UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS

GONZAGA DE ICA

ALUMNA: Blanca Espino Lau

TEMA: Espontaneidad en las reacciones químicas

FACULTAD : Ingeniería química

CICLO: VI

2010
 INTRODUCCION

. La termoquímica es una rama muy importante que se

estudia y aplica en la ingeniería química, se compone de
varios aspectos que determinan los efectos en las
reacciones químicas, estos son: la entalpía , entropía,
energía libre, etc.

. En el presente trabajo se darán a conocer reacciones que

dependen de las constantes de estos aspectos y así
determinar su espontaneidad o no, depende de los factores
positivos o negativos que se den.
Objetivos:

- El objetivo del trabajo realizado es tener en cuenta la

importancia de la termodinámica y todos los cambios que
se puedan producir en las reacciones químicas.

- Aprender a diferenciar las reacciones espontáneas y no

espontáneas.

- Afianzar los cálculos aprendidos en las diferentes

operaciones matemáticas que se realizan para determinar
las constantes de variación.
 Entalpía
Es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H, cuya variación
expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un
sistema termodinámico, o sea, la cantidad de energía que un sistema puede
intercambiar con su entorno.

Es una función de estado de la termodinámica donde la variación

permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una
transformación isobárica (es decir, a presión constante) en un sistema
termodinámico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede
ser entendido como un sistema termodinámico), transformación en el
curso de la cual se puede recibir o aportar energía (por ejemplo la
utilizada para un trabajo mecánico). En este sentido la entalpía es
numéricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior
al sistema en cuestión.

Entalpía química
Para una reacción exotérmica a presión constante, la variación de
entalpía del sistema es igual a la energía liberada en la reacción,
incluyendo la energía conservada por el sistema y la que se pierde a
través de la expansión contra el entorno.(Es decir que cuando la
reacción es exotérmica la variación de entalpía del sistema es
negativa). Análogamente, para una reacción endotérmica, la
variación de entalpía del sistema es igual a la energía absorbida
durante la reacción, incluyendo la energía perdida por el sistema y la
ganada a través de la expansión contra el entorno.(En las reacciones
endotérmicas el cambio de entalpía es positivo para el sistema,
porque gana calor)

La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente; la

variación de entalpía de un sistema sí puede ser medida en cambio.

La variación de entalpía se define mediante la siguiente ecuación:

• ΔH es la variación de entalpía.
• Hfinal es la entalpía final del sistema. En una reacción química, Hfinal es
la entalpía de los productos.
• Hinicial es la entalpía inicial del sistema. En una reacción química,
Hinicial es la entalpía de los reactivos.
Entalpía estándar o normal

La variación de la entalpía estándar (denotada como H0 o HO) es

la variación de entalpía que ocurre en un sistema cuando una unidad
equivalente de materia se transforma mediante una reacción química
bajo condiciones normales. Sus unidades son los kJ/mol en el sistema
internacional.

Una variación de la entalpía estándar de una reacción común es

la variación de la entalpía estándar de formación, que ha sido
determinada para una gran cantidad de sustancias. La variación de
entalpía de cualquier reacción bajo cualesquiera condiciones se
puede computar, obteniéndose la variación de entalpía de formación
de todos los reactivos y productos. Otras reacciones con variaciones
de entalpía estándar son la combustión (variación de la entalpía
estándar de combustión) y la neutralización (variación de la entalpía
estándar de neutralización).

Entalpía termodinámica
La entalpía (simbolizada generalmente como "H", también llamada
contenido de calor, y calculada en julios en el sistema internacional
de unidades o también en Kcal. o, si no, dentro del sistema anglo:
"BTU"), es una variable de estado, (lo que quiere decir que, sólo
depende de los estados inicial y final) que se define como la suma de
la energía interna de un sistema termodinámico y el producto de su
volumen y su presión.

La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente,

al igual que la energía interna, en cambio, la variación de entalpía de
un sistema sí puede ser medida experimentalmente. El cambio de la
entalpía del sistema causado por un proceso llevado a cabo a presión
constante, es igual al calor absorbido por el sistema durante dicho
proceso.

