UniversidaddePuertoRico

RecintodeRoPiedras
FacultaddeCienciasNaturales
DepartamentodeQumica

QUIM3031

Nombre:_______________________________________

SegundoExamenParcial

NmerodeEstudiante:______________________

17deoctubrede2013

SeccindeConferencia:_____________________

Instrucciones Generales: Este examen consta de 10 pginas con 12 preguntas y un bono. Usted
dispondr de 2 horas para contestar el mismo. Por favor lea con detenimiento las instrucciones y
trabaje de manera clara y organizada. Al final del examen est incluida una tabla de energas de
algunosenlacesyunatabladeelectronegatividadesrelativas.Nodesprendaesahoja.Ledeseamos
muchoxito.

1. ParalassiguientesreaccionesIyIIcontestelaspreguntasab.

I
F

NH3

II

NH4

NH3

NH4

a. Seleccioneelcidomsfuerteeindiquehaciadondevaelequilibriodecadareaccin.
(2puntos)
b. Dibujeelperfldeenergaparalareaccinqueseleccionenlapreguntaanterior.(2puntos)

1/10

Go

Progreso de la reaccin

Subtotal=_____________


2. ParaelconfrmeroAcontestelaspreguntasad:

a. Dibuje5conformaciones adicionales, en proyecciones Newman, apartir de A, dejando fijo el

carbono a y girando el carbono b en favor de las manecillas del reloj, en intervalos de 60.
(5puntos)

CH(CH3 )2
CH2 CH 3

a
H
CH 3

60o

60o

CH3

C
60o

60o

60o

b. Seleccioneelconfrmeroalternadomsestable.Explique.(2puntos)

c. Seleccioneelconfrmeroeclipsadomenosestable.Explique.(2puntos)

d. DibujeeldiagramadeenergapotencialvsrotacindelenlaceCaCbparaelcompuestoA.
(3puntos)

2/10

Energa Potencial

0o

60o

120o

180o

ngulo
de Rotacin

240o

300o

Subtotal=_____________

3. Dibuje la proyeccin tridimensional (perspectiva) y de Fisher para la estructura de Newman

mostradayescribanombreIUPACparaelcompuestoA.Noolvideincluirlaconfiguracinabsoluta
deloscarbonosquirales.(7puntos)

H 3C

CH3
CH2CH3

H
H

Cl
CH3

Compuesto A
Estructura tridimensional
(perspectiva)

Estructura de Fischer

NombreIUPACdelcompuestoA:__________________________________________________

4. ConsidereelsiguienteperfilenergticoquerepresentalatransformacindeA
preguntasac.

Gycontestelas

D
F

Go

C
E
G

Progreso de la reaccin

a. Cuntospasostienelareaccinyqueletrasrepresentanlasespeciesintermedias?
(2puntos)

b. CulestadodetransicinseparecemsaE?.Explique.(2puntos)

c. CuleslareaccinmsrpidaparaE?ECoEG?Explique.(2puntos)

3/10

Subtotal=_____________

5. AcontinuacinseilustraelconfrmeroI.Contestelaspreguntasaf.

CH3

1 CH CH

2
3

CH3

II

a. Dibujeelotroconformero,II,desilla.(2puntos)

b. EntrelosconfrmerosIyIIculeselmsestable?Explique.(2puntos)

c. Enelesqueletodadoalladoderecho,representeIhaciendousodecuas.
(2puntos)

III

d. SeleccioneconunaXelperfldeenergaquemejorrepresentalainterconversindelconfrmeroI
alII.(1puntos)

Go

Go

I
II

Go

II

II
I

e. Enelanilloprovisto,dibujeunismeroconfiguracionaldecompuestoIqueseamsestable.(2
puntos)

IV

f. MencionelarelacinisomricaentreIyIV.___________________________________.(1punto)

4/10

Subtotal=_____________


6. Paralasiguientereaccin,contestelaspreguntasad.
[
H3C
H3C
OH
Br 2
H3C
H
H 2O (xs)
CH3

H
CH3

Br

Br
H
CH3

HO

H3C

H
CH3

Br

a. Seleccioneelproductoprincipal.Expliquesuseleccin.(3puntos)

