Energía de Las Racciones Químicas

Energa de las reacciones qumicas.
5. -ENERGA DE LAS
REACCIONES QUMICAS.
5.1.- Introduccin.
.................................................................................
5.2. -Nomenclatura termodinmica.
136
....................................................
136
5.2.1. Capacidad calorfica molar. ..............................................................

5.2.2. Trabajo en expansin de un sistema. - ..................................................
137
138
5.3. -Primer principio de la termodinmica.

5.4.- Calor de reaccin.
.......................................
138
..........................................................................
140
5.5. -Distintos tipos de entalpas.
..........................................................
142
5.5.1. Entalpas de -formacin.

5.5.2. Entalpas de combustin. 5.5.3. Entalpas de disolucin.-
....................................................................
...................................................................
....................................................................
142
143
143
...................................................................................
144
5.7.- Energas de enlace. .
146
5.8. -Segundo principio de la termodinmica.
....................................
147
5.8.1. -Concepto de entropa. ............................................................................

5.8.2. -Segundo principio de la Termodinmica. ............................................
148
149
5.9. -Espontaneidad de los procesos qumicos. Funcin de Gibbs. .....
150
5.6. -Ley de Hess.
5.9.1. Clculo de la variacin de la funcin de Gibbs.-
5.10. -Problemas y cuestiones.
..................................
151
.............................................................
152
135
www.100ciaquimica.net
5.1. -Introduccin.
En toda reaccin qumica se produce siempre una absorcin o desprendimiento de
energa. Sin embargo, esto no es del todo correcto, ya que la energa ni se crea ni se destruye,
slo se transforma, por lo tanto lo que ocurre en una reaccin qumica es la conversin de la
energa qumica (la asociada a la formacin y ruptura de enlaces qumicos) en otros tipos de
energa y viceversa.
Existe adems una relacin entre el aporte o desprendimiento de energa en una
reaccin qumica y la tendencia a que esta se produzca de forma espontnea que tambin
estudiaremos a lo largo de este tema.
5.2. -Nomenclatura termodinmica.

La termodinmica es la parte de la fsica que estudia la relacin entre el calor y el
trabajo. Dicha ciencia entiende por un sistema termodinmico a aquella parte del universo
separada del exterior por superficies reales o imaginarias. Hay varios tipos de sistemas:
a) Aislados: No intercambian ni materia ni energa.
b) Cerrados: Intercambian energa pero no materia.
c) Abiertos: Intercambian materia y energa con los alrededores.
136
Todas las energas de un sistema,

(mecnica, calorfica, elctrica, etc.), pueden
transformarse entre s. Las que ms nos interesan a
nosotros son la mecnica y la calorfica. El trabajo
y el calor pueden transformarse entre s, son la
misma cosa: energa. Dado que los sistemas
pueden recibir o ceder tanto energa como trabajo,
hay que establecer un criterio termodinmico de
signos, que es el que est representado en la figura
de la derecha.
El trabajo se mide en Julios y el calor en
Caloras (cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de 1 gr de agua desde 14'5 C a 15'5 C). La equivalencia entre ambas es:
1 J = 0'24 cal
1 cal = 4'18 J
Vamos a definir a continuacin una serie de variables termodinmicas necesarias para
el desarrollo de este tema:
5.2.1. -Capacidad calorfica molar.
La capacidad calorfica de un cuerpo de masa m, es la cantidad de calor necesaria
para elevar su temperatura un grado centgrado.
Son de especial inters:
Cp
Cv
dQ p
dT
para procesos a presin constante
dQv
dT
para procesos a volumen constante
Ms que capacidades calorficas se acostumbra utilizar calores especficos,

(capacidades calorficas por mol o por gramo), cp o cv:
Cp ncp
C v n cv
De las expresiones anteriores:

T
T
Q p 2 C pdT n 2 c p dT
T1
T1
T
T
Qv 2 CvdT n 2 cv dT
T1
T1
137
5.2.2. -Trabajo en expansin de un sistema.

Supongamos una sustancia gaseosa encerrada en un cilindro de seccin S provisto de
un mbolo que se ajusta hermticamente y se puede desplazar sin rozamiento. Si se ejerce
sobre l una presin exterior, (P), la fuerza que acta sobre el mbolo ser:
F PS
Supongamos
desplaza un dy:
que
el
mbolo
se
dW F dy P S dy
dW P dV
Si se trata de un proceso finito donde
el mbolo se desplaza desde un estado 1 hasta
un estado 2, el trabajo realizado sera:
V1
V2
P dV
5.3. -Primer principio de la termodinmica.

Supongamos un sistema cerrado que evoluciona desde un estado 1 hasta el 2 y que
durante el proceso recibe una cantidad de calor Q y realiza un trabajo W.
El primer principio de la Termodinmica dice:
"La cantidad de energa intercambiada permanece constante cualquiera que sea la
transformacin realizada, siendo igual a la variacin total de energa del sistema".
U Q W
donde U es la llamada variacin de la energa interna, Q el calor y W el trabajo
intercambiados por el sistema con el entorno. Observa que el signo negativo del trabajo
proviene del criterio termodinmico de signos antes mencionado.
La energa interna de un sistema es la suma de las energas que poseen las partculas
microscpicas de las que est constituido, es decir, todas las energas cinticas y potenciales,
asociadas a sus partculas constituyentes. Por lo tanto, en la energa interna influyen energas
tales como la energa trmica, la energa qumica, la energa de los electrones internos de cada
uno de los tomos y la energa nuclear. En los procesos fsicos y qumicos ms habituales,
estas dos ltimas no suelen intervenir, por lo que al no alterarse, la variacin de la energa
interna coincidir con la variacin conjunta de las energas trmica y qumica.
138
No se puede conocer el valor absoluto de la energa interna de un sistema, slo sus

variaciones en un proceso determinado.
La energa interna, U, es una funcin de estado, es decir, su valor slo depende de los
estados inicial y final del sistema y no del camino seguido para pasar de uno a otro. Por el
contrario, el calor y el trabajo no son funcin de estado, su valor numrico depende tanto de
las condiciones iniciales y finales como de los estados intermedios alcanzados para pasar de
un estado a otro.
La variacin de la energa interna, para un cambio infinitesimal se determina como:

dU = dQ dWVamos a aplicar esta ecuacin a algunos casos concretos:
a) Si el sistema realiza transformaciones cclicas, (es decir, el sistema evoluciona hacia
el mismo estado inicial):
U = U2 U-1 = U1 U-1 = 0
con lo que:
0 = dQ - dW
:
dQ = dW
b) Si se trata de transformaciones a volumen constante, entonces:
V1
V2
luego:
U = Qv - W
P dV 0
U = Qv
139
c) Si se trata de transformaciones a presin constante donde el sistema evoluciona

desde un estado1 definido por las variables P ,V1 ,T1 , hasta un estado2 definido por P ,V2 ,T2:
V2
V1
P dV P
V2
V1
dV P (V2 V1 )
y por lo tanto, la variacin de energa interna quedar:

