Termodinmica (1212) El factor de compresibilidad Z.

Teora de los estado correspondientes

Desviaciones con respecto al modelo ideal

De la ecuacin PV nRT ,
tenemos que P
que

V
RT , as
n

PVm RT , dividiendo

entre RT, obtenemos

PVm
1
RT
Definimos a Z como

PVm
Z , donde Z es el factor de compresibilidad
RT

PVm ZRT , pero Vm

V
V
, as que P ZRT ,
n
n

PV ZRTn Ecuacin de estado de factor de compresibilidad.

El factor de compresibilidad, Z, es un parmetro que indica qu tanto se desva el

comportamiento de un gas real con respecto al que predice el modelo ideal
Si Z = 1 se trata de un gas
ideal

Z puede ser negativo?

No
Por qu?

Si Z < 1 las desviaciones son

negativas, predominan las
interacciones de atraccin

Si Z > 1 las desviaciones son

positivas, predominan las
interacciones de repulsin

PVm
Z
RT
Para que Z sea negativo, uno de ellos P, T Vm tendra que
ser negativo (tiene significado fsico?)

Z puede ser cero?

S

Para que Z=0, P Vm tendran que ser cero, pero Vm 0 ; as

que P 0

Por qu?

Para no tener que construir un diagrama

de Z vs. P para cada gas, lo que se hace
es construir un diagrama generalizado del
factor de comprensibilidad que sea
general para todos los gases.

UNAM. Facultad de Qumica. Editado por RMAER <ricjustosierra@yahoo.com>

Termodinmica (1212) El factor de compresibilidad Z. Teora de los estado correspondientes

Teora de los Estados Correspondientes

Los parmetros crticos son caractersticos y nicos para cada gas. El cociente de una
propiedad sobre la propiedad crtica se denomina propiedad reducida.
Presin reducida

Pr

Temperatura reducida

P
Pc

Tr

T
Tc

Volumen molar reducido

Vm,r

Vm
Vm,c

Notar que las propiedades reducidas son adimensionales Qu implicaciones tiene esto?
Diagrama generalizado del factor de
compresibilidad

El trmino propiedad reducida fue

usado por primera vez por van der
Waals como parte de la teora de los
estados correspondientes. Cuando dos
gases de distinta naturaleza tienen
iguales valores de sus Pr y Tr, ambos
tendrn mismos valores de Z y Vm,r; y
se dice que estn en estados
correspondientes. El principio de los
estados correspondientes establece
que todos los gases tienen el mismo
comportamiento cuando se encuentran
en sus estados correspondientes.
Cabe aclarar que el principio de los
estados correspondientes no es un
principio en el mismo sentido que el
Primero o Segundo principio de la
Termodinmica, sino ms bien una
hiptesis de trabajo que adems no es
totalmente vlida ya que muchos gases
no lo cumplen.

UNAM. Facultad de Qumica. Editado por RMAER <ricjustosierra@yahoo.com>