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PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La Termodinmica es la rama de la Fsica que estudia a nivel macroscpico las


transformaciones de la energa, y cmo esta energa puede convertirse en trabajo
(movimiento). Histricamente, la Termodinmica naci en el siglo XIX de la necesidad de
mejorar el rendimiento de las primeras mquinas trmicas fabricadas por el hombre durante
la Revolucin Industrial.
La Termodinmica clsica (que es la que se tratar en estas pginas) se desarroll antes de
que la estructura atmica fuera descubierta (a finales del siglo XIX), por lo que los
resultados que arroja y los principios que trata son independientes de la estructura
atmica y molecular de la materia.
El punto de partida de la mayor parte de consideraciones termodinmicas son las
llamadas leyes o principios de la Termodinmica. En trminos sencillos, estas leyes
definen cmo tienen lugar las transformaciones de energa. Con el tiempo, han llegado a ser
de las leyes ms importantes de la ciencia.
Antes de entrar en el estudio de los principios de la termodinmica, es necesario introducir
algunas nociones preliminares, como qu es un sistema termodinmico, cmo se describe,
qu tipo de transformaciones puede experimentar, etc. Estos conceptos estn resumidos en
el siguiente cuadro:
VIDEO
Termodinmica conceptos bsicos
EL SISTEMA TERMODINMICO
Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de trabajo) se define como la
parte del universo objeto de estudio. Un sistema termodinmico puede ser una clula, una
persona, el vapor de una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor
trmico, la atmsfera terrestre, etc.
El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo (denominado
alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En este ltimo caso, el sistema
objeto de estudio sera, por ejemplo, una parte de un sistema ms grande. Las paredes que
separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes (llamadas paredes adiabticas)
o permitir el flujo de calor (diatrmicas).
Los sistemas termodinmicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos.
Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los
alrededores.
1

Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no materia
con los alrededores (su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los alrededores.
En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas termodinmicos.

Figura 1: Tipos de sistemas


A lo largo de estas pginas trataremos los sistemas cerrados.
Cuando un sistema est aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se observa
que las variables termodinmicas que describen su estado no varan. La temperatura en
todos los puntos del sistema es la misma, as como la presin. En esta situacin se dice que
el sistema est en equilibrio termodinmico.
Equilibrio termodinmico
En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico
cuando las variables intensivas que describen su estado no varan a lo largo del tiempo.
Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define en relacin con
los alrededores del sistema. Para que un sistema est en equilibrio, los valores de las
variables que describen su estado deben tomar el mismo valor para el sistema y para sus
alrededores. Cuando un sistema cerrado est en equilibrio, debe estar simultneamente
en equilibrio trmico y mecnico.
Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los
alrededores.
Equilibrio mecnico: la presin del sistema es la misma que la de los alrededores.
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Sistema termodinmico
VARIABLES TERMODINMICAS
Las variables termodinmicas o variables de estado son las magnitudes que se emplean
para describir el estado de un sistema termodinmico. Dependiendo de la naturaleza del
sistema termodinmico objeto de estudio, pueden elegirse distintos conjuntos de variables
termodinmicas para describirlo. En el caso de un gas, estas variables son:

Masa (m n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En el Sistema


Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en nmero de moles
(mol).
Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa en metros cbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una unidad
del Sistema Internacional, es ampliamente utilizada. Su conversin a metros cbicos
es: 1 l = 10-3 m3.
Presin (p): Es la fuerza por unidad de rea aplicada sobre un cuerpo en la
direccin perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa en
pascales (Pa). La atmsfera es una unidad de presin comnmente utilizada. Su
conversin a pascales es: 1 atm 105 Pa.
Temperatura (T t): A nivel microscpico la temperatura de un sistema est
relacionada con la energa cintica que tienen las molculas que lo constituyen.
Macroscpicamente, la temperatura es una magnitud que determina el sentido en
que se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el
2

Sistema Internacional se mide en kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea con
frecuencia. La conversin entre las dos escalas es: T (K) = t (C) + 273.
En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un recipiente y las variables
termodinmicas que describen su estado.

