 )
8 9 i ( M)

1
( f9 + f11 f10 f12 ) = 5.80Hz ( 5.8 )
2

JMX =

1
( f9 + f10 f11 f12 ) = 6.90Hz ( 6.9 )
2

Protn X:
X =

JAX =

1 20
f = 640.79 Hz ( X : 1.78 )(1.78 )
4 17 i ( X )

1
( f17 + f19 f18 f20 ) = 2.60Hz ( 2.6 )
2

JMX =

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 6.90 Hz ( 6.9 )
2

RESPUESTA 27
O
O

(A)
CH2

CH3(X)

(A)
CH2

CH3(X)

A2X3

220 MHz

f20

467

A =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 547.437 Hz (A : 2.488) (2.488)
4
JAX =

X =

1
( f5 + f6 + f7 ) = 288.127 Hz (X : 1.31) (1.31)
3

1
( f1 + f5 f4 f7 ) = 7.45 Hz (7.4)
5

RESPUESTA 28
HA
O

HX
Cl
HX
Cl

HM

AMX2

360 MHz
HA

HM

JAM

JAM

HX
JAX
JMX

JAX

JAX

JAX

f1

f2

f4

f3

f5

f6

JMX

JMX

f7

f10

f9

f12

f13 f14 f15 f16

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 3560.82 Hz ( A : 9.891)( 9.891)
6 1 i( A )

1
( f1 + f4 f3 f6 ) = 1.09 Hz (1.09 )
4

JAM = ( f2 f5 ) = 8.07 Hz ( 8.08 )

Protn M:
M =

JMX =

1 12
f = 2316.44 Hz ( M : 6.434 )( 6.435 )
6 7 i (M)

1
( f7 + f10 f9 f12 ) = 1.10Hz ( 1.1)
4

JAM = ( f8 f11 ) = 8.07Hz ( 8.08 )

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 1581.33 Hz ( X : 4.392 )( 4.393 )
4 13 i ( X )

1
( f13 + f15 f14 f16 ) = 1.09Hz ( 1.1)
2

JAX =

1
( f13 + f14 f15 f16 ) = 1.10Hz (1.09 )
2

468

RESPUESTA 29
HX
HA

HM
CO2H

N
H

AMX

60 MHz

A =

1 4
f = 419.4 Hz ( A : 6.99 ppm) ( 6.99 )
4 1 i (A)

JAM = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 1.62 Hz (1.61)

M =

1 8
f = 407.4 Hz ( M : 6.79 ppm) ( 6.79 )
4 5 i (M)

JAX = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 2.56 Hz ( 2.58 )

X =

1 12
f = 375.6 Hz ( X : 6.26 ppm) ( 6.26 )
4 9 i ( X)

JMX = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 ) = ( f9 f11 ) = ( f10 f12 ) = 3.71Hz ( 3.71)

RESPUESTA 30
HA
O2N

CH3(M)

O2N

CH3(X)
NO2

AM3X3

360 MHz

HA
JAM

JAM
JAM
*

JAX

f1

f2

f3 f4

f5 f6

f7 f8

JAX

f9 f10

f11 f12

f13 f14

f15

f16

Protn A:
A =

1
( f7 + f8 + f9 + f10 ) = 2814.767Hz (A : 7.819)(7.819)
4

JAX = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = ( f10 f11 ) = ( f14 f15 ) = 0.35 Hz (0.35)

JAM =

1
( f6 + f7 f10 f11 ) = 0.80 Hz (-0.8)
2

469

HX

HM

JAX

JAM

f17

f20

Protones M:
M =

1
( f17 + f18 ) = 943.92 Hz (M : 2.622)(2.622)
2

JAM = ( f17 f18 ) = 0.80 Hz (-0.8)

JMX = 0

1
( f19 + f20 ) = 864.36 Hz (X : 2.401)(2.401)
2

JAX = ( f19 f20 ) = 0.34 Hz (0.35)

JMX = 0

Protones X:
X =
RESPUESTA 31
HA

NC
C

C
CH3(X)

HM

AMX3

360 MHz
HA(dc)

HX(dd)

HM(dc)

JAM

JAM

JAX

JAX

JMX

JMX

JAX

JMX
JAX

JAX

JMX

JMX
M

A
f1

f2

f3 f4

f5 f6

f7

f9

f8

f12

f13

f16

f17

Protn A:
8

A = fi ( A ) = 2260.98 Hz ( A : 6.28 )( 6.28 )


1

JAX

1
= ( f1 + f4 f5 f8 ) = 6.80 Hz ( 6.8 )
6

JAM =

1
( f1 + f5 f4 f8 ) = 16.00 Hz (16 )
2

Protn M:
16

M = fi (M) = 1861.04 Hz ( M : 5.17 )( 5.17 )


9

JMX

1
= ( f9 + f13 f12 f16 ) = 1.40 Hz (1.4 )
6

JAM =

1
( f9 + f12 f13 f16 ) = 16.00 Hz (16 )
2

f20

470

Protn X:
20

X = fi ( X ) = 701.99 Hz ( X : 1.95 )(1.95 )


17

JMX = ( f17 + f19 f18 f20 ) = 1.40Hz (1.4 )

JAX =

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 6.80Hz ( 6.8 )
2

RESPUESTA 32
O

CH3(X)
HA

O
(X')CH3

HA'

AX3 + AX3

400 MHz

A =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 2591.84 Hz (A : 6.48) (6.48)
4
JAX =

A' =

X =

1
( f9 + f10 ) = 923.575 Hz (X : 2.309) (2.309)
2

1
( f1 + f9 f4 f10 ) = 1.28 Hz Hz (-1.28)
4

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 1962.29 Hz (A : 4.906) (4.906)
4
JA'X' =

X' =

1
( f11 + f12 ) = 803.805 Hz (X : 2.01) (2.01)
2

1
( f5 + f11 f8 f12 ) = 0.57 Hz (0.57)
4

RESPUESTA 33
HM
HX C

OH
HM
CO2Me

C
HA

AM2X

360 MHz

HA

HM

HX

JAM

JAM

JAX

JAM

JAX

JMX

JAX

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f10

JMX

f11 f13

f16

471

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 2154.24 Hz ( A : 5.984 )( 5.984 )
6 1 i( A )

1
( f + f + f f f f ) = 0.70 Hz ( 0.7 )
3 1 3 5 2 4 6

JAM =

1
( f + f f f ) = 1.66 Hz ( -1.67 )
4 1 2 5 6

Protn M:
M =

JMX =

1 10
f = 1471.86 Hz ( M : 4.088 )( 4.089 )
4 7 i ( M)

1
( f7 + f9 f8 f10 ) = 0.25 Hz ( 0.25 )
2

JAM =

1
( f7 + f8 f9 f10 ) = 1.66 Hz ( 1.67 )
2

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 1198.70 Hz ( X : 3.33 )( 3.33 )
6 11 i ( X )

1
( f11 + f14 f13 f16 ) = 0.25Hz ( 0.25 )
4

JAX = ( f12 f15 ) = 0.70Hz ( 0.7 )

RESPUESTA 34
HA

HM
C

C
CO2Me

(X)Me

AMX3

360 MHz

HM

HA
JAM

JAM

JMX

JAX

HX
JAX

JMX

JAX

JAX JMX

JAX

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

JMX

JMX
f9

f12

f13

f16

f17

f20

472

Protn A:
A =

JAX =

1 8
f = 2160.28 Hz ( A : 6.00 )( 6.0 )
8 1 i( A )

1
( f1 + f3 f6 f8 ) = 7.28 Hz ( 7.3 )
6

JAM =

1
( f1 + f6 f3 f8 ) = 11.39 Hz (11.4 )
2

Protn M:
M =

JMX =

1 16
f = 2036.49 Hz ( M : 5.67 )( 5.66 )
8 9 i ( M)

1
( f + f f f ) = 1.80 Hz ( 1.82 )
6 9 13 12 16

JAM =

1
( f + f f f ) = 11.40 Hz (11.4 )
2 9 12 13 16

Protn X:
X =

JMX =

1 20
f = 770.39 Hz ( X : 2.14 )( 2.14 )
4 17 i ( X )

1
( f17 + f19 f18 f20 ) = 1.80Hz ( 1.82)
2

JAX =

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 7.28Hz ( 7.3 )
2

RESPUESTA 35
CH3(X)
HA

N
N

CH3(M)
NO2

AM3X3

360 MHz

Protn A:
HA
JAM

JAM
JAM

JAX

f1

f2 f3

f4 f5 f6

f7 f8 f9 f10

JAX
*

f11 f12 f13

f14 f15

f16

473

A =

1
( f7 + f8 + f9 + f10 ) = 2628.35 Hz (A : 7.301)(7.301)
4

JAX = ( f2 f4 ) = ( f5 f8 ) = ( f9 f12 ) = ( f13 f15 ) = 0.90 Hz (0.9)

JAM =

1
( f6 + f7 f10 f11 ) = 1.10 Hz (1.1)
2

Protones M y X
HM

HX

JAM

JAX

JMX

JMX

JMX

f17

f21

f20

M =

f25

f24

f28

f29

f32

1
( f18 + f19 + f22 + f23 ) = 936.715 Hz (M : 2.602)(2.602)
4

JMX = ( f17 f18 ) = ( f23 f24 ) = 0.21 Hz(0.21)

X =

JMX

JAM =

1
( f18 + f19 f22 f23 ) = 1.10 Hz (1.1)
2

1
( f26 + f27 + f30 + f31 ) = 929.805 Hz (X : 2.583)(2.583)
4

JMX = ( f25 f26 ) = ( f31 f32 ) = 0.21 Hz (0.21)

JAX =

1
( f26 + f27 f30 f31 ) = 0.90 Hz (0.9)
2

RESPUESTA 36
MeO2C

HA
HX
Cl

HM
HX

AMX2

360 MHz
HA

HM

JAM

JAX

JAM

JAX

JMX

JAX

JAX

f1

HX

f2

f3

f4

f5

f6

JMX

JMX

f7 f9

f10 f12

f13

f16

474

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 2482.597 Hz ( A : 6.896 )( 6.895 )
6 1 i( A )

1
( f1 + f4 f3 f6 ) = 6.26Hz ( 6.27 )
4

JAM = ( f2 f5 ) = 15.13Hz (15.13 )

Protn M:
M =

JMX =

1 12
f = 2202.68 Hz ( M : 6.118 )( 6.119 )
6 7 i (M)

1
( f7 + f10 f9 f12 ) = 1.34Hz ( 1.35 )
4

JAM = ( f8 f11 ) = 15.13Hz (15.13 )

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 1479.917 Hz ( X : 4.111)( 4.111)
4 13 i ( X )

1
( f13 + f15 f14 f16 ) = 1.33 Hz ( 1.35 )
2

JAX =

1
( f13 + f14 f15 f16 ) = 6.27 Hz ( 6.27 )
2

RESPUESTA 37
CH3(X)
HM

HM
N

N
HA

AM2X3

360 MHz

HA

HX

HM
JMX

JAM

JAM

JAM

JAM
JAX

JMX

JAX

JAX

JAX

f1

f2

f3

f4 f5

f6

f7 f8 f9

f10 f11 f12

JAX

JMX

JMX

JMX

f13 f14 f15

f18 f19 f20

JAX

JAX

f21

f26

475

Protn A:
A =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 3284.06 Hz (A : 9.122)(9.122)
4

JAX = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = ( f10 f11 ) = 0.44 Hz (0.45)

JAM =

1
( f4 + f5 f8 f9 ) = 2.50 Hz (2.5)
2

Protones M:
M =

1
( f14 + f15 + f18 + f19 ) = 2940.16 Hz (M : 8.167)(8.167)
2

JMX = ( f14 f15 ) = ( f18 f19 ) = 0.70 Hz (0.7)

JAM =

1
( f14 + f15 f18 f19 ) = 2.50 Hz (2.5)
2

Protones X:
1
( f21 + f22 + f25 + f26 ) = 838.80 Hz (X : 2.33)(2.33)
4

X =

JAX = ( f21 f22 ) = ( f25 f26 ) = 0.44 Hz (0.45)

JMX =

1
( f22 + f23 f24 f25 ) = 0.70 Hz (0.7)
2

RESPUESTA 38
HA

HM
C C C
CH3(X)

Cl

AMX3

360 MHz

HX

HM

HA
JAM

JMX

JAX

JMX

JMX

JMX

JAX

JAX

JAM

JAX
f1

f2

f3

f6

f7

f8

f9

f13

f10

f15

f16

JAX

f17

f18

Protn A:
A =
JAX =

1 8
f = 2134.86 Hz ( A : 5.93 )( 5.93 )
8 1 i( A )

1
( f + f f f ) = 2.40 Hz ( 2.4 )
6 1 4 5 8

JAM =

1
( f + f f f ) = 5.80 Hz ( 5.8 )
2 1 5 4 8

f19 f20

476

Protn M:
M =

JAM =

1 16
f = 1990.76 Hz ( M : 5.53 )( 5.53 )
8 9 i ( M)

1
( f11 + f13 f12 f14 ) = 5.80 Hz ( 5.8 )
2

JMX =

1
( f11 + f12 f13 f14 ) = 7.20 Hz ( 7.2)
2

Protn X:
X =

JAX =

1 20
f = 626.39 Hz ( X : 1.74 )(1.74 )
4 17 i ( X )

1
( f17 + f19 f18 f20 ) = 2.40 Hz ( 2.4 )
2

JMX =

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 7.20 Hz ( 7.2 )
2

RESPUESTA 39
CH3(X)
O2N

NO2
HA

HA
Br

A2X3

220 MHz

A =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 1839.64 Hz (A : 8.362)( 8.362)
4

X =

JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f6 f7 ) =

1
( f5 + f6 + f7 ) = 550.44 Hz (X : 2.502 (2.502)
3

1
( f1 + f5 f4 f7 ) = 0.52 Hz (0.52)
5

RESPUESTA 40
HA
Cl

HA

HX

HA
O

HA

HX

CH3(X)

A2X2 + A2X3

400 MHz

Sistema A2X3 :
A =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 1638.59 Hz (A : 4.096) (4.096)
4
JAX =

X =

1
( f11 + f12 + f13 ) = 481.407 Hz (X : 1.203) (1.204)
3

1
( f1 + f11 f4 f13 ) = 7.11 Hz (7.11)
5

477

Sistema A2X2 :
1
( f5 + f6 + f7 ) = 1480.27 Hz (A : 3.70) (3.7)
3

A =

JAX =

X =

1
( f8 + f9 + f10 ) = 905.60 Hz (X : 2.264) (2.264)
3

1
( f5 + f8 f7 f10 ) = 6.40 Hz (6.4)
4

RESPUESTA 41
HX
MeO2C

CO2Me
HX
HA

HM

AMX2

360 MHz

JAX

HA

HM

JAM

JAM

JAX

JAX

f1

f2

f3

f4

f5

HX
JAX

JMX

JMX

JMX

f7 f9

f6

f10 f12

f13

f16

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 2255.33 Hz ( A : 6.265 )( 6.264 )
6 1 i( A )

1
( f1 + f3 f4 f6 ) = 7.35Hz ( 7.36 )
4

JAM = ( f2 f5 ) = 11.50Hz (11.5 )

Protn M:
M =

JMX =

1 12
f = 2080.75 Hz ( M : 5.78 )( 5.937 )
6 7 i (M)

1
( f7 + f10 f9 f12 ) = 0.75Hz ( 0.75 )
4

JAM = ( f8 f11 ) = 11.50Hz (11.5 )

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 1113.48 Hz ( X : 3.093 )( 3.093 )
4 13 i ( X )

1
( f13 + f15 f14 f16 ) = 0.75Hz ( 0.75 )
2

JAX =

1
( f13 + f14 f15 f16 ) = 7.35Hz ( 7.36 )
2

478

RESPUESTA 42
Br

HM
HX

HA
Cl

Cl

AMX
(los protones M y X son diastereotpicos)

60 MHz

A =

1 4
f = 207.327 Hz ( A : 3.45 ppm) ( 3.45 )
4 1 i (A)

JAM = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 6.56 Hz ( 6.6 )

M =

1 8
f = 125.272 Hz ( M : 2.09 ppm) ( 2.08 )
4 5 i ( M)

JAX = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f9 f11 ) = ( f10 f12 ) = 9.43 Hz ( 9.4 )

X =

1 12
f = 93.997 Hz ( X : 1.57 ppm) (1.58 )
4 9 i ( X)

JMX = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 8.58 Hz ( 8.6 )

RESPUESTA 43
CH3(X)
HM

C C C HA
CO2Me

AMX3

700 MHz
HA
JAX

JAM

JAX

JAX

JAX

JMX

JMX

JAM

f1

HX

HM

f2

f3

f4

f5

f6

f7

JMX
JMX

JMX
f9 f12

f8

f13 f16

f17

Protn A::
A =

JAM =

1 8
f = 2181.26 Hz ( A : 3.116 )(3.116 )
8 1 i( A )

1
( f3 + f5 f4 f6 ) = 2.67 Hz ( 2.67 )
2

JAX =

1
( f3 + f4 f5 f6 ) = 7.11Hz ( 7.11)
2

Protn M:
M =

JMX =

1 16
f = 1422.40 Hz ( M : 2.032 )( 2.032 )
8 9 i ( M)

1
( f9 + f13 f12 f16 ) = 0.25 Hz ( 0.25 )
2

JAM =

1
( f9 + f12 f13 f16 ) = 2.67 Hz ( 2.67 )
2

f20

479

Protn X:
X =

1 20
f = 947.47 Hz ( X : 1.352 )(1.352 )
4 17 i ( X )

1
( f17 + f19 f18 f20 ) = 0.25Hz ( 0.25 )
2

JMX =

JAX =

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 7.11Hz ( 7.11)
2

RESPUESTA 44
CH3(X)
CN

Br

HM

HA
Br

AMX3

360 MHz
HA

HM

JAM

JAM

JAX

HX
JAX
JMX

JMX

JAX

JAX

JAX
f1 f2 f3 f4

JMX

JMX

f5 f6 f7 f8

f12

f9

f13

f16

JMX

JMX
f17 f20

Protn A:
A =

JAX =

1 8
f = 2993.409 Hz ( A : 8.315 )(8.315 )
8 1 i( A )

1
( f + f f f ) = 0.40 Hz ( 0.4 )
6 1 5 4 8

JAM =

1
( f + f f f ) = 2.40 Hz ( 2.4 )
2 1 4 5 8

Protn M:
M =

JMX =

1 16
f = 2765.15 Hz ( M : 7.68 )( 7.681)
8 9 i (M)

1
( f9 + f13 f12 f16 ) = 0.35 Hz ( 0.35 )
6

JAM =

1
( f9 + f12 f13 f16 ) = 2.40 Hz ( 2.4 )
2

Protn X:
X =

JMX =

1 20
f = 881.04 Hz ( X : 2.447 )( 2.447 )
4 17 i ( X )

1
( f17 + f19 f18 f20 ) = 0.34 Hz ( 0.35 )
2

JAX =

1
( f17 + f18 f19 f20 ) = 0.40 Hz ( 0.4 )
2

480

RESPUESTA 45
MeO2C

HA
HX
CO2Me

HM
HX

AMX2

360 MHz

JAX

HA

HM

JAM

JAM

JAX

JAX

f1

f2

f3 f4

JAX

JMX

JMX

JMX

f6

f5

HX

f10 f12

f7 f9

f13

f16

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 2459.03 Hz ( A : 6.83 )( 6.83 )
6 1 i( A )

1
( f1 + f4 f3 f6 ) = 6.61Hz ( 6.62 )
4

JAM = ( f2 f5 ) = 15.60 Hz (15.6 )

Protn M:
M =

JMX =

1 12
f = 2137.24 Hz ( M : 5.937 )(5.937 )
6 7 i (M)

1
( f7 + f10 f9 f12 ) = 1.10Hz (1.1)
4

JAM = ( f8 f11 ) = 15.60Hz (15.6 )

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 1122.30 Hz ( X : 3.117 )( 3.118 )
4 13 i ( X )

1
( f13 + f15 f14 f16 ) = 1.10Hz (1.1)
2

JAX =

1
( f13 + f14 f15 f16 ) = 6.62Hz ( 6.62)
2

481

RESPUESTA 46
CH3(X)
HM

HM
MeO2C

CO2Me
HA

AM2X3

700 MHz

HA

HM

JAM

JAM

JMX

JAX

f1

f2

f3

f5

f6

f7

JMX

JMX

f10 f11 f12

f8

JAX
JMX

JAX

JAX

HX

JAM

JAM

JAX

JMX

f13 f14 f15

JAX

JAX

f18 f19 f20

f21

f26

Protn A:
A =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 5750.08 Hz (A : 8.214)(8.214)
4

JAX = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = ( f10 f11 ) = 0.66 Hz (-0.66)

JAM =

1
( f4 + f5 f8 f9 ) = 2.05 Hz (2.05)
2

Protones M:
M =

1
( f14 + f15 + f18 + f19 ) = 5554.557 Hz (M : 7.935)(7.935)
4

JMX = ( f14 f15 ) = ( f18 f19 ) = 0.67 Hz(-0.68)

JAM =

1
( f14 + f15 f18 f19 ) = 2.05 Hz (2.05)
2

Protones X:
X =

1
( f21 + f22 + f25 + f26 ) = 1689.33 Hz (X : 2.413)(2.413)
4

JAX = ( f21 f22 ) = ( f23 f24 ) = ( f25 f26 ) = 0.66 Hz (-0.66)

JMX =

1
( f22 + f23 f24 f25 ) = 0.68 Hz (-0.68)
2

482

RESPUESTA 47
CH3(X)
CO2Me

HA
N

N
CH3(M)

AM3X3

360 MHz

HA
JAX

JAX

JAX

JAM

f1

f2

f3 f4

f6

f7

JAM

f9 f10 f11 f13 f14 f15 f16

Protn A:
A =

1
( f7 + f8 + f9 + f10 ) = 3059.03 Hz (A : 8.497)(8.497)
4

JAM = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = ( f10 f11 ) = ( f14 f15 ) = 0.24Hz (0.24)

JAX =

1
( f6 + f7 f10 f11 ) = 0.70 Hz (0.7)
2

Protones M:
HM
JMX

HX

JAM

JAM
f17

f18

f19

f20

JAX

JMX

JMX

f21

M =

f22

f23

f24

JAX

JAX

JMX

JMX

f25

f26

f27

f28

f29

1
( f18 + f19 + f22 + f23 ) = 986.40 Hz (M : 2.74)(2.74)
4

JAM = ( f17 f18 ) = ( f23 f24 ) = 0.24 Hz(0.24)

JMX =

1
( f19 + f20 f21 f22 ) = 0.70 Hz (0.7)
2

483

Protones X:
X = f27 =

1
( f26 + f28 ) = 866.52 Hz (X : 2.407)(2.407)
2

JMX = ( f25 f26 ) = ( f28 f29 ) = 0.70 Hz (0.7)

JAX =

1
( f26 f28 ) = 0.70 Hz (0.7)
2

RESPUESTA 48
OH
HX

NO2

HM

HA
NO2

AMX

160 MHz

A ( d) / M ( dd) / X ( d)

JAM < JMX ; JAX = 0

A =
M =
X =

1
2

fi( A ) = 1385.60 Hz ( A : 8.66 ppm )( 8.66 )

JAM = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = 2.79 Hz ( 2.80 )

1
4

fi(M) = 1347.20 Hz ( M : 8.42 ppm )( 8.42)

JAX = 0

1
2

fi( X) = 1164.80 Hz ( X : 7.28 ppm)( 7.28 )

JMX = ( f3 f5 ) = ( f4 f6 ) = ( f7 f8 ) = 9.09 Hz ( 9.10 )

1
6
3

RESPUESTA 49
HX
NC

Cl
HX
HA

HM

AMX2

360 MHz

HA

HM

JAM

JAX

JAM

JAX
JMX

JAX

JAX

f1

HX

f2

f3

f4

f5

f6

JMX

JMX

f7 f9

f10 f12

f13

f16

484

Protn A:
A =

JAX =

1 6
f = 2397.70 Hz ( A : 6.66 )( 6.66 )
6 1 i( A )

1
( f1 + f3 f4 f6 ) = 7.64Hz ( 7.65 )
4

JAM = ( f2 f5 ) = 10.75Hz (10.75 )

Protn M:
M =

JMX =

1 12
f = 2012.32Hz ( M : 5.59 )( 5.59 )
6 7 i ( M)

1
( f7 + f10 f9 f12 ) = 1.10 Hz ( 1.1)
4

JAM = ( f8 f11 ) = 10.75 Hz (10.75 )

Protn X:
X =

JMX =

1 16
f = 1555.197 Hz ( X : 4.32 )( 4.32)
4 13 i ( X )

1
( f13 + f15 f14 f16 ) = 1.10Hz ( 1.1)
2

JAX =

1
( f13 + f14 f15 f16 ) = 7.64Hz ( 7.65 )
2

RESPUESTA 50
S

HA

HX

N
HM

AMX

300 MHz

A ( d) / M ( d) / X ( dd)

JAX < JMX ; JAM = 0

A =

M =

X =

1
2

fi( A ) = 2663.9 Hz ( A : 8.88 ppm )( 8.88 )

JAM = 0

1
2

fi(M) = 2394.0 Hz ( M : 7.98 ppm )( 7.98 )

1
4

fi( X) = 2223.0 Hz ( X : 7.41ppm )(7.41)

JAX = ( f1 f2 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 1.90 Hz (1.90 )

JMX = ( f3 f4 ) = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 ) = 3.20 Hz ( 3.20 )

RESPUESTAS DE LOS EJERCICIOS


APROXIMACIN DE SEGUNDO ORDEN
RESPUESTA 1
HX
MeO2C

CO2Me

Cl

Cl
HA

HA
HB

A2BX

120 MHz

Se trata de un sistema A2B, en el que cada lnea se desdobla por acoplamiento con el protn X:

A2B

HA

HB

A2BX

f 1 f4

f5 f8

f9 f10 f11

f14

f15 f16

Se comienza calculando las frecuencias de las lneas que corresponden al sistema A2B:
Protones A
f1 ( A 2B ) =

1
( f1 + f3 ) = 904.750 Hz
2

f3 ( A 2B ) =

1
( f5 + f7 ) = 896.720 Hz
2

f2 ( A 2B ) =

1
( f2 + f4 ) = 904.180 Hz
2

f4 ( A 2B ) =

1
( f6 + f8 ) = 896.340 Hz
2

Protn B
f5 ( A 2B ) =

1
( f9 + f10 ) = 838.820 Hz
2

f6 ( A 2B ) =

1
( f11 + f12 ) = 831.335 Hz
2

f8 ( A 2B ) =

1
( f15 + f16 ) = 822.930 Hz
2

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia:
1
2
3
4
5
6
7
8
i(A2B)
fi
904.75 904.21 896.72 896.34 838.82 831.34 830.42 822.93

Se calculan A, B y JAB:
B

A =

1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = 900.260 Hz (A : 7.502) (7.502)
2

B = f6 ( A 2B ) = 831.335 Hz (B : 6.928) (6.928)


B

486

JAB =

1
f ( A B ) f3 ( A 2B ) + f5 ( A 2B ) f8 ( A 2B ) = 7.97 Hz (7.97)
31 2

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:

X =

1
( f17 + f18 + f19 + f20 + f21 + f22 ) = 650.030 Hz (X : 5.417) (5.417)
6

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protones A (los dobletes estn entrecruzados)
JAX = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 ) = 0.60 Hz (0.6)

Protn B

JBX = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 ) = 0.53 Hz (-0.54)

Protn X (los dos tripletes estn entrecruzados)


JAX = ( f17 f19 ) = ( f19 f21 ) = ( f18 f20 ) = ( f20 f22 ) = 0.60 Hz (0.6)

JBX = ( f19 f20 ) = 0.54 Hz (-0.54)

RESUMEN
HX
MeO2C

CO2Me

Cl

Cl
HA

HA
HB

A = 900.260 Hz (A : 7.502)

JAB = 7.97 Hz

B = 831.335 Hz (B : 6.928)

JAX = 0.60 Hz

X = 650.030 Hz (X : 5.417)

JBX = 0.53 Hz

RESPUESTA 2 (ver Respuesta 1)


(X)
CH2Cl
HB

HB
MeOC

COMe
HA

AB2X2

60 MHz

487

f5
f6

AB2

HA

HB

f7

f4
f3
f1

f8

f2

AB2X2

f 1 f3

f4

f9

f10 f12

f13

f18

f19

f24

Cada una de las lneas del sistema AB2 coincide con el centro del triplete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema AB2 (ver este sistema) sustituyendo cada frecuencia por el centro del triplete.
Se comienza calculando el centro de cada triplete; el clculo se puede simplificar teniendo en cuenta que el
centro coincide con la segunda lnea del triplete.
Protn A (los tripletes segundo y tercero estn entrecruzados)
f1 ( AB2 ) = f2 = 484.27 Hz

f3 ( AB2 ) = f7 = 482.06 Hz

f4 ( AB2 ) = f11 = 480.20 Hz

Protones B (los cuatro tripletes estn entrecruzados dos a dos)


f5 ( AB2 ) = f15 = 470.71 Hz

f6 ( AB2 ) = f16 = 470.58 Hz

f7 ( AB2 ) = f21 = 468.71 Hz

f8 ( AB2 ) = f22 = 468.50 Hz

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia:
5
1
2
3
4
6
7
8
i(AB2)
fi
484.27 482.40 482.06 480.20 470.71 470.58 468.71 468.50

Se calculan A, B y JAB:
B

A = f3 ( AB2 ) = 482.06 Hz (A : 8.034) (8.034)


JAB =

B =

1
f5 ( AB2 ) + f7 ( AB2 ) = 469.71 Hz (B : 7.828) (7.828)
2
B

1
f1 ( AB2 ) f4 ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 2.05 Hz (2.05)
3

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:
X =

1
( f25 + f26 + f27 + f28 + f29 + f30 ) = 267.138 Hz (X : 4.452) (4.452)
6

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protn A
JAX =

1
( f f + f + f f f + f f ) = Hz (-0.54)
8 1 3 4 5 8 9 10 12

488

Protones B
JBX =

1
( f13 + f14 f17 f18 ) = 0.73 Hz (-0.73)
4

Protones X (los tripletes estn entrecruzados)


JAX = ( f27 f28 ) = 0.54 Hz (-0.54)

JBX = ( f25 f27 ) = 0.73 Hz (-0.73)

RESUMEN
(X)
CH2Cl
HB

HB
MeOC

COMe
HA

A = 482.060 Hz (A : 8.034)

JAB = 2.05 Hz

B = 469.710 Hz (B : 7.828)

JAX = 0.54 Hz

X = 267.138 Hz (X : 4.452)

JBX = 0.73 Hz

RESPUESTA 3
HA
HX

HX'

O
HA'

AAXX

300 MHz

El sistema es idntico al modelo de referencia (ver p. 207)


A =

1
( f1 + f10 ) = 2388.195 Hz (A = 7.961)(7.96)
2

X =

1
( f11 + f20 ) = 2255.850 Hz (X = 7.519)(7.52)
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 6.79 / 6.80 = 6.795

K2 = 46.172

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) = 5.19 / 5.19 = 5.190

M2 = 26.936

N = ( f3 f8 ) = 10.200

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 10.63 / 10.64 = 10.64

a2 = 113.210

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b = 9.71 / 9.71 = 9.71

b2 = 94.284

L = a2 K 2 = 8.188

L = b2 M2 = 8.206

L = 8.197

489

JAA ' =

1
(K + M) = 5.99 Hz (6.0)
2

JAX = JA ' X ' =

JXX ' =

1
(N + L ) = 9.20 Hz (9.2)
2

1
(K M) = 0.80 Hz (0.8)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 1.00 Hz (1.0)
2

RESUMEN
HA
HX

HX'

O
HA'

A = 2388.195 Hz (A = 7.961)

JAA ' = 5.99 Hz

JAX = JA ' X ' = 9.20 Hz

X = 2255.850 Hz (X = 7.519)

JXX ' = 0.80 Hz

JAX ' = JA ' X = 1.00 Hz

RESPUESTA 4
NC

HA

HB

CO2H

AB

360 MHz

1 4
f = 2328.55 Hz
4 1 i ( AB )

1
2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 14.11 Hz

A =

1 4
1
f +
4 1 i ( AB ) 2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 2342.66 Hz (A : 6.507)(6.507)

B =

1 4
1
f
4 1 i ( AB ) 2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 2314.44 Hz (B : 6.429)(6.429)

JAB =

I1
= 0.37
I2

1
( f1 f2 + f3 f4 ) = 15.12 Hz (15.12)
2

( f2 f3 ) = 16.9 / 47.14 = 0.36


( f1 f4 )

I4
= 0.37
I3

RESUMEN

A = 2342.66 Hz (A : 6.507)

NC

HA

HB

CO2H

B = 2314.44 Hz (B : 6.429)
B

JAB = 15.12 Hz

490

RESPUESTA 5
OH
HB

HB
MeCO O

O COMe
HA

AB2

90 MHz

B =

A = f3 = 574.97 Hz (A : 6.388) (6.389)


JAB =

1
( f2 + f5 + f7 + f9 ) = 572.085 (B : 6.356) (6.356)
4
B

1
( f f + f f ) = 2.26 Hz (2.26)
3 1 4 6 8

RESPUESTA 6
HX
O

HA
HB

(Y)
CO CH2

(Z)
CH3

AB[Y2]X + Y2[AB]Z3

400 MHz

Comentario general

Se trata de un sistema ABX en el que los protones Y del CH2 estn acoplados con A y B. Por su parte, los
protones Y, Z forman un sistema Y2Z3.
Protones A, B y X
La seal (1) corresponde a los protones X y la (2) a los protones A, B. El experimento de doble resonancia
permite desacoplar los protones A y B de Y:
Doble resonancia: Irradiacin de Y

(2)
5.5

HA HB

5.0

f5'

f3'
f4'

4.5

f6'

4.0
3.5
3.0
2.5
2.0

f1'

f2'

f8'

f7'

1.5
1.0
0.5
0.0

2925

2920

2915

2910

2905

2900

2895

2890

2885

2880

2875

2870

2865

2860

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2914.58 2914.14 2897.96 2897.52 2881.62 2874.88 2865.00 2858.26

2855

2850

491

(1)

3.5

HX

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
9
10
11
12
fi 3943.60 3943.16 3936.86 3936.42
I
0.25
0.25
0.25
0.25

Protones A, B y X
(2)
f6(B)

f4(A)
f3(A)

f3(A)
f4(A)

f5(B)

f8(B)

f2(A)
f1(A)

f1' f2' f3' f4'

f1(A)

f7(B)

f5' f6' f7'

f8'

f5(B)

f6(B)

f2(A)

f7(B)

f1' f2'

f5'

f3' f4'

MODELO ABX (p. 160)

f6'

ESPECTRO ABX

( f1' f3 ' ) = ( f2 ' f4 ' ) = ( f5 ' f7 ' ) = ( f6 ' f8 ' ) = JAB = 16.62 Hz (16.62)
subespectro (1): f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '

centro (1) =

1
fi = 2889.79 Hz
4

subespectro (2): f2 ' , f4 ' , f6 ' , f8 '

centro ( 2 ) =

1
fi = 2886.20 Hz
4

El modelo y el espectro tienen la misma distribucin de lneas:


subespectro ( AB )+ : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 ' : (2914.58 / 2897.96 / 2881.62 / 2865.00)
subespectro ( AB ) f2 ' , f4 ' , f6 ' , f8 ' : (2914.14 / 2897.52 / 2874.88 / 2858.26)

( JAX + JBX )espectro = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' ) = 7.18 Hz

( f9 ' f12 ' )mod elo = ( f9 ' f12 ' )espectro = 7.18 (el sistema puede calcularse como ABX)

f7'

f8(B)

f8'

492

2D+ ( espectro ) = ( f1' f5 ' ) = ( f3 ' f7 ' ) = 32.96 Hz

D+ = 16.48 Hz

2D ( espectro ) = ( f2 ' f6 ' ) = ( f4 ' f8 ' ) = 39.26 Hz

D = 19.63 Hz

4D2+ = 1086.362
D > D+

J2AB = 276.22

4D2 = 1541.348

2M = 4D2+ J2AB = 1086.362 726.22 = 28.463

M = 14.231
M<N

4 D2

2N =

J2AB

= 1541.348 276.22 = 35.569


1
(N + M) = 16.007
2

N = 17.784

(N M) = 3.553

Cuando D > D+ y N > M la solucin es la 3 o la 4. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la parte X
deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumpla esta condicin.
Solucin 3:
+ =

1
M
arc cos
= 15.142
2
D+

(I11 = I12 ) = (I11' = I10 ' ) = cos2 ( + ) = 0.998


=

1
N
arc cos
= 12.523
2
D

+ =

M
1
arc cos
2
D+

Solucin 4:

= 74.858

(I11 = I12 ) = (I11' = I10 ' ) = cos2 ( + ) = 0.215


=

1
N
= 12.523
arc cos
2
D

Solucin 3
A =

1 8
1
f + (N + M) = ( 2887.99 + 32.015 ) = 2920.005Hz ( A : 7.30 ppm) (7.26)
8 1 i ( AB ) 2

B =

1 8
1
f (N + M) = ( 2887.99 32.015 ) = 2855.975 Hz ( B : 7.14 ppm )( 7.18 )
8 1 i ( AB ) 2

X =

1
fi( x ) = 3940.01Hz ( X : 9.85 ppm)(9.85 )
4

JAX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )espectro (N M) = ( 3.59 3.55 ) = 0.04Hz ( 0.04 )
2

JBX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )espectro + (N M) = ( 3.59 + 3.55 ) = 7.14Hz ( 7.14 )
2

493

Protones Y
La seal (3) corresponde a los dos protones Y, que estn acoplados con A, B y Z. La seal es compleja y no
merece la pena esforzarse en calcular las constantes de acoplamiento JAY, JBY y JYZ. En una situacin como
esta, la frecuencia de resonancia del protn (Y) se calcula empleando cualquier pareja de lneas simtricas
fciles de identificar. Se han elegido la primera y la ltima: 996.90 Hz y 973.57 Hz:
Y =

1
( 996.90 + 973.57 ) = 985.235 Hz ( Y = 2.463 ppm )( 2.463 )
2

Las constantes de acoplamiento JAY, JBY se calculan empleando la seal de los protones AB (sin doble
resonancia) El protn A, por acoplamiento con los dos protones Y da lugar a cuatro tripletes (JAY)
Anlogamente, el acoplamiento de B con los dos protones Y origina otros cuatro tripletes entrecruzados (JBY)
Estos tripletes se visualizan sin problemas en la seal de los protones AB [(2) sin doble resonancia]:

(2)
2.5

HA

HB
B

2.0

(2-2)

(2-1)
1.5

1.0

0.5

0.0

7.20

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 2914.86 2914.58 2914.41 2914.29 2914.14 2913.87 2898.25 2897.96 2897.78 2897.67 2897.51 2897.25
i
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
fi 2882.57 2881.62 2880.67 2875.84 2874.88 2873.92 2865.95 2865.00 2864.05 2859.23 2858.26 2857.30

La constante de acoplamiento JBY se calcula directamente, empleando los cuatro tripletes de la seal (2-2):
JBY = ( f13 f14 ) = ( f14 f15 ) = ( f16 f17 ) = ( f17 f18 ) = ( f19 f20 ) = ( f20 f21 ) = ( f22 f23 ) = ( f23 f24 ) = 0.96 Hz (1)

Los tripletes que permiten calcular JAY estn entrecruzados [seal (2-1)]:

f1 f2 f4

f7 f8

f12

JAY = ( f1 f2 ) = ( f2 f4 ) = ( f3 f5 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = ( f8 f10 ) = ( f9 f11 ) = ( f11 f12 ) = 0.28 Hz (0.23)

494

Protones Z
Los tres protones Z [seal (4)] por acoplamiento con los dos protones Y dan lugar a un triplete:

(4)

12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

1.10

1.00

0.90

i
1
2
3
fi 429.31 421.94 414.67

JZY = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 7.32 Hz (7.32)

Z = f3 = 421.94 Hz (Z = 1.055)(1.055)

RESUMEN
HX
O

HA
(Y)
CO CH2

HB

(Z)
CH3

A = 2920.005Hz ( A = 7.30 )

JAB = 16.62 Hz

JBX = 7.14 Hz

B = 2855.975 Hz ( B = 7.14 )

JAX = 0.04 Hz

JBY = 0.96 Hz

X = 3940.010Hz ( X = 9.85 )

JAY = 0.28 Hz

JYZ = 7.32 Hz

Y = 985.235 Hz ( Y = 2.46 )
Z = 421.940 Hz (Z = 1.05)

RESPUESTA 7
CH3(X)
OCOMe

MeOCO

HB

HB
HA

AB2X3

60 MHz

Se trata de un sistema AB2 en el que los protones A y B se acoplan con los tres protones X. El protn A (4
lneas) da lugar a cuatro cuartetes y los dos protones B (4 lneas) originan otros cuatro cuartetes.
Cada una de las lneas del sistema AB2 coincide con el centro del cuartete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema AB2 (ver este sistema) sustituyendo cada frecuencia por el centro del
cuartete.

495

f5
f6
HA

HB

f4
AB2

f7
f8

f3
f2

f1

AB2X3

f1

f4

f5

f8 f9

f12 f13

f16

f17

f24

f27

f32

Se calcula el centro de cada cuartete:


Protn A
f1 ( AB2 ) =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 438.385 Hz
4
f4 ( AB2 ) =

f3 ( AB2 ) =

1
( f9 + f10 + f11 + f12 ) = 428.687 Hz
4

1
( f13 + f14 + f15 + f16 ) = 422.307 Hz
4

Protn B
f5 ( AB2 ) =

1
( f17 + f18 + f19 + f21 ) = 412.275 Hz
4

f6 ( AB2 ) =

1
( f20 + f22 + f23 + f24 ) = 411.505 Hz
4

f7 ( AB2 ) =

1
( f25 + f26 + f27 + f28 ) = 405.130 Hz
4

f8 ( AB2 ) =

1
( f29 + f30 + f31 + f32 ) = 402.577 Hz
4

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia:
i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 438.38 432.00 428.69 422.31 412.28 411.51 405.13 402.58

Se calculan A, B y JAB:
B

A = f3 ( AB2 ) = 428.687 Hz (A : 7.145)(7.145)


JAB =

B =

1
f5 ( AB2 ) + f7 ( AB2 ) = 408.702 Hz (B : 6.812)(6.812)
2
B

1
f1 ( AB2 ) f4 ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 8.33 Hz (8.34)
3

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:
X =

1
( f33 + f34 + f35 + f36 + f37 + f38 ) = 154.92 Hz (X : 2.582)(2.582)
6

Las constantes de acoplamiento JAX y JMX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:

496

Protn A
JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ... = 0.32 Hz (-0.32)

Protn B
En el protn B los dos primeros cuartetes estn entrecruzados:
JBX = ( f17 f18 ) = ( f19 f21 ) = ( f20 f22 ) = ... = 0.31 Hz (0.31)

Protn X
JAX = ( f34 f37 ) = 0.32 Hz (-0.32)

JBX =

1
( f33 + f37 f34 f38 ) = 0.31 Hz (0.31)
2

RESUMEN
CH3(X)
MeOCO

OCOMe
HB

HB
HA

A = 428.687 Hz (A : 7.145)

JAB = 8.33 Hz

B = 408.702 Hz (B : 6.812)

JAX = 0.32 Hz

X = 154.920 Hz (X : 2.582)

JBX = 0.31 Hz

RESPUESTA 8
HB

HA

NC

CO2H

AB

90 MHz

1 4
f = 559.005 Hz
4 1 i ( AB )

A =

B =

1 4
1
f +
4 1 i ( AB ) 2
1 4
1
f
4 1 i ( AB ) 2

JAB =
I1
= 0.358
I2

1
2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 10.726 Hz

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 569.731 Hz (A : 6.330)(6.33)
( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 548.279 Hz (B : 6.092)(6.092)
B

1
( f1 f2 + f3 f4 ) = 11.48 Hz (11.48)
2
I4
= 0.358
I3

( f2 f3 ) = 12.85 / 35.81 = 0.359


( f1 f4 )

497

RESUMEN

A = 569.731 Hz (A : 6.330)

HB

HA

NC

CO2H

B = 548.279 Hz (B : 6.092)

JAB = 11.48 Hz

RESPUESTA 9
Me
HX

HX

Me
HB

HA

HB

HA

ABX

60 MHz

f6(B)

f4(A)
f3(A)

f2(A)

f1' f2' f3' f4'

(B)

(A)

(B)

f8(B)
f7(B)

f1(A)

(A)

f5(B)

f5' f6' f7 f8'

(A)

(B)
(A)

f1' f2' f3' f4'

MODELO (p. 160)

C+

(B)

f5' f6' f7' f8'

ESPECTRO

JAB = ( f1' f3 ' ) = ( f5 ' f7 ' ) = ( f2 ' f4 ' ) = ( f6 ' f8 ' ) = 3.30 Hz (3.3)
subespectro (1): f1' , f3 ' , f5 ' , f7 ' (377.88/374.58/362.58/359.28)

centro (1) =

1
fi = 368.58
4

subespectro (2): f2 ' , f4 ' , f6 ' , f8 ' (375.89/372.59/361.67/358.36)

centro (1) =

1
fi = 367.13
4

La distribucin de las lneas en el espectro es la misma que en el modelo:


subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '
+

mod elo

subespectro ( AB ) : f2' , f4 ' , f6 ' , f8 '

mod elo

( JAX + JBX )mod elo = ( f1 f2 + f7 f8 ) = 2.91 Hz

( f9 f12 )mod elo = 2.90 (el sistema puede calcularse como ABX)
2D+ ( mod elo ) = ( f1 f5 ) = ( f3 f7 ) = 15.30 Hz

D+ = 7.650

2D ( mod elo ) = ( f2 f6 ) = ( f4 f8 ) = 14.225 Hz

D = 7.112

498

4D2+ = 234.09
D+ > D

J2AB = 10.89

4D2 = 202.322

2M = 4 D2+ J2AB = 234.09 10.89 = 14.940

M = 7.470

2N = 4 D2 J2AB = 202.322 10.89 = 13.836

N = 6.918

M>N

1
(N + M) = 7.194
2

(N M) = 0.552

Cuando D+ > D y M > N la solucin es la 1 o la 2. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la parte X
deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumpla esta condicin.
Solucin 1:
+ =

1
M
= 6.227
arc cos
2
D+

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.999


=

1
N
= 6.707
arc cos
2
D

+ =

1
M
= 6.227
arc cos
2
D+

Solucin 2:

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.05


=

N
1
arc cos
2
D

= 83.293

Solucin 1
A =

1 8
1
f + (M + N) = (367.854 + 7.194) = 375.048 Hz (A = 6.251)(6.251)
8 1 i ( AB ) 2

B =

1 8
1
f (M + N) = (367.854 7.194) = 360.66 Hz (B = 6.011)(6.011)
8 1 i ( AB ) 2

X =

1 4
f = 437 00 Hz (X = 7.283)(7.283)
4 1 i( X)

JAX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) + (M N) = 1.455 + 0.552 = 2.01 Hz (2.0)
2

JBX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) (M N) = 1.455 0.552 = 0.90 Hz (0.9)
2

499

APROXIMACIN DE PRIMER ORDEN

Clculo AMX

A =

1 4
f = 375.235 Hz (A = 6.254)(6.251)
4 1 i( A )

JAB =

1 8
f = 360.472 Hz (B = 6.011)(6.011)
4 5 i (B )

B =

1
( f1' + f2 ' f3 ' f4 ' ) = 3.30 Hz (3.3)
2

JAB =

JAX = ( f1' f2 ' ) = ( f3 ' f4 ' ) = 1.99 Hz (2.0)

1
( f5' + f6 ' f7 ' f8 ' ) = 3.30 Hz (3.3)
2

JBX = ( f5 ' f6 ' ) = ( f7 ' f8 ' ) = 0.90 Hz (0.91)

RESUMEN
Me
O

HX

HX

Me

clculo
ABX
AMX

HA

HB

HB

HA

375.048
375.235

6.251(6.251)
6.254

360.660
360.472

6.011(6.011)
6.011

437 00
437 00

7.283(7.283)
7.283

JAB
3.30(3.3)
3.30

RESPUESTA 10
COCl
COCl

HA

HA'

HB
HB'

AABB

90 MHz

Modificacin de la escala de fi:

1
1
( A + B ) = f12( A ) + f13 (B) = 696.15
2
2

fi' = (fi 696.15)


f1' = 20.01

f4' = 15.51

f7' = 10.28

'
f10
= 6.40

f2' = 18.90

f5' = 12.49

'
f8' = 9.38 f11
= 2.97

f3' = 15.72

f6' = 12.25

'
f9' = 6.82 f12
= 2.53

El espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 218)


Recordemos los dos criterios que se utilizan para averiguar la equivalencia entre lneas.
El primero consiste en encontrar en el espectro las lneas que cumplen con las relaciones:

(f

'
3

) (

f6' = f7' f9'

(f

'
1

) (

'
f9' = f3' f12

JAX
2.01(2.0)
1.99

JBX
0.90(0.9)
0.90

500

En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(f

) (

'
3

(f

f6' = f7' f9' = 3.47 / 3.46

'
1

) (

'
f9' = f3' f12
= 13.19 / 13.19

El segundo criterio permite asignar las lneas relacionadas con las intensidades siguientes:

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )


En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(I3 + I9 ) = 2 (I2 + I8 ) = 2 (I5 + I11 )

(0.15 + 0.35) = 0.50 = 2(0.02 + 0.23) = 2(0.17 + 0.08)

El empleo de estos dos criterios permite averiguar la equivalencia entre todas las lneas, exceptuando f2 y f11,
del modelo, que necesariamente deben corresponder con f4 y f10 en el espectro
La correspondencia encontrada se resume en la tabla siguiente:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12
espectro f1 f4 f3 f2 f5 f6 f7 f8 f9 f11 f10 f12

Para realizar el clculo del sistema AABB solo es necesario sustituir las frecuencias que aparecen en las
frmulas del sistema modelo por sus lneas equivalentes en el espectro.

