Sales alcalinas: carbonato de sodio

115
Sales alcalinas
IV.- SALES ALCALINAS

IV.1.- INTRODUCCION
Sales alcalinas o sales de los metales alcalinos: litio, sodio, potasio, rubidio, cesio. Casi
todas las sales de estos cationes son solubles en agua.
El sodio y el potasio representan porcentajes similares de la composicin total de la corteza
terrestre; sin embargo, los depsitos de sodio son ms asequibles, de manera que las sales
sdicas son ms baratas que las potsicas. Los dems metales alcalinos se encuentran en
mucho menor abundancia, y salvo el litio, no intervienen en la composicin de los productos
que normalmente elabora la industria qumica.
Se encuentran en la naturaleza formando sales como: cloruros, sulfatos, nitratos,
carbonatos. De estas, solo los cloruros se encuentran ampliamente diseminados y tambin
en depsitos de alta concentracin.
El cloruro de sodio se encuentra en el agua de mar, en salmueras naturales y en
depsitos de rocas salinas o sal gema. El cloruro de potasio se extrae de yacimientos
minerales de carnalita, KCl-MgCl2 y silvita, KCl.
Las sales de sodio absorben agua con mayor facilidad que las de potasio, presenta
una mayor tendencia a hidratarse debido a que el in sodio es ms pequeo que el potasio.
Por esta razn, en ciertas industrias, como la de explosivos, se prefiere el nitrato de potasio
antes que el de sodio.
En este curso se estudiarn las principales industrias que fabrican materias primas
bsicas partiendo del cloruro de sodio como insumo inicial.
IV.2.- CLORURO DE SODIO

IV.2.1.- INFORMACIN GENERAL
Es un slido blanco muy soluble en agua. En su forma cristalina es transparente e
incoloro, con un brillo parecido al hielo. Generalmente contiene impurezas de cloruro de
magnesio (MgCl2), sulfato de magnesio (MgSO 4), sulfato de calcio (CaSO 4), cloruro de
potasio (KCl) y bromuro de magnesio (MgBr2).
La sal se halla ampliamente distribuida en la naturaleza. Se encuentra diluida en el
agua de los ocanos en concentraciones que alcanzan los 30 g/l de agua, constituyendo un
3% de la masa del agua de los ocanos. Tambin se encuentra distribuida por ros, lagos y
mares interiores en concentraciones que varan entre el 0,002% del ro Mississippi y el 30%
del mar Muerto. El mineral halita, conocido comnmente como sal de piedra aparece en
lechos secos de ros y lagos, producto de la deshidratacin de antiguas masas de agua
salada. Tiene un punto de fusin de 804 C.. Su densidad relativa es 2,17.
Industrialmente es materia prima en la fabricacin de: sodio metlico, cloro, hidrxido de
sodio, bicarbonato y carbonato de sodio, fosfatos de sodio, y muchas otras sales.
Sergio Miranda C, Curso de Qumica Industrial II, Universidad de Los Andes, Facultad de Ingeniera,
Escuela de Ingeniera Qumica . Ao 2002
Sales alcalinas
116
IV.2.2-OBTENCION A PARTIR DEL AGUA DE MAR

Aproximando la composicin del agua de mar a una solucin de NaCl que contiene 30 gr/Kg
de NaCl, 3% de NaCl. Determinar cuanta agua hay que evaporar a 5 oC para cristalizar el 60%
del NaCl disuelto.
2 0
1 5
1 0
1.- Hielo+ solucin

2.- Hielo+ NaCl2H 2O
3.-solucin + NaCl2H2O
4.-solucin + NaCl
5.-NaCl2H2O+ NaCl
44
Q
0
-5
-1 0
55
-15
-20
-21,12oC
-25
1 0
1 5
H2O
2 0
2
2 5
3 0
3 5
4 0
4 5 x 5 0
% peso
NaCl
Fig.IV.1.- Sistema NaCl - H 2 O
Se dispone del diagrama de equilibrio de fases H 2O-NaCl, figura IV.1.

Tomando como base material 100 Kg de solucin P:
Punto P
Componente
NaCl
H2O
Total
Composicin %
3
97
100
Masa(Kg)
3
97
100
De P a Q se evapora H2O, en Q la solucin se satura en NaCl

De Q a S se sigue evaporando agua y precipita NaCl. En S hay presentes solucin
saturada de composicin Q y cristales de NaCl.
Sobre el eje de las abscisas del diagrama de equilibrio de fases:
P
NaCl
27
100 %NaCl
En S ha cristalizado 60% del NaCl total del sistema.

NaCl cristalizado en S = 3 0,60 = 1,8 Kg
En la solucin residual est disuelto el NaCl que no ha precipitado.
NaCl disuelto en solucin residual Q = 3 1,8 = 1,2 Kg
Sales alcalinas
117
Componente
Composicin %
Punto Q
NaCl
27
(solucin
H2O
73
residual)
Total
100
(*) 1,2 Kg de NaCl representan el 27%
x Kg de H2O representan el 73%
x= 3,24 Kg de H2O
Masa(Kg)
1,20
3,24(*)
4,44
H2O evaporada de P a S = agua en P- agua en S = 97 3,24 = 93,76 Kg

Masa total en S = solucin residual Q + sal cristalizada = 4,44 + 1,8 = 6,24 Kg
Ubicacin del punto S:
Punto S
Componente
NaCl
H2O
Total
Composicin %
48,1
51,9
100
Masa(Kg)
3,00
3,24(*)
6,24
IV.2.3.-PRODUCCIN DE AGUA DULCE A PARTIR DE AGUA DE MAR

Enfriando el agua de mar cristaliza agua pura en forma de cristales de hielo. En el diagrama
de equilibrio de fases de la figura IV.1 se observa que en al rango 0 a 23,3% de NaCl
cristaliza agua pura, el 23,3% de NaCl corresponde al eutctico que se ubica a una
temperatura de 21,12 oC.
Se desea saber Cul es la mxima cantidad de hielo puro que se puede cristalizar por
enfriamiento del agua de mar?
El agua de mar se considera una solucin que contiene 30 gr/Kg de NaCl, 3% de NaCl.
Partiendo del punto P y enfriando, la mxima cantidad de hielo puro se obtiene al llegar
al punto T, a la temperatura eutctica, tE.
Base de materia = 100 Kg de solucin de NaCl al 3%.
Al llegar a T, coexisten al equilibrio cristales de hielo y solucin saturada de
composicin E.
Cristales de hielo + solucin E
Cristales de hielo = 87,13 Kg

Solucin E
= 12,87 Kg
Total
= 100,0 Kg
Cristales de hielo
TE
23,3 3,0
6,77
Solucin S
T H 2O
3,0
agua cristalizada =
= 100 Kg
87,13
100 89,8 %
97
118
Sales alcalinas
IV.2.4-MEZCLA FRIGORFICA HIELO CRISTALES NaCl.

Diagrama de equilibrio de fases NaCl-H2O, figura IV.1.
Al mezclar hielo a 0 oC u otra temperatura mas baja, con cristales de NaCl a la temperatura
ambiente, cerca de 20oC; parte del hielo se funde al enfriar los cristales de NaCl. El agua
resultante disuelve parte del NaCl, produciendo un enfriamiento debido al calor absorbido
durante la disolucin del NaCl, el sistema se enfra. Cuando la temperatura baja de 0 oC, los
cristales de NaCl absorben agua para convertirse en cristales de NaCl2H2O, reaccin
endotrmica, el sistema sigue enfrindose. Las fases slidas estables son hielo y NaCl2H2O,
ellas pueden coexistir al equilibrio bajo la temperatura eutctica, 21,12 oC. Si adems de
hielo y NaCl2H2O hay presente solucin, estas tres fases pueden coexistir al equilibrio solo
a la temperatura eutctica. A medida que desciende la temperatura, el sistema evolucionara
hasta estabilizarse a la temperatura de 21,12 oC, coexistirn las fases cristales de hielo,
cristales de NaCl2H2O y solucin eutctica, 23,3% de NaCl. La temperatura se mantendr
en 21,12 oC mientras estn presentes las 3 fases.
De acuerdo a la proporcin hielo cristales de NaCl de la mezcla inicial:
Si los cristales de NaCl representan menos del 23,3% de la masa del sistema, a 21,12
C, cuando el sistema pierde calor, llega un momento en que se solubilizan todos los
cristales de NaCl y subsisten cristales de hielo en equilibrio con solucin saturada en
hielo. El hielo desaparece cuando la vertical de la composicin total del sistema corta la
curva de cristalizacin del agua. Mientras queda hielo, el sistema mantiene una cierta
capacidad refrigerante debido al calor que absorbe el hielo durante su fusin.
Si los cristales de NaCl representan mas del 23,3% de la masa del sistema, a 21,12 oC,
cuando el sistema pierde calor, llega un momento en que se funden todos los cristales de
hielo y subsisten cristales de NaCl en equilibrio con solucin saturada en NaCl. El sistema
pierde totalmente su capacidad refrigerante.
Si los cristales de NaCl representan el 23,3% de la masa del sistema, a 21,12 oC, cuando
el sistema pierde calor, llega un momento en que se funden todos los cristales de hielo y se
disuelven todos los cristales de NaCl, solo queda solucin de composicin eutctica.
o
Para no desperdiciar NaCl, al preparar la mezcla refrigerante, es conveniente trabajar

con una proporcin cristales de NaCl-hielo cercana a la eutctica. El tiempo que requiere
la mezcla inicial para alcanzar la temperatura eutctica depende del grado de divisin de
los cristales de NaCl y de hielo, a menor tamao de grano mayor velocidad de
enfriamiento de la mezcla.
119
Sales alcalinas
IV.3.- CARBONATO DE SODIO

IV.3.1.- INFORMACIN GENERAL
Es un polvo blanco con fuertes propiedades alcalinas, con una densidad relativa de 2,35 y
un punto de fusin de 851 C. Se encuentra en la naturaleza en los estratos de sal y tambin
disuelto en las aguas de lagos interiores, llamados lagos de sosa. Cristaliza en varias
formas hidratadas, las ms importantes son: el decahidrato (Na 2CO310H2O), llamado sosa
de blanquear, y en monohidrato (Na2CO3H2O), denominado carbonato de cristal.
El carbonato de sodio se obtena de salmueras naturales y de las cenizas de las algas, se
conoca como cenizas de sosa. Su consumo no se extendi hasta que el qumico francs
Nicols Leblanc invent un mtodo, llamado proceso Leblanc, para la obtencin del
compuesto a partir de la sal de mesa, el cloruro de sodio. El proceso Leblanc fue
reemplazado por el proceso Solvay, inventado por el qumico belga Ernest Solvay. En este,
el cloruro de sodio se trata con amonaco gas y luego con dixido de carbono, formndose
bicarbonato de sodio (NaHCO3) y cloruro de amonio. El precipitado de bicarbonato de
sodio se filtra y se separa de la disolucin de cloruro de amonio, para secarse y calentarse
posteriormente, consiguindose el carbonato de sodio.
Por razones de costo de transporte se prefiere siempre el carbonato anhdro. Por
limitaciones de proceso no se puede agregar Na 2CO3 hidratado en reactores que operan a
altas temperaturas, como en la industria del vidrios y los cermicos. Tampoco es posible
emplear Na2CO3hidratado en productos que no deben humedecerse, como detergentes en
polvo.
Lagos de salmueras carbonatadas se encuentran en: Searle Lake y Owens Lake en Estados
Unidos; Magadi Lake en Kenia; Lago Texcoco en Mjico; Laguna de Lagunillas en
Venezuela, Estado Mrida.
El Lagunillas, Estado Mrida, por el ao 1970, se construy una planta que pretenda
producir Na2CO3 por cristalizacin de carbonato hidratado y su posterior deshidratacin.
El desconocimiento de la fsico qumica del proceso, especficamente: los equilibrios de
fases durante la cristalizacin y el equilibrio entre los hidratos, condujeron a la quiebra a la
Empresa.
El carbonato de sodio se emplea en: la fabricacin de vidrios y cermicas, en la elaboracin
de papel a partir de la madera, para hacer jabn, en el refinado del petrleo, como
ablandador del agua, como agente limpiador y desengrasante en detergentes, y para
producir otros compuestos de sodio.
En este captulo se estudiar la produccin de carbonato de sodio por extraccin desde las
aguas de la Laguna de Urao y por sntesis mediante el proceso Solvay.
Sales alcalinas
120
La precipitacin de NaHCO3 por carbonatacin de las aguas de Urao, y su posterior

descomposicin a Na2CO3, constituye un proceso de bajo consumo energtico; que sin
duda, permite producir Na2CO3 a un costo inferior al de las plantas Solvay.
IV.3.2.-CRISTALIZACION DESDE AGUAS DE LA LAGUNA DE URAO