U = U2 U-1 = Qp W = Q-p P.(V-2 V-1 )
si despejamos el valor de Qp:
Qp = (U2 + P.V2 )
(U-1 + P.V1 )
A la funcin (U+P.V) se le llama entalpa y se representa por la letra H
Qp = H2 H-1 = H
La energa intercambiada en forma de calor en un proceso a presin constante es igual
a la variacin de la entalpa en el transcurso de la transformacin, y slo depende del estado
final e inicial (se trata de una funcin de estado).
Muchos procesos fsicos y qumicos tienen lugar bajo estas condiciones (a presin
constante) por lo que calor y variacin de entalpa resultan trminos equivalentes.
Si la presin no permanece constante, entonces:
H = (U2 + P2.V2) (U-1 + P1.V1)
5.4. -Calor de reaccin.

En un sistema termodinmico cerrado en el que tenga lugar una reaccin:
aA + bB
cC + dD
se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una variacin de la
energa interna del sistema.
Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa calorfica que el sistema ha de
ceder o absorber para que la temperatura permanezca constante durante todo el proceso de la
reaccin qumica.
Si el medio exterior recibe energa la reaccin se denomina exotrmica y si el sistema
absorbe energa se llama endotrmica. En las reacciones exotrmicas, se necesita menos calor
para romper los enlaces del que se desprender al formar los nuevos, y en las reacciones
endotrmicas, ocurre al contrario, se necesita ms calor para romper los enlaces del que se
desprende al formar los nuevos.
140
141
De acuerdo con el criterio termodinmico de signos, para una reaccin exotrmica, el

calor de reaccin ser negativo y para una endotrmica ser positivo.
Si la reaccin es a volumen constante:
U = Qv
reacciones de este tipo pueden ser:

a) Reacciones que se producen en un recipiente cerrado.
b) Reacciones entre slidos o lquidos sin desprendimiento de gases.
c) Reacciones entre gases en las que el nmero de moles permanece constante.
Si la reaccin se realiza a presin constante, el calor de reaccin Q p es igual a la
variacin de la entalpa:
Qp = H
Ahora bien, para poder comparar los calores de reacciones distintas es preciso conocer
bajo qu condiciones se estn llevando a cabo y el estado fsico de los distintos componentes
de la reaccin (gas, lquido o slido). Para ello se define un estado estndar o condiciones
estndar que corresponde a la forma fsica ms estable de cualquier cuerpo puro a la presin
de 1 atm y 25C, (a diferencia de las condiciones normales que tienen lugar a presin 1
atmsfera y temperatura 0 C).
Las entalpas determinadas en condiciones estndar se denominan entalpas estndar y
se representan de la siguiente manera: H.
142
5.5. -Distintos tipos de entalpas.

5.5.1. -Entalpas de formacin.
Es, por definicin, la variacin de entalpa que acompaa a la formacin de un mol de
compuesto a partir de los elementos que la componen a una presin y temperatura
determinadas. Por ejemplo:
2 C + 3 H2 + 1/2 O2
Hf
CH3 - CH2OH
si las condiciones son las estndar ser Hf.

Por convenio, la entalpa de formacin de un elemento qumico y la del H+(ac) es nula,
lo que se debe a la imposibilidad de medir tal calor experimentalmente. Ahora bien, si un
elemento qumico posee varios estados alotrpicos, slo tiene entalpa de formacin nula el
ms estable de todos ellas, por ejemplo:
Hf (S rmbico) = 0 KJ/mol
Hf (S monoclnico) = 0'34 KJ/mol
en este caso la reaccin de formacin del azufre monoclnico sera:
S (rmbico)
S (monoclnico)
Hf = 0'34 KJ/mol
En la siguiente tabla se dan las entalpas de formacin en condiciones standard de

algunas sustancias:
Compuesto Hf
(KJ/mol)
Na (s)
0
NaF (s)
- 571
NaCl (s)
- 411
NaBr (s)
- 359
NaI (s)
- 286
I2 (s)
0
F2 (g)
0
Cl2 (g)
0
Br2 (l)
0
IF (g)
- 94
ICl (g)
+ 175
H2 (g)
0
Compuesto
N2 (g)
NH3 (l)
NH3 (g)
P (s)
PH3 (g)
AsH3 (g)
H2O (l)
H2S (g)
Se (s)
H2Se (g)
Te (s)
O2 (g)
Hf
(KJ/mol)
0
+ 292
- 461
0
+ 925
+ 410
- 286
- 202
0
+ 856
0
0
Hf
(KJ/mol)
C (grafito)
0
C (diamante)
+ 19
CO (g)
- 115
CO2 (g)
- 393
NO (g)
+ 901
NO2 (g)
+ 337
N2O4 (g)
+ 965
S (rmbico)
0
S (monoclnico)
+ 034
SO2 (g)
- 296
CH4 (g)
-749
CaSO4 (s)
- 1430
Compuesto
El valor de la entalpa de formacin estndar de un compuesto indica la estabilidad del

mismo, ya que a mayor calor desprendido en su formacin (Hf < 0) mayor ser su
estabilidad, ya que se necesitar ms calor para su descomposicin.
143
5.5.2. -Entalpas de combustin.