Figura 2: Variables termodinmicas


Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables termodinmicas estn
relacionadas mediante una ecuacin denominada ecuacin de estado.
Variables extensivas e intensivas
En termodinmica, una variable extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional al
tamao del sistema que describe. Esta magnitud puede ser expresada como suma de las
magnitudes de un conjunto de subsistemas que formen el sistema original. Por ejemplo la
masa y el volumen son variables extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamao ni la cantidad de
materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor para un sistema que para cada una de sus
partes consideradas como subsistemas del mismo. La temperatura y la presin son
variables intensivas.
Funcin de estado
Una funcin de estado es una propiedad de un sistema termodinmico que depende slo
del estado del sistema, y no de la forma en que el sistema lleg a dicho estado. Por ejemplo,
la energa interna y la entropa son funciones de estado.
El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor depende del tipo
de transformacin que experimenta un sistema desde su estado inicial a su estado final.
Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema, mientras que las
funciones que no son de estado representan procesos en los que las funciones de estado
varan.
TRANSFOMRACIONES TERMODINMICAS
Un sistema termodinmico puede describir una serie de transformaciones que lo lleven
desde un cierto estado inicial (en el que el sistema se encuentra a una cierta presin,
volumen y temperatura) a un estado final en que en general las variables
termodinmicas tendrn un valor diferente. Durante ese proceso el sistema intercambiar
energa con los alrededores.
Los procesos termodinmicos pueden ser de tres tipos:
Cuasiesttico: es un proceso que tiene lugar de forma infinitamente lenta.
Generalmente este hecho implica que el sistema pasa por sucesivos estados de
equilibrio, en cuyo caso la transformacin es tambin reversible.
Reversible: es un proceso que, una vez que ha tenido lugar, puede ser invertido
(recorrido en sentido contrario) sin causar cambios ni en el sistema ni en sus
alrededores.
Irreversible: es un proceso que no es reversible. Los estados intermedios de la
transformacin no son de equilibrio.
3

Diagrama p V
Una forma de representar grficamente los estados y las transformaciones que experimenta
un sistema es el llamado diagrama de Clapeyron o diagrama p - V. En el eje vertical se
representa la presin y en el horizontal el volumen. Cualquier estado de equilibrio,
definido por sus variables (p, V), se representa mediante un punto en dicho diagrama. La
temperatura de dicho estado se obtiene haciendo uso de la ecuacin de estado.

Figura 3: Diagrama de Clapeyron


En la figura superior se han representado dos transformaciones en un diagrama p - V. La
primera de ellas (A-B, en rojo) es una transformacin iscora (tiene lugar a volumen
constante), y la B-C es una transformacin isbara (a presin constante). Ambas son
transformaciones reversibles puesto que, al estar representados en el diagrama todos los
estados intermedios entre el estado inicial y el final, deben ser necesariamente de equilibrio.
Si no lo fueran, las variables termodinmicas no estaran bien definidas en ellos.
INTERCAMBIO DE ENERGA EN UN SISTEMA TERMODINMICO
En las pginas anteriores se ha introducido la manera de describir un sistema
termodinmico y las transformaciones que puede experimentar.
Como ya se mencion en la introduccin, la Termodinmica estudia las transformaciones
energticas que experimenta un sistema termodinmico, por lo que es necesario introducir
ahora qu tipos de energa entran en juego cuando un sistema experimenta una determinada
transformacin y cul es la relacin que existe entre ellos.
En primer lugar es necesario diferenciar la energa que un sistema puede acumular de la
energa que se transfiere a un sistema cuando ste experimenta una transformacin. La
primera (denominada energa interna), es una propiedad del sistema y por tanto
una funcin de estado.)
La energa transferida a un sistema termodinmico puede ser de dos tipos: calor ytrabajo.
Ninguna de estas magnitudes es una funcin de estado, ya que no son propiedades del
sistema sino la energa que se le ha suministrado a lo largo de una transformacin, y
dependen por tanto de la misma.
En la siguiente figura se ha representado la relacin entre las tres magnitudes.

