UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINETICA

PRACTICA No. 4 CONSTRUCCION DEL DIAGRAMA DE FASES
DEL CICLOHEXANO
EQUIPO 4
INTEGRANTES:
DE LA CABADA MORENO ISABEL ALEJANDRA
LPEZ SNCHEZ CECILIA OFIR
GRUPO 44
M. en C. ELIZABETH KATINKA GALVN MIRANDA
LUNES 23 DE SEPTIEMBRE DEL 2013

OBJETIVO:

Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a

partir de datos de presin y temperatura obtenidos a travs de
diferentes mtodos.
OBJETIVOS PARTICULARES:
a) Comprender la informacin que proporcionan la regla de las fases
de Gibbs y la ecuacin de Clausius-Clapeyron.
b) Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (slido, lquido,
vapor).
c) Deducir las propiedades termodinmicas involucradas en la
transicin de fases
PROBLEMA:
Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos
obtenidos en la literatura, experimentales y calculados.
INTRODUCCIN:
Un diagrama de fases es un grfico que muestra las condiciones de
temperatura y presin en la que se encuentra una fase en equilibrio. En
un diagrama de fases se pueden identificar puntos caractersticos como
son el punto crtico el cual determina la presin de vapor a la
temperatura crtica, donde por encima de esta temperatura el gas no se
puede licuar aplicando solamente presin, otro punto importante es el
punto triple que es donde coexisten las fases gaseosa, liquida y slida,
este punto es caracterstico de toda sustancia pura.
Regla de la fase de Gibbs: Esta regla nos define los grados de libertad
que posee el sistema dependiendo del tipo de variables que
consideremos. Establece la siguiente relacin:
F=C-P+2
F = nmero de grados de libertad
C = nmero de componentes
P = nmero de fases presentes
2 = Nmero de variables de estado del sistema (temperatura y presin)
Fase: se denomina fase a cada una de las partes macroscpicas de
composicin qumica y propiedades fsicas homogneas que forman un
sistema. Los sistemas monofsicos se denominan homogneos, y los
que estn formados por varias fases se denominan mezclas o sistemas
heterogneos.
Grados de libertad: El nmero de grados de libertad en un sistema fsico
se refiere al nmero mnimo de nmeros reales que es necesario

especificar para determinar completamente el estado fsico. El concepto

aparece en mecnica clsica y en termodinmica. El nmero de grados
de libertad de un sistema cuando existen ligaduras entre las partculas,
ser el nmero total de variables, menos el nmero de ligaduras que las
relacionan.
MATERIAL EMPLEADO:
1 Manmetro de mercurio
1 Bomba de vaco con trampa
1 Termmetro de mercurio de -1 a 101C
1 Matraz bola
1 L con tapn trihoradado
2 trampas de vapor
2 cubetas de plstico para introducir las trampas de vapor
3 Soporte universal con pinza mangueras de ltex
1 Charola de plstico de 30cm x20 cm x15cm
1 Sistema de destilacin fraccionada o simple
1 Tubo de ensaye de 12 x 150 mm (15 mL)
1 termmetro digital de 10 a 100C
1 vaso unicel
TOXICIDAD DE LOS REACTIVOS EMPLEADOS:
CICLOHEXANO
Aspecto: Lquido incoloro.
Vas de Exposicin: La sustancia se puede absorber por inhalacin,
a travs de la piel y por ingestin.
Riesgo de inhalacin: Por evaporacin de esta sustancia a 20 C,
se puede alcanzar bastante rpidamente una concentracin nociva
en el aire.
Efectos de exposicin de corta duracin: La sustancia irrita los ojos
y el tracto respiratorio.
La ingestin del lquido puede dar lugar a la aspiracin del mismo
por los pulmones y el consiguiente riesgo de neumonitis qumica.
La exposicin por encima del OEL puede producir prdida del
conocimiento.
Efectos de exposicin prolongada o repetida: El contacto
prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis.
Propiedades Fsicas:

Punto de ebullicin: 81C

Punto de fusin: 7 C
Densidad relativa (agua = 1): 0.8
Solubilidad en agua: Ninguna
Presin de vapor, kPa a 20 C: 12.7
Punto de inflamacin: -18C
Datos Ambientales: La sustancia es nociva para los organismos
acuticos

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:

INICIO

Cada equipo determinara la

temperatura de fusin, con
ayuda del equilibrio solidoliquido.

Con ayuda del sistema de

destilacin se encontrara la
temperatura de ebullicin.