Es la variacin de entalpa que se produce en la combustin de un mol de una
sustancia:
compuesto + O2 CO2 + H2O
por ejemplo:
C6 H6 + 15/2 O2
6 CO2 + 3 H2O
si el combustible (compuesto que se quema) posee C, se forma CO 2 (g); H se forma H 2O (l),

N se forma N2 (g); Cl, se forma Cl2 y S, se forma SO2 (g). Si adems contiene cualquier otro
elemento, se formar como producto de la reaccin el xido ms estable correspondiente de
dicho elemento. A continuacin te presentamos una tabla con distintas entalpas de
combustin de compuestos orgnicos:
Nombre
Frmula
Hc (KJ/mol)
Metano
Etano
Propano
Etileno
Benceno
Metanol
Etanol
Eter etlico
cido actico
Glucosa
Sacarosa
CH4 (g)
C2H6 (g)
C3H8 (g)
C2H4 (g)
C6H6 (l)
CH3OH (l)
C2H5OH (l)
(C2H5)2O (l)
CH3COOH (l)
C6H12O6 (s)
C12H22O11 (s)
- 8895
- 15583
- 22179
- 14095
- 32646
- 7256
- 13656
- 14538
- 8753
- 28133
- 56384
Observa que todas las entalpas de combustin son negativas, ya que en cualquier
reaccin de combustin, siempre se produce un desprendimiento de energa calorfica.
5.5.3.- Entalpas de disolucin.
Es el calor desprendido o absorbido en la disolucin de un mol de cualquier sustancia
(slida, lquida o gaseosa) en agua. Por ejemplo:
I2 (g)
I2(ac)
Aqu tienes algunos datos de entalpas de disolucin:
144
Sustancia
Hd (KJ/mol)
Sustancia
Hd (KJ/mol)
HCl (g)
H2SO4 (l)
SO2 (g)
NaCl (s)
HBr (g)
HNO3 (l)
- 730
- 742
- 355
+ 54
- 829
- 309
SO3 (g)
NaNO3 (s)
HI (g)
NH3 (g)
NaOH (s)
Na2SO4 (s)
- 1560
+ 210
- 804
- 354
- 431
- 24
5.6. -Ley de Hess.

El paso de los reactivos a los productos finales puede
hacerse directamente o a travs de una serie de estados
intermedios, y se cumple que: "la variacin de la entalpa en la
reaccin directa es la suma de las entalpas de cada una de las
reacciones intermedias", ya que al ser la entalpa una funcin de
estado, no depende del camino seguido sino de las condiciones
iniciales y finales.
Esto es lo que se conoce como la ley de Hess, formulada
en 1840, y a travs de ella podemos calcular variaciones de
entalpa de una reaccin con tal de que pueda obtenerse como
suma algebraica de dos o ms reacciones cuyos valores de
variacin de entalpa son conocidos.
Por lo tanto, para la Termodinmica, hay tres premisas que se deben cumplir siempre:
Primera: El valor de la variacin de entalpa (H) para una reaccin que se realiza a
una Temperatura y a una Presin determinadas, es siempre el mismo, independientemente de
la que reaccin transcurra en uno o varios pasos.
Segunda: El valor de la variacin de la entalpa (H) es directamente proporcional a
la cantidad de reactivo utilizado o de producto obtenido.
Tercera: Los valores de la variacin de entalpa (H) para dos reacciones inversas,
son iguales en magnitud pero de signo contrario.
145
Vamos a verlo con un ejemplo sencillo:

Calcula la variacin de entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno (C 2H4) a
(C2H6) etano a partir de las variaciones de entalpa de combustin del eteno (-1411 KJ/mol) y
del etano (-1560 KJ/mol) y de la formacin del agua (-286 KJ/mol).
Paso 1: Escribir ajustada la reaccin problema:
C2H4 + H2 C2H6
Reaccin problema
H = ?
Paso 2: Escribir ajustadas todas las reacciones de los datos del problema con su
correspondiente variacin de entalpa:
Datos:
a) C 2 H 4
3 O2
2 CO2
2 H 2O
b) C 2 H 6
7
O2
2
2 CO2
3 H 2O
c)
1
O2
2
H2
H 1411 KJ mol
H 1560 KJ mol
H 285 KJ mol
H 2O
Paso 3: Obtener la reaccin problema como combinacin (por suma algebraica) de las
reacciones que nos da como datos el problema:
Operaciones:
a)
C2 H 4
b ) 2 CO2
c)
2 CO 2
3 H 2O C 2 H 6
H2
3 O2
1
O2
2
2 H 2O
7
O2
2
H 2O
H 1411 KJ mol
H 1560 KJ mol
H 285 KJ mol
Paso 4: Sumar y obtener la reaccin problema con su variacin de entalpa que ser la
suma de las variaciones de entalpa de las reacciones de datos tal y como las hemos utilizado
para obtenerla:
Resultado:
C2 H 4
H2
C2H6
que es la variacin de entalpa de la reaccin problema.
146
H 136 KJ mol
5.7. -Energas de enlace.

Una reaccin qumica consiste en un nuevo reagrupamiento de los tomos de los
reactivos para formar los productos. Esto supone la ruptura de ciertos enlaces y la formacin
de otros nuevos. Si se conocen las energas necesarias para romper dichos enlaces, se podra
calcular la entalpa de la reaccin.
Cuanto ms alta sea la energa de enlace, querr decir que ms costar romperlo, por
lo que el enlace ser ms fuerte y ms estable.
Como en la mayora de las ocasiones se suele trabajar a presin constante, la variacin
de las energas de enlace coincidir con la variacin de entalpa de la reaccin.
En la siguiente tabla te damos las entalpas o energas de enlace ms corrientes:
Enlace
Energa
(KJ/mol)
Enlace
Energa
(KJ/mol)
HH
CH
NH
OH
CC
CN
CO
N-N
436
415
390
460
347
285
352
159
C=C
C=N
C=O
N=N
O=O
CC
CN
NN
610
615
730
418
494
830
887
946
como puedes observar, todas las energas de enlace son positivas, ya que siempre hay que
aportar energa para romper cualquier enlace. Por otro lado, las energas de formacin de un
enlace ser la misma pero con el signo negativo, ya que en este caso la energa ser liberada.
A partir de estas energas medias de enlace pueden calcularse aproximadamente las
entalpas de reaccin entre sustancias gaseosas de la siguiente manera:
vamos a verlo con un ejemplo:
147
Calcula la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno para formar etano segn
la siguiente reaccin:
H2C = CH2 + H2
H3C CH3
Paso 1: Analizar los enlaces que se rompen y los enlaces que se forman en la reaccin
problema.
En nuestro caso:
-
se rompe un enlace C = C y otro H H

se forma un enlace C C y dos C - H
Paso 2: Buscar en los datos del problema (en nuestro caso los sacaremos de la tabla de
la pgina anterior) las energas de los enlaces que se rompen y se forman en la reaccin.
-
energa de enlace C = C
energa de enlace H H
energa de enlace C C
energa de enlace C H
= 610 KJ/mol
= 436 KJ/mol
= 347 KJ/mol
= 415 KJ/mol
Paso 3: Restar las energas medias de enlace de los enlaces rotos menos las energas
medias de enlace de los enlaces formados y con eso tendremos la entalpa que nos pide el
problema:
H 610 436 347 2 415 131 KJ / mol
5.8. -Segundo principio de la termodinmica.