Las aguas profundas de la laguna de Urao estn saturadas en Na 2CO3; adems, contienen
disuelto algo de NaHCO3 y de NaCl. Considerando que las aguas de la laguna de Urao como
una solucin saturada en Na2CO3 a 23oC, estudiar la recuperacin del Na2CO3.
Diagrama de equilibrio de fases Na2CO3-H2O, figura IV.2
180
1.- Hielo+ solucin
2.- Hielo+ Na2CO310H2O
3.-Na 2CO310H2O + Na2CO37H2O
4.-Na 2CO37H2O+ solucin
5.-Na2CO37H2O+ Na2CO3H2O
160
140
120
100
80
Solucin
60
40
-2 0
41
3
1
61
51
12
2
1
H2O
T
B
20
0
17
10
15
20
25
30
35
40
% peso
Fig.IV.2.- Sistema Na2CO3 - H2O
45
50
Na2CO3
A 23oC la solucin saturada en Na2CO3 est representada por el punto P.

Tomando como base 100 Kg de solucin en P:
Punto P
Componente
Na2CO3
H 2O
Total
Composicin %
20
80
100
Masa(Kg)
20
80
100
A partir de la solucin P se puede cristalizar:

Decahidrato. Na2CO310H2O
Por enfriamiento a temperatura entre 23 y 1,94 oC.
Heptahidrato. Na2CO37H2O
Por calentamiento a temperatura entre 32 y 35 oC, seguido de evaporacin isotrmica.
Heptahidrato. Na2CO3H2O
Por calentamiento a temperatura superior a 35 oC, seguido de evaporacin.
Sales alcalinas
121
Na2CO310H2O por enfriamiento

Se considera un enfriamiento hasta una temperatura cercana a -1,94 oC, punto Q.
En estas condiciones se alcanza la mxima cristalizacin de Na 2CO310H2O.
En Q:
Cristales de Na2CO310H2O + solucin E = 100 Kg
Cristales de Na2CO310H2O
Solucin E
Cristales de Na2CO310H2O = 43,30 Kg

Solucin E
= 56,70 Kg
Total
= 100,0 Kg
20 7
0,765
37,1 20
PM Na2CO3 = 106;
PM Na2CO310H2O = 286
en 286
Kg de Na2CO310H2O hay 106 Kg de Na2CO3
en 43,30 Kg de Na2CO310H2O hay x Kg de Na2CO3
x = 16,09 Kg
16,09
100 80,45 %
Na2CO3 cristalizado
20
La recuperacin es alta, pero el producto obtenido contiene 62,9%, y al
calentarlo sobre 35 oC se descompone en cristales de Na2CO3H2O y solucin
saturada en Na2CO3H2O, sufriendo lo que se conoce como fusin acuosa.
No presenta inters prctico debido al rango restringido de temperaturas en que es
estable.
Se considera un calentamiento a 50 oC, seguido de evaporacin isotrmica.
Se pasa del punto P al R al calentar y, del punto R al punto S, solucin saturada en
Na2CO3H2O, al evaporar isotrmicamente. Al continuar la evaporacin, a partir de
S, cristaliza Na2CO3H2O. Para obtener un producto con buena pureza, debido a las
impurezas de la solucin, se considera la cristalizacin de solo el 90% del Na 2CO3.
Se pasa de S a T.
En S:
Punto S
Componente
Na2CO3
H 2O
Total
Composicin %
32
68
100
Masa(Kg)
20,0
42,5(*)
62,5
(*) 20 Kg de Na2CO3 representa el 32%

x Kg de H2O
representa el 68 %
x= 42,5 Kg de H2O
H2O evaporada al pasar de R a S = 80,0 42,5 = 37,5 Kg

En T hay presentes: solucin saturada S y cristales de Na 2CO3H2O
Sobre el eje de las abscisas del diagrama de equilibrio de fases:
Sales alcalinas
122
S
33,5
Na 2CO3H2O
85,5 % Na 2CO3
En T ha cristalizado un 90% del Na2CO3 .

Na2CO3 cristalizado = 20 0,9 = 18 Kg
Na2CO3 en solucin = 20 0,1 = 2 Kg
Na2CO3H2O cristalizado = 18/ 0,85 = 21,18 Kg
En S
Solucin
residual
Componente
Na2CO3
H 2O
Total
Composicin %
32
68
100
Masa(Kg)
2,00
4,25(*)
62,5
(*) 2Kg de Na2CO3 representan el 32%

x Kg de H2O
representan el 68 %
x= 4,25 Kg de H2O
H2O evaporada de S a T = 42,50 4,25 = 38,25 Kg

El Na2CO3H2O puede deshidratarse por calentamiento y producir Na 2CO3 anhdro.
La produccin de Na2CO3H2O y de Na2CO3 a partir de aguas de Urao requiere de etapas de
calentamiento y evaporacin, ambas con alto consumo energtico; esto hace que el
producto obtenido no pueda ser competitivo con el obtenido sintticamente en las plantas
Solvay.
Sales alcalinas
123
IV.3.3.-PRECIPITACION DE NaHCO3 POR CARBONATACION DE AGUAS DE

LA LAGUNA DE URAO.
1.-PLANTEAMIENTO
El anlisis qumica de aguas extradas de la laguna de Urao muestra la siguiente
composicin: Na2CO3 18,1%; NaHCO3 3,0%; H2O 78,9%. No se analiza el NaCl.
Se desea precipitar bicarbonato de sodio transformando el carbonato a bicarbonato por
absorcin de anhdrido carbnico.
2.-ANTECEDENTES
Diagrama de equilibrio de fases del sistema Na2CO3- NaHCO3 - H2O, a 25oC . Figura IV.3.
H2O
100
A
80
Q
60
P
Na2CO310H2O
40
30
20
NaHCO3Na2CO310H2O
10
NaHCO3
Na2CO3
Fig.IV.3.-Sistema NaHCO3-Na2CO3--H2O
3.-PROCESO
El punto P representa la composicin inicial. A travs de la solucin se hace burbujear CO 2
hasta que todo el Na2CO3 pase a NaHCO 3. El punto representativo de la composicin del
sistema total pasa de P a Q.
Sales alcalinas
124
En Q se tiene presente cristales de NaHCO 3 y solucin residual saturada en NaHCO 3, punto

A.
4.-PRECIPITACIN
Base 100 Kg de solucin en P:
Punto
P
Componente
Na2CO3
NaHCO3
H 2O
Total
Composicin%
18,1
3,0
78,9
100,0
Masa(Kg)
18,1
3,0
78,9
100,0
.
Carbonatacin parcial, paso de 50% del Na2CO3 a NaHCO3, punto R.
Paso de P a R:
Na2CO3 + CO2
Ecuacin
PM
Inicial Kg
moles
Final gr
moles
106
18,10
0,171
9,05
0,0855
44
7,52
0,171
0
0
H2O
2NaHCO3
18
4,38
78,9
77,30
4,294
84
3,00
0,0357
17,36
0,2067
Punto R:
Punto
R
Componente
Na2CO3
NaHCO3
H 2O
Total
Composicin%
16,74
8,73
Masa(Kg)
17,36
9,05
74,53
100,00
77,30
103,71
.
En R coexisten cristales de NaHCO3 y solucin residual R.
Cristales de NaHCO3 + solucin R + = 103,71 Kg
Cristales de NaHCO3 = 11,51 Kg

solucin R
= 92,20 Kg
Total11,51
= 103,71 Kg
Cristales de NaHCO3
R R ' ' 3 recuperado
NaHCO
100 36,6%(*)
0,125
31,73
solucin Q'
R - NaHCO3
(*) Base: suma (Na2CO3 + NaHCO3)
Carbonatacin total, paso de todo el Na2CO3 a NaHCO3, punto Q.

Paso de P a Q:
Sales alcalinas
125
Na2CO3 + CO2
Ecuacin
PM
Inicial Kg
moles
Final gr
moles
106
18,10
0,171
0
0
44
7,52
0,171
0
0
H2O 2NaHCO3
18
4,38
78,9
75,82
4,212
84
3,00
0,0357
31,73
0,3777
Punto Q:
Punto
Q
Componente
Na2CO3
NaHCO3
H 2O
Total
Composicin%
29,50
2,32
68,18
100,00
Masa(Kg)
31,73
2,50
73,31
107,54
.
En Q coexisten cristales de NaHCO3 y solucin residual Q.
Cristales de NaHCO3 +solucin Q + = 107,54 Kg
Cristales de NaHCO3 = 25,42 Kg

solucin Q
= 81,12 Kg
Total
= 107,54 Kg
25,42
Cristales de NaHCO3
QQ' 3 recuperado
NaHCO
100 80,2%
0,31
31
,
7
solucin Q'
Q - NaHCO3
La precipitacin de NaHCO 3 por carbonatacin de las aguas de Urao, y su posterior

descomposicin a Na2CO3, constituye un proceso de bajo consumo energtico; que sin duda,
permite producir Na2CO3 a un costo inferior al de las plantas Solvay.
126
Sales alcalinas
IV.3.4.-PROCESO SOLVAY
Partiendo de cloruro de sodio y de carbonato de calcio se produce carbonato de sodio y
cloruro de calcio.
2NaCl + CaCO3
Na2CO3 + CaCl2
De las sales participantes en esta reaccin, el cloruro de sodio, carbonato de sodio y cloruro
de calcio, son muy solubles en agua; por el contrario, el carbonato de calcio es prcticamente
insoluble. Esta reaccin es posible, solo de derecha a izquierda, siempre precipita CaCO 3.
No es posible mezclar cloruro de sodio y carbonato de calcio para obtener carbonato de
sodio.
Mediante el proceso Solvay se produce Na2CO3 y cacl2, a partir de NaCl y caco3, operando
a travs de varias etapas de reaccin intermedias entre las materias primas y los productos,
aprovechando que el bicarbonato de sodio es una sal relativamente poco soluble.
Se disuelva amoniaco gaseoso, NH 3, en agua, formndose una solucin de hidrxido de
amonio, NH4OH.
NH3(gas) + H2O NH4OH
Se absorbe anhdrido carbnico, CO 2, en la solucin de NH 4OH, formndose bicarbonato de
amonio, NH4HCO3.
NH4OH+ CO2 (gas) NH4HCO3
Se agrega cloruro de sodio a la solucin de NH4HCO3, establecindose el equilibrio:
NH4HCO3 + NaCl NaHCO3 + 2 NH4Cl
De estas sales, la ms insoluble es el bicarbonato de sodio, que precipita. El NH4Cl recibe el
nombre de amoniaco fijo debido a que al hervir la solucin no se desprende NH 3.
El NaHCO3 se descompone al calentarlo produciendo carbonato de sodio.
2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 (gas) + H2O
El CO2 absorbido proviene de la descomposicin trmica del CaCO 3.
CaCO3
CaO + CO2
El xido de calcio se hace reaccionar con el cloruro de amonio o amoniaco fijo, liberando
amoniaco gaseoso
2NH4Cl + CaO 2NH3(gas) + CaCl2 + H2O
Sales alcalinas
127
Resumiendo
Se absorbe NH3(gas) y CO2(gas) en una solucin de cloruro de sodio. Precipita NaHCO 3 y
queda NH4Cl en solucin. El NaHCO 3 se descompone por calentamiento produciendo
Na2CO3. El CO2 se obtiene por descomposicin del CaCO3. El CaO producido durante la
descomposicin del CaCO3 reacciona con el NH4Cl, liberando el NH3(gas).
2NaCl + 2CO2 + 2NH3
Na2 CO3 + CO2 + H2O
2NaHCO3
CO2 + CaO
CaCO3
H2 O + CaO
Ca(OH)2
2NH3 + 2H2O + CaCl2
2NaHCO3 + 2NH4Cl
Ca(OH)2 + 2NH4Cl
Se alimentan al proceso NaCl y CaCO3, se produce Na2CO3 y CaCl2.
El NH3 que acta como reactivo en las etapas intermedias, no se consume durante el proceso,
se recupera y se recircula a la etapa de absorcin. La economa del proceso esta supeditada a
que las prdidas de NH 3 sean mnimas, el NH 3 es de lejos el reactivo mas caro que interviene
en el proceso.
IV.3.5.-DIAGRAMA DE FLUJO DE UNA PLANTA SOLVAY