(f

'
'
f8' = f5' f10
= a = 9.52 / 9.52 = 9.52
equivale a f2' f8' = f5' f11

(f

'
'
f5' = f8' f10
= b = 6.41 / 6.41 = 6.41
equivale a f2' f5' = f8' f11

(f

'
+ f10
= f5' + f8'

'
4

'
4

'
4

) (

) (

) (

) (

) (

) (

'
= f5' + f8' = c = 21.87 / 21.87 = 21.87
equivale a f2' + f11

a = 9.52

b = 6.41

(
(f
(f
(f

c =21.87

'
K = f1' + f4' + f9' f3' f6' f10
= 7.97

K = 7.95

M=

bc
= 6.77

'
4

f7'

'
1

'
+ f4' + f7' 2f3' f10
=

'
4

'
'
+ 2f9' f6' f10
f12
=

f9'

f3'

'
f10

'
f12

) = 7.96
7.96
7.97

2 = 4f3' f9' = 428.842

M2 = 45.83

L = a2 M2 = 6.69

1
= 10.354
2

N = f3' f9' = 8.90

501

Frecuencias de resonancia de A,A y B,B:


A =

( f12 + f13 ) + = 696.15 + 10.354 = 706.504 Hz (A : 7.85)(7.85)


2
2

B =

( f12 + f13 ) = 696.15 10.354 = 685.796 Hz (B : 7.62)(7.62)


2
2
B

Los valores de las cuatro constantes de acoplamiento son los siguientes:


JBB ' =

1
(K + M) = 7.36 Hz (7.37)
2

JAB = JA ' B ' =

JAA ' =

1
(N + L ) = 7.79 Hz (7.8)
2

1
(K - M) = 0.59 Hz (0.6)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N - L ) = 1.10 Hz (1.1)
2

RESUMEN
COCl
HA

COCl

HB

HA'
HB'

A = 706.504 Hz (A : 7.850)

JAA = 0.59 Hz

JAB = JAB = 7.80 Hz

B = 685.805 Hz (B : 7.620)

JBB = 7.36 Hz

JAB = JAB = 1.10 Hz

RESPUESTA 11
HB

HB

Br

Cl

Cl
HA

AB2

90 MHz

B =

A = f3 = 310 47 Hz (A : 3.45) (3.45)


JAB =

1
( f2 + f5 + f7 + f9 ) = 302.627 Hz (B : 3.362) (3.362)
4
B

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 3.71 Hz (3.71)
3

RESUMEN
HB

Br

Cl

HB
Cl

HA

A = 310 470 Hz (A : 3.450)

B = 302.627 Hz (B : 3.362)
B

JAB = 3.71 Hz (3.71)

502

RESPUESTA 12
HA CO H
2
HX

HB

ABX
(los protones A y B son diastereotpicos)

90 MHz

f4(A)
f3(A)

f3(A) f5(B)

f6(B)
f5(B)

f4(A)

f6(B)

f8(B)

f2(A)

f2(A)

f7(B)

f1(A)

f8(B)
f7(B)

f1(A)
f1' f2' f3' f4'

f5' f6' f7'

f8'

f1'

f2'

MODELO (p. 160)

f3' f4' f5'

f6'

f7'

f8'

ESPECTRO

JAB = ( f1' f3 ' ) = ( f2 ' f5 ' ) = ( f4 ' f7 ' ) = ( f6 ' f8 ' ) = 6.302 Hz (6.3)
subespectro (1): f1' , f3 ' , f4 ' , f7 ' centro (1) =

1
fi = 267.60 Hz
4

subespectro (2): f2 ' , f5 ' , f6 ' , f8 ' centro (1) =

1
fi = 264.15 Hz
4

subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f4 ' , f7 '


+

espectro

subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '


+

mod elo

subespectro ( AB ) : f2' , f5 ' , f6 ' , f8 '

espectro

subespectro ( AB ) : f2' , f4 ' , f6 ' , f8 '

mod elo

Correspondencia entre las lneas del modelo y del espectro:


modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8
espectro f1 f2 f3 f5 f4 f6 f7 f8

( JAX + JBX )mod elo = ( f1 f2 + f7 f8 )

( JAX + JBX )espectro = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' ) = 6.90 Hz

( f9 f12 )mod elo = ( f9 ' f12 ' )espectro = 6.90 (el sistema puede calcularse como ABX)
2D+ ( mod elo ) = ( f1 f5 ) = ( f3 f7 )

2D+ ( espectro ) = ( f1' f4 ' ) = ( f3 ' f7 ' ) = 7.085 Hz

D+ = 3.542

2D ( mod elo ) = ( f2 f6 ) = ( f4 f8 )

2D ( espectro ) = ( f2 ' f6 ' ) = ( f5 ' f8 ' ) = 8.730 Hz

D = 4.365

503

4D2+ = 50.183
D > D+

J2AB = 39.715

4D2 = 76.213

2M = 4 D2+ J2AB = 50.183 39.715 = 3.235

M = 1.618

2N = 4 D2 J2AB = 76.213 39.715 = 6.041

N = 3.021

M<N

1
(N + M) = 2.319
2

(N M) = 1.403

Cuando D > D+ y N > M la solucin es la 3 o la 4. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la parte X
deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumpla esta condicin.
Solucin 3:
+ =

1
M
= 31.409
arc cos
2
D+

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.979


=

1
N
= 23.102
arc cos
2
D

+ =

M
1
arc cos
2
D+

Solucin 4:

= 58.590

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.663


=

1
N
= 23.102
arc cos
2
D

Solucin 3
A =

1 8
1
f + (N + M) = (265.879 + 2.319) = 268.198 Hz (A = 2.980)(2.98)
8 1 i ( AB ) 2

B =

1 8
1
f (N + M) = (265.879 2.319) = 263.560 Hz (B = 2.928)(2.93)
8 1 i ( AB ) 2
B

X =

1 4
f = 313.350 Hz (X = 3.482)(3.48)
4 1 i( X)

JAX =

1
( f1 f2 + f7 f8 )mod elo (N M)
2

JBX =

1
( f1 f2 + f7 f8 )mod elo + (N M)
2

504

JAX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )espectro (N M) = 3.45 1.403 = 2.05 Hz (1.9)
2

JBX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )espectro + (N M) = 3.45 + 1.403 = 4.85 Hz (5.0)
2

APROXIMACIN DE PRIMER ORDEN

Clculo AMX
Las lneas de los protones A y B estn entrecruzadas y la aproximacin AMX dar lugar a valores errneos (en
Hz) de los desplazamientos qumicos y las constantes de acoplamiento JAX y JBX.
HB

HA
f3(A) f5(B)

f4(A)

JAB

JAX

(A)

f6(B)

JAB

JBX

JAX

(B)

(B)

(A)
f2(A)

f8(B)

f1'

f2'

f3' f4' f5'

f6'

f7'

(B)

(A)

f7(B)

f1(A)

(A)

(B)

f8'

f1' f2'

A =

1
( f1' + f2 ' + f3 ' + f5 ' ) = 269.832 Hz (A = 2.998)(2.98)
4

B =

1
( f4 ' + f6 ' + f7 ' + f8 ' ) = 261.925 Hz (B = 2.910)(2.93)
4

JAB =

JBX

f3'

f4'

f5'

f6'

1
1
( f1' + f2 ' f3 ' f5 ' ) = ( f4 ' + f6 ' f7 ' f8 ' ) = 6.30 Hz (6.3)
2
2

JAX = ( f1' f2 ' ) = ( f3 ' f5 ' ) = 2.62 Hz (1.9)

JBX = ( f4 ' f6 ' ) = ( f7 ' f8 ' ) = 4.27 Hz (5.0)

RESUMEN
HA CO2H
HX

HB
O

clculo
ABX
AMX

Mz
90
90

268.198
269.832

2.98(2.98)
3.00

263.560
261.925

2.93(2.93)
2.91

JAB
6.30(6.3)
6.30

JAX
2.05(1.9)
2.62

JBX
4.85(5.0)
4.27

f7'

f8'

505

RESPUESTA 13 (ver Respuesta 7)


CH3(X)
NC

CN
HA

HA
HB

A2BX3

60 MHz

Cada una de las lneas del sistema A2B coincide con el centro del cuartete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema A2B (ver este sistema) sustituyendo cada frecuencia por el centro del
cuartete.

HA

HB
A2B

A2BX3

f1

f4

f8 f9

f16

f17

f20 f21

f26

f29

f32

Clculo del centro de cada cuartete:

Protn A
f1 ( A 2B ) =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 470.395Hz
4

f3 ( A 2B ) =

1
( f9 + f10 + f12 + f14 ) = 461.785Hz
4

f2 ( A 2B ) =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 467.275 Hz
4

f4 ( A 2B ) =

1
( f11 + f13 + f15 + f16 ) = 461.077 Hz
4

Protn B
f5 ( A 2B ) =

1
( f17 + f18 + f19 + f20 ) = 454.917 Hz
4
f8 ( A 2B ) =

f6 ( A 2B ) =

1
( f21 + f22 + f23 + f24 ) = 449.42 Hz
4

1
( f29 + f30 + f31 + f32 ) = 440.11Hz
4

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia:

506

8
1
2
3
4
5
6
7
i(A2B)
fi
470.39 467.28 461.79 461.08 454.92 449.42 445.60 440.11

Se calculan A, B y JAB:
B

A =

1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = 464.176 Hz (A : 7.736)(7.736)
2

JAB =

B = f6 ( A 2B ) = 449.42 Hz (B : 7.490)(7.49)

1
f ( A B ) f3 ( A 2B ) + f5 ( A 2B ) f8 ( A 2B ) = 7.80 Hz (7.8)
31 2

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:

X =

1
( f33 + f34 + f35 + f36 + f37 + f38 ) = 151.74 Hz (X : 2.529)(2.529)
6

Las constantes de acoplamiento JAX y JMX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protn A
JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ... = 0.36 Hz (0.36)

Protn B
JBX = ( f17 f18 ) = ( f19 f20 ) = ( f21 f22 ) = ... = 0.62 Hz (-0.62)

Protn X
JBX = ( f34 f37 ) = 0.62 Hz (-0.62)

JAX =

1
( f33 + f37 f34 f38 ) = 0.35 Hz (0.36)
2

RESUMEN
CH3(X)
CN

NC

HA

HA
HB

A = 464.176 Hz (A : 7.736)

JAB = 7.80 Hz

B = 449.420 Hz (X : 7.490)

JAX = 0.36 Hz

X = 151.740 Hz (X : 2.529)

JBX = 0.62 Hz

507

RESPUESTA 14
HB

HA
C OH

HO C
Br

Cl

AB

60 MHz

1 4
f = 341.660 Hz
4 1 i ( AB )

1
2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 15.515 Hz

A =

1 4
1
f +
4 1 i ( AB ) 2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 357.175 Hz (A : 5.953)(5.953)

B =

1 4
1
f
4 1 i ( AB ) 2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 326.145 Hz (B : 5.436)(5.436)

JAB =

I1
= 0.64
I2

1
( f1 f2 + f3 f4 ) = 6.86 Hz (6.86)
2

( f2 f3 ) = 24.29 / 38.64 = 0.63


( f1 f4 )

I4
= 0.64
I3

RESUMEN
HB

C OH

HO C
Br

A = 357.175 Hz (A : 5.953)

HA
Cl

B = 326.145 Hz (B : 5.436)
B

RESPUESTA 15
Cl

Cl

MeO

HA
HX HB

ABX
(los protones A y B son diastereotpicos)

60 MHz

JAB = 6.86 Hz

508

f4(A)
f3(A)

f6(B)

f3(A)

f5(B)

f5(B)

f4(A)

f6(B)

f8(B)

f2(A)

f2(A)

f7(B)

f1(A)

f7(B)

f1(A)

f1' f2' f3' f4'

f5' f6' f7'

f2'

f1'

f8'

MODELO (p. 160)

f3' f4' f5'

f6' f7'

f8(B)

f8'

ESPECTRO

JAB = ( f1' f3 ' ) = ( f2 ' f5 ' ) = ( f4 ' f7 ' ) = ( f6 ' f8 ' ) = 8.39 Hz (8.4)
subespectro (1): f1' , f3 ' , f4 ' , f7 ' centro (1) =

1
fi = 98.905 Hz
4

subespectro (2): f2 ' , f5 ' , f6 ' , f8 ' centro (1) =

1
fi = 92.31 Hz
4

La correspondencia entre las lneas del modelo y del espectro es la siguiente:


subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '
+

mod elo

subespectro ( AB ) : f2' , f4 ' , f6 ' , f8 '

mod elo

modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8
espectro f1 f2 f3 f5 f4 f6 f7 f8

subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f4 ' , f7 '


+

espectro : 108.76/100.37/97.44/89.05

subespectro ( AB ) : f2' , f5 ' , f6 ' , f8 '

espectro : 103.23/94.84/89.78/81.39

( JAX + JBX )mod elo = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )

( JAX + JBX )espectro = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' ) = 13.19 Hz

( f9 ' f12 ' )mod elo = ( f9 ' f12 ' )espectro =

(el sistema puede calcularse como ABX)

2D+ ( mod elo ) = ( f1' f5 ' ) = ( f3 ' f7 ' )

2D+ ( espectro ) = ( f1' f4 ' ) = ( f3 ' f7 ' ) = 11.32 Hz

D+ = 5.660

2D ( mod elo ) = ( f2 ' f6 ' ) = ( f4 ' f8 ' )

2D ( espectro ) = ( f2 ' f6 ' ) = ( f5 ' f8 ' ) = 13.45 Hz

D = 6.725

4D2+ = 128.142
D > D+

4D2 = 180.905

J2AB = 70.392

509

2M = 4 D2+ J2AB = 128.142 70.392 = 7.599

M = 3.800
M<N

4 D2

2N =

J2AB

= 180.905 70.392 = 10.512

1
(N + M) = 4.528
2

N = 5.256

(N M) = 1.456

Cuando D > D+ y N > M la solucin es la 3 o la 4. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la parte X
deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumpla esta condicin.

Solucin 3:
+ =

1
M
arc cos
= 23.913
2
D+

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.993


=

1
N
arc cos
= 19.298
2
D

+ =

M
1
arc cos
2
D+

Solucin 4:

= 66.087

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.469


=

1
N
arc cos
= 19.298
2
D

Solucin 3
A =

1 8
1
f + (N + M) = (95.607 + 4.528) = 100.135 Hz (A = 1.669)(1.67)
8 1 i ( AB ) 2

B =

1 8
1
f (N + M) = (95.607 4.528) = 91.079 Hz (B = 1.518)(1.52)
8 1 i ( AB ) 2

X =

1 4
f = 217.382 Hz (X = 3.623)(3.62)
4 1 i( X)

JAX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )mod elo (N M) = 6.595 1.456 = 5.14 Hz (5.3)
2

JBX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )mod elo + (N M) = 6.595 + 1.456 = 8.05 Hz (7.9)
2

510

RESUMEN
Cl

Cl
MeO

HA
HX HB

A = 100.135 Hz (A = 1.669)

JAB = 8.39 Hz

B = 91.079 Hz (B = 1.518)

JAX = 5.14 Hz

X = 217.382 Hz (X = 3.623)

JBX = 8.05 Hz

RESPUESTA 16 (ver Respuesta 1)


HX
NC

CN

O2N

NO2
HA

HA
HB

A2BX

90 MHz

Cada una de las lneas del sistema A2B coincide con el centro del doblete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema A2B (ver este sistema) sustituyendo cada frecuencia por el centro del doblete.

HA

A2B

HB

A2BX

f1

f4

f5

f8

f9 f10 f11

f14

f15 f16

Se comienza calculando el centro de cada doblete.


Protones A
f1 ( A 2B ) =

1
( f1 + f3 ) = 755.835 Hz
2

f3 ( A 2B ) =

1
( f5 + f7 ) = 747.595 Hz
2

f2 ( A 2B ) =

1
( f2 + f4 ) = 755.340 Hz
2

f4 ( A 2B ) =

1
( f6 + f8 ) = 747.230 Hz
2

511

Protn B
f5 ( A 2B ) =

1
( f9 + f10 ) = 681.330 Hz
2

f6 ( AB ) =

1
( f11 + f12 ) = 673.585 Hz
2

f8 ( AB ) =

1
( f15 + f16 ) = 664.985 Hz
2

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia:
1
2
3
4
5
6
7
8
I(A2B)
fi
755.84 755.34 747.59 747.23 681.33 673.59 672.72 664.98

Se calculan A, B y JAB:
B

A =

1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = 751.285 Hz (A : 8.348) (8.348)
2
JAB =

B = f6 ( A 2B ) = 673.585 Hz (B : 7.484) (7.484)


B

1
f ( A B ) f3 ( A 2B ) + f5 ( A 2B ) f8 ( A 2B ) = 8.19 Hz (8.2)
31 2

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:
X =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 632.780 Hz (X : 7.031) (7.031)
6 17 18 19 20 21 22

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protones A
JAX = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 ) = 0.60 Hz (0.6)

Protn B
JBX = ( f9 f10 ) = ( f11 f13 ) = ( f12 f14 ) = ( f15 f16 ) = 0.54 Hz (-0.54)

Protn X (los dos tripletes estn entrecruzados)


JAX = ( f17 f19 ) = ( f19 f21 ) = ( f18 f20 ) = ( f20 f22 ) = 0.60 Hz (0.6)

JBX = ( f19 f20 ) = 0.54 Hz (-0.54)

RESUMEN
HX
NC

CN

O2 N

NO2
HA

HA
HB

A = 751.285 Hz (A : 8.348)

JAB = 8.19 Hz

B = 673.585 Hz (B : 7.484)

JAX = 0.60 Hz

X = 632.780 Hz (X : 7.031)

JBX = 0.54 Hz

512

RESPUESTA 17
HB
HA

HA
MeO2C

CO2Me

A2B

60 MHz

El espectro tiene 9 lneas:


A =

1
( f + f3 + f5 + f8 ) = 501.00 Hz ( A : 8.35 ppm)( 8.35 )
4

B = f7 = 484.20 Hz ( B : 8.07 ppm )( 8.07 )

1
( f f + f f ) = 8.00 Hz ( 8 )
3 2 4 6 9

JAB =

Por otra parte, los valores de C+ y C- son:


C+ =

1
( f1 + f3 f5 f8 ) = 11.84
4

C =

1
( f1 f3 + f5 f8 ) = 8.54
4

Clculo de las intensidades relativas:


sen 2 + =

sen 2 =

JAB
C+ 2
JAB
C 2

= 0.478 ( 2 + = 28.540 )

cos 2 + =

1
2 ( A B ) + JAB = 0.878 ( 2 + = 28.553 )
4C+

= 0.662 ( 2 = 41.483 )

cos 2 =

1
2 ( A B ) JAB = 0.749 ( 2 = 41.460 )
4C

+ = 14.273 ; = 20.736 ; = ( + ) = 6.463


sen + = 0.246

sen = 0.354

sen = 0.112

cos + = 0.969

cos = 0.935

cos = 0.994

Intensidades relativas (se elige como divisor I7, cuya intensidad es igual a la unidad):
i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Ii 0.006 0.940 1.380 2.623 3.063 2.063 1.000 0.560 0.387

A2B (9 lneas)
I1 =

2 sen + sen + sen

I2 =

2 cos sen

I3 =

2 cos sen + cos

I4 =

2 cos + + sen +

I5 =

2 cos + cos + sen

= 0.005

= 0.937

= 1.382

= 2.613

= 3.058

I6 =

2 sen + cos

= 2.061

I7 = 1
I8 =

2 sen + cos + cos

I9 =

2 sen + cos +

= 0.556

= 0.386

513

Clculo de las energas de transicin:


A = 501.00 Hz

1
( A + B ) = 492.60Hz
2

B = 484.20 Hz

C+ = 11.84 Hz

C = 8.54 Hz

f1 = A + C+ + C = 521.38 Hz (521.38)

f2 =

f6 =

1
3
( A + B ) + JAB + C = 507.14 Hx (507.14)
2
4

1
3
( A + B ) + JAB C = 490.06 Hz (490.06)
2
4

f7 = B = 484.20

f3 = A + C+ C = 504.30 Hz (504.30)

f4 =

3
JAB = 6.00 Hz
4

f8 = A C+ C = 480.62 Hz (480.62)

1
3
( A + B ) JAB + C+ = 498.44 Hz (498.44)
2
4

f9 =

1
3
( A + B ) JAB C+ = 474.76 Hz (474.76)
2
4

f5 = A C+ + C = 497.70 Hz (497.70)

RESUMEN
HB
HA

HA
MeO2C

A = 501.00 Hz ( A : 8.35 )

CO2Me

B = 484.20 Hz ( B : 8.07 )

JAB = 8.00 Hz

RESPUESTA 18
HX'

HX
HA

N
H

HA'

AAXX

300 MHz

El espectro es diferente al modelo empleado como referencia (ver p. 207) Equivalencia de las lneas:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

A =

1
( f1 + f10 ) = 1986.025 Hz (A = 6.620)(6.62)
2

X =

1
( f11 + f20 ) = 1814.975 Hz (X = 6.050)(6.05)
2

514

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 5.60 / 5.60 = 5.600

K2 = 31.36

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 1.40 / 1.40 = 1.400

M2 = 1.96

N = ( f2 f9 ) = 3.900

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 5.75 / 5.75 = 5.75

a2 = 33.062

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 1.91 / 1.91 = 1.91

b2 = 3.648

L = a2 K 2 = 1.305

JAA ' =

L = b2 M2 = 1.299

1
(K + M) = 3.50 Hz (3.5)
2

JAX = JA ' X ' =

JXX ' =

1
(N + L ) = 2.60 Hz (2.6)
2

L = 1.302

1
(K M) = 2.10 Hz (2.1)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 1.30 Hz (1.3)
2

RESUMEN
HX'

HX
HA

HA'

N
H

A = 1986.025 Hz (A = 6.620)

JAA ' = 3.50 Hz

JAX = JA ' X ' = 2.60 Hz

X = 1814.975 Hz (X = 6.050)

JXX ' = 2.10 Hz

JAX ' = JA ' X = 1.30 Hz

RESPUESTA 19 (ver Respuesta 7)

CH3(X)
HB

HB
HO

OH
HA

AB2X3

300 MHz

Los dos protones B estn acoplados con los tres protones X del metilo, pero el protn A no lo est. Cada una
de las cuatro lneas de los protones B se transforma en un cuartete, cuyo centro coincide con la lnea
correspondiente del sistema AB2.

515

AB2

HA

HB

f4

f5

f3
f1

f2

f6

f7

f8

AB2X3

f1

f2

f3

f4

f5 f8

f12

f13

f16,17

Protn B
Comenzamos calculando el centro de los cuatro cuartetes:
HB
f5 f6

f8

f7

AB2X

f5 f7 f9 f11

f13

f15

f17

f19

f5 ( AB2 ) =

1
( f5 + f7 + f9 + f11 ) = 1753.725 Hz
4

f7 ( AB2 ) =

1
( f13 + f14 + f15 + f16 ) = 1751.775 Hz
4

f6 ( AB2 ) =

1
( f6 + f8 + f10 + f12 ) = 1753.517 Hz
4

f8 ( AB2 ) =

1
( f17 + f18 + f19 + f20 ) = 1751.105 Hz
4

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia:
i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 1760.92 1759.18 1758.30 1756.56 1753.72 1753.52 1751.78 1751.10

Se calculan A, B y JAB:
B

A = f3 ( AB2 ) = 1758.30 Hz (A : 5.861)(5.861)


JAB =

B =

1
f5 ( AB2 ) + f7 ( AB2 ) = 1752.750 Hz (B : 5.842)(5.843)
2

1
f ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f4 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 2.26 Hz (2.26)
31

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro del triplete que corresponden a dicho protn:
X =

1
( f21 + f22 + f23 ) = 10.96.44 Hz (X :3.655)(3.655)
3

516

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protn A
El protn A no est acoplado con X. En el experimento de doble resonancia las seales del protn A
permanecen inalteradas:
JAX = 0 .00 Hz

Protn B
En el protn B los dos primeros cuartetes estn entrecruzados:
JBX =

1
( f f + f f + f f + f f + f f ) = 0.22 Hz (0.23)
5 6 8 9 11 10 12 13 14 15 16

Protn X
JBX =

1
( f21 f23 ) = 0.23 Hz (0.23)
2

RESUMEN

CH3(X)
HB

HB
HO

OH
HA

A = 1758.300 Hz (A : 5.861)

JAB = 2.26 Hz

B = 1752.750 Hz (B : 5.842)

JAX = 0.00 Hz

X = 10.96.440 Hz (X :3.655)

JBX = 0.23 Hz

RESPUESTA 20 (ver Respuesta 2)


(X)
CH2OH
HA

HA
HO

OH
HB

A2BX2

60 MHz

Cada una de las lneas del sistema A2B coincide con el centro del triplete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema A2B, sustituyendo cada frecuencia por el centro del triplete.
Se comienza calculando el centro de cada triplete; el clculo se puede simplificar teniendo en cuenta que el
centro coincide con la segunda lnea del triplete.

517

HA

HB
A2B

A2BX2

f1

f6

f7

f12

f13 f15

f16

f21

f22 f24

Protones A (en los dos primeros tripletes se superponen las lneas f2,f3 y f4,f5; los tripletes tercero y cuarto estn
entrecruzados)
f1 ( A 2B ) = f2 = 380.71 Hz

f2 ( A 2B ) = f5 = 379.95 Hz

f3 ( A 2B ) = f9 = 377.56 Hz

f4 ( A 2B ) = f10 = 377.30 Hz

Protn B (en los tripletes segundo y tercero se superponen las lneas f18 y f19
f5 ( A 2B ) = f14 = 372.64 Hz

f6 ( A 2B ) = f17 = 370.25 Hz

f8 ( A 2B ) = f23 = 366.84 Hz

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia:
1
2
3
4
5
6
7
8
i(A2B)
fi
380.71 379.95 377.56 377.30 372.64 370.25 369.23 366.84

Se calculan A, B y JAB:
B

A =

1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = 378.265 Hz (A : 6.310) (6.31)
2
JAB =

B = f6 ( A 2B ) = 370.25 Hz (B : 6.171) (6.171)


B

1
f1 ( A 2B ) f3 ( A 2B ) + f5 ( A 2B ) f8 ( A 2B ) = 3.05 Hz (2.99)
3

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:
X =

1
( f25 + f26 + f27 + f28 + f29 + f30 ) = 267.45 Hz (X : 4.457) (4.457)
6

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protones A
JAX =

1
( f + f f f + f + f f f ) = 0.73 Hz (-0.73)
8 1 3 4 6 7 8 11 12

518

Protn B
JBX =

1
( f f + f + f f f + f f ) = 0.53 Hz (-0.54)
8 13 15 16 18 19 21 22 24

Protones X (los tripletes estn entrecruzados)


JAX =

1
( f25 + f26 f29 f30 ) = Hz (-0.73)
4

JBX = ( f27 f28 ) = 0.54 Hz (-0.54)

RESUMEN
(X)
CH2OH
HA

HA
HO

OH
HB

A = 378.265 Hz (A : 6.310)

JAB = 3.05 Hz

B = 370.250 Hz (B : 6.171)

JAX = 0.73 Hz

X = 267.450 Hz (X : 4.457)

JBX = 0.53 Hz

RESPUESTA 21
HA

HB
C3H7

CO C C C

HA

A2B

60 MHz

El espectro consta de nueve lneas:


A =

1
( f1 + f3 + f5 + f8 ) = 15.00 Hz ( A : 0.25 ppm)( 0.25 )
4
JAB =

C+ =

sen 2 + =

sen 2 =

C+ 2
JAB
C 2

C =

1
( f1 f3 + f5 f8 ) = 7.456
4

= 0.451( 2 + = 26.817 ) ; cos 2 + =

1
2 ( A B ) + JAB = 0.892 ( 2 + = 26.839 )
4C+

= 0.618 ( 2 = 38.210 ) ; cos 2 =

1
2 ( A B ) JAB = 0.786 ( 2 = 38.187 )
4C

+ = 13.414
sen + = 0.232

1
( f f + f f ) = 6.53 Hz ( 6.53 )
3 2 4 6 9

1
( f1 + f3 f5 f8 ) = 10.235
4

JAB

B = f7 = 0.00 Hz ( B : 0.00 ppm )( 0.0 )

sen = 0.327

= 19.099
sen = -0.099

= ( + ) = -5.685
cos + = 0.973

cos = 0.945

cos = 0.995

519

Intensidades relativas:
Intensidades relativas (se elige como divisor I7, cuya intensidad es igual a la unidad):
i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Ii 0.0031 1.020 1.412 2.591 2.984 1.984 1.000 0.607 0.415

A2B (9 lneas)
I1 =

2 sen + sen + sen

I2 =

2 cos sen

I3 =

2 cos sen + cos

I4 =

2 cos + + sen +

I5 =

2 cos + cos + sen

= 0.004

I6 =

= 1.411

= 2.586

2 sen + cos

= 1.981

I7 = 1

= 1.019

I8 =

2 sen + cos + cos

I9 =

2 sen + cos +

= 0.607

= 0.416

= 2.977

Clculo de las energas de transicin:


A = 15.000

1
( A + B ) = 7.500
2

B = 0.000
C+ = 10.235

C = 7.456

f1 = A + C+ + C = 32.691 Hz (32.70)

f2 =

f6 =

1
3
( A + B ) + JAB + C = 19.853 Hz (19.86)
2
4

1
3
( A + B ) + JAB C = 4.941 Hz (4.93)
2
4

f7 = B = 0.000 Hz

f3 = A + C+ C = 17.779 Hz (17.77)

f4 =

3
JAB = 4.897
4

f8 = A C+ C = -2.691 Hz (-2.70)

1
3
( A + B ) JAB + C+ = 12.838 Hz (12.84)
2
4

f9 =

1
3
( A + B ) JAB C+ = -7.632 Hz (-7.63)
2
4

f5 = A C+ + C = 12.221 Hz (12.23)

RESUMEN
HB
C3H7

A = 15.00 Hz ( A : 0.25 ppm )

HA

CO C C C

HA

B = 0.00 Hz ( B : 0.00 ppm )

JAB = 6.53 Hz

520

RESPUESTA 22 (ver Respuesta 1)


HX
HO

OH
HA

HA
NC

CN
HB

A2BX

120 MHz

HB

HA
A2B

A2BX

f 1 f4

f5 f8

f9 f10 f11 f14

f15 f16

Cada una de las lneas del sistema A2B coincide con el centro del doblete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema A2B (ver este sistema) sustituyendo cada frecuencia por el centro del doblete.
Se comienza calculando el centro de cada doblete.
Protones A
f1 ( A 2B ) =

1
( f1 + f3 ) = 952.085 Hz
2

f6 ( A 2B ) =

1
( f5 + f7 ) = 950.025 Hz
2

f2 ( A 2B ) =

1
( f2 + f4 ) = 951.965 Hz
2

f4 ( A 2B ) =

1
( f6 + f8 ) = 949.935 Hz
2

Protn B
f5 ( A 2B ) =

1
( f9 + f10 ) = 932.400 Hz
2

f6 ( A 2B ) =

1
( f11 + f13 ) = 930.455 Hz
2

f8 ( A 2B ) =

1
( f15 + f16 ) = 928.310 Hz
2

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia:
1
2
3
4
5
6
7
8
i(A2B)
fi
952.08 951.97 950.02 949.94 932.40 930.46 930.25 928.31

Se calculan A, B y JAB:
B

A =

1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = 950.950 Hz (A : 7.924) (7.925)
2
JAB =

B = f6 ( A 2B ) = 930.455 Hz (B : 7.754) (7.754)

1
f1 ( A 2B ) f3 ( A 2B ) + f5 ( A 2B ) f8 ( A 2B ) = 2.05 Hz (2.05)
3

521

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:
X =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 760.283 Hz (X : 6.336) (6.336)
6 17 18 19 20 21 22

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protones A (los dobletes estn entrecruzados)
JAX = ( f1 f3 ) = ( f2 f4 ) = ( f5 f7 ) = ( f6 f8 ) = 0.73 Hz (-0.73)

Protn B (los dobletes segundo y tercero estn entrecruzados)


JBX = ( f9 f10 ) = ( f11 f13 ) = ( f12 f14 ) = ( f15 f16 ) = 0.54 Hz (-0.54)

Protn X (los dos tripletes estn entrecruzados)


JAX = ( f17 f19 ) = ( f19 f21 ) = ( f18 f20 ) = ( f20 f22 ) = 0.73 Hz (-0.73)

JBX = ( f19 f20 ) = 0.53 Hz (-0.54)

RESUMEN
HX
HO

OH
HA

HA
NC

CN
HB

A = 950.950 Hz (A : 7.924)

JAB = 2.05 Hz

B = 930.455 Hz (B : 7.754)

JAX = 0.73 Hz

X = 760.283 Hz (X : 6.336)

JBX = 0.54 Hz

RESPUESTA 23
HA

HB

MeO2C C C C HB

AB2

60 MHz

A = f3 = 497.70 Hz (A : 5.53)(5.53)
JAB =

B =

1
( f5 + f7 ) = 459.00 Hz (B : 5.10)(5.1)
2

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 6.50 Hz (6.5)
3

522

RESPUESTA 24
HA C6H5
HX

HB
O

ABX
(los protones A y B son diastereotpicos)

60 MHz
f4(A)

f3(A)

f6(B)
f5(B)

f3(A)

f5(B)
f6(B)

f4(A)

f8(B)

f2(A)

f7(B)
f8(B)

f1(A) f (A)
2

f7(B)

f1(A)

f1' f2' f3' f4'

f5' f6' f7'

f5'

f1' f2' f3' f4'

f8'

MODELO (p. 160)

f6' f7'

f8'

ESPECTRO

JAB = ( f1' f3 ' ) = ( f2 ' f4 ' ) = ( f5 ' f7 ' ) = ( f6 ' f8 ' ) = 5.702 Hz (5.70)
subespectro (1): f1' , f3 ' , f5 ' , f7 ' centro (1) =

1
fi = 161.475 Hz
4

subespectro (2): f2 ' , f4 ' , f6 ' , f8 ' centro (1) =

1
fi = 158.232 Hz
4

La distribucin de lneas en el modelo y el espectro es la misma:


subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '
+

mod elo : 173.75/168.05/154.90/149.20


subespectro ( AB ) : f2' , f4 ' , f6 ' , f8 '

mod elo : 171.14/165.43/151.03/145.33

( JAX + JBX )mod elo = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' ) = = 6.48 Hz


( f9 ' f12 ' )mod elo = ( f9 ' f12 ' )espectro = 6.49 (el sistema puede calcularse como ABX)
2D+ ( mod elo ) = ( f1' f5 ' ) = ( f3 ' f7 ' ) = 18.850 Hz

D+ = 9.425

2D ( mod elo ) = ( f2 ' f6 ' ) = ( f4 ' f8 ' ) = 20.105 Hz

D = 10.052

4D2+ = 355.322

D > D+

4D2 = 404.171

J2AB = 32.513

523

2M = 4 D2+ J2AB = 355.322 32.513 = 17.967

M = 8.983
M<N

4 D2

2N =

J2AB

= 404.171 32.513 = 19.278

1
(N + M) = 9.311
2

N = 9.639

(N M) = 0.656

Cuando D > D+ y N > M la solucin es la 3 o la 4. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la parte X
deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumpla esta condicin.

Solucin 3:
+ =

1
M
= 8.808
arc cos
2
D+

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.999


=

1
N
= 8.240
arc cos
2
D

+ =

M
1
arc cos
2
D+

Solucin 4:

= 81.192

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.086


=

1
N
= 8.240
arc cos
2
D

Solucin 3
A =

1 8
1
f + (N + M) = (159.854 + 9.311) = 169.165 Hz (A = 2.819)(2.82)
8 1 i ( AB ) 2

B =

1 8
1
f (N + M) = (159.854 9.311) = 150.543 Hz (B = 2.509)(2.51)
8 1 i ( AB ) 2

X =

1 4
f = 217.292 Hz (X = 3.621)(3.62)
4 1 i( X)

JAX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )mod elo (N M) = 3.240 0.656 = 2.58 Hz (2.56)
2

JBX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )mod elo + (N M) = 3.240 + 0.656 = 3.90 Hz (3.93)
2

524

RESUMEN
HA C6H5
HX

HB
O

A = 169.165 Hz (A = 2.819)

JAB = 5.70 Hz

B = 150.543 Hz (B = 2.509)

JAX = 2.58 Hz

X = 217.292 Hz (X = 3.621)

JBX = 3.90 Hz

RESPUESTA 25
CO2H
HA'

HA

HX'

HX
Cl

AAXX

500 MHz

Los protones AAXX forman un sistema de 16 lneas idntico al modelo de referencia (ver p. 207)
A =

1
( f1 + f8 ) = 3982.60 Hz (A = 7.965)(7.965)
2

X =

1
( f9 + f16 ) = 3789.90 Hz (X = 7.580)(7.580)
2

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 4.10 / 4.10 = 4.100

K2 = 16.81

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.80 / 0.77 = 0.785

M2 = 0.616

N = ( f2 f7 ) = 8.83

a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 8.98 / 8.98 = 8.980

a2 = 80.64

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 8.06 / 8.03 = 8.045

b2 = 64.72

L = a2 K 2 = 7.989

JAA ' =

1
(K + M) = 2.44 Hz (2.44)
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L ) = 8.41 Hz (8.42)
2

L = b2 M2 = 8.006

JXX ' =

L = 7.997

1
(K M) = 1.66 Hz (1.67)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.42 Hz (0.42)
2

525

RESUMEN
CO2H
HA'

HA

HX'

HX
Cl

A = 3982.60 Hz (A = 7.965)

JAA ' = 2.44 Hz

JAX ' = 0.42 Hz

JA ' X ' = 8.41 Hz

X = 3789.90 Hz (X = 7.580)

JAX = 8.41 Hz

JA ' X = 0.42 Hz

JXX' = 1.66 Hz

RESPUESTA 26
HA
O2N

NO2
HB

HB
OH

AB2

90 MHz

B =

A = f3 = 684.00 Hz (A : 7.60)(7.6)
JAB =

1
( f5 + f7 ) = 666.00 Hz (B : 7.40)(7.4)
2
B

1
( f f + f f ) = 2.37 Hz (2.38)
3 1 4 6 8

RESPUESTA 27
CN
HA

CN

HB

HA'
HB'

AABB

90 MHz

Modificacin de la escala de fi:

1
1
( A + B ) = f12( A ) + f13 (B) = 700.460
2
2

fi' = (fi 700.46)


f1' = 20.55

f4' = 16.11

f7' = 10.97

'
f10
= 6.78

f2' = 19.34

f5' = 12.84

f8' = 10.00

'
f11
= 3.50

f3' = 16.45

f6' = 12.73

'
f9' = 7.24 f12
= 3.15

526

El espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 218) Recordemos los dos criterios que se utilizan para
averiguar la equivalencia entre lneas.
El primero consiste en encontrar en el espectro las lneas que cumplen con las relaciones:

(f

'
3

) (

'
f6' = f7' f10

(f

'
1

) (

'
'
f10
= f3' f12

En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(f

) (

'
3

(f

f6' = f7' f9' = 3.72 / 3.73

'
1

) (

'
f9' = f3' f12
= 13.31 / 13.30

El segundo criterio permite asignar las lneas relacionadas con las intensidades siguientes:

(I3 + I10 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I9 )


En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(I3 + I9 ) = 2 (I2 + I8 ) = 2 (I6 + I11 )

(0.15 + 0.35) = 0.50 = 2(0.02 + 0.23) = 2(0.18 + 0.07)

El empleo de estos dos criterios permite averiguar la equivalencia entre todas las lneas, exceptuando f2 y f11,
del modelo, que necesariamente deben corresponder con f4 y f10 en el espectro
La correspondencia encontrada se resume en la tabla siguiente:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12
espectro f1 f4 f3 f2 f5 f6 f7 f8 f11 f9 f10 f12

Para realizar el clculo del sistema AABB solo es necesario sustituir las frecuencias que aparecen en las
frmulas del sistema modelo por sus lneas equivalentes en el espectro.

(f

f8' = f5' f9'

(f

'
f5' = f8' f9' equivale a f2' f5' = f8' f11
= b = 6.50 / 6.50 = 6.50

(f

'
+ f9' = f5' + f8' equivale a f2' + f11
= f5' + f8' = c = 22.84 / 22.84 = 22.84

'
4

'
4

'
4

) (

) equivale a ( f

) (

) (

) (

) (

) (

'
2

a = 9.34

'
f8' = f5' f11
= a = 9.34 / 9.34 = 9.34

b = 6.50

c = 22.84

'
K = f1' + f4' + f9' f3' f6' f10
= 7.94

K = 7.935

M=

bc
= 6.802

(f
(f
(f

'
4

'
'
+ f7' + f9' f3' f10
f12
= 7.94

'
1

'
+ f4' + f7' 2f3' f10
=

'
4

'
'
+ 2f9' f6' f10
f12
=

2 = 4f3' f9' = 476.392

M2 = 46.27

7.93
7.93
1
= 10.913
2

L = a2 M2 = 6.40

N = f3' f9' = 9.21

527

Frecuencias de resonancia de A,A y B,B:


A =

( f12 + f13 ) + = 700.46 + 10.913 = 711.373 Hz (A : 7.904)(7.904)


2
2

B =

( f12 + f13 ) = 700.46 10.913 = 689.547 Hz (B : 7.662)(7.662)


2
2
B

Los valores de las cuatro constantes de acoplamiento son los siguientes:


JAA ' =

1
(K - M) = 0.57 Hz (0.56)
2

JAB = JA ' B ' =

JBB ' =

1
(N + L) = 7.80 Hz (7.8)
2

1
(K + M) = 7.37 Hz (7.37)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N - L ) = 1.40 Hz (1.4)
2

RESUMEN
CN
CN

HA

HA'

HB
HB'

A = 711.373 Hz (A : 7.904)

JAA = 0.57 Hz

JAB = JAB = 7.80 Hz

B = 689.547 Hz (B : 7.662)

JBB = 7.37 Hz

JAB = JAB = 1.40 Hz

RESPUESTA 28
HB

HA

Cl

HB
Cl

OH

AB2

220 MHz

B =

A = f3 = 743.86 Hz (A : 3.381)(3.381)
JAB =

1
( f2 + f5 + f7 + f9 ) = 730.137 Hz (B : 3.319)(3.319)
4
B

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 7.36 Hz
3

RESPUESTA 29 (ver Respuesta 7)


CH3(X)
MeOC

COMe
HA

HA
HB

A2BX3

60 MHz

528

HA

HB
A2B

A2BX3

f1 f4

f8

f9

f16

f17

f20

f21

f26

f29

f32

Cada una de las lneas del sistema A2B coincide con el centro del cuartete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema A2B, sustituyendo cada frecuencia por el centro del cuartete.
Se comienza calculando el centro de cada cuartete:
Protn A
f1 ( A 2B ) =

1
( f1 + f2 + f3 + f5 ) = 473.44 Hz
4

f3 ( A 2B ) =

1
( f9 + f10 + f12 + f14 ) = 465.12 Hz
4

f2 ( A 2B ) =

1
( f4 + f6 + f7 + f8 ) = 472.37 Hz
4

f4 ( A 2B ) =

1
( f11 + f13 + f15 + f16 ) = 464.53 Hz
4

Protn B
f5 ( A 2B ) =

1
( f17 + f18 + f19 + f20 ) = 436.30Hz
4
f8 ( A 2B ) =

f6 ( A 2B ) =

1
( f21 + f22 + f23 + f25 ) = 429.06 Hz
4

1
( f29 + f30 + f31 + f32 ) = 420.14 Hz
4

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia:
1
2
3
4
5
6
7
8
i(A2B)
fi
473.45 472.37 465.12 464.53 436.30 429.06 427.39 420.14

Se calculan A, B y JAB:
B

A =

1
f2 ( A 2B ) + f4 ( A 2B ) = 468.32 Hz (A :7.805)(7.807)
2
JAB =

B = f6 ( A 2B ) = 429.06 Hz (B : 7.151)(7.151)

1
f ( A B ) f3 ( A 2B ) + f5 ( A 2B ) f8 ( A 2B ) = 8.16 Hz (8.16)
31 2

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:
X =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 147.902 Hz (X : 2.465)(2.465)
6 33 34 35 36 37 38

529

Las constantes de acoplamiento JAX y JMX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protn A
JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ... = 0.35 Hz (0.36)

Protn B
JBX = ( f17 f18 ) = ( f19 f20 ) = ( f21 f22 ) = ... = 0.62 Hz (-0.62)

Protn X
JBX = ( f34 f37 ) = 0.62 Hz (-0.62)

JAX =

1
( f33 + f37 f34 f38 ) = 0.35 Hz (0.36)
2

RESUMEN
CH3(X)
MeOC

COMe
HA

HA
HB

A = 468.320 Hz (A :7.805)

JAB = 8.16 Hz

B = 429.060 Hz (B : 7.151)

JAX = 0.35 Hz

X = 147.902 Hz (X : 2.465)

JBX = 0.62 Hz

RESPUESTA 30
NO2
NO2

HA

HA'

HB
HB'

AABB

90 MHz

Modificacin de la escala de fi:

1
1
( A + B ) = f12( A ) + f13 (B) = 713.710
2
2

fi' = (fi 713.71)


f1' = 17.31

f4' = 13.75

'
f7' = 8.38 f10
= 3.39

f2' = 16.26

f5' = 10.40

'
f8' = 6.61 f11
= 1.02

f3' = 14.30

f6' = 9.96

'
f9' = 4.03 f12
= 0.76

El espectro es distinto al modelo de referencia (ver p.218) Recordemos los dos criterios que se utilizan para
averiguar la equivalencia entre lneas. El primero consiste en encontrar en el espectro las lneas que cumplen
con las relaciones:

530

(f

'
3

) (

f6' = f7' f9'

(f

'
1

) (

'
f9' = f3' f12

En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(f

'
3

) (

(f

f6' = f7' f9' = 4.34 / 4.35

'
1

) (

'
f9' = f3' f11
= 13.28 / 13.28

El segundo criterio permite asignar las lneas relacionadas con las intensidades siguientes:

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )


En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(I3 + I9 ) = 2 (I2 + I8 ) = 2 (I5 + I12 )

(0.11 + 0.39) = 0.50 = 2(0.02 + 0.23) = 2(0.13 + 0.12)

El empleo de estos dos criterios permite averiguar la equivalencia entre todas las lneas, exceptuando f2 y f11,
del modelo, que necesariamente deben corresponder con f4 y f10 en el espectro
La correspondencia encontrada se resume en la tabla siguiente:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12
espectro f1 f4 f3 f2 f5 f6 f7 f8 f9 f12 f10 f11

Para realizar el clculo del sistema AABB solo es necesario sustituir las frecuencias que aparecen en las
frmulas del sistema modelo por sus lneas equivalentes en el espectro.