En un sistema cerrado en el que transcurre una reaccin, llega un momento en que las
propiedades del sistema, (presin, temperatura, volumen, etc.), dejan de variar y permanecen
constantes, se dice entonces que se ha alcanzado el equilibrio. No hay cambios
macroscpicos, pero es un equilibrio dinmico, (con la misma velocidad con que se forman
los productos, desaparecen para volver a dar los reactivos).
La variacin de entalpa de una reaccin, (H), nos dir si esa reaccin es endotrmica
o exotrmica, pero no nos dir si la reaccin tendr lugar de forma espontnea desde los
reactivos hasta la formacin de productos.
Todos los procesos tienen una direccin espontnea de preferencia que no puede ser
explicada por el primer principio de la termodinmica. Es pues importante establecer los
criterios que permitan prever si una reaccin qumica puede llevarse a cabo de forma
espontnea y en caso afirmativo, determinar las proporciones de los productos de la reaccin
cuando se alcance el equilibrio. Para ello tendremos que definir una nueva funcin, la
entropa y enunciar el segundo principio de la Termodinmica.
148
5.8.1.- Concepto de entropa.

El segundo principio de la Termodinmica se ocupa de la espontaneidad de los
procesos, ya sean fsicos y/o qumicos. Para ello, se introduce una nueva funcin de estado
que denominaremos Entropa y que representaremos por la letra S. La entropa se define
como:
dQrev
dS
T
donde Q es el calor intercambiado por el sistema para que el proceso se realice a la
temperatura T constante. Las unidades sern Julios/ Kelvin (J/K) o caloras/K (cal/K).
Si la transformacin es reversible y el sistema pasa de un estado 1 a un estado 2, la
variacin de entropa correspondiente ser:
1
S S 2 S1
2
dQrev
T
Si el proceso se realiza a temperatura constante:

S
Qrev
T
siendo Q la cantidad de energa calorfica intercambiada.

Dado que a temperatura constante, (proceso isotermo), la variacin de energa interna
es nula:
U = 0 = Qrev W-rev
Qrev = Wrev
donde, sustituyendo la presin su expresin dada por la ecuacin de los gases perfectos:
Wrev
V2
V1
V
dV
n R T ln 2
V1 V
V1
P dV n R T
V2
por lo tanto:
1
S S 2 S1
2
1 dWrev
dQrev
V
V
n R T
ln 2 n R ln 2
2
T
T
T
V1
V1
149
Prescindiendo de consideraciones matemticas, y a escala microscpica, la entropa se

interpreta como una medida del grado de desorden molecular del sistema, es decir, cuanto
mayor sea el orden interno del sistema, menor ser su entropa; si el desorden aumenta, la
entropa aumenta y viceversa. Por ejemplo:
a) Cambios de estado: Para una misma sustancia siempre se cumplir que:
S (slido) < S (lquido) < S (gas)
ya que las partculas del gas siempre estarn ms desordenadas que las del slido.
b) Disolucin de un slido en un lquido: como al disolverse el slido se rompe su
estructura cristalina, el desorden aumenta y por tanto, la entropa de la disolucin ser
mayor que la suma de las entropas de sus componentes:
S (disolucin) > S (soluto) + S (disolvente)
c) Mezcla de gases: La entropa de la mezcla es mayor que la suma de las entropas de
los gases por separado:
S (mezcla de gases) > S (gas 1) + S (gas 2) + ...
d) Aumento de la temperatura: Al aumentar la temperatura, aumenta la energa
cintica de sus partculas por lo que aumentar el desorden, es decir:
S (sustancia a T alta) > S (sustancia a T ms baja)
e) Reacciones qumicas en las que aumenta el nmero de moles: Si, dados los
coeficientes estequiomtricos de una reaccin qumica, se observa que el nmero de
moles de los productos aumenta con respecto al de los reactivos, la entropa
aumentar, por ejemplo, en la reaccin genrica:
A (g) + B (g) 2 C(g) + D (g)
vemos que dos moles totales de reactivos (1 de A y 1 de B) se transforman en tres
moles totales (2 de C y 1 de D), por lo que
S (productos) > S (reactivos)
5.8.2.- Segundo principio de la Termodinmica.
El segundo principio de la termodinmica afirma que la entropa, o sea, el desorden,
de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una
configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el
equilibrio.
Ssistema aislado 0
Conviene destacar que el segundo principio de la termodinmica no se opone a que la
entropa de un sistema disminuya, para ello, basta con disminuir la temperatura de dicho
sistema (lo que por ejemplo ocurre en la congelacin del agua), pero entonces, el entorno
aumentar de entropa. Lo que exige el segundo principio de la Termodinmica es que la
variacin total de entropa sea positiva.
150
5.9. -Espontaneidad de los procesos qumicos. Funcin de Gibbs.

Ni la entalpa (H) ni la entropa (S) nos dicen directamente si un proceso es
espontneo o no lo es. La funcin de Gibbs, (o energa libre), s que nos da la medida de la
espontaneidad del proceso. La funcin de Gibbs es una funcin de estado, es decir, slo
depende del estado final e inicial del sistema y no del camino seguido para pasar de uno a
otro, y se define como:
G = H T.SLa funcin de Gibbs tambin tiene unidades de energa y como en casos anteriores, no
podemos determinar su valor absoluto y nos tenemos que conformar con calcular sus
variaciones. En un proceso determinado a presin y temperatura constantes (condiciones
habituales de trabajo en qumica), se cumplir que:
Vamos a estudiar las distintas posibilidades de G:

a) Si G < 0
b) Si G = 0
c) Si G > 0
proceso espontneo.
alcanza el equilibrio.
proceso no espontneo; espontneo el inverso.
Todo sistema va a tender a evolucionar hacia el equilibrio. Teniendo en cuenta que la

temperatura debe estar en la escala absoluta (Kelvin) y que por lo tanto no puede ser negativa,
se pueden distinguir 4 casos diferentes:
G = H T. -S
Caso
1
2
3
4
H
<0
<0
>0
>0
S
>0
<0
>0
<0
Tipo de reaccin
exotrmica
exotrmica
endotrmica
endotrmica
G
+ /+/+
Situacin
espontnea a cualquier temperatura
espontnea a temperaturas bajas
espontnea a temperaturas altas
nunca ser espontnea
151
Vamos a estudiar el paso del agua lquida a agua vapor a presin una atmsfera:
Para dicho proceso a T constante:

H = 9710 cal
S = 26 cal/K
Vamos a calcular G a tres temperaturas:

a) T = 500 K (227 C)
G = 9710 500.26 = - 3290 cal-
a 227 C el agua lquida pasar a vapor de agua en un proceso que ser espontneo.
b) T = 300 K (27C)
G = 9710 300.26 = 1910 cal-
el proceso espontneo es el inverso, es decir, a 27 C, el vapor de agua pasara a agua lquida

de forma espontnea.
c) T = 373 K (100C)
G = 9710 373.26 - 0
el proceso est en equilibrio.
5.9.1. -Clculo de la variacin de la funcin de Gibbs.

