INDIGO

Hidroxi-indoles
Los 2- y 3- hidroxi-derivados del indol, benzofurano y benzotiofeno tienden a existir en sus
formas ceto:
..
:OH
..
Z

OH
..

El 2-hidroxi-indol no es estable como enol, pero se conoce en su forma ceto como oxindol.
O

Oxindol

Indoxilo

El 3-hidroxi-indol se conoce como indoxilo y muestra propiedades qumicas de ambas formas,

enlica y cetnica, por lo que la posicin 2 es apta para reacciones de condensacin aldlica.
La importancia del indoxilo reside en el hecho de ser fcilmente oxidable por el aire en medio alcalino,
dando un colorante azul oscuro muy estable e insoluble llamado ndigo.
El ndigo se ha utilizado desde tiempos antiguos, se preparaba partiendo de una planta (Indigofera
tinctoria) que lo contiene en forma de su -glicsido, llamado indican.
OH

O--gly

hidrlisis
N

(maceracin)

Indican

Indoxilo

OH

NaOH
N
H

forma enlica

H
N

O2
N
H

ndigo

Tincin
El ndigo fue uno de los primeros ejemplos de colorante a la tina (o a la cuba). Se trata de
compuestos insolubles en agua que son primero reducidos y cuya forma reducida es soluble en agua.
La operacin se realiza en una tina donde el colorante se pone a reaccionar con un reductor. Las
fibras a teir se mantienen en la tina durante un cierto tiempo y despus se suspenden al aire libre,
con lo que la forma reducida se reoxida y queda sobre las fibras la tintura original.
En el caso del ndigo, hay que reducirlo primero a la sal soluble de leucondigo (incolora) por medio
de hidrosulfito de sodio en presencia de una base. El tejido se impregna con una disolucin de esta
sal y despus se expone al aire, el cual oxida y precipita al ndigo sobre las fibras. Enseguida se lava
para eliminar el colorante sobrante y queda el tejido teido y terminado.
O

ONa

Na2S2O4

H
N

H
N

NaOH
N
H

N
H

O2

NaO

ndigo

Sal sdica del leucondigo

Sntesis del ndigo a partir de indoxilo

La sntesis de indoxilo ms sencilla es la que se lleva a cabo a partir de anilina, hacindola reaccionar
con cido cloroactico para formar la N-fenil-glicina. sta se trata con amiduro de sodio para obtener
el indoxilo, que se debe aislar en atmsfera de nitrgeno. Si se deja oxidar al aire en medio alcalino,
rpidamente se forma el colorante ndigo.
O

COOH

Cl-CH2-COOH

NaNH2
CH2
N
H

NH2

amiduro
de sodio

N
H

Sntesis de ndigo de BayerDrewson

La sntesis de Baeyer-Drewsen del ndigo (1882) a partir de o-nitrobenzaldehido y acetona en medio
alcalino, es una de las sntesis ms notables de la Qumica Orgnica. En efecto, a partir de solamente 2
reactantes, ocurre una serie de reacciones cuya elucidacin ha tardado ya ms de un siglo, y, hasta la
fecha, no se tiene una descripcin terica correcta y completa de los pasos involucrados en esta sntesis.
O

