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N CH3
CH3
CH3-I R
H
amina primaria
N CH3
CH3-I
H
amina secundaria
R
N CH3
CH3-I
H3C
amina terciaria
CH3
R
N CH3 I
H3C
sal de amonio
Tema 3
CH3
Br
+ CH
3
H3C
N
CH3 H
amina secundaria
CH3
CH3
amina terciaria
Sntesis Orgnica
Br
COOEt
COOEt
+ HBr
H2N
(intramolecular)
+ MsOH
N
H
Tema 3
H
R N
+ R
1
O
base
R1
Cl
amina
N
R
amida
O
R1
O
NHR
R1
NHR
+ R
1
amina primaria
O
Cl
base
R1
N
H
amida
LiAlH4
R1
N
H
amina secundaria
Sntesis Orgnica
H H
N R
H
H
H
O Al
H
+
Li
N
R1
R
H Al H Li
H
amida
H
H
O Al
H
Li
R1
N
O AlH3 Li
R1
R
H
H Al H Li
H
N R
H
AlH3
+ Li
N
R
R1
Li
AlH 3
H
O Al H Li
H
imina
AlH3
R1
R1
N
R
H N
R
AlH3 Li
AlH3
H Al H Li
H
H
R1
H N
R
AlH3 Li
+ H2O
R1
H N
R
amina
Tema 3
R1
R2
R1
H
amina
aldehido o cetona
R3
R2
+ H 2O
imina
N
+ H
R1
R2
R1
imina
R3
N
R2
R2
sal de imonio
R3
R1
R3
CN
Na
R1
R2
H
amina
Sntesis Orgnica
R3
O
R1
R2
aldehido o cetona
H2
N
R1
H
amina
R2
R3
N
R1
catali.
R2
H
imina
amina
IGF
C-N
NH2
+ O
isopropil(1-metilbutil)amina
La retrosntesis de una amina implica, casi siempre, una etapa previa del
tipo IGF (interconversin de grupo funcional). En este paso la amina se
interconvierte en otro grupo funcional que ya se puede desconectar en el
enlace C-N sin problemas de quimioselectividad. En el caso anterior la amina
secundaria objetivo de la sntesis se convierte en una imina y sta se
desconecta a una amina primaria y a una cetona.
Sntesis
NH2
N
imina
H2, cat
H
N
( o NaBH 3CN)
Tema 3
Retrosntesis alternativa
H
IGF
C-N
+ H2N
H
N
H2 , cat
H2N
( o NaBH 3CN)
imina
H 2N
H
imina
IGF
IGF
C-N
NH2
H
imina
N
IGF
H
C-N
NH2
Cl
O
amida
IGF
H
N
C-N
Cl
O
amida
H2N
Sntesis Orgnica
O
+
R1
NH3
R2
H2, cat.
NH
R2
R1
o NaBH3CN
NH2
R2
imina de amonaco
N O
+
R2
R1
N OH
R2
hidroxilamina
H2, cat.
R1
o LiAlH 4
NH2
R2
oxima
O
R
Cl
+ NH 3
NH2
NH2
Tema 3
10
H2, cat.
R Br + KCN
R C
nitrilo
R CH2 NH2
o LiAlH 4
Na
N N N
R Br
azida sdica
S N2
N N N R
azida de alquilo
H 2, cat.
N N N R
o
LiAlH4
H2N R
amina primaria
NaBr
Sntesis Orgnica
11
C-N
R
H
amina primaria
H
anin amiduro
O
KOH
N
O
ftalimida potsica
+ H2O
Tema 3
12
O
R Br
SN2
N R
+ KBr
O
N-alquilftalimida
3. Hidrazinlisis de la N-alquilftalimida
O
NH
N R + H2N NH2
NH
hidrazina
H2N R
amina primaria
IGF
NH2
R1
R2
R3
O
N
H
Ritter
R1
R2
CH3
OH + CH3 C N
R3
Sntesis Orgnica
13
R1
R2
+ H
OH
R2
R3
R1
H
O
R3
R1
R2
H
O
H
R3
R1
N C CH3
R2
R2
R3
N C CH3
R3
H
O
R1
R2
N C CH3
R3
H
R2
R1
R1
O
N C CH3
R2
R3
O
N C CH3 + H
R3
azaenol de la amida
H
R1
R2
R1
N C CH3
R2
R3
R3
azaenol de la amida
O
N
CH3
H
amida
O
N
H
amida
R1
+
CH3
NaOH
R2
NH2
R3
amina
CH3 COONa