El proceso de clculo de G es el mismo que para calcular la entalpa H.
Hay que definir de igual manera un estado estndar para poder comparar las funciones
de Gibbs para distintas reacciones.
152
5.10. -Problemas y cuestiones.

276.- Determinar la entalpa de formacin del cido actico a partir de las siguientes datos:
a) C(s) + O2 (g)
CO2 (g)
H = 91'1 Kcal/molb) H2 (g) + 1/2 O2 (g)
H2O (l)
H = 68'3 Kcal/molc) CH3COOH (l) + 2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O(l)
H = 208 Kcal/mol 277. - Hallar el calor de formacin del nbutano (C-4H10) sabiendo que su calor de combustin
es de 687'98 Kcal/mol, que el calor de formacin del CO-2 es de 94'05 Kcal/mol y que
el calor de formacin del agua es de -68'32 Kcal/mol.278. - Calcular la entalpa de la reaccin de disociacin del PCl5 en PCl3 y Cl2 sabiendo que:
Hf (PCl5) = 95'35 Kcal/mol; y - Hf(PCl3) = 73'22 Kcal/mol279. - Determinar el calor de formacin del monxido de carbono conociendo las entalpas a
25C de los siguientes procesos:
a) C(s) + O2 (g)
CO2 (g)
H = 9405 Kcal/molb) CO (g) +1/2 O2 (g)
CO (g)
H = 67'63 Kcal/mol280. - El calor de formacin del NO2 (g) a 25C es H = 8'O9 Kcal/mol. Por otra parte, el
calor de formacin del N2O4 (g) a 25C, es H = 2'31 Kcal/mol. Calcular la entalpa de
reaccin para la disociacin del N2O4 en NO2
281. - La entalpa de formacin del metanol (CH 3OH) en estado lquido es de 57'02
Kcal/mol. Si el metanol queda en estado vapor, la entalpa de formacin es entonces
-48'08 Kcal/mol. Con estos datos, calcular la entalpa de vaporizacin del metanol.282.- El etanol (CH3CH2OH) puede ser oxidado en atmsfera de oxgeno para dar cido
actico (CH3COOH) y agua. Calcular la entalpa de dicha reaccin sabiendo que en la
combustin de 10 gr de etanol se desprenden 71'3 Kcal, mientras que en la combustin
de 10 gr de cido actico se desprenden 34'7 Kcal.
283. - Determinar la entalpa de reaccin del siguiente proceso:
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO (g)
Datos:
- Entalpa de formacin del NO (g) = 21'6 Kcal/mol- Entalpa de formacin del NO2 (g) = 8'03 Kcal/mol284. Calcular la entalpa de formacin molar del Ca(OH)-2 a partir de los siguientes datos:
a) H2(g) + 1/2 O2 (g)
H2O (l)
H = 68'3 Kcal/mol H-2O
b) CaO (s) + H2O (l)
Ca(OH)2 (s)
H = 15'3 Kcal/mol Ca(OH)-2
c) Ca (s) +1/2 O2(g)
CaO (s)
H = 151'8 Kcal/mol CaO285. - Calcular la entalpa de formacin del AlCl3 slido a partir de los siguientes datos:
Al (s) + 3 HCl (ac)
AlCl3 (ac) + 3/2 H2 (g)
H = 127'0 Kcal/molH2 (g) + Cl2 (g)
2 HCl (g)
H = 44'0 Kcal/molHCl (g) + agua
HCl (ac)
H = 17'5 Kcal/molAlCl3 (s) + agua
AlCl3 (ac)
H = 77'9 Kcal/mol-
153
286. - Hallar el calor de vaporizacin del amoniaco sabiendo que su calor de formacin es de
11'0 Kcal/mol cuando queda en estado gaseoso y de 16'07 Kcal/mol cuando queda en
estado lquido.287. - En una serie de experiencias se determina que el noctano posee un calor de formacin
de 60'3 Kcal/mol, que este parmetro para el CO-2 vale 94'0 Kcal/mol y para el vapor
de agua 57'8 Kcal/mol.
Determinar la entalpa de combustin de un mol de dicho hidrocarburo y el volumen
de O2 necesario para dicha combustin medido en condiciones normales.
288. - En una aluminotermia, se trata el xido frrico con aluminio para obtener hierro
metlico puro y el xido de aluminio correspondiente. Calcular el calor desprendido
en dicha reaccin a partir de los siguientes datos:
2 Al (s) + 3/2 O2 (g)
Al2O3 (s)
H = 399 Kcal2 Fe (s) + 3/2 O2 (g)
Fe2O3 (s)
H = 192 Kcal289. - Cuando un mol de HCN (ac) se neutraliza segn la reaccin:
HCN (ac) + OH- (ac)
H2O (l) + CN- (ac)
H= 2'9 Kcal/molcalcular la entalpa de disociacin del cido cianhdrico sabiendo que:
H+ (ac) + OH- (ac)
H2O (l)
H = 13'7 Kca-l/mol
290. - Sabiendo que la variacin de entalpa de formacin del sulfito de bario es de 282'6
Kcal/mol y que para el sulfato de bario es de -3502 Kcal/mol, calcular la variacin de
entalpa de la reaccin:BaSO3 (s) + 1/2 O2 (g)
BaSO4 (s)
291. - La Hf del acetileno (C2H2) es de 53'9 Kcal/mol y la del benceno (C6H6) en estado
gaseoso 19'1 Kcal/mol. Calcula la entalpa de la polimerizacin del acetileno en
benceno:
3 C2H2 (g)
C6H6 (g)
292. - Calcular la entalpa de la reaccin:
ZnO (s) + CO (g)
Zn (s) + CO2 (g)

