FUNDAMENTOS TERICOS

PRESIN DE VAPOR:

Las molculas en los lquidos no se encuentran en las posiciones rgidas de

una red. Aun cuando carecen de la libertad total de las molculas gaseosas,
ellas estn en constante movimiento. Debido a que los lquidos son ms
densos que los gases, el promedio de colisiones entre las molculas es mucho
mayor en la fase liquida que en la fase gaseosa. A cualquier temperatura dada,
cierto nmero de molculas en un lquido tiene la suficiente energa cintica
para escapar desde la superficie. A este proceso se llama evaporacin o
vaporizacin.
Cuando un lquido se evapora en un espacio de dimensiones limitadas, pronto
las molculas del vapor se encuentran en todos los sitios del espacio libre.
Pero, desde que la vaporizacin prosigue, aumentar el nmero de molculas
en estado gaseoso, lo cual originar un aumento creciente en el vapor o sea
mejor dicho en la presin ejercida por el vapor.
A cada temperatura se alcanzar evidentemente una condicin de equilibrio
cuando el nmero de molculas que abandonan el lquido para pasar al
espacio sobre l es igual al nmero de las que vuelven en un tiempo dado. El
espacio sobre el lquido estar saturado con el vapor y la presin ejercida ser
la presin de vapor ser la presin del lquido a la temperatura dada.
Se puede decir que esta presin debe ser independiente de la cantidad de
lquido o del espacio ocupado por el vapor el nmero de molculas que
abandonan el lquido a una temperatura dada ser proporcional al rea de la
superficie proporcional a esta rea y a la presin de vapor, por lo tanto el
equilibrio entre lquido y su vapor depende nicamente de la temperatura.
Sabemos que en los lquidos y en los gases existen molculas energetizadas
tan fuertemente que se mueven a velocidades bastante altas, cuando una de
estas molculas llega a la superficie de un lquido (con la tendencia a alejarse
del cuerpo principal del lquido), la molcula posee energa suficiente para
deshacerse de las fuerzas que quieren retenerla en la superficie del lquido y
como consecuencia se aleja de la superficie.
Este fenmeno de desprendimiento de las molculas fuertemente energizadas
tiene lugar en toda la superficie liquida. De aqu resulta que la materia de un
lquido continuamente tiende a asumir el estado de gas o vapor, a esto
llamamos evaporacin.
Un lquido al evaporarse origina muchas molculas en estado gaseoso, esto
produce un incremento en la presin, ejercida por el vapor. De aqu de
deducimos que al aumentar la temperatura (el lquido empezara a evaporarse)
la presin tambin es mayor, por lo tanto son directamente proporcionales.

Pero a qu se debe exactamente la presin de vapor, se da por el choque

continuo entre molculas contra la superficie de las paredes que limitan al
vapor es as que cuando impactan contra la superficie del lquido estarn bajo
la influencia de las fuerzas atractivas de numerosas molculas liquidas que la
detendrn y la integraran nuevamente al lquido, este fenmeno se conoce
como condensacin.

Punto de Ebullicin:
Se define punto de ebullicin de un lquido como la temperatura a la cual la
presin del vapor es igual a la presin externa. Cuando se aplica calor a un
lquido, su presin de vapor aumenta hasta hacerse igual a la presin
atmosfrica. El punto de ebullicin vara con la presin externa que existe por
encima de la superficie del lquido. Al descender la presin, el punto de
ebullicin disminuye; un aumento en la presin aumenta el punto de ebullicin.

Variacin de la Presin de Vapor con la Temperatura:

La presin de vapor de un lquido puro es la presin a la cual el lquido est en
equilibrio con su vapor. Este equilibrio es dinmico; as, el nmero de
molculas de lquido que se evaporan es igual al nmero de molculas de
vapor que se condensan.
La presin de vapor aumenta cuando aumenta la temperatura hasta llegar a la
temperatura crtica (Tcrit), temperatura a partir de la cual no existe lquido y slo
existe la fase vapor. El punto de ebullicin normal de un lquido (Teb) es la
temperatura a la cual el lquido tiene una presin de vapor igual a la presin
atmosfrica.
La ecuacin de Clapeyron relaciona la presin de vapor con la temperatura:

dP S v S l
=
dT V v V l
en donde

Vv

(1)

representa el volumen molar del vapor y

molar del lquido. Asimismo,

Sv

Sl

Vl

el volumen

representan las entropas molares del

vapor y el lquido, respectivamente. Debido a que el proceso de vaporizacin

Sv
S
es reversible, podemos escribir para el cambio de entropa
l .

