Universidad Nacional Autnoma De Mxico.

Facultad de Qumica

Electroqumica

Prof. Martha Aguilar Martnez

Temas para trabajo de Investigacin

Corts Corts Diego

Ramirez Castillo Nildre Abril
Serrano Vzquez Moiss

Fecha de entrega:
8/09/2014

Las celdas de combustible: verdades sobre la generacin de electricidad limpia y

eficiente va electroqumica
Una celda de combustible es un dispositivo electroqumico que convierte la energa
qumica de una reaccin directamente en energa elctrica. Por ejemplo, puede generar
electricidad combinando hidrgeno y oxgeno electroqumicamente sin ninguna
combustin. Estas celdas no se agotan como lo hara una batera, ni precisan recarga, ya
que producirn energa en forma de electricidad y calor en tanto se les provea de
combustible. En la prctica, la corrosin y la degradacin de materiales y componentes de
la celda pueden limitar su vida til. La manera en que operan es mediante una celda
electroqumica consistente en dos electrodos, un nodo y un ctodo, separados por un
electrlito. El oxgeno proveniente del aire pasa sobre un electrodo y el hidrgeno gas pasa
sobre el otro.
Cuando el hidrgeno es ionizado en el nodo se oxida y pierde un electrn; al ocurrir esto,
el hidrgeno oxidado (ahora en forma de protn) y el electrn toman diferentes caminos
migrando hacia el segundo electrodo llamado ctodo. El hidrgeno lo har a travs del
electrlito mientras que el electrn lo hace a travs de un material conductor externo
(carga). Al final de su camino ambos se vuelven a reunir en el ctodo donde ocurre la
reaccin de reduccin o ganancia de electrones del oxgeno gas para formar agua junto con
el hidrgeno oxidado. As, este proceso produce agua 100% pura, corriente elctrica y calor
til, por ejemplo, energa trmica. A diferencia de las mquinas de combustin cuya
eficiencia est regida por el ciclo de Carnot y limitada por la temperatura, la eficiencia
terica de las celdas de combustible est dada por las leyes de Faraday, que relacionan
directamente la corriente producida en una reaccin electroqumica con la cantidad de
material reactivo, es decir, con la cantidad de combustible. La mayor ventaja de las celdas
de combustible descansa realmente en el hecho de que no estn limitadas por la
temperatura, lo cual les otorga el gran beneficio de alcanzar altas eficiencias.
As, en teora, cada molcula de hidrgeno gas producir dos electrones libres y junto con
una tomo de oxgeno reducido se generar una molcula de agua. Tal reaccin
electroqumica es exotrmica, por lo que adems el calor desprendido puede ser utilizado
as aumentar la eficiencia de las celdas de combustible. Estas caractersticas de lograr alta

eficiencia durante la generacin de electricidad y la ventaja de presentar cero emisiones

contaminantes cuando el combustible es hidrgeno hacen de las celdas de combustible los
mejores candidatos para la generacin de energa elctrica. Por otra parte, tambin ofrecen
la posibilidad de utilizar casi cualquier combustible que contenga hidrgeno, aunque
hidrocarburos como el gas natural, metanol, etanol, biogs y propano, as como el diesel y
la gasolina son los que mayor atencin han recibido por razones de tipo prctico.
Maquinado Electroqumico

La implementacin de nuevos procesos de manufactura en la industria obedece al

desarrollo de nuevas aleaciones metlicas con propiedades mecnicas mejoradas (e.g.
dureza y resistencia al impacto.). Si bien estas mejoras amplan sus aplicaciones, muchas
veces tambin disminuyen su maquinabilidad.
El maquinado electroqumico (ECM por sus siglas en ingls) es un proceso de manufactura
complejo que incluye fenmenos de transporte de masa, transferencia de calor y reacciones
electroqumicas. La principal ventaja del ECM es que permite dar forma a cualquier
aleacin metlica sin importar las propiedades mecnicas de sta [2]. El maquinado
consiste en la erosin de la pieza de trabajo de acuerdo a las leyes de Faraday. Una celda
electroltica es creada al hacer pasar corriente elctrica a travs del circuito formado por la
herramienta (ctodo), la pieza de trabajo (nodo) y un fluido electroltico. La geometra
final es la imagen negativa aproximada de la herramienta utilizada .
Debido a lo anterior, por cada pieza que se desea fabricar, es necesario primero desarrollar
la herramienta correspondiente. Dicha herramienta se fabrica de acuerdo al resultado de
mltiples pruebas en busca de la geometra adecuada. Este proceso de diseo de la
herramienta deriva en una significativa inversin de tiempo y dinero.