Figura 6: El sistema termodinmico


Cuando un sistema pasa de un cierto estado inicial A, a uno B, su energa interna vara.
Durante la transformacin se le suministra trabajo y calor, y la relacin entre las tres
magnitudes (parte central de la figura) se conoce como primer principio de la
termodinmica.
4

CALOR
El calor (representado con la letra Q) es la energa transferida de un sistema a otro (o de
un sistema a sus alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura entre ellos.
El calor que absorbe o cede un sistema termodinmico depende normalmente del tipo de
transformacin que ha experimentado dicho sistema.
Dos o ms cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan, pasado
un tiempo, el equilibrio trmico (misma temperatura). Este hecho se conoce
como Principio Cero de la Termodinmica, y se ilustra en la siguiente figura.

Figura 7: Equilibrio trmico


Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no almacenan
calor sino energa interna. El calor es por tanto la transferencia de parte de dicha energa
interna de un sistema a otro, con la condicin de que ambos estn a diferente temperatura.
Sus unidades en el Sistema Internacional son los julios (J)
La expresin que relaciona la cantidad de calor que intercambia una masa m de una cierta
sustancia con la variacin de temperatura t que experimenta es:

Donde c es el calor especfico de la sustancia.


El calor especfico (o capacidad calorfica especfica) es la energa necesaria para
elevar en un 1 grado la temperatura de 1 kg de masa. Sus unidades en el Sistema
Internacional son J/kg K.
En general, el calor especfico de una sustancia depende de la temperatura. Sin embargo,
como esta dependencia no es muy grande, suele tratarse como una constante. En
esta tabla se muestra el calor especfico de los distintos elementos de la tabla peridica y en
esta otra el calor especfico de diferentes sustancias.
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad de sustancia en
trminos del nmero de moles n. En este caso, el calor especfico se denomina capacidad
calorfica molar C. El calor intercambiado viene entonces dado por:

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorfica molar son J/molK.


Criterio de signos: A lo largo de estas pginas, el calor absorbido por un cuerpo
ser positivo y el calor cedido negativo.
Capacidad calorfica de un gas ideal
Para un gas ideal se definen dos capacidades calorficas molares: a volumen
constante (CV), y a presin constante (Cp).
CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para
elevar su temperatura un grado mediante una transformacin iscora.
Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para
elevar su temperatura un grado mediante una transformacin isbara.
EJERCICIOS
5

1 La temperatura de una barra de plata sube 10C cuando absorbe 1.23 kj de energa por
calor. La masa de la barra es de 525 g. Determine el calor especfico de la plata.
Q mc Ag T 1,23kJ (0,525kg)c Ag (10.0 C )
c Ag 0,234kJ / kg

2 Una herradura de hierro de 1.5 kg inicialmente a 600C se deja caer en una cubeta que
contiene 20 kg de agua a 25C. Cul es la temperatura final? (Pase por alto la capacidad
calorfica del recipiente, y suponga que la insignificante cantidad de agua se hierve.) c del
agua =4,184j/gc, c del hierro = 0,448j/gc.
Q enfriamiento = - Q calentamiento
(mc T ) agua (mc T ) Fe

4186 J
448 J
)(T f 25 C ) (1,50 kg)(
)(T f 600 C )
Kg C
kg C
T f 29 ,6 C
20 kg(

VIDEO
Capacidad calorfica
El valor de ambas capacidades calorficas puede determinarse con ayuda de la teora
cintica de los gases ideales. Los valores respectivos para gases monoatmicos y
diatmicos se encuentran en la siguiente tabla:
Tabla 1: capacidades calorficas de gases monoatmicos y diatmicos

monoatmico

diatmico

donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8.31 J/mol K.


Calor latente de un cambio de fase
Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber o ceder una cierta
cantidad de calor para que tenga lugar. Este calor ser positivo (absorbido) cuando el
cambio de fase se produce de izquierda a derecha en la figura, y negativo (cedido) cuando
la transicin de fase tiene lugar de derecha a izquierda.

Figura 8: Cambios de estado


El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en un cambio de
temperatura, ya que la energa suministrada o extrada de la sustancia se emplea en cambiar
el estado de agregacin de la materia. Este calor se denomina calor latente.