S v S l=

Donde

Hv

Hv
T

(2)

es el calor molar de vaporizacin; por lo tanto:

Hv
dP
=
dT (V v V l )T

(3)

Esta ecuacin (ecuacin de Clapleyron), es completamente general. En el caso

Vv
V
particular de una transicin lquido-vapor en la que
>> l y, suponiendo
que el vapor se comporta aproximadamente como un gas ideal:
V v=

RT
P

Por lo que la ecuacin de Clapleyron, en este caso, se convierte en:

dP H v P
=
dT
RT 2

(4)

que es la ecuacin de Clausius-Clapeyron, que nos da la variacin de la

presin de vapor con la temperatura.
Reordenando se obtiene:
dP H v
=
dT
P R T2

(5)

Y haciendo la aproximacin de que Hv es independiente de la temperatura, la

ecuacin anterior se puede integrar, resultando:
P=

Hv
+ cte
RT
ln

(6)

donde P es la presin de vapor del lquido problema. Al representar

grficamente ln P frente a 1/T se debe obtener una lnea recta cuya
pendiente es igual a:
H v
R

Con lo que a partir de medidas de presin de vapor de un lquido a diferentes

temperaturas se puede determinar su entalpa de vaporizacin.

Calor Latente de Vaporizacion:

Para pasar de la fase lquida a la fase de vapor se necesita una absorcin de
energa por parte de las molculas lquidas, ya que la energa total de stas es
menor que la de las molculas gaseosas. En el caso contrario, en la
condensacin, se produce un desprendimiento energtico en forma de calor. El
calor absorbido por un lquido para pasar a vapor sin variar su temperatura se
denomina calor de vaporizacin. Se suele denominar calor latente de
vaporizacin cuando nos referimos a un mol.
El calor molar de vaporizacin se podra referir a un proceso termodinmico a
volumen constante o a presin constante, y los designaremos por (H v)v y
(Hv)p. En el primer proceso, el intercambio calrico que entra en juego se
invierte en vencer la fuerza de atraccin del lquido y se suele denominar calor
latente interno de vaporizacin molar.
En el proceso a presin constante, que se realiza en la prctica frente a una
presin exterior, prcticamente, invariable hay que agregar a la energa interna
la necesaria para verificar el cambio de volumen, y viene dado por P(V V-VL)
siendo P la presin del vapor y V V y VL, los volmenes molares del vapor y del
lquido, respectivamente.
As pues, el calor molar de vaporizacin a presin constante vendr dado por:
( H v ) p=( H v )v + P(V v V l )
Como

Vv

>>

Vl

(1)

podemos considerar VL = 0 y (Hv)p = (Hv)v + PVV, pero

como PVV = RT y considerando que se cumple la ley de los gases perfectos,

nos queda:

( H v ) p=( H v )v + RT

(2)

Hasta ahora hemos considerado una nica presin sobre el lquido, la del
vapor, pero si el lquido est sometido a una presin externa adicional la
presin de vapor variar.
Entalpia:
La mayora de los procesos fsicos y qumicos tienen lugar a presin constante
y no a volumen constante. Esto es cierto, por ejemplo en el proceso de
vaporizacin, la energa interna E se puede usar efectivamente en procesos a
volumen constante, encontraremos muy conveniente en los cambios a presin
constante emplear otra funcin termodinmica. Al igual que la energa interna
no podemos establecer el valor absoluto de la entalpa para un cierto sistema
aunque al igual que con E, es la magnitud delta, la diferencia de valores D H, la
que es importante al igual que la energa interna, la entalpa de un sistema
depende exclusivamente de su estado y no de su historia anterior.
Equilibrio Liquido-Vapor y Solido-Vapor:
En estos dos casos el V molar del gas es mucho mayor que el del lquido o que
el del slido por lo que puede hacerse la aproximacin:
V = V gV l V g

