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2. CARACTERIZACIN DE LAS
PROPIEDADES FISICAS DE LAS
FRACCIONES INDEFINIDAS DEL
PETRLEO
Curso Comportamiento de
Fases - 2014
INTRODUCCION
Muchas propiedades fsicas de los componentes
puros han sido medidas y compiladas a travs de
los aos. Estas propiedades proporcionan
informacin esencial para el estudio del
comportamiento volumtrico y determinar las
propiedades termodinmicas de los componentes
puros y sus mezclas.
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Curso Comportamiento de
Fases - 2014
INTRODUCCION
Las propiedades ms importantes son:
Presin Crtica, Pc
Temperatura Crtica, Tc
Volumen Crtico, Vc
Temperatura normal de Ebullicin, Tb
Factor de Compresibilidad Crtico, Zc
Factor Acntrico,
Peso Molecular, MW
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Curso Comportamiento de
Fases - 2014
INTRODUCCION
Por lo general los ingenieros de Petrleos estn
ms interesados en el comportamiento de mezclas
de hidrocarburos, que en los componentes puros.
Sin embargo, las anteriores
propiedades
caractersticas de cada componente puro se
pueden utilizar independientemente de la presin,
temperatura y composicin para caracterizar y
definir las propiedades fsicas y el comportamiento
de fases de estas mezclas.
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Curso Comportamiento de
Fases - 2014
Riazi-Daubert
Lin-Chao
Cavett
Kesler-Lee
Winn-Sim-Daubert
Watansiri-Owens-Starling
Edmister
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Curso Comportamiento de
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Curso Comportamiento de
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(7)
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1.75398333x 10-4
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(14)
Tb = Temperatura de ebullicin, R
Kesler y Lee propusieron las siguientes dos
correlaciones para el factor acntrico
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(23)
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16
Mtodo
Haugen et al
Ao
1959
Sherwood
1977
28
Salermo et al
1985
29
Nath
1985
30
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Zc
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Ec.
27
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CARACTERIZACION DE FRACCIONES
PESADAS DE HIDROCARBUROS
Casi todos los sistemas de hidrocarburos contienen
una cantidad de fracciones pesadas que no estn
bien definidas y no son mezclas de componentes
discretos identificados. Estas fracciones pesadas son
agrupadas e identificadas como la fraccin plus.
Una apropiada identificacin de las propiedades
fsicas de la fraccin plus y otras fracciones
indefinidas del petrleo en mezclas de hidrocarburos
es esencial en el desempeo de los clculos del
comportamiento de fases y los estudios del
modelamiento composicional. A menudo un anlisis
cromatogrfico est disponible para esta fraccin
indefinida.
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Curso Comportamiento de
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CARACTERIZACION DE FRACCIONES
PESADAS DE HIDROCARBUROS
Otras propiedades fsicas, tales como el peso
molecular y la gravedad especfica tambin son
medidas para la fraccin de entrada o varios cortes
de esta.
El uso de cualquier modelo de prediccin de
propiedades termodinmicas, para predecir el
comportamiento de fases y volumtrico de mezclas
complejas de hidrocarburos, debe poder proporcionar
el factor acntrico, la temperatura y presin crtica
para las fracciones definidas e indefinidas (Pesadas)
en la mezcla.
Por lo general los datos disponibles de las fracciones
plus se dividen en tres grupos
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CARACTERIZACION DE FRACCIONES
PESADAS DE HIDROCARBUROS
Grupo 1. Un anlisis completo del verdadero punto
de ebullicin (TBP), en el cual la fraccin plus se
divide en fracciones o "cortes" que se caracterizan
por el rango del punto de ebullicin.
Grupo 2. Un anlisis cromatogrfico de lquido o de
gas de la fraccin plus se disea para proporcionar
la cantidad relativa de las fracciones que componen
la fraccin plus.
Grupo 3. No se reportan datos de destilacin y slo
estn disponibles la gravedad especfica y el peso
molecular de la fraccin plus.