(f

'
'
f8' = f5' f10
= a = 9.65 / 9.64 = 9.645
equivale a f2' f8' = f5' f12

(f

'
'
f5' = f8' f10
= b = 5.86 / 5.85 = 5.855
equivale a f2' f5' = f8' f12

(f

'
+ f10
= f5' + f8'

'
4

'
4

'
4

) (

) (

) (

) (

) (

) (

'
= f5' + f8' = c = 17.02 / 17.01 = 17.015
equivale a f2' + f12

a = 9.645

b = 5.855

(
(f
(f
(f

c =17.015

'
K = f1' + f4' + f9' f3' f6' f10
= 7.44

K = 7.445

M=

bc
= 6.56

'
4

'
'
+ f7' + f9' f3' f10
f11
= 7.45

'
1

'
+ f4' + f7' 2f3' f10
=

'
4

'
'
+ 2f9' f6' f10
f11
=

2 = 4f3' f9' = 230.516

M2 = 43.05

7.45
7.44

1
= 7.591
2

L = a2 M2 = 7.07

N = f3' f9' = 10.27

531

Frecuencias de resonancia de A,A y B,B:


A =

( f12 + f13 ) + = 713.710 + 7.591 = 721.301 Hz (A : 8.014)(7.904)


2
2

B =

( f12 + f13 ) = 713.710 7.591 = 706.119 Hz (B : 7.846)(7.662)


2
2
B

Los valores de las cuatro constantes de acoplamiento son los siguientes:


JAA =

1
(K - M) = 0.44 (0.44)
2

JAB = JAB =

JBB =

1
(N + L) = 8.67 (8.67)
2

1
(K + M) = 7.01 (7)
2

JAB = JAB =

1
(N - L ) = 1.60(1.6)
2

RESUMEN
NO2
NO2

HA

HA'

HB
HB'

A = 721.301 Hz (A : 8.014)

JAA = 0.44

JAB = JAB = 8.67

B = 706.119 Hz (B : 7.846)

JBB = 7.01

JAB = JAB = 1.60

RESPUESTA 31
HB

HB

OH

Cl

Cl
HA

AB2

60 MHz

B =

A = f3 = 221.67 Hz (A : 3.694)(3.694)
JAB =

1
( f5 + f7 ) = 199.130 Hz (B : 3.319)(3.319)
2

1
( f f + f f ) = 3.71 Hz (3.71)
3 1 4 6 8

RESPUESTA 32
OAc HA
HB

HX
O

ABX
(los protones A y B son diastereotpicos)

60 MHz

532

f4(A)
f5(B)

f3(A)

f4(A)

f8(B)

f2(A)

f5' f6' f7'

f1' f2' f3' f4'

f6(B)

f2(A)

f7(B) f8(B)

f1(A)

f7(B)

f1(A)

f5(B)

f3(A)

f6(B)

f8'

f1' f2'

MODELO (p.160)

f5' f6'

f3' f4'

f7' f8'

ESPECTRO

JAB = ( f1' f3 ' ) = ( f2 ' f4 ' ) = ( f5 ' f7 ' ) = ( f6 ' f8 ' ) = 4.50 Hz (4.5)
subespectro (1): f1' , f3 ' , f5 ' , f7 ' centro (1) =

1
fi = 161.395 Hz
4

subespectro (2): f2 ' , f4 ' , f6 ' , f8 ' centro (1) =

1
fi = 159.595 Hz
4

La distribucin de lneas en el modelo y el espectro es la misma:


subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '
+

mod elo : 169.59/165.09/157.70/153.20


subespectro ( AB ) : f2' , f4 ' , f6 ' , f8 '

mod elo : 168.16/163.66/155.53/151.03

( JAX + JBX )mod elo = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' ) = = 3.60 Hz


( f9 ' f12 ' )mod elo = ( f9 ' f12 ' )espectro = 3.60 (el sistema puede calcularse como ABX)
2D+ ( mod elo ) = ( f1' f5 ' ) = ( f3 ' f7 ' ) = 11.89 Hz

D+ = 5.945

2D ( mod elo ) = ( f2 ' f6 ' ) = ( f4 ' f8 ' ) = 12.63 Hz

D = 6.315

4D2+ = 141.372
D > D+

J2AB = 20.25

4D2 = 159.517

2M = 4 D2+ J2AB = 141.372 20.25 = 11.005

M = 5.503
M<N

2N =

4 D2

J2AB

= 159.517 20.25 = 11.801

1
(N + M) = 5.701
2

N = 5.900

(N M) = 0.397

533

Cuando D > D+ y N > M la solucin es la 3 o la 4. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la parte X
deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumpla esta condicin.
Solucin 3:
+ =

1
M
arc cos
= 11.116
2
D+

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.999


=

1
N
arc cos
= 10.444
2
D

+ =

M
1
arc cos
2
D+

Solucin 4:

= 78.883

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.135


=

1
N
arc cos
= 10.444
2
D

Solucin 3
A =

1 8
1
f + (N + M) = (160.495 + 5.701) = 166.196 Hz (A = 2.770)(2.77)
8 1 i ( AB ) 2

B =

1 8
1
fi ( AB ) (N + M) = (160.495 5.701) = 154.794 Hz (B = 2.580)(2.58)

8 1
2

X =

1 4
f = 319.81 Hz (X = 5.330)(5.33)
4 1 i( X)

JAX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )mod elo (N M) = 1.800 0.397 = 1.40 Hz (1.4)
2

JBX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )mod elo + (N M) = 1.800 + 0.397 = 2.20 Hz (2.2)
2

RESUMEN
OAc HA
HB

HX
O

A = 166.196 Hz (A = 2.770)

JAB = 4.50 Hz

B = 154.794 Hz (B = 2.580)

JAX = 1.40 Hz

X = 319.81 Hz (X = 5.330)

JBX = 2.20 Hz

534

RESPUESTA 33
Cl
OCOMe

MeOCO

HB

HB
HA

AB2

90 MHz

B =

A = f3 = 668.54 Hz (A : 7.428)(7.428)
JAB =

1
( f5 + f7 ) = 626.365 Hz (B : 6.96)(6.96)
2
B

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 7.99 Hz (7.99)
3

RESPUESTA 34
Cl

HA
HB

HX
O

ABX
(los protones A y B son diastereotpicos)

100 MHz

f4(A)

f6(B)

f3(A)

f5(B)

f5(B)

f3(A)

f4(A)

f6(B)

f8(B)

f2(A)

f2(A)
f7(B)

f1(A)

f1' f2' f3' f4'

f5' f6' f7'

f8(B)
f7(B)

f1(A)

f8'

MODELO (p.160)

f1' f2'

f3' f4' f5' f6' f7' f8'

ESPECTRO

JAB = ( f1' f3 ' ) = ( f2 ' f4 ' ) = ( f5 ' f7 ' ) = ( f6 ' f8 ' ) = 4.700 Hz (4.7)

subespectro (1): f1' , f3 ' , f5 ' , f7 ' centro (1) =

1
fi = 280.02 Hz
4

subespectro (2): f2 ' , f4 ' , f6 ' , f8 ' centro (1) =

1
fi = 277.97 Hz
4

La distribucin de lneas en el modelo y el espectro es la misma:

535

subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '


+

mod elo : 286.74/282.04/278.00/273.30


subespectro ( AB ) : f2' , f4 ' , f6 ' , f8 '

mod elo : 285.24/280.54/275.40/270.70

( JAX + JBX )mod elo = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' ) = = 4.10 Hz


( f9 ' f12 ' )mod elo = ( f9 ' f12 ' )espectro = 4.10 (el sistema puede calcularse como ABX)
2D+ ( mod elo ) = ( f1' f5 ' ) = ( f3 ' f7 ' ) = 8.74 Hz

D+ = 4.37

2D ( mod elo ) = ( f2 ' f6 ' ) = ( f4 ' f8 ' ) = 9.84 Hz

D = 4.92

4D2+ = 76.388
D > D+

J2AB = 22.09

4D2 = 96.826

2M = 4 D2+ J2AB = 76.388 22.09 = 7.369

M = 3.684
M<N

2N =

4 D2

J2AB

= 96.826 22.09 = 8.645

1
(N + M) = 4.003
2

N = 4.322

(N M) = 0.638

Cuando D > D+ y N > M la solucin es la 3 o la 4. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la parte X
deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumpla esta condicin.
Solucin 3:
+ =

1
M
arc cos
= 16.270
2
D+

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.999


=

1
N
arc cos
= 14.272
2
D

+ =

M
1
arc cos
= 73.730
2
D+

Solucin 4:

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.258


=

1
N
arc cos
= 14.272
2
D

536

Solucin 3
A =

1 8
1
f + (N + M) = (278.995 + 4.003) = 282.998 Hz (A = 2.830)(2.83)
8 1 i ( AB ) 2

B =

1 8
1
f (N + M) = (278.995 4.003) = 274.992 Hz (B = 2.750)(2.75)
8 1 i ( AB ) 2

X =

1 4
f = 490.010 Hz (X = 4.900)(4.9)
4 1 i( X)

JAX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )mod elo (N M) = 2.050 0.638 = 1.41 Hz (1.4)
2

JBX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )mod elo + (N M) = 2.050 + 0.638 = 2.69 Hz (2.7)
2

RESUMEN
Cl

HA
HB

HX
O

A = 282.998 Hz (A = 2.830)

JAB = 4.70 Hz

B = 274.992 Hz (B = 2.750)

JAX = 1.41 Hz

X = 490.010 Hz (X = 4.900)

JBX = 2.69 Hz

RESPUESTA 35
HA

HB

Cl

HA
Cl

Br

A2B

90 MHz

A =

1
( f2 + f4 ) = 346.905 Hz (A : 3.854)(3.854)
2
JAB =

B = f6 = 311.82 Hz (B : 3.465)(3.465)
B

1
( f1 f3 + f5 f8 ) = 7.36 Hz (7.36)
3

RESPUESTA 36
OCH3(Y)
(X)
HOH2C

HB

HB
O

O
HA

AB2X4 + B2Y3
B

220 MHz

(X)
CH2OH

537

El sistema AB2X4 surge como consecuencia de un desdoblamiento de segundo orden y otro de primer orden.
Los protones A y B se acoplan entre s dando lugar a un sistema AB2. Las seales que corresponden al protn
A (cuatro), por acoplamiento de primer orden con los cuatro protones X, originan cuatro quintetes. Las seales
del protn B (otras cuatro), por acoplamiento de primer orden con los tres protones Y (JBY = JBX) y los cuatro
protones X (JBX = JBY) dan lugar a cuatro sextetes.
B

AB2

HA

HB

AX4

BY3

Cada una de las lneas del sistema AB2 coincide con el centro del quintete (o sextete) correspondiente. Esto
permite emplear las frmulas del sistema AB2 (ver este sistema) sustituyendo cada frecuencia por el centro de
los quintetes y sextetes.
f5

HA
f4

f1 f2 f3

f5

f6

f8

f6

f3

f2

f1

HB

f10 f11

f13

f7

f15

f16

f18

f20

f21

f24

f28

f32 f33

f35

f8

f37

f40

f42

f44

Protn A
Se calcula el centro de cada quintete (el clculo puede simplificarse eligiendo la tercera lnea como centro):
f1 ( AB2 ) =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 + f5 ) = 1305.054 Hz
5
f4 ( AB2 ) =

f3 ( AB2 ) =

1
( f11 + f12 + f13 + f14 + f15 ) = 1302.290 Hz
5

1
( f + f + f + f + f ) = 1300.830 Hz
5 16 17 18 19 20

538

Protn B
Se calcula el centro de cada sextete (los dos primeros sextetes estn entrecruzados y en los dos ltimos hay
dos lneas entrecruzadas):

f5 ( AB2 ) =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 1299.597 Hz
5 21 23 25 27 29 31

f6 ( AB2 ) =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 1299.403 Hz
6 22 24 26 28 30 32

f7 ( AB2 ) =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 1297.943 Hz
6 33 34 35 36 37 39

f8 ( AB2 ) =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 1296.842 Hz
6 38 40 41 42 43 44

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de triple resonancia:
1
2
3
4
5
6
7
8
I(AB2)
fi
1305.04 1303.58 1302.29 1300.83 1299.59 1299.40 1297.94 1296.84

Se calculan A, B y JAB:
B

A = f3 ( AB2 ) = 1302.290 Hz (A : 5.919)(5.919)


JAB =

B =

1
f5 ( AB2 ) + f7 ( AB2 ) = 1298.77 Hz (B :5.903)(5.904)
2
B

1
f ( AB2 ) f4 ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 2.26 Hz (2.26)
31

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro del triplete que corresponden a dicho protn:
X =

1
( f + f + f ) = 1155.56 Hz (X : 5.252) (5.253)
3 45 46 47

La frecuencia de resonancia del protn Y es el centro del triplete que corresponden a dicho protn:
Y =

1
( f48 + f49 + f50 ) = 804.057Hz (Y : 3.655)(3.655)
3

Las constantes de acoplamiento JAX JBX y JBY se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B, X e
Y:
Protn A
JAX = ( f2 f3 ) = ( f7 f8 ) = ( f13 f14 ) = ( f18 f19 ) = 0.23 Hz (0.23)

Protn B
JBX = ( f21 f23 ) = ( f25 f27 ) = ( f33 f34 ) = ( f37 f39 ) = 0.22 Hz (0.23)

Protn X
JAX = ( f45 f46 ) = ( f46 f47 ) = 0.22 Hz (0.23)

Protn Y
JBY = ( f48 f49 ) = ( f49 f50 ) = 0.22 Hz (0.23)

539

RESUMEN
OCH3(Y)
(X)
HOH2C

HB

HB
O

(X)
CH2OH

HA

A = 1302.290 Hz (A : 5.919)

JAB = 2.26 Hz

B = 1298.770 Hz (B : 5.903)

JAX = 0.23 Hz

X = 1155.560 Hz (X : 5.252)

JBX = 0.22 Hz

Y = 804.057 Hz (Y : 3.655)

JBY = 0.22 Hz

RESPUESTA 37
CN HA
HB

HX
O

ABX
(los protones A y B son diastereotpicos)

90 MHz
f4(A)
f5(B)

f3(A)

f5(B)

f3(A)

f6(B)

f4(A)

f6(B)

f8(B)

f2(A)

f1(A)

f7(B)

f1(A)

f1' f2' f3' f4'

f5' f6' f7'

f8'

MODELO (p.160)

f1'

f7(B)

f2(A)

f2'

f3'

f4'

f5'

f6' f7'

ESPECTRO

JAB = ( f1' f3 ' ) = ( f2 ' f4 ' ) = ( f5 ' f7 ' ) = ( f6 ' f8 ' ) = 5.512 Hz (5.5)
subespectro (1): f1' , f3 ' , f5 ' , f7 ' centro (1) =

1
fi = 277.00 Hz
4

subespectro (2): f2 ' , f4 ' , f6 ' , f8 ' centro (1) =

1
fi = 273.657 Hz
4

La distribucin de lneas en el modelo y el espectro es la misma:


subespectro ( AB ) : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '
+

mod elo : 285.49/279.98/274.02/268.51


subespectro ( AB ) : f2' , f4 ' , f6 ' , f8 '

mod elo : 282.85/277.33/269.98/264.47

f8(B)

f8'

540

( JAX + JBX )mod elo = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' ) = = 6.68 Hz


( f9 ' f12 ' )mod elo = ( f9 ' f12 ' )espectro = 6.69 (el sistema puede calcularse como ABX)
2D+ ( mod elo ) = ( f1' f5 ' ) = ( f3 ' f7 ' ) = 11.470 Hz

D+ = 5.735

2D ( mod elo ) = ( f2 ' f6 ' ) = ( f4 ' f8 ' ) = 12.865 Hz

D = 6.432

4D2+ = 131.561
D > D+

J2AB = 30.382

4D2 = 165.482

2M = 4D2+ J2AB = 131.561 30.382 = 10.059

M = 5.029
M<N

2N =

4 D2

J2AB

= 165.482 30.382 = 11.623

1
(N + M) = 4.420
2

N = 5.812

(N M) = 0.783

Cuando D > D+ y N > M la solucin es la 3 o la 4. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la parte X
deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumpla esta condicin.
Solucin 3:
+ =

1
M
= 14.365
arc cos
2
D+

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.999


=

1
N
= 12.680
arc cos
2
D

+ =

M
1
arc cos
= 75.635
2
D+

Solucin 4:

(I9 = I12 ) = (I9 ' = I12 ' ) = cos2 ( + ) = 0.223


=

1
N
= 14.272
arc cos
2
D

Solucin 3
A =

1 8
1
f + (N + M) = (275.329 + 4.420) = 279.479 Hz (A = 3.108)(3.12)
8 1 i ( AB ) 2

541

B =

1 8
1
fi ( AB ) (N + M) = (275.329 4.420) = 270.909 Hz (B = 3.010)(3.0)

8 1
2

X =

1 4
f = 315.145 Hz (X = 3.502)(3.5)
4 1 i( X)

JAX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )mod elo (N M) = 3.340 0.783 = 2.56 Hz (2.5)
2

JBX =

1
( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' )mod elo + (N M) = 3.340 + 0.783 = 4.12 Hz (4.2)
2

RESUMEN
CN HA
HB

HX
O

A = 279.479 Hz (A = 3.108)

JAB = 5.51 Hz

B = 270.909 Hz (B = 3.010)

JAX = 2.56 Hz

X = 315.145 Hz (X = 3.502)

JBX = 4.12 Hz

RESPUESTA 38
HA
HX
HX'

N
N
HA'

AAXX

300 MHz

El espectro coincide con el modelo de referencia (ver p. 207) Se utilizan las expresiones correspondientes al
modelo:
A =

1
( f1 + f10 ) = 2313.02 Hz (A = 7.71)
2

X =

1
( f11 + f20 ) = 1904.98 Hz (X = 6.35)
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 11.90 / 11.90 = 11.90

K2 = 141.61

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) = 4.90 / 4.90 = 4.90

M2 = 24.01

N = ( f3 f8 ) = 6.90

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 12.25 / 12.25 = 12.25

a2 = 150.062

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b = 5.69 / 5.69 = 5.69

b2 = 32.376

542

L = a2 K 2 = 2.907
JAA ' =

L = b2 M2 = 2.892

1
(K + M) = 8.40 Hz (8.4)
2

JAX = JA ' X ' =

JXX ' =

1
(N + L ) = 4.90 Hz (4.9)
2

L = 2.899

1
(K M) = 3.50 Hz (3.50)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 2.00 Hz (2.0)
2

RESUMEN
HA
HX

N
N

HX'

HA'

A = 2313.02 Hz (A = 7.71)

JAA ' = 8.40 Hz

JAX = JA ' X ' = 4.90 Hz

X = 1904.98 Hz (X = 6.35)

JXX ' = 3.50 Hz

JAX ' = JA ' X = 2.00 Hz

RESPUESTA 39
HX
HA

HX'
HA'

AAXX

300 MHz

Las lneas del espectro no coinciden con las del modelo de referencia (ver p.207) La equivalencia entre lneas
es la siguiente:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

A =

1
( f1 + f10 ) = 2160.12 Hz (A = 7.200)(7.2)
2

X =

1
( f11 + f20 ) = 2087.88 Hz (X = 6.960)(6.96)
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 6.30 / 6.29 = 6.295

K2 = 39.627

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.700 / 0.700 = 0.700

M2 = 0.490

N = ( f2 f9 ) = 5.80

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 7.35 / 7.34 = 7.345

a2 = 53.949

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 3.86 / 3.86 = 3.860

b2 = 14.900

L = a2 K 2 = 3.784

L = b2 M2 = 3.796

L = 3.790

543

1
(K + M) = 3.50 Hz (3.5)
2
1
= JA ' X ' = (N + L ) = 4.79 Hz (4.8)
2

1
(K M) = 2.80 Hz (2.80)
2
1
= JA ' X = (N L ) = 1.00 Hz (1.0)
2

JAA ' =

JXX ' =

JAX

JAX '

RESUMEN
HX

HX'

HA

HA'

A = 2160.12 Hz (A = 7.200)

JAA ' = 3.50 Hz

JAX = JA ' X ' = 4.79 Hz

X = 2087.88 Hz (A = 6.960)

JXX ' = 2.80 Hz

JAX ' = JA ' X = 1.00 Hz

RESPUESTA 40
HA

HA

HB

OH

OH
Cl

A2B

220 MHz

A =

1
( f1 + f3 + f5 + f8 ) =
4

737.465 Hz (A : 3.352)(3.352)
JAB =

B = f7 = 725.19 Hz (B : 3.296)(3.296)
B

1
( f2 f4 + f6 f9 ) = 7.36 Hz (7.36)
3

RESPUESTA 41 (ver Respuesta 1)


HX
MeO2C

CO2Me

HO

OH
HB

HB
HA

AB2X

120 MHz
f5
AB2

HA

f6

f7 f
8

f4
f1

HB

f2 f3

AB2X

f1

f3

f6

f8

f9 f12

f13

f16

Cada una de las lneas del sistema AB2 coincide con el centro del doblete correspondiente. Esto permite
emplear las frmulas del sistema AB2 sustituyendo cada frecuencia por el centro del doblete. Se comienza
calculando el centro de cada doblete.

544

Protn A
f1 ( AB ) =

1
( f1 + f2 ) = 823.425
2

1
( f5 + f6 ) = 814.415
2

f3 ( AB ) =

f4 ( AB ) =

1
( f7 + f8 ) = 806.490
2

Protones B (los dos primeros dobletes estn entrecruzados)


1
( f9 + f11 ) = 752.345
2
1
f6 ( AB ) = ( f10 + f12 ) = 751.905
2

1
( f13 + f14 ) = 743.980
2
1
f8 ( AB ) = ( f15 + f16 ) = 743.340
2

f5 ( AB ) =

f7 ( AB ) =

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia:
1
2
3
4
5
6
7
8
i(AB2)
fi
823.42 815.50 814.42 806.49 752.34 751.91 743.98 743.34

Se calculan A, B y JAB:
B

A = f3 ( AB ) = 814.415 Hz (A : 6.787) (6.787)


JAB =

B =

1
f5 ( AB ) + f7 ( AB ) = 748.162 Hz (B : 6.235) (6.235)
2
B

1
f1 ( AB ) + f6 ( AB ) f4 ( AB ) f8 ( AB ) = 8.50 Hz (8.5)
3

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:
X =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 618.410 Hz (X : 5.153) (5.153)
6 17 18 19 20 21 22

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protn A
JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.53 Hz (-0.54)

Protones B (los dos primeros dobletes estn entrecruzados)


JBX = ( f9 f11 ) = ( f10 f12 ) = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 ) = 0.60 Hz (0.6)

Protn X (los dos tripletes estn entrecruzados)


JBX = ( f17 f19 ) = ( f19 f21 ) = ( f18 f20 ) = ( f20 f22 ) = 0.60 Hz (0.6)
RESUMEN
HX
MeO2C

CO2Me

HO

OH
HB

HB
HA

A = 814.415 Hz (A : 6.787)

JAB = 8.50 Hz

B = 748.162 Hz (B : 6.235)

JAX = 0.53 Hz

X = 618.410 Hz (X : 5.153)

JBX = 0.60 Hz

JAX = ( f19 f20 ) = 0.54 Hz (-0.54)

545

RESPUESTA 42
HB

HA

NC C C C HA

AB2

220 MHz

A =

1
( f2 + f5 + f7 + f9 ) = 1108.80 Hz (A : 5.04)(5.04)
4
JAB =

B = f3 = 1093.40 Hz (B : 4.97)(4.97)
B

1
( f f + f f ) = -6.79 Hz (6.79)
3 1 4 6 8

RESPUESTA 43 (ver Respuesta 7)


CH3(X)
HO

OH
HB

HB
HA

AB2X3

60 MHz

f5
f6

AB2

HB

HA

f4

f7
f8

f3
f2

f1

AB2X3

f1

f4

f5

f8

f9

f12

f13

f16

f17

f24

f26

f29

f32

Protn A
f1 ( AB2 ) =

1
1
f3 ( AB2 ) = ( f9 + f10 + f11 + f12 ) = 404.21 Hz
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 413.62 Hz
4
4
1
f4 ( AB2 ) = ( f13 + f14 + f15 + f16 ) = 396.86 Hz
4

Protn B
f5 ( AB2 ) =

1
( f17 + f18 + f19 + f21 ) = 373.71 Hz
4

f6 ( AB2 ) =

1
( f20 + f22 + f23 + f24 ) = 373.04 Hz
4

f7 ( AB2 ) =

1
( f25 + f26 + f27 + f28 ) = 365.695 Hz
4

f8 ( AB2 ) =

1
( f29 + f30 + f31 + f32 ) = 364.30 Hz
4

546

Los resultados obtenidos coinciden con las frecuencias que aparecen en el experimento de doble resonancia:
i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 413.62 406.27 404.21 396.86 373.71 373.04 365.69 364.30

Se calculan A, B y JAB:
B

A = f3 ( AB2 ) = 404.21 Hz (A : 6.737)(6.737)


JAB =

B =

1
f5 ( AB2 ) + f7 ( AB2 ) = 369.737 Hz (B : 6.162)(6.162)
2

1
f ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f4 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 8.48 Hz (8.5)
31

La frecuencia de resonancia del protn X es el centro de los dos tripletes que corresponden a dicho protn:

X =

1
( f + f + f + f + f + f ) = 143.04 Hz (X :2.384)(2.384)
6 33 34 35 36 37 38

Las constantes de acoplamiento JAX y JBX se calculan empleando las frecuencias de los protones A, B o X:
Protn A
JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ... = 0.33 Hz (-0.32)

Protn B
En el protn B los dos primeros cuadrupletes estn entrecruzados:
JBX = ( f17 f18 ) = ( f19 f21 ) = ( f20 f22 ) = ... = 0.31 Hz (0.31)

Protn X
JAX = ( f34 f37 ) = 0.32 Hz (-0.32)

JBX =

1
( f33 + f37 f34 f38 ) = 0.31 Hz (0.31)
2

RESUMEN
CH3(X)
HO

OH
HB

HB
HA

A = 404.210 Hz (A : 6.737)

JAB = 8.48 Hz

B = 369.737 Hz (B : 6.162)

JAX = 0.33 Hz

X = 143.040 Hz (X : 2.384)

JBX = 0.31 Hz

547

RESPUESTA 44
HA
Me(Y)

HB
(X)Me

NO2
CO2H

ABX3Y3

60 MHz

HB

HA

1.5

1.0

0.5

0.0

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

Triple resonancia: irradiacin de las seales centradas en 147.6 y 153.0 Hz


12
11
10
9
8

HA

HB

6
5
4
3
2
1
0

7.40

7.30

7.20

7.10

7.00

6.90

6.80

i
1
2
3
4
fi 437.83 429.83 424.26 416.26

HX

HY

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.70

2.60

2.50

2.40

2.30

i
5
6
7
8
9
10
11
12
fi 153.61 153.26 152.86 152.51 148.03 147.67 147.29 146.93

548

Protones A y B
El acoplamiento entre los dos protones A y B da lugar a un sistema AB. El acoplamiento posterior con los tres
protones de un metilo desdobla cada lnea del sistema AB en un cuartete. Finalmente, el acoplamiento con los
tres protones del otro metilo, desdobla cada lnea de los dos cuartetes iniciales en un nuevo cuartete (16 lneas
en cada una de las dos seales del protn A y 16 lneas en cada una de las dos seales del protn B)
La triple resonancia transforma este sistema complejo (ABX3Y3) en un nuevo sistema AB, en el que pueden
calcularse fcilmente las frecuencias de resonancia de los protones A y B y la constante de acoplamiento JAB.
El resto de las constantes de acoplamiento se calculan en las seales de los protones X e Y.

A =

1 4
1
fi ( AB ) + 2
4 1

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 427.045 + 5.480 = 432.525 Hz (A = 7.209)(7.209)

B =

1 4
1
fi ( AB ) 2
4 1

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) = 427.045 5.480 = 421.565 Hz (B = 7.026)(7.026)


B

Si el sistema AB se calcula como AX (aproximacin de primer orden) se obtienen los siguientes resultados para
las frecuencias de resonancia de HA y HB:
B

A =

1
( f1 + f2 ) = 433.83 Hz (A = 7.230)(7.209)
2

B =

1
( f3 + f4 ) = 420.26 Hz (B = 7.004)(7.026)
2
B

La constante de acoplamiento entre los protones HA y HB es JAB en el sistema AB:


B

JAB = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 8.00 Hz (8)

Las dems constantes de acoplamiento se calculan fcilmente en las seales de los protones X e Y.
Protones X e Y
El acoplamiento de los protones del metilo X con HB da lugar a un doblete. Cada lnea de este doblete se
desdobla en dos por acoplamiento con HA. El acoplamiento de los protones del metilo Y con HA da lugar a otro
doblete. Cada lnea de este doblete se desdobla en dos por acoplamiento con HB. Los protones X e Y no estn
acoplados entre s.
B

HX

HY

JBX

JAY

JBY

JAX

f5 f6

X =

f7 f8

1 8
fi = 153.06 Hz (X = 2.551)(2.551)
4 5

f9

Y =

f10

f11

f12

1 12
fi = 147.48 Hz (Y = 2.458)(2.458)
4 9

549

JAX = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.35 Hz (0.35)

JBX =

JBY = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 0.36 Hz (0.36)

JAY =

1
( f5 + f6 f7 f8 ) = 0.75 Hz (-0.75)
2

1
( f9 + f10 f11 f12 ) = 0.74 Hz (-0.74)
2

RESUMEN
HA
Me(Y)

HB

NO2

(X)Me
CO2H

A = 432.525 Hz (A = 7.209)

JAB = 8.00 Hz

B = 421.565 Hz (B = 7.026)

JAX = 0.35 Hz

X = 153.060 Hz (X = 2.551)

JAY = 0.74 Hz

Y = 147.480 Hz (Y = 2.458)

JBX = 0.75 Hz
JBY = 0.36 Hz

RESPUESTA 45
HX

HA

HO

NH CO CH3

HX'

HA'

AAXX

400 MHz

Espectro AAXX de 8 lneas (p. 213):


A =

1
( f1 + f10 ) = 2940.075 Hz (A = 7.350)(7.350)
2

X =

1
( f11 + f20 ) = 2675.125 Hz (X = 6.688)(6.688)
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) equivale a K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 5.66

K2 = 32.036

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) equivale a M = ( f3 f3 ) = ( f6 f6 ) = 0

M2 = 0

N = ( f3 f8 ) equivale a N = ( f2 f7 ) = 9.05
a = ( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) equivale a a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 10.17
b = ( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) equivale a b = ( f3 f6 ) = ( f3 f6 ) = 8.45

L = b2 M2 = a2 K 2 = b = 8.45

a 2 = 103.429

550

JAA ' =

1
K
(K + M) = = 2.83 Hz (2.85)
2
2

JAX = JA ' X ' =

JXX ' =

1
(N + L ) = 8.75 Hz (8.75)
2

K
1
(K M) = = 2.83 Hz (2.82)
2
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.30 Hz (0.3)
2

RESUMEN
HA

HX
HO

NH CO CH3
HA'

HX'

A = 2940.075 Hz (A = 7.350)

JAA ' = 2.85 Hz

JAX = JA ' X ' = 8.75 Hz

X = 2675.125 Hz (X = 6.688)

JXX ' = 2.81 Hz

JAX ' = JA ' X = 0.30 Hz

RESPUESTA 46
NH2
HX'

HX
N

HA

HA'

AAXX

400 MHz

El espectro tiene la misma distribucin de lneas que el modelo elegido como referencia (ver p. 207):
A =

1
( f1 + f10 ) = 3194.815 Hz (A = 7.987)(7.987)
2

X =

1
( f11 + f20 ) = 2590.385 Hz (X = 6.476)(6.476)
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 2.60 / 2.59 = 2.595

K2 = 6.734

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) = 2.33 / 2.33 = 2.330

M2 = 5.429

N = ( f3 f8 ) = 6.170

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 5.74 / 5.73 = 5.735

a2 = 32.890

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b = 5.62 / 5.62 = 5.620

b2 = 31.584

L = a2 K 2 = 5.114

JAA ' =

L = b2 M2 = 5.114

1
(K + M) = 0.13 Hz (-0.13)
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L ) = 5.64 Hz (5.64)
2

JXX ' =

L = 5.114

1
(K M) = 2.46 Hz (2.47)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.53 Hz (0.53)
2

551

RESUMEN
NH2
HX'

HX
HA

HA'

A = 3194.815 Hz (A = 7.987)

JAA ' = 0.13 Hz

JAX = JA ' X' = 5.64 Hz

X = 2590.385 Hz (X = 6.476)

JXX ' = 2.46 Hz

JAX ' = JA ' X = 0.53 Hz

RESPUESTA 47
NO2
HA'

HA

HB'

HB
HC

AAXX(M)

300 MHz

Protones AA y BB
En el espectro de doble resonancia (2311.5 Hz), la seal (1) corresponde a los protones AA y la (3) a BB.
Ambos forman un sistema tipo AAXX. El espectro tiene el mismo aspecto que el modelo elegido para definir
las energas de transicin (ver p. 207) En consecuencia, las expresiones obtenidas entonces pueden
emplearse directamente en el clculo.
A =

1
( f1 + f10 ) = 2473.59 Hz (A = 8.245)(8.245)
2

B =

1
( f11 + f20 ) = 2267.01 Hz (B = 7.557)(7.557)
2
B

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 4.00 / 4.01 = 4.005

K2 = 16.040

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) = 1.23 / 1.23 = 1.230

M2 = 1.513

N = ( f3 f8 ) = 8.810

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 8.81 / 8.82 = 8.815

a2 = 77.704

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b = 7.94 / 7.94 = 7.940

b2 = 63.044

L = a2 K 2 = 7.853

JAA ' =

L = b2 M2 = 7.844

1
(K + M) = 2.62 Hz (2.62)
2

JAB = JA ' B ' =

1
(N + L ) = 8.33 Hz (8.33)
2

JBB ' =

L = 7.848

1
(K M) = 1.39 Hz (1.39)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.48 Hz (0.48)
2

Protones AA y C
En el espectro de doble resonancia (2267.1 Hz), la seal (1) corresponde a los protones AA y la (3) al C;
ambos protones originan un sistema tipo A2X. Nos limitamos a calcular la constante de acoplamiento JAC:
JAC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 1.15 Hz (1.15)

552

Protones B y CC
En el espectro de doble resonancia (2473.5 Hz), la seal (2) corresponde a los protones BB y la (3) a C;
ambos forman un sistema tipo AB2 de 8 lneas:
B =

C = f3 = 2311.50 Hz (C = 7.705)(7.705)
JBC =

1
( f5 + f7 ) = 2267.10 Hz (B = 7.557)(7.557)
2
B

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 7.43 Hz (7.43)
3
RESUMEN
NO2
HA'

HA

HB'

HB
HC

A = 2473.59 Hz (A = 8.245)

JAA ' = 2.62 Hz

JAC = 1.15 Hz

JBB ' = 1.39 Hz

B = 2267.01 Hz (B = 7.557)

JAB = 8.33 Hz

JA ' B = 0.48 Hz

JBC = 7.43 Hz

C = 2311.50 Hz (C = 7.705)

JAB ' = 0.48 Hz

JA ' B ' = 8.33 Hz

RESPUESTA 48
OCH3(Y)
HA'

HA

HX'

HX
OH

AA[Y]XX

300 MHz

Protones AA y XX
La seal (1) corresponde a los protones AA y la (2) a XX. Los cuatro protones forman un sistema tipo AAXX
de 8 lneas (p. 213) en el que los protones AA estn acoplados con los 3 protones Y (JXY = 0):
A =

1
( f1 + f10 ) = 2028.905 Hz (A = 6.763)(6.762)
2

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 5.59

X =

1
( f11 + f20 ) = 1880.395 Hz (X = 6.268)(6.268)
2

K2 = 31.25

M=0

N = ( f2 f7 ) = 9.49
a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 10.40
b = ( f3 f6 ) = 8.78
L = a2 K 2 = b = 8.77

a 2 = 108.16

553

JAA ' =

1
K
(K + M) = = 2.79 Hz (2.78)
2
2

JAX = JA ' X ' =

JXX ' =

1
(N + L ) = 9.13 Hz (9.14)
2

K
1
(K M) = = 2.79 Hz (2.82)
2
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.36 Hz (0.36)
2

Protones AA e Y
La seal (3) corresponde a los tres protones Y. Su acoplamiento con los protones AA da lugar a un triplete:
JAY = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.23 Hz (0.23)

y = 1097.94 Hz (y = 3.660)(3.66)

RESUMEN
OCH3(Y)
HA'

HA

HX'

HX
OH

A = 2028.905 Hz (A = 6.763)

JAA ' = 2.79 Hz

JAY = 0.23 Hz

X = 1880.395 Hz (X = 6.268)

JAX = 9.13 Hz

JA ' X = 0.36 Hz

y = 1097.940 Hz (y = 3.660)

JAX ' = 0.36 Hz

JA ' X ' = 9.13 Hz

JXX ' = 2.79 Hz

RESPUESTA 49
HD

HB

HE

HA

HC
HD'

HB'

OH
HE'

HA'

AABB(C) + AAXX

400 MHz
Comentario preliminar

En el primer espectro de triple resonancia aparece un sistema tipo AAXX [seales (1) y (5)] y un singlete que
corresponde al protn C. El sistema AAXX est formado por los protones AA (1) y EE (5).
El segundo espectro de triple resonancia consta de un sistema tipo AABB [seales (2) y (4)] y un singlete que
corresponde a los protones EE (5) El sistema AABB est formado por los protones BB (2) y DD (4).
El tercer espectro de triple resonancia es un sistema tipo AB2 [seales (3) y (4)] acompaado de un singlete
que pertenece a los protones EE (5) El sistema AB2 est formado por los protones C (4) y DD (3)
En el cuarto espectro de triple resonancia aparece un sistema tipo A2X [seales (2) y (3)] y un singlete que
pertenece a los protones EE (5) El sistema A2X lo forman los protones C (3) y BB (2) (B2C)
Protones AA y EE (sistema tipo AAXX)
A =

1
( f1 + f10 ) = 3276.11 (A = 8.190)(8.19)
2

E =

1
( f11 + f20 ) = 2771.135 Hz (E = 6.928)(6.928)
2

554

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al del modelo de referencia (ver p. 207). En
primer lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias
implicadas se miden directamente en el espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 5.26 / 5.26 = 5.260

K2 = 27.668

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.37 / 0.36 = 0.365

M2 = 0.133

N = ( f2 f9 ) = 8.99

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.87 / 9.87 = 9.870

a2 = 97.417

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.36 / 8.35 = 8.355

b2 = 69.806

L = a2 K 2 = 8.351

JEE ' =

L = b2 M2 = 8.347

1
(K + M) = 2.81 Hz (2.82)
2

JAE = JA ' E ' =

JAA ' =

1
(N + L ) = 8.67 Hz (8.67)
2

L = 8.349

1
(K M) = 2.45 Hz (2.45)
2

JAE ' = JA ' E =

1
(N L ) = 0.32 Hz (0.32)
2

Protones BBDD (sistema tipo AABB)


Modificacin de la escala de fi :
1
1
( B + D ) = f12(B) + f13(D) = 3045.60 Hz
2
2
fi ' = ( fi 3045.60 )
f1' = 32.27

f4' = 30.48

f7' = 24.39

'
f10
= 22.48

f2' = 31.00

f5' = 30.07

f8' = 23.23

'
f11
= 22.38

f3' = 30.90

f6' = 29.09

f9' = 22.81

'
f12
= 21.21

El patrn de desdoblamiento de las lneas de un sistema AABB vara de unas molculas a otras. Este hecho
complica el clculo del espectro, ya que las expresiones obtenidas en el modelote referencia (ver p. 218) hay
que adaptarlas a la nueva distribucin de lneas. Para asignar la equivalencia entre las lneas se utilizan dos
criterios.
El primero consiste en encontrar en el espectro las lneas que cumplen con las relaciones:

(f

'
3

) (

f6' = f7' f9'

En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(f

'
1

) (

'
f9' = f3' f12

555

(f

'
2

) (

(f

'
f6' = f7' f10
= 1.91 / 1.91

'
1

) (

'
'
f10
= f2' f12
= 9.79 / 9.79

El segundo criterio permite asignar las lneas relacionadas con las intensidades siguientes:

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )


En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(I2 + I10 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I9 )

(0.21 + 0.29) = 0.50 = 2(0.10 + 0.15) = 2(0.12 + 0.13)

La correspondencia encontrada se resume en la tabla siguiente:


modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f8 f10 f9 f11 f12

Para realizar el clculo del sistema AABB solo es necesario sustituir las frecuencias que aparecen en las
frmulas del sistema modelo por sus lneas equivalentes en el espectro.

(f

'
f8' = f5' f10
equivale a f4' f8' = f5' f9' = a = 7.25 / 7.26 = 7.255

(f

'
f5' = f8' f10
equivale a f4' f5' = f8' f9' = b = 0.41 / 0.42 = 0.415

(f

'
+ f10
= f5' + f8'

'
4

'
4

'
4

) (

) (

) (

) (

) (

) (

equivale a f4' + f9' = f5' + f8' = c = 53.29 / 53.30 = 53.295

a = 7.255

b = 0.415

(
(f
(f
(f

c = 53.295

'
'
K = f1' + f3' + f10
f2' f6' f11
= 3.18

bc
= 0.42

'
1

'
+ f3' + f7' 2f2' f11
=

3.18

'
3

'
'
'
+ 2f10
f6' f11
f12
=

3.18

'
f10

f2'

'
f11

'
f12

'
2 = 4f2' f10
= 2787.52

K = 3.18

M=

f7'

) = 3.18

'
3

M2 = 0.175

1
= 26.398
2

Frecuencias de resonancia de B,B y D,D:


B =

'
N = f2' f10
= 8.52

L = a2 M2 = 7.243

( f12 + f13 ) + = 3045.60 + 26.398 = 3071.998 Hz (B : 7.680)(7.68)


2
2
B

556

D =

( f12 + f13 ) = 3045.60 26.398 = 3019.202 Hz (D : 7.548)(7.548)


2
2

Las constantes de acoplamiento tienen los valores siguientes:

JBB ' =

1
(K + M) = 1.80 Hz (1.8)
2

JDD ' =

1
(K - M) = 1.38 Hz (1.39)
2

JBD =

1
(N + L) = 7.88 Hz (7.88)
2

JBD ' =

1
(N - L) = 0.64 Hz (0.64)
2

Protones C y D (sistema tipo AB2 de 8 lneas)


D =

C = f3 = 3054.80 Hz (C = 7.637)(7.637)
JCD =

1
( f5 + f7 ) = 3019.20 Hz (D = 7.548)(7.548)
2

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 7.05 Hz (7.05)
3

Protones B y C (sistema tipo A2X)


Nos limitamos a calcular la constante de acoplamiento JBC:
JBC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 1.30 Hz (1.3)

RESUMEN
HB

HD

HE

HA

HC
HB'

HD'

OH
HE'

HA'

A = 3276.110 Hz (A = 8.190)

JAA ' = 2.45 Hz

JBB ' = 1.81 Hz

JCD' = 7.05 Hz

B = 3071.998 Hz (B : 7.680)

JAE = 8.67 Hz

JBC = 1.30 Hz

JDD ' = 1.39 Hz

C = 3054.800 Hz (C = 7.637)

JAE ' = 0.32 Hz

JBD = 7.88 Hz

JEE ' = 2.81 Hz

D = 3019.202 Hz (D : 7.548)

JA ' E = 0.32 Hz

JBD ' = 0.64 Hz

E = 2771.135 Hz (E = 6.928)

JA ' E ' = 8.67 Hz

JCD = 7.05 Hz

RESPUESTA 50
CO2H
HB'

HB

HA'

HA
NO2

AABB

90 MHz

557

Modificacin de la escala de fi :
1
1
( A + B ) = f12( A ) + f13(B) = 743.085 Hz
2
2
fi ' = ( fi 743.085 )
f1' = 12.845

f4' = 11.175

f7' = 4.735

'
f10
= 2.375

f2' = 11.715

f5' = 10.685

f8' = 2.865

'
f11
= 2.095

f3' = 11.615

f6' = 9.355

f9' = 2.465

'
f12
= 1.245

El espectro tiene la misma distribucin de lneas que el modelo de referencia (ver p.218) Deben cumplirse las
siguientes relaciones:

(f

'
3

) (

f6' = f7' f9'

(f

'
1

) (

'
f9' = f3' f12

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )


Estas relaciones se miden directamente en el espectro y corresponden a las mismas lneas:

(f

'
3

) (

(f

f6' = f7' f9' = 2.24 / 2.27

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )

'
1

) (

'
f9' = f3' f12
= 10.38 / 10.35

(0.09 + 0.41) = 0.50 = 2(0.04 + 0.21) = 2(0.05 + 0.20)

) (

) (

) (

'
a = f4' f8' = f5' f10
= 8.310 / 8.310 = 8.31

'
b = f4' f5' = f8' f10
= 0.490 / 0.490 = 0.49

'
c = f4' + f10
= f5' + f8' = 13.55 / 13.55 = 13.55

a = 8.310

b = 0.490

(
(f
(f
(f

c = 13.550

'
K = f1' + f2' + f9' f3' f6' f11
= 3.96

K = 3.96

M=

bc
= 0.618

'
2

f7'

'
1

'
+ f2' + f7' 2f3' f11
=

'
2

'
'
+ 2f9' f6' f11
f12
=

f9'

f3'

'
f11

2 = 4f2' f9' = 115.51

M2 = 0.382

'
f12

) = 3.96
3.97
3.95

1
= 5.374
2

L = a2 M2 = 8.287

N = f3' f9' = 9.15

558

Frecuencias de resonancia de A,A y B,B:

A =

( f12 + f13 ) + = 743.085 + 5.374 = 748.459 Hz (A : 8.316)(8.316)


2
2

B =

( f12 + f13 ) = 743.085 5.374 = 737.711 Hz (B : 8.197)(8.197)


2
2

Las constantes de acoplamiento tienen los valores siguientes:

JAA ' =

1
(K + M) = 2.29 Hz (2.28)
2

JBB ' =

1
(K - M) = 1.67 Hz (1.67)
2

JAB =

1
(N + L) = 8.72 Hz (8.72)
2

JAB ' =

1
(N - L ) = 0.43 Hz (0.43)
2

RESUMEN
CO2H
HB'

HB

HA'

HA
NO2

A = 748.454 Hz (A : 8.316)

JAA ' = 2.28 Hz

JAB ' = 0.42 Hz

JA ' B ' = 8.71 Hz

B = 737.716 Hz (B : 8.197)

JAB = 8.71 Hz

JA ' B = 0.42 Hz

JBB ' = 1.66 Hz

559

EJERCICIOS ADICIONALES
RESPUESTAS
RESPUESTA 1
CO NH NH2
HB'

HB
N

HA

HA'

AAXX

500 MHz

A =

1
( f1 + f10 ) = 4420.02 Hz (A = 8.840)(8.84)
2

B =

1
( f11 + f20 ) = 3939.985 Hz (X = 7.880)(7.88)
2

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al del modelo de referencia (ver p. 207) En
primer lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias
implicadas se miden directamente en el espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 1.91 / 1.90 = 1.905

K2 = 3.629

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 1.10 / 1.10 = 1.10

M2 = 1.21

N = ( f2 f9 ) = 6.00

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 4.80 / 4.79 = 4.795

a2 = 22.99

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 4.54 / 4.54 = 4.540

b2 = 20.61

L = a2 K 2 = 4.400
JBB ' =

L = b2 M2 = 4.404

1
(K + M) = 1.50 Hz (1.5)
2

JAX = JA ' X ' =

JAA ' =

1
(N + L ) = 5.20 Hz (5.2)
2

L = 4.402

1
(K M) = 0.40 Hz (0.4)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.80 Hz (0.8)
2

RESUMEN
CO NH NH2
HB'

HB
HA

HA'

A = A ' = 795.596 Hz (A : 8.84)

JAA ' = 0.40 Hz

JAB ' = 0.80 Hz

JA ' B ' = 5.19 Hz

B = B ' = 709.204 Hz (B : 7.88)

JAB = 5.19 Hz

JA ' B = 0.80 Hz

JBB ' = 1.50 Hz

560

RESPUESTA 2
O

OH

CH3

CH3

HC

HC'
HA'

HA
HB

AABB(C)

400 MHz

Comentario preliminar
La irradiacin a 2934.0 Hz origina un espectro tipo AABB (12 lneas en cada grupo de seales) Este hecho
permite identificar los protones de este sistema: solo pueden ser los etiquetados en la frmula como A,A y
C,C. En consecuencia, el protn irradiado es el etiquetado como B, y su frecuencia de resonancia es la misma
que la empleada en la irradiacin: 2934.0 Hz (B = 7.335 ppm)
B

La irradiacin a 2870.08 Hz da lugar a un espectro tipo A2B. La irradiacin a 2953.2 Hz conduce a un espectro
AX2. Los protones implicados en estos dos sistemas son los etiquetados AAB y BCC.
O

OH

CH3

CH3

HC

HC'

HA

HA'

OH

CH3

CH3

OH
CH3

CH3

HC'

HC
HA'

HA
HB

HB

irradiacin de B

irradiacin de C

irradiacin de A

(sistema AABB)

(sistema A2B)

(sistema AX2)

Protones AACC
Los protones AACC forman un sistema tipo AABB de 8 lneas, que puede resolverse de forma aproximada
como si se tratase de un sistema AAXX de 8 lneas (p. 226)
Anchura de lnea 0.25 Hz

1.5

1.0

0.5

0.0

2962

2961

2960

2959

2958

2957

2956

2955

2954

2953

2952

2951

2950

2949

2948

2947

2946

A =

1
( f1 + f8 ) = 2912.00 + 41.201 = 2953.40 Hz (A : 7.383)(7.383)
2

C =

1
( f9 + f16 ) = 2912.00 41.201 = 2870.60 Hz (C : 7.177)(7.177)
2

2945

2944

561

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 3.21 / 3.20 = 3.205

K2 = 10.27

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 1.18 / 1.14 = 1.16

M2 = 1.346

N = ( f2 f7 ) = 8.17

JAA ' =

a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 7.66 / 7.65 = 7.655

a2 = 58.60

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 7.03 / 6.99 = 7.01

b2 = 49.14

L = a2 K 2 = 6.95

L = 6.93

L = b2 M2 = 6.91

1
(K M) = 1.02 Hz (0.99)
2

JAC = JA ' C ' =

JCC ' =

1
(N + L ) = 7.55 Hz (7.53)
2

1
(K + M) = 2.18 Hz (2.22)
2

JAC ' = JA ' C =

1
(N L ) = 0.62 Hz (0.57)
2

ANLISIS DEL ESPECTRO A2B

El espectro A2B permite calcular los desplazamientos qumicos de los protones etiquetados A,A (mismo
desplazamiento qumico) y B.
Doble resonancia: irradiacin a 2870.8 Hz

HA,HA,HB A2B

10

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2960

2955

2950

2945

2940

2935

2930

2925

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 2958.41 2956.41 2950.66 2950.00 2939.74 2934.00 2931.33 2925.58

B = f6 = 2934.00 Hz (B = 7.335)(7.335)
B

JAB =

A =

1
( f2 + f4 ) = 2953.205 Hz (A = 7.383)(7.383)
2

1
( f f + f f ) = 7.30 Hz (7.3)
3 1 3 5 8

562

ANLISIS DEL ESPECTRO AX2


Doble resonancia: irradiacin a 2953.2 Hz

HB, HC,HC AX2


B

11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

3010

3000

2990

2980

2970

2960

2950

2940

2930

2920

2910

2900

2890

2880

2870

2860

2850

2840

2830

2820

2810

2800

2790

2780

i
1
2
3
4
5
fi 2935.80 2934.05 2932.25 2871.69 2869.91

C =

B = f3 = 2932.25 Hz (B = 7.331)
B

1
( f4 + f5 ) = 2870.80 Hz (C = 7.177)
2

JBC = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f4 f5 ) = 1.78 Hz
RESUMEN
O

OH

CH3

CH3

HC

HC'
HA'

HA
HB

A = 2953.205 Hz (A = 7.383)

JAA ' = 1.02 Hz

B = 2934.000 Hz (C = 7.335)
C = 2870.800 Hz ( = 7.177)

JAC ' = 0.62 Hz

JA ' C ' = 7.55 Hz

JAB = 7.30 Hz

JA ' B = 7.30 Hz

JBC = 1.78 Hz

JAC = 7.55 Hz

JA ' C = 0.62 Hz

JBC ' = 1.78Hz

JCC ' = 2.18 Hz

RESPUESTA 3
O H
O HC

(Y)CH3
C

HA

C HX
HB

HM
HX

HC'

HA'

AABB(MX2) + A[Y3]X2

400 MHz

Protones AA y CC
La irradiacin simultnea 2904 Hz (B) y 1423.60 Hz (X) [seal (1) con triple resonancia] conduce a un espectro
tipo AABB (AACC) (1)
Modificacin de la escala de fi:

1
1
( A + C ) = f12( A ) + f13(C) = 2905.205 Hz
2
2

563

fi' = ( fi 2912.00 )
f1' = 23.385

f4' = 21.535

f7' = 15.485

'
f10
= 13.485

f2' = 21.925

f5' = 20.825

f8' = 14.305

'
f11
= 13.335

f3' = 21.815

f6' = 19.925

f9' = 13.595

'
f12
= 12.035

El espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 218) Para asignar la equivalencia entre las lneas del
modelo y del espectro se utilizan dos criterios:
El primero consiste en encontrar en el espectro las lneas que cumplen con las relaciones:

(f

'
3

) (

f6' = f7' f9'

(f

'
1

) (

'
f9' = f3' f12

En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(f

'
2

) (

(f

'
f6' = f7' f10
= 2.00 / 2.00

'
1

) (

'
'
f10
= f2' f12
= 9.90 / 9.89

El segundo criterio permite asignar las lneas relacionadas con las intensidades siguientes:

( f3 + f9 ) = 2 ( f4 + f8 ) = 2 ( f5 + f10 )
En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

( f2 + f10 ) = 2 ( f4 + f8 ) = 2 ( f5 + f9 )

(0.19 + 0.31) =0.5 = 2 (0.09 +0.16) = 2 (0.14 + 0.11)

Correspondencia entre las lneas del modelo y del espectro, para los protones etiquetados AA:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f8 f10 f9 f11 f12

Para realizar el clculo del sistema AABB solo es necesario sustituir las frecuencias que aparecen en las
frmulas por sus lneas equivalentes en el espectro.

