Catalizadores Soportados

Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que el catalizador se
encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o minimiza su costo. A veces el
soporte es ms que una superficie sobre la que se transmite el catalizador para aumentar el rea
superficial. Ms a menudo, el soporte y el catalizador interactan, afectando a la reaccin
cataltica.
. Catalizadores soportados y no soportados
Catalizadores Soportados y No Soportados.- Estos son pequeas partculas de un material activo
disperso en una sustancia menos activa llamada soporte. El material activo suele ser un metal puro
o una aleacin.
Los catalizadores soportados se distinguen de los no soportados porque sus ingredientes activos
son cantidades importantes de otras sustancias llamadas promotores.
Ejemplos de soportados: los catalizadores de los mofles o convertidores catalticos de automvil
mencionados antes, el catalizador de platino sobre alumina que se usa para la reformacin del
petrleo y el pentoxido de vanadio en slice que se usa para oxidar el dixido de azufre en la
fabricacin de cido sulfrico.

Ejemplos de no soportados: la malla de platino para la oxidacin de amoniaco, el hierro

promovido para la sntesis de amoniaco y el catalizador de slice-almina para
deshidrogenacin que se usa en la produccin de butadieno.

La definicin de soporte es muy amplia e incluye a materiales granulares, polvos, coloides, pellets,
esfricos, cables, panales, tierras diatomceas. El soporte inorgnico puede ser definido como
xidos

refractarios

metales,

los

cuales

funden

por

encima

de

1000C

(temperatura

arbitrariamente elegida). Por su parte, el soporte orgnico est definido en general como una
resina o un plstico que normalmente tiene propiedades de intercambio de iones y no contiene
metales.
Ventajas de utilizar un soporte
Algunas de las ventajas que presenta un metal al ser inmovilizado en un soporte son las siguientes
(Leadbeater y Marco, 2002):
a) Fcil reciclamiento del catalizador
b) Incremento de la selectividad de la reaccin, debido a que al estar soportado habr un sitio
reactivo y otro impedido por el mismo soporte.
c) Fcil separacin del catalizador de los reactivos y los productos.
d) Selectividad, menor obtencin de productos no deseados
e) Menor contaminacin del producto por el catalizador
f) Adaptabilidad a un proceso contino
Catalizadores orgnicos soportados

La expresin "catalizador orgnico" ha sido recientemente introducida para definir un compuesto

orgnico (de relativo bajo peso molecular y estructura simple) capaz de promover una
transformacin en cantidades estequiometrias. En este contexto la palabra orgnico significa libre
de metal y ser usada para diferenciar esta clase de catalizadores de las especies catalticas en las
que se involucra un metal.
Implcitamente, el trmino orgnico enfatiza las ventajas de llevar a cabo una reaccin cataltica
bajo condiciones libres de metal. Estas ventajas pueden incluir la posibilidad de (i) trabajar con
disolventes y con una atmsfera aerobia; (ii) lidiar con un catalizador estable y robusto, y (iii) evitar
desde el principio el problema de la porosidad del metal (posiblemente txico).
Los catalizadores orgnicos se pueden ver como versiones minimalistas de enzimas, de las cuales
son conceptualmente derivados y contra las que a menudo son comparados (Breslow, 1982),
siempre y cuando en algunos casos stos demuestren la selectividad remarcable y peculiar de las
enzimas. Los catalizadores orgnicos son ms estables, menos caros y disfrutan de una mayor
gama de aplicacin dentro de una variedad de condiciones insostenibles para las enzimas.
Los catalizadores orgnicos son ms sensibles al anclado en un soporte, que los basados en
metales y que los biocatalizadores, facilitando la recuperacin y reciclaje del catalizador. En lo que
concierne a enzimas soportadas (Buckerstaff, 1997; Pedersen y Christensen, 2002), se puede
esperar que la conexin a un soporte debe tener profundo impacto en la compleja estructura de la
enzima (y, por lo tanto, en sus propiedades) comparada con el derivado orgnico ms sencillo.
Adems, la introduccin de varias unidades de un catalizador en un soporte polivalente (ejemplo,
un polmero con varios sitios reactivos) parece ser ms factible en el caso de molculas pequeas
que en el de un biocatalizador grande. Por otro lado, se ha demostrado que la inmovilizacin de un
catalizador basado en un metal soportado (generalmente anclado por un ligante orgnico seguido
de la adicin de metal) es afectada por la extensiva porosidad del metal y requiere de vez en
cuando la regeneracin del catalizador por reemplazamiento del metal antes de ser reciclado.
El desarrollo de la catlisis orgnica soportada en un polmero ha sido ampliamente estudiado
desde el anlisis de la catlisis misma (Maneche y Storck, 1978), debido a los beneficios de la
recuperacin y reciclaje de catalizadores que se han convertido, evidentemente, en los primeros
temas de estudio en los investigadores en este campo. Esta tendencia ha crecido en aos
recientes, y ha ocasionado gran inters en los qumicos sintticos que ahora utilizan mtodos
basados en catalizadores y reactivos soportados (Chem. Rew., 2002; Twyman et al., 2002).
Catalizadores de transferencia de fase anclados a soportes insolubles
Catalizadores soportados en poliestireno
Las diferentes aplicaciones de la catlisis de transferencia de fase (Starks et al., 1994) en sntesis
orgnica contribuyen de manera decisiva para establecer a los catalizadores orgnicos como
herramientas tiles.