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Donde:
(Tc)C7+ = Temperatura crtica del C7+, R
n = Nmero de tomos de Carbono
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Donde:
(Pc)C7+ = Presin crtica del C7+, Psia
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21
METODOS PNA
El vasto nmero de compuestos hidrocarburos en el
petrleo crudo han sido agrupados qumicamente en
varias series de compuestos. Cada serie consiste de
aquellos similares en sus caractersticas moleculares.
Dentro de una serie dada, existen rangos de
compuestos
de
extremadamente
ligeros,
o
qumicamente simples, a pesados o qumicamente
complejos. En general, se asume que la fraccin de
hidrocarburos pesados est compuesta de tres
grupos:
Parafinas (P)
Naftnicos (N)
Aromticos (A)
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Curso Comportamiento de
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43
METODOS PNA
El parmetro de caracterizacin de Watson es
usado
para
determinar
los
tres
grupos
mencionados:
Curso Comportamiento de
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22
METODOS PNA
El contenido PNA de la fraccin plus de la fraccin
indefinida
de
hidrocarburos
se
estima
experimentalmente de un anlisis de destilacin o
cromatogrfico. Ambos anlisis proporcionan
informacin valiosa para caracterizar las fracciones
plus.
En el proceso de destilacin, la fraccin plus de
hidrocarburos se somete a una destilacin
estandarizada, primero a presin atmosfrica y
luego a una presin de vaco de 40 mm de Hg.
Usualmente la temperatura se toma cuando cae la
primera gota de destilado.
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Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
Diez fracciones son despus destiladas, la primera
a 50C y sucesivamente cada una con un rango de
25C. Para cada corte de destilacin, el volumen, la
gravedad especfica, y el peso molecular, entre
otras medidas son determinadas. Los cortes
obtenidos de esta manera se identifican por los
rangos del punto de ebullicin en los cuales fueron
recolectados. Generalmente, hay cinco diferentes
mtodos de definir el punto normal de ebullicin
para las fracciones de petrleo.
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METODOS PNA
1.
2.
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METODOS PNA
3.
4.
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METODOS PNA
5.
Media del
(MeABP):
punto
de
ebullicin
Promedio
(35)
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Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
La grfica muestra la
representacin grfica del
peso
molecular,
la
gravedad especfica y el
punto
verdadero
de
ebullicin TBP como una
funcin del volumen de
lquido vaporizado. Cabe
sealar que cuando un
solo punto de ebullicin se
da para una fraccin plus,
se da como VABP.
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Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
Mtodo de Robinson-Peng:
Robinson y Peng (1978) propusieron un detallado
procedimiento para caracterizar las fracciones
pesadas de hidrocarburos. El procedimiento es
resumido en los siguientes pasos:
Paso 1. Calcular el contenido PNA (XP, XN, XA) de
la fraccin indefinida resolviendo las siguientes tres
ecuaciones:
(36)
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Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
(37)
(38)
(MW)i = Peso molecular promedio de cada corte
(Tb)i = Punto de ebullicin promedio de cada
corte, R
WABP = Punto de ebullicin promedio por peso,R
En forma matricial las Ec. 36-38 se representan
como:
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METODOS PNA
(39)
Lmites: 0 Xp 0.9
XN 0
XA 0
Si los valores experimentales de estos cortes no
estn disponibles, las siguientes correlaciones
propuestas por Robinson-Peng son usadas:
Determine el punto de ebullicin de cada fraccin.
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Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
(40)
(41)
(42)
n = Nmero de tomos de carbono en la fraccin
indefinida de hidrocarburos.
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METODOS PNA
Determine el peso molecular de cada fraccin.
(43)
(44)
(45)
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Curso Comportamiento de
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55
METODOS PNA
Paso 2. Calcular la presin crtica de la fraccin.
(46)
Pc = Presin Crtica de la fraccin pesada
(47)
(48)
(49)
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METODOS PNA
Paso 3. Calcule el Factor Acntrico de cada corte
de fraccin indefinida.