(f

'
f8' = f5' f10
equivale a f4' f8' = f5' f9' = a = 7.23 / 7.23 = 7.23

(f

'
f5' = f8' f10
equivale a f4' f5' = f8' f9' = b = 0.71 / 0.71 = 0.71

'
4

'
4

(f

'
4

) (

) (

) (

) (

) (

) (

'
+ f10
= f5' + f8'

equivale a f4' + f9' = f5' + f8' = c = 35.13 / 35.13 = 35.13

a = 7.23

b = 0.71

(
(f
(f
(f

c = 35.13

'
'
K = f1' + f3' + f10
f2' f6' f11
= 3.50

K = 3.495

'
3

'
'
'
+ f7' + f10
f2' f11
f12
= 3.49

'
1

'
+ f3' + f7' 2f2' f11
=

3.50

'
3

'
'
'
+ 2f10
f6' f11
f12
=

3.49

'
2 = 4f2' f10
= 1182.634

1
= 17.195
2

564

M=

bc
= 0.725

M2 = 0.526

L = a2 M2 = 7.193

'
N = f2' f10
= 8.44

Frecuencias de resonancia de A,A y C,C:

A =

( f12 + f13 ) + = 2905.205 + 17.195 = 2922.400 Hz (A : 7.306)(7.306)


2
2

C =

( f12 + f13 ) = 2905.205 17.195 = 2888.010 Hz (C : 7.220)(7.22)


2
2

Los valores de las cuatro constantes de acoplamiento son los siguientes:

JAA' =

1
(K - M) = 1.38 Hz (1.39)
2

JAC = JA'C' =

JCC ' =

1
(N + L) = 7.82 Hz (7.82)
2

1
(K + M) = 2.11 Hz (2.11)
2

JAC' = JA'C =

1
(N - L ) = 0.62 Hz (0.62)
2

Protones A, A y B
La irradiacin simultnea a 2888 Hz (C) y 1423.6 Hz (X) [seal (1) con triple resonancia] conduce a un sistema
A2B (1) en el que pueden calcularse los desplazamientos qumicos de A y B, y la constante de acoplamiento
JAB:

10
9

(1)

HA

HB

8
7
6
5
4
3
2
1
0

A =

7.30

1
( f2 + f4 ) = 2922.400 Hz (A : 7.306)(7.306)
2
JAB =

B = f6 = 2904.00 Hz (B : 7.260)(7.26)
B

1
( f1 f3 + f5 f8 ) = -7.05 Hz (7.05)
3

Protones C, M y X
La irradiacin simultnea de A (2922.4 Hz) y B (2904 Hz) [seales (1) (2) (3) con triple resonancia] permite
calcular los desplazamientos qumicos de C, M y X, y las constantes de acoplamiento JCX y JMX (JCM = 0)

565

(1)

15
14

HC

13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

7.20

i
1
2
3
fi 2888.73 2888.00 2887.27

JCX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.73 Hz (-0.73)

C = f2 = 2888.00 Hz (C : 7.22)(7.22)

(2)
2.5

HM

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
fi 2171.01 2170.78 2170.55 2170.31 2169.55 2169.32
i
7
8
9
10
11
12
fi 2169.08 2168.85 2168.09 2167.86 2167.62 2167.39

M =

1
( f6 + f7 ) = 2169.20 Hz (M : 5.423)(5.423)
2

JMY = ( f1 f2 ) = ( f11 f12 ) = 0.23 Hz (0.23)

7.5
7.0

HX

JMX =

1
( f2 + f3 f6 f7 ) = 1.46 Hz (1.46)
2

(3)

6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
fi 1425.06 1424.33 1423.60 1422.87 1422.14

566

Dos tripletes con las lneas f3 y f5 superpuestas:


X = f3 = 1423.60 Hz (X : 3.559)(3.559)
JCX =

1
( f1 f5 ) = 0.73 Hz (-0.73)
4

JMX = ( f2 f4 ) = 1.46 Hz (-1.46)

Protn A
La irradiacin simultnea de B (2904 Hz) y C (2888 Hz) [seal (1) con triple resonancia] permite calcular el
desplazamiento qumico de A y la constante de acoplamiento JAX:
15
14
13

HA

12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

7.30

i
1
2
3
fi 2922.76 2922.40 2922.04

JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.36 Hz 0.36)

A = f2 = 2922.40 Hz (A : 7.306)(7.306)

Protones B, C y X
La irradiacin de A (2922.4 Hz) [seal (1) con doble resonancia] permite calcular los desplazamientos qumicos
de B y C , y las constantes de acoplamiento JBC, JBX y JCX.
El acoplamiento de B con C da lugar a un sistema BC2 (tipo AB2). El acoplamiento posterior con X desdobla
cada una de las ocho lneas del sistema BC2 en un triplete (12 lneas corresponden al protn B y las otras 12 al
protn C)
f5

HB

f1

f4

AB2

HC

f6
f7

f2 f3

f8

f5 f6

f1

f2 f3

f2

f4

f7 f 8

f11
f6,f7

f15,f16

f21,f22

(las frecuencias correspondientes al sistema AB2 no aparecen en negrita)

567

C =

B = f7 = 2904.00 Hz (B : 7.260)(7.26)
B

1
( f15 + f21 ) = 2888.00 Hz (C : 7.22)(7.22)
2

1
( f f + f f ) = 1.22 Hz (1.22)
3 2 11 16 22

JBC =

JCX = ( f13 f15 ) = ( f22 f24 ) = 0.73 Hz (-0.73)

JBX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.53 Hz (-0.54)

Protn Y
El protn Y solo est acoplado con el protn M [seal (4)]:
(4)
20

HY
15

10

i
1
2
fi 791.32 791.08

Y =

1
( f1 + f2 ) = 791.20 Hz (Y : 1.978)(1.978)
2

JMY = ( f1 f2 ) = 0.24 Hz (0.23)

RESUMEN
O H

(Y)CH3

O HC

HA

C HX
HB

HM

HX

HC'

HA'

A = 2922.399 Hz (A : 7.306)

JAA' = 1.39 Hz

JA'C' = 7.82 Hz

B = 2904.000 Hz (B : 7.260)

JAB = 7.05 Hz

JBC = 1.22 Hz

C = 2888.011 Hz (C : 7.220)

JAC = 7.82 Hz

JBX = 0.53 Hz

M = 2169.200 Hz (M : 5.423)

JAC' = 0.62 Hz

JCC ' = 2.11 Hz

X = 1423.600 Hz (X : 3.559)

JAX = 0.36 Hz

JCX = 0.73 Hz

Y = 791.200 Hz (Y : 1.978)

JA'C = 0.62 Hz

JMX = 1.46 Hz

RESPUESTA 4
CH3(X) O
(X)CH3

O C HA

HM

AM[X6]

400 MHz

JMY = 0.24 Hz

568

Protn A
El protn del radical formilo est acoplado con M y da lugar a un doblete:
A =

1
( f1 + f2 ) = 3206.40 Hz (A = 8.016)(8.016)
2

JAM = ( f1 f2 ) = 0.46 Hz (-0.46)

Protn M
El protn M, por acoplamiento con los seis protones X da lugar a un septete. El acoplamiento posterior con el
protn A, desdobla cada lnea del septete en un doblete:
M =

1
( f3 + f16 ) = 2054.44 Hz (M = 5.136)(5.136)
2

JAM =

1
( f3 f4 + f15 f16 ) = 0.46 Hz (-0.46)
2

HM

JMX

JMX

JAM

JAM

f3

f5

f7

JAM =

f9

f12

f14

f16

1
( f7 + f8 f9 f10 ) = 6.18 Hz (6.2)
2

Protones X
Los seis protones X, por acoplamiento con el protn M, dan lugar a un doblete:
X =

1
( f17 + f18 ) = 499.20 Hz (X = 1.248)(1.248)
2

JMX =

1
( f17 f18 ) = 6.20 Hz (6.2)
2

RESUMEN
CH3(X) O
(X)CH3

O C HA

HM

A = 3206.400 Hz (A = 8.016)

JAM = 0.46 Hz

M = 2054.440 Hz (M = 5.136)

JMX = 6.20 Hz

X = 499.200 Hz (X = 1.248)

RESPUESTA 5
HX

HA
O
CH3(Y)

H2N
HX'

HA'

AAXX + AX6

300 MHz

O C HB
CH3(Y)

569

Protones AAXX
Los protones del ncleo dan lugar a un sistema AAXX [seales (1) y (2)] La frecuencia de resonancia de cada
protn se calcula empleando cualquier pareja de lneas simtricas de la seal correspondiente. Por ejemplo:
A =

1
( f2 + f9 ) = 2352.055 Hz (A = 7.840)(7.84)
2

X =

1
( f12 + f18 ) = 1986.045 Hz (X = 6.620)(6.62)
2

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al del modelo original (ver p. 207) En primer
lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas
se miden directamente en el espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 3.83 / 3.83 = 3.830

K2 = 14.669

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.50 / 0.49 = 0.495

M2 = 0.245

N = ( f2 f9 ) = 9.150

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.13 / 9.13 = 9.130

a2 = 83.357

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.31 / 8.30 = 8.305

b2 = 68.973

L = a2 K 2 = 8.288

JAA ' =

L = b2 M2 = 8.290

1
(K + M) = 2.16 Hz (2.16)
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L ) = 8.72 Hz (8.72)
2

JXX ' =

L = 8.289

1
(K M) = 1.67 Hz (1.67)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.43 Hz (0.43)
2

Protn B
El protn B [seal (3)] est acoplado con los dos grupos metilo, que son magnticamente equivalentes. La
seal ser un septete, en el que la constante de acoplamiento JBY se calcula hallando la diferencia entre
cualquier pareja de lneas adyacentes. La frecuencia de resonancia del protn B coincide con la seal central
del septete.
B = f4 = 1557.03 Hz (B = 5.190)(5.19)
B

JBY = ( f1 f2 ) = ( f6 f7 ) = 6.10 Hz (6.1)

Protones Y
Los seis protones Y [seal (4)] estn acoplados con el protn B y dan lugar a un doblete.
Y =

1
( f1 + f2 ) = 398.090 Hz (Y = 1.327)(1.327)
2

JBY = ( f1 f2 ) = 6.08 Hz (6.1)

570

RESUMEN
HA

HX

O
CH3(Y)

H2N
HA'

HX'

O C HB
CH3(Y)

A = 2352.055 Hz (A = 7.840)

JAA ' = 2.16 Hz

JAX = JA ' X ' = 8.72 Hz

B = 1557.030 Hz (B = 5.190)

JXX ' = 1.67 Hz

JAX ' = JA ' X = 0.43 Hz

X = 1986.045 Hz (X = 6.620)

JBY = 6.10 Hz

Y = 398.090 Hz (Y = 1.327)

RESPUESTA 6
HB

HA
O
HM HN

HO

O C
HB'

HA'

C OH

HM HN

AAXX + A2X2

400 MHz

Protones AA y BB
Los protones del ncleo dan lugar a un sistema AAXX [seales (1) y (2)] La frecuencia de resonancia de cada
protn se calcula empleando cualquier pareja de lneas simtricas de la seal correspondiente:
A =

1
( f3 + f8 ) = 3148.845 Hz (A = 7.872)(7.872)
2

B =

1
( f13 + f18 ) = 2748.760 Hz (B = 6.872)(6.872)
2
B

El ejemplo tiene el mismo aspecto que el modelo elegido para definir las energas de transicin; en
consecuencia, las expresiones obtenidas entonces pueden emplearse directamente en el clculo (ver p. 207)
K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 4.48 / 4.49 = 4.485

K2 = 20.115

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) = 1.15 / 1.15 = 1.150

M2 = 1.322

N = ( f3 f8 ) = 8.210

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 8.81 / 8.82 = 8.815

a2 = 77.704

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b = 7.68 / 7.68 = 5.725

b2 = 58.982

L = a2 K 2 = 7.589
JAA ' =

L = b2 M2 = 7.593

1
(K + M) = 1.67 Hz (1.67)
2

JAB = JA ' B ' =

1
(N + L ) = 7.90 Hz (7.9)
2

JBB ' =

L = 7.591

1
(K M) = 2.82 Hz (2.82)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.31 Hz (0.31)
2

571

Protones M y N
La frecuencia de resonancia de cada protn es el centro del triplete correspondiente [seales (3) y (4)] La
constante de acoplamiento entre los dos es la diferencia entre las frecuencias de dos lneas consecutivas en
cualquiera de las dos seales:
M = f2 = 1693.20 Hz (M = 4.233)(4.233)

N = f5 = 1478.40 Hz (N = 3.696)(3.696)

JMN = ( f1 f2 ) = ( f5 f6 ) = 6.91 Hz (6.92)


RESUMEN
HA

HB

O
HM HN

HO

O C
HA'

HB'

C OH

HM HN

A = 3148.845 Hz (A = 7.872)

JAA ' = 1.67 Hz

JAB = JA ' B ' = 7.90 Hz

B = 2748.760 Hz (B = 6.872)

JBB ' = 2.82 Hz

JAB ' = JA ' B = 0.31 Hz

M = 1693.200 Hz (M = 4.233)

JMN = 6.91 Hz

N = 1478.400 Hz (N = 3.696)

RESPUESTA 7
HO

OH
HX

HO

HA

HB

C
HD

HC

HX

OH
HA'

HB'

AB(Y2) + AAXX(Y2)

400 MHz

Protones AA y BB
Los cuatro protones unidos al fenilo de la derecha forman un sistema AAXX [seales (1) y (2) con doble
resonancia] El espectro de doble resonancia permite calcular los desplazamientos qumicos de los protones A y
B, y las constantes de acoplamiento JAB, JAB, JAA y JBB.
El espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207) La correspondencia entre las lneas del modelo y las
del espectro es la siguiente:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

La frecuencia de resonancia de cada protn se calcula empleando cualquier pareja de lneas simtricas de la
seal correspondiente. Por ejemplo:
A =

1
( f2 + f9 ) = 2785.795 Hz (A = 6.964)(6.964)
2

B =

1
( f11 + f20 ) = 2652.245 Hz (B = 6.631)(6.631)
2
B

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 5.11 / 5.11 = 5.110

K2 = 26.112

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.52 / 0.52 = 0.52

M2 = 0.270

572

N = ( f2 f9 ) = 9.120

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.800 / 9.800 = 9.800

a2 = 96.040

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.400 / 8.400 = 5.725

b2 = 70.56

L = a2 K 2 = 8.362
JAB = JA ' B ' =

JAA ' =

L = b2 M2 = 8.384

1
(N + L ) = 8.75 Hz (8.75)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(K + M) = 2.29 Hz (2.3)
2

JBB ' =

L = 8.373

1
(N L ) = 0.37 Hz (0.37)
2

1
(K M) = 2.81 Hz (2.82)
2

Protones C y D
Los protones C y D forman un sistema AB [seal (3)] El acoplamiento posterior de C con los dos protones X
desdobla cada una de las dos lneas de este protn en un triplete. Por su parte, el protn D, al acoplarse con
los dos protones X da lugar a otros dos tripletes (3):
AB

f2

f3

HC
f1

HD
JCD

JCD

f4

ABX2
HC

HD

JCX

JDX
f1,2,3

A =

1 4
1
f +
4 1 i ( AB ) 2

f4,5,6

f7,8,9

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) [Hz]
JAB =

B =

f10,11,12

1 4
1
f
4 1 i ( AB ) 2

( f1 f4 ) ( f2 f3 ) [Hz ]

1
( f1 f2 + f3 f4 ) [Hz]
2

Las expresiones para calcular el sistema hay que modificarlas, de acuerdo con la numeracin de las lneas en
el espectro:
C =

1
1
( f2 + f5 + f8 + f11 ) +
4
2

D =

1
( f2 + f5 + f8 + f11 )
4
JCD =

( f2 f11 ) ( f5 f8 ) = 2514.400 Hz (C = 6.286)(6.286)

( f2 f11 ) ( f5 f8 ) = 2484.000 Hz (D = 6.210)(6.210)


1
( f2 f5 + f8 f11 ) = 8.40 Hz (8.4)
2

573

JCX =

1
( f1 f2 + f5 f6 ) = 0.31 Hz (0.31)
2

1
( f7 f8 + f11 f12 ) = 0.77 Hz (0.77)
2

JDX =

Protones X
Los dos protones X [seal (4)] por acoplamiento con B y D (JBX = JDX) dan lugar a un cuartete. El acoplamiento
posterior con A y C (JAX = JCX) desdobla cada lnea del cuartete en un nuevo cuartete. La seal tendr 16 lneas
(4):
HX
JBX = JDX

JAX = JCX

JAX = JCX
f1

f2

f3 f4 f5 f6

f7

f10

f11

f13 f14

f15

f16

La frecuencia de resonancia de los protones X se obtiene a partir de cualquier pareja de lneas simtricas:
X =
JAX = JCX =

1
( f7 + f10 ) = 1458.00 Hz (X : 3.645)(3.645)
2

1
( f1 f2 + f15 f16 ) = 0.31 Hz (0.31)
2

JBX = JDX =

1
( f6 + f7 f10 f11 ) = 0.77 Hz (0.77)
2

RESUMEN
HO

OH
HX

HO

HA

HB

C
HC

HD

OH

HX

HA'

HB'

A = 2785.795 Hz (A = 6.964)

JAA ' = 2.29 Hz

JA ' B ' = 8.75 Hz

JCD = 8.40 Hz

B = 2652.255 Hz (B = 6.631)

JAB = 8.75 Hz

JA ' X = 0.31 Hz

JCX = 0.31 Hz

C = 2514.400 Hz (C = 6.286)

JAB ' = 0.37 Hz

JBB ' = 2.81 Hz

JDX = 0.77 Hz

D = 2484.000 Hz (D = 6.210)

JAX = 0.31 Hz

JBX = 0.77 Hz

X = 1458.000 Hz (X : =3.645)

JA ' B = 0.37 Hz

JB ' X = 0.77 Hz

RESPUESTA 8
HB

HC

CH3(Y)

HA

CH3(Y)

C HX
HB'

HC'

AAXX(Y) + AX6

400 MHz

574

Protones BB y CC
La irradiacin simultnea de A (3984 Hz) y X (1188 Hz) muestra un sistema del tipo AAXX de 8 lneas (p. 213)
B =

1
( f1 + f10 ) = 3120.105 Hz (B = 7.800)(7.8)
2
B

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 4.07

C =

1
( f11 + f20 ) = 2951.895 Hz (C = 7.380)(7.38)
2

K2 = 16.56

M=0

N = ( f2 f7 ) = 8.43

a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 8.60

a 2 = 73.96

b = ( f3 f6 ) = 7.59

L = a2 K 2 = b = 7.58

JBB ' =

1
K
(K M) = = 2.03 Hz (2.02)
2
2

JBC = JB ' C ' =

1
(N + L ) = 7.95 Hz (8.01)
2

JCC ' =

1
K
(K + M) = = 2.03 Hz (2.05)
2
2

JBC ' = JB ' C =

1
(N L ) = 0.42 Hz (0.42)
2

Protn X
La irradiacin de Y (511.2 Hz) permite averiguar las constantes de acoplamiento entre X, B y C. El
acoplamiento de X con los dos protones B da lugar a un triplete. El acoplamiento posterior con los dos protones
C desdobla cada lnea del triplete en un nuevo triplete (9 lneas) Como la seal es un septete, la nica
explicacin razonable es que el valor de una de las constantes sea el doble que el de la otra (JBX = 2JCX):
HX
JBX

X = f4 = 1188.00 (X = 2.970)(2.97)

JBX = (f2 f4) = 0.60 Hz (0.6)


JCX
f1

f2

f3

f4

f5

f6

JCX = (f1 f2) = 0.30 Hz (0.3)

f7

Protn A
El protn A, por acoplamiento con los dos protones C origina un triplete. El acoplamiento posterior con los dos
protones B desdobla cada lnea del triplete en un nuevo triplete: tres tripletes (1)

575

HA

JAC

JAB

f1 f2 f3

f7 f8 f9

f4 f5 f6

A = f5 = 3984.00 Hz (A = 9.960)(9.96)
JAB =

1
( f1 f2 + f8 f9 ) = 0.10 Hz (-0.1)
2

JAC = ( f2 f5 ) = ( f5 f8 ) = 0.75 Hz (0.75)

Protones Y
El acoplamiento de los seis protones Y con X da lugar a un doblete (5):
Y =

1
( f1 + f2 ) = 511.18 Hz (Y = 1.278)(1.278)
2

JXY = ( f1 f2 ) = 6.860 Hz (6.9)

RESUMEN
HC

HB
O

CH3(Y)

HA

CH3(Y)

C HX
HC'

HB'

A = 3984.000 Hz (A = 9.960)

JAB = 0.10 Hz

JBC = 7.95 Hz

JB ' X = 0.60 Hz

B = 3120.105 Hz (B = 7.800)

JAB ' = 0.10 Hz

JBC ' = 0.42 Hz

JCC ' = 2.03 Hz

C = 2951.895 Hz (C = 7.380)

JAC = 0.75 Hz

JBX = 0.60 Hz

JCX = 0.30 Hz

X = 1188.000 Hz (X = 2.970)

JAC ' = 0.75 Hz

JB ' C = 0.42 Hz

JC ' X = 0.30 Hz

Y = 511.180 Hz (Y = 1.278)

JBB ' = 2.03 Hz

JB ' C ' = 7.95 Hz

JXY = 6.86 Hz

RESPUESTA 9
HA

HX
O
HZ

N
HA'

HX'

O
HZ
HM

AAXX + AMX(Y2)

400 MHz

HN
HY

576

Protones AA y XX (1) y (2)


Los protones del ncleo de piridina forman un sistema AAXX de 8 lneas (p. 213):
A =

1
( f1 + f10 ) = 3514.015 Hz (A = 8.785)(8.785)
2

X =

1
( f11 + f20 ) = 3145.585 Hz (X = 7.864)(7.864)
2

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 1.98

K2 = 3.92

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 1.70

M2 = 2.89

N = ( f2 f7 ) = 6.18

a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 4.59

a 2 = 21.07

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 4.47

b2 = 19.98

L = a 2 K 2 = 4.14

JAA ' =

L = b2 M2 = 4.13

1
(K M) = 0.14 Hz (-0.13)
2

JAX = JA ' X ' =

JXX ' =

1
(N + L ) = 5.16 Hz (5.15)
2

L = 4.135

1
(K + M) = 1.84 Hz (1.85)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 1.02 Hz (1.01)
2

Protn M (3)
El protn M forma un sistema tipo AMX con los protones N e Y (cuatro lneas) El acoplamiento posterior con los
dos protones Z desdobla cada lnea en un triplete. En total, el protn M mostrar una seal de 12 lneas (4
tripletes):
HM
JMN
JMY

JMY

JMZ

JMZ
f1

f2

f3 f4

M =

f5 f6

f7 f8

f9 f10

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 2408.465 Hz (M = 6.021)(6.02)
4

f11

f12

577

JMZ =

JMY =

1
( f1 f2 + f11 f12 ) = 5.37 Hz (5.38)
2

1
( f2 f5 + f8 f11 ) = 10.47 Hz (10.5)
2

JMN =

1
( f3 + f4 f9 f10 ) = 17.27 Hz (17.27)
2

Protn N (4)
El protn N forma un sistema tipo AMX con los protones M e Y (cuatro lneas) El acoplamiento posterior con los
dos protones Z desdobla cada lnea en un triplete. En total, el protn N mostrar una seal de 12 lneas (4
tripletes):
HN

JMN

JNY

JNY

JNZ
f1

JNZ
f2 f3 f4 f5

f7

f8 f9 f10 f11

f12

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 2175.702 Hz (N = 5.439)(5.44)
4

N =

JNZ =
JNY =

f6

1
( f1 f2 + f11 f12 ) = 1.66 Hz (1.67)
2

1
( f2 f5 + f8 f11 ) = 1.79 Hz (1.78)
2

JMN =

1
( f3 + f4 f9 f10 ) = 17.27 Hz (17.27)
2

Protn Y (5)
El protn Y forma un sistema tipo AMX con los protones M y N (cuatro lneas) El acoplamiento posterior con los
dos protones Z desdobla cada lnea en un triplete. En total, el protn Y mostrar una seal de 12 lneas (4
tripletes):
HY

JMY
JNY

JNY

JYZ
f1

JYZ
f2 f3

Y =

f4 f5

f6

f7

f8 f9 f10 f11

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 2131.890 Hz (Y = 5.330)(5.33)
4

f12

578

JYZ =

JNY =

1
( f1 f2 + f11 f12 ) = 1.41 Hz (-1.42)
2

1
( f2 f5 + f8 f11 ) = 1.80 Hz (1.78)
2

JMY =

1
( f3 + f4 f9 f10 ) = 10.47 Hz (10.5)
2

Protones Z (6)
Los dos protones Z, por acoplamiento con el protn M, originan un doblete. El acoplamiento posterior con el
protn Y da lugar a un doble doblete. Finalmente, el acoplamiento con el protn N vuelve a desdoblar la seal,
que se transforma en cuatro dobletes:
HZ
JMZ
JNZ

JNZ

JYZ
f1

Z =

JYZ
f2 f3

f5

f6 f7

f8

1
( f3 + f4 + f5 + f6 ) = 1943.997 Hz (Z = 4.860)(4.86)
4

JYZ =

JNZ =

f4

1
( f1 f2 + f7 f8 ) = 1.42 Hz (-1.42)
2

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = 1.65 Hz (-1.67)
2

JMZ =

1
( f2 + f3 f6 f7 ) = 5.37 Hz (5.38)
2

RESUMEN
HA

HX
O

N
HA'

HZ
O
HZ
HX'
HM

HN
HY

A = 3514.015 Hz (A = 8.785)

JAA ' = 0.14 Hz

M = 2408.465 Hz (M = 6.021)

JAX = 5.16 Hz

JMZ = 5.37 Hz

N = 2175.702 Hz (N = 5.439)

JAX ' = 1.02 Hz

JNY = 1.80 Hz

X = 3145.585 Hz (X = 7.864)

JA ' X = 1.02 Hz

JNZ = 1.65 Hz

Y = 2131.890 Hz (Y = 5.330)

JA ' X ' = 5.16 Hz

JXX ' = 1.84 Hz

Z = 1943.997 Hz (Z = 4.860)

JMN = 17.27 Hz

JYZ = 1.42 Hz

JMY = 10.47 Hz

579

RESPUESTA 10
O

HY
HA'

HA

HX'

HX
HM

AA[MY]XX[M]

400 MHz

Protn Y (1)
El acoplamiento de Y con los dos protones X da lugar a un triplete. El acoplamiento posterior con los dos
protones A desdobla cada lnea del triplete en un nuevo triplete (nueve lneas) Finalmente, el acoplamiento con
el protn M desdobla cada una de estas nueve lneas en un doblete (18 lneas):
HY
JXY

JXY

JAY

JAY

JMY

JMY

f1

Y =

f3

f7

f9

f11

f13

f15

f17

1
( f1 + f18 ) = 4000.80 Hz (Y = 10.002)(10.002)
2
JMY =

JAY =

f5

1
( f1 f2 + f17 f18 ) = 0.04 Hz (-0.04)
2

1
( f1 + f2 f3 f4 + f15 + f16 f17 f18 ) = 0.10 Hz (-0.1)
4

JXY =

1
( f3 + f4 f9 f10 ) = 0.37 Hz (0.37)
2

Protones AAXX (2) y (4)


La irradiacin a 4000.8 y 3043.2 Hz da lugar a un sistema AAXX, es decir, los protones desacoplados son el Y
(Y = 4000.8 Hz) y el M (M = 3043.2 Hz) El orden en el que aparecen las lneas en el espectro AAXX es
distinto al del modelo original (ver p. 207) En primer lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para
poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas se miden directamente en el espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

A =

1
( f1 + f10 ) = 3147.320 Hz (A = 7.868)(7.868)
2

X =

1
( f11 + f20 ) = 3004.280 Hz (X = 7.511)(7.511)
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 3.13 / 3.14 = 3.135

K2 = 9.8282

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.36 / 0.36 = 0.360

M2 = 0.1296

N = ( f2 f9 ) = 8.390

580

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 7.74 / 7.75 = 7.75

a2 = 60.062

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 7.10 / 7.10 = 7.10

b2 = 50.410

L = a2 K 2 = 7.087

JAA ' =

L = b2 M2 = 7.091

1
(K + M) = 1.75 Hz (7.75)
2

JAX = JA ' X ' =

JXX ' =

1
(N + L ) = 7.74 Hz (7.74)
2

L = 7.089

1
(K M) = 1.39 Hz (1.39)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.65 Hz (0.65)
2

Protn A, M (3)
La irradiacin a 4000.8 y 3004.4 Hz da lugar a un sistema A2X. Ahora, los protones desacoplados son el Y (Y
= 4000.8 Hz) y el X (X = 3004.4 Hz) El acoplamiento de A con M origina un doblete, y el acoplamiento de M
con A un triplete:
A =

1
( f1 + f2 ) = 3147.210 Hz (A = 7.868)(7.868)
2

M = f4 = 3043.200 Hz (M = 7.608)(7.608)

JAM = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 1.32 Hz (1.32)

Finalmente, la irradiacin a 4000.8 Hz (Y) y 3147.2 Hz (A) permite calcular la constante de acoplamiento JMX y
los desplazamientos qumicos de M y X (sistema AB2):
9

HX
f5 f
6

HM

f7

f4

f1

f8

f2 f3

7.60

7.50

1
X = ( f5 + f7 ) = 3004.4 Hz (X = 7.511)(7.511)
2

M = f3 = 3044.47 Hz (M = 7.611)(7.608)
JMX =

1
( f f + f f ) = 7.05 Hz (7.05)
3 1 4 6 8
RESUMEN
O

HY
HA'

HA

HX'

HX
HM

A = 3147.320 Hz (A = 7.868)

JAA ' = 1.75 Hz

JAY = 0.10 Hz

JXX ' = 1.39 Hz

M = 3043.200 Hz (M = 7.608)

JAM = 1.32 Hz

JA ' X = 0.65 Hz

JXY = 0.37 Hz

X = 3004.280 Hz (X = 7.511)

JAX = 7.74 Hz

JA ' X ' = 7.74 Hz

Y = 4000.800 Hz (Y = 10.002)

JAX ' = 0.65 Hz

JMX = 7.05 Hz

581

RESPUESTA 11
HB

HA

HX HM HC O
C C

HO
HB'

HA'

HX

C CH3(Y)
HN

C O C CH3(Z)
O

HN

AAXX(Y2) + AMX2[AA] + A2X3

400 MHz

Protones AA y BB (1)-(2)
La irradiacin a 1200 Hz [seales (1) y (2) con doble resonancia] desacopla los dos protones X de AA, BB, M y
C. Es decir, la frecuencia de resonancia de los protones X es 1200 Hz (X = 3.000 Hz) Primero calculamos las
frecuencias de resonancia y las constantes de acoplamiento de los protones AABB; ambos dan lugar a un
sistema tipo AAXX:
A =

1
( f1 + f10 ) = 2772.27 Hz (A = 6.931)(6.93)
2

B =

1
( f11 + f20 ) = 2695.73 Hz (B = 6.739)(6.74)
2
B

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207) En primer
lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas
se miden directamente en el espectro:
modelo
f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 5.08 / 5.09 = 5.085

K2 = 25.857

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.52 / 0.52 = 0.52

M2 = 0.270

N = ( f2 f9 ) = 9.120

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.77 / 9.78 = 9.775

a2 = 95.551

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.40 / 8.40 = 8.400

b2 = 70.560

L = a2 K 2 = 8.348

JAA ' =

L = b2 M2 = 8.384

1
(K + M) = 2.28 Hz (2.3)
2

JAB = JA ' B ' =

1
(N + L ) = 8.74 Hz (8.75)
2

JBB ' =

L = 8.366

1
(K M) = 2.80 Hz (2.82)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.38 Hz (0.37)
2

Protn C (3)
El protn C est acoplado con los protones M, X e Y. El acoplamiento de C con el protn M origina un doblete.
Las lneas de este doblete, por acoplamiento con los dos protones X se transforman en dos tripletes.
Finalmente, el acoplamiento de C con los tres protones Y vuelve a desdoblar cada una de las lneas de los dos
tripletes en un cuartete (24 lneas) En el espectro solo aparecen dos sextetes (12 lneas). Esto significa que las
constantes de acoplamiento JCX y JCY son iguales:

582

HC
JCM

JCX

JCY

f1

C =
JCY =

f3 f5

f7 f9

f12

1
( f1 + f12 ) = 2452.02 Hz (C = 6.130)(6.13)
2

1
( f1 f2 + f11 f12 ) = 0.50 Hz (0.5)
2
JCM =

JCX =

1
( f2 f4 + f9 f11 ) = 0.50 Hz (0.5)
4

1
( f3 + f4 f9 f10 ) = 6.38 Hz (6.38)
2

Protn M (4)
El protn M est acoplado con X y C. El acoplamiento con los dos protones X origina un triplete; el
acoplamiento posterior con el protn C desdobla cada lnea del triplete en un doblete (dos tripletes) Sin
embargo, la seal muestra un desdoblamiento de segundo orden difcil de interpretar. Como las constantes de
acoplamiento JCM y JMX pueden calcularse empleando otras seales, nos limitamos a calcular la frecuencia de
resonancia del protn M:
M =

1
( f1 + f8 ) = 1924.01 Hz (M = 4.810)(4.81)
2

Protones N (5)
Los dos protones N estn acoplados con los tres protones Y:
HN

JNZ

JNZ
f1

N =

f2

1
( f1 + f4 ) = 1665.665 Hz (N = 4.164)(4.164)
2

f3

f4

JNZ =

1
( f1 f2 + f3 f4 ) = 7.11 Hz (7.11)
2

Protones X (6)
Los dos protones X estn acoplados con los protones A (A), B (B), M y C. La irradiacin simultnea de los
protones A (A) y B (B) reduce la seal de los protones X al acoplamiento con C y M:

583

Triple resonancia: irradiacin a 2696 y 2772 Hz

HX
JMX

JCX

JCX

f1 f2

X =

JCX =

f3 f4

1
( f1 + f4 ) = 1200.00 Hz (X = 3.000)(3)
2

1
( f1 f2 + f3 f4 ) = 0.50 Hz (0.5)
2

JMX =

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = 7.04 Hz (7.04)
2

La irradiacin simultnea de los protones A (A) y C reduce la seal de los protones X al acoplamiento con B y
M:
Triple resonancia: irradiacin a 2452 y 2772 Hz

HX
JMX

JBX

JBX

f1 f2 f3

X =

JBX =

f4 f5 f6

1
( f1 + f6 ) = 1200.00 Hz (X = 3.000)(3)
2

1
( f1 f2 + f5 f6 ) = 0.77 Hz (0.77)
2

JMX = ( f2 f5 ) = 7.04 Hz (7.04)

La irradiacin simultnea de los protones B (B) y C reduce la seal de los protones X al acoplamiento con A y
M:

584

Triple resonancia: irradiacin a 2696 y 2452 Hz


HX
JMX

JAX

JAX

f1 f2 f3

X =
JAX =

f4 f5 f6

1
( f1 + f6 ) = 1199.985 Hz (X = 3.000)(3)
2

1
( f1 f2 + f5 f6 ) = 0.29 Hz (0.31)
2

JMX = ( f2 f5 ) = 7.04 Hz (7.04)

Protones Y (7)
Los tres protones Y estn acoplados con el protn C:
HY

JCY

f1

Y =

f2

1
( f1 + f2 ) = 783.600 Hz (Y = 1.959)(1.959)
2

JCY = ( f1 f2 ) = 0.50 Hz (0.5)

Protones Z (8)
Los tres protones Z estn acoplados con los dos protones N:
HZ

JNZ
f1

Z = f2 = 497.20 Hz (Z = 1.243)(1.243)

JNZ
f2

f3

JNZ = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 7.11 Hz (7.11)

585

RESUMEN
HA

HB

HX HM HC O
C C

HO
HA'

HB'

HX

C CH3(Y)
HN

C O C CH3(Z)
HN

A = 2772.270 Hz (A = 6.931)

JAA ' = 2.28 Hz

JCM = 6.38 Hz

B = 2695.730 Hz (B = 6.739)

JAB = 8.74 Hz

JCX = 0.50 Hz

C = 2452.020 Hz (C = 6.130)

JAB ' = 0.38 Hz

JCY = 0.50 Hz

M = 1924.010 Hz (M = 4.810)

JA ' B = 0.38 Hz

JMX = 7.04 Hz

N = 1665.665 Hz (N = 4.164)

JA ' B ' = 8.74 Hz

JNZ = 7.11 Hz

X = 1200.000 Hz (X = 3.000)

JAX = 0.29 Hz

Y = 783.600 Hz (Y = 1.959)

JBB ' = 2.80 Hz

Z = 497.200 Hz (Z = 1.243)

JBX = 0.77 Hz

RESPUESTA 12
HA

HB
O

HO2C
HA'

HB'

HY

HZ

HN

HY HZ
HM

HX

AAXX[Y2] + AMX(A2X2)
400 MHz

Protones AABB
Las seales (1) y (2) corresponden a los protones AA y BB, que forman un sistema tipo AAXX. El espectro
tiene el mismo aspecto que el modelo elegido para definir las energas de transicin; en consecuencia, las
expresiones obtenidas cuando se estudi este tipo de sistema pueden emplearse directamente en el clculo
(ver p.207)
Es importante fijarse en las lneas de los dos protones B, que estn triplicadas debido a su acoplamiento con
los dos protones Y.

A =

1
( f1 + f10 ) = 3162.05 Hz (A = 7.905)(7.905)
2

B =

1
( f1 + f30 ) = 2807.55 Hz (B = 7.019)(7.019)
2
B

La constante de acoplamiento JBY se calcula empleando una pareja de lneas adyacentes de cualquiera de los
tripletes visibles en el espectro:
JBY =

1
( f1 f2 + f29 f30 ) = 0.17 Hz (0.17)
2

Se calcula el espectro AABB (tipo AAXX):


K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 4.22 / 4.21 = 4.215

K2 = 17.766

586

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) = 0.88 / 0.88 = 0.880

M2 = 0.774

N = ( f3 f8 ) = 8.21

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 8.69 / 8.68 = 8.685

a2 = 75.429

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b = 7.64 / 7.64 = 7.640

b2 = 58.370

L = a2 K 2 = 7.594

JAA ' =

L = b2 M2 = 7.589

1
(K + M) = 1.67 Hz (1.67)
2

JAB = JA ' B ' =

JBB ' =

1
(N + L ) = 7.90 Hz (7.9)
2

L = 7.591

1
(K M) = 2.55 Hz (2.55)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.31 Hz (0.31)
2

Protn M
La seal (3) corresponde al protn M. Su acoplamiento con N origina un doblete; cada una de las lneas de
este doblete se transforma en dos por acoplamiento con X (doble doblete) El acoplamiento posterior con los
dos protones Z da lugar a cuatro tripletes. Finalmente, el acoplamiento con los dos protones Y desdobla cada
lnea de los cuatro tripletes en un nuevo triplete (12 tripletes):
HM
JMN
JMX

JMX
JMZ

JMZ

JMY

JMY

f2

f5

f14

M =

f23

f32

f35

1
( f1 + f36 ) = 2358.355 Hz (M = 5.896)(5.895)
2

JMZ =

1
( f f + f f + f f f f ) = 5.87 Hz (5.89)
8 2 11 8 20 17 29 26 35

JMY =

1
( f1 f3 + f4 f6 + f7 f9 + f10 f12 ) = 0.23 Hz (0.23)
4

JMN =

1
( f5 + f14 f23 f32 ) = 17.18 Hz (17.18)
2

JMX =

1
( f5 f14 + f23 f32 ) = 10.20 Hz (10.22)
2

587

Protn N
Las seales (4-1) y (4-2) corresponde al protn N. Su acoplamiento con M origina un doblete; cada una de las
lneas de este doblete se transforma en dos por acoplamiento con X (doble doblete) El acoplamiento posterior
con los dos protones Z da lugar a cuatro tripletes. Finalmente, el acoplamiento con los dos protones Y desdobla
cada lnea de los cuatro tripletes en un nuevo triplete (12 tripletes):
HN

JMN

*
*

=
=

centro

centro

(4-1)

(4-2)

N =

1
( f1 + f36 ) = 2073.765 Hz (N = 5.184)(5.185)
2

JMN =

1
( f9 + f10 f27 f28 ) = 17.19 Hz (17.18)
2

El clculo del resto de constantes de acoplamiento puede hacerse utilizando cualquiera de los dos grupos de
lneas: (4-1) o (4-2):
(4-1)

JNX
JNZ

JNZ
JNY

JNY

*
=
*

f1

f2

f5

JNY =

JNZ =

f6

centro

f13

f17

f18

1
( f1 f2 + f17 f18 ) = 0.99 Hz (1)
2

1
( f2 f6 + f13 f17 ) = 1.43 Hz (-1.44)
2

JNX = ( f6 f13 ) = 1.82 Hz (1.81)

588

Protn X
La seal (5) corresponde al protn X. Su acoplamiento con M origina un doblete; cada una de las lneas de este
doblete se transforma en dos por acoplamiento con N (doble doblete) El acoplamiento posterior con los dos
protones Z da lugar a cuatro tripletes. Finalmente, el acoplamiento con los dos protones Y desdobla cada lnea
de los cuatro tripletes en un nuevo triplete (12 tripletes):
HX

JMX

=
*

=
*

centro

centro

(5-1)

(5-2)

X =

1
( f1 + f36 ) = 2040.295 Hz (X = 5.101)(5.101)
2

JMX =

1
( f9 + f10 f27 f28 ) = 10.20 Hz (10.22)
2

El clculo del resto de constantes de acoplamiento puede hacerse utilizando cualquiera de los dos grupos de
lneas: (5-1) o (5-2):
(5-1)
JNX
JXZ

JXZ

JXY

JXY

*
*

f1

f6

f2

=
=

f8

f11

f13

f17

f18

centro

JXY =

JXZ =

1
( f1 f2 + f17 f18 ) = 0.995 Hz (1)
2

1
( f2 f6 + f13 f17 ) = 1.00 Hz (-1.11)
2

JNX = ( f6 f13 ) = 1.82 Hz (1.81)

Protn Y
La seal (6) corresponde a los protones Y, que estn acoplados con B, M, N, X y Z. La seal es muy compleja
y el clculo a partir de ella resulta excesivamente laborioso. Por otra parte, a estas alturas slo quedan por
determinar la frecuencia de resonancia del protn Y y su constante de acoplamiento con Z. Para calcular la
frecuencia de resonancia solo se necesitan dos lneas simtricas respecto al centro de la seal de Y (en el
ejercicio se han elegido la primera y la ltima). Finalmente, la constante de acoplamiento JYZ se puede calcular
en la seal de los protones Z.

589

Y =

1
(1640.16 + 1637.51) = 1638.835 Hz (Y = 4.097)(4.097)
2

Protones Z
La seal (7) corresponde a los protones Z. Su acoplamiento con los dos protones Y origina un triplete, cuyas
lneas se desdoblan en dos por acoplamiento con M (tres tripletes). El acoplamiento posterior con N da lugar a
seis tripletes, que se transforman en 12 tripletes al acoplarse con X.
Se recurre a la triple resonancia para facilitar el clculo. La irradiacin simultnea de N y X reduce la seal de Z
a dos tripletes:
HZ

JZY

JZY

JZM
f1

z =
JZM =

JZM
f4 f5

f2 f3

f6

1
( f1 + f6 ) = 1002.35 Hz (Z = 2.506)(2.506)
2

1
( f1 f2 + f3 f4 + f5 f6 ) = 5.90 Hz (5.89)
2

JYZ =

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = 6.91 Hz (6.92)
2

RESUMEN
HB

HA

HY HZ
O

HO2C

HY HZ

HB'

HA'

HN

HM

HX

A = 3162.050 Hz (A = 7.905)

JAA ' = 1.67 Hz

JMN = 17.18 Hz

JXY = 0.99 Hz

B = 2807.550 Hz (B = 7.019)

JAB = 7.90 Hz

JMX = 10.20 Hz

JXZ = 1.00 Hz

M = 2358.355 Hz (M = 5.896)

JAB ' = 0.31 Hz

JMY = 0.23 Hz

JYZ = 6.91 Hz

N = 2073.765 Hz (N = 5.184)

JA ' B = 0.31 Hz

JMZ = 5.89 Hz

X = 2040.295 Hz (X = 5.101)

JA ' B ' = 7.90 Hz

JNX = 1.82 Hz

Y = 1638.835 Hz (Y = 4.097)

JBB ' = 2.55 Hz

JNY = 0.99 Hz

Z = 1002.350 Hz (Z = 2.506)

JBY = 0.17 Hz

JNZ = 1.43 Hz

RESPUESTA 13
CH3(Y)
HX'

HX
HA

HA'

AAXX[Y3]

300 MHz

590

Protones AAXX
La seal (1) corresponde a los protones AA y la seal (2) a los protones XX. Se trata de un sistema tipo
AAXX de 8 lneas (p. 213) en el que los protones X y X estn acoplados con el metilo (Y); debido a este
acoplamiento, la seal de los protones XX es compleja y se recurre a la doble resonancia para desacoplar los
protones Y de los XX.
La frecuencia de resonancia de los protones AA se obtiene directamente de la seal (1):

A =

1
( f1 + f8 ) = 2580.02 Hz (A = 8.600)(8.6)
2

La frecuencia de resonancia de los protones XX se calcula empleando el espectro de doble resonancia (2):

X =

1
( f9 + f16 ) = 2183.98 Hz (X = 7.280)(7.28)
2

Las constantes de acoplamiento se calculan empleando la seal de los protones AA (1)


K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 2.105

K2 = 4.43

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 1.33

M2 = 1.77

N = ( f2 f7 ) = 5.95

a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 4.875

a 2 = 23.76

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 4.62

b2 = 21.34

L = a2 K 2 = 4.396

JAA ' =

L = b2 M2 = 4.424

1
(K M) = 0.39 Hz (0.4)
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L ) = 5.18 Hz (5.2)
2

JXX ' =

L = 4.41

1
(K + M) = 1.72 Hz (1.7)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.77 Hz (0.8)
2

Protones Y
La seal (3) corresponde a los protones Y, que solo estn acoplados con los dos protones X. La frecuencia de
resonancia de los protones Y, y la constante de acoplamiento JXY se calculan en este triplete:
Y = f2 = 696.00 Hz (Y = 2.320)(2.32)

JXY =

1
( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.70 Hz (0.7)
2

591

RESUMEN
CH3(Y)
HX'

HX
N

HA

HA'

A = 2580.02 Hz (A = 8.600)

JAA ' = 0.39 Hz

JA ' X = 0.77 Hz

X = 2183.98 Hz (X = 7.280)

JAX = 5.18 Hz

JA ' X ' = 5.18 Hz

Y = 696.00 Hz (Y = 2.320)

JAX ' = 0.77 Hz

JXX ' = 1.72 Hz

JXY = 0.70 Hz

RESPUESTA 14
HB

HA

HC

HM

HX
CO O

HB'

HA'

HN
HM'

HX'

AAXX(C) + AAXX(N)

400 MHz
Comentario preliminar

Los protones AA y BB forman un sistema tipo AAXX y todos ellos estn acoplados con el protn C. En el otro
ncleo, los protones MM y XX tambin forman un sistema tipo AAXX, en el que los cuatro protones estn
acoplados con N. Esto significa que en los dos sistemas tipo AAXX las lneas aparecern duplicadas,
complicando el clculo de ambos espectros (obsrvese adems, que el patrn de desdoblamiento es distinto
para cada grupo de protones) Por este motivo, se ha recurrido a dos experimentos de doble resonancia, con el
fin de desacoplar los protones C y N del resto. De esta forma pueden calcularse fcilmente los dos espectros
tipo AAXX.
Protones AA y BB
Las seales (1) y (2) (doble resonancia a 3004 Hz) corresponden a los protones AA y BB. Los cuatro protones
forman un sistema tipo AAXX:
A =

1
( f1 + f10 ) = 3276.11 (A = 8.190)(8.19)
2

B =

1
( f11 + f20 ) = 3111.89 Hz (B = 7.780)(7.78)
2
B

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207) En primer
lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas
se miden directamente en el espectro:
modelo
f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 3.23 / 3.23 = 3.230

K2 = 10.433

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.46 / 0.46 = 0.460

M2 = 0.212

N = ( f2 f9 ) = 8.500

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 7.95 / 7.95 = 7.95

a2 = 63.202

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 7.28 / 7.28 = 7.28

b2 = 52.998

592

L = a2 K 2 = 7.264

JAA ' =

L = b2 M2 = 7.264

1
(K + M) = 1.84 Hz (1.85)
2

JAB = JA ' B ' =

JBB ' =

1
(N + L ) = 7.88 Hz (7.89)
2

L = 7.264

1
(K M) = 1.38 Hz (1.39)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.62 Hz (0.62)
2

Protones MM y XX
Las seales (4) y (6) (doble resonancia a 2864 Hz) corresponden a los protones MM y XX. Los cuatro
protones forman un sistema tipo AAXX de 8 lneas (p. 213)

M =

1
( f1 + f8 ) = 2932.17 (M = 7.330)(7.33)
2

X =

1
( f9 + f16 ) = 2823.82 Hz (X = 7.059)(7.06)
2

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 4.32

K2 = 18.66

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.86

M2 = 0.74

N = ( f2 f7 ) = 8.72

a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 8.91

a 2 = 79.39

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 7.86

b2 = 61.78

L = a2 K 2 = 7.79

JMM' =

L = b2 M2 = 7.81

1
(K M) = 1.73 Hz (1.74)
2

JMX = JM' X ' =

1
(N + L ) = 8.26 Hz (8.26)
2

JXX ' =

L = 7.80

1
(K + M) = 2.59 Hz (2.59)
2

JMX ' = JM ' X =

1
(N L ) = 0.46 Hz (0.46)
2

Protn C
La seal (3) corresponde al protn C. El acoplamiento de C con los protones BB da lugar a un triplete (JBC); el
acoplamiento posterior con los dos protones AA debera desdoblar cada lnea de este triplete en un nuevo
triplete. Sin embargo, el triplete central de estos tres nuevos tripletes est muy deformado: de hecho consta de
8 lneas. La seal corresponde a una transicin entre un desdoblamiento de primer orden y otro de segundo
orden. Este hecho no debe extraar, ya que los desplazamientos qumicos de los protones A, B y C son muy
parecidos. No obstante, puede realizarse el clculo sin problemas empleando el esquema que aparece a
continuacin:

593

HC

JBC

JBC

JAC

f1

C =

f2

f3

JAC

f12

"triplete" deformado

f13

f14

1
( f1 + f14 ) = 3003.77 Hz (C = 7.509)(7.51)
2

JAC = ( f1 f2 ) = ( f13 f14 ) = 1.15 Hz (1.14)

JBC = f2

1
( f7 + f8 ) = 7.04 Hz (7.05)
2

Protn N
La seal (5) corresponde al protn N. Su patrn de desdoblamiento es el mismo que el del protn C:
HN

JMN

JNX

f1

N =

f2

f3

JMN

JNX

f12

f13

f14

"triplete" deformado

1
( f1 + f14 ) = 2863.615 Hz (N = 7.159)(7.16)
2

JNX = ( f1 f2 ) = ( f13 f14 ) = 1.11 Hz (1.09)

JMN = f2

1
( f7 + f8 ) = 7.39 Hz (7.42)
2

594

RESUMEN
HB

HA

HC

HX

HM

CO O

HB'

HA'

HN

HX'

HM'

A = 3276.110 Hz (A = 8.190)

JAA ' = 1.84 Hz

JBB ' = 1.38 Hz

JM ' X = 0.46 Hz

B = 3111.890 Hz (B = 7.780)

JAB = 7.88 Hz

JBC = 7.04 Hz

JM ' X ' = 8.26 Hz

C = 3003.770 Hz (C = 7.509)

JAB ' = 0.62 Hz

JMM ' = 1.73 Hz

JNX = 1.11 Hz

M = 2932.170 Hz (M = 7.330)

JAC = 1.15 Hz

JMN = 7.39 Hz

JXX ' = 2.59 Hz

N = 2863.615 Hz (N = 7.159)

JA ' B = 0.62 Hz

JMX = 8.26 Hz

X = 2823.820 Hz (X = 7.059)

JA ' B ' = 7.88 Hz

JMX ' = 0.46 Hz

RESPUESTA 15
HA
NC

CN
HB

HB
HC

AB2(C)

90 MHz

Comentario preliminar

El protn A y los dos protones B forman un sistema AB2 de 9 lneas (doble resonancia a 693.9 Hz) El protn C
y los dos protones B dan lugar a un sistema tipo A2B (B2C) de 8 lneas (doble resonancia a 719.1 Hz)
Protones A y B (sistema AB2 de 9 lneas)
A = f3 = 719.10 Hz (A = 7.990)(7.99)
JAB =

B =

1
( f2 + f5 + f7 + f9 ) = 716.397 Hz (B = 7.960)(7.96)
4
B

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 1.85 Hz (1.86)
3

Protones B y C (sistema B2C de 8 lneas)

B =

1
( f2 + f4 ) = 716.40 Hz (B = 7.960)(7.96)
2
B

JBC =

C = f6 = 693.90 Hz (C = 7.710)(7.71)

1
( f f + f f ) = 7.80Hz (7.8)
3 1 3 5 8

595

Protones A y C (doble resonancia a 716.4 Hz; sistema AX: dos dobletes)

A =

HA

HC

f1 f2

f3 f4

1
( f1 + f2 ) = 719.10 Hz (A = 7.990)(7.99)
2

C =

1
( f3 + f4 ) = 693.90 Hz (C = 7.710)(7.71)
2

JAC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 0.68 Hz (0.68)

RESUMEN
HA
NC

CN
HB

HB
HC

A = 719.100 Hz (A = 7.990)

JAB = 1.85 Hz

B = 716.397 Hz (B = 7.960)

JAC = 0.68 Hz

C = 693.900 Hz (C = 7.710)

JBC = 7.80Hz

RESPUESTA 16
HC
HO

OH
HB

HB
HA

AB2(C)

90 MHz
Comentario preliminar

El protn A y los dos protones B forman un sistema AB2 de 8 lneas (doble resonancia a 584.1 Hz) El protn C
y los dos protones B dan lugar a un sistema tipo A2B (B2C) de 9 lneas (doble resonancia a 647.73 Hz)
Protones A y B (sistema AB2 de 8 lneas)

A = f3 = 647.73 Hz (A = 7.197)(7.197)
JAB =

B =

1
( f5 + f7 ) = 587.70 Hz (B = 6.530)(6.53)
2

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 8.17 Hz (8.17)
3

596

Protones B y C (sistema B2C de 9 lneas)


B =

1
( f1 + f3 + f5 + f8 ) = 587.70 Hz (B = 6.530)(6.53)
4

C = f7 = 584.10 Hz (C = 6.490)(6.49)

JBC =

1
( f2 f4 + f6 f9 ) = 2.43 Hz (2.43)
3

Protones A y C (doble resonancia a 587.7 Hz; sistema AX: dos dobletes)

A =

HA

HC

f1 f2

f3 f4

1
( f1 + f2 ) = 647.73 Hz (A = 7.197)(7.197)
2

C =

1
( f3 + f4 ) = 584.10 Hz (C = 6.490)(6.49)
2

JAC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 0.46 Hz (0.46)

RESUMEN
HC
HO

OH
HB

HB
HA

A = 647.73 Hz (A = 7.197)

JAB = 8.17 Hz

B = 587.70 Hz (B = 6.530)

JAC = 0.46 Hz

C = 584.10 Hz (C = 6.490)

JBC = 2.43 Hz

RESPUESTA 17
CH3(X)
HA

HA
HO

OH
HB

A2B(X3)

90 MHz

597

Protones A y B
La seal (1) corresponde a los protones A y B. El acoplamiento entre ambos da lugar a un sistema A2B de ocho
lneas (doble resonancia a 201.78 Hz) El acoplamiento posterior de los protones A con los tres protones X
desdobla cada una de las cuatro lneas correspondientes al protn A en un cuartete. Lo mismo sucede con las
cuatro lneas del protn B, al acoplarse con los tres protones X.
Empleamos el espectro de doble resonancia para calcular el sistema A2B:

A =

1
( f2 + f4 ) = 572.40 Hz (A = 6.360)(6.36)
2
JAB =

B = f6 = 565.20 Hz (B = 6.280)(6.28)
B

1
( f1 f3 + f5 f8 ) = 2.99 Hz (2.99)
3

Protones X
La seal (2) corresponde a los 3 protones X. Su acoplamiento con los dos protones A da lugar a un triplete; el
acoplamiento posterior con el protn B desdobla cada lnea del triplete en un doblete (dos tripletes
entrecruzados):
HX

JAX

JAX

JBX
f1

X =
JBX =

JBX
f2 f3

f4

f5

f6

1
( f3 + f4 ) = 201.780 Hz (X = 2.242)(2.242)
2

1
( f1 f2 + f5 f6 ) = 0.56 Hz (-0.55)
2

JAX =

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = 0.71 Hz (-0.71)
2

RESUMEN
CH3(X)
HA

HA
HO

OH
HB

A = 572.40 Hz (A = 6.360)

JAB = 2.99 Hz

B = 565.20 Hz (B = 6.280)

JAX = 0.71 Hz

X = 201.78 Hz (X = 2.242)

JBX = 0.56 Hz

598

RESPUESTA 18
CO2H
HA'

HA

HC'

HC
HB

AAXX(B)

400 MHz

Protones AA y CC
La seal (1) corresponde a los protones AA y la (3) a CC (doble resonancia a 3048 Hz) Los cuatro protones
forman un sistema tipo AAXX.
A =

1
( f1 + f10 ) = 3248.07 Hz (A = 8.120)(8.12)
2

C =

1
( f11 + f20 ) = 2979.93 Hz (C = 7.450)(7.45)
2

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207) En primer
lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas
se miden directamente en el espectro:
modelo
f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 3.23 / 3.23 = 3.23

K2 = 10.433

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.46 / 0.46 = 0.46

M2 = 0.212

N = ( f2 f9 ) = 8.50

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 7.95 / 7.95 = 7.95 a2 = 63.202


( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 7.28 / 7.28 = 7.28
L = a2 K 2 = 7.264

JAA ' =

L = b2 M2 = 7.265

1
(K + M) = 1.84 Hz (1.85)
2

JAC = JA ' C ' =

b2 = 52.998

1
(N + L ) = 7.88 Hz (7.89)
2

JCC ' =

L = 7.2645

1
(K M) = 1.38 Hz (1.39)
2

JAC ' = JA ' C =

1
(N L ) = 0.62 Hz (0.62)
2

Protones B y CC
Las seales (2)-(3) (doble resonancia a 3248 Hz) corresponden a los protones B y CC, que forman un sistema
tipo AB2 de 8 lneas:

599

C =

B = f3 = 3048.00 Hz (B = 7.620)(7.62)
B

JBC =

1
( f5 + f7 ) = 2980 Hz (C = 7.450)(7.45)
2

1
( f f + f f ) = 7.05 Hz (7.05)
3 1 4 6 8

Protones AA y B
Las seales (1)-(2) (doble resonancia a 2980 Hz) corresponden a los protones AA y B, que forman un sistema
tipo A2X. Nos limitamos a calcular la constante de acoplamiento JAB:
JAB = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 1.14 Hz (1.14)

RESUMEN
CO2H
HA'

HA

HC'

HC
HB

A = 3248.07 Hz (A = 8.120)

JAA ' = 1.84 Hz

JAC ' = 0.62 Hz

JBC = 7.05 Hz

B = 3048.00 Hz (B = 7.620)

JAB = 1.14 Hz

JA ' C = 0.62 Hz

JCC ' = 1.38 Hz

C = 2979.93 Hz (C = 7.450)

JAC = 7.88 Hz

JA ' C ' = 7.88 Hz

RESPUESTA 19
OH
HC'

HC

HA'

HA
HB

AAXX(B)

300 MHz

Protones AA y CC
La seal (1) corresponde a los protones AA y la (3) a CC. Los cuatro protones forman un sistema tipo AAXX
de 8 lneas (p. 213):
A =

1
( f1 + f8 ) = 2172.155 Hz (A = 7.240)(7.24)
2

C =

1
( f9 + f16 ) = 2051.245 Hz (C = 6.837)(6.838)
2

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 4.45

K2 = 19.80

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.955

M2 = 0.912

N = ( f2 f7 ) = 8.68
a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 8.86

a 2 = 78.50

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 7.725

b2 = 59.67

600

L = a2 K 2 = 7.66

L = b2 M2 = 7.66

JAA ' =

1
(K M) = 1.75 Hz (1.74)
2

JCC ' =

JAC = JA ' C ' =

1
(N + L ) = 8.17 Hz (8.17)
2

JAC ' = JA ' C =

L = 7.66

1
(K + M) = 2.70 Hz (2.71)
2

1
(N L ) = 0.51 Hz (0.49)
2

Protones BB y C
Las seales (2)-(3) corresponden a los protones BB y C, que forman un sistema tipo AX2. Nos limitamos a
calcular la constante de acoplamiento JBC:
JBC = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f4 f5 ) = 1.09Hz (1.09)

Protones AA y B
Las seales (1)-(2) corresponden a los protones AA y B, que dan lugar a un sistema tipo A2B de 8 lneas:
A =

1
( f2 + f4 ) = 2172.00 Hz (A = 7.240 ppm)(7.24)
2
JAB =

B = f6 = 2079.30 Hz (B = 6.931)(6.931)
B

1
( f f + f f ) = 7.42 Hz (7.42)
3 1 3 5 8

RESUMEN
OH
HC'

HC

HA'

HA
HB

A = 2172.155 Hz (A = 7.240)

JAA ' = 1.75 Hz

JAC ' = 0.51 Hz

JBC = 1.09Hz

B = 2079.300 Hz (B = 6.931)

JAB = 7.42 Hz

JA ' C = 0.51 Hz

JCC ' = 2.70 Hz

C = 2051.245 Hz (C = 6.837)

JAC = 8.17 Hz

JA ' C ' = 8.17 Hz

RESPUESTA 20
Cl
HA'

HA

HB'

HB
HC

AABB(C)

90 MHz

Protones AA y BB
Las seales (1) y (2) (doble resonancia a 644.58 Hz) corresponden a los protones AA y BB, que forman un
sistema tipo AABB.