Figura IV.4. El proceso en su fase lquida opera a la temperatura ambiente, salvo en la unidad
de recuperacin de amoniaco en que la solucin se encuentra en ebullicin.
Se prepara una solucin saturada de NaCl. Se elimina el in sulfato precipitndolo como
BaSO4.
Por la parte superior a la primera torre de absorcin de NH 3: se alimentan: la solucin
purificada de NaCl y la solucin proveniente de la segunda torre de absorcin de NH 3; y se
descartan los gases libres de NH3.
En la parte inferior de la primera torre de absorcin de amoniaco: se alimentan los gases que
vienen de las torres de carbonatacin y sale la solucin que a la segunda torre de absorcin de
NH3..
Por la parte superior a la segunda torre de absorcin de NH 3 sale la solucin que va a la
primera torre de absorcin de NH 3. Por la parte inferior: entra la solucin que viene de la
primera torre de absorcin de NH 3 y el NH3 gaseoso proveniente de la unidad de recuperacin,
y, sale la solucin que va a las torres de carbonatacin.
En las torres de carbonatacin entra la solucin que viene de las torres de absorcin de NH 3 y
el CO2 que viene del horno de cal y de la descomposicin del NaHCO 3. Salen los gases pobres
en CO2 y una suspensin de solucin y cristales de NaHCO3.
La suspensin pasa a un filtro en donde se separa la solucin de los cristales de NaHCO 3. Los
cristales de NaHCO3 se la van con agua.
Los cristales de NaHCO3 pasan a un horno rotatorio donde se calientan a una temperatura un
poco por encima de los 200 oC. El NaHCO3 se descompone en Na2CO3, CO2 y H2O. El CO2 se
recircula a las torres de absorcin de CO 2.
Sales alcalinas
128
La solucin que sale del filtro de NaHCO 3 va al recuperador de NH3, donde el NH4Cl reacciona
con la cal apagada o Ca(OH)2 liberando el NH3 gaseoso que recircula a las torres de absorcin.
El Ca(OH)2 se prepara mezclando con H2O el CaO proveniente del horno de cal.
En el horno de cal se descompone el CaCO 3 calentndolo a una temperatura del orden de los
1000oC. El CO2 desprendido del carbonato y de los gases de combustin, se purifica y se
alimenta a las torres de carbonatacin.
De la solucin que abandona el recuperador de NH 3 se puede cristalizar CaCl 2.
NaCl
Salmuera
cruda
BaCO 3
Agua
Disolucin
de NaCl
Purga
Agua
Gases
descarte
CO 2
CaCO3
CO 2
Filtro
Coque
BaSO 4
NH 3
Aire
CaO
Apagador
de cal
NH 3
Agitador
Ca(OH)2
CO 2 ,N 2 ,O 2
Agua
lavado
Filtro
NaHCO 3
CO 2
CaCl2
Na2CO3
FIG. IV.4.-DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO SOLVAY

Agua
Sales alcalinas
129
IV.3.6.-PROCESO SOLVAY. CRISTALIZACION DE NaHCO3. SISTEMAS DE

SALES RECIPROCAS
1.- INTRODUCCION
En todos los sistemas estudiados hasta ahora las sales participantes en los procesos de
cristalizacin tienen un ion comn, condicin que no permite otras reacciones qumicas que
no sean las disociaciones de las sales disueltas. Al disolver en agua dos sales que no tienen un
ion comn, se produce el intercambio de aniones y cationes, de acuerdo a la reaccin:
AB + CD
AD + CB
Se parte disolviendo las sales AB y CD, y se puede recuperar de la solucin, por

evaporacin o enfriamiento, las sales AD y CB.
El sistema formado por las sales AB, CD, AD y CB, en solucin, se conoce
como un sistema de sales recprocas.
Los componentes del sistema son las 4 sales y el agua. Se tiene una reaccin
qumica
2.- LEY DE LAS FASES
En un sistema formado por cinco componentes, a presin y temperatura constantes, la regla
de las fases se expresa por:
w= 5 -r-=5r-
w : grados de libertad; r: reacciones; : fases
Reacciones qumicas:
r=1
w=4-
El mximo grado de libertad es 4, y se presentan los siguientes casos:

= 1;
= 2;
= 3;
= 4;
w=3
w=2
w=1
w=0
En el ltimo caso, el grado de libertad es cero, en el sistema coexisten cuatro fases,

solo para un par de valores bien determinados de la temperatura y de la composicin.
Sales alcalinas
130
3.- REPRESENTACION GRAFICA. DIAGRAGA DE JAENECKE

Como base para explicar la presentacin se toma el sistema de sales recprocas:
NH4HCO3 + NaCl NaHCO3 + NH4Cl
Las sales se disocian de acuerdo a:
Sal
NaHCO3
NaCl
NH4Cl
NH4HCO3
Catin
Na+
Na+
NH4+
NH4+
Anin
HCO3ClClHCO3-
Se tiene cationes Na+ y NH4+ , aniones Cl- y HCO3-; todos de la misma valencia.
Al tomar 1 mol como base material de la mezcla de sales, la suma de los cationes y la
suma de los aniones son iguales a 1.
Na+ + NH4+ = 1
Cl- + HCO3- = 1
La composicin global de la mezcla de sales se puede especificar mediante las

fracciones catinicas y aninicas; fraccin de iones Na + o NH4+, fraccin de iones Cl - o
HCO3- Solamente 2 variables independientes.
En una representacin sobre 2 ejes perpendiculares, en el eje de las abscisas se
representa el sistema Na+ - NH4+, en el eje de las ordenadas el sistema HCO 3- - Cl-. En
ambas ejes los valores de las escalas van de 0 a 1. En las abscisas de Na + puro a NH4+
puro; en las ordenadas de HCO3- puro a Cl- puro. Figura IV.5.
Na+
HCO3- = 1
NH4+
Cl
Na+
=1
NaHCO3
puro
Cl
=1
NaCl
puro
NH4+ = 1
=1
=1
=1
NH4Cl
puro
HCO3 = 1
NH4HCO
3 puro
Sales alcalinas
131
Los lados y las diagonales del cuadrado representan sistemas de dos componentes, que
corresponden a las sales indicadas en los extremos de estos trazos. Los tringulos formados
por una diagonal y dos lados del cuadrado representan los sistemas de los tres componentes
ubicados en los vrtices. Al agregar agua al sistema de cuatro sales recprocas, las variables
independientes aumentan a tres y es necesario una representacin espacial para estudiar el
equilibrio de fases. Se recurre a una pirmide de base cuadrada. La base es el sistema de sales
recprocas y en el vrtice superior se ubica el agua, figura IV.6. Se expresa el agua en gramos
por mol de la mezcla de sales, gr de agua/mol de sal.
H2O
NH4 Cl
NaCl
NH4 Cl
NH4 HCO3
NH4 +
Na+
NaHCO 3
Fig.IV.5.- Representacin del par recproco de sales
NaCl
NaHCO3
NH4HCO 3
Fig.IV.6.- Representacin del par recproco de sales

mas agua
Las caras de la pirmide representan sistemas formados por 2 sales y agua. Cuando hay
mas de dos sales, los puntos representativos del sistema se ubican en el interior de la
pirmide.
En el interior de se ubican superficies de saturacin de cada sal, lneas de saturacin de dos
sales y puntos de saturacin de tres sales, figura IV.7.
Superficie
Soluciones saturadas en:
A-EAB-EABD-EAD-A
NH4HCO3
B-EBC-EBCD- EABD-EABB
NaHCO3
C-ECD-EBCD-EBC-C
NaCl
D-EDA-EABD- EBCD-ECDD
NH4Cl
Lnea doble saturacin
EAB-EABD
NH4HCO3- NaHCO3
EBC-EBCD
NaHCO3- NaCl
ECD-EBCD
NaCl- NH4Cl
Sales alcalinas
132
EDA- EABD
NH4Cl- NH4HCO3
EABD- EBCD
NH4Cl- NaHCO3
H2O
NH 4Cl
EDA
ECD
EBCD
EABD
C
EBC
NaCl
EAB
NH4HCO 3
NaHClO 3
Fig.IV.7.-Dominios de cristalizacin
Puntos triple saturacin
EABD
NH4HCO3- NaHCO3NH4Cl
EBCD
NaHCO3- NaCl- NH4Cl
En los puntos ubicados sobre las superficies de saturacin coexiste una solucin saturada
en la sal del vrtice que incluye la superficie y cristales de la misma sal. = 2; w = 2.
En los puntos ubicados sobre las lneas de doble saturacin coexiste una solucin saturada
en las 2 sales, cuyas superficies de cristalizacin al interceptarse determinan la lnea, en
presencia de cristales de ambas sales. = 3; w = 1
En los puntos de triple saturacin coexiste una solucin saturada en tres sales en presencia
de los cristales de las tres sales. = 4; w = 0, sistema invariable.
Sales alcalinas
133
Proyectando las superficies, lneas y puntos de saturacin sobre la base de la pirmide se

obtiene la representacin de la figura IV.8. Con lneas en trazas interrumpidos, parecidos a los
niveles topogrficos, se representan los gramos de agua para mantener en solucin saturada 1
mol de la mezcla de sales.
NH4Cl
NaCl
ECD
1,0
EBC
0,9
EBCD
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
EDA
EABC
0,2
0,1
0
0,1
NH4HCO 3
0,2
NH4+
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
Na+
0,8
0,9
1,0
NaHCO 3
Fig.IV.8.-Proyeccin de los dominios de cristalizacin sobre la base.
IV.3.7.- PROCESO SOLVAY. CALCULO DEL NaHCO3 CRISTALIZADO.

