Problemas de Complejos-Equilibrios

Problema n 2

C-2.-Determinar la concentracin de las especies en disolucin cuando se preparan 100

ml de disolucin conteniendo las siguientes especies qumicas y en la cantidad que se
indica:
a) 10 mmol de Hg(II) y 40 mmol de KSCN
b) 10 mmol de Hg(SCN)2
c) 10 mmol de Hg(SCN)2 y 10 mmol de KSCN
2d) 5 mmol de Hg(SCN)4 y 5 mmol de Hg(II)
e) 0.01 mmol de Hg(SCN)2 y 0.01 mmol de Hg(II)
Datos: Sistema Hg-SCN

log 1=9.1 log 2=17.2 log 3=20.4 log 4=21.8

log k1=9.1 log k2=8.1 log k3=2.8 log k4=1.8

Se trata de un problema en el que se proponen distintas situaciones con mezclas de especies

complejas de Hg(II) con el ligando tiociananto, SCN
a)10 mmol de Hg(II) y 40 mmol de KSCN.
En un volumen de 100 ml quedan las siguientes concentraciones( inicialmente).
Hg(II) =0.01 M
+
SCN = 0.04 M y K 0.04 M (este in no interviene en ninguna reaccin posterior)
2-

Dada la relacin 1:4 es como si se hubiese puesto en disolucin la especie Hg(SCN)4 . Y se

podra pensar, en primera aproximacin, que se produjese de forma prioritaria nicamente la
primera disociacin:

Hg ( SCN ) 24 Hg ( SCN )3 + SCN

pero esta suposicin es muy arriesgada dada la multiplicidad de complejos que se pueden
formar. Es preferible realizar el diagrama logartmico y plantear balances de masa al Hg(II) y al
SCN :
Balance de masa al Hg(II)

Hg ( II )total = 10 1 = Hg ( SCN )42 + Hg ( SCN )3 + [ Hg ( SCN ) 2 ] + Hg ( SCN ) + + Hg 2+

Balance de masa al SCN

SCN total
= 4 10 1 = 4 Hg ( SCN ) 42 + 3 Hg ( SCN )3 + 2 [ Hg ( SCN ) 2 ] + Hg ( SCN ) + + SCN

Se multiplica la 1 ecuacin por cuatro y se opera, quedando:

Hg ( SCN )3 + 2 [ Hg ( SCN )2 ] + 3 Hg ( SCN )+ + 4 Hg 2+ = SCN

viendo el grfico, esta ecuacin se cumple para la aproximacin:

Hg ( SCN )3- SCN -

pSCN 1.4

Pero dada la situacin grfica de la solucin es muy impreciso leer concentraciones de

especies. Sabiendo cuales son las especies predominantes en esta zona se puede resolver
algebraicamente:

Hg ( SCN ) 24 Hg ( SCN )3 + SCN

(0.1- x)
x
x

Hg ( SCN ) 2
4
= k4
Hg ( SCN )3- SCN -

( 0.1- x ) = 101.8
x2

x = 0.031

Quedando las siguientes concentraciones de las especies predominantes:

Hg ( SCN ) 2-4 = 0.069M

Hg ( SCN )3- = SCN - = 0.031M

pSCN - = 1.47

con estos datos ya es sencillo calcular la concentracin del resto de especies.

b) 10 mmol de Hg(SCN)2
en 100 ml queda una concentracin inicial 0.01 M. Se puede pensar que ocurra la siguiente
reaccin como ms importante:

2 Hg ( SCN ) 2 Hg ( SCN )3 + Hg ( SCN ) +

J. Hernndez Mndez

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Problema n 2

pero debe comprobarse con balances de masa al catin y al ligando y comprobando en el

grfico:
Balance de masa al Hg(II)

Hg ( II )total = 101 = Hg ( SCN ) 24 + Hg ( SCN )3 + [ Hg ( SCN ) 2 ] + Hg ( SCN ) + + Hg 2+

Balance de masa al SCN

SCN total
= 2 101 = 4 Hg ( SCN ) 24 + 3 Hg ( SCN )3 + 2 [ Hg ( SCN ) 2 ] + Hg ( SCN ) + + SCN

Se multiplica la 1 ecuacin por dos y se opera, quedando:

