Cintica

Qumica
El estudio de la
velocidad de las
reacciones

CINTICA
La C intica Qumic a estudia dos aspec tos bsicos de
las reac c iones qumicas:
1)Descripcin del mecanismo de reaccin:
C onjunto de pasos y estados intermedios que se
producen durante la reac c in
2)Formulacin de una ley de velocidad para describir
c on detalle la veloc idad c on la que se lleva a c abo
la reac c in

Proceso rpido

Proceso lento

CINTICA
A

AB
la c onc entrac in es
func in del tiempo.

A
B
0:00

10

20
0:05

30

40

50

0:10

60
t [s]
0:20

0:60

VELOCIDAD INSTANTNEA

C 4H9Cl(a c ) +H2O(l) C 4H9OH(a c ) +HCl(a c )

LEY DE VELOCIDAD
La velocidad depende del mecanismo de reaccin

v k[A]n [B]m
n =orden de la reaccin con respecto a A
m =orden de la reaccin con respecto a B
n +m =orden global de la reaccin
El orden global es la suma de los rdenes de cada
especie reactiva
Determinacin experimental de la ecuacin de
velocidad
Se deben determinar:
1.- Los rdenes de reaccin
2.- La constante de velocidad de la reaccin

LEY DE VELOCIDAD

Lasleyes de la velocidad son determinadas

experimentalmente.
El orden de la reac c in siempre es definido en
trminos de las concentracionesde los reactivos (no de los
productos)
En general, el orden de un reactivo no est relacionado co n
el c oeficiente estequiomtrico del reac tivo en la ecuacin
qumica balanceada.

F2 (g) +2C lO 2 (g)

2FC lO 2 (g)

V =k [F2][ClO 2]1

LEY DE VELOCIDAD
Una forma de determinar los rdenes de reaccin es por el mtodo de
lasvelocidades iniciales:

1.- Preparardiferentesmezclasde reaccin

2.- Mantener constantes todaslasconcentraciones
excepto una para cada mezcla
3. Determinarla velocidad inicialen funcin de la nica
concentracin variable
4. Determinar el orden de reaccin para la especie de
concentracin variable

5.- Repetirel procedimiento para los dems reactivos

EJEMPLO

2 NO (g) +2 H2 (g) N2 (g) +2 H2O (g)

Experimento

[NO]

5.0 x 10-3

[H2 ]

2.0 x 10-3

Velocidad
inicial
(M/s)
2.0 x 10-5

10.0 x 10-3

2.0 x 10-3

8.0 x 10-5

10.0 x 10-3

4.0 x 10-3

16.0 x 10-5

Ley de Velocidad: v = k [NO]x [H2]y

V = k [NO]2 [H2]

EJEMPLO

El mecanismo de esta
reaccin es:

2 NO + H2 N2O + H2O (lenta)

N2O + H2 N2 + H2O
(rpida)
2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2 H2O (g)
v = k [NO]2 [H2 ]

el orden global es 3

A partir de la experiencia 2 (o cualquiera otra):

k = 8.0 10-5 M/s___________
(10,0 10-3 M)2 (2.0 10-3 M)

MODELO DE COLISIONES
1.
2.
3.

Las molculas de reactivos deben chocar unas

con otras.
Las molculas de reactivos deben chocar con la
suficiente energa.
Las molculas de reactivos deben chocar con una
orientacin tal que permita un reordenamiento de
tomos.

MODELO DE COLISIONES

MODELO DE COLISIONES

En qu casos los choques entre las molculas son efectivos?

Energa de
choque mayor
que Ea, hay
reaccin

Si chocan con
energa menor
que la Ea, no
hay reaccin

Son efectivos siempre que la energa con la cual chocan las

molculas sea igual o mayor a la energa de activacin

Orientacin favorable
Orientacin desfavorable

MECANISMO DE REACCIN

Reaccin elemental
La que se produce con la
formacin de slo un
complejo activado (estado
de transicin) y superando
slo una barrera de energa
de activacin

ENERGA DE ACTIVACIN
Complejo
activado

Complejo
activado
Energa
de ac tivac in

Energa
de ac tivac in

Productos
Reactivos

H>0

H<0

Productos
AVANCEDE LA REACCIN

Reaccin exotrmica

Reactivos
AVANCEDE LA REACCIN

Reaccin endotrmica

El conjunto de reacciones elementales de una reaccin

completa se denomina MECANISMO DE REACCIN

Energa potencial

Energa potencial

REACCIONES EN MS
DE UNA ETAPA

Progreso de reaccin

Progreso de reaccin

MECANISMO DE REACCIN

La ecuacin qumica proporciona informacin

cuali y cuantitativa global sobre la reaccin

El mecanismo de reaccin proporciona los pasos a

travs de los cuales los reactivos se transforman en
productos.

Las reacciones proceden a travs de etapas

elementales

MECANISMO DE REACCIN

A +B

Reaccin global :
Mecanismo:

Etapa 1:
Etapa 2:

Reac c in global:

B +X

A +B

X +C
D

C +D

C +D

MECANISMO DE REACCIN

ETAPA ELEMENTAL: Una ecuacin qumica o

reaccin que describe un proceso tal cual ocurre a
nivel molecular. Un evento de reaccin sencillo
que ocurre en una simple colisin atmica o
molecular.

MOLECULARIDAD: nmero de molculas que

intervienen en una etapa elemental de reaccin.
Puede ser UNIMOLECULAR, BIMOLECULAR,
TERMOLECULAR

ESTADO DE AGREGACIN
DE LOS REACTIVOS
Analoga con la solubilidad:
Se disuelve ms rpido
cuanto ms dividida est la
sustancia slida A

Area superficial

Sustancia A
en trozo

Ataque al Fe con HCl:

Fe(s) + 2 H+ (ac) Fe2+ (ac) + H2(g)

Fe en polvo

Sustancia A
en polvo

CONCENTRACIN DE
LOS REACTIVOS

El aumento en la concentracin de los reactivos aumenta

la velocidad
v = k [Reactivos]n

Cuando participan gases la variacin de volumen modifica

la concentracin

Temperatura

AUMENTO DE TEMPERATURA
AUMENTO DE LA FRECUENCIA DE CHOQUES
AUMENTO DE LA VELOCIDAD

CATALIZADOR

CATALIZADOR

Un catalizador es una sustancia que incrementa la

velocidad de la reaccin qumica

k = A exp(-Ea / RT )

Ea

Sin catalizador
Energa potencial

Energa potencial

Con catalizador

Avanc e de la reac c in

Avanc e de la reac c in

velocidadcon catalizador > velocidadsin catalizador

Ea< Ea

CATALIZADOR

Ea para la reaccin no catalizada

Energas de activacin para

los pasos de la reaccin
catalizada
Reactivos
H

Productos

Un catalizador provee una

nueva ruta de reaccin con
una energa de activacin
menor, y por lo tanto
permite que ms molculas
de reactivo crucen la
barrera y formen ms
productos, acelerando la
reaccin.

TIPOS DE CATLISIS

Catlisis homognea:

TIPOS DE CATLISIS

Catlisis heterognea: Aqulla en la que el catalizador se

encuentra en una fase diferente a los reactivos.

CATLISIS HETEROGNEA

Ejemplo de catlisis heterognea: Convertidores

Catalticos
En

los catalizadores de los coches hay una mezcla de Pt y

Rh sobre las que se producen reacciones con objeto de
eliminar los gases txicos CO y NO, as como hidrocarburos
que no se hayan quemado del todo.