(50)
(51)
(52)
Paso 4. Calcule la Temperatura Crtica.
(53)
Tc = Temperatura Crtica de la fraccin, R
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METODOS PNA
(54)
(55)
(56)
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METODOS PNA
Los factores de correccin S y S1 son:
(57)
(58)
Paso 5. Calcule el Factor Acntrico de la fraccin
de hidrocarburo pesado por la Ecuacin de
Edmister (Ec. 24)
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Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
EJEMPLO:
Calcular la presin crtica, temperatura crtica y
factor acntrico de una fraccin indefinida de
hidrocarburos con un peso molecular de 94 y una
temperatura de ebullicin promedio por peso de
655 R. El nmero de tomos de carbono es de 7.
Solucin:
1. Calcular la temperatura de ebullicin de cada
corte:
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METODOS PNA
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METODOS PNA
3. Resolver las Ecs. 36, 37 y 38:
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METODOS PNA
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METODOS PNA
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METODOS PNA
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Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
Mtodo de Bergman
Bergman et al (1977) propuso un detallado
procedimiento
para
caracterizar
fracciones
indefinidas de hidrocarburos basado en calcular el
contenido PNA. Los autores en el desarrollo de la
correlacin asumieron que las parafinas, naftenos y
aromticos tiene el mismo punto de ebullicin.
El procedimiento computacional se resume en los
siguientes pasos:
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METODOS PNA
Paso 1. Estime la fraccin en peso del contenido de
aromticos:
(59)
A = Fraccin en peso de aromticos
KW = Factor de caracterizacin de Watson
Bergman et al impuso los siguientes lmites en el
contenido de aromticos:
0.03 A 0.35
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METODOS PNA
Paso 2. Con el contenido de aromticos, halle el
contenido en fraccin en peso de parafinas y
naftenos, con las siguientes ecuaciones lineales.
(60)
(61)
Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
(62)
(63)
(64)
El valor mnimo de P es de 0.2. Para garantizar que
este valor se cumple, el contenido estimado de
aromticos que resulte en valores negativos de P se
aumenta en 0.03 hasta un mximo de 15 veces hasta
que el contenido de parafina es superior a 0.20. Este
procedimiento da resultados razonables para las
fracciones de hasta C15
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Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
Paso 3. Calcule la presin y temperatura crtica y el
factor acntrico de cada corte
Parafinas:
(65)
(66)
(67)
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Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
Naftenos:
(68)
(69)
(70)
Bergman et al asign valores especiales del factor
acntrico de Naftenos al C8, C9 y C10.
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METODOS PNA
Aromticos:
(71)
(72)
(73)
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Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
Paso 4. Calcule la presin y temperatura crtica y el
factor acntrico de la fraccin indefinida.
(74)
(75)
(76)
Whitson (1984) sugirio que los mtodos PNA de
Robinson-Peng y de Bergman no son recomendados
para caracterizar fluidos de yacimiento que contengan
fracciones ms pesadas que C20
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Curso Comportamiento de
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METODOS PNA
Basado en el trabajo de Bergman, Silva y Rodrguez
(1992) sugirieron el uso de las siguientes dos
expresiones cuando la temperatura del punto de
ebullicin y la gravedad especfica no estn disponibles.
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Curso Comportamiento de
Fases - 2014
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MTODO DE KATZ-FIROOZABADI
Katz y Firoozadabi (1978) presentaron una serie de
propiedades fsicas para las fracciones de petrleo
C6 a C45. Las propiedades tabuladas incluyen el
punto promedio de ebullicin, la gravedad
especfica y el peso molecular.
Whitson (1983) encontr inconsistencias en los
datos tabulados de los pesos moleculares despus
de analizar y comparar estos datos con los que l
desarroll.
Whitson
puntualiz
que
esta
inconsistencia fue encontrada en las fracciones de
hidrocarburos C22 a C45.