La entalpía (H) es la suma de la energía interna (U), energía que

posee una sustancia debida al movimiento y posición de sus
partículas a nivel atómico, y la energía mecánica asociada a la
presión (p).
Donde:

• H es la entalpía (en julios).

• U es la energía interna (en julios).
• p es la presión del sistema (en pascales).
• V es el volumen del sistema (en metros cúbicos).

Entropía
La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos. En
termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es la magnitud física que
mide la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. Es
una función de estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema
aislado, crece en el transcurso de un proceso que se dé de forma natural.

Entropía y reversibilidad [editar]

La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado

más la entropía de los alrededores. También se puede decir que la
variación de entropía del universo, para un proceso dado, es igual a
su variación en el sistema más la de los alrededores:

Si se trata de un proceso reversible, ΔS (universo) es cero pues el

calor que el sistema absorbe o desprende es igual al trabajo
realizado. Pero esto es una situación ideal, ya que para que esto
ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos y esta
circunstancia no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la expansión
isotérmica (proceso isotérmico) de un gas, considerando el proceso
como reversible, todo el calor absorbido del medio se transforma en
trabajo y Q=W. Pero en la práctica real el trabajo es menor ya que
hay pérdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son
irreversibles.

Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que

aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas, dando como
resultado una transferencia de calor hacia el entorno, con un
aumento de la entropía global.
Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre
aumentará la entropía. Así como "la energía no puede crearse ni
destruirse", la entropía puede crearse pero no destruirse.
Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema
aislado, su entropía crece constantemente con el tiempo". Esto marca
un sentido a la evolución del mundo físico, que llamamos "Principio
de evolución".

Cuando la entropía sea máxima en el universo, esto es, exista un

equilibrio entre todas las temperaturas y presiones, llegará la muerte
térmica del Universo (enunciado por Clausius). Toda la energía se
encontrará en forma de calor y no podrán darse transformaciones
energéticas

Energía libre de Gibbs

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o energía libre) es
un potencial termodinámico, es decir, una función de estado
extensiva con unidades de energía, que da la condición de equilibrio y
de espontaneidad para una reacción química (a presión y
temperatura constantes).

Significado de

• La condición de equilibrio es
• La condición de espontaneidad es
• El proceso no es espontáneo cuando:

Temperatura
La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes
de caliente o frío. Por lo general, un objeto más "caliente" tendrá una
temperatura mayor, y si fuere frío tendrá una temperatura menor.
Físicamente es una magnitud escalar relacionada con la energía
interna de un sistema termodinámico. Más específicamente, está
relacionada directamente con la parte de la energía interna conocida
como "energía sensible", que es la energía asociada a los
movimientos de las partículas del sistema, sea en un sentido
traslacional, rotacional, o en forma de vibraciones. A medida que es
mayor la energía sensible de un sistema se observa que esta más
"caliente" es decir, que su temperatura es mayor.

REACCIONES ESPONTANEAS
Se denominan procesos químicos espontáneos los que tienen
lugar de forma natural en unas condiciones determinadas. Sobre esto
pueden hacerse algunas consideraciones:

1.-Algunos procesos espontáneos requieren un estímulo inicial.

Es el caso de la reacción de formación del agua.
2.-La espontaneidad no implica nada acerca de la velocidad de los
procesos. Por ejemplo, la oxidación del hierro es un proceso
espontáneo extraordinariamente lento.
3.-Si una reacción es espontánea en determinadas condiciones, la
reacción inversa no lo es en esas mismas condiciones. Así, la
descomposición del agua mediante electrólisis no es espontánea,
sino que necesita suministro de energía eléctrica y la reacción se
detiene cuando se interrumpe el paso de la corriente eléctrica.
3.-La mayor parte de los procesos espontáneos son exotérmicos.
Sin embargo, existen excepciones, como la fusión del hielo, que es
un proceso endotérmico y espontáneo.
4.-Existen reacciones no espontáneas a bajas temperaturas, pero
que sí lo son a temperaturas elevadas. Es el caso de la
descomposición del carbonato de calcio

Ejemplos de reacciones químicas espontáneas

Oxidación del hierro expuesto a la intemperie:

