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Luis Emilio Garcia Laj

Transferencia de Masa en etapas de equilibrio (IQ-4)

2012 13048

Ing. Williams lvarez

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO, MODELO DE ROBERTO TREYBAL

Se ha visto que el contacto con slidos interviene en diversas operaciones de difusin


tales como la lixiviacin, el secado, la adsorcin y operaciones con membranas (dilisis,
smosis inversa, entre otras). Parte de esta difusin ocurre en la fase slida y es posible
representarla mediante la ley de Fick como en el caso de la difusin a travs de
soluciones de lquidos y gases, aunque los mecanismos para slidos resulten ms
complejos. En el presente ensayo se presenta la difusin en estado no estacionario
utilizando el modelo de Roberto Treybal, el cual se aplica generalmente en slidos.
Es necesario entonces definir desde un inicio qu es el estado estacionario, y en
efecto, la caracterstica ms importante de las operaciones que trabajan bajo este
estado es que las concentraciones en cualquier punto del aparato cambian con el
tiempo1, lo cual puede atribuirse a cambios en las concentraciones de los materiales
que estn siendo alimentados, velocidades de flujo o simplemente condiciones de
presin y temperatura. Cuando se habla de operaciones en estado no estacionario se
hace referencia inmediatamente a las operaciones por lotes. En dichas operaciones,
todas las fases son estacionarias desde el punto de vista externo del aparato, ya que no
existe un flujo neto hacia adentro o hacia afuera, aun cuando puede presentarse un
movimiento relativo desde el interior. Un ejemplo de esto puede ser la agitacin de una
solucin con un solvente no miscible dentro del laboratorio.
Dado que los slidos no se transportan tan fcilmente a travs del equipo como los
fluidos, la aplicacin de los procesos por lotes y semilotes (como se mencion
anteriormente), y por ende, las condiciones de difusin en estado no estacionario, se

Treybal, Roberto E. Operaciones de transferencia de masa. pg. 10

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presentan con mayor frecuencia que en el caso de los fluidos2. Incluso en operaciones
continuas, como por ejemplo un secador continuo, existe en el estado estacionario
debido a que las piezas slidas atraviesan el equipo. Por esta razn, la consideracin de
estos casos resulta sumamente importante. La ley de Fick puede entonces adecuarse
mediante la integracin para representar la rapidez de difusin (la cual se supone
constante) a travs de diversas figuras slidas, como placas planas, cilindros con radio
interno y externo y capas esfricas con radio interno y externo. Dado que no existe
conveccin y tampoco reaccin qumica, es vlido emplear la segunda ley de Fick para
la resolucin de problemas de difusin en estado no estacionario entre las condiciones
apropiadas.
Para algunos casos sencillos, se han resumido los resultados de difusin en diversas
figuras slidas, como placas con lados sellados, barras rectangulares con las puntas
selladas, paraleleppedos rectangulares, esferas, cilindros con las puntas selladas y
cilindros. Para el clculo de la difusin a travs de estos slidos, primero resultar
conveniente definir algunas variables. Se tomar entonces el ejemplo de una placa con
los lados sellados. La concentracin inicial a travs de la placa se representa mediante
CA,0. De igual manera, la concentracin en la superficie permanece constante con el
tiempo y se representa mediante CA,. Si se permite entonces que la difusin contine
indefinidamente, la concentracin tender al valor de CA, y CA,0 - CA, mide qu tanto
soluto ha sido eliminado. Si por otro lado, la difusin desde la placa se detiene en el
tiempo , la concentracin se nivelar hasta CA,, que es la concentracin promedio en
el tiempo . De igual forma, la cantidad CA, - CA, mide qu tanto soluto no se ha
eliminado.
La fraccin no eliminada, E, est dada por la integracin de la segunda Ley de Fick,
quedando de la siguiente forma:
=

, ,

= ( 2)
,0 ,

Treybal, Roberto E. Operaciones de transferencia de masa. pg. 102

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Las concentraciones anteriormente mostradas pueden expresarse como masa de


soluto/volumen o masa de soluto masa slida. Cabe recalcar que cuando se hace uso de
la ecuacin anterior, se supone una difusividad constante, concentracin uniforme
inicialmente dentro del slido y concentracin constante en las superficies3. La ltima
suposicin hace alusin a que no existe resistencia a la difusin en el fluido que rodea
al slido, que la cantidad de dicho fluido es suficientemente grande para que su
concentracin no vare con el tiempo o que el fluido est siendo reemplazado de forma
continua. En la mayora de los casos, la resistencia a la difusin dentro del slido es
demasiado grande que la suposicin de que no existe en el fluido es vlida. La resolucin
de problemas de difusin en estado no estacionario se resuelve entonces mediante la
determinacin de E y el uso de la Figura 4.2 de la pgina 103 del libro de Operaciones
de Transferencia de Masa del autor Roberto E. Treybal.
El modelo empleado por Roberto Treybal para la difusin en estado no estacionario
es aplicado a figuras slidas en las cuales se considera la difusin desde una cara, ambas
caras o incluso desde la superficie. Se hace uso entonces de un diagrama especial con el
que, a partir del valor de la fraccin de soluto no eliminado calculado con las
condiciones especificadas, es posible extraer las abscisas dependiendo de la figura
slida con la que se est trabajando. Dicha abscisa arrojar otro valor, con el cual ya es
posible determinar la difusividad del slido o bien el tiempo en el que la concentracin
disminuye hasta cierto valor, segn sea el caso. Todo esto surge de la segunda Ley de
Fick y realizando las suposiciones necesarias en cuanto a difusividad y concentracin.

Treybal, Roberto E. Operaciones de transferencia de masa. pg. 104

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