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Curso Comportamiento de
Fases - 2014
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MTODO DE KATZ-FIROOZABADI
Whitson modific las propiedades fsicas tabuladas
originales para hacer su uso ms consistente. La
modificacin fue acompaada empleando la
correlacin de Riazi y Daubert (Ec. 1) para
extrapolar los datos de pesos moleculares del C22 a
C45. Los coeficientes a, b, c de la Ec. 1 fueron
recalculados usando regresin no lineal para los
datos de pesos moleculares C6 a C22. El autor
tambin calcul las propiedades crticas y el factor
acntrico de C6 a C45. en trminos de su punto de
ebullicin, gravedad especfica y los valores de
peso molecular.
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Curso Comportamiento de
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MTODO DE KATZ-FIROOZABADI
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MTODO DE KATZ-FIROOZABADI
Ahmed (1985) correlacion las propiedades fsicas
tabuladas de Katz-Firoozadabi-Whitson con el
nmero de carbonos de la fraccin de hidrocarburo
usando un modelo de regresin. La ecuacin
generalizada tiene la siguiente forma:
(77)
= Cualquier propiedad fsica
n = Nmero de tomos de carbono, 1-45
a1-a5 = Coeficientes de la ecuacin.
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MTODO DE KATZ-FIROOZABADI
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CONSIDERACIONES
El mtodo Riazi-Daubert usado para calcular las
propiedades fsicas de fracciones puras de petrleo
puede ser usado para predecir las propiedades de
fracciones indefinidas de petrleo, usando los
puntos de ebullicin promedio.
Curso Comportamiento de
Fases - 2014
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40
CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
Densidad del aceite
La densidad del crudo es definida como la masa
por unidad de volumen del crudo a una
especificada presin y temperatura. Esta propiedad
vital del aceite es medida en laboratorio como parte
de la rutina de las pruebas PVT. Varios mtodos
confiables estn disponibles para determinar la
densidad de las mezclas de aceite crudo saturado a
partir de su composicin. Uno de los ms conocidos
y ms usado para calcular la densidad es el mtodo
de Standing y Katz (1942). En este mtodo, la
densidad es calculada a partir de su composicin
en o por debajo del punto de burbuja.
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Curso Comportamiento de
Fases - 2014
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
Mtodo de Standing y Katz
Standing y Katz (1942) propusieron una correlacin
grfica para determinar la densidad de mezclas de
hidrocarburos lquidos a partir de la evaluacin
experimental, composicional y datos de densidad
de 15 muestras de aceite que contenan 60% de
Metano.
Los autores expresaron la densidad de las mezclas
de hidrocarburos lquidos como una funcin de la
presin y la temperatura por medio de la siguiente
correlacin:
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
Curso Comportamiento de
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
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Curso Comportamiento de
Fases - 2014
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
Viscosidad del aceite
La viscosidad del aceite crudo es una importante
propiedad fsica que controla el flujo del aceite a
travs del medio poroso. La viscosidad, en general,
es definida como la resistencia interna del fluido a
fluir. La viscosidad es considerada la propiedad del
aceite ms difcil de calcular con una acertada
exactitud a partir de correlaciones.
La viscosidad del aceite es una funcin que
depende de la temperatura, presin, gravedad del
aceite, gravedad del gas, solubilidad del gas y la
composicin del aceite.
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Curso Comportamiento de
Fases - 2014
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
Correlacin de Lohrenz, Bray y Clark
Lohrenz, Bray y Clark (1964) desarrollaron una
correlacin emprica para determinar la viscosidad
de los aceites saturados a partir de su composicin.
La correlacin propuesta ha sido bien aceptada y
utilizada por los ingenieros en la industria del
petrleo. El autor propuso la siguiente ecuacin de
forma generalizada:
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Curso Comportamiento de
Fases - 2014
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
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Curso Comportamiento de
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
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Fases - 2014
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
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CALCULO DE PROPIEDADES A
PARTIR DE LA COMPOSICIN
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