601

Modificacin de la escala de fi :
1
1
( A + B ) = f12( A ) + f13(B) = 652.68
2
2
fi ' = ( fi 652.68 )

f1' = 9.71

f4' = 8.49

'
f7' = 3.46 f10
= 0.55

f2' = 9.42

f5' = 8.19

'
f8' = 0.86 f11
= 0.47

f3' = 9.14

f6' = 6.32

'
f9' = 0.65 f12
= 0.07

Deben cumplirse las siguientes relaciones:

(f

'
3

) (

f6' = f7' f9'

(f

'
1

) (

'
f9' = f3' f12

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )


Estas relaciones se miden directamente en el espectro y corresponden a las lneas:

(f

'
3

) (

(f

f6' = f7' f9' = 2.82 / 2.81

(I3 + I9 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I10 )

'
1

) (

'
f9' = f3' f12
= 9.06 / 9.07

(0.03 + 0.47) = 0.50 = 2(0.02 + 0.23) = 2(0.02 + 0.23)

El espectro tiene la misma distribucin de lneas que el modelo elegido para definir las energas de transicin
(ver p. 218):

) (

) (

) (

'
a = f4' f8' = f5' f10
= 7.63 / 7.64 = 7.635

'
b = f4' f5' = f8' f10
= 0.30 / 0.31 = 0.305

'
c = f4' + f10
= f5' + f8' = 9.04 / 9.05 = 9.045

a = 7.635

b = 0.305

(
(f
(f
(f

c = 9.045

'
K = f1' + f2' + f9' f3' f6' f11
= 3.85

K = 3.85

M=

bc
= 0.566

'
2

f7'

'
1

'
+ f2' + f7' 2f3' f11
=

'
2

'
'
+ 2f9' f6' f11
f12
=

f9'

'
f11

2 = 4f3' f9' = 23.76

M2 = 0.320

Frecuencias de resonancia de A,A y B,B:

f3'

'
f12

) = 3.85
3.84
3.86

= 4.875

L = a2 M2 = 7.61

1
= 2.437
2

N = f3' f9' = 8.49

602

A =

( f12 + f13 ) + = 652.68 + 2.437 = 655.117 Hz (A : 7.279)(7.279)


2
2

B =

( f12 + f13 ) = 652.68 2.437 = 650.243 Hz (B : 7.225)(7.225)


2
2
B

Las constantes de acoplamiento tienen los valores siguientes:


JAA ' =

1
(K + M) = 2.21 Hz (2.27)
2

JAB = JA ' B ' =

JBB ' =

1
(N + L) = 8.05 Hz (8.05)
2

1
(K - M) = 1.64 Hz (1.7)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N - L ) = 0.44 Hz (0.44)
2

Protones B y C
La seal (2) corresponde al protn B y la (3) al C (doble resonancia a 655.11 Hz) Ambos protones dan lugar a
un sistema tipo A2B de 9 lneas:
B =

1
( f1 + f3 + f5 + f8 ) = 650.25 Hz (B = 7.225)(7.225)
4

C = f7 = 644.58 Hz (C = 7.162)(7.162)

JBC =

1
( f f + f f ) = 7.46 Hz (7.46)
3 2 4 6 9

Protones A y C
La seal (1) corresponde al protn A y la (3) al C (doble resonancia a 650.25 Hz) Ambos protones originan un
sistema A2B.de 8 lneas.
A =

1
( f2 + f4 ) = 655.11 Hz (A = 7.279)(7.279)
2
JAC =

C = f6 = 644.58 Hz (C = 7.162)(7.162)

1
( f f + f f ) = 1.17 Hz (1.17)
3 1 3 5 8
RESUMEN
Cl
HA'

HA

HB'

HB
HC

A = 655.117 Hz (A : 7.279)

JAA ' = 2.27 Hz

JAC = 1.17 Hz

JBB ' = 1.64 Hz

B = 650.243 Hz (B : 7.225)

JAB = 8.05 Hz

JA ' B = 0.44 Hz

JBC = 7.46 Hz

C = 644.580 Hz (C : 7.162)

JAB ' = 0.44 Hz

JA ' B ' = 8.05 Hz

RESPUESTA 21
NH2
HC'

HC

HA'

HA
HB

AAXX(B)

60 MHz

Protones AACC

603

Los protones AACC (doble resonancia a 1992 Hz) dan lugar a un sistema tipo AAXX de 16 lneas (p. 214)

A =

1
( f1 + f8 ) = 2136.15 Hz (A = 7.12)(7.12)
2

C =

1
( f9 + f16 ) = 2018.85 Hz (C = 6.729)(6.73)
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) equivale a K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 4.09 / 4.10 = 4.095

K2 = 16.77

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) equivale a M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.93 / 0.92 = 0.925

M2 = 0.85

N = ( f3 f8 ) equivale a N = ( f2 f7 ) = 8.51
a = ( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) equivale a a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 8.58 / 8.59 = 8.6

a2 = 73.96

b = ( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) equivale a b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 7.59 / 7.58 = 7.585

b2 = 57.53

L = a2 K 2 = 7.56
JAA ' =

L = b2 M2 = 7.53

1
(K + M) = 2.51 Hz (2.53)
2

JAX = JA ' X ' =

JXX ' =

1
(N + L ) = 8.02 Hz (8.02)
2

L = 7.54

1
(K M) = 1.58 Hz (1.57)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.48 Hz (0.47)
2

Protones A y C
Los protones AA y C (doble resonancia a 2019 Hz) originan un espectro A2X. El triplete correspondiente al
protn C aparece deformado debido a que el sistema se aproxima mucho a un A2B.
A =

1
( f1 + f2 ) = 2136.00 Hz (A = 7.12)(7.12)
2

C = f4 = 1992.00 Hz (C = 6.64)(6.64)

JAC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 7.37 Hz (7.38)

Protones B y C
Los protones BB y C (doble resonancia a 2136 Hz) originan un espectro A2X. El triplete correspondiente al
protn C aparece deformado debido a que el sistema tambin se aproxima a un A2B.
B =

1
( f1 + f2 ) = 20.19.025 Hz (B = 6.73)(6.73)
2

C = f4 = 1992.00 Hz (C = 6.64)(6.64)

JBC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 1.11 Hz (1.11)


RESUMEN
NH2
HC'

HC

HA'

HA
HB

A = 427.202 Hz (A : 7.120)

JAA ' = 1.58 Hz

JAC ' = 0.47 Hz

JBC = 1.11 Hz

B = 403.800 Hz (B : 6.730)

JAB = 7.38 Hz

JA ' C = 0.47 Hz

JCC ' = 2.53 Hz

C = 398.398 Hz (C : 6.640)

JAC = 8.02 Hz

JA ' C ' = 8.02 Hz

604

RESPUESTA 22
O
(Y)CH3

HM

HA

HX

AMX(Y3)

300 MHz
HA

HM

HX

JAM

JAM

JAX

JAX

JAX

f1

f2

JMX

f4

f3

JMX

JMX

f6

f5

f8

f7

f9

A =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 2178.085 Hz (A = 7.260)(7.260)
4

M =

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 1463.635 Hz (M = 4.879)(4.879)
4

X =

1
( f9 + f10 + f11 + f12 ) = 1368.880 Hz (X = 4.563)(4.563)
4

Y = f13 = 639.300 Hz (Y = 2.131)(2.131)

JAM =

1
1
( f1 + f2 f3 f4 ) = ( f5 + f6 f7 f8 ) = 13.98 Hz (13.98)
2
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) =

1
( f9 + f10 f11 f12 ) = 6.31 Hz (6.31)
2

JMX = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 1.63 Hz (1.63)

RESUMEN
O
(Y)CH3

HM

HA

HX

A = 2178.085 Hz (A = 7.260)

JAM = 13.98 Hz

M = 1463.635 Hz (M = 4.879)

JAX = 6.31 Hz

X = 1368.880 Hz (X = 4.563)

JMX = 1.63 Hz

Y = 639.300 Hz (Y = 2.131)

JMX

f10

f11

f12

605

RESPUESTA 23
O

HB
HA

COCH3
HX

ABX
(los protones A y B son diastereotpicos)
f4(A)

90 MHz

f6(B)

f3(A)

f5(B)

f5(B)

f3(A)

f6(B)
f4(A)
f8(B)

f2(A)

f1(A)

f7(B)

f1(A)

f7(B)
f2(A)

f5' f6' f7'

f1' f2' f3' f4'

f1'

f8'

f2' f3'

MODELO

f4'

f5'

f6'

f7'

f8(B)

f8'

ESPECTRO ABX

( f1' f3 ' ) = ( f2 ' f4 ' ) = ( f5 ' f7 ' ) = ( f6 ' f8 ' ) = JAB = 5.707 Hz (5.7)
subespectro (1): f1' , f3 ' , f5 ' , f7 '

centro (1) =

1
fi = 262.642 Hz
4

subespectro (2): f2 ' , f4 ' , f6 ' , f8 '

centro ( 2 ) =

1
fi = 259.150 Hz
4

El modelo y el espectro tienen la misma distribucin de lneas:


subespectro ( AB )+ : f1' , f3 ' , f5 ' , f7 ' : (271.94 / 266.23 / 259.05 / 253.35)
subespectro ( AB ) f2 ' , f4 ' , f6 ' , f8 ' : (267.67 / 261.96 / 256.34 / 250.63)

( JAX + JBX )espectro = ( f1' f2 ' + f7 ' f8 ' ) = 6.99 Hz

( f9 ' f12 ' )mod elo = ( f9 ' f12 ' )espectro = 6.99 (el sistema puede calcularse como ABX)
2D+ ( espectro ) = ( f1' f5 ' ) = ( f3 ' f7 ' ) = 12.885 Hz

D+ = 6.442 Hz

2D ( espectro ) = ( f2 ' f6 ' ) = ( f4 ' f8 ' ) = 11.330 Hz

D = 5.665 Hz

4D2+ = 165.997
D < D+

J2AB = 32.570

4D2 = 128.370
2M = 4 D2+ J2AB = 165.997 32.57 = 11.551

M = 5.775
M>N

2N =

4 D2

J2AB

= 128.370 32.57 = 9.788


1
(N + M) = 5.334
2

N = 4.894

(N M) = 0.881

606

Cuando D < D+ y N < M la solucin es la 1 o la 2. Teniendo en cuenta que todas las intensidades de la parte X
deben aproximarse a la unidad, la solucin correcta es la que cumpla esta condicin.
Solucin 1:
+ =

1
M
arc cos
= 13.152
2
D+

(I11 = I12 ) = (I11' = I10 ' ) = cos2 ( + ) = 0.999


=

1
N
arc cos
= 15.121
2
D

+ =

1
M
arc cos
= 13.152
2
D+

Solucin 2:

(I11 = I12 ) = (I11' = I10 ' ) = cos2 ( + ) = 0.224


=

N
1
arc cos
2
D

= 74.879

A =

1 8
1
f + (M + N) = (260.896 + 5.334) = 266.230 Hz (A = 2.958)(2.96)
8 1 i ( AB ) 2

B =

1 8
1
fi ( AB ) (M + N) = (260.896 5.334) = 255.562 Hz (B = 2.839)(2.84)

8 1
2

X =

1 4
f = 295.407 Hz (X = 3.282)(3.28)
4 1 i( X)

Solucin 1

JAX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) + (M N) = 3.495 + 0.881 = 4.376 Hz (4.3)
2

JBX =

1
( f1 f2 + f7 f8 ) (M N) = 3.495 0.881 = 2.614 Hz (2.7)
2

RESUMEN
O

HB
HA

COCH3
HX

A = 266.230 Hz (A = 2.958)

JAB = 5.71 Hz

B = 255.562 Hz (B = 2.839)

JAX = 4.38 Hz

X = 295.407 Hz (X = 3.282)

JBX = 2.61 Hz

607

RESPUESTA 24
O
O

(X)CH3

HM
HA

HM

AM2X3

300 MHz
HA

J
f1

f3

f2

f4

f5

f6

JAM = JAX

En el sistema AM2X3, el protn A da lugar a un triple cuartete, el protn M a un doble cuartete y los tres
protones X a un doble triplete.
En el espectro, la seal (1) corresponde al protn A. Como se trata de un sextete, la nica explicacin
razonable es que JAM = JAX:

A =

1 6
fi = 2316.00 Hz (A = 7.720)(7.72)
6 1

JAM = JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = ( f5 f6 ) =

1
( f f ) = 2.200 Hz (2.2)
5 1 6

La seal (2) se debe a los dos protones M. El acoplamiento con el protn A da lugar a un doblete; el
acoplamiento posterior con los tres protones X desdobla cada lnea del doblete en un cuartete (dos cuartetes
entrecruzados):
JAM

HM

JMX

JMX

f7

f8 f9

f10 f11

f12 f13

f14

608

M =

1 14
fi = 909.006 Hz (M = 3.030)(3.03)
8 7

JMX = ( f7 f8 ) = ( f9 f11 ) = ( f10 f12 ) = ( f13 f14 ) = 1.907 Hz (1.9)


JAM =

1
( f8 + f10 f11 f13 ) = 2.205 Hz (2.2)
2

La seal (3) corresponde a los tres protones X. El acoplamiento con el protn A da lugar a un doblete; el
acoplamiento posterior con los dos protones M desdobla cada lnea del doblete en triplete (dos tripletes
entrecruzados):
HX

JAX

JMX

f15 f16 f17 f18 f19

X =

f20

1 20
fi = 539.993 Hz (X = 1.800)(1.80)
6 15

JMX = ( f15 f16 ) = ( f16 f18 ) = ( f17 f19 ) = ( f19 f20 ) =

1
( f15 f18 + f17 f20 ) = 1.900 Hz (1.9)
4

JAX = ( f16 f19 ) = 2.200 Hz (2.2)

RESUMEN
O
(X)CH3

O
HM

HA

HM

A = 2316.000 Hz (A = 7.720)

JAM = 2.20 Hz

M = 909.006 Hz (M = 3.030)

JAX = 2.20 Hz

X = 539.993 Hz (X = 1.800)

JMX = 1.90 Hz

RESPUESTA 25
HA

CO2CH3(X)
C C

(Y)CH3CO

HB

ABY3

90 MHz

609

Protones A y B (1)

f1'

f3'

AB

f2'

HA

HB

JAB

f4'

JAB

ABY3
JAY

JBY
f5 f8

f1 f4

f9

f12 f13

f16

Las frecuencias que corresponden a las lneas del sistema AB original las designamos por f1, f2, f3 y f4. Sus
valores se calculan a partir de las lneas de los cuartetes que aparecen en el espectro:

f1' =

1 4
fi = 640.86 Hz
4 1

f2' =

1 8
fi = 624.925 Hz
4 5

f3' =

1 12
fi = 606.995 Hz
4 9

f4' =

1 16
fi = 591.062 Hz
4 13

A =

1 4 '
1
fi(AB) + 2
4 1

(f

'
1

f4'

)( f

'
2

f3' = 615.960 + 14.940 = 630.900 Hz (A = 7.010)(7.01)

B =

1 4 '
1
fi(AB)

4 1
2

(f

'
1

f4'

)( f

'
2

f31 = 615.960 14.940 = 601.020 Hz (B = 6.678)(6.678)

Si el sistema AB se calcula como AX (aproximacin de primer orden) se obtienen los siguientes resultados para
las frecuencias de resonancia de HA y HB:
B

A =

1 ' '
f1 + f2 = 632.892 Hz (A = 7.032)(7.01)
2

B =

1 '
f3 + f4' = 599.028 Hz (B = 6.656)(6.678)
2
B

La constante de acoplamiento entre los protones HA y HB es JAB en el sistema AB original.


B

) (

JAB = f1' f2' = f3' f4' = 15.934 Hz (15.93)

Protones X
La seal (2) corresponde a los protones del grupo metoxicarbonilo, que no estn acoplados con ningn otro
protn:
X = 344.16 Hz (X = 3.824)(3.824)

610

Protones Y
HY
JAY

JBY

f18 f19

Y =

f20 f21

1 21
fi = 213.030 Hz (Y = 2.367)(2.367)
4 18

JBY = ( f18 f19 ) = ( f20 f21 ) = 0.280 Hz (0.28)

JAY =

1
( f18 + f19 f20 f21 ) = 0.960 Hz (1)
2

RESUMEN
HA

CO2CH3
C C

(Y)CH3CO

HB

A = 630.900 Hz (A = 7.010)

JAB = 15.93 Hz

B = 601.020 Hz (B = 6.678)

JAY = 0.96 Hz

X = 344.160 Hz (X = 3.824)

JBY = 0.28 Hz

Y = 213.030 Hz (Y = 2.367)

RESPUESTA 26
(Y)CH3
HA

HM
CO2Me(X)

AMY3

300 MHz
HA

HM

JAM

JAM

JMY

JAY
f1

f2

f3 f4

f5 f6

f7

f8

f9

f12

f13

f16

611

Protones A y M [seales (1) y (2)]


A =

1 8
f = 2070.192 Hz (A = 6.901)(6.90)
8 1 i( A )

M =

1 16
f = 1727.825 Hz (M = 5.759)(5.76)
8 9 i (M)

JAY = ( f1 f2 ) = ( f3 f5 ) = ( f4 f6 ) = ( f7 f8 ) = 6.845 Hz (6.85)


JAM =

1
1
( f2 + f3 f6 f7 ) = ( f9 + f12 f13 f16 ) = 15.500 Hz (15.5)
2
2

JMY = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 ) = 1.660 Hz (1.67)

Protn X [seal (3)]


X = f17 = 1101.00 Hz (X = 3.670)(3.67)

Protn Y [seal (4)]


HY
JAY

JMY
f18 f19 f20 f21

Y =

JAY =

1 21
f = 563.992 Hz (Y = 1.880)(1.88)
4 18 i ( X )

1
( f18 + f18 f20 f21 ) = 6.845 Hz (6.85)
2

JMY = ( f18 f19 ) = ( f20 f21 ) = 1.665 Hz (1.67)

RESUMEN
(Y)CH3
HA

HM
CO2Me(X)

A = 2070.192 Hz (A = 6.901)

JAM = 15.50 Hz

M = 1727.825 Hz (M = 5.759)

JAY = 6.84 Hz

X = 1101.000 Hz (X = 3.670)

JMY = 1.66 Hz

Y = 563.992 Hz (Y = 1.880)

612

RESPUESTA 27
O
HB
(F)CH3

HD

HC HA

HE

AMX3 + AMX

300 MHz
Comentario preliminar

Los protones A (1), D (4) y E (5) forman un sistema XAM. Los protones B (2), C (3) y F (6) dan lugar a un
sistema AMX3.
Protones A, D y E
HA(1)

HD(4)
JAD

JAD

JAE

JAE

f2

f1

A =

HE(5)

JDE

1 4
fi = 2205.080 Hz (A = 7.350)(7.35)
4 1

E =

JDE

f22

f21

f4

f3

f25

f24

f23

D =

JDE

JDE

f26

f27

f28

1 24
fi = 1472.640 Hz (D = 4.909)(4.909)
4 21

1 28
fi = 1373.075 Hz (E = 4.577)(4.577)
4 25

JAE = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) =

JAD =

JAE

1
( f25 + f26 f27 f28 ) = 6.297 Hz (6.3)
2

1
1
( f1 + f2 f3 f4 ) = ( f21 + f22 f23 f24 ) = 14.000 Hz (14.0)
2
2

JDE = ( f21 f22 ) = ( f23 f24 ) = ( f25 f26 ) = ( f27 f28 ) = 1.495 Hz (1.5)

Protones B, C y F
HC(3)

HB(2)
JBC

HF(6)

JBC

JBF

JCF

JBF
f5

f6

f7 f8

f9 f10

f11

f12

f13

f16

f17

f20

JCF

f29 f30 f31 f32

613

B =

1 12
fi = 2133.177 Hz (B = 7.111)(7.11)
8 5

C =

F =

1 32
fi = 576.890 Hz (F = 1.923)(1.923)
4 29

JBF = ( f5 f6 ) = ( f7 f9 ) = ( f8 f10 ) = ( f11 f12 ) =

JBC =

1 20
fi = 1764.437 Hz (C = 5.881)(5.882)
8 13

1
( f29 + f30 f31 f32 ) = 6.904 Hz (6.9)
2

1
1
( f6 + f7 f10 f11 ) = ( f13 + f16 f17 f20 ) = 15.500 Hz (15.5)
2
2

JCF = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 ) = ( f17 f18 ) = ( f19 f20 ) = ( f29 f30 ) = ( f31 f32 ) = 1.697 Hz (1.7)

RESUMEN
O
O

HD

HC HA

HE

HB
(F)CH3

A = 2205.080 Hz (A = 7.350)

JAE = 6.30 Hz

D = 1472.640 Hz (D = 4.909)

JAD = 14.00 Hz

E = 1373.075 Hz (E = 4.577)

JDE = 1.49 Hz

B = 2133.177 Hz (B = 7.111)

JBF = 6.90 Hz

C = 1764.437 Hz (C = 5.881)

JBC = 15.50 Hz

F = 576.890 Hz (F = 1.923)

JCF = 1.70 Hz

RESPUESTA 28
HA

HE

HD

O
HB
HC

CH3(F)

AMX3 + AMX

90 MHz

Comentario preliminar

Los protones A (1), D (4) y E (5) forman un sistema XAM. Los protones B (2), C (3) y F (6) dan lugar a un
sistema AMX3. La seal de C (3) es un quintete; esto significa que JBC = JCF

614

Protones A, D y E
HA(1)

HD(4)
JAD

JAD

JAE

f1

A =

f4

f3

f18

JDE

f19

1 4
fi = 660.602 Hz (A = 7.340)(7.337)
4 1

E =

f22

f21

f20

D =

JDE

JDE

f23

f24

f25

1 21
fi = 445.475 Hz (D = 4.950)(4.952)
4 18

1 25
fi = 415.277 Hz (E = 4.614)(4.615)
4 22

JAE = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) =

JAD =

JAE

JDE

JAE

f2

HE(5)

1
( f22 + f23 f24 f25 ) = 6.385 Hz (6.37)
2

1
1
( f1 + f2 f3 f4 ) = ( f18 + f19 f20 f21 ) = 14.137 Hz (14.16)
2
2

JDE = ( f18 f19 ) = ( f20 f21 ) = ( f22 f23 ) = ( f24 f25 ) = 1.832 Hz (1.84)

Protones B, C y F
HB(2)

HC(3)

HF(6)

JBC

JCF

JBF

f5

f6

f7 f8 f9 f10

f11

f12

JBF

JCF

JBC
f13

f14

f15

f16

f17

f26

f27 f28

f29

JBC = JCF

B =

1 12
fi = 561.075 Hz (B = 6.234)(6.234)
8 5
B

F =

C = f15 =

1 17
fi = 511.73 Hz (C = 5.686)(5.686)
8 13

1 29
fi = 178.465 Hz (F = 1.983)(1.983)
4 26

JBF = ( f5 f6 ) = ( f7 f9 ) = ( f8 f10 ) = ( f11 f12 ) = ( f26 f27 ) = ( f28 f29 ) = 1.002 Hz (1.0)
JBC = JCF =

1
1
( f6 + f8 f9 f11 ) = ( f13 f17 ) = 1.600 Hz (1.6)
2
4

615

RESUMEN
HA

HE

HD

O
HB
HC

CH3(F)

A = 660.602 Hz (A = 7.340)

JAE = 6.38 Hz

D = 445.475 Hz (D = 4.950)

JAD = 14.14 Hz

E = 415.277 Hz (E = 4.614)

JDE = 1.83 Hz

B = 561.075 Hz (B = 6.234)

JBF = 1.00 Hz

C = 511.730 Hz (C = 5.686)

JBC = 1.60 Hz

F = 178.465 Hz (F = 1.983)

JCF = 1.60 Hz

RESPUESTA 29
CO2CH3(C)

HA
HB

HE

C CO2CH3(D)
HE

AMX2

90 MHz

Protones A, B y E
La seal (1) corresponde al protn A, la (2) al B y la (5) al E. La seal del protn B es un cuartete, por
consiguiente: JAB = JBE.
Los singletes (3) y (4) corresponden a los protones C y D.
HA(1)

HE(5)

HB(2)

JAB

JBE

JAE

JAB

f1

f2 f3 f4 f5

f6

JAE

f7

f8

f9

f10

f13 f14 f15 f16

JAB = JBE

A =

1 6
fi = 570.61 Hz (A = 6.340)(6.34)
6 1

B =

1 10
fi = 515.697 Hz (B = 5.730)(5.73)
4 7

E =

1 16
fi = 301.407 Hz (E = 3.349)(3.349)
4 13

616

JAE =

1
( f1 f4 + f3 f6 ) = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 ) = 1.097 Hz (1.1)
4

JAB = JBE = ( f2 f5 ) =

1
1
( f f ) = ( f13 + f14 f15 f16 ) = 1.327 Hz (1,33 ; 1.33)
3 7 10
2

RESUMEN
CO2CH3(C)

HA
HB

C CO2CH3(D)
HE

HE

A = 570.610 Hz (A = 6.340) JAE = 1.10 Hz


B = 515.697 Hz (B = 5.730)

JAB = 1.33 Hz

E = 301.407 Hz (E = 3.349)

JBE = 1.33 Hz

RESPUESTA 30
CO2H(A)

HB
HC

(D)
C CO O CH2
HE
HE

CH3(F)

AMX2 + A2X3

400 MHz

Correspondencia entre seales y protones:

seal
protn

(1) (2) (3) (4) (5)


B

Protones B, C y E
Los protones B, C y E forman un sistema ABX2 en el que JBC = JCE
HB(1)

JBC

HC(2)

HE(4)

JBE

JBC

JBE

f1

f3

f5

f6

f7

f8

f9

f10

f15

JBC = JCE

B =

JCE

1 6
fi = 2463.600 Hz (B = 6.159)(6.159)
6 1
B

f18

617

JBE =

C =

1 10
fi = 2304.800 Hz (C = 5.762)(5.762)
4 7

E =

1 18
fi = 1318.000 Hz (E = 3.295)(3.295)
4 15

1
( f1 f4 + f3 f6 ) = ( f15 f16 ) = ( f17 f18 ) = 1.100 Hz (1.1)
4

JBC = JCE = ( f2 f5 ) =

1
1
( f7 f10 ) = ( f15 + f16 f17 f18 ) = 1.500 Hz (1,5 ; 1.5)
3
2

Protones D y F
Los protones del grupo etoxicarbonilo (3) y (5) dan lugar a un sistema A2X3.
HF(5)

HD(3)

JDF

f11

D =

f12

f13

JDF

f14

f18

1 14
fi = 1622.445 Hz (D = 4.056)(4.056)
4 11
JDF =

F = f19 =

f19

f20

1 20
fi = 467.600 Hz (F = 1.169)(1.169)
3 18

1
1
( f f ) = ( f18 f20 ) = 7.110 Hz (7.11)
3 11 14
2

RESUMEN
HB
HC

CO2H(A)
(D)
C CO O CH2
HE
HE

CH3(F)

B = 2463.600 Hz (B = 6.159)

JBE = 1.10 Hz

C = 2304.800 Hz (C = 5.762)

JBC = 1.50 Hz

E = 1318.000 Hz (E = 3.295)

JCE = 1.50 Hz

D = 1622.445 Hz (D = 4.056)

JDF = 7.11 Hz

F = 467.600 Hz (F = 1.169)

618

RESPUESTA 31
HX

HM

HA

CO O C HY

CH3(Z)
CH3(Z)

AMX + AX6

300 MHz

Protones A, M, X
La seal (1) corresponde al protn A, la (2) al M y la (3) al X. Los tres protones forman un sistema tipo ABX que
puede resolverse empleando la aproximacin de primer orden (AMX)
HA

HM

HX

JAM

JAM

JMX

JAX

JAX

f1

A =

f2

f4

f3

f6

f5

1 4
fi = 1914.890 Hz (A = 6.383)(6.38)
4 1

X =

JAM =

JAX

JMX

JMX

f7

M =

f9

f8

JAX

f10

f11

f12

1 8
fi = 445.475 Hz (M = 6.098)(6.10)
4 5

1 12
fi = 1730.710 Hz (X = 5.769)(5.77)
4 9

1
1
( f1 + f2 f3 f4 ) = ( f5 + f6 f7 f8 ) = 17.260 Hz (17.3)
2
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 1.820 Hz (1.7)


JMX = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) =

1
( f9 + f10 f11 f12 ) = 10.520 Hz (10.6)
2

Protones Y, Z
La seal (4) corresponde al protn Y, la (5) al Z. Los siete protones forman un sistema tipo AX6.
HY

HZ

JYZ

JYZ
f13 f14 f15 f16 f17 f18 f19

f20 f21

619

Y =

1 19
fi = 1527.037 Hz (Y = 5.090)(5.09)
7 13

Z =

1 21
fi = 383.990 Hz (Z = 1.278)(1.28)
2 20

1
( f f ) = ( f20 f21 ) = 6.290 Hz (6.3)
6 13 19

JYZ =

RESUMEN
HX

HM

HA

CO O C HY

CH3(Z)
CH3(Z)

A = 1914.890 Hz (A = 6.383)

JAM = 17.26 Hz

M = 445.475 Hz (M = 6.098)

JAX = 1.82 Hz

X = 1730.710 Hz (X = 5.769)

JMX = 10.52 Hz

Y = 1527.037 Hz (Y = 5.090)

JYZ = 6.29 Hz

Z = 383.990 Hz (Z = 1.278)

RESPUESTA 32
HA

HX

HM

(Y)
O CO CH2

CH3(Z)

AMX + A2X3

300MHz

Protones A, M, X
La seal (1) corresponde al protn X, la (2) al A y la (3) al M. Los tres protones forman un sistema AMX.
HX

HA

HM

JAX

JAX

JMX

JMX

JMX

f1

A =

f2

f3

f4

f5

1 8
fi = 1463.940 Hz (A = 4.880)(4.88)
4 5

X =

JAM

JAM

JAM

f6

f7

M =

f8

f9

JAM

f10

f11

f12

1 12
fi = 1364.985 Hz (M = 4.550)(4.55)
4 9

1 4
fi = 2208.077 Hz (X = 7.360)(7.36)
4 1

620

JAM = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = ( f9 f10 ) = ( f11 f12 ) = 1.550 Hz (1.55)

JAX =

1
1
( f1 + f2 f3 f4 ) = ( f5 + f6 f7 f8 ) = 14.167 Hz (14.17)
2
2

JMX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) =

1
( f9 + f10 f11 f12 ) = 6.383 Hz (6.38)
2

Protones Y, Z
La seal (4) corresponde al protn Y, la (5) al Z. Los cinco protones forman un sistema tipo A2X3.

f13

Y =

f16

f17 f19

1 16
fi = 726.145 Hz (Y = 2.420)(2.42)
4 13
JYZ =

Z =

1 19
fi = 353.950 Hz (Z = 1.180)(1.18)
3 17

1
1
( f f ) = ( f17 f19 ) = 7.397 Hz (7.4)
3 13 16
2

RESUMEN
HA

HX

HM

(Y)
O CO CH2

CH3(Z)

A = 1463.940 Hz (A = 4.880)

JAM = 1.55 Hz

M = 1364.985 Hz (M = 4.550)

JAX = 14.17 Hz

X = 2208.077 Hz (X = 7.360)

JMX = 6.38 Hz

Y =

726.145 Hz (Y = 2.420)

JYZ = 7.40 Hz

Z =

353.950 Hz (Z = 1.180)

RESPUESTA 33
HM

HX

HA

(Y)
O CH2

(Z)
CH2

AMX(Y2) + A2B2
B

400 MHz

OH

621

Protones A, M, X
Los protones A, M y X estn acoplados con Y. Cada lnea del sistema AMX inicial se transforma en un triplete:
HX(1)

HA(2)

JAX

JAX

JXY

f2

JXY

f5

f8

JMX

JAM

JMX

JMX

HM(3)

JAY
f11

f14

JAM

JAM

JAY
f17

f20

JAM

JMY
f23

f26

X =

1
( f1 + f5 + f8 + f11 ) = 2598.987 Hz (X = 6.497)(6.497)
4

A =

1
( f14 + f17 + f20 + f23 ) = 1691.955 Hz (A = 4.230)(4.230)
4

M =

1
( f26 + f29 + f32 + f35 ) = 1617.575 Hz (M = 4.044)(4.044)
4

JMY
f29

f32

f35

JAM = ( f14 f17 ) = ( f20 f23 ) = ( f26 f29 ) = ( f32 f35 ) = 1.840 Hz (1.84)
JAX =

1
1
( f2 + f5 f8 f11 ) = ( f14 + f17 f20 f23 ) = 14.250 Hz (14.25)
2
2

JMX = ( f2 f5 ) = ( f8 f11 ) =

1
( f26 + f29 f32 f35 ) = 6.830 Hz (6.83)
2

JXY =

1
( f1 f3 + f4 f6 + f7 f9 + f10 f12 ) = 0.475 Hz (0.47)
8

JAY =

1
( f f + f f + f f + f f ) = 0.800 Hz (0.8)
8 13 15 16 18 19 21 22 24

JMY =

1
( f f + f f + f f + f f ) = 0.645 Hz (0.64)
8 25 27 28 30 31 33 34 36

Protones Y, Z
Los protones Y, Z estn fuertemente acoplados entre s, dando lugar a un sistema de segundo orden que no es
posible calcular [seal (4)] La simetra de la seal indica que ambos protones tienen el mismo desplazamiento
qumico, pero el valor de la constante de acoplamiento entre ellos (JYZ) no puede averiguarse.
Y = Z = 1525.600 Hz (Y = Z = 3.814)(3.814)

622

RESUMEN
HM

HX

HA

(Y)
O CH2

(Z)
CH2

OH

A = 1691.955 Hz (A = 4.230)

JAM = 1.84 Hz

M = 1617.575 Hz (M = 4.044)

JAX = 14.25 Hz

X = 2598.987 Hz (X = 6.497)

JMX = 6.83 Hz

Y = 1525.600 Hz (Y = 3.814)

JXY = 0.47 Hz

Z = 1525.600 Hz (Z = 3.814)

JAY = 0.80 Hz
JMY = 0.64 Hz

RESPUESTA 34
HM

HA
O

HX

CH3(Y)

AMX[Y3]
(los protones A y M son diastereotpicos)

400 MHz

Protones A, M, X
Los protones X(1), A(2) y M(3) forman un sistema AMX, en el que el protn X est acoplado con los tres
protones Y (desdoblamiento de la seal en cuatro cuartetes):
HX(1)

HA(2)

JXY

JAM

HM(3)
JAM

JAX
JMX

=*

*
*

f1

f2 f4

JAX

*
f6 f8

f10 f12

=
f14

JMX

JAX

JMX

+
f17

f18

f19

f20

f21

X =

1
( f4 + f5 + f12 + f13 ) = 1881.640 Hz (x = 4.704)(4.704)
4

A =

1 20
fi = 1424.330 Hz (A = 3.561)(3.560)
4 17

M =

1 24
fi = 1232.845 Hz (M = 3.082)(3.083)
4 21

JXY = ( f1 f4 ) = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = ( f5 f9 ) = 6.115 Hz (6.1)

f22

f23

f24

623

JMX =

1
1
( f4 + f8 f6 f10 ) = ( f7 + f11 f9 f13 ) = 4.305 Hz (4.31)
2
2

JAX =

1
( f4 + f8 + f6 + f10 f7 f11 f9 f13 ) = 5.595 Hz (5.6)
4

JAM =

1
1
( f17 + f18 f19 f20 ) = ( f21 + f22 f23 f24 ) = 16.300 Hz (16.3)
2
2

Protones Y
Los tres protones del metilo dan lugar a un doblete por acoplamiento con A:
Y =

1
( f25 + f26 ) = 625.190 Hz (Y = 1.563)(1.563)
2

JXY = ( f25 f26 ) = 6.100 Hz (6.1)

RESUMEN
HM

HA
O

HX

CH3(Y)

A = 1424.330 Hz (A = 3.561)

JAX = 5.59 Hz

M = 1232.845 Hz (M = 3.082)

JAM = 16.30 Hz

X = 1881.640 Hz (x = 4.704)

JMX = 4.30 Hz

Y = 625.190 Hz (Y = 1.563)

JXY = 6.11 Hz

RESPUESTA 35
O
O

(Y)CH3
HX

HA
HM

AM[Y3]X[Y3]

90 MHz

Protones A (1), M (2), X (3)


Los protones A, M y X forman un sistema AMX, en el que las lneas se desdoblan debido al acoplamiento con
los tres protones Y.
El protn A se acopla con X dando lugar a un doblete, cuyas lneas vuelven a desdoblarse por acoplamiento
con M (doble doblete)
El acoplamiento del protn M con X da lugar a un doblete, cuyas lneas originan dos cuartetes por
acoplamiento con Y. Finalmente, el acoplamiento con M desdobla cada lnea de los cuartetes en dos (cuatro
cuartetes entrecruzados)
El acoplamiento del protn X con M da lugar a un doblete, cuyas lneas originan dos cuartetes por
acoplamiento con Y. Finalmente, el acoplamiento con A desdobla cada lnea de los cuartetes en dos (cuatro
cuartetes entrecruzados)

624

HA(1)

HM(2)

HX(3)

JAX
JMX

JMY

JAM

f1

f4

JAX

JAM

f5 f6

f8

f10 f12

JMX

JXY

f13 f15 f17

f20

f21 f23 f25 f27

A =

1 4
f = 855.900 Hz (A = 9.510)(9.51)
2 1 i( A )

M =

1
( f5 + f20 ) = 646.230 Hz (M = 7.180)(7.18)
2

X =

1
( f21 + f36 ) = 561.565 Hz (X = 6.239)(6.24)
2

f29 f31 f33

f36

JAM = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f11 f12 ) = ( f13 f14 ) = ( f19 f20 ) = 0.285 Hz (0.28)


JAX =

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = ( f21 f22 ) = ( f27 f28 ) = ( f29 f30 ) = ( f35 f36 ) = 0.300 Hz (0.3)
2

JMX =

1
1
( f5 + f12 f13 f20 ) = ( f21 + f28 f29 f36 ) = 3.397 Hz (3.4)
2
2

JMY =

1
( f5 + f6 f7 f8 ) = 0.395 Hz (0.4)
2

JXY =

1
( f21 + f22 f23 f24 ) = 0.620 Hz (0.62)
2

Protones Y (4)
El acoplamiento de los tres protones Y con X da lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con M origina un
doble doblete:
HY(4)

JXY

JMY

f37

Y =

JMY =

f40

1 40
f = 217.800 Hz (Y = 2.420)(2.42)
4 37 i ( Y )

1
( f37 f38 ) = ( f39 f40 ) = 0.400 Hz (0.40)
2

JXY =

1
( f37 + f38 f39 f40 ) = 0.620 Hz (0.62)
2

625

RESUMEN
O
O

(Y)CH3

HA

HX

HM

A = 855.900 Hz (A = 9.510)

JAM = 0.28 Hz

M = 646.230 Hz (M = 7.180)

JAX = 0.30 Hz

X = 561.565 Hz (X = 6.239)

JMX = 3.40 Hz

Y = 217.800 Hz (Y = 2.420)

JMY = 0.39 Hz
JXY = 0.62 Hz

RESPUESTA 36
(X)
CH2OH
Cl

HA
O2N

HC
HB

AMX(Y2)

90 MHz

Protones A, B
El protn A (1) est acoplado con el B (2) (doblete, JAB) El acoplamiento posterior con los dos protones X (4) da
lugar a dos tripletes (JAD) Finalmente, el acoplamiento con C (3) desdobla cada lnea de los dos tripletes en un
doblete (dos tripletes entrecruzados, JAC)
El protn B est acoplado con el C (doblete, JBC) El acoplamiento posterior A da lugar a dos dobletes (JAB) Por
ltimo, el acoplamiento con los dos protones X desdobla cada lnea de los dobletes en un triplete (cuatro
tripletes, JBD)
HA(1)

HB(2)
JBC

JAB
JAX

f1 f3 f5

A =

JAB

JBX

JAC

f7 f9 f11

1 12
f = 758.045 Hz (A = 8.423)(8.422)
12 1 i ( A )

JAB =

f13

f15

f16

B =

f18

f19

f21

f22

f24

1 24
f = 727.140 Hz (B = 8.079)(8.076)
12 13 i (B )

1
( f3 + f4 f9 f10 ) = ( f14 f17 ) = ( f20 f23 ) = 2.785 Hz (2.8)
2

626

JAC = ( f1 f2 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = ( f11 f12 ) = 0.465 Hz (0.44)


JAX =

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = 0.735 Hz (0.735)
2

JBC =

1
( f15 + f16 f21 f22 ) = 8.680 Hz (8.7)
2

JBX = ( f13 f14 ) = ( f17 f18 ) = ( f19 f20 ) = ( f23 f24 ) = 0.535 Hz (0.54)

Protn C
HC(3)
JBC

JAC

JCX

f25 f27

C =

JCX =

f30

f31

f34 f36

1 36
f = 675.35 Hz (C = 7.504)(7.508)
12 25 i ( A )

1
1
1
1
( f25 f28 ) = ( f27 f30 ) = ( f31 f34 ) = ( f33 f36 ) = 0.357 Hz (0.36)
2
2
2
2

JAC = ( f26 f29 ) = ( f32 f35 ) = 0.4650 Hz (0.44)


JBC =

1
( f27 + f28 f33 f34 ) = 8.690 Hz (8.7)
2

Protones X
HX(4)
JAX

JBX

JCX

f37

X =

f39

f41

f43

f44

1 44
f = 436.770 Hz (X = 4.853)(4.853)
8 37 i ( X )

627

JAX =

1
( f38 + f39 f42 f43 ) = 0.735 Hz (0.73)
2

JBX =

1
( f37 + f38 f39 f41 ) = 0.535 Hz (0.54)
2

JCX = ( f37 f38 ) = ( f39 f41 ) = ( f43 f44 ) = 0.357 Hz (0.36)

RESUMEN
(X)
CH2OH
Cl

HA

HC

O2N
HB

A = 758.045 Hz (A = 8.423)

JAB = 2.78 Hz

JBX = 0.53 Hz

B = 727.140 Hz (B = 8.079)

JAC = 0.46 Hz

JCX = 0.36 Hz

C = 675.350 Hz (C = 7.504)

JAX = 0.73 Hz

X = 436.770 Hz (X = 4.853)

JBC = 8.68 Hz

RESPUESTA 37
CH3(Y)
HA'

HA

HX'

HX
NH2

AAXX(Y3)

300 MHz

Se trata de un sistema AAXX en el que los tres protones Y estn acoplados con A (JAY = JAY) y X (JXY = JXY)
Protones AA y XX
El espectro de doble resonancia (irradiacin de Y; 651.00 Hz) permite calcular el sistema AAXX:

A =

1
( f1 + f10 ) = 2055.195 Hz (A = 6.851)(6.85)
2

X =

1
( f11 + f20 ) = 1964.805 Hz (X = 6.549)(6.55)
2

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207) En primer
lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas
se miden directamente en el espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

628

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 4.48 / 4.48 = 4.480

K2 = 20.070

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.50 / 0.50 = 0.500

M2 = 0.250

N = ( f2 f9 ) = 8.42

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 8.81 / 8.81 = 8.810

a2 = 77.616

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 7.62 / 7.62 = 7.620

b2 = 58.064

L = a2 K 2 = 7.586

JAA ' =

L = b2 M2 = 7.603

1
(K + M) = 2.490 Hz (2.5)
2

JAX = JA ' X ' =

JXX ' =

1
(N + L ) = 8.007 Hz (8.0)
2

L = 7.594

1
(K M) = 1.990 Hz (2.0)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.413 Hz (0.4)
2

En el espectro sin doble resonancia, las seales de los protones AA y XX muestran ocho cuartetes evidentes
(cuatro la parte AA y otros cuatro la XX) Estos cuartetes se originan por desdoblamiento de cada lnea del
sistema AAXX, por acoplamiento con los tres protones Y. En realidad existen 20 cuartetes (10 corresponden a
los protones AA y otros 10 a XX) pero solo aparecen resueltos ocho.
Estos cuartetes permiten calcular las constantes de acoplamiento JAY = JAY y JXY = JXY
Protones AA
(1)
AA'

acoplamiento de primer orden con Y

AA'(Y)
JAY

JA'Y
f1 f2 f3 f4

f5 f6 f7 f8

JAY = JA ' Y =

1
1
( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 0.702 Hz (0.7)
3
3

629

Protones XX
(2)
XX'

acoplamiento de primer orden con Y

XX'(Y)
JXY

JX'Y
f1 f2 f3 f4

f5 f6 f7 f8

JXY = JX ' Y =

1
1
( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 0.300 Hz (0.3)
3
3

Protones Y (3)
Los tres protones Y, por acoplamiento con X y X dan lugar a un triplete, cada una de cuyas lneas se desdobla
en un nuevo triplete al acoplarse con A y A:
HY
JAY'