1.-PLANTEAMIENTO
Se desea determinar las cantidades de NaHCO 3 cristalizadas, de acuerdo a la
relacin entre las cantidades de reactivos alimentadas a la planta..
2.-DIAGRAMA DE FASES NH4HCO3NaClNaHCO3NH4Cl-H2O
La figura IV.9 representa el diagrama de equilibrio de fases del sistema NH 4HCO3
NaCl NaHCO3 - NH4Cl - H2O, a la temperatura de 30oC.
3.-PROCEDIMIENTO
Se trabaja a una temperatura de 30oC. Se parte con 1 mol de NaCl en solucin saturada, se
absorben 0,5; 0,7; y 1 mol de NH 3 y de CO2. El NH3 reacciona con el CO2 para formar
NH4HCO3. El NH4HCO3 reacciona con el NaCl precipitando NaHCO 3. Las moles totales
del sistema pasan de 1 a 2. Se determina la cantidad de NaHCO3 precipitado y la
composicin de la solucin residual para distintas cantidades de CO 2 absorbidas.
En la figura IV.10.a; cuando se absorben 0,5 moles de CO 2, la composicin global del
sistema est representada por el punto Q o1; cuando se absorben 0,7 moles de CO 2, la
composicin global del sistema est representada por el punto Q o2; cuando se absorbe 1
moles de CO2, la composicin global del sistema est representada por el punto Q o3.
Sales alcalinas
134
NH 4Cl
NaCl
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
30oC
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0
NH4HCO3
0,1
0,2
0,3 0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
f raccin inica
Fig.IV.9- Diagrama de fases del sistema
0,9
1,0
NaHCO3
NaHCO 3 -NaCl-NH4 C l-NH4HCO3 -H 2 O
Sobre el diagrama de Jeanecke no se puede calcular el NaHCO 3 precipitado, ni la

composicin de la solucin residual; se recurre a representar cortes de la pirmide espacial
por los planos NaHCO3 - Qo1 - H2O, NaHCO3 - Qo2 - H2O, NaHCO3 - Qo3 - H2O. En las
representaciones de los cortes se lleva la fraccin catinica en abscisas y la cantidad de
agua por mol de sal en ordenadas. En la figura IV.10.b, se trazan las curvas de doble
saturacin en NaHCO3 NH4Cl, puntos Q, y de composicin de las soluciones saturadas
residuales, puntos Q. Los puntos Q se determinan trazando las curvas de solubilidad del
NaHCO3 a diferentes relaciones NaCl-NH 4HCO3, fijadas por el CO2 absorbido; para ello,
se unen los puntos representativos de la composicin global, Q o, con el vrtice Na+,
correspondiente a NaHCO3, y se prolongan las rectas hasta cortar las curvas de saturacin
en NaHCO3.
El NaHCO3 precipitado se calcula a partir de la composicin de las soluciones residuales
4.-CALCULO
Figuras 10.a y b; Figura 11
A la entrada de la planta se alimenta 1 mol de NaCl disuelto en 162 gr de agua, solucin
saturada en NaCl : Na+= 1; Cl-=1; vrtice NaCl, punto P.
Sales alcalinas
135
NH4Cl
1,0
0,9
Q'1
Q'2
Q'3
NaCl
P
Q1
Q2
0,8
Q3
0,7
Q1
0,6
Q2
Q3o
0,5
0,4
0,3
0,2
30oC
0,1
0,0
0,0
0,1
NH4HCO3
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6 0,7
0,8
f raccin inica
0,9 1 ,0
NaHCO3
200
150
Q3
100
NaCl
Q'1
Q'2
Q'3
Q1
Q2
50
0
0,0
NH4+
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6 0,7
0,8
0,9 1 ,0
f raccin inica
Fig. IV.10.a y b- Proceso Solvay normal
Ion
Fraccin inica
equivalentes
Punto
Na+
1,00
1,00
NH4+
0,00
0,00
Cl-
1,00
1,00
HCO3-
0,00
0,00
Nmero de moles
Na+
1,00
Gr agua/mol de sal
162
Gr agua totales
162
Sales alcalinas
136
5 0 0
4 5 0
4 0 0
3 5 0
3 0 0
2 5 0
2 0 0
1 5 0
1 0 0
Q3
5 0
0
0 ,0
NH4 +
0 ,1
0 ,3
Q
0 ,4
Qo1
Qo2
o
3
Q2
0 ,2
Q1
Q1
Q2
Q3
To
0 ,5
0 ,6
0 ,7
0 ,8
0 ,9
f raccin inica
1 ,0
Na +
Fig.IV.11- Proceso Solvay normal. Calculo por etapa.
Se absorben 0,5 moles de NH4+ y 0,5 moles de CO2, se forman 0,5 moles de NH 4HCO3.
Composicin global representada por punto Qo1.
Ion
Fraccin inica
equivalentes
Punto
Na+
0,67
1,00
Qo1
NH4+
0,33
0,50
Cl-
0,67
1,00
HCO3-
0,33
0,50
Nmero de moles
1,50
Gr agua/mol de sal
102
Gr agua totales = 1,50 102=
153(*)
(*) el NH3 reacciona con el agua NH3+H2O NH4OH, por cada mol de NH3 se
consume 1 mol de H2O, por 0,5 moles de NH3 se consumen 9 gr de agua.
La composicin de la solucin residual se ubica en Q1.
Sales alcalinas
137
Punt
o
Q1
Ion
Fraccin inica
equivalentes
Na+
0,54
0,59
NH4+
0,46
0,50
Cl-
0,083
1,00
HCO3-
0,917
0,09
Nmero de moles
1,09
Gr agua/mol de sal
140,4
Gr agua totales = 1,09 140,4= 153
NaHCO 3 precipitado 1,00- 0,59 = 0,41 moles

% ren dim iento base CO 2
0,41
100 82,0
0,50
Se absorben 0,7 moles de NH4+ y 0,7 moles de CO2, se forman 0,7 moles de NH 4HCO3.
Punt
o
Q
o
2
Ion
Fraccin inica
equivalentes
Na+
0,59
1,00
NH4+
0,41
0,70
Cl-
0,59
1,00
HCO3-
0,41
0,70
Nmero de moles
Gr agua/mol de sal
1,70
87,9
149,4(*)
consume 1 mol de H2O, por 0,7 moles de NH3 se consumen 12,6 gr de agua.
Sales alcalinas
138
Ion
Fraccin inica
equivalentes
Punto
Na+
0,38
0,43
Q2
NH4+
0,62
0,70
Cl-
0,885
1,00
HCO3-
0,115
0,13
Nmero de moles
1,13
Gr agua/mol de sal
132,2
149,4

% ren dim iento base CO 2
0,57
100 81,4
0,70
Se absorben 1,0 mol de NH4+ y 1,0 mol de CO2, se forman 1,0 mol de NH4HCO3.
Ion
Fraccin inica
equivalentes
Punto
Na+
0,50
1,00
Qo3
NH4+
0,50
1,00
Cl-
0,50
1,00
HCO3-
0,50
1,00
Nmero de moles
2,00
Gr agua/mol de sal
72
144(*)
consume 1 mol de H2O, 18,0 gr de agua.
Sales alcalinas
139
Ion
Fraccin inica
equivalentes
Punto
Na+
0,21
0,266
Q3
NH4+
0,79
1,00
Cl-
0,79
1,00
HCO3-
0,21
0,266
Nmero de moles
Gr agua/mol de sal
1,266
113,7
Gr agua totales = 1,26 113,7= 144

ren dim iento base CO 2
0,734
100 73,4%
1,00
La mxima cantidad deNaHCO3 puro precipitada se alcanza al tocar la curva de doble

saturacin en NaHCO3 y NH4Cl, puntos Q. La cantidad de agua para formar la solucin
saturada en NaCl inicial, fija la cantidad de agua en las soluciones residuales, puntos Q. El
agua en las soluciones residuales es superior a la requerida sobre la curva de doble
saturacin, puntos Q.
Al partir con 1 mol de NaCl y absorber 0,5; 0,7 y 1,00 moles de NH 3 y CO3; el rendimiento
en base al CO2 o NH3 pasa de 82,0 a 81,4 y a 73,4. El mayor rendimiento inicial se debe a
que: partiendo de 1 mol de NaCl y 162 gr de H 2O, en la solucin residual hay mas moles
de sal a menor cantidad de NaHCO 3 precipitado, el agua/mol de sal es menor. Los puntos
representativos de la composicin residual se acercan a la curva de doble saturacin.
Al calcular el rendimiento sobre la base del NaCl inicial, se tiene:
CO2 absorbido, moles Rendimiento %
0,5
41,0
0,7
57,0
1,00
73,4
Sales alcalinas
140
IV.3.8.- PROBLEMAS SOBRE EL PROCESO SOLVAY

PROBLEMA 1
En una planta Solvay la salmuera purificada alimentada a la torre de absorcin de amoniaco
contiene 23,1% de NaCl, densidad 1,25. La parte lquida de la suspensin que abandona las
torres de carbonatacin contiene: 40 gr/lt de CO 2; 78,1 gr/lt de NH3 total; 57,8 gr/lt de NH 3
fijo y 87,9 gr/lt de NaCl. El agua de lavado que deja el filtro contiene el 0,5 % del NaHCO 3 que
sale de la torre de carbonatacin. El gas que viene del horno de cal contiene 44,1 % de CO 2 y
55,9 % de N2+O2. El gas descartado en la parte superior de la torres de carbonatacin contiene
2% de CO2 y 98 % de N2+O2. Las prdidas de NH3 son despreciables.
Se pide determinar:
a) La razn molar CO2/NH3 en los gases del recuperador de NH3.
b) Las moles de gas seco descartadas por 100 Kg de salmuera alimentada.
SOLUCION
NaCl
23,1
GAS
CO2
N2 + O2
%
2,8
97,2
TORRES
DE
ABSORCION
SOLUCION
gr/lt
NH3 total
NH3 fijo
CO2
NaCl
78,1
57,8
40,0
87,9
GAS
CO2
N2 + O2
%
44,1
55,9
FILTRO
CRISTALES
Na2 CO 3
Fig.IV.12.- PROBLEMA SOLVAY 1
a) La razn molar CO2/NH3 en los gases del recuperador de NH3.

Como la recuperacin del NH3 es total, la razn entre el NH3 y el CO2 en la corriente que
sale del recuperador es la misma que hay en la solucin que sale del filtro. Se desprecia el
CO2 proveniente de la disolucin de NaHCO 3 durante el lavado.
Razn molar CO2/NH3 en los gases del recuperador de NH3=(40/44)/(78,1/17) = 0,198
141
Sales alcalinas
b ) Las moles de gas seco descartadas por 100 Kg de salmuera alimentada

Base 1 lt de solucin
Equiv. NaHCO3 precipitados = equiv. NH3 fijo
Solucin
NaHCO3 precipitado
Total
Equiv.CO2
40/44 = 0,91
57,8/17 = 3,40
4,31
Equin. Na
87,5/58,5 = 1,50
3,40
4,90
Base 100 moles gas entrada

Moles entrada
CO2
N2 + O2
Total
44,1
55,9
100,0
Moles salida
Moles obsorbidas
%
moles
2,8
1,61
42,49
97,2
55,90
0,00
100,0 57,55
42,44
Base 100 Kg Solucin NaCl entrada