Latente en latn quiere decir escondido, y se llama as porque, al no cambiar la temperatura


durante el cambio de estado, a pesar de aadir calor, ste se quedaba escondido sin
traducirse en un cambio de temperatura. Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la
energa absorbida o cedida por unidad de masa de sustancia al cambiar de estado. De slido
a lquido este calor se denomina calor latente de fusin, de lquido a vapor calor latente
de vaporizacin y de slido a vapor calor latente de sublimacin.
El calor latente para los procesos inversos (representados en azul en la figura anterior)
tienen el mismo valor en valor absoluto, pero sern negativos porque en este caso se trata
de un calor cedido.
En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.
La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia para cambiar de fase
viene dada por:

Este calor ser positivo o negativo dependiendo del cambio de fase que haya tenido lugar.
EJERCICIO
3 Cunta energa se requiere para cambiar un cubo de hielo de 40 gr. de hielo a -10C a
vapor a 110C?
El calor necesario es la suma de los siguientes trminos:
Q necesario = (calor para alcanzar el punto de fusin)+(calor latente de fusin)+(calor para
alcanzar el punto de ebullicin)+(calor latente de vaporizacin)+(calor para alcanzar
110C)
J
2090J

5 J
(
)(
10
.
0

C
)

(
3
.
33
*
10
)

(
4186
)(100 C )
kg C
Kg
kg C

Qnecesario 0,040Kg
J
J

6
2.26 * 10 kg ) (2010 kg )(10 C )

Q necesario = 1.22 * 105 J


Nota: Ver en el ndice del web curso de Qumica General tabla con densidades, puntos de
fusin/ebullicin, calores especficos y latentes de diversas sustancias.
4 Considere un sistema que contiene un mol de un gas monoatmico retenido por un pistn.
Cul es el cambio de temperatura del gas al ser sometido a un proceso donde q = 50.0 J y
w = 100.0 J?.
NOTA. Algunos autores hacen U E
Solucin:
E q w E 50J 100J 50J
T2

E n Cv dT n Cv T 1gmol 3 8.315 J
T 50J
gmol K
T1
2
T 4.001K
TRABAJO DE UN SISTEMA TERMODINMICO
El trabajo es la cantidad de energa transferida de un sistema a otro mediante una fuerza
cuando se produce un desplazamiento. Vamos a particularizar la expresin general
del trabajo para un sistema termodinmico concreto: un gas encerrado en un recipiente por
un pistn, que puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presin (p) ejercida por el gas, el pistn sufre una fuerza F que lo desplaza
desde una posicin inicial (A) a una posicin final (B), mientras recorre una distancia dx.
7

Figura 9: Trabajo en un sistema termodinmico


A partir de la definicin de presin, se puede expresar F y el vector desplazamiento dl en
funcin de un vector unitario u, perpendicular a la superficie de la siguiente forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en este proceso:

El producto Sdx es la variacin de volumen (dV) que ha experimentado el gas, luego


finalmente se puede expresar:

En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).


Este trabajo est considerado desde el punto de vista del sistema termodinmico, por tanto:
El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansin) y negativo cuando el
exterior lo realiza contra el gas (compresin).
EJERCICIO
5 Calcular el trabajo realizado al comprimir un gas que est a una presin de 2.5 atmsferas
desde un volumen inicial de 800 cm3 a un volumen final de 500 cm3. Expresar el resultado
en joule.

p 2.5atm
Vi 800cm 3 0.8L
V f 500cm 3 0.5L
W pV 2.5atm * (0.5L 0.8L) 0.75Latm 0.75Latm *

101.3J
75.98J
1Latm

El signo menos de trabajo indica que se realiz trabajo sobre el sistema (compresin)
6 Un gas se comprime a una presin constante de 0.8 atm de 9 L a 2 L. En el proceso, 400
J de energa salen del gas por calor. (a) Cul es el trabajo realizado sobre el gas? (b) Cul
el cambio en su energa interna?

101.3J
567.3J
1Latm
b)U q p ( w) 400J 567.3J 167.3J
a) w PV 0.8atm * (2 L 9 L) 5.6 Latm *

El trabajo en un diagrama p-V


Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral anterior es necesario
conocer la funcin que relaciona la presin con el volumen, es decir, p(V), y esta funcin
depende del proceso seguido por el gas.
Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final (B), el trabajo es el
rea encerrada bajo la curva que representa la transformacin experimentada por el gas
para ir desde el estado inicial al final. Como se observa en la figura, el trabajo depende de
cmo es dicha transformacin.