sabiendo que:
a) variacin de entalpa de formacin del xido de cinc slido = 83 Kcal/molb) variacin de entalpa de sublimacin del Zn = 32 Kcal/mol
c) variacin de entalpa de combustin del CO = 68 Kcal/mol293. - Dados los siguientes datos:
variacin de entalpa de combustin del C-2H6 gaseoso
= 378'8 Kcal/molvariacin de entalpa de combustin del hidrgeno = 68'3 Kcal/molvariacin de entalpa de formacin del C-2H6 gaseoso
= 20'2 Kcal/molvariacin de entalpa de formacin del C-2H4 gaseoso
= + 12'4 Kcal/mol
calcular:
a) variacin de la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno para dar etano.
b) variacin de la entalpa de combustin del eteno gaseoso.
154
294. - Qu cantidad de calor hay que suministrar a una Tn de piedra caliza de una riqueza
del 80% en carbonato clcico para descomponerlo totalmente en cal (CaO) y dixido
de carbono?. El rendimiento de la reaccin es del 75% en cuanto al aprovechamiento
de la energa.
DATOS:
variacin de entalpa de formacin del CaCO-3 (s) = 289 Kcal/molvariacin de entalpa de formacin del CaO (s) - = 152 Kcal/molvariacin de entalpa de formacin del CO-2 (g)
= 94 Kcal/mol295. Dadas las siguientes reacciones:I2 (g) + H2 (g)
2 HI (g)
H = 0'8 KcalI2 (s) + H2 (g)
2 HI (g)
H = + 12'0 Kcal
I2 (g) + H2 (g)
2 HI (ac)
H = 26'8 Kcalcalcular:
a) El calor de sublimacin del I2.
b) El calor de disolucin del HI.
c) Las caloras que habr que aportar para disociar en sus componentes el HI
contenido, a 25 C, en un matraz de 750 cc. a la presin de 800 mmHg.
296. - Hallar la entalpa de la reaccin:
CaC2 (s) + 2 H2O (l)
Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g)

DATOS:
variacin de entalpa de formacin del CO-2 (g)
= 393'505 KJ/molvariacin de entalpa de formacin del H-2O (l)
= 285'851 KJ/molvariacin de entalpa de formacin del CaC-2 (s)
= 58'994 KJ/molvariacin de entalpa de formacin del Ca(OH)-2 (s)
= 986'587 KJ/molvariacin de entalpa de combustin del C-2H2 (g)
= 1299'590 KJ/mol297. - Determinar la entalpa de formacin del cido nitroso disuelto en agua HNO 2 (ac), a
partir de los siguientes datos:
a) NH4NO2 (ac)
N2 (g) + H2O (l)
H = 76'5 Kcal/molb) NH3 (ac) + HNO2 (ac)
NH4NO2 (ac) H = 9'0 Kcal/molc) 2 NH3 (ac)
N2 (g) + 3 H2 (g)
H = 40'6 Kcal/mold) variacin de entalpa de formacin del H2O (l) = 68'3 Kcal/mol298.- Cuando se prepara cido ntrico a partir de nitrato potsico tienen lugar
simultneamente las siguientes reacciones:
KNO3 (s) + H2SO4 (l)
KHSO4 (s) + HNO3 (g)

2 KNO3 (s) + H2SO4 (l)
K2SO4 (s) + 2 HNO3 (g)

Calcular el calor necesario para la produccin de 1 Kg de cido ntrico, sabiendo que
el 80% del cido se produce segn la primera reaccin.
DATOS:
variacin de entalpa de formacin del KNO-3 (s) = 119'50 Kcal/molvariacin de entalpa de formacin del H-2SO4 (l) = 192'19 Kcal/molvariacin de entalpa de formacin del HNO-3 (g) = 34'40 Kcal/molvariacin de entalpa de formacin del KHSO-4 (s) = 274'00 Kcal/molvariacin de entalpa de formacin del K-2SO4 (s) = 340'60 Kcal/mol-
155
299.- Explica cules de los siguientes procesos sern exotrmicos y cules endotrmicos:
a) NaCl (s) NaCl (l);
b) H2O (l) H2O (g);
c) H2O (l) H2O (s)
d) C (graf) C (g);
e) Pb (l) Pb (s);
f) He (l) He (g);
Qu tipo de enlace se rompe o se forma (total o parcialmente) en cada caso?
300.- Sabiendo: NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
H = -13,5 Kcal.
Calcula:
a) el calor desprendido cuando reaccionan 100 ml de NaOH 0,5 M con 100 ml de
HCl 0,5 M;
b) el incremento de temperatura que experimentar la disolucin resultante,
suponiendo que absorbe todo el calor desprendido en la reaccin y que su calor
especfico y densidad son igual que los del agua pura (1 cal/g.C y 1 g/mL).
301.- Cuando se forma 1 mol de HI (g) a partir de H 2 (g) y I2 (g), estando reactivos y
producto a 25C y 1 atm, se desprenden 26,3 kJ. Deduce el valor de H para las
siguientes reacciones:
a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g)
b) 2 HI(g) H2 (g) + I2 (g)
302.- Calcula H para la reaccin C(grafito) C (diamante) a partir de los siguientes
datos:
C(graf) + O2 (g) CO2 (g)
H = -393 kJ
C(diam) + O2 (g) CO2 (g)
H = -395 kJ
303.- Determina la variacin de entalpa H para la reaccin de formacin del etano
(C2H6) gas a partir de sus elementos (H2 gas y C grafito) con los siguientes datos:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g)
H = -395 kJ
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O(g)
H = -242 kJ
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
H = -1425 kJ
304.- Con los siguientes datos:
a) B2H6 (g) + 3 O2 (g) B2O3 (s) + 3 H2O (g)
H = -1939 kJ
b) 4 B(s) + 3 O2 (g) 2 B2O3 (s)
H = -1182 kJ
c) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l)
H = -286 kJ
d) H2O (l) H2O (g)
H = +41 kJ
Calcula H para la reaccin de formacin del diborano (B 2H6) gas a partir de los
elementos que lo forman (B slido y H2 gas).
305.- a) Calcula la entalpa estndar de formacin del ozono (O3) gas, sabiendo:
3 O2 (g) 2 O3 (g)
H = +68 kcal
b) Alguno de los siguientes H es la entalpa estndar de formacin del agua
lquida?:
H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l)
H = -13,6 kcal
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l)
H = -136,6 kcal
156
306.- Calcula la entalpa de combustin del amonaco en cada uno de los siguientes casos:
a) los productos de la reaccin son N2 (g) y H2O (g)
b) los productos de la reaccin son NO (g) y H2O (g)
Datos: entalpas estndar de formacin:
NH3 (g) = -46,14 kJ/mol;
NO (g) = 90,29 kJ/mol;
H2O (g) = -223,67 kJ/mol
307.- Cuando un mol de metanol se quema segn la ecuacin:
CH3OH(l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
se desprenden 726 kJ. Calcula:
a) La entalpa estndar de formacin del metanol(l);
b) La entalpa estndar de formacin del metanol(g) sabiendo que la entalpa de
vaporizacin es 35 kJ/mol.
Datos: Entalpas estndar de formacin: CO2(g)= -393.13 kJ/mol; H2O(l)= -286 kJ/mol
308.- Calcula la entalpa de hidrogenacin del etileno (C2H4) a partir de los siguientes datos.
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
H = -1559 kJ
C2H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
H = -1410 kJ
Entalpas estndar de formacin (kJ/mol): CO2 (g) = -393.13 ; H2O (l) = -286
309.- La hidracina (N2H4) y el perxido de hidrgeno (H2O2) arden por contacto. La reaccin
que tiene lugar es: N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) N2 (g) + 4 H2O (g) Cul es el calor de
reaccin?.
Datos: entalpas estndar de formacin en kcal/mol: N2H4(l)= 12; H2O2 (l)= -45 y
H2O (g)= -57,8.
310.- Un mtodo que permite utilizar la energa solar para la calefaccin es el siguiente:
sulfato sdico decahidratado (Na2SO4.10H2O) se sita en un depsito cerrado en el
tejado de la casa. Durante el da (cuando la temperatura es alta) se produce la reaccin:
Na2SO4.10H2O (s) Na2SO4 (s) + 10 H2O (l)
Durante la noche (cuando la temperatura baja) se produce la reaccin opuesta y se
vuelve a formar el sulfato decahidratado. El calor liberado durante la noche se
introduce en la casa mediante un sistema de ventiladores. Qu cantidad de calor
introducira en la casa una carga de 322 kg de Na2SO4.10H2O.
Datos: entalpas de formacin estandar en kcal/mol: Na2SO4.10H2O (s): -1033,5;
Na2SO4 (s): -331;
H2O (l): -68,3.
311.- El metanol es un combustible potencial del futuro. Se obtiene industrialmente a
presiones elevadas, a unos 298 K en presencia de un catalizador. Calcular la entalpa
correspondiente a la obtencin de 1 g de metanol segn la reaccin:
2 H2 (g) + CO(g) CH3OH(l).
Datos: Combustin del metanol a dixido de carbono y agua lquida H =-726,6 kJ/mol.
Formacin de dixido de carbono
H = -393,5 kJ/mol;
Formacin de monxido de carbono
H = -110,5 kJ/mol;
Formacin de agua lquida
H = -285,5 kJ/mol.
312.- A partir de los datos siguientes a 25C:
157
a) Hidrogenacin del eteno H = -137,10 kJ/mol