Moles NaCl
= 231 x 100/58,5 = 394,9
Litros solucin salida = 394,9/4,90
= 80,3
Moles CO2 absorbidas = 4,41 x 80,3
= 346,1
Moles gas purgado
= 57,55 ( 346,1/42,44) = 469,3
PROBLEMA 2
En una planta Solvay cuyo diagrama de flujo se muestra en la figura problema 2adjunta:
a) La salmuera alimentada por la parte superior de las torres de carbonatacin contiene: 66
gr/lt de CO2; 74 gr/lt de NH3 total; 4 gr/lt de NH3 fijo; 250 gr/lt de NaCl.
b) La solucin que deja la parte inferior de las torres de carbonatacin contiene: 39 gr/lt de
CO2; 77 gr/lt de NH3 total; 57 gr/lt de NH3 fijo; 85 gr/lt de NaCl.
c) Los gases provenientes del horno de cal contienen: 52% de CO 2 y 48% de N2+O2.
d) Los gases descartados, libres de NH3, contienen 6% de CO2.
e) En el horno de cal se opera con un 5 % de exceso de aire y el coque alimentado est libre de
hidrgeno.
f) Durante el lavado se disuelve el 1% del NaHCO 3 precipitado.
g) El Na2CO3 producido contiene 1% de NaCl.
Se pide determinar:
a) Porcentaje de CO2 en el gas que sale del horno de cal.
b) Coque alimentado al horno de cal por 100 Kg de CaCO3.
c) CaO producido en horno de cal por mol de NaCl alimentada.
d) NH3 empleado por Kg de Na2CO3 producido.
e) Conversin de NaCl a Na2CO3
Sales alcalinas
142
Las composiciones suministradas se expresan tomando como base 1 equivalente de cloruro, 1

de Cl -, No se considera el Cl que impregna al precipitado. El amoniaco que deja las columnas
por el fondo es menor que el que entra a ellas, por diferencia se determina que 0,0230 moles pasan
a la fase gaseosa y se absorben en el sistema de recuperacin.
El NaHCO3 que precipita en las columnas corresponde a las moles de amoniaco fijo,
0,378 moles; el 99% del NaHCO 3 va al horno de descomposicin; 0,6908 moles. Del horno de
descomposicin de NaHCO3 se desprenden 0,3454 moles de CO 2 que se mezclan con el CO 2 que
viene del horno de cal. Se producen 0,3454 moles de Na2CO3.
Soluciones que entran y que salen de la torre de
carbonatacin
entrada
salida
Cl- total
1,0000
1,0000
NH3 total
0,9655
0,9425
NH3 fijo
0,0521
0,6978
CO2
0,3325
0,1844
NaCl
0,9479
0,3022
a) Porcentaje de CO2 en el gas que sale del horno de cal.
El CO2 alimentado a las torres de carbonatacin proviene del horno de cal y de la

descomposicin del NaHCO3.
x = moles de CO2 que vienen del horno de cal
y = moles de N2 + O2 que vienen del horno de cal
Se considera que todo el N 2 + O2 que entra a las torres de carbonatacin proviene del horno
de cal.
Balance de CO2 en las torres de absorcin:
CO2 que entra = CO2 que sale
0,3454 + x = 0,7341 + 6 y/ 94
Balance de CO2 en el punto de mezcla de corrientes del horno de cal y de descomposicin
del NaHCO3
(x + 0,3454)/ y = 52/48
De donde:
Gas que sale del horno de cal
moles
x = CO2
0,3887
y= N2 + O2
0,6780
%
36,5
63,5
b) Coque alimentado al horno de cal por 100 Kg de CaCO3.

Base: 1 mol C quemado
O2 requerido
Aire requerido
Aire con 5% exceso
CO2 generado
N2 + O2
moles
1,00
4,76
5,00
1,00
4,00
Sales alcalinas
143
GAS QUE VA A LA TORRE DE

AMONIACACION
NH3 total
CO 2
N2 + O2
0,9655
0,3325
0,9479
SUSPENSION QUE VIENE DEL

ABSORBEDOR DE NH3
Lquido
Cl- total
NH3 total
NH3 fijo
CO2
NaCl
TORRE
ABSORCION
CO2
1,0000
0,9655
0,0521
0,3325
0,9479
TORRE
ABSORCION
CO2
GAS DEL HORNO

DE CAL
CO 2
0,3887
N2 + O2
0,6780
SUSPENSION QUE VIENE

DEL ABSORBEDOR DE CO2
Lquido
Cl- total
NH3 total
NH3 fijo
CO 2
NaCl
CO2
N2 + O2
1,0000
0,9425
0,6978
0,1844
0,3022
Slido en suspensin
NaHCO3
0,6978
AL RECUPERADOR
DE NH3
NH3 total
0,9425
NH3 fijo
0,6978
CO2
0,1914
NaCl
0,3092
Slido en suspensin
NaHCO3
0,0521
0,7341
0,6780
Agua lavado
FILTRO
NaHCO3
0,6908
NH3
0,0060
CO 2
N2 + O2
Na2 CO 3
0,3454
0,0,0386
0,3454
Fig.IV.13.- PROBLEMA SOLVAY 2
Sales alcalinas
144
Base: 1 equivalente de Cl-
Base: 100 moles de gas producidas

N2 + O2
CO2 total
CO2 del coque =63,5/4
CO2 del CaCO3=36,5 - 15,9
moles
63,5
36,5
15,9
20,6
0,6780
0,3887
0,1687
0,2200
P.M. del CaCO3 = 100

P.M. del C
= 12
Por 1 mol de CaCO3 descompuesto = por 100 Kg de CaCO3= se produce 1 mol de CO2
tomos coque quemado/ moles CaCO3 descompuestos = 15,9/20,6
Kg coque quemado/ Kg CaCO3 descompuestos = 15,9 x 12/20,6 x 100 = 0,0927
c) CaO producido en horno de cal por mol de NaCl alimentada
De las 0,3887 moles de CO 2 que produce el horno de cal por cada equivalente de Cl alimentado a la planta; 20,6 de cada 36,5 provienen de la descomposicin del CaCO 3, lo que
es igual a 0,220 moles.
En el recuperador de amoniaco:
2NH4Cl + CaO 2NH3 + CaCl2 + H2O
Por cada mol de amoniaco fijo se requiere 0,5 mol de CaO
Moles de CaO requeridas para descomponer el amoniaco fijo= 0,5x 0,6978 = 0,3489
Por descomposicin del CaCO3, se requieren 0,3489 moles de CaO y solo 0,220 de CO 2.
La cantidad de CaCO3 a descomponer queda fijada por el requerimiento de CaO para
descomponer el amoniaco fijo.
d) NH3 empleado por Kg de Na2CO3 producido.

P.M. NH3 = 17
P.M. Na2CO3 = 106
Base: 1 equivalente de ClNH3 total entrada carbonatacin 0,9655 moles
Na2CO3 producido
0,3454 moles
Kg NH3/Kg Na2CO3
17x0,9655 Kg
120x0,3454 Kg
0,448
145
e) Conversin de NaCl a Na2CO3 Se pide determinar:

Produccin de Na2CO3 = 0,3454 moles
NaCl alimentado
= 1,0000 moles
% conversin =
{(2x 0,3454)/1000} 100 = 69,0
Sales alcalinas
Sales alcalinas
146
IV.4.-HIDROXIDO DE SODIO
IV.4.1- INFORMACIN GENERAL
El hidrxido de sodio y el cloro se obtienen como productos de la electrlisis del cloruro de
sodio en plantas industriales conocidas como de cloro-soda:
Na+ + Cl- + H2O NaOH + H2 + Cl2
Tambin se le puede obtener hidrxido de sodio caustificando el carbonato de sodio, reaccin

de hidrxido de calcio con carbonato de sodio:
Na2CO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaCO3
Hidrxido de sodio propiedadesPara obtenerlo al estado slido hay eliminar el agua de las soluciones que se producen en las
celdas electrolticas y fundirlo. Temperatura de fusin del NaOH 318,4 oC. Temperatura de
ebullicin del NaOH 1290oC.
16 0
1.-Hielo+ solucin
2.-Hielo+ NaOH7H2 O
3.-Solucin+ NaOH7H2 O
4.-NaOH7H2 O+ NaOH5H2 O
6.-NaOH5H2 O + NaOH4H2 O
8.-NaOH4H2 O + NaOH3,5H2 O
9.-Solucin+ NaOH3,5H2 O
10.-NaOH3,5H2 O + NaOH2H2 O
140
120
100
80
6 0
15
solucin
40
13
0
1
2
H2O
1 0
2 0
5
4
3 0
14
11
7 8
-2 0
20
-40
12.-NaOH2H2 O + NaOHH2 O
13.-Solucin+ NaOHH2 O
14.- NaOHH2 O + NaOH
15.-solucin+ NaOH
12
10
40
5 0
6 0
7 0
80
% peso
Fig.IV.14.- Sistema NaOH -H2O
9 0
1 00
NaOH
La eliminacin del agua consume mucha energa, que encarece el producto. Se emplea
hidrxido slido nicamente cuando el agua de la solucin interfiere en la aplicacin.
Comercialmente se vende en solucin de una concentracin de 45 a 50% y al estado slido
con una pureza del 97 al 98 %.
Se emplea en las industrias de: vidrios, cermicos, jabones, alimentos, en general en las
etapas de proceso qumico que requiera de medios fuertemente alcalinos.
Sales alcalinas
147
Su empleo
mercurio.
en el procesamiento de alimentos le exige
estar libre de toda traza de
Al estado slido es fuertemente higroscpico, absorbe humedad formando una serie de

hidratos, de composicin que vara de 1 a 7 molculas de agua por mol de NaOH, diagrama
de equilibrio de fases NaOH - H2O adjunto, figura IV.14
Cloro. Propiedades.A temperatura ordinaria, es un gas amarillo verdoso que puede licuarse fcilmente bajo una
presin de 6,8 atmsferas a 20 C. El gas tiene un olor irritante, y muy concentrado es
peligroso.
El cloro libre no existe en la naturaleza, pero sus compuestos son minerales comunes, y
ocupa el lugar 20 en abundancia en la corteza terrestre. El cloro tiene un punto de fusin de
-101 C, un punto de ebullicin de -34,05 C a una atmsfera de presin. El cloro gaseoso se
licua a 34oC a 1 atmsfera de presin. Es un producto extremadamente corrosivo y txico
cuando se respira.
Debido a poder oxidante se le emplea en el tratamiento de agua potable. En la industria
petroqumica se le emplea en la sntesis de polmeros, como el cloruro de vinilo.
IV.4.2.-ELECTROLISIS DEL NaCl

Una celda electroltica esta formada de un recipiente que contiene dos electrodos
sumergidos en una solucin de cloruro de sodio, NaCl, figura IV.15. Al circular una corriente
elctrica continua a travs de una solucin acuosa de cloruro de sodio, los iones sodio (Na +) se
desplazan hacia el ctodo o electrodo que recibe la corriente de electrones que proviene de la
fuente generadora, los iones cloruros (Cl -) se desplazan hacia el nodo o electrodo que recibe
los electrones transportados por los iones negativos.
Figura IV-15.-Celda electroltica