2 Hg ( SCN )24 + Hg ( SCN )3 + SCN = Hg ( SCN )+ + 2 Hg 2+

cuya solucin grfica se encuentra para

Hg ( SCN )3- = Hg ( SCN )+ = 10-3.5

pSCN - = 5.3

c) 10 mmol de Hg(SCN)2 y 10 mmol de KSCN

Operando de forma semejante a la de los casos anteriores, estableciendo los balances de
masa correspondientes, se llega a la siguiente ecuacin final:

Hg ( SCN ) 24 + SCN = [ Hg ( SCN ) 2 ] + 2 Hg ( SCN ) + + 3 Hg 2 +

con la aproximacin (ver grfico):

Hg ( SCN ) 2-4 = [ Hg ( SCN ) 2 ] 10-1.5

pSCN - 2.3

Una solucin ms precisa se logra resolviendo ahora algebraicamente, y partiendo del

equilibrio ms importante:

2 Hg ( SCN )3 Hg ( SCN )24 + Hg ( SCN ) 2

2(0.1- x )
x
x
Hg ( SCN )3
= K esta constante es combinacin lineal de otras dos, como
Hg ( SCN )24 [ Hg ( SCN ) 2 ]
-

puede comprobarse multiplicando y dividiendo por (SCN )

2

Hg ( SCN )3 SCN
k
= K = 3 = 10
2

k4
Hg ( SCN ) 4 [ Hg ( SCN ) 2 ] SCN

( 0.1- x )
x2

= 10

Hg ( SCN )3- = 0.08

Hg ( SCN ) 2-4 = [ Hg ( SCN ) 2 ] = 0.02

pSCN - = 2.5

2-

d) 5 mmol de Hg(SCN)4 y 5 mmol de Hg(II)

Si se hace un balance de masas se observa que este caso es idndico al caso b, con la
diferencia de que las especies aadidas son otras,pero el total de Hg(II) y SCN es el mismo.
..
A continuacin se presenta el grfico logartmico y las soluciones exactas obtenidas con el
programa Mathcad. Obsrvese la diferencia que se obtiene en algunas soluciones en las que
se simplific o se despreci la concentracin de algunas especies.

J. Hernndez Mndez

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Problema n 2

0
2-

Hg(SCN)4 Hg(SCN)3

Hg(SCN)2

Hg(SCN)

2+

Hg

1
2
3

log C
4
5
6
7

pL-]
p [SCN

10

11

12
12

2-

Parte a) Equivale a poner en disolucin la especie Hg(SCN)4

pL := 1.466

root 4 M ( pL) + 3 ML ( pL) + 2 ML2 ( pL) + ML3 ( pL) + 0 ML4 ( pL) L ( pL) , pL = 1.467

M ( pL) = 0

log ( M ( pL) ) = 17.108

10

ML( pL) = 3.36 10

log ( ML( pL) ) = 9.474

ML2 ( pL) = 1.446 10

log ML2 ( pL) = 2.84

ML3 ( pL) = 0.031

log ML3 ( pL) = 1.506

ML4 ( pL) = 0.067

log ML4 ( pL) = 1.172

L ( pL) = 0.034

log ( L ( pL) ) = 1.466

Parte b) Equivale a poner en disolucin la especie Hg(SCN)2

pL := 5.344

root 2 M ( pL) + 1 ML( pL) 0 ML2 ( pL) ML3 ( pL) 2 ML4 ( pL) L( pL) , pL = 5.451
8

M ( pL) = 3.062 10

log ( M ( pL) ) = 7.514

ML( pL) = 1.746 10

log ( ML( pL) ) = 3.758

ML2 ( pL) = 0.1

log ML2 ( pL) = 1.002

4

ML3 ( pL) = 2.844 10

ML4 ( pL) = 8.128 10

6

L ( pL) = 4.529 10

J. Hernndez Mndez

log ML3 ( pL) = 3.546

log ML4 ( pL) = 7.09
log ( L( pL) ) = 5.344

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Problema n 2

Parte c) Equivale a poner en disolucin la especie Hg(SCN)3

3

pL := 2.35
15

M ( pL) = 6.856 10

log( M ( pL) ) = 14.164

ML( pL) = 3.855 10

log( ML( pL) ) = 7.414

ML2 ( pL) = 0.022

log ML2 ( pL) = 1.664

ML3 ( pL) = 0.061

log ML3 ( pL) = 1.214

ML4 ( pL) = 0.017

log ML4 ( pL) = 1.764

3

L( pL) = 4.467 10

log( L( pL) ) = 2.35

Parte d) Equivale a poner en disolucin la especie Hg(SCN)2 ( caso ya visto en b)

J. Hernndez Mndez