Ptros reactivos de DE LIXIVIACION DE ORO

Una reaccin fisicoqumica en el cual se hallan involucradas una fase

slida y otra lquida se consuma en las cinco etapas siguientes:
1.Difusin de los reactantes desde la solucin hasta la interface slidoLquido
2. Adsorcin de los reactantes en la superficie del slido.
3. Reaccin en la superficie.
4. Desorcin de los productos de la reaccin de la superficie del slido.
5. Difusin de estos productos de la interface slido-lquido a la solucin.
En todos los casos donde el oro es sometido a un proceso de lixiviacin, la
disolucin est regida por los principios electroqumicos de la Corrosi
n, en
donde el mecanismo de reaccin depende de cada sustancia lixiviante.
Cianuro
Existe cierto consenso en el mundo cientfico con respecto al uso del
tiosulfato como el mejor mtodo alternativo al del cianuro; pero le proce
so aun no ha
logrado aplicaciones comerciales. El principal problema en su alto grado
de toxicidad.
Los derrames pueden ocurrir de diversas maneras. Se ha verificado derr
ames pueden
ocurridos en Espaa, Kyrgystan, Rumania, Sudfrica, etc. [38].
Ventajas y desventajas de la extraccin de oro a partir de soluciones de
cianuracin
utilizando resinas de intercambio inico. Ventajas: Uno de los mtodos a
ctualmente ms
utilizados para la extraccin de oro y plata es el de cianuracin, bajo cos
to, simplicidad,
el proceso de resina gasta menos energa que el proceso de carbn y ci
ntica de carga de
oro es ms rpida, mayor velocidad y carga en el equilibrio, reduccin d
e inventario de
resinas en comparacin con carbn en pulpa (CIP), elucin a temperatur
a ambiente, no
necesita reactivacin para remover el material orgnico, y se evita la co
ntaminacin o
envenenamiento por especies orgnicas. Desventajas: Las condiciones d
e seguridad,
problemas ambientales, alto grado de toxicidad, cunado se lleva a cabo
la elucin la

resina necesita ser regenerada utilizando cidos, los cuales destruyen e

l complejo de
cianuro zinc. El gas HCN producido tiene que ser readsorido en NaOH re
tornado al
proceso, menor selectividad sobre otros metales, las partculas de las re
sinas son de
menor tamao que CIP (-28 +20 malla), menor resistencia a abrasin en
los tanques de
adsorcin, y las resinas son menos densas que el CIP y tienden a acumul
arse en la
superficie de la pulpa (Nachod, 1965). En el proceso de cianuracin para
la obtencin de
oro y plata a partir de sus minerales, el anlisis qumico del cianuro es u
na operacin
compleja y de gran importancia para su control y para la descarga de su
s efluentes. El
cianuro se encuentra formando diferentes compuestos, cada uno de ello
s con diferente
estabilidad y, por lo tanto, diferente toxicidad, diferente mtodo de anl
isis y diferente
mtodo de eliminacin. Para el anlisis de cianuro existe una gran varie
dad de mtodos
analticos disponibles, pero estos mtodos presentan dificultades a caus
a de la
interferencia de algunos elementos presentes en la solucin. El anlisis
resulta
complicado y los resultados pueden variar segn el mtodo utilizado. Lo
s principales
mtodos de anlisis qumico disponible para el cianuro: volumetra, elec
trodo especfico
y destilacin, presentando las interferencias y los problemas asociados
a cada tcnica,
con el objeto de interpretar con ms precisin los resultados obtenidos
con cada mtodo
Dado que todo fenmeno de corrosin est basado en la formacin de dos
medias celdas de reaccin, una catdica y otra andica; la reduccin del ox
geno
sobre la superficie metlica en la zona catdica va acompaada por la oxi
dacin
del oro en la zona andica de acuerdo a las siguientes reacciones

O2 + 2 H 2O + 2 e- H 2O2 + 2 OH

2 Au 2 Au 2e

Au 2CN Au(CN)

La ecuacin fundamental de cianuracin segn Elsner es:

4 Au 8NaCN O 2 2H 2O 4NaAu(CN ) 2 4NaOH

de

2
La cianuracin requiere
de condiciones bsicas y concentraciones

cianuro libre relativamente diluidas.