En la superficie del ctodo los iones sodio captan un electrn y pasan a sodio metlico:
Na+ + 1e- Na
En la superficie del nodo los iones cloruro entregan un electrn y pasan a cloro, gas:
Sales alcalinas
148
Cl-
Cl2 + 1e-
La diferencia de potencial elctrico terico que se debe aplicar debe ser igual a la diferencia
entre los potenciales electroqumicos de equilibrio de las semi ecuaciones:
Semi reaccin
Na+ + 1e- Na
Cl Cl2 + 1eNaCl
Na +
Potencial estndar
Eo voltios
-2,7109
+1,3583
4,0692
Para determinar el potencial verdadero habra que hacer las correcciones de acuerdo a las
concentraciones y/o presiones mediante la ecuacin de Nerst.
Este potencial cercano a los 4 voltios corresponde a la electrlisis de NaCl fundido, que sera
el caso de la produccin de sodio metlico y de cloro.
En presencia de agua el sodio metlico reacciona con el agua de acuerdo a la reaccin:
Na + H2O NaOH + H2
La reaccin global es:
Na+ + Cl- + H2O NaOH + H2 + Cl2
El cloruro es el reductor, se oxida a cloro elemental El hidrgeno del agua es el oxidante, se
reduce a hidrgeno elemental.
Semi reaccin
H2O + 1e- H2 + OHCl Cl2 + 1eNa+ + Cl- + H2O NaOH + H2 + Cl2
Potencial estandar
Eo voltios
-0,8277
+1,3583
2,2860
En la electrolisis en fase fundida y en las celdas de ctodo de mercurio, el potencial a aplicar

es del orden de 4,07 voltios, en la electrlisis acuosa del orden de 2,30 voltios.
La energa consumida es el producto del potencial aplicado (V) por la carga transportada
(Q):
W = V(volt) Q (culombios)
Q es igual a 96500 culombios por equivalente de materia transportada
A iguales cantidad de equivalentes de materia producida, la energa consumida es proporcional
al potencial aplicado entre los electrodos. As, para producir 1 tomo de Na metlico por
electrlisis en fase fundida se gasta del orden de 4,07/2,30 = 1,74 veces la energa necesaria
para producir 1 mol de NaOH por electrlisis en una celda de diafragma o membrana.
149
Sales alcalinas
Reacciones secundarias
Los productos de las reacciones producidas en la superficie de los electrodos y sus
inmediaciones son NaOH y Cl2. Al ponerse en contacto el NaOH con el Cl 2 reaccionan
produciendo hipoclorito de sodio, NaClO, y/o clorato de sodio, NaClO 3.
El NaClO se forma preferentemente a temperatura ambiente, su solucin se vende en el
comercio como cloro, que es una solucin de NaClO con alto contenido de NaCl. Se obtiene
efectuando la electrlisis de una solucin de NaCl en una celda electroltica que opera a
temperatura ambiente, debido a que no existe separacin entre el compartimiento del nodo y
el del ctodo, la solucin de NaOH absorbe el cloro que se desprende en el nodo:
2NaOH + Cl2 2NaClO
El NaClO3 se obtiene efectuando la electrlisis de una solucin de NaCl a temperatura del
orden de 70oC; debido a que no existe separacin entre el compartimiento del nodo y el del
ctodo, la solucin de NaOH absorbe el cloro que se desprende en el nodo:
3Cl2 + 6NaOH NaClO3 + 5NaCl + 3H2O
IV.4.3.-PROCESOS DE ELECTROLISIS
Los diferentes procesos que operan en las plantas de cloro-soda se diferencian en la forma
empleada para evitar que el hidrxido de sodio generado en las proximidades del ctodo se
ponga en contacto con el cloro desprendido en las proximidades del nodo. Esto significa
distintos diseos de celdas electrolticas.
Histricamente, en las primeras celdas la separacin de los compartimentos catdicos y
andicos se efectuaba por medio de un diafragma de asbesto que dejaba pasar la solucin
pero dificultando las mezcla de las soluciones de ambos compartimentos. Estas celdas son
conocidas como celdas de diafragma, figura 3. El NaOH producido en estas celdas es de baja
concentracin, del orden del 12%, y esta acompaado de importantes cantidades de NaCl, hay
que concentrarlo por evaporacin, al evaporar se elimina por precipitacin la mayor parte del
NaCl.
Las celdas de diafragma fueron reemplazadas por las celdas de ctodo de mercurio. En estas
celdas el cloro se desprende de los nodos y el sodio abandona la celda formando una
amalgama de Hg-Na, la amalgama se descompone en un recipiente exterior con una solucin
acuosa de NaOH, figura 4. Estas celdas permiten producir NaOH de 50 a 60%, con escaso
contenido de NaCl. Se evita de esta manera la etapa de concentracin por evaporacin. Estas
celdas se han ido eliminando debido a la contaminacin de mercurio en los recintos de las
plantas industriales y en las soluciones de NaOH que siempre contiene vestigios de mercurio.
Al cerrar las plantas que operaban con celdas de ctodo de mercurio se volvi a las celdas de
diafragma.
Finalmente hacia 1970 se introducen las celdas de membrana intercambiadora de ionice. Los
compartimentos catdicos y andicos se separan por una membrana intercambiadora de iones
que deja pasar en forma selectiva los iones sodio del compartimiento andico que se alimenta
con una solucin de NaCl, al compartimiento catdico que se alimenta con agua pura, figura 5.
Se logra de esta manera producir soluciones de NaOH puro con una concentracin del orden
de 35%.
150
Sales alcalinas
IV.4.4.- ELECTROLISIS. SALMUERA DE ALIMENTACION

Las celdas electrolticas son alimentadas con solucin de NaCl de una concentracin
cercana al 30%. El NaCl slido proviene de la evaporacin de agua de mar o de yacimientos
de sal gema.
El NaCl proveniente de agua de mar presenta un contenido variables de: calcio, magnesio,
sulfatos, bromuros, ioduros, vestigios de metales pesados y otros iones; la concentracin de
estos depende del grado de concentracin de las salmueras de las cuales se precipit la sal.
El NaCl proveniente de yacimientos salinos contiene impurezas del mismo tipo de las
encontradas en la sal cristalizada del agua de mar, pero las concentraciones de estas son
siempre las mismas para un mismo yacimiento, se trata de una materia prima uniforme.
Como materia prima en las plantas petroqumicas se prefiera la sal gema o sal de minas por su
composicin uniforme y por su seguridad de suministro.
Las impurezas presentes en la salmuera afectan el funcionamiento de las celdas electrolticas.
Los iones que contienen oxgeno, como el sulfato, emigran hacia los nodos de grafito,
descargan sus electrones en su superficie y general oxgeno que reacciona con el carbn
formando CO2, de esta manera se van destruyendo los nodos de grafito.
Iones como el calcio y el magnesio precipitan en medio alcalino como hidrxidos que
colmatan los poros de los diafragmas y membranas, disminuyendo sus superficies tiles.
Iones de metales pesados, an en menos de 1 parte por milln, pueden catalizar la
descomposicin de la amalgama en las celdas de ctodo de mercurio, disminuyendo su
capacidad de operacin debido al aumento de la concentracin de hidrgeno en el cloro,
mezclas de ambos gases pueden reaccionar en forma explosiva formando cido clorhdrico.
Los iones pesados en baja concentracin no se pueden eliminar mediante procesos de
purificacin econmicamente factibles; las plantas petroqumicas exigen un mnimo contenido
de estos iones en la sal suministrada por los proveedores.
Las salmueras son purificadas antes de alimentarlas a las celdas electrolticas. Durante la
purificacin se eliminan los iones calcio, magnesio y sulfatos. Los iones calcio y sulfato se
precipitan como hidrxidos agregando hidrxido de sodio a las salmueras. Los iones sulfato
se precipitan como sulfato de bario agregando cloruro de bario a las salmueras. Despus de
precipitar las impurezas hay que filtrar las salmueras, aqu se eliminan tambin cualquier
partcula slida presente.
Sales alcalinas
151
IV.4.5.-CELDAS DE DIAFRAGMA
Operacin
Existen diversos diseos de acuerdo a la forma en que va ubicado el diafragma.
En la figura IV.16 se muestra el esquema de una celda de diafragma horizontal.
Figura IV.16.- Celda de diafragma horizontal
Semi reaccin
H2O + 1e- H2 + OHCl Cl2 + 1eNa+ + Cl- + H2O NaOH + H2 + Cl2
Potencial estndar
Eo voltios
-0,8277
+1,3583
2,2860
La carcasa de la celda es construida de hierro. Su interior esta dividido por una pared
horizontal formada por una capa superior que es el diagrama de asbesto y una capa inferior
de rejilla de hierro que acta como ctodo. Los nodos de grafito cuelgan de la parte
superior. La solucin de NaCl se alimenta por la parte superior, pasa a travs del diafragma
hacia el ctodo, y se descarga por la parte inferior, con un contenido aproximado de 110 gr/lt
de NaOH y 170 gr/lt de NaCl. A nivel bajo el ctodo de hierro, sale en forma lateral el
hidrgeno formado por reaccin del sodio con el agua. Los iones cloruro entregan su
electrn sobre la superficie de los nodos y el cloro formado sale por la parte superior de la
celda.
152
Sales alcalinas
Factores que controlan la emigracin de iones a travs de la membrana

1.- Concentracin de hidrxido de sodio y de iones cloruros en el lado del ctodo.
2.- Velocidad de flujo de la salmuera a travs del diafragma
3.- Propiedades del diafragma.
1.-A mayor concentracin de ines OH - mayor gradiente de concentracin y ms posibilidades
que los iones OH- pasen por el diafragma. Como consecuencia la eficiencia de la celda
depende de la concentracin del NaOH en el licor. Lo mismo sucede con los iones Cl -, que al
igual que los iones OH- pueden emigran a travs del diafragma.
2.-A mayor flujo de salmuera por el diafragma se incrementa la conversin de NaCl a NaOH y
aumenta la concentracin de NaOH. Al disminuir el flujo se incrementa la migracin de iones
OH-. Estos factores disminuyen la eficiencia.
3.- Condiciones fsicas no uniformes en el diafragma, por ejemplo: distintos espesores, distinta
porosidad, superficies no uniformes, conducen a velocidades de flujo de soluciones distintas
de acuerdo a la resistencia de la parte de la superficie considerada. En las partes de baja
resistencia se incrementa la velocidad de migracin de los iones OH -.
Eficiencia de la celda
La eficiencia de la celda se puede evaluar determinando los subproductos que generan las
reacciones secundarias. Especficamente determinando las concentraciones de oxgeno en el
cloro y de clorato de sodio, NaClO3, en el NaOH.
El oxgeno en el ctodo se debe a la emigracin de los iones OH - a travs del diafragma y su
posterior oxidacin, de acuerdo a: 2OH- O2 + H2O + 2eLa produccin de clorato de sodio es el resultado de la emigracin del ion OH - a travs de
diafragma y su posterior reaccin con el cloro, de acuerdo a la reaccin:
3Cl2 + 6NaOH NaClO3 + 5NaCl + 3H2O
Diferencia de potencial en la celda

La diferencia de potencial aplicada entre al nodo y el ctodo corresponde a la suma de 5
componentes: a) Potencial reaccin catdica; b) Potencial reaccin andica; c) Cada de
voltaje en la estructura de la celda; d) Cada de voltaje en el diafragma; e) Cada de voltaje
en soluciones catdicas y andicas.
Las cadas de voltaje en el ctodo y el nodo corresponden a los potenciales electroqumicos
de las reacciones catdicas y andicas, correspondientes al mnimo trabajo termodinmico
para que se produzcan las reacciones en condiciones reversibles; a estos potenciales hay que
agregarle un sobrepotencial que corresponde al voltaje necesario para que se desarrollen las
reacciones a una velocidad prctica.
Las cadas de potenciales en la celda son causadas por conexiones elctricas La cada de
potencial en el diafragma depende del material y espesor del diafragma. Las cadas de voltaje
en las soluciones dependen de la concentracin y de la naturaleza de los iones disueltos.
La densidad de corriente, temperatura y composicin de las soluciones afectan tambin la
conductividad y por lo tanto el potencial aplicado en la celda.
Los siguientes valores ilustran la magnitud de las cadas de potenciales en una celda de
produccin de cloro-soda:
153
Sales alcalinas
Cadas de potencial en una celda cloro-soda, Voltios

Densidad de corriente
Componente del potencial
baja
alta
Reaccin catdica
1,12
1,17
Reaccin andica
1,30
1,31
Estructura
0,11
0,22
Soluciones
0,11
0,27
Diafragma
024
0,47
Total
2,88
3,44
Diafragmas
Generalmente son fabricados con laminas de papel asbesto mezcladas con polmeros del
tipo fluorcarbonados en un porcentaje inferior al 25%. Deben poseer estabilidad qumica en
presencia de las soluciones de hidrxido de sodio y de cloro disuelto.
Los diafragmas se deterioran por:
a) Ataque qumico.- Bsico en el lado catdico y cido en el andico.
b) Impurezas slidas o que puedan precipitar tapando los poros del asbesto y dificultando el flujo
de la solucin. Calcio, magnesio, silicatos, hierro, nquel, precipitan en medio alcalino.
c) Condiciones de operacin inestables debido a variaciones en: la temperatura, velocidad de flujo
de las soluciones, presiones gaseosas, la tensin elctrica; pueden afectar las propiedades
fsicas del diafragma y finalmente destruirlo.
Sales alcalinas
154
IV.4.6.-CELDAS DE CATODO DE MERCURIO
Figura IV.17.-Celda de ctodo de mercurio