Figura 10: Trabajo en un diagrama p V


Es decir, se puede concluir que:
El trabajo intercambiado por un gas depende de la transformacin que realiza
para ir desde el estado inicial al estado final.
Cuando un gas experimenta ms de una transformacin, el trabajo total es la suma del
trabajo (con su signo) realizado por el gas en cada una de ellas.
Un tipo de transformacin particularmente interesante es la que se denomina ciclo, en la
que el gas, despus de sufrir distintas transformaciones, vuelve a su estado inicial (ver
figura inferior). El inters de este tipo de transformaciones radica en que todas las
mquinas trmicas y refrigeradores funcionan cclicamente.
Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la figura),el
trabajo total realizado por el gas en el ciclo es positivo, ya que el trabajo AB (positivo)
es mayor en valor absoluto que el BA (negativo), por lo que la suma de ambos ser
positivo. Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido antihorario el trabajo total es
negativo.

Figura 11: Trabajo en un ciclo


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Los ciclos que representan el funcionamiento de mquinas trmicas se recorren


siempre en sentido horario (una mquina da trabajo positivo), mientras que los ciclos que
representan el funcionamiento de los refrigeradores son recorridos en sentido antihorario
(para que un refrigerador funcione, debemos suministrarle trabajo desde el exterior).
ENERGA INTERNA
La magnitud que designa la energa almacenada por un sistema de partculas se
denomina energa interna (U). La energa interna es el resultado de la contribucin de la
energa cintica de las molculas o tomos que lo constituyen, de sus energas de rotacin,
traslacin y vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de
tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear.
La energa interna es una funcin de estado: su variacin entre dos estados es independiente
de la transformacin que los conecte, slo depende del estado inicial y del estado final.

Figura 12: Energa interna


Como consecuencia de ello, la variacin de energa interna en un ciclo es siempre nula, ya
que el estado inicial y el final coinciden:

Energa interna de un gas ideal


Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa interna depende
exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se desprecia toda interaccin entre
las molculas o tomos que lo constituyen, por lo que la energa interna es slo energa
cintica, que depende slo de la temperatura. Este hecho se conoce como la ley de Joule.
La variacin de energa interna de un gas ideal (monoatmico o diatmico) entre dos
estados A y B se calcula mediante la expresin:

donde n es el nmero de moles y Cv la capacidad calorfica molar a volumen constante. Las


temperaturas deben ir expresadas en Kelvin.
Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas caracterizadas por sus
temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.

Figura 13: Energa interna de un gas ideal


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Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna (UAB) siempre que su
temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB, segn la Ley de Joule, sea cual sea el
tipo de proceso realizado.
Elijamos una transformacin iscora (dibujada en verde) para llevar el gas de la
isoterma TA a otro estado de temperatura TB. El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que
no hay variacin de volumen. Luego aplicando el Primer Principio de la Termodinmica:

El calor intercambiado en un proceso viene dado por:

siendo C la capacidad calorfica. En este proceso, por realizarse a volumen constante, se


usar el valor Cv (capacidad calorfica a volumen constante). Entonces, se obtiene
finalmente:

Esta expresin permite calcular la variacin de energa interna sufrida por un gas ideal,
conocidas las temperaturas inicial y final y es vlida independientemente de la
transformacin sufrida por el gas.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
Un sistema termodinmico puede intercambiar energa con su entorno en forma de
trabajo y de calor, y acumula energa en forma de energa interna. La relacin entre estas
tres magnitudes viene dada por el principio de conservacin de la energa.
Para establecer el principio de conservacin de la energa retomamos la ecuacin estudiada
en la pgina dedicada al estudio de sistemas de partculas que relaciona el trabajo de las
fuerzas externas (Wext) y la variacin de energa propia (U):

Nombramos igual a la energa propia que a la energa interna porque coinciden, ya que no
estamos considerando la traslacin del centro de masas del sistema (energa cintica
orbital).
Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el realizado por el gas pero
cambiado de signo: si el gas se expande realiza un trabajo (W) positivo, en contra de las
fuerzas externas, que realizan un trabajo negativo; y a la inversa en el caso de una
compresin. Adems, ahora tenemos otra forma de suministrar energa a un sistema que es
en forma de calor (Q).