H3C

+ 2
NO2

NaOH

H3C

H
N

H2O

N
H
O

o-Nitro-benzaldehido

acetona

Indigo

Qu es el ndigo?
Conocido como ndigo, Ail, Indigotina, Azul de ndigo , es un polvo de color azul oscuro con
brillo cobrizo (visos). Es insoluble en agua, alcohol y ter. Soluble en cloroformo, anilina y
diclorhidrina hirvientes. Su frmula condensada es: C16H10O2N2 y su PM es de 262.26. No
funde, sublima hacia 300 y se descompone a 390.
Este tinte es extrado de un arbusto llamado Ail (indigofera tinctoria), de origen hind, llamada India
por los romanos.
El ndigo es uno de los ms antiguos tintes usados en la tintura textil. Muchos pases asiticos, como
India, China, Japn, han usado el ndigo como tintura por centurias. Tambin era conocido en
antiguas civilizaciones de Mesopotamia, Persia, Roma, Bretaa prehistrica, Grecia, Egipto.
Se cree que la India era el ms antiguo centro de tintura ndigo del Viejo Mundo. Y suministraba
ndigo a Europa en la era Greco-Romana. La asociacin de India con el ndigo se refleja en la
palabra griega para tintura, que era indikon. Los romanos usaban el trmino indicum, pasando a la
lengua itlica, como indigo.
Todas las especies vegetales del gnero Indigofera tienen un compuesto de color azul llamado
ndigo.
En Mesoamrica el tinte azul se extraa de plantas de este gnero, conocidas en general con el
nombre de xiquilite (arbustos de hasta 1.5 m de altura) y se usaba normalmente para teir tnicas
y ropajes sacerdotales. El Salvador y Guatemala destacaron por su vasta produccin de ail (en
particular cabe destacar el azul maya con que estn pintados algunos murales de Bonampak,
Chiapas) hasta mediados del siglo XVII, cuando comenzaron a descubrirse los colorantes sintticos
en Europa.
El ndigo natural era prcticamente la nica fuente de colorante azul hasta 1900. Actualmente casi
todo el ndigo que se utiliza es sinttico.
El primero que lo sintetiz fue el qumico alemn Adolf von Baeyer, a partir de orto-Nitrobenzaldehido, acetona y una base, gracias a lo cual gan el Premio Nobel en 1905.
Es el colorante que se usa para teir la mezclilla. El aspecto decolorado de los pantalones muy
usados se debe a que el ndigo es un compuesto que no se adhiere tan fuertemente a la tela.

Otros ejemplos de colorantes derivados del ndigo

O

HO

Cl

H
N

O
N
H

S
O

OH

O
Indigocarmn
(Indigotina disulfonato de sodio)
Sus sales son solubles en agua

4,4- Dicloroindigo
[Janson Indigo]

Cl

Prpura de T iro

Estructura qumica del 6,6-dibromondigo,

principal componente de la prpura de Tiro.
La prpura de Tiro (griego : , por phyra ; latn : purpura ), tambin conocida como
prpura real o prpura imperial, es un colorante o tinte, cuyo tono es una mezcla entre rojo y
morado, usado por los antiguos fenicios en la ciudad de Tiro. Se cree que ya se utilizaba en Creta
hacia el ao 1600 A.C.
El tinte consiste en una mucosidad o secrecin de la glndula hipobranquial de un caracol de mar
carnvoro de tamao medio, el gastrpodo marino Murex brandaris, una especie de la familia
Muricidae, del gnero Murex, conocido en Andaluca como caalla.
En la naturaleza los caracoles usan la secrecin como parte de su comportamiento depredador,
pero el caracol tambin segrega esta sustancia cuando se siente amenazado o es atacado
fsicamente. Algunas otras especies de la familia Muricidae (por ejemplo, el Purpura patula del
Ocano Atlntico occidental) tambin pueden producir una sustancia similar que se convierte en un
duradero tinte prpura si se expone a la luz del sol.
Los fenicios tambin hacan un tinte entre prpura e ndigo, llamado azul real o azul de Jacinto, el
cual era fabricado a partir de una especie muy parecida de caracol de mar, llamada Murex trunculus,
comnmente conocido como caadilla.
La prpura de Tiro era muy costosa, el historiador Teopompo del siglo IV A.C. describi: "La
prpura para los tintes vala su peso en plata en la ciudad de Colofn" en Asia Menor. Para producir
un gramo de prpura se necesitaban 9,000 moluscos aproximadamente, por lo que su uso se
limitaba nicamente a los artculos de lujo.

Conchas de
Murex brandaris.