Semi reaccin
Na+ + 1e- Na
Cl Cl2 + 1eNaCl
Na + Cl2
Potencial estandar
Eo voltios
-2,7109
+1,3583
4,0692
Principio
El mercurio forma amalgamas lquidas con el sodio en concentraciones cercanas al
0,2% de Na.
El hidrgeno tiene una sobre tensin
superior al sodio frente al mercurio. Durante la
electrlisis deposita sodio que se disuelve en el mercurio formando una amalgama lquida. Al
hacer desaparecer la tensin aplicada, el sodio disuelto en el mercurio reacciona con el agua
produciendo NaOH y desprendiendo hidrgeno.
Operacin
La carcasa de la celda es construida de hierro. El ctodo es de mercurio y los nodos de
grafito. El fondo de la celda que tiene una pendiente que permite escurrir al mercurio desde
su entrada a su salida como amalgama Hg-Na. Los nodos de grafito cuelgan de la parte
superior. Figura IV.17.
.La solucin de NaCl de 300 gr/lt que se alimenta por la parte lateral, pasa a travs de la
celda, y se descarga lateralmente en el otro extremo, con una concentracin del orden de 270
gr/lt. La solucin de descarga se recircula hacindola pasar por una torre de saturacin
donde se recupera su concentracin inicial en NaCl.
155
Sales alcalinas
La amalgama de mercurio que sale de la celda, con un 0,2% de Na aproximadamente, se

lleva a un recipiente exterior en el que se descompone en presencia de agua, produciendo
solucin de NaOH de entre 45 y 50%. El mercurio se recircula a la entrada de la celda.
Ventajas y desventajas
Estas celdas producen un hidrxido de alta concentracin contaminado con trazas de
mercurio. Las trazas de mercurio no pueden ser eliminadas por ningn proceso
econmicamente factible.
Durante la operacin de las celdas se requiere una salmuera de alta pureza, sobre todo en
lo referente a la presencia de metales pesados, Cr, V, Ti, an en concentraciones inferiores a 1
parte por milln. Los metales pesados catalizan la descomposicin de la amalgama Hg-Na, lo
que produce algo de NaOH e H 2 dentro de la celda. El H 2 se mezcla con el cloro y forma
mezclas explosivas. Un porcentaje de 4 o 5% en H 2 el Cl2 dispara los dispositivos de
seguridad de las celdas y paraliza las operaciones de estas. Para evitar estos inconvenientes,
muchas veces, hay que operar las celdas muy por debajo de su capacidad nominal.
El calcio se forma amalgamas de mercurio slidas que recubren las amalgamas de sodio y
cambian las condiciones del potencial sobre el mercurio.
El consumo energtico es alto debido a que la diferencia de potenciales de deposicin supera

los 4 voltios:
Sales alcalinas
156
IV.4.7.-CELDAS DE MEMBRANAS INTERCAMBIADORAS DE IONES

Operacin
Las secciones andica y catdica estn separadas por una membrana intercambiadora de iones
que deja pasar en forma selectiva los iones sodio (Na +), pero suprime la migracin de iones
hidroxilos(OH-) desde el catolito al anolito. Figura IV.18
Figura IV.18.-Celda de membrana intercambiadora

Semi reaccin
H2O + 1e- H2 + OHCl Cl2 + 1e+
Na + Cl + H2O NaOH + H2 + Cl2
Potencial estndar
Eo voltios
-0,8277
+1,3583
2,2860
Se alimenta solucin saturada en NaCl en la parte inferior del compartimiento del nodo, los
iones sodio emigran hacia el ctodo de hierro a travs de la membrana. Los iones cloruros
entregan su electrn sobre la superficie de los nodos de grafito y se desprenden como cloro
gaseoso. La salmuera diluida se descarga en la parte superior lateral del compartimiento
andico.
En el compartimiento catdico, entra agua pura por la parte inferior y sale solucin de NaOH
en la parte superior lateral. Los iones hidrgeno captan electrones sobre la superficie del
ctodo, se combinan y se desprende hidrgeno gaseoso. Los iones hidroxilos que quedan libres
se compensan elctricamente con los iones sodio que pasan a travs de la membrana.
Las membranas son fabricadas con polmeros de perfluorsulfonatos o perfluorcarboxilatos.
Las caractersticas de estas membranas son: durabilidad en las condiciones de operacin de la
celda, alta selectividad frente al ion sodio, baja resistencia elctrica
y, propiedades
mecnicas de rigidez y resistencia adecuadas frente a los esfuerzos fsicos de operacin de la
celda.
Se puede obtener una solucin concentrada de NaOH, del orden del 35%, sin contaminacin de
NaCl.
Sales alcalinas
157
IV.3.8.- PROBLEMAS SOBRE CELDAS ELECTROLITICAS

PROBLEMA 1
1.-CELDA DE DIAFRAGMA. Figura IV.9
En una prueba del funcionamiento de una celda electroltica Allen-Moore se analiza la

composicin del licor efluente determinndose: 110 gr/lt de NaOH; 170 gr/lt de NaCl; 1,1 gr/lt
de NaClO3 y NaClO en cantidades despreciables. El voltaje aplicado a la celda es de 3,8 volt y
la carga elctrica transportada de 88.000 amp-hr por m 3 de licor que sale de la celda. El gas que
sale de la celda es absorbido en una solucin diluida de hidrxido de calcio para producir licor
blanqueador. El licor blanqueador se produce a razn de 2,58 volmenes por volumen de
efluente de la celda. El licor blanqueador es analizado para determinar el contenido de cloro til,
para lo cual se agrega KI en presencia de CH 3COOH; el Yodo liberado es titulado con solucin
de Na2S2O3 N/10, gastndose 9,65 cm3 de tiosulfato por cada cm3 de licor blanqueador. El cloro
total de licor blanqueador se analiza agregando HNO 3, reduciendo con cido nitroso y titulando
con AgNO3 N/10, por cada cm3 de licor blanqueador se consumen 10,85 cm3 de AgNO3 N/10. El
anlisis de los gases que salen de la celda y van a la torre de produccin de licor blanqueador
muestra un: 60% de Cl 2; 0,5 % de CO2; 11,1 % de O2; 28,4% de N2. Los gases que dejan la torre
de absorcin estn libres de Cl2.
Determinar:
a) Eficiencia de corriente en la produccin de NaOH.
b) Eficiencia de corriente en la produccin de Cl 2.
c) Eficiencia de corriente en la produccin de H2.
GAS DESCARTE SIN Cl2
GAS DE CELDA
%
Cl2
60,0
CO2
0,5
O2
11,1
N2
28,4
H2
SALMUERA
CELDA
ELECTROLITICA
Condiciones de operacin
- Potencial aplicado 3,8 volt
- Carga elctrica 88.000 am-hr/m3
licor efluente
LACHADA DE CAL
TORRE
ABSORC.
LICOR BLANQUEADOR
- 2,58 vol./vol. solucin de celda
- 9,65 cm 3 de N2S2O3 N/10 por
cm 3 licor blanqueador
- 10,85 cm3 AgNO3 por cm 3 licor
blanqueador
LICOR EFLUENTE
gr/lt
NaOH
110
NaCl
170
NaClO3
11
NaClO
0
Figura IV.19
Base:1 lt solucin de salida de la celda
Equivalente NaOH (PM 40) :
110/40 = 2,75
Equivalente Cl2 = equivalentes NaOH

por cada Na que pasa a NaOH 1 Cl pasa a Cl 2
110/40 = 2,75
Equivalente Cl2: desde licor blanqueador
= 2,58 x 10,85 x 0,1 = 2,80
Sales alcalinas
158
Promedio equivalentes de Cl2
= 2,78
Gas celda: base 100 moles de gas
Equivalentes Cl2 = 2 x 60 = 120

Atomos oxgeno de descomposicin de agua = oxgeno total menos oxgeno del aire =
2 [ 0,5 +11,1 (21/79) 28,4] = 8,10
Gas celda: base:1 lt solucin de salida de la celda
Atomos oxgeno de descomposicin de agua = 8,10(2,58/120) = 0,19

Oxigeno total de descomposicin agua: 1 lt solucin de salida de la celda.
PM: NaOH 40 ; NaClO3 =106

tomos oxgeno de descomposicin de agua = 0,19 + 110/40 + 3(1,1/106) = 2,97
Hidrgeno producido: 1 lt solucin de salida de la celda.
Moles de H2
= 2,97 (110/40)/2 = 1,59
Equivalente de H2 = 1,59 x 2
= 3,18
Carga elctrica transportada por lt solucin
Coulomb = 88000 x 3600/ 1000 = 316.400

Equivalentes = 316.400 / 96500 = 3,28
a) y b) Eficiencia de corriente para NaOH y Cl 2
c) Eficiencia de corriente para H 2
= (2,78 / 3,28) 100 = 85%

= (3,18 / 3,28) 100 = 97%
PROBLEMA 2
2.-CELDA DE DIAFRAGMA. Figura IV.20
Una celda Vorce funciona con una diferencia de potencial de 4,34 volt y una intensidad de
corriente de 1500 amperios.
La salmuera de entrada contiene 24% de NaCl y 0,1% de HCl, su densidad es de 1,181 Kg/lt; y
se alimenta a un flujo de 28,4 lt/hr.
La solucin de salida contiene 16,32% de NaCl; 5,6% de NaOH; 0,06% de Na 2CO3 ; 0,14% de
NaClO3; su densidad es de 1,142 Kg/lt.
El gas producido en al nodo est compuesto de : 71,95% de Cl 2; 5,25% de H2; 1,75% de CO2;
7,20% de O2; 13,85% de N2.
El gas producido en al ctodo est compuesto de: 80,35% de H2; 5,55% de O2; 14,10% de N2.
Determinar:
a) Produccin de Cl2.
b) Eficiencia de corriente en la produccin de Cl 2.
c) Eficiencia de corriente en la produccin de NaOH
Sales alcalinas
159
d) Eficiencia de corriente en la produccin de H2.

e) Rendimiento energtico.
GAS ANODO
Cl 2
H2
CO 2
GAS CATODO
%
H2
80,35
O2
5,55
N2
14,10
%
71,95
5,25
1,75
EFLUENTE
SALMUERA
NaCl
HCl
densidad
flujo
%
24,0
0,1
4,34 volt
1500 amp.
1,181 Kg/lt
24,8 lt/hr
NaCl
NaOH
Na2 CO 3
NaClO3
%
16,32
5,60
0,06
0,14
densidad
1,142 Kg/lt
Figura IV.20
El flujo masivo de salida se puede calcular considerando que los equivalentes de Na en la
solucin de entrada son iguales a los equivalentes de Na en la solucin de salida.
P.M.
HCl = 36,5; NaCl = 58,5; Cl = 35,5; NaOH = 40; Na 2CO3 = 106 ;
Na y Cl en las soluciones de entrada y salida base 100 gr

Entrada Equiv.gr Na Equiv. gr Cl
NaCl
0,410
0,410
HCl
0,000
0,003
total
0,410
Salida
NaCl
NaOH
Na2CO3
NaClO3
0,413
Equiv.gr Na
0,279
0,140
0,001
0,001
0,421
Equiv.gr Cl
0,279
0,001
0,280
Equivalentes de Na de entrada = equivalentes de Na de salida