Medida de ruido electroqumico para el estudio de procesos de corrosin de

aleaciones metlicas

El ruido electroqumico (electro-chemical noise, EN) es una tcnica que permite estimar la
velocidad y los mecanismos de corrosin de aleaciones metlicas mediante la medida y
anlisis de las fluctuaciones de corriente y potencial. Su principal ventaja frente a otras
tcnicas electroqumicas es que el proceso de medida no perturba externamente el sistema
corrosivo, por lo que el sistema se mantiene en el potencial natural de corrosin. Las dos
etapas necesarias para utilizar esta tcnica son la medida y el anlisis de las seales de ruido
electroqumico. En este artculo, se revisan exclusivamente los conceptos ms importantes
de la etapa de medida, describindose la metodologa necesaria para generar y registrar
seales de ruido electroqumico. Los parmetros de anlisis de seales ms empleados en la
bibliografa se describirn en otro artculo de revisin. En el presente trabajo se describen,
en primer lugar, los dispositivos experimentales utilizados habitualmente para medir
seales de EN. Posteriormente, se estudian las propiedades ms importantes de las seales
de EN. Finalmente, se analizan las fuentes de ruido instrumental que pueden afectar a las
seales de ruido electroqumico del sistema corrosivo estudiado.
Tcnicas de registro Si bien es posible efectuar medidas de EN con instrumental del tipo
analgico, lo ms comn es realizar medidas en instrumentos digitales. Por tanto
hay un proceso de conversin del potencial o corriente real (fenmeno analgico y en
tiempo continuo) a un registro de tiempos (digital y en tiempo discreto)3
Tcnicas de registro
Dicho proceso introduce algunas limitaciones y errores:
Lmite de Nyquist
Mitad del perodo de muestreo Aliasing de altas frecuencias
Ancho de banda
1/duracin del muestreo
Quantization
Acercamientos a la interpretacin
Anlisis del registro de tiempos

 Examen visual del registro de tiempos

Es un mtodo efectivo para detectar transitorios especficos, como los generados en la
iniciacin del pit o en el rompimiento por corrosin por fatiga. La amplitud y forma de las
oscilaciones puede indicar el tipo de proceso involucrado
Anlisis de transitorios
Las caractersticas de los transitorios pueden ser analizadas por
Procedimientos grficos. Las curvas aproximadas de crecimiento o decaimiento pueden ser
realizadas con mnimos cuadrados, o la duracin del transitorio puede ser determinada por
extrapolacin
Interpretacin
Tomamos en cuenta el orden en que son registrados los datos: estimacin espectral
Dicho mtodo estima la potencia para las frecuencias presentes en la seal
El espectro obtenido puede representarse tanto como grficas densidad espectral potencia
de (PSD, power spectral density, potencia por unidad de frecuencia) o como amplitud
espectral por unidad de frecuencia contra frecuencia
Transformada de Fourier
MEM (maximum entropy method)
Estimacin espectral: de funcin de auto correlacin (ACF) a PSD (power spectral density)
ACF: Es un indicador de la evolucin del proceso y
por tanto un anlisis dependiente de la secuencia
Se define como el valor esperado del producto de
dos registros separados en el tiempo
Rx(t, s) = E(x[t]x[t+s])
Para un proceso estrictamente estacionario, adems de la esperanza de la variable (media)
ser una constante, la auto correlacin slo depende de la distancia (tiempo) entre muestras
Se define como PSD a la transformada de Fourier de la funcin de auto correlacin
Mesografa:
http://www.iie.org.mx/reno99/apli.pdf
http://www.mufm.fr/sites/mufm.univ-toulouse.fr/files/evenement/symposium/ponencias/ares_argelia_gomez.pdf
http://www.fing.edu.uy/iq/cursos/ipeq/teorico/2007/13-10i.pdf