En valores de pH por debajo de 10, el cianuro se hidroliza lo que ocasion
a
mayor consumo por formacin de gases HCN lo cual es altamente txico. En p
H
mayores de 12,

la velocidad de cianuracin se inhibe. El rango

e pH
recomendado est entre 10.5 y 11.5.
En lo que respecta a la concentracin del cianuro libre en la solucin
la
mayora de especialistas coinciden en que lo valores recomendados oscilan entr
e
0.05 y 0.1% de porcentaje en peso. Las concentraciones bajsimas de oro menore
s
a 0.001% no disuelven el oro. Del mismo modo, a altas concentraciones
de
cianuro, por encima de 0.25% provocan la pasivacin del oro por las reaccione
s
colaterales con otros elementos que provocan la formacin de pelculas sobre las
partculas de metal.

2.2.

Tiourea

La tiourea, CS(NH2 )2 probablemente en la actualidad ha recibido la may

or atencin

como lixiviante alternativo para el oro y plata. El ms fuerte inters en la

tiourea es
atribuido por la cintica extremadamente rpida asociada con la lixiviaci
n cida de
tiourea del oro y plata. Sin embargo alto consumo de tiourea y problema
s de pasivacin

en superficies recubiertas da como resultado eficiencias bajas de lixiviacin en muc

hos
casos. La tiourea es un compuesto orgnico, los cristales que se disuelve
n en agua dan
una solucin acuosa estable en soluciones cidas. A 298 K, una solucin
saturada
contendr aproximadamente 142 g/l de tiourea, investigaciones realizad
as del proceso de
lixiviacin y recuperacin de plata y oro con soluciones de tiourea electro
-oxidada y
mejoras al proceso de lixiviacin de plata y oro con soluciones de tiourea
, realizadas por
investigadores que desarrollaron esta patente encontraron la invencin q
ue esta
relacionada con la industria minera y de tratamiento de minerales.

Especficamente se relaciona con un proceso que utiliza una electrooxidacin

controlada de soluciones de tiourea, electro-oxidada de manera controla

da, para formar
in-situ un agente oxidante capaz de oxidar y disolver extraer el oro y la p
lata de
minerales que los contengan y la recuperacin electroltica de dichos me
tales en un
mismo proceso. A grandes rasgos, este invento tiene dos vertientes, por
un lado permite
solucionar los inconvenientes de inestabilidad del tiourea en presencia d
e agentes
oxidantes, permitiendo en el mismo proceso la recuperacin limpia de lo
s valores
metlicos, y consiste en una mejora en la disolucin de lixiviacin de plat
a y oro a partir
de minerales u otros materiales que la contengan usando soluciones de t
iourea,
caracterizadas dichas mejoras por la electro-oxidacin controlada de la s
olucin
mencionada en una proporcin de 10 % al 30 % con respecto la cantidad
total de tiourea
contenida en la disolucin y la electrodeposicin directa del oro y de la pl
ata a partir de
dicha disoluci6n. Por el otro lado, consiste en el proceso que permite la a
plicacin de
esta composicin en un proceso de separacin de los valores en un mine
ral.

Para esto en la celda electroqumica, que esta formada por dos secciones
, la seccin
catdica y la seccin andica, separadas por una membrana, es en la se
ccin andica en
2

donde se oxida la tiourea, y en la seccin catdica, se reducen los metal

es y se recuperan
en forma metalica.

Tiene mayores ventajas que el cianuro sobre todo en minerales refractarios.

Es el lixiviante alternativo que mayor atencin ha recibido por parte de
los
investigadores interesados en la lixiviacin de oro y plata. Este inters se de
be
sobre todo a dos factores: (1) Es mucho menos txica que el cianuro y (2) Alt
as
tasas inciales de disolucin.
Las principales caractersticas inherentes del proceso son:

Operacin en medio cido, pH entre 1.5 y 3.0

Posibilidad de usar varios agentes oxidantes, entre ellos el Fe .