Por 100 gr solucin entrada: se tiene 100 (0,410/0,421) = 97,39 gr de salida
Por 24,8 x 1,181= 29,29 Kg entrada: se tiene 24,8 x 1,181 x 0,9739 = 28,52 Kg
a)
Produccin de Cl2.
Cl2 producido = Cl solucin entrada Cl solucin salida
Cl2 producido = (0,413x 10 x 29,29 0,280 x 10 x 28,52) 35,5 = 1459,5 gr/hr =1,457 Kg/hr
b)
Eficiencia de corriente en la produccin de Cl 2

1459,5
96500
35,5
Eficiencia
100 73,89%
1500 3600
c)
Eficiencia de corriente en la produccin de NaOH

Equiv. NaOH producidos = 0,140 x 10 x 28,52 = 39,93
Sales alcalinas
160
Eficiencia
d)
39,93 96500
100 71,36%
1500 3600
Eficiencia de corriente en la produccin de H 2.
Por cada mol de NaCl descompuesto se genera 1 mol de NaOH y mol de H 2 o 1 equivalente
de H2:
NaCl + H2O NaOH + Cl2 + H2
Posteriormente se producen reacciones secundarias que consumen NaOH:
2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O
6NaOH + 3Cl2
NaClO3 + 5NaCl + 3H2O
Por cada mol de Na2CO3 formados se consumen 2 moles de NaOH

Por cada mol de NaClO3 formados se consumen 6 moles de NaOH
Moles de NaCl descompuestas en100 gr solucin salida = 0,140 +2 x 0,001 + 6 x 0,001= 0,148
= equivalentes de H2
Eficiencia
0,148 10 28,52 96500

100 75,42%
1500 3600
e) Rendimiento energtico.
Respecto al NaCl electrolizado
Moles NaCl electrolizadas/hr = moles NaCl entrada moles NaCl salida =
0,410x 10 x 29,29 0,279 x 10 x 28,52= 40,51
Potencial terico:
Semi reaccin
H2O + 1e- H2 + OHCl Cl2 + 1e+
Na + Cl + H2O NaOH + H2 + Cl2
Potencial estndar
Eo voltios
-0,8277
+1,3583
2,2860
Energa terica
= 40,51 equiv. 96500 coulomb 2,2860 volt = 89.336.465,5 watios
Energa consumida = 1500 x 3600 coulomb 4,34 volt
= 223.436.000,0 watios
Re n dim iento energtico
80.336.465,5
100 35,96%
223.436.000,0
Sales alcalinas
161
PROBLEMA 3
3.-CELDA DE CATODO DE MERCURIO. Figura IV.21
Una celda de ctodo de mercurio es alimentada con una salmuera que contiene 310 gr/lt de
NaCl, a razn de 3 gal/min. L a salmuera agotada que sale de la celda contiene 270 gr/lt de
NaCl. Entre los electrodos de la celda se aplica una diferencia de potencial de 4,10 a 4,15 volt, y
a travs de la celda fluye una corriente de 15000 amperios. La potencia consumida en la celda
es de 3000Kw-hr por tonelada corta de cloro producida. La temperatura en la celda es
aproximadamente 70oC. La amalgama de mercurio que sale de la celda hacia el descomponedor
contiene 0,1 % de Na; la amalgama agotada que se retorna a la celda contiene 0,001 % de Na.
La soda que sale del descomponedor contiene 45% de NaOH y 0,95% de Na 2CO3. Se consumen
3 Kg de grafito por tonelada mtrica de cloro producida. El cloro producido contiene 0,5 % de
H2 y pequeas cantidades de CO2.
Se pide determinar:
a)
b)
c)
d)
e)
Produccin diaria de cloro

Eficiencia de corriente en la produccin de cloro
Velocidad de recirculacin del mercurio.
NaCl 310 gr/lt

3
gal/min
11,351 lt/min
Cl2
H2
H2O
%
99,5
0,5
H2
NaCl 270 gr/lt

CELDA DE CATODO DE Hg
Hg 99,9% ;Na 0,1%
NaOH
Na2CO3
%
45,00
0,95
Hg 99,999% ;Na 0,001%
Figura IV.21
a) Produccin diaria de cloro
Todo el NaCl descompuesto produce cloro. El volumen de solucin es constante.
Produccin diaria de Cl2 = [(310 270) 35,5x 11,35 x 60 x 24]/58,5 = 394000gr
=
394 Kg
b)
Eficiencia de corriente en la produccin de Cl 2

394000 96500
35,5
Eficiencia
100 82,64%
15000 60 60 24
c)
Sales alcalinas
162
Eficiencia = eficiencia Cl2 NaOH gastado en formacin Na2CO3

Base 100 gr solucin producto
%
NaOH
45,00
Na2CO3
0,95
Total
Eficiencia 82,64
d)
Equiv.
1,125
0,018
1,143
1,125
100 81,34%
1,143
La eficiencia de corriente del H2, sumado H2 en gas de celda y gas que viene del
descomponedor de amalgama, es igual a la del Cl 2, es 82,64%.
Considerando nicamente el H2 del descomponedor de amalgama, que es el H2 producto:
Eficiencia de corriente en la produccin de H 2= 82,64(99,5/100) = 82,23 %
e)
Velocidad de recirculacin del mercurio

Na sacado de la celda por100 Kg de Hg
= 0,1 0,001 = 0,099 Kg
Na sacado de la celda/ min
= [(310 270) 11,35 x 23]/58,5 = 178
gr
Velocidad de recirculacin del mercurio = (100 x 0,178)/0,099 = 180
Kg/min.
PROBLEMA 4
4.-CELDA DE MEMBRANA INTERCAMBIADORA DE IONES. Figura IV.22
Una celda de membrana se alimenta con una salmuera de concentracin 305 gr de NaCl/lt,
densidad 1,260. La salmuera pobre abandona la celda con una concentracin de 252 gr/lt de
NaCl , densidad 1,215. La solucin producto tiene una concentracin de 36,5% de NaOH,
densidad 1,368. La eficiencia de corriente en la produccin de NaOH es de 96%.. A la celda se
le aplica un potencial elctrico de 3,27 volt y a travs de ella fluye una corriente de 41200
amperios. La eficiencia de corriente en la celda es de 96%.
Se pide determinar:
a)
Flujo de entrada de la salmuera.
b)
Flujo de salida de la solucin de NaOH.
c)
Eficiencia energtica de la celda.
Sales alcalinas
163
Anodo
Catodo
Cl2
H2
Salmuera
pobre
Solucin
NaOH
Salmuera
Agua
Figura IV.22
41200 60 60
0,96 1475,5
96500
= 1475,5 x 58,5 = 86317
Moles NaCl electrolizados / hr
Gramos NaCl electrolizados/hr
Salmuera alimentada (d=1,260) y salmuera pobre (d=1,215)

NaCl gr
Agua gr
Salmuera alimentada l lt
305
955
1260
Salmuera pobre 1 lt
252
963
1215
Durante la electrlisis, en la seccin andica, el agua no reacciona. Por cada litro

salmuera alimentada o 305 gr de NaCl alimentados, se electrolizan:
gr NaCl electrolizados/lt salmuera = 305 252(955/963) = 55,1
a)
Flujo de entrada de la salmuera.= 86317/55,1 = 1566,5 lt/hr

Moles de NaOH/hr producidas = 1475,5
Gramos de NaOH/hr producidos = 1475,5X 40 = 59020,6
b) Flujo salida NaOH 36,3%
= 59,0206/ 0,363/ 1,368 = 119,9 lt/hr
Potencial terico= 2,28 volt. Ver problema 2.

Eficiencia energtica = eficiencia corriente (potencial terico/ potencial aplicado)
b) Eficiencia energtica de la celda = 96 (2,28/3,27) = 66,94 %
de

Sales alcalinas: carbonato de sodio

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115

IV.- SALES ALCALINAS

IV.2.- CLORURO DE SODIO

IV.2.2-OBTENCION A PARTIR DEL AGUA DE MAR

1.- Hielo+ solucin

Fig.IV.1.- Sistema NaCl - H 2 O

Se dispone del diagrama de equilibrio de fases H 2O-NaCl, figura IV.1.

De P a Q se evapora H2O, en Q la solucin se satura en NaCl

En S ha cristalizado 60% del NaCl total del sistema.

H2O evaporada de P a S = agua en P- agua en S = 97 3,24 = 93,76 Kg

IV.2.3.-PRODUCCIN DE AGUA DULCE A PARTIR DE AGUA DE MAR

Cristales de hielo = 87,13 Kg

IV.2.4-MEZCLA FRIGORFICA HIELO CRISTALES NaCl.

Para no desperdiciar NaCl, al preparar la mezcla refrigerante, es conveniente trabajar

IV.3.- CARBONATO DE SODIO

La precipitacin de NaHCO3 por carbonatacin de las aguas de Urao, y su posterior

IV.3.2.-CRISTALIZACION DESDE AGUAS DE LA LAGUNA DE URAO

A 23oC la solucin saturada en Na2CO3 est representada por el punto P.

A partir de la solucin P se puede cristalizar:

Na2CO310H2O por enfriamiento

Cristales de Na2CO310H2O = 43,30 Kg

(*) 20 Kg de Na2CO3 representa el 32%

H2O evaporada al pasar de R a S = 80,0 42,5 = 37,5 Kg

En T ha cristalizado un 90% del Na2CO3 .

(*) 2Kg de Na2CO3 representan el 32%

H2O evaporada de S a T = 42,50 4,25 = 38,25 Kg

IV.3.3.-PRECIPITACION DE NaHCO3 POR CARBONATACION DE AGUAS DE

En Q se tiene presente cristales de NaHCO 3 y solucin residual saturada en NaHCO 3, punto

Cristales de NaHCO3 = 11,51 Kg

(*) Base: suma (Na2CO3 + NaHCO3)

Carbonatacin total, paso de todo el Na2CO3 a NaHCO3, punto Q.

Cristales de NaHCO3 = 25,42 Kg

La precipitacin de NaHCO 3 por carbonatacin de las aguas de Urao, y su posterior

2NaCl + 2CO2 + 2NH3

Na2 CO3 + CO2 + H2O

2NH3 + 2H2O + CaCl2

Se alimentan al proceso NaCl y CaCO3, se produce Na2CO3 y CaCl2.

IV.3.5.-DIAGRAMA DE FLUJO DE UNA PLANTA SOLVAY

FIG. IV.4.-DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO SOLVAY

IV.3.6.-PROCESO SOLVAY. CRISTALIZACION DE NaHCO3. SISTEMAS DE

Se parte disolviendo las sales AB y CD, y se puede recuperar de la solucin, por

El mximo grado de libertad es 4, y se presentan los siguientes casos:

En el ltimo caso, el grado de libertad es cero, en el sistema coexisten cuatro fases,

3.- REPRESENTACION GRAFICA. DIAGRAGA DE JAENECKE

La composicin global de la mezcla de sales se puede especificar mediante las

Fig.IV.5.- Representacin del par recproco de sales

Fig.IV.6.- Representacin del par recproco de sales

Soluciones saturadas en:

Lnea doble saturacin

Soluciones saturadas en:

Puntos triple saturacin

Soluciones saturadas en:

NaHCO3- NaCl- NH4Cl

Proyectando las superficies, lneas y puntos de saturacin sobre la base de la pirmide se

Fig.IV.8.-Proyeccin de los dominios de cristalizacin sobre la base.

IV.3.7.- PROCESO SOLVAY. CALCULO DEL NaHCO3 CRISTALIZADO.

NaHCO 3 -NaCl-NH4 C l-NH4HCO3 -H 2 O

Sobre el diagrama de Jeanecke no se puede calcular el NaHCO 3 precipitado, ni la

Fig.IV.11- Proceso Solvay normal. Calculo por etapa.

Gr agua totales = 1,50 102=

La composicin de la solucin residual se ubica en Q1.

Gr agua totales = 1,09 140,4= 153