Luego la expresin final queda:

Este enunciado del principio de conservacin de la energa aplicado a sistemas


termodinmicos se conoce como Primer Principio de la Termodinmica.

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Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo: un recipiente provisto de


un pistn contiene un gas ideal que se encuentra en un cierto estado A. Cuando desde el
exterior se le suministra calor al gas (Q>0) su temperatura aumenta y segn la Ley de
Joule, su energa interna tambin (UB>UA). El gas se expande por lo que realiza un trabajo
positivo. El primer principio nos da la relacin que deben cumplir estas magnitudes:

Figura 14: Trabajo y energa de un gas por expansin


Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podra realizar trabajo, por lo que el calor
suministrado se invertira ntegramente en aumentar la energa interna. Si el recipiente
estuviera aislado trmicamente del exterior (Q=0) el gas al expandirse realizara un trabajo
a costa de su energa interna, y en consecuencia esta ltima disminuira (el gas se enfriara).
VIDEO
Primera ley de la termodinmica
Forma diferencial del Primer Principio
Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los estados intermedios son de
equilibrio por lo que las variables termodinmicas estn bien definidas en cada instante a lo
largo de la transformacin. En esta situacin podemos escribir el primer principio de la
siguiente manera:

La diferencia de smbolos empleados para designar la diferencial del calor, del trabajo y de
la energa interna representa que la energa interna es una funcin de estado, mientras que
el calor y el trabajo dependen de la transformacin que describe un sistema.
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es
cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, DU=0. Sin embargo,
durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los
alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin
de la energa, W=Q.
Si la transformacin no es cclica DU 0
Si no se realiza trabajo mecnico DU=Q
Si el sistema est aislado trmicamente DU=-W
Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura
superior, U aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una
temperatura inferior, U disminuye.
PRIMERA LEY. APLICACIN A PROCESOS REVERSIBLES

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Aplicamos el Primer Principio a los procesos reversibles ms importantes, suponiendo


siempre como sustancia de trabajo un gas ideal. Calcularemos en cada caso el calor, el
trabajo y la variacin de energa interna. Recordemos que la temperatura se expresa en
Kelvin, la presin en Pascales y el volumen en metros cbicos. Con estas unidades, la
constante de los gases ideales es R = 8.31 J/Kmol.
Las ecuaciones que vamos a aplicar en cada transformacin son entonces:

Transformacin isoterma
En una transformacin isoterma la temperatura del sistema permanece constante; para ello
es necesario que el sistema se encuentre en contacto con un foco trmico que se define
como una sustancia capaz de absorber o ceder calor sin modificar su temperatura.
Supongamos que un gas ideal absorbe calor de un foco trmico que se encuentra a una
temperatura To y como consecuencia, se expande desde un estado inicial A a uno final B.

Figura 15: Expansin isoterma de un gas ideal en contacto con un foco.


Representacin en un diagrama p-V: la presin disminuye y el volumen aumenta.
El proceso es isotermo por mantenerse el gas en contacto con el foco (TA=TB=T0), por lo
que, la variacin de energa interna ser nula:

Calculamos el trabajo, sustituyendo el valor de la presin en funcin del volumen y de la


temperatura, segn la ecuacin de estado del gas ideal:

Integrando, obtenemos la expresin para el trabajo realizado por el gas en una


transformacin isoterma a T0:

Este trabajo es positivo cuando el gas se expande (VB>VA) y negativo cuando el gas se
comprime (VA>VB).
Aplicamos el Primer Principio para calcular el calor intercambiado:

Es decir, todo el calor absorbido se transforma en trabajo, ya que la variacin de energa


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interna es nula. En el proceso inverso tanto el calor como el trabajo son negativos: el gas
sufre una compresin y cede calor al foco.
Transformacin iscora
En una transformacin iscora el volumen permanece constante.
Imaginemos una cierta cantidad de gas ideal encerrado en un recipiente de paredes fijas, al
que se le suministra calor por lo que el gas aumenta de temperatura y de presin.

Figura 16: Transformacin iscora de un gas ideal al que se le suministra calor.


Representacin en un diagrama p-V: la presin y la temperatura aumentan.
El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que no hay variacin de volumen.