JAY

JX'Y

JXY

f1

f2

f3 f4

f5

f6 f7

f8

f9

Y = f5 = 651.000 Hz (Y = 2.170)(2.17)
JAY = JA ' Y = ( f2 f5 ) = ( f5 f8 ) = 0.700 Hz (0.7)

JXY = JX ' Y = ( f1 f2 ) = ( f8 f9 ) = 0.300 Hz (0.3)

630

RESUMEN
CH3(Y)
HA

HA'

HX

HX'
NH2

A = 2055.195 Hz (A = 6.851)

JAA ' = 2.49 Hz

JAY = 0.70 Hz

JA ' Y = 0.70 Hz

X = 1964.805 Hz (X = 6.549)

JAX = 8.01 Hz

JA ' X = 0.41 Hz

JXX ' = 1.99 Hz

Y = 651.000 Hz (Y = 2.170)

JAX ' = 0.41 Hz

JA ' X ' = 8.01 Hz

JXY = 0.30 Hz
JXY ' = 0.30 Hz

RESPUESTA 38
CH3(X)
HA

Cl
MeCO

CH3(M)

AM3X3

360 MHz

Protn A (1)

HA
JAM

JAM
JAM

JAX
*

f2 f3

f1

f4 f5 f6

f7 f8 f9 f10

JAX
*

f11

f13

f14

f16

1
( f7 + f8 + f9 + f10 ) = 2521 47 Hz (A : 7.004)(7.004)
4

A =

JAX = ( f2 f4 ) = ( f5 f8 ) = ( f9 f12 ) = ( f13 f15 ) = 0.90 Hz (0.9)

JAM =

1
( f6 + f7 f10 f11 ) = 1.10 Hz (1.1)
2

Protones M y X (2) y (3)


HM

HX

JAM

JAX

JMX

JMX

f17 f18 f19 f20

f21 f22 f23 f24

JMX

JMX

f25 f26 f27 f28 f29 f30 f31 f32

631

M =

1
( f18 + f19 + f22 + f23 ) = 878.185 Hz (M : 2.439)(2.439)
4

JMX = ( f17 f18 ) = ( f23 f24 ) = 0.21 Hz(0.21)

X =

JAM =

1
( f18 + f19 f22 f23 ) = 0.90Hz (1.1)
2

1
( f26 + f27 + f30 + f31 ) = 773.995 Hz (X : 2.15)(2.15)
4

JMX = ( f25 f26 ) = ( f31 f32 ) = 0.21 Hz (0.21)

JAX =

1
( f26 + f27 f30 f31 ) = 1.10 Hz (0.9)
2

RESPUESTA 39
HX
Cl
HX

HM
NC

HA

AMX2

360 MHz

JAX

HA

HM

JAM

JAM

JAX

f2

f3

JAX
JMX

JAX

f1

HX

f4

f5

f6

JMX

JMX

f7

f9

f10 f12

f13

Protn A (1)
A =

JAX =

1 6
f = 2466.197Hz ( A : 6.85 )( 6.85 )
6 1 i( A )

1
( f1 + f4 f3 f6 ) = 5.73 Hz ( 5.73 )
4

JAM = ( f2 f5 ) = 16.4 Hz (16.4 )

Protn M (2)
M =

JMX =

1 12
f = 2077.03 Hz ( M : 5.77 )(5.77 )
6 7 i (M)

1
( f7 + f10 f9 f12 ) = 1.35Hz ( 1.35 )
4

JAM = ( f8 f11 ) = 16.4Hz (16.4 )

f16

632

Protn X (3)
X =
JMX =

1 16
f = 1515.60 Hz ( X : 4.21)( 4.21)
4 13 i ( X )

1
( f13 + f15 f14 f16 ) = 1.35Hz ( 1.35 )
2

JAX =

1
( f13 + f14 f15 f16 ) = 5.73Hz ( 5.73 )
2

RESUMEN
HX
Cl
HX

HM
NC

HA

A = 2466.197 Hz ( A : 6.85 )

JAM = 16.4 Hz

M = 2077.030 Hz ( M : 5.77 )

JAX = 5.73 Hz

X = 1515.600 Hz ( X : 4.21)

JMX = 1.35 Hz

RESPUESTA 40

Se trata de dos sistemas con 6 protones cada uno (los protones M y N pertenecen a los dos sistemas)
HA

Me(X)

(X')Me

HA'
HM

HN

700 MHz
A[N]MX3 + A[M]NX3

(JAA = JAX = JAX = JMX = JNX = 0)

Protn A: acoplado con M, N y X. La seal consta de 16 lneas (1):


HA
JAM

JAX'

JAX'
JAX'

JAX'

JAN

f5

f3 f4

A =

JAN

f1 f2

f8

f9

f12

f13

f16

1 16
fA = 4718.156 Hz (A : 6.74)(6.74)
16 1
JAN =

JAX ' =

1 8
( fi fi +1 ) = 1.00 Hz (1)
8 1

1
1
1
1
( f1 + f2 f3 f4 ) = ( f3 + f4 f5 f6 ) = ( f11 + f12 f13 f14 ) = ( f13 + f14 f15 f16 ) = 6.78 Hz (6.78)
2
2
2
2
JAM =

1
1
( f3 + f6 f11 f14 ) = ( f4 + f5 f12 f13 ) = 15.38 Hz (15.38)
2
2

633

HA

Me(X)

(X')Me

HA'
HM

HN

Protn A: acoplado con M, N, y X. La seal consta de 16 lneas (2):


HA'
JA'N

JA'X

JA'X
JA'X
*

JA'M

f17

f19

A' =

f21

f24

f25

f28

f29

JA'M

f32

1 32
fA ' = 4494.10 Hz (A :6.42)(6.42)
16 17
JA ' M =

JA ' X =

1 32
( fi fi +1 ) = 1.00 Hz (1)
8 17

1
1
1
1
( f17 + f18 f19 f20 ) = ( f19 + f20 f23 f24 ) = ( f25 + f26 f29 f30 ) = ( f29 + f30 f31 f32 ) = 7.30 Hz (7.3)
2
2
2
2
JA ' N =

1
1
( f19 + f24 f25 f30 ) = ( f20 + f23 f26 f29 ) = 11.87 Hz (11.88)
2
2

Protn M: acoplado con A, A, N, y X. La seal consta de 32 lneas (3):


HM

JAM

JMX'

JMX'
JMX'

JA'M

JMN

JMN

f33

f48

JA'M

JMN

JMN
f49

f64

634

HA

Me(X)

(X')Me

HA'
HM

M =

1 64
fM = 4325.85 Hz (M : 6.18)(6.18)
32 33

JMN =

JA ' M =

HN

1 64
( fi fi +1 ) = 0.23 Hz (0.23)
16 33

1
1
1
1
( f33 + f34 f35 f36 ) = ( f37 + f38 f39 f40 ) = ( f49 + f50 f51 f52 ) = ( f61 + f62 f63 f64 ) = 1.00 Hz (1)
2
2
2
2
JMX ' =

1
1
( f34 + f35 f38 f39 ) = ( f58 + f59 f62 f63 ) = 1.44 Hz (1.45)
2
2

1
1
( f39 + f42 f55 f58 ) = ( f40 + f41 f56 f57 ) = 15.37 Hz (15.37)
2
2

JAM =

Protn N: acoplado con A, A, M, y X. La seal consta de 32 lneas (4):


HN
JA'N

JNX

JNX

JNX
JNX
JAN

JAN

JMN

JMN
f65

f71

N =

f80

JNX =

JMN
f81

f87

f96

1 96
fN = 4278.935 Hz (N : 6.113)(6.113)
32 65
JMN =

JAN =

JMN

1 64
( fi fi +1 ) = 0.23 Hz (0.23)
16 33

1
1
1
1
( f65 + f66 f67 f68 ) = ( f69 + f70 f71 f72 ) = ( f89 + f90 f91 f92 ) = ( f93 + f94 f95 f96 ) = 1.00 Hz (1)
2
2
2
2

1
1
1
1
( f66 + f67 f69 f72 ) = ( f73 + f76 f77 f80 ) = ( f81 + f84 f85 f88 ) = ( f89 + f92 f93 f96 ) = 1.73 Hz (1.74)
2
2
2
2
JA ' N =

1
1
( f71 + f74 f87 f90 ) = ( f72 + f73 f88 f89 ) = 11.87 Hz (11.88)
2
2

635

HA

Me(X)

(X')Me

HA'
HM

HN

Protones X: acoplados con A y N. La seal consta de 4 lneas (5)


Protones X: acoplados con A, y M. La seal consta de 4 lneas (6)
HX

HX'
JAX'

JA'X

JNX

JMX'
f97

X =

JNX =

f101

f104

1 100
fX = 1336.99 Hz (X : 1.91)(1.91)
4 97

1
( f97 + f99 f98 f100 ) = 1.73 Hz (1.74)
2

X' =

JMX ' =

f100

JA ' X =

1
( f97 + f98 f99 f100 ) = 7.28 Hz (7.3)
2

1 104
fX ' = 1287.99 Hz (X : 1.84)(1.84)
4 101

1
( f101 + f103 f102 f104 ) = 1.45 Hz (1.45)
2

JAX ' =

1
( f101 + f102 f103 f104 ) = 6.78 Hz (6.78)
2

RESUMEN
HA

Me(X)

(X')Me

HA'
HM

HN

A = 4718.156 Hz (A : 6.74)

JAN = 1.00 Hz

JMN = 0.23 Hz

A ' = 4494.100 Hz (A :6.42)

JAM = 15.38 Hz

JMX ' = 1.44 Hz

M = 4325.850 Hz (M : 6.18)

JAX ' = 6.78 Hz

JNX = 1.73 Hz

N = 4278.935 Hz (N : 6.11)

JA ' M = 1.00 Hz

X = 1336.990 Hz (X : 1.91)

JA ' N = 11.87 Hz

X ' = 1287.990 Hz (X : 1.84)

JA ' X = 7.30 Hz

636

RESPUESTA 41

HX O

(Y)Me
HA

HX

O
HB

HX
HX O

HM

AB[Y3]M + MX4

300 MHz

Protn A (1)
El acoplamiento de A con B da lugar a un doblete (sistema AB) Las dos lneas de este doblete, por
acoplamiento con M origina un doble doblete. Finalmente, el acoplamiento con los tres protones Y, da lugar a
cuatro cuartetes (16 lneas)
HA
JAB
JAM

JAM

JAY

JAY

f1

A =

f5

f8

f9

f12 f13

f16

1
( f + f + f + f + f + f + f + f ) = 2068.587 Hz (A : 6.895)(6.894)
8 1 4 5 8 9 12 13 16

JAY =

JAM =

f4

1
( f f + f f + f f + f f + f f ) = 1.00 Hz (1)
5 1 2 3 4 6 7 10 11 14 15

1
( f2 + f3 f6 f7 + f10 + f11 f14 f15 ) = 5.187 Hz (5.2)
4

JAB =

1
( f4 + f5 f12 f13 ) = 15.935 Hz (15.93)
2

Protn B (2)
El acoplamiento de B con A da lugar a un doblete (sistema AB) Las dos lneas de este doblete, por
acoplamiento con M origina un doble doblete. Finalmente, el acoplamiento con los tres protones Y, da lugar a
cuatro cuartetes (16 lneas)

637

HB
JAB
JBM

JBM

JBY

JBY

f17

B =

f21

f25

f24

f28

f29

f32

1
( f + f + f + f + f + f + f + f ) = 1886.89 Hz (B : 6.290)(6.291)
8 17 20 21 24 25 28 29 32
B

JBY =

JBM =

f20

1
( f17 f18 + f19 f20 + f22 f23 + f26 f27 + f30 f31 ) = 0.236 Hz (0.23)
5

1
( f18 + f19 f22 f23 + f26 + f27 f30 f31 ) = 0.99 Hz (-1)
4

JAB =

1
( f20 + f21 f28 f29 ) = 15.93 Hz (15.93)
2

Protn M (3)
El acoplamiento de M con A da lugar a un doblete. Las dos lneas de este doblete, por acoplamiento con el
protn B originan un doble doblete. Finalmente, el acoplamiento, con los cuatro protones X, desdobla cada una
de las cuatro lneas del doble doblete en cuatro quintetes (en cada uno de los dos quintetes hay tres lneas
superpuestas; por este motivo, la seal de cada doble quintete consta solo de 7 lneas) El nmero total de
lneas del protn M es 20, pero en el espectro slo aparecen 14.
HM
JAM
JBM

JBM

JMX
f33

JMX
f34

f35

M =
JMX =

JBM =

f40

f41

f42 f43

f44

f45

f50

f51

f52

1
( f35 + f40 + f45 + f50 ) = 1139.987 Hz (M : 3.80)(3.8)
4

1
( f33 f34 + f41 f42 + f44 f45 + f50 f51 ) = 0.49 Hz (0.49)
4

1
( f35 f40 + f45 f50 ) = 0.985 Hz (-1)
2

JAM =

1
( f35 + f40 f45 f50 ) = 5.185 Hz (5.2)
2

638

Protones X, Y (4) y (5)


El acoplamiento de los cuatro protones X con M da lugar a un doblete.El acoplamiento de los tres protones Y
con A da lugar a un doblete. Cada lnea de este doblete, por acoplamiento con el protn B, origina un doble
doblete (4 lneas)

HX

HY
JAY

JBY

JMX

f53 f54

X =

f55

f58

1
( f53 + f54 ) = 706.155 Hz (X : 2.354)(2.354)
2

JMX = ( f53 f54 ) = 0.49 Hz (0.49)

Y =

1
( f55 + f56 + f57 + f58 ) = 625.38 Hz (Y :2.085)(2.085)
4

JBY =

1
( f55 f56 + f57 f58 ) = 0.24 Hz (0.23)
2

JAY =

1
( f55 + f56 f57 f58 ) = 1.00 Hz (1)
2

RESUMEN

HX O

(Y)Me
HA

HX

O
HB

HX
HX O

HM

A = 2068.587 Hz (A : 6.895)

JAB = 15.93 Hz

B = 1886.890 Hz (B : 6.290)

JAM = 5.19 Hz

M = 1139.987 Hz (M : 3.800)

JAY = 1.00 Hz

X = 706.155 Hz (X : 2.354)

JBM = 0.98 Hz

Y = 625.380 Hz (Y :2.085)

JBY = 0.24 Hz
JMX = 0.49 Hz

639

RESPUESTA 42
Cl

HA
HB'

HB
Cl

HA'

AABB

400 MHz

f9

0.40

f10

0.30

f7

f8

0.20

f3

f4

f11 f
12

f6
f5

0.10

f1 f2
0.00

6.30

Modificacin de la escala de fi :
1
1
( A + B ) = f12( A ) + f13(B) = 2520.00 Hz
2
2

fi ' = ( fi 2520.00 )
f1' = 27.19

f4' = 19.73

f7' = 10.63

'
f10
= 7.06

f2' = 26.68

f5' = 18.33

'
f8' = 9.89 f11
= 1.04

f3' = 21.28

f6' = 16.40

'
f9' = 7.30 f12
= 0.35

Recordemos los dos criterios que se utilizan para averiguar la equivalencia entre las lneas del modelo de
referencia y del espectro (ver p. 218)
El primero consiste en encontrar en el espectro las lneas que cumplen con las relaciones:

(f

'
3

) (

'
f6' = f7' f10

(f

'
1

) (

'
'
f10
= f3' f12

En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(f

'
4

) (

f6' = f7' f9' = 3.33 / 3.33

(f

'
2

) (

'
f9' = f4' f12
= 19.38 / 19.38

El segundo criterio permite asignar las lneas relacionadas con las intensidades siguientes:

(I3 + I10 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I9 )


En el espectro estas relaciones corresponden a las lneas:

(I4 + I9 ) = 2 (I1 + I8 ) = 2 (I5 + I11 )

(0.13 + 0.36) = 0.49 = 2(0.02 + 0.23) = 2(0.11 + 0.14)

640

El empleo de estos dos criterios permite averiguar la equivalencia entre todas las lneas, exceptuando f2 y f11,
del modelo, que necesariamente deben corresponder con f4 y f10 en el espectro
La correspondencia encontrada se resume en la tabla siguiente:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12
espectro f2 f3 f4 f1 f5 f6 f7 f8 f11 f9 f10 f12

Para realizar el clculo del sistema AABB solo es necesario sustituir las frecuencias que aparecen en las
frmulas del sistema modelo por sus lneas equivalentes en el espectro.

(f

'
f8' = f5' f9' equivale a f1' f8' = f5' f11
= a = 17.30 / 17.29 =17.295

(f

'
f5' = f8' f9' equivale a f1' f5' = f8' f11
= b = 8.86 / 8.85 = 8.855

(f

'
+ f9' = f5' + f8' equivale a f1' + f11
= f5' + f8' = c = 28.23 / 28.22 = 28.225

'
4

'
4

'
4

) (

) (

) (

) (

) (

) (

a = 17.295

(
(f
(f
(f

b = 8.855

c =28.225

'
K = f2' + f3' + f9' f4' f6' f10
= 12.07

bc
= 10.41

'
'
+ f7' + f9' f4' f10
f12
= 12.07

'
2

'
+ f3' + f7' 2f4' f10
=

'
3

'
'
+ 2f9' f6' f10
f12
=

12.07
12.07

1
= 12.001
2

2 = 4f4' f9' = 576.116

K = 12.07

M=

'
3

M2 = 108.43

N = f4' f9' = 12.43

L = a2 M2 = 13.81

Frecuencias de resonancia de A,A y B,B:

JAA ' =

A =

( f12 + f13 ) + = 2520.00 + 12.001 = 2532.001 Hz (A = 6.330)(6.33)


2
2

B =

( f12 + f13 ) = 2520.00 - 12.001 = 2507.999 Hz (B = 2.270)(6.27)


2
2
B

1
(K + M) = 11.24 Hz (11.24)
2

JAB = JA ' B ' =

1
(N + L) = 13.12 Hz (13.2)
2

JBB ' =

1
(K - M) = 0.83 Hz (0.83)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N - L ) = -0.69 Hz (-0.69)
2

641

RESUMEN
Cl

HA
HB'

HB
Cl

HA'

A = 2532.001 Hz (A = 6.330)

JAA ' = 11.24 Hz

JAB = JA ' B ' = 13.12 Hz

B = 2507.999 Hz (B = 2.270)

JBB ' =

JA ' B = JAB ' = 0.69 Hz

0.83 Hz

RESPUESTA 43
HX'

HX
HA

HA'

AAXX

300 MHz

El espectro tiene el mismo aspecto que el modelo elegido para definir las energas de transicin; en
consecuencia, las expresiones obtenidas entonces pueden emplearse directamente en el clculo (ver p. 207)
A =

1
( f1 + f10 ) = 2293.805 Hz (A = 7.646)(7.646)
2

X =

1
( f13 + f18 ) = 1939.495 Hz (X = 6.465)(6.465)
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 4.76 / 4.76 = 4.760

K2 = 22.658

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) = 1.78 / 1.79 = 1.785

M2 = 3.186

N = ( f3 f8 ) = 2.560

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 4.850 / 4.850 = 4.850

a2 = 23.522

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b = 2.010 / 2.020 = 2.015

b2 = 4.060

L = a2 K 2 = 0.929

JAA ' =

1
(K + M) = 3.272 Hz (3.27)
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L ) = 1.746 Hz (1.75)
2

L = b2 M2 = 0.935

JXX ' =

L = 0.932

1
(K M) = 1.487 Hz (1.49)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.814 Hz (0.81)
2

642

RESUMEN
HX'

HX
HA

HA'

A = 2293.805 Hz (A = 7.646)

JAA ' = 3.27 Hz

JAX = JA ' X ' = 1.75 Hz

X = 1939.495 Hz (X = 6.465)

JXX ' = 1.49 Hz

JAX ' = JA ' X = 0.81 Hz

RESPUESTA 44
HA

HX

N
HA'

CH3(Z)
C O CO CH3(Y)

HX'

CN

AAXX

300 MHz

Protones AAXX
El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207) En primer
lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas
se miden directamente en el espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

A =

1
( f1 + f10 ) = 2649.030 Hz (A = 8.830)(8.83)
2

X =

1
( f11 + f20 ) = 2285.970 Hz (X = 7.620)(7.620)
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 1.90 / 1.90 = 1.90

K2 = 3.610

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 1.10 / 1.10 = 1.10

M2 = 1.210

N = ( f2 f9 ) = 6.300

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 4.70 / 4.70 = 4.70 a2 = 22.0900

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 4.44 / 4.44 = 4.44


L = a2 K 2 = 4.2988

JAA ' =

L = b2 M2 = 4.3016

1
(K + M) = 0.400 Hz (0.4)
2

JAX = JA ' X ' =

b2 = 19.7136

1
(N + L ) = 5.300 Hz (5.3)
2

JXX ' =

L = 4.300

1
(K M) = 1.500 Hz (1.5)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 1.000 Hz (1.0)
2

643

Protones Y, Z
Los protones Y y Z no estn acoplados con ningn protn. Cada uno de ellos da lugar a un singlete:
Y = 672.00 Hz (Y = 2.240)(2.24)

Z = 600.00 Hz (Z = 2.000)(2.00)

RESUMEN
HX

HA

CH3(Z)
C O CO CH3(Y)

N
HX'

HA'

CN

A = 2649.030 Hz (A = 8.830)

JAA ' = 0.40 Hz

JAX = JA ' X ' = 5.30 Hz

X = 2285.970 Hz (X = 7.620)

JXX ' = 1.50 Hz

JAX ' = JA ' X = 1.00 Hz

RESPUESTA 45
CH3(A)
HX

HX
(M)CH3

CH3(M)
Cl

A3M6X2

500 MHz

Protones A, M
La irradiacin de los protones X (doble resonancia a 3418.5 Hz) permite calcular la constante de acoplamiento
JAM(meta) y los desplazamientos qumicos de A y M:
HA

JAM

f1 f2

f3

f4

f5

f6 f7

A = f4 = 1102.66 Hz (A : 2.205)(2.205)
JAM ( m ) = ( f1 f2 ) = ... = ( f6 f7 ) = 0.21 Hz (0.21)

644

HM

JAM

f1 f2

M =

f3 f4

1
( f2 + f3 ) = 1040.00 Hz (M : 2.080)(2.080)
2

JAM ( m ) = ( f1 f2 ) = ... = ( f3 f4 ) = 0.21 Hz (0.21)

Protones M, X
La irradiacin de los protones A (doble resonancia a 1102.6 Hz) permite calcular las constantes de
acoplamiento JMX(orto) JMX(para) y los desplazamientos qumicos de M y X.
El acoplamiento de los protones X con M en para da lugar a un cuartete. El acoplamiento posterior con los
protones M en orto origina cuatro cuartetes. De las 16 lneas slo aparecen 7. Esto significa que JMX(o) y JMX(p)
tienen un valor muy parecido, lo que conduce a la superposicin de 9 lneas.
La seal no es un septete, como demuestra la diferencia entre las frecuencias de lneas contiguas; el clculo
que se realiza de la constante mayor es arriesgado, ya que no hay forma de saber qu lneas estn
superpuestas. Su valor debe comprobarse en la seal del protn M.
HX

JMX(o)

JMX(p)
f1 f2

f3

f4

f5

f6

f7

X = f4 = 3418.49 Hz (X : 6.837)(6.837)
JMX ( o ) = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = 0.62 Hz

JMX ( p ) = ( f2 f3 ) = ( f4 f5 ) = ( f6 f7 ) = 0.66 Hz

645

HM
JMX(p)

JMX(o)

JMX(o)

f1

M =

f2 f3

f4

1
( f1 + f4 ) = 1040.00 Hz (M : 2.080)(2.08)
2

JMX ( p ) =

JMX ( o ) = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 0.62 Hz

1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = 0.66 Hz
2

La diferencia entre las frecuencias de las lneas 2 y 3 es de 0.04 Hz. Si en el espectro aparecen superpuestas
(falso triplete) no ser posible distinguir entre los valores de JMX(o) y JMX(p) Ambas constantes tendrn el
mismo valor, situado entre 0.62 y 0.66 Hz.

Protones A, X
La irradiacin de los protones M (doble resonancia a 1040 Hz) permite calcular la constante de acoplamiento
JAX en cualquiera de las dos seales: (1) (protn A) o (2) (protn X):
Seal (1): JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f3 f4 ) = 0.62 Hz
Seal (2): JAX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.62 Hz

RESUMEN
CH3(A)
HX

HX
(M)CH3

CH3(M)
Cl

A = 485.17 Hz (A : 2.205)

JAM ( m ) = 0.21 Hz

M = 457.60 Hz (M : 2.080)

JAX ( o ) = 0.62 Hz

X = 1504.14 Hz (X : 6.837)

JMX ( o ) = 0.62 Hz
JMX ( p ) = 0.66 Hz

646

RESPUESTA 46
CO2H

HA
HO2C
HN

HM
CH3(X)

AMNX3

360 MHz

Protn A
HA
JAM
JAN

JAN

JAX

JAX

f5 f8

f1 f4

JAN =

f13 f16

f9 f12

A =

1
( f4 + f5 + f12 + f13 ) = 2822.87 Hz (A : 7.841)(7.841)
4

JAX =

1
( f1 f4 + f5 f8 + f9 f12 + f13 f16 ) = 0.100 Hz (0.1)
12

1
( f2 + f3 f6 f7 + f10 + f11 f14 f15 ) = 0.940 Hz (-0.94)
4

JAM =

1
( f4 + f5 f12 f13 ) = 16.00 Hz (16)
2

Protn M
HM
JAM
JMX

JMX

JMN

JMN

f17

M =
JMN =

JMX =

f19

f22

f24

f25

f27

f30

f32

1
( f20 + f21 + f28 + f29 ) = 2246.90 Hz (M : 6.241)(6.242)
4

1
( f19 f20 + f21 f22 + f27 f28 + f29 f30 ) = 0.720 Hz (0.72)
4

1
( f17 + f18 f23 f24 + f25 + f26 f31 f32 ) = 1.00Hz (1)
12

JAM =

1
( f20 + f21 f28 f29 ) = 16.00Hz (16)
2

647

Protn N

HN
JNX
JAN

JMN
f33

N =
JNX =

f36

f34

f41

f39

f43

f45

f47

f48

1
( f38 + f39 + f42 + f43 ) = 2119.35 Hz (N : 5.887)(5.887)
4

1
( f38 + f39 f42 f43 ) = 1.195 Hz (1.2)
2
JMN =

f37

JAN =

1
( f33 + f34 f35 f37 + f44 + f46 f47 f48 ) = 0.940 Hz (0.94)
4

1
( f33 f34 + f35 f37 + f39 f41 + f47 f48 ) = 0.717 Hz (0.72)
4

Protones X
HX
JNX
JMX

JAX

f49 f50

X =
JAX =

f51 f52 f53 f54

f55 f56

1
( f50 + f51 + f54 + f55 ) = 776.66 Hz (X : 2.157)(2.157)
4

1
( f49 f50 + f55 f56 ) = 0.10 Hz (0.1)
2
JNX =

JMX =

1
( f49 + f50 f51 f52 + f53 + f54 f55 f56 ) = 1.00 Hz (1)
4

1
( f50 + f51 f54 f55 ) = 1.20 Hz (1.2)
2
RESUMEN
HA

CO2H

HO2C
HN

HM
CH3(X)

A = 2822.87 Hz (A : 7.841)

JAM = 16.00 Hz

JMX = 1.00 Hz

M = 2246.90 Hz (M : 6.241)

JAN = 0.94 Hz

JNX = 1.20 Hz

N = 2119.35 Hz (N : 5.887)

JAX = 0.10 Hz

X = 776.66 Hz (X : 2.157)

JMN = 0.72 Hz

648

RESPUESTA 47
OH
(X)Me

HM

(Y)Me

CO2Me
HA

AMX3Y3

500 MHz

Protones A, M
Los protones A y M forman un sistema tipo AB (doble resonancia: irradiacin a 1092.5 Hz) que puede
calcularse como AX.
HA

HM

JAM

JAM

f1

A =

f3

f2

1
( f1 + f2 ) = 3639.17 Hz (A : 7.278)(7.278)
2

M =

f4

1
( f3 + f4 ) = 3628.92 Hz (M : 7.258)(7.258)
2

JAM = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 1.79 Hz (1.79)

Protones X, Y
Los protones X e Y dan lugar a un sistema tipo AX (doble resonancia: irradiacin a 3639.1 Hz)
HX

HY

JMX

JMY

f1

X =

1
( f1 + f2 ) = 1092.50 Hz (X : 2.185)(2.185)
2

JMX = ( f1 f2 ) = 0.32 Hz (0.31)

f2 f3

f4

Y =

1
( f3 + f4 ) = 1092.00 Hz (Y : 2.184)(2.184)
2

JMY = ( f3 f4 ) = 0.56 Hz(0.55)

649

El ltimo espectro de doble resonancia (irradiacin a 3629 Hz) permite calcular JAX y JAY:
HX

HY

JAX

JAY

f1

f2 f3

f4

JAY = ( f3 f4 ) = 0.62 Hz(0.62)

JAX = ( f1 f2 ) = 0.32 Hz (0.35)

RESUMEN
OH
(X)Me

HM

(Y)Me

CO2Me
HA

A = 2620.080 Hz (A : 7.278)

JAM = 1.79 Hz

M = 2612.772 Hz (M : 7.258)

JAX = 0.32 Hz

X = 786.600 Hz (X : 2.185)

JAY = 0.62 Hz

Y = 786.240 Hz (Y : 2.184)

JMX = 0.32 Hz
JMY = 0.56 Hz

RESPUESTA 48
(X)CH3
O

HA
HM
Br
O

HN

HB

HM
O

Br

A [M2N]B[N]X3

300 MHz

Protn A (1)
El acoplamiento de A con B da lugar a un doblete. Cada una de las lneas de este doblete, por acoplamiento
con el protn N origina un doble doblete (4 lneas) El acoplamiento posterior con los tres protones X desdobla
cada lnea en un cuartete (cuatro cuartetes: 16 lneas) Finalmente, el acoplamiento con los dos protones M da
lugar a 16 tripletes (la seal del protn A consta de 16 x 3 = 48 lneas)

650

HA

JAB
JAN

JAN
JAX

JAX

JAX

JAX

JAM

JAM

f2

f5

A =

JAN =

f11

f8

f14

f17

f20

f26

f23

f29

f32

f35

f38

f41

f44

f47

1
( f + f + f + f + f + f + f + f ) = 2089.055 Hz (A : 6.963)(6.962)
8 14 17 20 23 26 29 32 35

JAM =

1
( f1 f2 + f14 f15 + f22 f23 + f26 f27 ) = 0.14 Hz (-0.14)
4

JAX =

1
( f5 f8 + f17 f20 + f29 f32 + f41 f44 ) = 0.997 Hz (1)
4

1
( f6 + f7 f18 f19 + f30 + f31 f42 f43 ) = 5.185 Hz (5.2)
4

JAB =

1
( f12 + f13 f36 f37 ) = 15.93 Hz (15.93)
2

Protn B (2)
El acoplamiento de B con A da lugar a un doblete. Las dos lneas de este doblete, por acoplamiento con N,
originan un doble doblete. Finalmente, el acoplamiento con los tres protones X, da lugar a cuatro cuartetes (16
lneas)
HB

JAB
JBN

JBN

JBX

JBX

f49

B =

f52

f56

f57

f60

f61

f64

1
( f + f + f + f + f + f + f + f ) = 1894.712 Hz (B : 6.316)(6.317)
8 53 54 55 56 57 58 59 60
B

JBX =

JBN =

f53

1
( f49 f50 + f55 f56 + f57 f58 + f63 f64 ) = 0.235 Hz (0.23)
4

1
( f50 + f51 f54 f55 + f58 + f59 f62 f63 ) = 0.99 Hz (-1)
4

JAB =

1
( f52 + f53 f60 f61 ) = 15.935 Hz (15.93)
2

651

Protones M y N (3) y (4)


Las seales de los protones M y N [(3) y (4) del espectro normal] son difciles de interpretar porque su
multiplicidad no resulta evidente. Calculamos primero sus frecuencias de resonancia:
M =

1
( f65 + f72 ) = 1491.12 Hz (M : 4.971)(4.97)
2

N =

1
( f73 + f88 ) = 1350.02 Hz (N : 4.500)(4.50)
2

La diferencia entre sus frecuencias de resonancia es pequea (141.1 Hz) pero la constante de acoplamiento no
debe serlo, ya que estn separados por tres enlaces. Para poder interpretar sus seales partimos de la
hiptesis de un posible acoplamiento de segundo orden entre ellos (sistema A2B) Con el fin de comprobarlo, se
realiza un experimento de triple resonancia, irradiando las seales a 2089 Hz (protn A) y 1894.7 Hz (protn B)
El resultado es un espectro A2B de 8 lneas (M2N) [seales (3) y (4) con triple resonancia] que se aproxima
mucho a un sistema A2X:
i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi(M2N) 1493.75 1493.66 1488.73 1488.64 1355.05 1350.12 1349.94 1345.01

En este sistema M2N, el acoplamiento de los dos protones M con los dos protons A, origina dos dobletes (JAM)
Por su parte, el protn N, al acoplarse primero con A y despus con B, da lugar a 8 dobletes (JAN, JBN):
SEALES (3) Y (4) SIN DOBLE RESONANCIA

M2N

HM
f1 f2

HN
f5

f3 f4

f6

f7

f8

JAN

JAM

JAN

JAM

JBN

JBN
f65

f68

f69

f72

f73

f74 f75

f78

f83

f86 f87

f88

La constante de acoplamiento JMN se calcula empleando las frecuencias del espectro de triple resonancia
(espectro tipo A2B de 8 lneas):
JMN =

1
f1 (M2N) f3 (M2N) + f5 (M2N) f8 (M2N) = 5.02 Hz (5.02)
3

Los valores de JAM, JAN y JBN los calculamos empleando el esquema de desdoblamiento de los protones M y N:
JAM = ( f65 f67 ) = ... = ( f70 f72 ) = 0.14 Hz (0.14)
JBN = ( f73 f74 ) = ... = ( f87 f88 ) = 0.99 Hz (0.99)
JAN =

1
( f73 + f74 f75 f78 ) = 4.93 Hz (5.2)
2

652

Protones X (5)
Los tres protones X, por acoplamiento con el protn A, dan lugar a un doblete. El acoplamiento posterior con B
origina un doble doblete (4 lneas)
HX

JAX

JBX

JBX

f89 f90

X =
JBX =

f91 f92

1
( f89 + f90 + f91 + f92 ) = 625.380 Hz (X : 2.085)(2.085)
4

1
( f89 f90 + f91 f92 ) = 0.24 Hz (0.23)
2

JAX =

1
( f89 + f90 f91 f92 ) = 1.00 Hz (1)
2

Espectros con doble resonancia


La irradiacin de B (1894.7 Hz) deja inalterada la seal de M [seales (3) del espectro normal y con doble
resonancia] Esto indica que ambos protones no estn acoplados entre s (JBM = 0)
La irradiacin de A (2089 Hz) transforma la seal de M(3) en cuatro lneas (sistema M2N; JAM = 0) y la de N (4)
en ocho lneas (sistema M2N; JAN = 0) En esta seal (4) se puede calcular JBN:
JBN = ( f5 f6 ) = ... = ( f11 f12 ) = 1.00 Hz (0.99)

RESUMEN
(X)CH3
O

HA
HM
Br
O

HN

HB

HM
O

Br

A = 2089.055 Hz (A : 6.963)

JAB = 15.93 Hz

B = 1894.712 Hz (B : 6.316)

JAM = 0.14 Hz

M = 1491.122 Hz (M : 4.970)

JAN = 5.18 Hz

N = 1350.060 Hz (N : 4.500)

JAX = 1.00 Hz

X = 625.380 Hz (X : 2.085)

JBN = 0.99 Hz

JBX = 0.23 Hz

653

RESPUESTA 49
HC

HB
NC

HD

HA
O CO

HC'

HB'

OH
HD'

HA'

AAXX + AAXX

500 MHz

Comentario preliminar

Se trata de dos sistemas tipo AAXX. Las seales (1) y (4) corresponden a los protones del ncleo derecho
(AADD) y las seales (2) y (3) a los protones del ncleo izquierdo (BBCC)
Protones AADD (1) y (4)
El espectro tiene el mismo aspecto que el modelo elegido para definir las energas de transicin (ver p. 207); en
consecuencia, las expresiones obtenidas entonces pueden emplearse directamente en el clculo.
A =

1
( f1 + f10 ) = 4068.95 Hz (A = 8.138)(8.138)
2

D =

1
( f31 + f40 ) = 3533.77 Hz (D = 7.067)(7.068)
2

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 4.48 / 4.48 = 4.48

K2 = 20.07

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) = 1.14 / 1.15 = 1.145

M2 = 1.31

N = ( f3 f8 ) = 8.21

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 8.81 / 8.81 = 8.81

a2 = 77.62

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b = 7.67 / 7.68 = 7.675

b2 = 58.90

L = a2 K 2 = 7.586

JAA ' =

L = b2 M2 = 7.589

1
(K + M) = 1.67 Hz (1.67)
2

JAD = JA ' D ' =

1
(N + L ) = 7.90 Hz (7.9)
2

JDD ' =

L = 7.587

1
(K M) = 2.81 Hz (2.82)
2

JAD ' = JA ' D =

1
(N L ) = 0.31 Hz (0.31)
2

Protones BBCC (2) y (3)


B =

1
( f11 + f20 ) = 3845.24 Hz (B = 7.690)(7.69)
2
B

C =

1
( f21 + f30 ) = 3692.02 Hz (C = 7.384)(7.384)
2

654

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207) En primer
lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas
se miden directamente en el espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) ( mod elo ) = ( f11 f15 ) = ( f16 f20 ) ( espectro ) = 4.74 / 4.74 = 4.74

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) ( mod elo ) = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) ( espectro ) = ( f13 f14 ) = ( f17 f18 ) ( espectro ) = 0.34 / 0.35 = 0.345

K2 = 22.47

M2 = 0.12

N = ( f3 f8 ) ( mod elo ) = ( f2 f9 ) ( espectro ) = ( f12 f19 ) ( espectro ) = 9.20

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) ( mod elo ) = ( f11 f16 ) = ( f15 f20 ) ( espectro ) = a = 9.64 / 9.64 = 9.64

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) ( mod elo ) = ( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) ( espectro ) = ( f13 f17 ) = ( f14 f18 ) ( espectro ) = b = 8.40 / 8.41 = 8.405

a2 = 92.93

L = a2 K 2 = 8.39

JBB ' =

b2 = 70.64

L = b2 M2 = 8.40

1
(K + M) = 2.20 Hz (2.2)
2

JBC = JB ' C ' =

JCC ' =

1
(N + L ) = 8.80 Hz (8.8)
2

L = 8.395

1
(K M) = 2.54 Hz (2.55)
2

JBC ' = JB ' C =

1
(N L ) = 0.40 Hz (0.4)
2

RESUMEN
HB

HC

NC
HB'

HA

HD

O CO
HC'

HA'

OH
HD'

A = 4068.95 Hz (A = 8.138)

JAA ' = 1.67 Hz

JA ' D ' = 7.90 Hz

JB ' C = 0.40 Hz

B = 3845.24 Hz (B = 7.690)

JAD = 7.90 Hz

JBB ' = 2.20 Hz

JB ' C ' = 8.80 Hz

C = 3692.02 Hz (C = 7.384)

JAD ' = 0.31 Hz

JBC =

8.80 Hz

JCC ' = 2.54 Hz

D = 3533.77 Hz (D = 7.067)

JA ' D = 0.31 Hz

JBC ' = 0.40 Hz

JDD ' = 2.81 Hz

655

RESPUESTA 50
HB
HC'

HC
N

HA

HA'

AAXX(B)

300MHz

Protones AACC (doble resonancia: irradiacin a 2262.6 Hz)


Los protones AACC forman un sistema tipo AAXX:

f8

f3
f5

f6
f7

f4

f9

f2

f10

f1

MODELO

0.30

f8

f3

0.20

f6

f5
f4

0.10

0.00

f1

f7
f10

f2

f9

2562.0 2561.5 2561.0 2560.5 2560.0 2559.5 2559.0 2558.5 2558.0 2557.5 2557.0 2556.5 2556.0 2555.5 2555.0 2554.5 2554.0 2553.5 2553.0 2552.5 2552.0

ESPECTRO

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207). En primer
lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas
se miden directamente en el espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f2 f3 f1 f4 f5 f6 f7 f10 f8 f9

A =

1
( f1 + f10 ) = 2557.22 Hz (A = 8.524)(8.524)
2

C =

1
( f11 + f20 ) = 2146.485 Hz (C = 7.155)(7.155)
2

K = ( f2 f5 ) = ( f6 f9 ) = 1.49 / 1.49 = 1.49

K2 = 2.220

656

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 1.23 / 1.23 = 1.23

M2 = 1.513

N = ( f1 f10 ) = 5.84

( f2 f6 ) = ( f5 f9 ) = a = 4.15 / 4.15 = 4.15

a2 = 17.222

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 4.07 / 4.07 = 4.07

b2 = 16.565

L = a2 K 2 = 3.873

JAA ' =

L = b2 M2 = 3.880

1
(K + M) = 0.130 Hz (0.13)
2

JCC ' =

1
(N + L ) = 4.858 Hz (4.86)
2

JAC = JA ' C ' =

L = 3.876

1
(K M) = 1.360 Hz (1.36)
2

JAC ' = JA ' C =

1
(N L ) = 0.982 Hz (0.98)
2

Protones B C (doble resonancia: irradiacin a 2557.2 Hz)


Los protones B y C forman un sistema tipo AB2 de 8 lneas:
C =

B = f3 = 2262.60 Hz (B = 7.542)(7.542)
B

JBC =

1
( f5 + f7 ) = 2146.50 Hz (C = 7.155)(7.155)
2

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 7.660 Hz (7.66)
3

Protones A B (doble resonancia: irradiacin a 2146.5Hz)


Los protones A y B forman un sistema de primer orden tipo A2X:
A =

1
( f1 + f2 ) = 2557.205 Hz (A = 8.524)(8.524)
2

B = f4 = 2262.60 Hz (B = 7.542)(7.542)
B

JAB = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 1.850 Hz (1.85)

RESUMEN
HB
HC'

HC
HA

HA'

A = 2557.220 Hz (A = 8.524)

JAA ' = 0.13 Hz

JAC ' = 0.98 Hz

JBC = 7.66 Hz

B = 2262.600 Hz (B = 7.542)

JAB = 1.85 Hz

JA ' C = 0.98 Hz

JCC ' = 1.36 Hz

C = 2146.485 Hz (C = 7.155)

JAC = 4.86 Hz

JA ' C ' = 4.86 Hz

657

RESPUESTA 51
CO2Me
HA'

HA

HB'

HB
HC

AAXX(C)

500MHz
Comentario preliminar

Los protones AA y BB forman un sistema tipo AAXX, en el que los protones AA y BB estn acoplados con C.
Se recurre a la doble resonancia (irradiacin a 3809.0 Hz) para desacoplar el protn C de los protones AA y
BB. El experimento permite conocer la frecuencia de resonancia de C: C = 3809.0 Hz (C = 7.618)
Protones AABB [seales (1) y (3) del espectro con doble resonancia (3809.0 Hz)]
A =

1
( f1 + f10 ) = 4008.075 Hz (A = 8.016)(8.016)
2

B =

1
( f11 + f20 ) = 3747.925 Hz (B = 7.496)(7.496)
2
B

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207) En primer
lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas
se miden directamente en el espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 2.96 / 2.95 = 2.955

K2 = 8.732

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.45 / 0.45 = 0.450

M2 = 0.202

N = ( f2 f9 ) = 8.60

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 7.54 / 7.53 = 7.535

a2 = 56.776

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 6.96 / 6.96 = 6.960

b2 = 48.442

L = a2 K 2 = 6.931

JAA ' =

L = b2 M2 = 6.945

1
(K + M) = 1.70 Hz (1.70)
2

JAB = JA ' B ' =

1
(N + L ) = 7.77 Hz (7.77)
2

JBB ' =

L = 6.938

1
(K M) = 1.25 Hz (1.25)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.83 Hz (0.83)
2

Protones AAy C
El experimento de doble resonancia a 3748.0 Hz [seales (1) y (2) del espectro] desacopla los protones BB de
AA y C. Estos tres protones dan lugar a un sistema tipo A2X (A2C):
A =

1
( f1 + f2 ) = 4008.00 Hz (A = 8.016)(8.016)
2

C = f4 = 3809.00 Hz (C = 7.618)(7.618)

JAC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 1.30 Hz (1.30)

658

Protones BBy C
El experimento de doble resonancia a 4008.0 Hz [seales (2) y (3) del espectro] desacopla los protones AA de
BB y C. Estos tres protones dan lugar a un sistema tipo AB2 (CB2) de 8 lneas:
B =

C = f3 = 3809.00Hz (C = 7.618)(7.618)
JBC =

1
( f5 + f7 ) = 3748.00 Hz (B = 7.496)(7.496)
2

1
( f f + f f ) = 7.12 Hz (7.12)
3 1 4 6 8
RESUMEN
CO2Me
HA'

HA

HB'

HB
HC

A = 4008.00 Hz (A = 8.016)

JAA = 1.70 Hz

JAB = 7.77 Hz

A ' = 4008.00 Hz (A = 8.016)

JAB = 7.77 Hz

JAC = 1.30 Hz

B = 3748.00 Hz (B = 7.496)

JAB = 0.83 Hz

JBB = 1.25 Hz

B ' = 3748.00 Hz (B = 7.496)

JAC = 1.30 Hz

JBC = 7.12 Hz

C = 3809.00 Hz (C = 7.618)

JAB = 0.83 Hz

JBC = 7.12 Hz

RESPUESTA 52

HB

OH
C

CO

HJ
HE

HF

HA
HD

HC

ABX + AMX

400 MHz
Comentario preliminar

Los protones A, C y D forman un sistema de espines independiente de los protones B, E, F y J. Los protones A,
C y D dan lugar a un sistema tipo AMX. Por su parte, los protones B, E y F originan un sistema tipo XAB, en el
que los tres protones estn acoplados con J.
Protones A,C,D [seales (1) (3) y (4)]
El protn A, por acoplamiento con D origina un doblete (JAD) El acoplamiento posterior con C da lugar a un
doble doblete (JAC ) [seal (1)]:
(1)
HA
JAD

JAC

f1 f2

f3 f4

659

A =

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 3203.20 Hz (A = 8.008)(8.008)
4

JAC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 0.70 Hz (0.70)

JAD =

1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = 1.70 Hz (1.70)
2

El protn C, por acoplamiento con D origina un doblete (JCD) El acoplamiento posterior con A da lugar a un
doble doblete (JAD) [seal (3)]:
(3)
HC
JCD

JAC

f13 f14

C =

f15 f16

1
( f13 + f14 + f15 + f16 ) = 3017.21 Hz (C = 7.543)(7.543)
4

JAC = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 ) = 0.70 Hz (0.70)

JCD =

1
( f13 + f14 ) ( f15 + f16 ) = 3.70 Hz (3.70)
2

El protn D, por acoplamiento con C origina un doblete (JCD) El acoplamiento posterior con A da lugar a un
doble doblete (JAD) [seal (4)]:
(4)
HD
JCD

JAD

f17 f18

D =

f19 f20

1
( f17 + f18 + f19 + f20 ) = 2681.19 Hz (D = 6.703)(6.703)
4

JAD = ( f17 f18 ) = ( f19 f20 ) = 1.70 Hz (1.70)

JCD =

1
( f17 + f18 ) ( f19 + f20 ) = 3.70 Hz (3.70)
2

660

Protones B,E,F [seales (2) y (5)]


Los protones B (2), E(5) y F(5) forman un sistema XAB en el que las seales estn duplicadas por el
acoplamiento posterior con J (6)
El protn B, por acoplamiento con F origina un doblete (JBF) cuyas lneas se desdoblan en dos al acoplarse con
E (JBE) Finalmente el acoplamiento con J (JBJ) trasforma la seal en cuatro dobletes:

(2)
HB
JBF
JBE

JBE

JBJ

JBJ

f5

B =

f6

f7 f8

f9

f10

f11 f12

1
( f7 + f8 + f9 + f10 ) = 3044.40 Hz (B = 7.611)(7.611)
4
B

JBJ = ( f5 f6 ) = ... = ( f11 f12 ) = 0.35 Hz (0.35)

JBF =

JBE =

1
1
( f5 + f6 ) ( f7 + f8 ) = ( f9 + f10 ) ( f11 + f12 ) = 1.04 Hz (1.00)
2
2

1
( f6 + f7 ) ( f10 + f11 ) = 1.76 Hz (1.80)
2

Para calcular la parte (AB; EF) del sistema XAB es necesario averiguar las frecuencias de las lneas que
corresponden a este sistema, antes del acoplamiento con J (punto medio de los dobletes que aparecen en las
seaesl de E(5) y F(5):
f3

f5

f4

HE

f1

f6
HF

(EF)

f7

f2

f8

(5)

(EF)(J)
JEJ

JFJ

f21

f24

f25

f28

f29

f32

f33

f36

Las lneas del sistema AB (EF) originales no aparecen en negrita y se pueden calcular fcilmente:

661

1
( f21 + f22 ) = 2580.55 Hz
2
1
f2 = ( f23 + f24 ) = 2579.51 Hz
2
1
f3 = ( f25 + f26 ) = 2577.25 Hz
2
1
f4 = ( f27 + f28 ) = 2576.21 Hz
2

1
( f29 + f30 ) = 2573.34 Hz
2
1
f6 = ( f31 + f32 ) = 2571.58 Hz
2
1
f7 = ( f33 + f34 ) = 2570.04 Hz
2
1
f8 = ( f35 + f36 ) = 2568.28 Hz
2
f5 =

f1 =

En este momento se pueden elegir dos opciones: realizar el clculo ABX o emplear la aproximacin AMX (ver p
186-189)
En este caso, las lneas que corresponden al protn E no estn entrecruzadas con las de F y la aproximacin
AMX dar lugar a buenos resultados:
(5)

HE

HF

JEF

JBE

JEF

f3

f1

f4

f5

JBF

f6
f7

f2

f8

JEJ

JFJ

f21

E =

f24

f25

f28

1
( f1 + f2 + f3 + f4 ) = 2578.38 Hz (E = 6.446)(6.445)
4

f29

F =

f32

f33

f36

1
( f5 + f6 + f7 + f8 ) = 2570.81 Hz (F = 6.427)(6.428)
4

JEJ = ( f21 f22 ) = ( f23 f24 ) = ( f25 f26 ) = ( f27 f28 ) = 0.50 Hz (0.50)
JFJ = ( f29 f30 ) = ( f31 f32 ) = ( f33 f34 ) = ( f35 f36 ) = 0.13 Hz (0.13)
JBE = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 1.04 Hz (1.00)
JEF =

JBF = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 1.76 Hz (1.80)

1
1
[ f1 + f2 f3 f4 ] = 2 [ f5 + f6 f7 f8 ] = 3.30 Hz (3.30)
2

Protn J [seal (6)]


El protn J, al acoplarse con E origina un doblete que se trasforma en un doble doblete por acoplamiento con
B. Finalmente, el acoplamiento con F transforma la seal en cuatro dobletes (las dos lneas centrales estn
superpuestas: = 0.02 Hz):

662

(6)
HJ
JEJ

JBJ

JFJ

f38

f37

J =

f40 f41

f43

f44

1
( f40 + f41 ) = 2330.00 Hz (J = 5.825)(5.825)
2

JFJ = ( f37 f38 ) = ( f43 f44 ) = 0.13 Hz (0.13)


JBJ =

1
[ f37 + f38 f39 f40 ] = 0.35 Hz (0.35)
2

JEJ =

1
[ f38 + f39 f42 f43 ] = 0.50 Hz (0.50)
2

RESUMEN
OH

HB
HF

C
HJ
HE

A = 3203.20 Hz (A = 8.008)
B = 3044.40 Hz (B = 7.611)
C = 3017.21 Hz (C = 7.543)
D = 2681.19 Hz (D = 6.703)
E = 2578.38 Hz (E = 6.446)
F = 2570.81 Hz (F = 6.427)
J = 2330.00 Hz (J = 5.825)
B

CO
HC

HA
HD

JAD = 1.70 Hz
JAC = 0.70 Hz
JBE = 1.04 Hz
JBF = 1.76 Hz
JBJ = 0.35 Hz
JCD = 3.70 Hz
JEF = 3.30 Hz

JEJ = 0.50 Hz
JFJ = 0.13 Hz

RESPUESTA 53
CO2H
HA'

HA

HB'

HB

CH3(X)

AABB(X3)

90 MHz
Comentario preliminar

Los protones AA y BB forman un sistema tipo AABB, en el que los protones AA y BB estn acoplados con X.
Se recurre a la doble resonancia (irradiacin a 213.75 Hz) para desacoplar el protn X de los protones AA y
BB. El experimento permite conocer la frecuencia de resonancia de X: X = 213.75 Hz (X = 2.375)

663

Protones AABB [seales (1-2) y (3-4) del espectro con doble resonancia: 213.75 Hz]
Modificacin de la escala de fi :
1
1
( A + B ) = f12( A ) + f13(B) = 682.69 Hz
2
2
fi ' = ( fi 682.69 )
f1' = 31.79

f4' = 29.34

f7' = 23.32

'
f10
= 21.25

f2' = 29.79

f5' = 29.02

f8' = 21.85

'
f11
= 21.15

f3' = 29.72

f6' = 27.72

f9' = 21.53

'
f12
= 19.25

El patrn de desdoblamiento de las lneas de un sistema AABB vara de unas molculas a otras. Este hecho
complica el clculo del espectro, ya que las expresiones obtenidas en el modelo de referencia hay que
adaptarlas a la nueva distribucin de lneas (ver p. 218) Para asignar la equivalencia entre las lneas se utilizan
dos criterios.
El primero consiste en encontrar en el espectro las lneas que cumplen con las relaciones:

(f

'
3

) (

'
f6' = f7' f10

(f

'
1

) (

'
'
f10
= f3' f12

En el espectro estas relaciones corresponden a las mismas lneas:

(f

'
2

) (

(f

'
f6' = f7' f10
= 2.07/2.07

'
1

) (

'
'
f10
= f2' f12
= 10.54/10.54

El segundo criterio permite asignar las lneas relacionadas con las intensidades siguientes:

(I3 + I10 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I9 )


En el espectro estas relaciones vuelven a corresponder a las mismas lneas:

(I2 + I10 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I9 )

(0.21 + 0.29) = 2(0.10 + 0.15) = 2(0.11 + 0.14)

La correspondencia encontrada se resume en la tabla siguiente:


modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f8 f10 f9 f11 f12

Para realizar el clculo del sistema AABB solo es necesario sustituir las frecuencias que aparecen en las
frmulas del sistema modelo por sus lneas equivalentes en el espectro.