2 Fe (s) + 3/2 O2 + 3 H2O (l)  2 Fe (OH)3 (s) ;

H = -791 kJ
Combustión de una cerilla al frotarla:

P4S3 (s) + 8 O2 (g)  P4O10 (s) + 3 SO2 (g) ;

H = -620 kJ
Inflamación de una mezcla de oxigeno e hidrogeno en presencia de
una chispa:

2 H2 (g) + O2 (g)  2 H2O

H = -572 kJ

REACCIONES NO ESPONTANEAS
En la termoquímica, una reacción endergónica (también llamada
reacción desfavorable o no espontánea) es una reacción química
en donde el incremento de energía libre es positivo.

Bajo condiciones de temperatura y presión constantes, esto quiere decir que el

incremento en la energía libre de Gibbs estandar debe ser positivo
 procesos espontaneos

A ∆H=ΣH.F PROD - ΣH.F REACT

Ca C2(S) + 2 H2O(L) → Ca(OH)2(S) + C2H2(g)

-15 -68.3174 -235.8 54.194

∆HºR =(-235.80+54.194)-(-15.0+2(-68.317))
∆H25ºC = -29.97K
Cal/mol

B- ∆SRX = ΣSºPROD - ΣSºREACT

CaC2(S) + 2H2O(L) → Ca (OH)2(S) + C2H2(g)

16.8 + 2(16.716) →18.2 +47.977

∆Sº =﴾(1mol) (18.2)Cal/molºK + (1mol)(47.977)Cal/molºk - (1mol)(16.8)﴿

Cal/molºK + (2 mol)(16.716)Cal/molºK

∆S = 15.945 Cal

C- ∆ 25 ºc 1 atm : ∆G = 0

∆G =∆H - T∆S

∆G= -29.97 K Cal/mol

0 = ∆H - T∆S

0 =-29.97 - T (15.945)

T(15.945) = -29.97

T= -29.97/15.945

T= 1.8796

T 0 T= 1.8796

∆G -29.97 0
 0
0 1 2 3 4 5
-5

-10

-15

-20

-25

-30

-35
 A C2H4 + H2 → C2H6

12.496 0 -20.236 54.85

= -20.236 – 12.496
∆H = -32.732 K Cal

B ∆S = (1mol )(54.85)Col/molºK–
(1mol(52.45)Col molºK)+1mol(31.211,molºK)

∆S = 28.811Col

C ∆G = ∆H – T∆S

∆G = ∆G – (0)(∆S)

∆G = -32.732

0 = ∆H - T∆S

T∆S = ∆H

T= ∆H / ∆S

T= -32.732/-28.311

T= 1.360
 T ∆G
0 -32.732
1.36 0

∆G

12
9
6
3
1
X(T)
0 1 3 6 9 12
1
3
6
9
12

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
-5

-10
Serie1
-15
Serie2
-20

-25

-30

-35
PROCESO NO ESPONTANEO

A SO3 (g) → SO2(g) + ½ O2 (g)

- 94.45 → -70.96 + ½(0)

∆H = (-70.96 + 0) – (-94.45)

∆H = 23.49 K
Col/mol

B SO3(g) → SO2(g) + ½ O2(g)

61.34 59.40 49.003

∆S =
22.56Cal

C ∆ 25ºC Y 1atm : ∆G = 0

∆G = ∆H - T∆S

∆G= 23.49 – (0)∆S

∆G= 23.49 K Cal/mol

0 = ∆H - T∆S

0= ∆H - T∆S

T= ∆H/∆S → T= 23.49/22.56

T= 1.0412

T ∆G
O 23.49
1.0412 0
T ∆G

0 1.0412

23.49 0

∆G

12

X(T)

0 1 3 6 9 12

12
25

20

15
Serie1
Serie2
10

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
 Conclusiones

-Se ha determinado la espontaneidad de las reacciones

químicas.

- Se han realizado las operaciones necesarias para

desarrollar cálculos para determinar la espontaneidad o
no en las reacciones.

- Se han aplicado las leyes de la termodinámica.

- Se ha dado el caso de que la mayoría de reacciones son

espontáneas.