Aplicando el Primer Principio, se deduce que todo el calor intercambiado se invierte en


variar la energa interna:

Recordando la expresin para la variacin de energa interna de un gas ideal:

Es decir, por tratarse de calor absorbido (Q>0) el gas aumenta de temperatura. En la


transformacin inversa el gas se enfra cediendo calor al exterior y disminuyendo su
presin.
VIDEO
Transformacin isocora
Transformacin isobara
En una transformacin isobara la presin del sistema no vara.
Supongamos que un gas ideal absorbe calor y, como consecuencia, se expande desde un
estado inicial A a uno final B, controlando la presin para que est en equilibrio con el
exterior y permanezca constante

Figura 17: Expansin de un gas ideal a presin constante. Representacin en un


diagrama p-V: el volumen y la temperatura aumentan.

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En este caso parte del calor absorbido se transforma en trabajo realizado por el gas y el
resto se invierte en aumentar la energa interna.
Calculamos el trabajo a partir de la definicin integrando a lo largo de la transformacin,
teniendo en cuenta que la presin no vara:

La variacin de energa interna se calcula usando la expresin general para un gas ideal:

Para expresar la relacin entre el calor y la variacin de temperatura usaremos ahora


la capacidad calorfica a presin constante Cp:

Adems, se debe cumplir el Primer Principio, es decir:

Recordando que por ser un gas ideal pV=nRT, el segundo miembro de la ecuacin se puede
escribir:

Esta ecuacin nos permite obtener una relacin entre las capacidades calorficas de un gas a
volumen y a presin constante, conocida como Ley de Mayer:

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Transformacin isobrica
Transformacin adiabtica
En una transformacin adiabtica no se produce intercambio de calor del gas con el exterior
(Q = 0). Se define el coeficiente adiabtico de un gas () a partir de las capacidades
calorficas molares tomando distintos valores segn el gas sea monoatmico o diatmico:

El gas se encuentra encerrado mediante un pistn en un recipiente de paredes aislantes y se


deja expansionar.

Figura 18: Expansin adiabtica de un gas ideal. Representacin en un diagrama pV: el volumen aumenta y la presin y la temperatura disminuyen.
En este caso varan simultneamente la presin, el volumen y la temperatura, pero no son
independientes entre s. Se puede demostrar usando el Primer Principio que se cumple:
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Haciendo cambios de variable mediante de la ecuacin de estado del gas ideal, obtenemos
las relaciones entre las otras variables de estado:

El trabajo realizado por el gas lo calculamos a partir de la definicin, expresando la presin


en funcin del volumen:

Integrando se llega a:

La variacin de energa interna se calcula usando la expresin general para un gas ideal:

Aplicando el Primer Principio:

Es decir, en una expansin adiabtica, el gas realiza un trabajo a costa de disminuir su


energa interna, por lo que se enfra.
En el proceso inverso, el gas se comprime (W<0) y aumenta la energa interna.
En esta tabla encontrars un resumen de cmo calcular las magnitudes trabajo, calor y
variacin de energa interna para cada transformacin.
EJERCICIO
7 Un mol de un gas ideal se expande reversiblemente a partir de una presin inicial de 10.0
atm hasta una presin final de 0.4 atm, mantenindose la temperatura constante en 273 K,
determine:
a) El cambio en la energa interna del gas.
b) El trabajo hecho por el gas al expandirse.
c) El calor transferido durante el proceso
Solucin:
a) E 0 Isotrmico
V2

V2

V1

V1

b) w Pextdv PGas dv (para procesos reversibles)

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V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1

V2

w nRT

55 .965
273 K Ln
7306 .426 J
gmol K
2.239
c) E q w , como E = 0 q w q 7303.426J
w 1gmol 8.315 J

CICLO TERMODINMICO
Es un proceso o conjuntos de procesos por los que un sistema evoluciona volviendo al
mismo estado inicial.
Para todo ciclo se cumple que: U 0...Q w
Ciclo reversible: Todos los estados son de equilibrio, puede representarse en diagramas PV
y TS
TC