Regen (1975) fue el primero en reportar la inmovilizacin de sales cuaternarias de amonio en el

poliestireno entrecruzado con 2% de divinilbenceno (DVB) y el uso de las especies como se
muestra en el esquema 1 para catalizar el 1-bromo-octano para una conversin de nonanitrilo
(esquema 2). La presencia simultnea de un catalizador insoluble, un medio acuoso inmiscible y
una fase orgnica permite tener tres fases en el proceso de reaccin, a este proceso se le conoce
como "catlisis trifsica" (figura 1).

Estudios cinticos preliminares (Regen, 1976) demostraron que la actividad cataltica de los
polmeros clorometilados, los cuales contienen de 1-21% de tomos de cloro en la resina de
Merrifield (esquema 3), al ser remplazados por diferentes sales cuaternarias amonio con diferente
estructura, estaba directamente relacionada con el nmero de sitios catalticos. Sin embargo, un
incremento en la carga del catalizador (el nmero de sitios activos del catalizador
Por gramo del polmero), arriba de 76%, ocasiona un decremento en la actividad cataltica. Este
comportamiento est explicado en trminos de las pocas propiedades de inchado debido a la alta
carga del catalizador en contraste con la pequea carga del soporte (lo que prohbe el fcil acceso
de los reactivos en los sitios activos), adems de la reducida capacidad lipoflica del catalizador.

Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que el catalizador se
encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o minimiza su costo. A veces el
soporte es ms que una superficie sobre la que se transmite el catalizador para aumentar el rea
superficial. Ms a menudo, el soporte y el catalizador interactan, afectando a la reaccin
cataltica.

Desde principios del siglo XIX, la comunidad cientfica ha reconocido al hidrgeno como una
potencial fuente de energa. Hasta ahora, la produccin de hidrgeno se ha dirigido en su mayor
parte hacia la industria petroqumica en procesos tales como hidrotratamientos e hidrocraqueos o
a la industria qumica bsica en procesos tales como la produccin de amonaco, metanol, etc. A
nivel mundial el mayor uso del hidrgeno esta focalizado en la obtencin de amoniaco, en este
caso la mezcla ingresante al reactor de sntesis de amonaco es hidrgeno y nitrgeno, en una
relacin de 3 a 1. Las principales aplicaciones del amonaco se orientan a la produccin de
fertilizantes, cuya utilizacin ha crecido enormemente en Argentina en los ltimos aos y seguir
con esa tendencia, fuertemente influenciada por la industria agrcola-ganadera, que requiere
mayor eficiencia en la elaboracin de materias primas. Los procesos de hidrocraqueo e
hidrotratamiento, existentes en la mayor parte de las refineras, se encuentran en segundo lugar
como consumidores de hidrogeno. El hidrocraqueo es una de las etapas principales para la
produccin de combustible liviano a partir de hidrocarburos pesados. Los hidrotratamientos
principalmente la hidrodesulfurizacion, han crecido en importancia los ltimos aos debido a las
restricciones ambientales requeridas con respecto al contenido de azufre en los combustibles. El
hidrgeno consumido por estos procesos proviene generalmente, de la reformacin cataltica de
las naftas (para producir aromticos o para aumentar el nmero de octanos de las naftas). Aqu
tambin, las restricciones ambientales a la produccin de naftas con alto contenido en aromticos,
han obligado a disminuir la severidad de los reformadores y as se ha provocado una cada en la
disponibilidad de hidrgeno en las refineras, lo que lleva un dficit en este componente