En el tubo de ensaye se
colocar una muestra de
ciclohexano. El tubo se
colocar en un bao de hielo y
se registrara la temperatura,
cuando se vea que el
ciclohexano ha cristalizado

Para encontrar el punto triple,

se montara el equipo, y con
ayuda de este bajaremos la
temperatura y la presin, y
reportaremos la temperatura y
presin, cuando veamos el
cambio esperado; esto es, ver
que la 3 fases coexisten al
mismo tiempo

TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES:

Determinacin del punto de fusin:

FIN

t (s)

T (C)

0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
125
130
135
140
145
150
155
160

28.4
27
24.6
22.4
20.5
19.4
18.1
17.1
15.9
14.7
13.3
12.4
11.2
10.4
9.7
9.2
9.6
9.5
9.1
8.7
8.3
8.1
7.7
7.5
7.4
7.3
7.2
7.1
6.8
6.8
6.8
6.8
6.8

Punto de fusin:
Grupo

T (C) fus

44

6.9

P1(mmHg
)
586

6.8
6.7
6.8
6.3
6.9
6.8
6.7
6.3
6.6

38

Punto de ebullicin:
T1 (C)
64.5

P1(mmHg
)
586

Punto triple:
T1 (C)
6.5

P1(mmHg
)
36

RESULTADOS:
Algoritmo de Clculos
T ( K )=6.7 C+ 273.15=279.85 K
Calculo de la Hvap experimental:

[ ( )]

R ln
Hvap=

P2
P1

1
1

T2 T1

J
586 mmHg
ln
mol k
36 mmHg
J
=37760.419
1
1
mol

337.65 K 279.65 K

8.314
=

Determinacin de la temperatura para el equilibrio L-V:

T2=

P
ln 2 R
P1

( )

T1
H Vap

][
1

50 mmHg
J
ln
8.314
586 mmHg
mol K
1
=

337.65 K
J
33001.3
mol

=279.19 K

Calculo de la Hfus experimental:

H fus=

( P2P1 ) V
ln

T2
T1

( 0.77 atm0.047 atm ) 0.0125

=
ln

g
J
102.32
L
atm L

)(

279.85 K
279.65 K

) =1323.5

Determinacin del volumen molar:

g
g
84
M M
mol
mol
L
V =V liqV sol =
=

=0.0125
liq sol
g
g
mol
791.8
900
L
L
84

Determinacin de la temperatura para el equilibrio L-V:

( 900mmHg586 mmHg ) (0.0125

( P2 P1) V
H fus

T 2 =T 1e

2662.6

=279.85 Ke

J
mol

L
)
mol

=280.26 K

Calculo de la Hsub experimental:

H = H fus + H vap=1323.5

J
J
J
+ 37760.419
=39083.921
mol
mol
mol

Determinacin de la presin para el equilibrio S-V:

P2=P1e

H
R

)(

1 1

T2 T1

)=36 mmHge

J
mol
J
8.314
mol K

35663.9

)(

1
1

278.15 K 279.65 K

Porcentajes de error de las entalpias:

|33001.337760.419
|100=14.42
33001.3

Error H vap=

|2662.61323.5
|100=50.29
2662.6

Error H fus =

)
=33.14 mmHg

J
mol

|35663.239083.921
|100=9.58
35663.2

Error H vap=

Grupo

44

38

Promedio

T (C)
fus
6.9
6.8
6.7
6.8
6.3
6.9
6.8
6.7
6.3
6.6
6.7

P1(mmHg
)

586

586

Equilibrio Liquido-Vapor:
Punto de ebullicin
T1 (C)

T1 (K)

64.5

337.65

P2 (mmHg)
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
586
600
650
700
750
800

P1(mmHg
)
586

T2 (K)
279.19548
293.50511
302.57671
309.36081
314.83618
319.45587
323.46885
327.02745
330.23199
333.15223
335.83876
337.65000
338.32948
340.65358
342.83400
344.88916
346.83407

850
900

348.68112
350.44067

Equilibrio Solido-Liquido:
Punto de fusin
T1 (C)

T1 (K)

6.7

279.85

P2 (mmHg)
900
760
650
586
36

P1(mmHg
)
586

T2 (K)
280.26284
280.07869
279.93410
279.85000
279.12834

Equilibrio Solido-Vapor:
Punto Triple
T1 (C)

T1 (K)

6.5

279.65

T2 (C)
6.7
5
4
3
2
1
0
-5
-10
-20

T2 (K)
279.85
278.15
277.15
276.15
275.15
274.15
273.15
268.15
263.15
253.15

P1(mmHg
)
36
P2 (mmHg)
36.39682
33.14188
31.34808
29.63942
28.01247
26.46393
24.99059
18.64678
13.75936
7.22676

Porcentaje de error:
H vap teo (J/mol)

33001.30
0

H vap exp (J/mol)