Tc>TF
A
Q1
B
TC
D
Q2

TF

TF

Figura 19: Ciclo termodinmico


El rea dentro del ciclo en diagrama PV representa el trabajo y en diagrama TS el calor
Los ciclos termodinmicos permiten:
Convertir calor en trabajo por interaccin con dos focos trmicos -Mquinas o motores
trmicos. Se describen en sentido horario
Pasar calor de un foco fro a otro a mayor temperatura -frigorficos o bombas de calor. Se
describen en sentido antihorario
Motor: 1 2 34
1

Refrigerador o bomba de calor


14321

Figura 20: El trabajo en los ciclos termodinmicos


El trabajo en sentido horario es mayor que cero, en sentido antihorario es menor que cero
VIDEO
Ejercicio de la primera ley de la termodinmica
Ejercicio de primera ley termodinmica
Ejemplo de primera ley de termodinmica
EJERCICIOS
8. Un gas es llevado a travs del proceso cclico descrito. (a) Encuentre la energa neta
transferida al sistema por calor durante un ciclo completo. (b) Qu pasara si? Si el ciclo
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se invierte, es decir, el proceso sigue la trayectoria ACBA, cul la energa neta de entrada
por ciclo por calor?

a)Q w rea..del..tringulo

1
(4.0m 3 )( 6kPa) 12 .0kJ
2

b)Q w 12 .0kJ
9 Considere el proceso cclico descrito en la figura del problema anterior. Si Q negativo
para el proceso BC y Uint es negativo para el proceso CA, cules son los signos de Q,
W y Eint que estn asociados con cada proceso?

10 Un mol de un gas ideal monoatmico, recorre el ciclo descrito a continuacin: Del


estado inicial 1, de 300C (T1 = 300C), es expandido isobricamente, hasta el doble de su
volumen inicial (V2 = 2V1); para luego ser enfriado isocricamente hasta T 3 = T1 y
finalmente comprimido isotrmicamente hasta el estado inicial.
a) Calcule los valores de las variables P, T, V, en todos los estados.
b) Represente el ciclo en diagramas P vs V, T vs V y P vs T.
c) Para el proceso, calcule los cambios de q, w y E, en cal, para cada etapa, y el
cambio total para el ciclo.
Solucin:
Estado
1
2
3

Presin
(atm)
1
1
0.5

Temperatura
(K)
573.15
1146.3
573.15

Volumen
(l)
46.998
93.997
93.997

b) DIAGRAMAS
Presin vs Volumen

Volumen vs Temperatura
Temperatura (K)

Volumen (l)

120
100
80
60
40
20

1200
1000
800
600
400
200
0
0

0
0

0,5
1
Presin (atm)

20

40

60

80

100

1,5

Volumen (l)

18

C) Proceso isobrico
V2

w Pextdv Pext (V2 V1 )


V1

wI 1atm (93 .997 46 .998 )l 46 .999 l atm 4762 .174 J


T2

q n Cp dT Cp (T2 T1 )
T1

Presin (atm)

Temperatua vs Presin
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

500

1000

Temperatura (K)

5
qI 1gmol 8.315 J
1146.3 573.15K 11914.356J
gmol K
2
E q w E I 11914 .356 J 4762 .174 J 7152 .082 J
Proceso isocrico
wII 0 J Isocrico
T2

E n Cv dT n Cv (T2 T1 )
T1

3
E II 1gmol 8.315 J
(573.15 1146.3) K 7148.613J
gmol K
2
E q w , pero w=0 E q qII 7148 .613 J
Proceso isotrmico
E III 0 isotrmico
V2

V2

w Pextdv PGas dv (para procesos reversibles)


V1

V1

V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1

V2

w nRT

46 .998 l
291 .15 K Ln
3303 .361 J
93 .997 l
E q w , como E = 0 q w qIII 3303 .361 J
Ciclo
ET Ei ET E I E II E III (7152 .082 7148 .613 0) J 0 J
wIII 1gmol 8.315 J

gmol K

wT wi wT wI wII wIII (4762 .174 0 3303 .361 ) J 1458 .813 J

qT qI qII qIII (11914 .356 7148 .613 3303 .361 ) J 1462 .382 J

LABORATORIO
Laboratorio de termodinmica 1
Laboratorio virtual de termodinmica
BIBLIOGRAFA
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/introtermo1p.html

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