(f
(f
(f

'
4
'
4
'
4

) (
f ) = (f
+ f ) = (f

) equivale a ( f
f ) equivale a ( f
+ f ) equivale a ( f

f8' = f5' f9'


'
5

'
8

'
9

'
5

'
4

'
9

'
4

'
8

'
4

) (
f ) = (f
+ f ) = (f

7.49 / 7.49 = 7.49


)
f ) = b = 0.32 / 0.32 = 0.32
+ f ) = c = 50.87 / 50.87 = 50.87

f8' = f5' f9' = a =


'
5

'
8

'
9

'
5

'
9

'
8

664

a = 7.49

b = 0.32

(
= (f
= (f
= (f

c = 50.87

)
) = 4.10

'
'
K = f1' + f3' + f10
f2' f6' f11
= 4.10

bc
= 0.324

f7'

'
1

'
+ f3' + f7' 2f2' f11
=

4.10

'
3

'
'
'
+ 2f10
f6' f11
f12
=

4.10

'
f10

f2'

'
f11

'
f12

1
= 25.131
2

'
2 = 4f3' f10
= 2526.20

K = 4.10

M=

'
3

M2 = 0.105

L = a2 M2 = 7.483

'
N = f2' f10
= 8.54

Frecuencias de resonancia de A,A y B,B:


A =

( f12 + f13 ) + = 682.69 + 25.131 = 707.821 Hz (A : 7.865)(7.865)


2
2

B =

( f12 + f13 ) = 682.69 25.131 = 657.559 Hz (B : 7.306)(7.306)


2
2
B

Las constantes de acoplamiento tienen los valores siguientes:


JAA ' =

1
(K - M) = 1.89 Hz (1.89)
2

JBB ' =

1
(K + M) = 2.21 Hz (2.21)
2

JAB =

1
(N + L) = 8.01 Hz (8.01)
2

JAB ' =

1
(N - L) = 0.53 Hz (0.53)
2

Protones X
El acoplamiento entre los tres protones X y los dos protones B da lugar a un triplete (JBX) El acoplamiento
posterior con los dos protones A origina un triple triplete. La seal (5) muestra nicamente 7 lneas; esto indica
que el valor de una de las constantes de acoplamiento es el doble que el de la otra.
(5)
HX
JBX

JAX

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

X = f4 = 213.75 Hz (X : 2.375)(2.375)
JAX = ( f1 f2 ) = ... = ( f6 f7 ) = 0.34 Hz (0.34)

JBX = ( f2 f4 ) = ( f4 f6 ) = 0.68 Hz (0.68 Hz)

665

RESUMEN
CO2H
HA'

HA

HB'

HB

CH3(X)

A = 707.82 Hz (A = 7.865)
A = 707.82 Hz (A = 7.865)
B = 657.56 Hz (B = 7.306)
B = 657.56 Hz (B = 7.306)
X = 213.75 Hz (X = 2.375)

JAA = 1.87 Hz
JAB = 8.01 Hz
JAB = 0.53 Hz
JAX = 0.34 Hz
JAB = 0.53 Hz

JAB = 8.01 Hz
JAX = 0.34 Hz
JBB = 2.23 Hz
JBX = 0.68 Hz
JBX = 0.68 Hz

RESPUESTA 54
O CO CH2Cl

HM
C C
HX

HA

AMX

300 MHz
(1)

(2)
HM

HA

(3)
HX
JAX

JAM

JAX

f1

A =

f2

JAM

f3

JMX

f5

f4

f9

f8

1
( f2 + f3 ) = 2179.88 Hz (A = 7.266)(7.266)
2

X =

JMX

M =

f12

1
( f5 + f8 ) = 1498.74 Hz (M = 4.996)(4.996)
2

1
( f9 + f12 ) = 1409.97 Hz (X = 4.700)(4.700)
2
JMX = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 1.99 Hz (1.99)

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 6.24 Hz (6.24)


JAM =

1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = 13.83 Hz (13.83)
2
RESUMEN
O CO CH2Cl

HB
C C
HC

HA

A = 2179.88 Hz (A = 7.266) JAM = 13.83 Hz


M = 1498.74 Hz (M = 4.996) JAX = 6.24 Hz
X = 1409.97 Hz (X = 4.700) JMX = 1.99 Hz

666

RESPUESTA 55
HA

HB
(C)CH3

AMX3

300 MHz

Se trata de un sistema tipo AMX3 (ABC3) en el que los protones A y B dan lugar a un doble cuartete, y el protn
C a un doble doblete. La seal de B consta de 6 lneas, es decir, JAB = JBC
(1)
HA

JAB

JAB

(3)
HC
JBC

JBC

JAC

f1 f2

A =

(2)
HB

f3

JAC

f6 f7 f8

f9

f10

1
( f1 + f8 ) = 2405.10 (A = 8.017)(8.017)
2

C =

f11 f12 f13

B =

f14

f15

f18

1
( f11 + f12 ) = 1779.00 (B = 5.930)(5.930)
2
B

1
( f15 + f18 ) = 718.20 (C = 2.394)(2.394)
2
JBC = ( f9 f10 ) = ( f13 f14 ) = 0.89 Hz (0.89)

JAC = ( f1 f2 ) = ... = ( f7 f8 ) = 0.64 Hz (0.64)


JAB =

1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = 1.75 Hz (1.75)
2

RESUMEN
HA

HB
(C)CH3

A = 2405.10 Hz (A = 8.017)
B = 1779.00 Hz (B = 5.930)
C = 718.20 Hz (C = 2.394)
B

JAB = 1.75 Hz
JAC = 0.64 Hz
JBC = 0.89 Hz

667

RESPUESTA 56
(C)
CH2OH
HA
HB

HA'
HB'
OCH3(D3)

AA[C2]XX[D3]

500 MHz
Comentario preliminar

La estructura de la molcula indica que los protones AABB pueden dar lugar a un sistema AABB o AAXX. La
seal (1) (protones AA) del espectro de doble resonancia indica que el sistema es AAXX (10 lneas) Esta
seal permite deducir que los protones AA estn acoplados con C (C = 2266.5 Hz) pero no con D, ya que la
seal de los protones D [(4) sin doble resonancia] es un triplete (acoplamiento entre D y los dos protones B)
La seal (3) tiene su origen en los protones C, acoplados con AA y BB. Esta seal debera ser un triple
triplete, pero solo aparecen 7 lneas. Este hecho indica que el valor de una de las constantes de acoplamiento
es el doble que el de la otra (JAC = 2JBC o JBC = 2JAC)
Finalmente, la complejidad de la seal que corresponde a los protones BB se debe al acoplamiento de estos
protones con A, A, B y C.
Protones AABB
La frecuencia de resonancia de los protones A y A se calculan en la seal (1) del espectro con doble
resonancia:
A =

1
( f1 + f10 ) = 3612.605 Hz (A = 7.225)(7.225)
2

Las frecuencia de resonancia de los protones B y B se calculan empleando cualquiera de las frecuencias
simtricas de los cuartetes de la seal (2) del espectro con doble resonancia:
B =

1
( 3435.24 + 3420.55 ) = 3427.895 Hz (B = 6.856)(6.856)
2
B

Las constantes de acoplamiento entre A, A, B y B se calculan utilizando la seal (1) del espectro con doble
resonancia.
El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al del modelo de referencia (ver p. 207) En
primer lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias
implicadas se miden directamente en el espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 4.65 / 4.65 = 4.65

K2 = 21.622

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.44 / 0.44 = 0.450

M2 = 0.194

N = ( f2 f9 ) = 8.78

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.36 / 9.36 = 9.36

a2 = 87.61

668

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.14 / 8.14 = 8.14


L = a2 K 2 = 8.123
JAA ' =

L = b2 M2 = 8.128

1
(K + M) = 2.10 Hz (2.11)
2

JAB = JA ' B ' =

b2 = 66.26

JBB ' =

1
(N + L ) = 8.45 Hz (8.46)
2

L = 8.125

1
(K M) = 2.55 Hz (2.55)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.33 Hz (0.33)
2

Protones C [seal (4)]


(3)
HC
JAC

JBC

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

C = f4 = 2266.50 Hz (C : 4.533)(4.533)
JBC = ( f1 f2 ) = ... = ( f6 f7 ) = 0.36 Hz (0.36)

JAC = ( f2 f4 ) = ( f4 f6 ) = 0.73 Hz (0.73 Hz)

Protones D [seal (3)]


Los protones D solo estn acoplados con BB (triplete):
(4)
HD

JBD

f1 f2 f3

D = f2 = 1883.00 Hz (C : 3.766)(3.766)

JBD = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.23 Hz (0.23)

La constante de acoplamiento JBD se puede calcular tambin en cualquiera de los cuartetes que aparecen en la
seal de los protones BB [seal (2) del espectro de doble resonancia]:

669

JBD = (3435.24 3435.02) =...= (3420.77 3420.55) = 0.22 Hz (0.23)

RESUMEN
(C)
CH2OH
HA'

HA

HB'

HB
OCH3
(D)

A = 3612.60 Hz (A = 7.225)
A = 3612.60 Hz (A = 7.225)
B = 3427.89 Hz (B = 6.856)
B = 3427.89 Hz (B = 6.856)
C = 2266.50 Hz (C = 4.533)
D = 1883.00 Hz (D = 3.766)
B

JAA = 2.10 Hz
JAB = 8.45 Hz
JAB = 0.33 Hz
JAC = 0.73 Hz
JAD = 0.00 Hz
JAB = 0.33 Hz

JAB = 8.45 Hz
JAC = 0.73 Hz
JAD = 0.00 Hz
JBB = 2.55 Hz
JBC = 0.36 Hz
JBD = 0.23 Hz

JBC = 0.36 Hz
JBD = 0.23 Hz

RESPUESTA 57
HC

(D)
CH3O

(D)
OCH3
HB

HB
HA

A[C]B2[D6]
B

90 MHz
Comentario preliminar

Todos los protones de la molcula estn acoplados entre s.


Los protones A y B forman un sistema tipo AB2 [seal (1) del espectro con triple resonancia; irradiacin de C y
D]
Los protones B y C forman un sistema tipo A2B (B2C) [seal (2) del espectro con triple resonancia; irradiacin
de A y D] Estos dos protones estn acoplados con A y D.
El espectro de doble resonancia [seal (2); irradiacin de A] muestra que el acoplamiento de los protones B y C
con D tiene lugar nicamente en orto. Cada pareja de lneas de los protones B da lugar a un cuartete (JBD) pero
cada una de las cuatro lneas que corresponden al protn C origina un septete (JCD).
Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 643.50 Hz
8

(2)

Dos cuartetes superpuestos

Dos septetes entrecruzados

587

586

585

HB

584

583

582

581

580

579

HC

578

577

576

670

Protones A y B [seal (1) del espectro con triple resonancia]


Sistema AB2 de 8 lneas:
B =

A = f3 = 643.50 Hz (A = 7.15)(7.15)
JAB =

1
( f5 + f7 ) = 585.00 Hz (B = 6.50)(6.50)
2
B

1
( f1 f4 + f6 f8 ) = 8.03 Hz (8.03)
3

Protones B y C [seal (2) del espectro con triple resonancia]


Sistema AB2 de 8 lneas:
B =

1
( f2 + f4 ) = 585.00 Hz (B = 6.50)(6.50)
2

C = f6 = 579.60 Hz (C = 6.44)(6.44)

JBC =

1
( f1 f3 + f5 f8 ) = 2.43 Hz (2.43)
3

Protones D [seal (3) del espectro]


Los protones D estn acoplados con B y C en orto. Como la seal es un triplete, debe cumplirse que JBD = JCD:
JBD = JCD = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.23 Hz (0.23)

D = f3 = 336.69 Hz (D = 3.741)(3.74)

Las constantes de acoplamiento JBD y JCD pueden calcularse tambin en los cuartetes y septetes de la seal (2)
con doble resonancia:
JBD = JCD = (587.17 586.94) =... = (580.96 580.73) = 0.23 Hz (0.23)

RESUMEN
HC

(D)
CH3O

(D)
OCH3
HB

HB
HA

A = 643.50 Hz (A = 7.15)
B = 585.00 Hz (B = 6.50)
C = 579.60 Hz (C = 6.44)
D = 336.69 Hz (D = 3.74)
B

JAB = 8.03 Hz
JAC = 0.46 Hz
JAD = 0.00 Hz
JBC = 2.43 Hz

RESPUESTA 58
NH2
Cl

HX

HA

HM
NO2

AMX

90 MHz

JBD = 0.23 Hz
JCD = 0.23 Hz

671

(2)

(1)
HA

HM

(3)
HX

JMX

JMX

JAM
JAM

JAX

f1

A =

f5

f4

f8

1
( f2 + f3 ) = 737.10 Hz (A = 8.190)(8.19)
2

X =

f9

M =

JAX

f12

1
( f5 + f8 ) = 719.285 Hz (M = 7.992)(7.99)
2

1
( f9 + f12 ) = 608.215 Hz (X = 6.758)(6.76)
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 0.49 Hz (0.50)


JMX =

JAM = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.99 Hz (0.99)

1
( f5 + f6 ) ( f7 + f8 ) = 9.08 Hz (9.08)
2

RESUMEN
NH2
Cl

HX

HA

HM
NO2

A = 737.10 Hz (A = 8.19)
M = 719.28 Hz (M = 7.99)
X = 608.21 Hz (X = 6.76)

JAM = 0.99 Hz
JAX = 0.49 Hz
JMX = 9.08 Hz

RESPUESTA 59
CO2H
HA'

HA

HB'

HB
Br

AABB

90 MHz

Modificacin de la escala de fi :
1
1
( A + B ) = f12( A ) + f13(B) = 702.58 Hz
2
2
fi ' = ( fi 702.58 )

672

f1' = 14.35

f4' = 12.29

'
f7' = 6.46 f10
= 4.18

f2' = 12.88

f5' = 11.73

'
f8' = 4.76 f11
= 3.84

f3' = 12.76

f6' = 10.60

'
f9' = 4.20 f12
= 2.71

El patrn de desdoblamiento de las lneas de un sistema AABB vara de unas molculas a otras. Este hecho
complica el clculo del espectro, ya que las expresiones obtenidas en el modelo de referencia hay que
adaptarlas a la nueva distribucin de lneas (ver p. 218) Para asignar la equivalencia entre las lneas se utilizan
dos criterios.
El primero consiste en encontrar en el espectro las lneas que cumplen con las relaciones:

(f

'
3

) (

'
f6' = f7' f10

(f

'
1

) (

'
'
f10
= f3' f12

En el espectro estas relaciones corresponden a las mismas lneas:

(f

'
2

) (

(f

'
f6' = f7' f10
= 2.28/2.28

'
1

) (

'
'
f10
= f2' f12
= 10.17/10.17

El segundo criterio permite asignar las lneas relacionadas con las intensidades siguientes:

(I3 + I10 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I9 )


En el espectro estas relaciones corresponder a las mismas lneas:

(I2 + I10 ) = 2 (I4 + I8 ) = 2 (I5 + I9 )

(0.12 + 0.38) = 2(0.06 + 0.19) = 2(0.08 + 0.17)

La correspondencia encontrada se resume en la tabla siguiente:


modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f8 f10 f9 f11 f12

Para realizar el clculo del sistema AABB solo es necesario sustituir las frecuencias que aparecen en las
frmulas del sistema modelo por sus lneas equivalentes en el espectro.

(f

f8' = f5' f9'

(f

f5' = f8' f9'

(f

+ f9' = f5' + f8' equivale a f4' + f9' = f5' + f8' = c = 16.49 / 16.49 = 16.49

'
4

'
4

'
4

) (

) equivale a ( f

f8' = f5' f9' = a =

) (

) equivale a ( f

f5' = f8' f9' = b =

) (

'
4

'
4

a = 7.53

) (

7.53 / 7.53 = 7.53

) (

0.56 / 0.56 = 0.56

) (

b = 0.56

(
= (f
= (f
= (f

c = 16.49

)
) = 3.97

'
'
K = f1' + f3' + f10
f2' f6' f11
= 3.97

'
3

'
'
'
+ f7' + f10
f2' f11
f12

'
1

'
+ f3' + f7' 2f2' f11
=

3.97

'
3

'
'
'
+ 2f10
f6' f11
f12
=

3.97

673

'
2 = 4f3' f10
= 213.347

K = 3.97

M=

bc
= 0.632

1
= 7.303
2

= 14.606

M2 = 0.40

L = a2 M2 = 7.503

'
N = f2' f10
= 8.70

Frecuencias de resonancia de A,A y B,B:

A =

( f12 + f13 ) + = 702.58 + 7.303 = 709.883 Hz (A : 7.887)(7.888)


2
2

B =

( f12 + f13 ) = 702.58 7.303 = 695.277 Hz (B : 7.725)(7.725)


2
2
B

Las constantes de acoplamiento tienen los valores siguientes:


JAA ' =

1
(K - M) = 1.67 Hz (1.67)
2

JBB ' =

1
(K + M) = 2.30 Hz (2.30)
2

JAB =

1
(N + L) = 8.10 Hz (8.10)
2

JAB ' =

1
(N - L) = 0.60 Hz (0.60)
2

RESUMEN
CO2H
HA'

HA

HB'

HB
Br

A = 709.88 Hz (A = 7.888)
A = 709.88 Hz (A = 7.888)
B = 695.28 Hz (B = 7.725)
B = 695.28 Hz (B = 7.725)
B

JAA = 1.67 Hz JAB = 8.10 Hz


JAB = 8.10 Hz JBB = 2.30 Hz
JAB = 0.60 Hz
JAB = 0.60 Hz

RESPUESTA 60
NH2
NO2

CH3(Y)
CH3(X)

HA
HM

AMX3Y3

500 MHz

Protn A
El protn A est acoplado con M (JAM, doblete) Y (JAY, dos cuartetes) y X (JAX, ocho cuartetes) La seal consta
de 14 lneas (7 + 7) Esta multiplicidad indica que JAX = JAY:

674

HA

JAM

JAY

JAY

JAX

JAX

f1

f2

A =

f3

f4

f5

f6

f8

f7

f9

f10 f11 f12 f13 f14

1
( f1 + f14 ) = 3951.025 Hz (A = 7.902)(7.902)
2

JAX = ( f1 f2 ) = ... = ( f13 f14 ) = 0.57 Hz (0.56)


JAY =

1
( f1 + f2 ) ( f2 + f3 ) = 0.56 Hz (0.57)
2

JAM = ( f4 f11 ) = 8.30 Hz (8.30)

Protn M
El protn M est acoplado con A (JAM, doblete) X (JMX, dos cuartetes) e Y (JAX, ocho cuartetes) La seal consta
de 20 lneas (10 + 10) Esta multiplicidad indica que JMX = 2JMY
HM

JAM
JMX

JMX

JMY

JMY
f1

f2

f3

f4

f5

M =

f6

f7

f8

f9

f10

f11 f12 f13 f14 f15 f16 f17 f18 f19 f20

1
( f1 + f20 ) = 3261.975 Hz (M = 6.524)(6.524)
2

JMY = ( f1 f2 ) = ... = ( f19 f20 ) = 0.35 Hz (0.36)


JMX =

1
( f2 + f3 ) ( f4 + f5 ) = 0.73 Hz (0.75)
2

JAM =

1
( f5 + f6 ) ( f15 + f16 ) = 8.30 Hz (8.30)
2

Protn X
El protn X est acoplado con M (JMX, doblete) y A (JAX, dos dobletes)

675

HX
JMX
JAX

JAX

f1

X =

f3

f2

f4

1
( f1 + f4 ) = 1152.00 Hz (X = 2.304)(2.304)
2

JAX = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 0.57 Hz (0.56)

JMX =

1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = 0.75 Hz (0.75)
2

Protn Y
El protn Y est acoplado con A (JAY, doblete) y M (JMY, dos dobletes)
HY
JAY
JMY

JMY

f1

Y =

f3

f2

f4

1
( f1 + f4 ) = 1056.00 Hz (X = 2.112)(2.112)
2

JMY = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 0.35 Hz (0.36)

JAY =

1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = 0.57 Hz (0.57)
2

RESUMEN
NH2
NO2

CH3(Y)
CH3(X)

HA
HM

A = 3951.02 Hz (A = 7.902)
M = 3261.97 Hz (M = 6.524)
X = 1152.00 Hz (X = 2.304)
Y = 1056.00 Hz (Y = 2.112)

JAM = 8.30 Hz
JAX = 0.57 Hz
JAY = 0.56 Hz
JMX = 0.73 Hz

JMY = 0.35 Hz
JXY = 0.00 Hz

676

RESPUESTA 61
HY

HM
C C

HX

O C HA
O

AMX(Y)

500 MHz

Protn A
El protn A est acoplado con Y (JAY, doblete) X (JAX, doble doblete) y M (JAM, cuatro dobletes)
HA
JAY

JAX

JAM

f1

A =

f2 f3

f4 f5

f6 f7

f8

1
( f1 + f8 ) = 4015.50 Hz (A = 8.031)(8.031)
2

JAM = ( f1 f2 ) = ... = ( f7 f8 ) = 0.70 Hz (0.70)


JAX =

1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = 0.80 Hz (0.80)
2

JAY =

1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = 1.60 Hz (1.60)
2

Protn M
El protn M est acoplado con X (JMX, doblete) Y (JMY, doble doblete) y A (JAM, cuatro dobletes)
HM
JMX
JMY

JMY

JAM

f1 f2

M =

f3 f4

f5 f6

JAM

f7 f8

1
( f1 + f8 ) = 3659.55 Hz (M = 7.319)(7.319)
2

677

JAM = ( f1 f2 ) = ... = ( f7 f8 ) = 0.70 Hz (0.70)


JMY =

1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = 6.40 Hz (6.40)
2

JMX =

1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = 13.90 Hz (13.90)
2

Protn X
El protn X est acoplado con M (JMX, doblete) Y (JXY, doble doblete) y A (JAX, cuatro dobletes)
HX

JMX

JXY

JXY

JAX

JAX

f1

X =

f5

f4

f8

1
( f1 + f8 ) = 2503.46 Hz (X = 5.007)(5.007)
2

JAX = ( f1 f2 ) = ... = ( f7 f8 ) = 0.80 Hz (0.80)


JXY =

1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = 1.84 Hz (1.84)
2

JMX =

1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = 13.90 Hz (13.90)
2

Protn Y
El protn Y est acoplado con M (JMY, doblete) X (JXY, doble doblete) y A (JAY, cuatro dobletes)
HY

JMY
JXY

JXY

JAY

JAY

f1

f2 f3

Y =

f4

f5

f6 f7

f8

1
( f1 + f8 ) = 2345.98 Hz (Y = 4.692)(4.692)
2

JAY = ( f1 f2 ) = ... = ( f7 f8 ) = 1.60 Hz (1.60)


JXY =

1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = 1.84 Hz (1.84)
2

JMY =

1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = 6.40 Hz (6.40)
2

678

RESUMEN
HY

HM
C C

HX

O C HA
O

A = 4015.50 Hz (A = 8.031)
M = 3659.55 Hz (M = 7.319)
X = 2503.46 Hz (X = 5.007)
Y = 2345.98 Hz (Y = 4.692)

JAM = 0.70 Hz
JAX = 0.80 Hz
JAY = 1.60 Hz
JMX = 13.90 Hz

JMY = 6.40 Hz
JXY = 1.84 Hz

RESPUESTA 62
O

HA
HB'

HB

HC'

HC
OH

AAXX(Y)

500 MHz
Comentario preliminar

El protn A est acoplado con los protones BBCC. Estos protones dan lugar a un sistema tipo AAXX en el
que cuatro lneas (dos en la parte AA y otras dos en la XX) estn superpuestas. Se recurre a la doble
resonancia para desacoplar el protn A de BB y CC; de esta forma se puede calcular el sistema AAXX ms
fcilmente.
Protn A
El acoplamiento de A con los dos protones C origina un triplete (JAC) El acoplamiento posterior con los dos
protones B da lugar a un triple triplete.
HA

JAC

JAC

JAB

JAB

f1 f2

f3 f4

f5

f6

f7 f8

f9

A = f5 = 5300.00 Hz (A = 10.60)(10.60)
JAB = ( f1 f2 ) = ... = ( f8 f9 ) = 0.10 Hz (0.10)

JAC = ( f2 f5 ) = ( f5 f8 ) = 0.30 Hz (0.30)

Protones BBCC
B =

1
( f1 + f8 ) = 4907.52 Hz (B = 9.815)(9.815)
2
B

C =

1
( f9 + f16 ) = 3894.48 Hz (C = 7.789)(7.789)
2

679

El espectro tipo AAXX que forman los protones BBCC solo tiene 16 lneas. Las 8 lneas que corresponden a
los protones BB permiten realizar el clculo sin problemas (ver p. 213)
K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) equivale a K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 5.01 / 5.01 = 5.01

K2 = 25.10

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) equivale a M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.60 / 0.59 = 0.595

M2 = 0.354

N = ( f3 f8 ) equivale a N = ( f2 f7 ) = 8.80

a = ( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) equivale a a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 9.61 / 9.61 = 9.61

a2 = 92.35

b = ( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) equivale a b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 8.21 / 8.20 = 8.205

b2 = 67.32

L = a2 K 2 = 8.20

JCC ' =

L = b2 M2 = 8.18

1
(K + M) = 2.80 Hz (2.82)
2

JBC = JB ' C ' =

JBB ' =

1
(N + L ) = 8.49 Hz (8.50)
2

L = 8.19

1
(K M) = 2.21 Hz (2.20)
2

JBC ' = JB ' C =

1
(N L ) = 0.30 Hz (0.30)
2

RESUMEN
O

HA

HB'

HB

HC'

HC
OH

A = 5300.00 Hz (A = 10.600)
B = 4907.52 Hz (B = 9.815)
B = 4907.52 Hz (B = 9.815)
C = 3894.48 Hz (C = 7.789)
C = 3894.48 Hz (C = 7.789)
B

JAB =
JAB =
JAC =
JAC =
JBB =

0.10 Hz
0.10 Hz
0.30 Hz
0.30 Hz
2.21 Hz

RESPUESTA 63
HD
O

HB
CH3
(F)

O
HE

HC

HA

AMXY3 + A[M]X

300 MHz

JBC = 8.49 Hz
JBC = 0.30 Hz
JBC = 0.30 Hz
JBC = 8.49 Hz
JCC = 2.80 Hz

680

Comentario preliminar

Los tres protones F estn acoplados con B, C y D. Se recurre a dos espectros de doble resonancia para
desacoplar C y D de F, con el fin de calcular fcilmente la constante de acoplamiento JCD, que slo aparece en
estos dos protones. El resto de las constantes de acoplamiento se calculan empleando las dems seales.
Protn A [seal (1)]
El protn A est acoplado con E (JAE, doblete) D (JAD, doble doblete) y C (JAC, cuatro dobletes)
HA
JAE

JAD

JAC

f5 f6 f7 f8

f1 f2 f3 f4

1
( f1 + f8 ) = 2277.36 Hz (A = 7.591)(7.591)
2

A =

JAC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.32 Hz (0.32)


JAD =

1
1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = ( f5 + f6 ) ( f7 + f8 ) = 0.65 Hz (0.65)

2
2
JAE =

1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = 9.55 Hz (9.56)
2

Protn B [seal (2)]


El protn B est acoplado con D (JBD, doblete) C (JBC, doble doblete) y F (JBF, cuatro cuartetes)
HB

JBD
JBC

JBC

JBF

JBF

f1 f2 f3 f 4 f5 f6 f7 f 8

B =

f9 f10 f11 f12

f14 f15 f16

1
( f1 + f16 ) = 2177.28 Hz (B = 7.258)(7.256)
2
B

681

JBF = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ... = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 ) = 0.65 Hz (0.65)


JBC =

1
1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = ( f10 + f11 ) ( f14 + f15 ) = 2.08 Hz (2.10)
2
2
JBD =

1
( f4 + f5 ) ( f12 + f13 ) = 8.39 Hz (8.44)
2

Protn C [seal (3) del espectro con doble resonancia]


El protn C est acoplado con B (JBC, doblete) D (JCD, doble doblete) y A (JAC, cuatro dobletes)
HC
JCD

JBC

JCD

JAC

JAC

f1

C =

f2 f3

f5

f4

f6 f7

f8

1
( f1 + f8 ) = 2661.13 Hz (C = 7.204)(7.204)
2

JAC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.32 Hz (0.32)


JCD =

1
1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = ( f5 + f6 ) ( f7 + f8 ) = 0.50 Hz (0.44)
2
2

JBC =

1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = 2.08 Hz (2.10)
2

Protn D [seal (4) del espectro con doble resonancia]


El protn D est acoplado con B (JBD, doblete) A (JAD, doble doblete) y C (JCD, cuatro dobletes)
HD
JAD

JBD

JAD

JCD

JCD

f1

f2 f3

f4

f5

f6 f7

f8

682

D =

1
( f1 + f8 ) = 2133.19 Hz (D = 7.111)(7.112)
2

JCD = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.50 Hz (0.44)


JAD =

1
1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = ( f5 + f6 ) ( f7 + f8 ) = 0.65 Hz (0.65)
2
2
JBD =

1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = 8.39 Hz (8.44)
2

Protn E [seal (5)]


El protn E est acoplado con A (JAE, doblete)

E =

1
( f1 + f2 ) = 1894.14 Hz (E = 6.314)(6.314)
2

JAE = ( f1 f2 ) = 9.56 Hz (9.56)

Protones F [seal (6)]


Los protones F estn acoplados con C (JCF, doblete) B (JBF, doble doblete) y D (JDF, cuatro dobletes)
HF
JCF
JBF

JBF

JDF

JDF

f1

F =

f2

f3

f4 f5 f6

f7

f8

1
( f1 + f8 ) = 705.30 Hz (F = 2.351)(2.351)
2

JDF = ( f1 f2 ) = ( f3 f5 ) = ( f4 f6 ) = ( f7 f8 ) = 0.31 Hz (0.31)

JBF =

1
1
( f1 + f2 ) ( f3 + f5 ) = ( f4 + f6 ) ( f7 + f8 ) = 0.60 Hz (0.60)
2
2

JCF =

1
( f2 + f3 ) ( f6 + f7 ) = 0.81 Hz (0.81)
2

683

RESUMEN
HD
O

HB

O
HE

CH3
(F)

HC

A = 2277.36 Hz (A = 7.591)
B = 2177.28 Hz (B = 7.258)
C = 2661.13 Hz (C = 7.204)
D = 2133.19 Hz (D = 7.111)
E = 1894.14 Hz (E = 6.314)
F = 705.30 Hz (F = 2.351)

HA

JAC = 0.32 Hz
JAD = 0.65 Hz
JAE = 9.55 Hz
JBC = 2.08 Hz
JBD = 8.39 Hz
JBF = 0.60 Hz

JCD = 0.50 Hz
JCF = 0.81 Hz
JDF = 0.31 Hz

RESPUESTA 64
HA

HB
(D)
CH3CH2
(C)

AMX2Y3

500 MHz

Protn A
El protn A est acoplado con B (doblete) y los dos protones C (doble triplete):
HA
JAB

JAC

f1 f2 f3 f4 f5 f6

A =

1
( f1 + f6 ) = 4039.50 Hz (A = 8.079)(8.079)
2

JAC = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f4 f5 ) = ( f5 f6 ) = 0.59 Hz (0.59)

JAB = ( f2 f5 ) = 1.74 Hz (1.74)

Protn B
El protn B est acoplado con A (doblete) y C (doble triplete con las lneas 3 y 4 superpuestas; espectro de
baja resolucin):

684

HB

JAB

JBC

f1 f2 f3 f 4 f5

B = f3 = 2989.04 Hz (B = 5.978)(5.978)
B

JBC = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 0.86 Hz (0.91)

JAB = ( f2 f4 ) = 1.74 Hz (1.74)

Protones C
Los protones C estn acoplados con D (cuartete) B (doble cuartete) y A (cuatro cuartetes):
HC
JCD

JBC

JAC

f1 f4

C =

f5

f8

f9

f12

f13 f16

1
( f1 + f16 ) = 1359.12 Hz (C = 2.718)(2.718)
2

JAC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ... = ( f13 f14 ) = ( f15 f16 ) = 0.59 Hz (0.59)

JBC =

1
1
( f1 + f2 ) ( f3 + f4 ) = ... = ( f13 + f14 ) ( f15 + f16 ) = 0.88 Hz (0.91)
2
2

Protones D
Los protones D solo estn acoplados con los dos protones C (triplete):
D = f2 = 611.93 Hz (D = 1.224)(1.224)

JCD = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 7.60 Hz (7.60)

685

RESUMEN
HA

HB
(D)
CH3CH2
(C)

A = 4039.50 Hz (A = 8.079)
B = 2089.04 Hz (B = 5.978)
C = 1359.12 Hz (C = 2.718)
D = 611.93 Hz (D = 1.224)
B

JAB = 1.74 Hz
JAC = 0.59 Hz
JAD = 0.00 Hz
JBC = 0.87 Hz

JBD = 0.00 Hz
JCD = 7.60 Hz

RESPUESTA 65
OH
HB

HB'

HA

HA'
N O

AAXX

500 MHz

Se trata de un espectro AAXX de 16 lneas (p. 213)

A =

1
( f1 + f8 ) = 3830.04 Hz (A = 7.66)(7.66)
2

B =

1
( f9 + f16 ) = 3315.46 Hz (B = 6.63)(6.63)
2
B

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 4.78 / 4.78 = 4.780

K2 = 22.848

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.76 / 0.75 = 0.755

M2 = 2.570

N = ( f2 f7 ) = 9.24

a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 9.78 / 9.78 = 9.78

a2 = 95.648

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 8.49 / 8.48 = 8.485

b2 = 71.995

L = a2 K 2 = 8.532

JAA ' =

1
(K + M) = 2.77 Hz (2.80)
2

JAX = JA ' X ' =

1
(N + L ) = 8.84 Hz (8.80)
2

L = b2 M2 = 8.332

JXX ' =

L = 8.432

1
(K M) = 2.01 Hz (1.97)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.40 Hz (0.35)
2

686

RESUMEN
OH
HB'

HB

HA'

HA
N O

A = 3830.04 Hz (A = 7.660)
A = 3830.04 Hz (A = 7.660)
B = 3315.46 Hz (B = 6.631)
B = 3315.46 Hz (B = 6.631)
B

JAA = 2.01 Hz JAB = 8.80 Hz


JAB = 8.84 Hz JBB = 2.77 Hz
JAB = 0.40 Hz
JAB = 0.40 Hz

RESPUESTA 66
HC

HB
(E)
CO NH CH2
(A)

HD
HC'

CO2H

HB'

AAXX(D) + AX2

500 MHz

Comentario preliminar

Los protones BBCC forman un sistema tipo AAXX de 20 lneas [seales (3) y (4) sin doble resonancia]. El
acoplamiento de ambos protones con D, provoca el desdoblamiento de cada lnea de este sistema en un
doblete. Para poder calcular fcilmente el sistema BBCC se recurre al desacoplamiento con D [seales (2) y
(3) con doble resonancia: irradiacin a 3656.45 Hz]
Protones BBCC
B =

1
( f1 + f10 ) = 3945.09 Hz (B = 7.890)(7.890)
2
B

C =

1
( f11 + f20 ) = 3755.40 Hz (C = 7.511)(7.511)
2

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207): Las
lneas f2, f3 y f8, f9 aparecen intercambiadas.
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) equivale a K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 3.41 / 3.41 = 3.41

K2 = 11.628

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) equivale a M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.63 / 0.63 = 0.63 M2 = 0.397


N = ( f3 f8 ) equivale a N = ( f2 f9 ) = 8.48

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a

equivale a ( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 8.06 / 8.06 = 8.06

a2 = 64.964

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b

equivale a ( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 7.33 / 7.33 = 7.33

b2 = 53.729

687

L = a2 K 2 = 7.303
JBB ' =

L = b2 M2 = 7.303

1
(K + M) = 2.02 Hz (2.02)
2

JBC = JB ' C ' =

JCC ' =

1
(N + L ) = 7.89 Hz (7.90)
2

L = 7.303

1
(K M) = 1.39 Hz (1.39)
2

JBC ' = JB ' C =

1
(N L ) = 0.59 Hz (0.60)
2

Protn D (4)
D est acoplado con los dos protones C (triplete) El acoplamiento posterior con los dos protones B debera dar
lugar a tres tripletes, pero la seal consta de 11 lneas en lugar de 9. Este hecho es debido a que el
acoplamiento entre los tres tipos de protones es una transicin entre un sistema de primer orden y otro de
segundo orden, que provoca el desdoblamiento de las lneas primera y tercera del segundo triplete:
HD
JCD

JCD

JBD

JBD

f1

D = f6 =

f2

f3

f4 f5 f6 f7 f8

f9

f10 f11

1
( f1 + f11 ) = 3656.20 Hz (D = 7.312)(7.313)
2

JBD = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f9 f10 ) = ( f10 f11 ) = 1.26 Hz (1.25)


JCD = ( f2 f6 ) = ( f6 f10 ) = 7.04 Hz (7.05)

Protn A
El protn A est acoplado con los dos protones E (triplete):
A = f2 = 4410.02 Hz (A = 8.820)(8.820)
JAE = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 6.83 Hz (6.83)

Protones E
Los dos protones E estn acoplados con el protn A (doblete):

E =

1
( f1 + f2 ) = 1981.00 Hz (E = 3.982)(3.962)
2
JAE = ( f1 f2 ) = 6.84 Hz (6.83)

688

RESUMEN
HB

HC

(E)
CO NH CH2
(A)

HD

CO2H

HB'

HC'

A = 4410.02 Hz (A = 8.820)
B = 3945.09 Hz (B = 7.890)
B = 3945.09 Hz (B = 7.890)
C = 3755.40 Hz (C = 7.511)
C = 3755.40 Hz (C = 7.511)
D = 3665.20 Hz (D = 7.313)
E = 1981.00 Hz (E = 3.962)
B

JAE = 6.83 Hz
JBB = 2.02 Hz
JBC = 7.89 Hz
JBC = 0.59 Hz
JBD = 1.25 Hz
JBC = 0.50 Hz
JBC = 7.89 Hz

JBD = 1.25 Hz
JCC = 1.39 Hz
JCD = 7.04 Hz
JCD = 7.04 Hz

RESPUESTA 67
(C)
CH2OH
HA'

HA

HB'

HB
OH

AAXX(C2)

400 MHz
Comentario preliminar

Los protones AABB forman un sistema tipo AAXX de 16 lneas [seales (1) y (2) con doble resonancia] El
acoplamiento de estos protones con los dos protones C, provoca el desdoblamiento de cada lnea del sistema
AAXX en un triplete. Para poder calcular fcilmente el sistema AABB se recurre al desacoplamiento con C
[seales (1) y (2) con doble resonancia: irradiacin a 1745.6 Hz]
Protones AABB
Los protones AABB dan lugar a un sistema AAXX de 16 lneas (p. 213):
A =

1
( f1 + f8 ) = 2842.92 Hz (A = 7.107)(7.107)
2

B =

1
( f9 + f16 ) = 2684.28 Hz (B = 6.711)(6.711)
2
B

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 4.90

K2 = 24.01

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.68

M2 = 0.46

N = ( f2 f7 ) = 8.81
a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 9.495

a2 = 90.15

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 8.13

b2 = 66.10

L = a2 K 2 = 8.13
JBB ' =

L = b2 M2 = 8.10

1
(K + M) = 2.79 Hz (2.82)
2

JAB = JA ' B ' =

1
(N + L ) = 8.46 Hz (8.46)
2

JAA ' =

L = 8.11

1
(K M) = 2.11 Hz (2.11)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.35 Hz (0.33)
2

689

Protones C
Los protones C, por acoplamiento con los dos protones A dan lugar a un triplete (JAC) El acoplamiento posterior
con los dos protones B origina un triple triplete (JBC). Como la seal slo consta de 7 lneas, el valor de una de
las constantes de acoplamiento debe ser el doble que el de la otra.
JAC = 2JBC
HC
JAC

JBC
f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7

C = f4 = 1745.60 Hz (C = 4.364)(4.364)
JBC = ( f1 f2 ) = ... = ( f6 f7 ) = 0.36 Hz (0.36)

JAC = ( f2 f4 ) = ( f4 f6 ) = 0.73 Hz (0.73)

RESUMEN
(C)
CH2OH
HA'

HA

HB'

HB
OH

A = 2842.92 Hz (A = 7.107)
A = 2842.92 Hz (A = 7.107)
B = 2684.28 Hz (B = 6.711)
B = 2684.28 Hz (B = 6.711)
C = 1745.60 Hz (C = 4.364)
B

JAA = 2.11 Hz
JAB = 8.46 Hz
JAB = 0.35 Hz
JAC = 0.73 Hz
JAB = 0.35 Hz

JAB = 8.46 Hz
JAC = 0.73 Hz
JBB = 2.82 Hz
JBC = 0.36 Hz
JBC = 0.36 Hz

RESPUESTA 68
COCH3
HA'

HA

HB'

HB
OH

AAXX

400 MHz

A =

1
( f1 + f10 ) = 3170.05 Hz (A = 7.925)(7.925)
2

B =

1
( f11 + f20 ) = 2793.94 Hz (B = 6.985)(6.985)
2
B

690

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al del modelo original.(ver p. 207) Las lneas f2,
f3 y f8, f9 estn intercambiadas:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 5.26 / 5.26 = 5.260

K2 = 27.67

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.37 / 0.36 = 0.365

M2 = 0.13

N = ( f2 f9 ) = 9.00

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.87 / 9.87 = 9.870

a2 = 97.42

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.36 / 8.35 = 8.355

b2 = 69.81

L = a2 K 2 = 8.35
JBB ' =

L = b2 M2 = 8.35 L = 8.35

1
(K + M) = 2.81 Hz (2.82)
2

JAB = JA ' B ' =

JAA ' =

1
(N + L ) = 8.67 Hz (8.67)
2

1
(K M) = 2.45 Hz (2.45)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.32 Hz (0.32)
2

RESUMEN
COCH3
HA'

HA

HB'

HB
OH

A = 3170.05 Hz (A = 7.925)
A = 3170.05 Hz (A = 7.925)
B = 2793.94 Hz (B = 6.985)
B = 2793.94 Hz (B = 6.985)

JAA = 2.45 Hz
JAB = 8.67 Hz
JAB = 0.32 Hz
JAB = 0.32 Hz

JAB = 8.67 Hz
JBB = 2.81 Hz

RESPUESTA 69
HA
HB
HC

O
HB'
HC'
O CH2
(D)

CO2H

AAXX[Y2](Z)

400 MHz

Protn A
Su acoplamiento con los protones C da lugar a un triplete. El acoplamiento posterior con los dos protones B
origina tres tripletes:

691

HA
JAC

JAC

JAB

f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9

A = f5 = 3954.40 Hz (A = 9.886)(9.886)
JAB = ( f1 f2 ) = ... = ( f8 f9 ) = 0.10 Hz (0.10) JAC = ( f2 f5 ) = ( f5 f8 ) = 0.30 Hz (0.30)

Protones BBCC
Los protones BBCC dan lugar a un sistema tipo AAXX de 20 lneas, en el que BB estn acoplados con A y
CC estn acoplados con A y D. El experimento de doble resonancia (irradiacin de A) desacopla los protones
BB de A, permitiendo el clculo de las constantes de acoplamiento entre los protones A, A, B y B [seal (2)]
La frecuencia de resonancia de los protones C se calcula en la seal 3 (30 lneas: desdoblamiento de las 10
lneas originales por acoplamiento con los dos protones D)
B =

1
( f1 + f10 ) = 3150.86 Hz (A = 7.877)(7.877)
2

C =

1
( f1 + f30 ) = 2849.53 Hz (C = 7.124)(7.124)
2

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia. Las lneas f2, f3 y f8, f9
aparecen intercambiadas (ver p. 207):
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 4.74 / 4.75 = 4.745

K2 = 22.515

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.34 / 0.35 = 0.345

M2 = 0.119

N = ( f2 f9 ) = 8.80

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.47 / 9.48 = 9.475

a2 = 89.77

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.20 / 8.21 = 8.205

b2 = 67.32

L = a2 K 2 = 8.20
JCC ' =

L = b2 M2 = 8.18

1
(K + M) = 2.54 Hz (2.55)
2

JBC = JB ' C ' =

1
(N + L ) = 8.49 Hz (8.50)
2

JBB ' =

L = 8.19

1
(K M) = 2.20 Hz (2.20)
2

JBC ' = JB ' C =

1
(N L ) = 0.30 Hz (0.30)
2

692

Protones D
Su acoplamiento con los protones C origina un triplete:
JCD = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.17 Hz (0.17)

D = f3 = 1939.20 Hz (D = 4.848)(4.848)

La constante de acoplamiento JCD se puede calcular tambin en los tripletes que aparecen en la seal (3)
RESUMEN
O

HA

HB'

HB

HC'

HC

O CH2
(D)

A = 3954.40 Hz (A = 9.886)
B = 3150.86 Hz (B = 7.877)
B = 3150.86 Hz (B = 7.877)
C = 2849.53 Hz (C = 7.124)
C = 2849.53 Hz (C = 7.124)
D = 1939.20 Hz (D = 4.848)
B

CO2H

JAB = 0.10 Hz
JAB = 0.10 Hz
JAC = 0.30 Hz
JAC = 0.30 Hz
JBB = 2.20 Hz
JBC = 8.49 Hz

JBC = 0.30 Hz
JBC = 0.30 Hz
JBC = 8.50 Hz
JCC = 2.54 Hz
JCD = 0.17 Hz
JCD = 0.17 Hz

RESPUESTA 70
HA

HB

HB'

HC

HC'
OCH3(D)

AAXX[Y3](Z)

400 MHz

Protn A
Su acoplamiento con los protones C da lugar a un triplete. El acoplamiento posterior con los dos protones B
origina tres tripletes:
HA
JAC

JAC

JAB

f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9

A = f5 = 3952.00 Hz (A = 9.880)(9.861)
JAB = ( f1 f2 ) = ... = ( f8 f9 ) = 0.10 Hz (0.10) JAC = ( f2 f5 ) = ( f5 f8 ) = 0.30 Hz (0.30)

693

Protones BBCC
Los protones BBCC dan lugar a un sistema tipo AAXX de 20 lneas, en el que BB estn acoplados con A y
CC estn acoplados con A y D. El experimento de doble resonancia (irradiacin de A) desacopla los protones
BB de A, permitiendo el clculo de las constantes de acoplamiento entre los protones A, A, B y B [seal (2)]
La frecuencia de resonancia de los protones C se calcula en la seal 3 (40 lneas: desdoblamiento de las 10
lneas originales por acoplamiento con los tres protones D)

B =

1
( f1 + f10 ) = 3126.46 Hz (A = 7.816)(7.816)
2

C =

1
( f1 + f40 ) = 2793.54 Hz (C = 6.984)(6.984)
2

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207) Las lneas
f2, f3 y f8, f9 aparecen intercambiadas:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 4.75 / 4.74 = 4.745

K2 = 22.515

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.35 / 0.35 = 0.350

M2 = 0.122

N = ( f2 f9 ) = 8.79

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.48 / 9.47 = 9.475

a2 = 89.77

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.21 / 8.21 = 8.210

b2 = 67.40

L = a2 K 2 = 8.20

JCC ' =

L = b2 M2 = 8.20

1
(K + M) = 2.55 Hz (2.55)
2

JBC = JB ' C ' =

1
(N + L ) = 8.49 Hz (8.50)
2

JBB ' =

L = 8.20

1
(K M) = 2.20 Hz (2.20)
2

JBC ' = JB ' C =

1
(N L ) = 0.29 Hz (0.30)
2

Protones D
Su acoplamiento con los protones C origina un triplete:
D = f3 = 1542.40 Hz (D = 3.856)(3.856)

JCD = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.23 Hz (0.23)

La constante de acoplamiento JCD se puede calcular tambin en los cuartetes que aparecen en la seal (3)

694

RESUMEN
HA

O
HB'

HB

HC'

HC

OCH3(D)

A = 3952.00 Hz (A = 9.880)
B = 3126.46 Hz (B = 7.816)
B = 3126.46 Hz (B = 7.816)
C = 2793.54 Hz (C = 6.984)
C = 2793.54 Hz (C = 6.984)
D = 1542.40 Hz (D = 3.856)
B

JAB = 0.10 Hz
JAB = 0.10 Hz
JAC = 0.30 Hz
JAC = 0.30 Hz
JBB = 2.20 Hz
JBC = 8.50 Hz

JBC = 0.29 Hz
JBC = 0.29 Hz
JBC = 8.49 Hz
JCC = 2.55 Hz
JCD = 0.23 Hz
JCD = 0.23 Hz

RESPUESTA 71

(D)CH3

(B)
CH2

CH3(C)
CO CH CH3(C)
(A)

A2X3 + AX6

500 MHz
HA

HC

HB

JBD

JAC

JAC
f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7

HD

f8 f9 f10 f11

f12 f13

Protn A
A = f4 = 1312.56 Hz (A = 2625)(2.626)
JAC = ( f1 f2 ) = ... = ( f6 f7 ) = 6.86 Hz (6.90)

Protones B
B =

1
1
( f8 + f11 ) = ( f9 + f10 ) = 1241.62 Hz (B = 2.483)(2.483)
2
2
B

JBD = ( f8 f9 ) = ( f9 f10 ) = ( f10 f11 ) = 7.30 (7.30)

Protones C
C =

1
( f12 + f13 ) = 548.00 Hz (C = 1.096)(1.096)
2
JAC = ( f12 f13 ) = 6.86 Hz (6.90)

JBD

f14 f15 f16

695

Protones D
D = f15 = 522.43 Hz (D = 1.045)(1.045)
JBD = ( f14 f15 ) = ( f15 f16 ) = 7.30 Hz (7.30)

RESUMEN

(D)CH3

(B)
CH2

CH3(C)
CO CH CH3(C)
(A)

A = 1312.56 Hz (A = 2.625)
B = 1241.62 Hz (B = 2.483)
C = 548.00 Hz (C = 1.096)
D = 522.43 Hz (D = 1.045)

JAC = 6.86 Hz
JBD = 7.30 Hz

RESPUESTA 72
HB

HA

HB'

(E)
CH2 O

HO
HA'

HC

(F)CH3

HD

AAXX(Y2) + AMX3

500 MHz

Protones BBCC
Los protones AABB dan lugar a un sistema tipo AAXX de 16 lneas (p. 213) en el que ambos tipos de
protones estn acoplados con E. El experimento de doble resonancia (irradiacin a 2595 HZ) desacopla los
protones AABB de E, permitiendo el clculo del sistema [seales (1) y (2)]
A =

1
( f1 + f8 ) = 3551.65 Hz (A = 7.103)(7.103)
2

B =

1
( f9 + f16 ) = 3379.19 Hz (B = 6.758)(6.759)
2
B

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 4.91 / 4.92 = 4.915

K2 = 24.157

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.68 / 0.66 = 0.670

M2 = 0.449

N = ( f2 f7 ) = 8.80
a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 9.49 / 9.50 = 9.495

a2 = 90.155

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 8.14 / 8.12 = 8.130

b2 = 66.097

L = a2 K 2 = 8.124
JBB ' =

1
(K + M) = 2.79 Hz (2.80)
2

JAB = JA ' B ' =

1
(N + L ) = 8.46 Hz (8.46)
2

L = b2 M2 = 8.102
JAA ' =

L = 8.113

1
(K M) = 2.12 Hz (2.11)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.34 Hz (0.33)
2

696

Protn C
El acoplamiento del protn C con D da lugar a un doblete. Su acoplamiento posterior con los tres protones F
origina dos cuartetes entrecruzados [seal (3)]:
HC
JCD

JCF
f1

C =

JCF
f4 f5

f2 f3

f6 f7

f8

1
( f1 + f8 ) = 3075.00 Hz (C = 6.150)(6.150)
2

JCF = ( f1 f2 ) = ... = ( f7 f8 ) = 1.57 Hz (1.58)

JCD =

1
( f2 + f4 f5 f7 ) = 1.85 Hz (1.85)
2

Protn D
El acoplamiento del protn D con C da lugar a un doblete. Su acoplamiento posterior con los tres protones F
debera originar dos cuartetes entrecruzados, pero la seal consta de solo 7 lneas [seal (5)] Esta multiplicidad
indica que el valor de una constante de acoplamiento es el doble que el de la otra:
HD

JCD

JDF

f1

D =

f2

f3

f4

f5

f6

1
( f1 + f6 ) = 2784.99 Hz (D = 5.570)(5.570)
2

JDF = ( f1 f2 ) = ... = ( f5 f6 ) = 0.90 Hz (0.90)

JCD =

1
( f2 + f3 f4 f5 ) = 1.85 Hz (1.85)
2

697

Protones E
El acoplamiento de los protones E con los dos protones A da lugar a un triplete. Su acoplamiento posterior con
los dos protones B debera originar tres tripletes, pero la seal consta de solo 6 lneas [tres tripletes con dos
parejas de lneas superpuestas; seal (5)] Esta multiplicidad indica que el valor de una constante de
acoplamiento es el doble que el de la otra:
HE
JAE

JBE
f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7

E = f4 = 2595.00 Hz (E = 5.190)(5.190)
JAE = ( f3 f6 ) = 0.72 Hz (0.73)

JBE = ( f1 f2 ) = ... = ( f6 f7 ) = 0.36 Hz (0.36)

Estas dos constantes de acoplamiento se pueden calcular tambin en los tripletes que aparecen en las seales
(1) y (2) sin doble resonancia.