% error
H fus teo (J/mol)
H fus exp (J/mol)
% error

37760.41
9
14.42100
5
2662.600
1323.507
50.29286

35663.90
0
39083.92
H sub exp (J/mol)
1
% error
9.58958
H sub teo (J/mol)

Grados de libertad calculados para distintas regiones del diagrama de

fases del ciclohexano:

rea
Sobre la linea
Punto Triple

Componentes
1
1
1

Fases (F)
1
2
3

Grados de Libertad (L)

2
1
0

Graficas:

Curva de enfriamiento
30
25
20
T (C)

15
10
5
0
0

20

40

60

80
t (s)

100

120

140

160

180

DIAGRAMA DE FASES DEL CICLOHEXANO

1000
900
800
700

Presin (mmHg)

600

S-V

500

L-V
S-L

400
300
200
100
0
250

270

290

310

330

350

Temperatura (K)

DIAGRAMA DE FASES DEL CICLOHEXANO

200
180
160
140

Presin (mmHg)

120

S-V

100

L-V

80

S-L

60
40
20
0
250

260

270

280

290

Temperatura (K)

300

310

ANALISIS DE RESULTADOS:
A travs del diagrama de fases se puede observar el estado de una
sustancia y su equilibrio entre fases, en esta prctica se trabaj con
ciclohexano el cual se encuentra en estado lquido a las condiciones de
presin y temperatura del laboratorio y es incoloro. Este tiene un punto
de ebullicin normal de 80.7 C y su punto de fusin normal de 6.5C.
Con la ayuda de la ecuacin de Clausius-Clapeyron podemos construir el
diagrama de fases del ciclohexano, ya que nos dice la pendiente de
cualquier lnea de equilibrio en trminos de la entalpia y el volumen
molar, para esto fue necesario obtener el punto de ebullicin que fue de
64.5C a una presin de 586mmHg, se determin tambin el punto de
fusin a partir de la curva de enfriamiento siendo este de 6.7C a una
presin de 586mmHg y el punto triple que fue a una temperatura de
6.5C y a una presin de 36mmHg. Con estos datos nos fue posible
calcular las entalpias de vaporizacin, sublimacin y de fusin y
compararlas con las obtenidas en la literatura.
Para la lnea de equilibrio de las fases liquido-vapor se fijaron presiones
por encima del punto triple y se calcul la temperatura a distintas
presiones suponiendo que el vapor se comporta como un gas ideal y por
la ecuacin de Clausius-Clapeyron se entiende que por un cambio en la
temperatura mayor es la entalpia de vaporizacin y por tanto es mayor
el cambio en la presin de vapor. Para la lnea de equilibrio de las fases
solido-liquido se fijaron presiones por encima del punto triple y se
calcul la temperatura, en esta fase la entalpia de transicin es la
entalpia de fusin la cual es positiva debido a que la fusin de la
sustancia es de carcter endotrmico, el volumen molar aumenta
ligeramente de forma positiva dando que la pendiente de la lnea de
equilibrio tambin sea positiva. Y para la lnea de equilibrio entre las
fases solido-vapor se fijaron temperaturas por debajo del punto triple y
se calcul la presin.
Cada lnea de equilibrio entre las fases representa una presin y
temperatura en donde hay un equilibrio dinmico entre las dos fases
adyacentes.
Los grados de libertad del ciclohexano de acuerdo a su rea es de dos,
sobre la lnea de equilibrio de fases es de uno y en el punto triple es
cero, esto quiere decir que cuando solo existe una fase la presion y la
temperatura pueden variar independientemente una de la otra, cuando
coexisten dos fases la presion varia de acuerdo a la temperatura y

viceversa, y cuando se encuentran en el punto triple quiere decir que

solo es a una temperatura y presin especifica.
CONCLUSIN:
Este diagrama nos proporciona informacin del equilibrio termodinmico
en que se encuentra dicha sustancia a diferentes valores de
temperatura y presin.
Pudimos observar las diferencias que existen entre los 3 estados de la
materia y sus cambios de fase, y comprobar que efectivamente, como
est representado en el diagrama de fases, cada equilibrio se ve
afectado por cambios de temperatura y presin. Ejemplo, el punto triple,
que para alcanzarlo hay que modificar la presin y por ello nos es ms
fcil encontrar la temperatura de este equilibrio.
BIBLIOGRAFIA:
http://www.uam.es/docencia/labvfmat/labvfmat/practicas/practica1
/gibbs.htm
http://www.unalmed.edu.co/~cgpaucar/modulo7.pdf
http://www.anderquim.com/Solventes/Solventes/Ciclohexano_FDS.
pdf