Br
H3O+

b. Dibujeelmecanismoparalaformacindelproductoprincipal.(4puntos)

c. Enelespacioprovistoabajo,dibujelaestructuradelestadodetransicindelsegundopaso.
(2puntos)
d. Dibuje el perfil de energa asuma que la reaccin es exergnica. Circule el paso lento
(determinantedelarapidez)delareaccin.(4puntos)

Estadodetransicin

Go

5/10

Progreso de la reaccin

Subtotal=_____________

7. Propongaunmecanismocompletoparacadaunodelosproductosdelassiguientesreacciones.
(9puntos)

a.
H 3C

CH3

CH3

Br

CH3

H 3C

CH3
CH3

Br

H 3C

CH3
Br

II

b.
CH3

H Cl
H2O

CH3
OH

c. DetermineelHdelareaccinparalaformacindelproductoIIenlareaccina.Muestreel
clculo.(3puntos)

6/10

Subtotal=_____________

8. Para cada una de las siguientes transformaciones dibuje el producto principal o escriba las
condicionesdereaccin.(9puntos)

Br 2
CH2Cl2

CH 3

CH3OH
H2SO4 (cat.)

CH3

OCH3

9. Lasiguientereaccinformaunsoloproducto.Propongaelreactivoorgnicoylascondicionesde
lareaccin.(4puntos)

OH
NICO PRODUCTO

7/10

Subtotal=_____________

10.ParaloscompuestosI,II,yIII,contestelaspreguntasae.

III

II

a. Cul(es)delossiguientescompuestostieneismerogeomtrico:___________.(1punto)
b. CuleslarelacinisomricaentreIyII:________________________________.(1punto)
c. NombreIUPACparaelIII:______________________________________________________.
(3puntos)

d. Todos los compuestos mostrados arriba pueden ser reducidos para formar el mismo alcano
como producto. Dibuje la estructura del producto formado y diga las condiciones de reaccin
necesariasparallevaracabodichatransformacin.(4puntos)

_____________________________________
estructuradelproducto

___________________________________
condicionesdelareaccin

e. Organiceloscompuestosenordendescendentedeenergadehidrogenacin(Hhidrogenacin).
(2puntos)

________>________>________

8/10

Subtotal=_____________


11.Considere cada una de las parejas de molculas y conteste si son: ismeros constitucionales,
enantimeros,diastereoismerosoelmismocompuesto.(6puntos)

Br

Br

O
H 2N

O
OH

HO

NH 2

OH

CH3
H

OH

Br

CH3
Br

12.Paralasiguientefrmulaestructuraldibujeunpardeenantimerosydebajodecadaenantimero
escribaelnombreIUPAC.(6puntos)

9/10

HO

Subtotal=_____________


BONO:Propongaunmecanismoparaelproductodelasiguientereaccin.(5puntos)

H2O
H2SO4 (cat.)

varios pasos

Entalpias(H)dedisociacindeenlacesexperimentales.
ENLACE
ENLACE
H(kcal/mol)
H(kcal/mol)
FF
37.7
CH3H
105.0
ClCl
58.0
CH3CH2H
101.1
BrBr
53.5
(CH3)2CHH
98.6
II
51.0
(CH3)3CH
96.5
CH3Br
70.3
HBr
87.6
CH3CH2Br
70.5
HOH
118.8
(CH3)2CHBr
72.0
H2C=CH2
174.1
(CH3)3CBr
70.7
62.0
deH2C=CH2

a
TabladeElectronegatividadesRelativasparaelementosselecionados

IA
H
2.1
Li
1.0
Na
0.9
K
0.8

IIA

IIIA

IVA

VA

VIA

VIIA

Be
1.5
Mg
1.2
Ca
1.0

B
2.0
Al
1.5

C
2.5
Si
1.8

N
3.0
P
2.1

O
3.5
S
2.5

F
4.0
Cl
3.0
Br
2.8

2.5
alaelectrenegatividadeslistadasestnbasadasenlaescalarelativadiseadaporLinusPauling.

10/10

Subtotal=_____________