3+

2
2Fe3 2CS( NH 2 )2
H 3 N( NH )CSSC( NH )H 2 2Fe

Au
)2 )

H 3 N( NH )CSSC( NH )NH 3 2 CS( NH 2 )2 Au(CS( NH 2

2.3.

(3)

Tiosulfato

La limitacin principal de Tiosulfato parecera consistir en su aplicabilidad

(la mayora de pruebas han sido realizados en minerales tipo carbonce
os).
Similar a la Tiourea, la reaccin de lixiviacin es muy sensible al potencial de p
H
y Redox. El Tiosulfato es tambin inherentemente metaestable y se descompon
e
fcilmente a sulfato por una serie de especies de oxgeno azufre (principalment
e
tetrationato) y sulfuros. Por consiguiente, su reutilizacin no parecera ser posible.
Sin embargo, la oxidacin (desintoxicacin) a sulfato es posible, pero esto ser
a
sumamente costoso ya que la demanda qumica de oxgeno sera considerable
y
los costos operativos aumentaran significativamente puesto que cuatro moles de
oxgeno son requeridas por mol de Tiosulfato para obtener sulfato. El uso
de
Tiosulfato como un lixiviante alternativo ha pasado de escala de laboratorio a una
escala piloto archivado en una aplicacin en Nevada, USA. Actualmente est por
entrar en operacin una Planta de Tiosulfatacin en el oriente de Bolivia. El pH d
e
operacin vara entre 8 y 11.
La reaccin de disolucin del oro est dado por:
2
Au 2 S2
Au(S2O3 )2
O

2.4.

Tiocianato

(3)

(R8)

Por mucho tiempo se ha sabido que el Tiocianato acta como un lixiviant

e
del oro. No est considerado aqu el mecanismo para la formacin del in cianur
o
en el rango cido y neutro de pH en presencia de un oxidante como
agua
oxigenada. En los ltimos aos, Barbosa-Filho y Monhemins mostraron que
el
Tiocianato puede lixiviar oro en el rango de pH de 1 3 en altas temperat
uras
(hasta 85 C). El bajo pH y las altas temperaturas indicaran que altos costos d
e
capital seran requeridos para una planta de lixiviacin.
Las temperaturas superiores tambin querran decir que altos cos
tos
operativos seran requeridos comparado con la cianuracin. La disponibilidad de
Tiocianato tambin puede ser una restriccin y si se tiene que desintoxicar
el

Au 2SCN

Au (SCN )2 e
Tiocianato, se necesitara una demanda considerable

de

oxgeno,

lo

cual
incrementara aun ms los costos operativos.
La ecuacin global de reaccin es:

2.6.

(3)

Bisulfuro

Hunter y otros investigadores de YES Technologies describi un proces

o
visionario que usa bisulfuro como lixiviante de oro. El tiempo de reside
ncia

demasiado

largo

circuito

cerrado,

que

probablemente

sera

reque

rido,
significara altos costos de capital para la inversin en una planta de lixiviacin
.
Sin embargo, la disponibilidad y el precio razonable de bisulfuro y sus fuen
tes
indican una economa razonable de extraccin y porque el H2S es regenera
do
desde sulfato usando bacteria. Los costos operativos consideran desintoxicacin,
sin embargo, sera muy alto, porque una demanda qumica alta de ox
geno
tambin sera necesaria.
Una de las limitaciones parecera la aplicabilidad exclusiva de este proceso
a minerales bio-oxidados, porque una fuente de in sulfato es requerida para
la
regeneracin del bisulfuro. Este proceso es reciclable, pero tericamente u
na
oxidacin a sulfato tambin sera posible, aunque este tambin costara caro.
Ninguna aplicacin a gran escala de este proceso es conocida por
los
autores.
2.7.

Halgenos

(3)

El bromuro, el cloruro y el ioduro, especialmente cloruro, son conocid

os
como lixiviantes del oro. En el caso del bromuro y del cloruro, la economa
de
extraccin pareciera

ser

razonable.