b) Combustin del eteno H = -1411 kJ/mol.
c) Formacin de agua H = -285,5 kJ/mol.
Calcular la entalpa de combustin del etano y el calor desprendido en la combustin
de 1 m3 de etano en condiciones normales.
313.- La entalpa de combustin del n-butano (g) para dar dixido de carbono (g) y agua
(lquida) a 25C es de -688 kcal/mol. Las entalpas de formacin de estas dos ltimas
sustancias, en las mismas condiciones, es de -94 y -68,3 kcal/mol, respectivamente.
Calcule la entalpa de formacin del n-butano (g).
314.- Describa una experiencia para determinar el calor de neutralizacin del HCl por el
NaOH. Si en esta experiencia, en vez de utilizar una disolucin de HCl se utilizase una
disolucin de HNO3 de concentracin anloga, hubiera obtenido un valor muy
semejante o muy diferente para el calor de neutralizacin? Razone su respuesta.
315.- Se dan los siguientes datos de combustin a 298 K y 1 atm.:
C(graf) + O2 (g) CO2 (g)
H = -94 kcal
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (g)
H = -68 kcal
C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) 3 H2O (g) + 6 CO2(g)
H = -781 kcal
Calcular el calor de formacin del benceno: 6 C(graf) + 3 H2 (g) C6H6 (l) H = ?
316.- Las entalpas de formacin del H2O (g) y del CO(g) son, respectivamente, (en
condiciones estndar) -57,8 y -28,6 kcal/mol. Hallar la entalpa de reaccin del
carbono con el vapor de agua para formar CO y H 2 y determinar si dicha reaccin es
endotrmica o exotrmica.
317.- Calcular el calor de reaccin del etanol (lquido) con oxgeno, con formacin de cido
actico (lquido) y agua lquida, sabiendo que en la combustin de 1g de alcohol y 1 g
de cido actico en las condiciones estndar se desprenden 7.130 cal y 3.466 cal,
quedando el agua formada en estado lquido.
318.- El calor de formacin del gas butano (C4H10) a partir de sus elementos es -29,8
kcal/mol, mientras que los calores de formacin del dixido de carbono y vapor de
agua son, respectivamente, -94 y -57,8 kcal/mol. Escribir y ajustar la reaccin de
combustin del butano y calcular las kcal que podr suministrar una bombona de
butano con 4 kg de butano.
319.- La entalpa de formacin del CO se ha de determinar indirectamente, pues durante la
combustin del carbono siempre se producen mezclas de CO y CO 2. Se sabe que la
entalpa de formacin del CO2 es -94,05 kcal/mol y que la entalpa de reaccin del
proceso:
CO(g) + 1/2 O2 (g) = CO2 (g)
vale - 67,64 kcal. Calcular la entalpa de formacin del monxido de carbono y
definir qu se entiende por entalpa de formacin.
158
320.- El calor desprendido en la reaccin de combustin del acetileno, con formacin de