Protones F
El acoplamiento de los protones F con C da lugar a un doblete. Su acoplamiento posterior con D origina un
doble doblete [seal (6)]:
HF

JCF

JDF

f1

F =

f2 f3

f4

1
1
( f1 + f4 ) = ( f2 + f3 ) = 980.00 Hz (F = 1.960)(1.960)
2
2

JDF = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 0.90 Hz (0.90)

JCF =

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = 1.58 Hz (1.58)
2

698

RESUMEN
HB

HA
O

(E)
CH2 O

HO
HB'

HA'

A = 3551.65 Hz (A = 7.103)
A = 3551.65 Hz (A = 7.103)
B = 3379.19 Hz (B = 6.758)
B = 3379.19 Hz (B = 6.758)
C = 3075.00 Hz (C = 6.150)
D = 2784.99 Hz (D = 5.570)
E = 2595.00 Hz (E = 5.190)
F = 980.00 Hz (F = 1.960)
B

HC

(F)CH3

HD

JAA = 2.12 Hz
JAB = 8.46 Hz
JAB = 0.33 Hz
JAE = 0.72 Hz
JAB = 0.33 Hz
JAB = 8.46 Hz
JAE = 0.72 Hz
JBB = 2.79 Hz

JBE = 0.36 Hz
JBE = 0.36 Hz
JCD = 1.85 Hz
JCF = 1.57 Hz
JDF = 0.90 Hz

RESPUESTA 73
HB

HA
(E)
O CH2

HO
HB'

HA'

O
HC

(F)CH3

HD

AA[E2]XX + AMX2Y3

500 MHz

Protones AABB
Los protones AABB dan lugar a un sistema tipo AAXX de 16 lneas (p. 213) en el que los protones AA estn
acoplados con E [seal (1)] El clculo de este sistema se realiza empleando la seal de los protones BB [seal
(2)] La frecuencia de resonancia de los protones AA se calcula en la seal (1) (8 tripletes debidos al
acoplamiento de AA con E):
A =

1
( f1 + f24 ) = 1/2 (3358.54 + 3342.20) = 3350.37 Hz (A = 6.700)(6.701)
2

B =

1
( f1 + f8 ) = 3156.13 Hz (B = 6.312)(6.312)
2
B

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 5.59 / 5.60 = 5.595

K2 = 31.304

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.34 / 0.38 = 0.360

M2 = 0.130

N = ( f2 f7 ) = 9.50
a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 10.40 / 10.41 = 10.405

a2 = 108.264

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 9.12 / 9.16 = 9.140

b2 = 83.540

L = a2 K 2 = 8.773

L = b2 M2 = 9.133

L = 8.953

699

Las diferencias entre las frecuencias que definen M (0.34 y 0.38) y b (9.12 y 9.16) se alejan excesivamente de
la igualdad. Esto significa que la superposicin de lneas no es entre f8 y f9 (Tipo 1, p.213) sino entre f7 y f9
(Tipo 2, p. 214) Las expresiones que deben utilizarse son las siguientes:
K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 5.595

K2 = 31.304

M = ( f3 f3 ) = ( f6 f6 ) = 0
N = ( f2 f7 ) = 9.50
a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 10.405

a2 = 108.264

b = ( f3 f6 ) = 8.78

b2 = 77.088

L = b2 M2 = a2 K 2 = b = 8.78 / 8.77 = 8.775

JAA ' = JBB ' =

JAB = JA ' B ' =

1
K = 2.80 Hz (2.78 / 2.82)
2

1
(N + L ) = 9.14 Hz (9.14)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.36 Hz (0.36)
2

Cuando existe este tipo de superposicin no es posible distinguir entre los valores de JAA y JBB.

Protn C
La irradiacin de los protones F (doble resonancia a 980 Hz) da lugar a una seal (3) en la que C est acoplado
con E (triplete) y D (dos tripletes entrecruzados):
HC
JCE

JCD

f1 f2 f 3 f4 f5 f6

C =

1
1
( f1 + f6 ) = ( f3 + f4 ) = 3075.00 Hz (C = 6.150)(6.150)
2
2
JCD = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = 0.70 Hz (0.70)
JCE =

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = 1.00 Hz (1.00)
2

700

Protn D
La irradiacin de los protones F (doble resonancia a 980 Hz) da lugar a una seal (4) en la que D est acoplado
con E (triplete) y C (dos tripletes entrecruzados):
HD
JDE

JDF

f1 f2 f 3 f4 f5 f6

D =

1
1
( f1 + f6 ) = ( f3 + f4 ) = 2785.00 Hz (D = 5.570)(5.570)
2
2
JDF = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f5 f6 ) = 0.70 Hz (0.70)
JDE =

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = 1.00 Hz (1.00)
2

Protones E
Su acoplamiento con C origina un doblete, cuyas lneas se duplican por acoplamiento con D (triplete: JCE = JDE)
El acoplamiento final con los dos protones A da lugar a tres tripletes (5):
HE

JCE
JDE

JDE

JAE

f1 f2 f3

f4 f5 f6

f7 f8 f9

E = f5 = 2345.10 Hz (E = 4.690)(4.690)
JAE = ( f1 f2 ) = ... = ( f8 f9 ) = 0.17 Hz (0.17)

JDE = ( f2 f5 ) = ( f5 f8 ) = 1.00 Hz (1.00)

JCE =

1
( f3 + f4 f6 f7 ) = 1.00 Hz (1.00)
2

701

Protones F
Su acoplamiento con C origina un doblete, cuyas lneas se duplican por acoplamiento con D (dos dobletes) (6):
HF
JCF

JDF

f1

F =

f2 f3 f4

1
1
( f1 + f4 ) = ( f2 + f3 ) = 980.00 Hz (F = 1.960)(1.960)
2
2

JDF = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 0.70 Hz (0.70)

JCF =

1
( f1 + f2 f3 f4 ) = 1.30 Hz (1.30)
2

RESUMEN
HB

HA
O

(E)
O CH2

HO
HB'

HA'

A = 3350.37 Hz (A = 6.700)
A = 3350.37 Hz (A = 6.701)
B = 3156.13 Hz (B = 6.312)
B = 3156.13 Hz (B = 6.312)
C = 3075.00 Hz (C = 6.150)
D = 2785.00 Hz (D = 5.570)
E = 2345.10 Hz (E = 4.690)
F = 980.00 Hz (F = 1.960)
B

HC

(F)CH3

HD

JAA = 2.80 Hz
JAB = 9.14 Hz
JAB = 0.36 Hz
JAE = 0.17 Hz
JAB = 0.36 Hz
JAB = 9.14 Hz
JAE = 0.17 Hz
JBB = 2.80 Hz

JCD = 0.70 Hz
JCE = 1.00 Hz
JCF = 1.30 Hz
JDE = 1.00 Hz
JDF = 0.70 Hz

RESPUESTA 74
HC

HB

HC'

(E)
O CH2

HO
HB'

HA
HD

CH3(F)

AA[E2]XX + AM[E2]Y3

500 MHz

Protn A
El protn A est acoplado con D (doblete), F (dos cuartetes) y E (8 tripletes):

702

HA
JAD
JAF

JAF

JAE

JAE

f1 f2 f3

f4 f5 f6

A =

f8

f11

f14

f17

f20

f23

1
( f12 + f13 ) = 3458.97 Hz (A = 6.918)(6.918)
2

JAE = ( f1 f2 ) = ... = ( f23 f24 ) = 1.00 Hz (1.00)


JAF = ( f2 f5 ) = ... = ( f20 f23 ) = 6.78 Hz (6.78)

JAD =

1
( f5 + f8 f17 f20 ) = 15.93 Hz (15.93)
2

Protones BBCC
Los protones BBCC dan lugar a un sistema tipo AAXX de 16 lneas (p. 213) en el que los protones BB estn
acoplados con E [seal (2)] El clculo de este sistema se realiza empleando la seal de los protones CC [seal
(3)] La frecuencia de resonancia de los protones BB se calcula en la seal (2) (8 tripletes debidos al
acoplamiento de BB con E):
B =

1
( f1 + f24 ) = 1/2 (3355.04 + 3338.70) = 3346.87 Hz (A = 6.694)(6.694)
2

C =

1
( f1 + f8 ) = 3156.13 Hz (B = 6.312)(6.312)
2
B

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 5.59 / 5.60 = 5.595

K2 = 31.304

M = ( f2 f3 ) = ( f6 f7 ) = 0.35 / 0.37 = 0.360

M2 = 0.130

N = ( f2 f7 ) = 9.50
a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 10.40 / 10.41 = 10.405

a2 = 108.264

b = ( f2 f6 ) = ( f3 f7 ) = 9.13 / 9.15 = 9.140

b2 = 83.540

L = a2 K 2 = 8.773

L = b2 M2 = 9.133

L = 8.953

Las diferencias entre las frecuencias que definen M (0.35 y 0.37) b (9.13 y 9.15) y L (8.77 y 9.13) se alejan
excesivamente de la igualdad (la diferencia mxima no debe ser mayor de 0.01 Hz) Esto significa que la
superposicin de lneas no es entre f8 y f9 (Tipo 1, p.213) sino entre f7 y f9 (Tipo 2, p. 214) Las expresiones que
deben utilizarse son las siguientes:

703

K = ( f1 f4 ) = ( f5 f8 ) = 5.595

K2 = 31.304

M = ( f3 f3 ) = ( f6 f6 ) = 0

N = ( f2 f7 ) = 9.50

a = ( f1 f5 ) = ( f4 f8 ) = 10.405

a2 = 108.264

b = ( f3 f6 ) = 8.78

b2 = 77.088

L = b2 M2 = a2 K 2 = b = 8.78 / 8.77 = 8.775

JBB ' = JCC ' =

JAB = JA ' B ' =

1
K = 2.80 Hz (2.78 / 2.82)
2

1
(N + L ) = 9.14 Hz (9.14)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.36 Hz (0.36)
2

Cuando existe este tipo de superposicin no es posible distinguir entre los valores de JAA y JBB.

Protn D
El protn D est acoplado con A (doblete), F (dos cuartetes) y E (8 tripletes):
HD

JAD
JDF

JDF

JDE

JDE

f2

f5

D =

f8

f11

f14

f17

f20

f23

1
( f12 + f13 ) = 2915.43 Hz (D = 5.831)(5.831)
2

JDE = ( f1 f2 ) = ... = ( f23 f24 ) = 0.24 Hz (0.23)


JDF = ( f2 f5 ) = ... = ( f20 f23 ) = 1.44 Hz (1.45)

JAD =

1
( f5 + f8 f17 f20 ) = 15.94 Hz (15.93)
2

704

Protn E
El protn E est acoplado con A (doblete), E (doble doblete) y B (4 tripletes entrecruzados dos a dos):
HE
JAE

JDE

JBE

f1

f3

f5

f6

f9

f7

f11

f12

1
( f6 + f7 ) = 2344.60 Hz (E = 4.689)(4.689)
2
JBE = ( f1 f2 ) = ... = ( f11 f12 ) = 0.17 Hz (0.17)

E =

JDE = ( f2 f5 ) = ( f8 f11 ) = 0.24 Hz (0.23)

JAE =

1
( f3 + f4 f9 f10 ) = 1.03 Hz (1.00)
2

Protn F
Los tres protones F estn acoplados con A (doblete) y D (dos dobletes):
HF
JAF

JDF

f1

f2 f3 f4

1
1
( f1 + f4 ) = ( f2 + f3 ) = 928.64 Hz (F = 1.857)(1.857)
2
2
1
= ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = 1.44 Hz (1.45)
JAF = ( f1 + f2 f3 f4 ) = 6.78 Hz (6.78)
2

F =

JDF

RESUMEN
HB

HC

(E)
O CH2

HO
HB'

HC'

A = 3458.97 Hz (A = 6.918)
B = 3346.87 Hz (B = 6.694)
B = 3346.87 Hz (B = 6.694)
C = 3156.13 Hz (C = 6.312)
C = 3156.13 Hz (C = 6.312)
D = 2915.43 Hz (D = 5.831)
E = 2344.60 Hz (E = 4.689)
F = 928.64 Hz (F = 1.857)
B

HA
HD

CH3(F)

JAD = 15.93 Hz
JAE = 1.00 Hz
JAF = 6.78 Hz
JBB = 2.78 Hz
JBC = 9.14 Hz
JBC = 0.36 Hz
JBC = 0.36 Hz
JBC = 9.14 Hz

JBE = 0.17 Hz
JBE = 0.17 Hz
JCC = 2.82 Hz
JDE = 0.24 Hz
JDF = 1.44 Hz

705

RESPUESTA 75
HA

HX

HA

HX

H2N

NH2
HA' HA'

HX'

HX'

AAXX

500 MHz

A =

1
( f3 + f8 ) = 3708.35 Hz (A = 7.417)(7.417)
2

X =

1
( f13 + f18 ) = 3295.71 Hz (X = 6.591)(6.591)
2

El espectro tiene el mismo aspecto que el modelo elegido para definir las energas de transicin (p.207) En
consecuencia, las expresiones obtenidas entonces pueden emplearse directamente en el clculo.
K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 5.61 / 5.62 = 5.615

K2 = 31.528

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) = 1.29 / 1.29 = 1.290

M2 = 1.664

N = ( f3 f8 ) = 9.020

JAA ' =

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.91 / 9.92 = 9.915

a2 = 98.307

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b = 8.29 / 8.29 = 8.290

b2 = 68.724

L = a2 K 2 = 8.172

L = 8.18

L = b2 M2 = 8.189

1
(K + M) = 3.45 Hz (3.45)
2

JAX = JA ' X ' =

JXX ' =

1
(N + L ) = 8.60 Hz(8.60)
2

1
(K M) = 2.16 Hz (2.16)
2

JAX ' = JA ' X =

1
(N L ) = 0.42 Hz (0.42)
2

RESUMEN
HX

HA

HA

HX

H2N
HX'

A = 3708.35 Hz (A = 7.417)
A = 3708.35 Hz (A = 7.417)
X = 3295.71 Hz (X = )6.591
X = 3295.71 Hz (X = )6.591

NH2
HA' HA'

HX'

JAA = 3.45 Hz
JAX = 8.60 Hz
JAX = 0.42 Hz
JAX= 0.42 Hz

JAX = 8.60 Hz
JXX = 2.16 Hz

706

RESPUESTA 76
HC HB

HD

HA

HO

NO2
HC' HB'

HD'

HA'

AAXX + AAXX

500 MHz
Comentario preliminar

Los protones AABB forman un sistema tipo AAXX. Los protones CCDD dan lugar a otro sistema AAXX,
independiente del primero (no existe interaccin entre los protones de los dos ncleos)
Protones AABB [seales (1) y (2)]
A =

1
( f3 + f8 ) = 4090.18 Hz (A = 8.180)(8.18)
2

B =

1
( f13 + f18 ) = 3929.84 Hz (B = 7.860)(7.86)
2
B

El espectro tiene el mismo aspecto que las del modelo elegido para definir las energas de transicin (p.207)
Por consiguiente, las expresiones obtenidas entonces pueden emplearse directamente en el clculo.
K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 5.73 / 5.72 = 5.725

K2 = 32.77

M = ( f2 f4 ) = ( f7 f9 ) = 1.17 / 1.17 = 1.170

M2 = 1.369

N = ( f3 f8 ) = 9.02

JAA ' =

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.98 / 9.97 = 9.975

a2 = 99.501

( f2 f7 ) = ( f4 f9 ) = b = 8.26 / 8.26 = 8.260

b2 = 68.228

L = a2 K 2 = 8.169

L = 8.173

L = b2 M2 = 8.177

1
(K + M) = 2.28 Hz (2.28)
2

JAB = JA ' B ' =

1
(N + L ) = 8.60 Hz(8.60)
2

JBB ' =

1
(K M) = 3.45 Hz (3.45)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.42 Hz (0.42)
2

Protones CCDD [seales (3) y (4)]


C =

1
( f1 + f10 ) = 3609.63 Hz (C = 7.219)(7.22)
2

D =

1
( f11 + f20 ) = 3458.64 Hz (B = 6.917)(6.92)
2
B

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al del modelo original. En primer lugar hay que
averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas se miden
directamente en el espectro (p.212):
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

707

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 5.37 / 5.36 = 5.365

K2 = 28.783

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.26 / 0.26 = 0.260

M2 = 0.068

N = ( f2 f9 ) = 8.79

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.74 / 9.73 = 9.735

a2 = 94.770

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.14 / 8.14 = 8.140

b2 = 66.260

L = a2 K 2 = 8.123

JCC ' =

L = b2 M2 = 8.136

1
(K + M) = 2.55 Hz (2.56)
2

JCD = JC ' D ' =

1
(K M) = 2.81 Hz (2.82)
2

JDD ' =

1
(N + L ) = 8.46 Hz (8.46)
2

L = 8.129

JCD ' = JC ' D =

1
(N L ) = 0.33 Hz (0.33)
2

RESUMEN
HD

HC HB

HA

HO

NO2

HD'

HC' HB'

A = 4090.18 Hz (A = 8.18)
A = 4090.18 Hz (A = 8.18)
B = 3929.84 Hz (B = 7.86)
B = 3929.84 Hz (B = 7.86)
C = 3609.63 Hz (C = 7.22)
C = 3609.63 Hz (C = 7.22)
D = 3458.64 Hz (D = 6.92)
D = 3458.64 Hz (D = 6.92)

HA'

JAA = 2.28 Hz
JAB = 8.60 Hz
JAB = 0.42 Hz
JAB = 0.42 Hz
JAB = 8.60 Hz
JBB = 3.45 Hz
JCC = 2.56 Hz
JCD = 8.46 Hz

JCD = 0.33 Hz
JCD = 0.33 Hz
JCD = 8.46 Hz
JDD = 2.82 Hz

RESPUESTA 77
HC

HB HA

HA HB

HC

HO
HC'

OH
HB' HA

HA HB'

HC'

AAXX

500 MHz
Comentario preliminar

Los protones BBCC forman un sistema tipo AAXX. Los cuatro protones A son magnticamente equivalentes
y no estn acoplados con los protones BB y CC.

708

Protones A [seal (1)]


A = f (1) = 3669.00 Hz (A = 7.338)(7.338)

Protones BBCC [seales (2) y (3)]

B =

1
( f3 + f8 ) = 3573.64 Hz (B = 7.147)(7.147)
2

C =

1
( f13 + f18 ) = 3458.62 Hz (C = 6.917)(6.918)
2

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al del modelo original. En primer lugar hay que
averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas se miden
directamente en el espectro (p.207):
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 5.36 / 5.36 = 5.36

K2 = 28.73

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.26 / 0.26 = 0.26

M2 = 0.068

N = ( f2 f9 ) = 8.77

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.72 / 9.72 = 9.72

a2 = 94.478

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.13 / 8.13 = 8.13

b2 = 66.097

L = a2 K 2 = 8.108

JBB ' =

L = b2 M2 = 8.126

1
(K M) = 2.55 Hz (2.56)
2

JBC = JB ' C ' =

1
(K + M) = 2.81 Hz (2.82)
2

JCC ' =

1
(N + L ) = 8.44 Hz (8.46)
2

L = 8.117

JBC ' = JB ' C =

1
(N L ) = 0.33 Hz (0.33)
2

RESUMEN
HB HA

HC

HA HB

HC

HO

OH
HB' HA

HC'

A = 3669.00 Hz (A = 7.338)
B = 3563.64 Hz (B = 7.147)
B = 3563.64 Hz (B = 7.147)
C = 3458.62 Hz (C = 6.918)
C = 3458.62 Hz (C = 6.918)
B

HA HB'

HC'

JBB = 2.56 Hz
JBC = 8.46 Hz
JBC = 0.33 Hz
JBC= 0.33 Hz

JBC = 8.46 Hz
JCC = 2.82 Hz

709

RESPUESTA 78
Cl

HA'
HB' HB

HA

Cl

HB
HB

HC
HB'

HA
Cl

HA

HB'

HA'

HA'

AAXX(C)

500 MHz
Comentario preliminar

Los protones AA y BB forman un sistema tipo AAXX en el que los protones AA y BB estn acoplados con el
protn C.
En la seal (1) del espectro sin doble resonancia, las lneas de los protones AA estn duplicadas. En la seal
(2) del espectro sin doble resonancia, las lneas de los protones BB tambin estn duplicadas. El
desdoblamiento de las seales se debe al acoplamiento con el protn C (JAC = JAC en la seal de los protones
AA y JBC = JBC en la seal de los protones BB)
Protones AABB
El espectro de doble resonancia [irradiacin a 2621.5 Hz, seales (1) y (2)] permite calcular las frecuencias de
resonancia de los protones AABB y las constantes de acoplamiento entre ellos.
A =

1
( f3 + f8 ) = 3588.01 Hz (A = 7.176)(7.176)
2

B =

1
( f13 + f18 ) = 3326.09 Hz (B = 6.652)(6.652)
2
B

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207) En primer
lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas
se miden directamente en el espectro.
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 4.48 / 4.48 = 4.48

K2 = 20.070

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.39 / 0.39 = 0.39

M2 = 0.152

N = ( f2 f9 ) = 9.00

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.17 / 9.17 = 9.17

a2 = 84.089

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.01 / 8.01 = 8.01

b2 = 64.160

L = a2 K 2 = 8.001

L = b2 M2 = 8.000

L = 8.00

710

JAA ' =

1
(K + M) = 2.43 Hz (2.44)
2

JAB = JA ' B ' =

JBB ' =

1
(N + L ) = 8.50 Hz (8.50)
2

1
(K M) = 2.04 Hz (2.05)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.50 Hz (0.50)
2

Protn C
El protn C est acoplado con A, A, B y B. Su frecuencia de resonancia se puede calcular empleando
cualquiera de los dos espectros de doble resonancia, obtenidos irradiando a 3326.15 Hz (protn B) y a 3587.95
Hz (protn A) [seales (3)]:
C = f4 = 2621.52 Hz (C = 5.243)(5.243)

Las constantes de acoplamiento JAC = JAC y JBC = JBC se calculan utilizando las mismas seales:
Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 3326.15 Hz (B)
(3)
HC

JAC = JA'C

JAC = JA'C
f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

JAC = JA ' C = ( f1 f2 ) = ... = ( f6 f7 ) = 0.60 Hz (0.60)

Doble resonancia: irradiacin de la seal centrada en 3587.95 Hz (A)


(3)
HC

JBC = JB'C

JBC = JB'C
f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

JBC = JB ' C = ( f1 f2 ) = ... = ( f6 f7 ) = 0.30 Hz (0.30)

Estas dos constantes de acoplamiento se pueden calcular tambin en los dobletes que aparecen en los
espectros (1) y (2) sin emplear doble resonancia.

711

RESUMEN
Cl

HA'
HB' HB

HA

Cl

HB
HB

HC
HB'

HA
Cl

HA

HA'

HB'

HA'

A = 3588.01 Hz (A = 7.176)
A = 3588.01 Hz (A = 7.176)
B = 3326.09 Hz (B = 6.652)
B = 3326.09 Hz (B = 6.652)
C = 2621.52 Hz (C = 5.243)

JAA = 2.44 Hz
JAB = 8.50 Hz
JAB = 0.50 Hz
JAC= 0.60 Hz
JAB = 0.50 Hz

JAB = 8.50 Hz
JAC = 0.60 Hz
JBB = 2.05 Hz
JBC= 0.30 Hz
JBC = 0.30 Hz

RESPUESTA 79
HB

HA

HA

HB
HC

HC
HB'

HA' HA'

HB'

AAXX(C)

500 MHz
Comentario preliminar

Los protones AA y BB forman un sistema tipo AAXX en el que los protones AA y BB de cada ncleo
bencnico estn acoplados con el protn C del mismo ncleo.
Protones AABB
En el espectro de doble resonancia (irradiacin a 3610.0 Mz) la seal (1) corresponde a los protones AA y la
seal (2) a los protones BB.

A =

1
( f1 + f10 ) = 3740.22 Hz (A = 7.480)(7.48)
2

B =

1
( f11 + f20 ) = 3659.78 Hz (B = 7.320)(7.32)
2
B

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia (ver p. 207) En primer
lugar hay que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas
se miden directamente en el espectro:
modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 3.40 / 3.41 = 3.405

K2 = 11.59

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.64 / 0.63 = 0.635

M2 = 0.40

N = ( f2 f9 ) = 8.45

712

JAA ' =

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 7.95 / 7.96 = 7.955

a2 = 63.28

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 7.24 / 7.23 = 7.235

b2 = 52.34

L = a2 K 2 = 7.19

L = 7.20

L = b2 M2 = 7.21

1
(K + M) = 2.02 Hz (2.03)
2

JAB = JA ' B ' =

JBB ' =

1
(N + L ) = 7.82 Hz (7.83)
2

1
(K M) = 1.38 Hz (1.39)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.62 Hz (0.62)
2

Protones AA y C
En el espectro de doble resonancia (irradiacin a 3660.0 Mz) la seal (1) corresponde a los protones AA y la
seal (3) a los protones C.
A =

1
( f1 + f2 ) = 37400.01 Hz (A = 7.480)(7.48)
2

C = f4 = 3610.00 Hz (C = 7.22)(7.22)

JAC = ( f1 f2 ) = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = 1.26 Hz (1.26)

Protones BB y C
En el espectro de doble resonancia (irradiacin a 3740.0 Mz) la seal (2) corresponde a los protones BB y la
seal (3) a los protones C.
Se trata de un sistema tipo A2B (B2C) de 8 lneas:
B =

1
( f2 + f4 ) = 3660.00 Hz (B = 7.32)(7.32)
2

C = f6 = 3610.00 Hz (C = 7.22)(7.22)

JBC =

1
( f1 f3 + f5 f8 ) = 7.05 Hz (7.05)
3

RESUMEN
HB

HA

HA

HB
HC

HC
HB'

HA' HA'

HB'

A = 3740.22 Hz

(A = 7.480)

JAA ' = 2.02 Hz

JA ' B ' = 7.82 Hz

A ' = 3740.22 Hz

(A = 7.480)

JAB = 7.82 Hz

JA ' C = 1.26 Hz

B = 3659.78 Hz

(B = 7.320)

JAB ' = 0.62 Hz

JBB ' =

1.38 Hz

B ' = 3659.78 Hz

(B = 7.320)

JAC = 1.26 Hz

JBC =

7.05 Hz

C = 3610.00 Hz

(C = 7.220)

JA ' B = 0.62 Hz

JB ' C =

7.05 Hz

713

RESPUESTA 80
HB
HA

HA

HB HD
NO2

O2N
HD' HB'
HA'

HA'

HB'

AAXX(D)

500 MHz
Comentario preliminar

Los protones AA y BB forman un sistema tipo AAXX en el que los protones AA y BB estn acoplados con los
dos protones D y D (magnticamente equivalentes)
En las seales (1) y (2) del espectro sin doble resonancia, las lneas de los protones AA (1) y BB (2) estn
duplicadas. Si los protones AA y BB del ncleo izquierdo estuvieran acoplados con D y D (magnticamente
equivalentes) sus seales apareceran triplicadas. Como no es as, estos protones estn acoplados nicamente
con D. En el ncleo derecho sucede lo contrario: los protones AA y BB solo estn acoplados con D.
Desdoblamiento de las lneas de los protones AA del ncleo izquierdo por acoplamiento con D:

AA'

AA'D'

JAD'

JAD'

Las lneas del sistema AABB original se pueden calcular empleando el espectro normal (punto medio de cada
doblete) pero resulta ms cmodo utilizar el espectro de doble resonancia, ya que la identificacin de dada
doblete puede presentar dificultades en el espectro real (lneas separadas por 0.15 Hz)
Protones AABB
En el espectro de doble resonancia (irradiacin a 3469.9 Mz) la seal (1) corresponde a los protones AA y la
seal (2) a los protones BB.
A =

1
( f1 + f10 ) = 3975.63 Hz (A = 7.951)(7.951)
2

B =

1
( f11 + f20 ) = 3739.06 Hz (B = 7.478)(7.478)
2
B

El orden en el que aparecen las lneas en el espectro es distinto al modelo de referencia. En primer lugar hay
que averiguar la equivalencia entre lneas para poder realizar el clculo. Las diferencias implicadas se miden
directamente en el espectro:

714

modelo f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10
espectro f1 f3 f2 f4 f5 f6 f7 f9 f8 f10

K = ( f1 f5 ) = ( f6 f10 ) = 4.18 / 4.18 = 4.18

K2 = 17.47

M = ( f3 f4 ) = ( f7 f8 ) = 0.41 / 0.41 = 0.41

M2 = 0.17

N = ( f2 f9 ) = 8.89

JAA ' =

( f1 f6 ) = ( f5 f10 ) = a = 9.11 / 9.11 = 9.11

a2 = 82.99

( f3 f7 ) = ( f4 f8 ) = b = 8.11 / 8.11 = 8.11

b2 = 65.77

L = a2 K 2 = 8.09

L = 8.095

L = b2 M2 = 8.10

1
(K + M) = 2.29 Hz (2.3)
2

JAB = JA ' B ' =

1
(N + L ) = 8.49 Hz (8.5)
2

JBB ' =

1
(K M) = 1.88 Hz (1.88)
2

JAB ' = JA ' B =

1
(N L ) = 0.40 Hz (0.4)
2

Protones BB (ncleo izquierdo) y D


En el espectro de doble resonancia (irradiacin a 3975.55 Mz) la seal (3) corresponde al protn D
(acoplamiento con B y B del ncleo izquierdo):
D ' = f3 = 3469.90 Hz (D = 6.94)(6.94)

JBD ' = JB ' D ' = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.50 Hz (0.51)

Protones AA (ncleo derecho) y D


En el espectro de doble resonancia (irradiacin a 3739.1 Mz) la seal (3) corresponde al protn D
(acoplamiento con A y A del ncleo derecho):
D = f3 = 3469.90 Hz (D = 6.94)(6.94)

JAD = JA ' D = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.35 Hz (0.35)

Las constantes de acoplamiento JAD, JAD, JBD y JBD se pueden calcular tambin en los dobletes de las seales
(1) y (2) del espectro sin doble resonancia:
JAD = JA ' D = ( f1 f2 ) = ... = ( f19 f20 ) = 0.35 Hz (0.35)

JBD ' = JB ' D ' = ( f21 f22 ) = ... = ( f39 f40 ) = 0.50 Hz (0.51)

715

RESUMEN
HB
HA

HA

HB HD
NO2

O2 N
HD' HB'
HA'

HA'

HB'

A = 3975.63 Hz(A = 7.951)

JAA ' = 2.29 Hz

JAD ' = 0.35 Hz

JA ' D ' = 0.35 Hz

JB ' D = 0.50 Hz

B = 3739.06 Hz (B = 7.478)

JAB = 8.49 Hz

JA ' B = 0.40 Hz

JBB ' = 1.88 Hz

JB ' D ' = 0.50 Hz

D = 3469.90 Hz (D = 6.940)

JAB ' = 0.40 Hz

JA ' B ' = 8.49 Hz

JBD = 0.50 Hz

D ' = 3469.90 Hz (D = 6.940)

JAD = 0.35 Hz

JA ' D = 0.35 Hz

JBD ' = 0.50 Hz

716

APNDICE

CLCULO DE CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO EN ESPECTROS CON LNEAS SUPERPUESTAS

La superposicin de lneas en la seal de un protn puede tener lugar por dos motivos diferentes:
1. Una de las constantes de acoplamiento implicadas en la seal es un mltiplo entero de otra constante de
acoplamiento.
2. La resolucin del espectro impide discernir lneas contiguas separadas entre s por dcimas (o centsimas)
de Hz.

UNA CONSTANTE DE ACOPLAMIENTO ES UN MLTIPLO ENTERO DE OTRA

CUATRO DOBLETES CON UNA PAREJA DE LNEAS SUPERPUESTAS

HB

OH

CO

HJ
HE

HF

HJ

f1

f2

f3

f2

f5

f6

f7

JEJ > 4JFJ

JEJ = 4JFJ

HJ

HJ

JEJ

JEJ

JFJ

f1

f4

f3 f4 f5 f6

f7

f8

JBJ

JFJ

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

717

DOS TRIPLETES CON UNA PAREJA DE LNEAS SUPERPUESTAS

OH HX
CH3 CO C

C
HX

HM

HC

HC

HX

f1 f2 f3 f4 f5

JMX > 2 JCX

JMX = 2JCX

HX

HX

JMX

JCX

JCX
f1 f2 f3

JMX

f1 f2 f3 f4 f5

f4 f5 f6

DOS TRIPLETES ENTRECRUZADOS CON DOS PAREJAS DE LNEAS SUPERPUESTAS


O
HZ

N
O
HZ

HM

HN
HY

HN

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

718

JNY > JNZ

JNY = JNZ

HN

HN
JMN

JNY

JNZ
f1

f3

f5

f6

f7

f9

JNY

JNZ
f1

f11 f12

f2

f3

f4

f5

TRES TRIPLETES CON DOS PAREJAS DE LNEAS SUPERPUESTAS


(C)
CH2OH
HA

HA

HB

HB
OCH3

HC

f1 f2 f3 f 4 f5 f6 f 7

JAC > 2JBC

JAC = 2JBC
HC

HC
JAC

JAC

JBC

JBC
f1 f2 f3

f4 f5 f6

f7 f8 f9

f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7

f6

f7

f8

719

DOS CUARTETES ENTRECRUZADOS CON DOS PAREJAS DE LNEAS SUPERPUESTAS


HA

HB
(C)CH3

HB

f1

f3

f2

f4

f5

f6

JAB > 2JBC

JAB = 2JBC

HB

JAB

HB
JAB

JBC

JBC

f1

f2

f3

f6

f7

f8

f1

f2

f3

f4

f5

f6

DOS CUARTETES ENTRECRUZADOS CON TRES PAREJAS DE LNEAS SUPERPUESTAS

CH3(M)
HA

N
N

N
CH3(X)

HX

f1

f2

f3

f4

f5

720

JAX > JMX

JAX = JMX

HX

HX

JMX

JMX

JAX

JAX
f1

f5

f2

f7

f8

f1

f2

f3

f4

f5

CUATRO CUARTETES ENTRECRUZADOS CON TRES PAREJAS DE LNEAS SUPERPUESTAS

CH3(X)
CO2Me

HA
N

N
CH3(M)

HA

f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12 f13

JAX > 3JAM

JAX = 3JAM

HA

HA

JAX

JAX

JAM

JAM
f1 f2 f3 f4 f6 f7 f9 f10 f11 f13 f14 f15 f16

f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12 f13

721

DOS QUINTETES ENTRECRUZADOS CON TRES PAREJAS DE LNEAS SUPERPUESTAS

HX

HX O HA
C C COCH3

HX
HX O

HB

HM

HM

f1

f2

f3 f4 f5

f6

f7

f8

f9

f10 f11 f12 f13 f14

JBM > 2JMX

JBM = 2JMX

HM
JBM

JAM

JBM

JMX

JMX
f1

f2 f3

f8

f9

f10

f12

f14

f18 f19

f20

f1

f2

f3 f4 f5

f6

f7

f8

f9

f10 f11 f12 f13 f14

TRES SEPTETES ENTRECRUZADOS CON OCHO PAREJAS DE LNEAS SUPERPUESTAS


CH3(A)
HX

HX
(M)CH3

CH3(M)
Cl

HA

f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

f9

f10

f11 f12 f13

722

JAX > 3JMX


HA
JAX

JAX

JAM
f1

f7

f5

f3

f2

f9

f13

f11

f15

f17

f19

f20

f21

JAX = 3JMX
HA
JAX

JAX

JAM
f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

f9

f10

f11 f12 f13

LA RESOLUCIN DEL ESPECTRO IMPIDE DISCERNIR LNEAS CONTIGUAS

EJEMPLO 1 (Ejercicio 6; aproximacin de primer orden)

2.5

CH3(M)
N

2.0

0.0

HM

360 MHz

1.0

0.5

N
CH3(X)

1.5

HX

HA

HA

3000

2000

1000

723

Protn A
Anchura de la lnea: 0.05 Hz
HA

360 MHz

2.0

1.5

2 lneas

1.0

2 lneas

0.5

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 3036.78 3036.54 3036.31 3036.08 3036.07 3035.83 3035.60 3035.37
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 3035.36 3035.13 3034.89 3034.66 3034.65 3034.42 3034.18 3033.95

HA
JAX

JAX

JAX

JAM

JAM
f1

f2

f3

f4

f6

f7

f8

f10

f11

f12

f14

f15

f16

El protn A se acopla con el metilo M (cuartete) y el X (cuatro cuartetes): 16 lneas. La separacin entre las
lneas 4 y 5, 8 y 9 o 12 y 13 es 0.01 Hz y no aparecern resueltas en el espectro. Supongamos que las
frecuencias experimentales son las que aparecen a continuacin:
HA
JAX

JAX

JAX

JAM

JAM
f1

f2

f3

f4

f5

f6

f7

f8

f9

f10

f11

f12

f13

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 3036.78 3036.54 3036.31 3036.08 3035.83 3035.60 3035.37
i
8
9
10
11
12
13

fi 3035.13 3034.89 3034.66 3034.42 3034.18 3033.95

El esquema de desdoblamiento indica que en las lneas f4, f7 y f10 existen dos frecuencias superpuestas que se
diferencian entre s 0.01 Hz. El error que se comete es menor que la resolucin alcanzada por cualquier
aparato de alta resolucin:

724

JAM = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = ( f5 f6 ) = ( f8 f9 ) = ( f11 f12 ) = ( f12 f13 ) = 0.23 Hz


JAM = ( f3 f4 ) = ( f4 f5 ) = ( f6 f7 ) = ( f7 f8 ) = ( f9 f10 ) = ( f10 f11 ) = 0.24 Hz

Seguidamente se muestra el espectro obtenido a 500 MHz, con una anchura de lnea de 0.25 Hz. Ahora la
seal tambin consta de 13 lneas en lugar de 16.
Anchura de la lnea: 0.25 Hz
HA

0.60

500 MHz
0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00

f1 f2

f4

f7

f10

f13

i
1
2
3
4
5
6
7
fi 4217.20 4216.96 4216.73 4216.49 4216.25 4216.02 4215.78
8
9
10
11
i
12
13

fi 4215.54 4215.31 4215.08 4214.83 4214.60 4214.37

JAM = ( f1 f2 ) = ... = ( f12 f13 ) = 0.24 Hz

La constante de acoplamiento JAX se puede calcular sin dificultad (ver el esquema de desdoblamiento de la
seal):
JAX =

1
( f5 + f6 ) ( f8 + f9 ) = 0.71 Hz
2

Protones M y X
Anchura de la lnea: 0.05 Hz
16
15

HX

HM

14
13
12
11

360 MHz

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2.40

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 873.63 873.39 872.93 872.69 872.23 871.99 871.53 871.29
i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 864.02 863.32 863.31 862.62 862.61 861.92 861.91 861.21

725

En la seal que corresponde al metilo M no existe superposicin de lneas:


HM
JMX

JMX

JMX

JAM

JAM
f1

f3

f2

f5

f4

f7

f6

f8

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 873.63 873.39 872.93 872.69 872.23 871.99 871.53 871.29

JAM = ( f1 f2 ) = ... = ( f7 f8 ) = 0.24 Hz


JMX =

1
( f3 + f4 f5 f6 ) = 0.70 Hz
2

El metilo X est acoplado con el M (cuartete) y con A (doble cuartete: 8 lneas):


HX
JAX

JAX

JAX

JMX

JMX
f9

f10,f11

f12,f13

f14,f15

f16

i
9
10
11
12
13
14
15
16
fi 864.02 863.32 863.31 862.62 862.61 861.92 861.91 861.21

De las ocho lneas slo aparecen 5.


HX
JAX

JAX

JAX

JMX

JMX
f9

f10

f11

f12

i
9
10
11
12
13
fi 864.02 863.32 862.62 861.92 861.21

JMX = ( f9 f10 ) = ... ( f12 f13 ) = 0.70 Hz


JAX =

1
( f10 + f11 ) ( f11 + f12 ) = 0.70 Hz
2

f13

726

Sucede lo mismo con el espectro obtenido a 500 MHz:


Anchura de la lnea: 0.25 Hz
HM

3.5

HX

(2)

3.0

500 MHz
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

1213

1212

1211

1210

1209

1208

1207

1206

1205

1204

1203

1202

1201

1200

1199

1198

1197

1196

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 1212.92 1212.68 1212.22 1211.98 1211.52 1211.28 1210.82 1210.58
9
10
11
12
i
13

fi 1199.48 1198.78 1198.07 1197.37 1196.67

JMX = ( f25 f26 ) = ( f31 f32 ) = 0.70 Hz

JAX =

1
( f26 f30 ) = 0.70Hz
2

Conviene indicar finalmente, que el clculo de los desplazamientos qumicos no se ve afectado por la
superposicin de algunas lneas, ya que la frecuencia de resonancia de cada protn es el punto medio entre
cualquier pareja de lneas que sean simtricas en relacin con el centro de cada seal:
A = f8 = 4215.78 Hz (A: 8.431)

M =

1
( f17 + f18 + f23 + f24 ) = 1211.75 Hz (M : 2.423)
4

X = f28 = 1198.07 Hz (X : 2.396)

EJEMPLO 2 (Ejercicio

19; aproximacin de segundo orden)

CH3(X)
HB

HB
HO

OH
HA

AB2X3

300 MHz
Anchura de lnea: 0.05 Hz

727

6.5
6.0
5.5

HA

5.0

HB

4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
fi 1760.92 1759.18 1758.30 1756.56 1754.06 1753.86 1753.84 1753.63 1753.61 1753.40
i
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
fi 1753.39 1753.18 1752.11 1751.89 1751.66 1751.44 1751.44 1751.22 1750.99 1750.77

Los dos protones B estn acoplados con los tres protones X del metilo, pero el protn A no lo est. Cada una
de las cuatro lneas de los protones B se transforma en un cuartete, cuyo centro coincide con la lnea
correspondiente del sistema AB2. La constante de acoplamiento JBX es la diferencia entre cualquier pareja de
lneas de dichos cuartetes.
AB2

HA

HB

f4

f5

f3
f2

f1

f6

f7

f8

AB2X3

f1

f2

f3

f4

f5 f8

f12

f13

f16,17

Anchura de lnea: 0.25 Hz


2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

1762

i
fi
i
fi

1761

1
1760.92
9
1753.18

1760

1759

2
1759.18
10
1752.11

1758

3
1758.30
11
1751.89

1757

1756

4
1756.56
12
1751.66

1755

1754

5
1754.06
13
1751.44

1753

6
1753.84
14
1751.22

1752

1751

7
1753.61
15
1750.99

1750

1749

8
1753.40
16
1750.77

1748

728

Si en el listado de lneas del espectro no aparecen las frecuencias f5 y f9, habra que adivinarlas (hombros
apenas perceptibles) Por otra parte, las lneas cuarta y primera de los dos ltimos cuartetes estn
superpuestas ( = 0.00 Hz en el espectro obtenido con una anchura de lnea de 0.05 Hz) La constante de
acoplamiento JBX slo debe calcularse empleando las lneas de los dos ltimos cuartetes:
JBX = ( f10 f11 ) = ( f11 f12 ) = ( f12 f13 ) = ( f13 f14 ) = ( f14 f15 ) = ( f15 f16 ) = 0.22 Hz

La constante de acoplamiento JBX tambin se encuentra en la seal del protn X, que debe ser un triplete:

Anchura de lnea: 0.05 Hz


HX
20

15

10

i
1
2
3
fi 1096.67 1096.44 1096.21

JBX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.23 Hz

Si el espectro se registra con una anchura de lnea de 0.25 Hz el triplete aparece como un singlete con dos
hombros perceptibles, ya que la diferencia de frecuencias entre cualquier pareja de lneas es 0.23 Hz (JBX),
detectable en un espectro de alta resolucin.

Anchura de lnea: 0.25 Hz


1096.44
5.5
5.0
4.5
4.0

1096.21

1096.67

3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

1103

1102

1101

1100

1099

1098

1097

1096

1095

1094

JBX = ( f1 f2 ) = ( f2 f3 ) = 0.23 Hz

1093

1092

1091

1090

729

La constante de acoplamiento entre A y B (JAB) es difcil de calcular en las seales que corresponden a dichos
protones [ver la respuesta del ejercicio 19 (aproximacin de segundo orden)] Por este motivo se recurre a un
experimento de doble resonancia, en el que la irradiacin de la seal que corresponde a los tres protones X, da
lugar a un espectro AB2 desnudo, en el que dicha constante se calcula con facilidad:
Anchura de lnea: 0.25 Hz
AB2
f5

2.5

f6
2.0

1.5

f4
f7

1.0

f8

f3
f1

0.5

f2

0.0

i
1
2
3
4
5
6
7
8
fi 1760.92 1759.18 1758.30 1756.56 1753.72 1753.52 1751.78 1751.10

JAB =

1
f1 ( AB2 ) + f6 ( AB2 ) f4 ( AB2 ) f8 ( AB2 ) = 2.257 Hz (2.26)
3

En un espectro de alta resolucin, las lneas f5 y f6 ( = 0.2 Hz) deben aparecer separadas claramente.
EJEMPLO 3 (Ejercicio

10; Ejercicios complementarios)


O

HY
HA'

HA

HX'

HX
HM

400 MHz
Anchura de la lnea: 0.05 Hz (espectro de alta resolucin)
HY
2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

10.00

i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
fi 4001.29 4001.25 4001.19 4001.15 4001.09 4001.05 4000.92 4000.88 400082
i
10
11
12
13
14
15
16
17
18
fi 4000.78 4000.72 4000.68 4000.55 4000.51 4000.45 4000.41 4000.35 4000.31

730

Protn Y
El acoplamiento de Y con los dos protones X da lugar a un triplete. El acoplamiento posterior con los dos
protones A desdobla cada lnea del triplete en un nuevo triplete (nueve lneas) Finalmente, el acoplamiento con
el protn M desdobla cada una de estas nueve lneas en un doblete (18 lneas):
HY
JXY

JXY

JAY

JAY

JMY

JMY

f1

f3

JMY =
JAY =

f5

f7

f9

f11

f13

f15

f17

1
( f1 f2 + f17 f18 ) = 0.04 Hz (-0.04)
2

1
( f1 + f2 f3 f4 + f15 + f16 f17 f18 ) = 0.10 Hz (-0.1)
4

JXY =

1
( f3 + f4 f9 f10 ) = 0.370 Hz (0.37)
2

El valor de JMY es de centsimas de Hz y ser prcticamente imposible calcularlo de forma fiable, ya que la
resolucin requerida est situada en el lmite que alcanzan los aparatos de alta resolucin. La constante JAY se
puede calcular fcilmente si el aparato es capaz de discriminar dcimas de Hz (anchura de lnea 0.05 Hz)
Anchura de la lnea: 0.25 Hz (espectro de baja resolucin)
4000.80
1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80

4000.43

4001.17

0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

10.00

En un espectrmetro que trabaje con una anchura de lnea de 0.25 Hz solo ser posible calcular JXY:
JXY = (4001.17 4000.80) = (4000.80 4000.43) = 0.37 Hz

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