Sin embargo,

el uso

de

un oxid

ante,
usualmente el halgeno del haluro mismo, conducira altos costos de capitales de

inversin para la prevencin de corrosin y el uso de un circuito cerrado.

La

disponibilidad de los halgenos no es una restriccin, sin embargo, los halur

os,
siendo iones, no pueden ser tratados y podran requerir oxidacin electroqumica
para reciclarlo. La ventaja del uso de haluros / halgenos podran dar la aparienci
a
de su aplicabilidad universal a la mayora de tipos de mineral como es el caso d
e
la cianuracin. El uso de cloruro es una tecnologa probada en la refinacin
de
oro. Sin embargo, ninguna corriente que las aplicaciones grandes de escala
de
plantas del blanqueador son conocidas.Sin embargo, actualmente no se sabe de su
uso a gran escala en las plantas de lixiviacin.
Comparado a la cianuracin, se ha publicado que la viabilidad econmic
a
es similar, con respecto a los costos de operacin e inversin de capitales.
Sin
embargo, los autores esperan, que la regeneracin elctrica de los halgenos y e
l
circuito cerrado necesario conduzcan a una menor economa favorable. El facto
r
limitante aqu es, sin embargo, que los oxidantes usados son sobre tod
o el
halgeno de los haluros mismos, que tienen valores lmite permisibles
VLP
(=TLV) mucho ms bajos que los del cianuro de hidrgeno. Es tambin posibl
e

que puedan formar compuestos orgnicos halogenados, los que son generalmente
muy txicos incluso en concentraciones muy bajas. Por lo tanto, los haluros no s
e
pueden considerar como alternativas favorables al cianuro.
Las reacciones de los haluros con el oro son:

Reactivo

Oxidante

Tasa inic
2
(mg / cm h)

Tiourea

Fe2(SO4)3

4,35

Tiourea

FDS

3,70

Cianuro

O2 aire

1,90

Tiocianato

Fe2(SO4)3

0,50

Tiosulfato

CuSo4

0,60

De yodo /
yoduro de

Nal3

1,72

Condiciones experimentales (Init.)

Referencias

3+

[TU] = 4 g / l, [Fe ] 0,2 g / l, pH 1,5,Li (2004)

25 C, 200 rpm.
[TU] = 4 g / l, [FDS] = 1,0 g / l, pH 1,5,Li y Miller
(2002)
25 C, 200 rpm.
[NaCN] 1,5 g / l, pH 11, 25 C, 300 Kudryk y
Kellogg (1954)
rpm.
3+
[NaSCN] = 9,0 g / l, [Fe ] = 1,0 g / l, Li y Miller
(2002)
pH 1,5, 25 C, 200 rpm.
[Na2S2O3] = 0,1 M, [NH4OH] = 0,1 M, Li y Miller
[CuSo4] = 0,0005 M, 25 C, 800 rpm. (1998)
-3
-2
[I2] = 5 10 M, [Nal] = 10 Rpm M, 25Qi y Hiskey
(1991)
C, pH (natural) 4-6.0, 500.

Donde:
Malonitrilo

X = Cl, Br, I

(3)

El es un reactivo orgnico cuya frmula es C3H2N2. La cintica

de
disolucin

Au 2X
AuX 2 e
del oro presenta una velocidad

de

reaccin

bastante

alt

Au 4X
AuX 4 3e
comparacin a la cianuracin. Sin embargo, su alta toxicidad y su natural
a

en

eza
explosiva no han permitido llevar a cabo ensayos ms all del nivel laboratori
o.
Las primeras pruebas con este reactivo publicadas se hicieron en 1977 donde s
e

obtuvieron recuperaciones del orden del 95% con una solucin 0.05% a las poca
s
horas de iniciado la prueba. Los otros nombres con los que se les conoce
son:
Ciano acetonitrilo, Di ciano metano, Dinitrilo Malonico.
El efecto de varios oxidantes sobre la velocidad inicial de disolucin de or
o
con ciertos agentes lixiviantes determinadas con la tcnica de disco rotatorio,
se
muestra en el siguiente cuadro.

(4)