CO2 (g) y H2O (l) es de 317,7 kcal/mol a 25C. La entalpa de formacin del agua
lquida en condiciones estndar es de -68,32 kcal/mol, y la correspondiente al CO 2 en
condiciones estndar, -94,1 kcal/mol. a) Escribir la ecuacin que representa la
combustin del acetileno. b) Calcula la entalpa de formacin en condiciones estndar
del acetileno y califica la reaccin de formacin del acetileno como endotrmica o
exotrmica.
321.- Si suponemos que la gasolina es octano:
a) calcular el volumen de aire medido a 25C y una atmsfera que se necesita para
quemar un tanque de gasolina (75 L).
b) Si la entalpa de combustin del C es
H = -393,5 kJ/mol
"
"
H2 es
H = -285,8 "
"
formacin del octano es
H = 249,8 "
Calcular el calor desprendido al quemar un tanque de gasolina.
Datos: contenido de oxgeno en el aire: 21% molar. Densidad del octano: 0,8 gr/ml
322.- El metanol ha sido propuesto como un sustituto de la gasolina en los motores de los
automviles. Calcular el volumen de metanol que por combustin proporciona el
mismo cambio de entalpa que 1 litro de gasolina. Datos:
Entalpa de combustin del carbono
H = -393,51 kJ/mol
Entalpa de combustin del hidrgeno
H = -285,83 kJ/mol
Entalpa de formacin del metanol
H = -238,66 kJ/mol
Entalpa de combustin de un litro de gasolina
H = -32.640 kJ.
Densidad del metanol d = 0,79 gr/ml
323.- En un experimento de laboratorio se determina el calor de reaccin entre una
disolucin de HCl y una disolucin de NaOH. a) Describir brevemente el experimento.
b) Definir la entalpa de neutralizacin Cmo se relaciona esta magnitud con los
datos obtenidos en el laboratorio?.
324.- a) Cuando se calienta el carbonato de calcio, se descompone dando xido de calcio y
dixido de carbono. Calcular la entalpa de la reaccin.
b) Calcule el volumen de butano lquido (densidad = 0,8 gr/ml) que hay que quemar en
un horno para conseguir el calor necesario para descomponer 100 kg de roca caliza
con un contenido de 82% de carbonato de calcio. (En la combustin del butano se
forman dixido de carbono y vapor de agua).
Entalpas de formacin estndar:
Carbonato de calcio (s) = -1206,90 kJ/mol;
xido de calcio (s) = -635,09 kJ/mol;
dixido de carbono (g) = -393,91 kJ/mol;
butano (l) = -146,14 kJ/mol,
agua (g) = -241,82 kJ/mol
159
325.- En la combustin de 3,05 g de etanol (C 2H5OH (l)) a 25oC se desprenden 90,45 kJ. En
la combustin de 3,05 g de etanal (C2H4O (l)) se desprenden 80,90 kJ.
a) Calcular la entalpa de formacin del etanol a la misma temperatura.
b) La oxidacin parcial del etanol con oxgeno produce etanal y agua. Calcula la
entalpa de esta reaccin.
H f (dixido de carbono(g)) = -393,51 KJ/mol; H f (agua(l)) = -285,83 KJ/mol;
326.- A partir de los datos de energas medias de enlace, calcula la variacin de entalpa de
formacin del amoniaco gaseoso y comprala con su valor real que es de -46,2
KJ/mol
327.- A partir de las energas medias de enlace, calcula la entalpa de la reaccin de
hidrogenacin del acetileno (CH2 = CH2) para formar etano (CH3 CH3).
328.- A partir de las energas medias de enlace, haz una estimacin de la variacin de
entalpa de la reaccin de combustin del etano.
329.- Haz una estimacin de la entalpa de combustin del butano (g) empleando los datos
de las energas medias de enlace.
160
161

Energía de Las Racciones Químicas

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Energía de Las Racciones Químicas

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Energa de las reacciones qumicas.

5.2. -Nomenclatura termodinmica.

5.2.1. Capacidad calorfica molar. ..............................................................

5.3. -Primer principio de la termodinmica.

5.5. -Distintos tipos de entalpas.

5.5.1. Entalpas de -formacin.

5.7.- Energas de enlace. .

5.8. -Segundo principio de la termodinmica.

5.8.1. -Concepto de entropa. ............................................................................

5.9. -Espontaneidad de los procesos qumicos. Funcin de Gibbs. .....

5.6. -Ley de Hess.

5.9.1. Clculo de la variacin de la funcin de Gibbs.-

5.10. -Problemas y cuestiones.

5.2. -Nomenclatura termodinmica.

Energa de las reacciones qumicas.

Todas las energas de un sistema,

para procesos a presin constante

para procesos a volumen constante

Ms que capacidades calorficas se acostumbra utilizar calores especficos,

De las expresiones anteriores:

5.2.2. -Trabajo en expansin de un sistema.

5.3. -Primer principio de la termodinmica.

Energa de las reacciones qumicas.

No se puede conocer el valor absoluto de la energa interna de un sistema, slo sus

La variacin de la energa interna, para un cambio infinitesimal se determina como:

c) Si se trata de transformaciones a presin constante donde el sistema evoluciona

y por lo tanto, la variacin de energa interna quedar:

A la funcin (U+P.V) se le llama entalpa y se representa por la letra H

5.4. -Calor de reaccin.

Energa de las reacciones qumicas.

De acuerdo con el criterio termodinmico de signos, para una reaccin exotrmica, el

reacciones de este tipo pueden ser:

Energa de las reacciones qumicas.

5.5. -Distintos tipos de entalpas.

si las condiciones son las estndar ser Hf.

En la siguiente tabla se dan las entalpas de formacin en condiciones standard de

El valor de la entalpa de formacin estndar de un compuesto indica la estabilidad del

5.5.2. -Entalpas de combustin.

si el combustible (compuesto que se quema) posee C, se forma CO 2 (g); H se forma H 2O (l),

Aqu tienes algunos datos de entalpas de disolucin:

Energa de las reacciones qumicas.

5.6. -Ley de Hess.

Vamos a verlo con un ejemplo sencillo:

que es la variacin de entalpa de la reaccin problema.

Energa de las reacciones qumicas.

5.7. -Energas de enlace.

vamos a verlo con un ejemplo:

se rompe un enlace C = C y otro H H

5.8. -Segundo principio de la termodinmica.

Energa de las reacciones qumicas.

5.8.1.- Concepto de entropa.

Si el proceso se realiza a temperatura constante:

siendo Q la cantidad de energa calorfica intercambiada.

Prescindiendo de consideraciones matemticas, y a escala microscpica, la entropa se

Energa de las reacciones qumicas.

5.9. -Espontaneidad de los procesos qumicos. Funcin de Gibbs.

Vamos a estudiar las distintas posibilidades de G:

Todo sistema va a tender a evolucionar hacia el equilibrio. Teniendo en cuenta que la

Para dicho proceso a T constante:

Vamos a calcular G a tres temperaturas:

G = 9710 500.26 = - 3290 cal-

G = 9710 300.26 = 1910 cal-

el proceso espontneo es el inverso, es decir, a 27 C, el vapor de agua pasara a agua lquida

el proceso est en equilibrio.