Si adems se hace la suposicin de que el gas se comporta como gas ideal, la

ecuacin de Clapeyron se transforma en:

P H

dP H
H
=
=
=
g RT2
dT T V TV
Esta ecuacin se suele expresar como:

d ln P H
=
dT
R T2
Llamada ecuacion de Clausius Clapeyron.
Si el rango de temperatura analizado es pequeo, se puede suponer que H es
constante a lo largo de la lnea de equilibrio, y por tanto:
dT

d ln P H R T 2
Luego la ecuacion de Clausius integrada es:

ln

1 1
P2 H

P1 R T 2 T 1

Conclusiones

Pudimos determinar la presin de vapor del agua en un rango de 8099C (mucho mayor comparada con la temperatura ambiental).
Gracias a la ecuacin de Clausius-Clapeyron pudimos comprobar la
relacin directa entra la presin de vapor y la temperatura(al aumentar la
temperatura, aumenta la presin de vapor).

Recomendacin

Tomar con exactitud las alturas de ascenso del mercurio rpido.

Calibrar bien el manmetro antes de usarlo.
Para reducir el rango de error, se recomienda repetir la experiencia un
par de veces ms.

Bibliografa

Chang,Raymond. Qumica 6ta edicin, pp. 204-213

CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoqumica, segunda edicin. Mxico:
FondoEducativo Interamericano S.A., 1974. Pg. 785.

DILLARD, Clyde y GOLDBERG, David. Qumica: reacciones, estructuras,

propiedades.Mxico: Fondo Educativo Interamericano S.A., 1977. Pg.
414-415.

Anexos
1. Indique otros mtodos para la determinacin de la presin de
vapor.
Influencia de la naturaleza del lquido:
El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea clara
de su volatilidad, los lquidos ms voltiles (ter, gasolina, acetona etc.)
tienen una presin de vapor saturado ms alta, por lo que este tipo de
lquidos, confinados en un recipiente cerrado, mantendrn a la misma
temperatura, un presin mayor que otros menos voltiles. Eso explica
por qu, a temperatura ambiente en verano, cuando destapamos un
recipiente con gasolina, notamos que hay una presin considerable en el
interior, mientras que si el lquido es por ejemplo; agua, cuya presin de
vapor saturado es ms baja, apenas lo notamos cuando se destapa el
recipiente. Si un soluto es no voltil la presin de vapor de su disolucin
es menor que la del disolvente puro. As que la relacin entre la presin
de vapor y presin de vapor del disolvente depende de la concentracin
del soluto en la disolucin. Esta relacin est dada por la ley de Raoult,
(un cientfico francs, Francois Raoult ), que establece que la presin
parcial de un disolvente sobre una disolucin est dada por la presin de
vapor del disolvente puro, multiplicada por la fraccin molar del
disolvente en la disolucin.

El clculo de la presin se realiza mediante la frmula que se muestra a

la derecha.

2. Explique la relacin entre el puto de ebullicin de un lquido y su

presin de vapor.
El punto de ebullicin llega cuando la presin de vapor del lquido es igual a la
externa entonces tendr una relacin indirectamente proporcional puesto que
aunque el agua hierve a 100C, cuando la presin es de 760 mmHg, el punto
de ebullicin vara cuando la presin cambia. Por ejemplo: a bajas presiones, el
agua hierve a una temperatura que es inferior a 100C. En la cumbre del Monte
Blanco, a unos 4800 msnm, donde la presin atmosfrica media es de 420
mmHg, el agua hierve a poco ms de 84C. A presiones superiores a lo normal,
el agua hierve a ms de 100C

3. Defina lo siguiente: Vapor saturado, punto de ebullicin, punto de

ebullicin normal.
Vapor saturado: El vapor saturado es vapor a la temperatura de
ebullicin del lquido. Es el vapor que se desprende cuando el lquido
hierve.
Punto de ebullicin: La definicin formal de punto de ebullicin es
aquella temperatura en la cual la presin de vapor del lquido iguala a la
presin de vapor del medio en el que se encuentra
Punto de ebullicin normal: Temperatura a la que la presin de vapor de
un lquido alcanza 760 mmHg.