UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA QUIMICA

E.A.P. INGENIERIA QUIMICA

CURSO

LABORATORIO DE ANLISIS
INSTRUMENTAL

PROFESORA

ELVIRA BECERRA V.

ALUMNO

JESUS MUNAREZ CCOICCA

(00114800)

TEMA

DETERMINACIN CUANTITATIVA
DE MANGANESO EN ACERO POR
ESPECTROFOTOMETRA

GRUPO

JUEVES 12:00 4:00 P.M.

CIUDAD UNIVERSITARIA,
OCTUBRE DE 2005

1)

OBJETIVOS

En esta prctica se va ha realizar la determinacin espectrofotomtrica (cuantitativa) del

manganeso en acero en la que se va ha usar los espectrofotmetros Spectronic 20 Baush
Lomb y el Spectronic Lambda 40 P Perkin Elmer, previa calibracin con el CoCl2 en HCl al
1%, para la determinacin del mximo del KMnO4 y as comparar con el catlogo del
fabricante; y la determinacin cuantitativa de manganeso en acero por espectrofotometra.
En la espectrofotometra, la energa que incide sobre la muestra es una radiacin
monocromtica (energa radiante de una sola longitud de onda; por razones prcticas, una
banda muy estrecha de longitud de onda). Las medidas de la radiacin transmitida se realizan
mediante aparatos muy sensibles, como fotoclulas, tubos fotomultiplicadores y termopares.

2)

INTRODUCCIN
La Radiacin Electromagntica y su Interaccin con la Materia

Los modelos explicativos de la estructura de la materia que tienen como fundamento

las caractersticas ondulatorias de las partculas que la constituyen proporcionan un
marco de referencia conveniente para describir las interacciones entre la radiacin
electromagntica y la materia. Estas interacciones a su vez son el fundamento de
las aplicaciones espectroscpicas.
La energa radiante se encuentra constituida por fotones cada uno de los cuales
tiene como caracterstica una longitud de onda. Toda la radiacin electromagntica
se mueve a la misma velocidad en el vaco y esa velocidad de desplazamiento en el
vaco es la mxima observada en el universo. En algn medio material la interaccin
entre los campos elctricos y magnticos que existen en la materia y los
correspondientes de la radiacin pueden llegara a reducir esa velocidad de
propagacin; por esta razn es solamente en el vaco en donde se observa esa
velocidad mxima.
Si asignamos como ya se dijo una longitud de onda caracterstica a cada tipo de
radiacin, la propagacin de esa onda se har con una frecuencia tal que al
multiplicarla por su longitud debe darnos la velocidad de propagacin. Esto es:

la letra griega lambda minscula representa la longitud de onda y la letra griega nu

minscula representa la frecuencia de esa onda. c = 2,9979245810 8 ms-1 es la
velocidad de la luz en el vaco.

La radiacin electromagntica que constituyen las ondas de radio de banda AM,

digamos de la frecuencia 1000 kHz (kilohercios) tiene, en consecuencia, una
longitud de 2,99792458108 ms-1/1,0106 s-1 = 299,8 m. Esta onda se convierte en
seal que interpretamos, mediante el uso de un circuito apropiado que se encuentra
en el aparato receptor de radio.
Ondas ms cortas que la referida antes son las interpretamos en nuestros ojos, sin
ayuda de ningn traductor construido artificialmente . La radiacin electromagntica
que se percibe como color rojo tiene una longitud del orden de los 700 nm, por lo
tanto su frecuencia debe ser 2,99792458108 ms-1/7,010-7 m = 4,281014 s-1. Es
decir 428 THz (terahercios).
La energa asociada con cada una de esas ondas, se obtiene mediante la ecuacin
de Planck:

Para las dos ondas descritas antes las energas respectivas sern: E RF =
6,626075510-34 Js1,0106 s-1 = 6,62610-28 J [0,0006626 yJ (yoctoJulios)]; y Eroja =
6,626075510-34 Js4,281014 s-1 = 2,83610-19 J [0,2836 aJ (attoJulios)]
Absorcin y Emisin de Radiacin por Parte de la Materia
Una descripcin simplificada de la estructura de la materia permite explicar los
enlaces entre los tomos para formar molculas en trminos de la localizacin de
ciertas partculas subatmicas, los electrones, entre esos tomos. Esas partculas
evidencian sus caractersticas ondulatorias ya que interactan con la radiacin
electromagntica. La molcula en su forma estable bajo las condiciones ambientales
corrientes se encuentra en un determinado nivel energtico. Si se logra hacer incidir
sobre esa molcula un fotn de radiacin electromagntica con la energa
apropiada, la molcula incrementa su contenido energtico absorbiendo ese fotn.
Se dice entonces que la molcula paso a un estado excitado.
La molcula energizada se encuentra en un estado que no es estable en las
condiciones ambientales corrientes; por lo tanto tiende a regresar a la condicin
estable y para lograrlo emite un fotn con la energa que logr excitarla antes.
La ferrocina es un compuesto policclico que forma un complejo de color prpura
con el in ferroso el color de ese compuesto se debe a la absorcin de radiacin en
la regin visible del espectro electromagntico con un mximo a la longitud de onda
de 562 nm. En cuanto se incrementa la energa del compuesto por absorcin de un
mol de esos fotones? Cada uno de los fotones con esa longitud de onda tiene una
energa de 6,626075510-34 Js(2,99792458108 ms-1/56210-9 m) = 3,53510-19 J y

en consecuencia un mol de esos fotones tendrn una energa de 6,022136710 23

mol-13,53510-19 J = 212858 Jmol-1; 212,858 kJmol-1
La materia absorbe radiacin de diversas regiones del espectro electromagntico
originadas, esas absorciones, en diferentes tipos de interacciones entre la materia y la
radiacin electromagntica. Dependiendo del tipo de interaccin se pueden analizar
las transiciones electrnicas que se pueden causar con la radiacin ultravioleta o
visible. La radiacin infrarroja interacta con los estados rotacionales y vibracionales
de las molculas. Si el fotn que llega a afectar a una molcula tiene un alto contenido
de energa, por ejemplo de la regin de rayos X o de los rayos gamma, no se produce
absorcin que se pueda emitir luego, sino que se modifica la estructura de la
sustancia.

3) DETALLES EXPERIMENTALES
2.1 Reactivos y Materiales
Reactivos:

Solucin de CoCl2 HCl 1% (Blanco)

Solucin de KMnO4 H2SO4 0.5 M (Blanco)

Mezcla de cidos (partes iguales HNO3, HPO3, H2O)

Sal de Mohr Q.P.

Peryodato de potasio slido (KIO4) Q.P.

Solucin patrn de manganeso (0.3096g MnSO4.H2O / 500 ml)

Agua destilada

Materiales:

2 fiolas de 100ml

1 fiola de 500ml

5 vasos de 250ml

5 lunas de reloj

5 fiolas de 250 ml

Pipetas volumtricas de 5, 15 y 25

Probeta

Piseta

2.2 Equipo
El Spectronic 20 es un instrumento utilizado para medir la transmisin eficaz de
luz monocromtica a travs de un lquido de la muestra. Esta medida determina la
concentracin del lquido de la muestra. Se requiere 2 medidas; uno de un lquido

de referencia (un blanco) y uno del lquido de la muestra. La proporcin de las

dos medidas se llama el porcentaje de transmitancia de la muestra

ESPECTRONIC LAMBDA 40 P PERKIN ELMER

2.3 Reacciones Importantes:

Tratamiento de la muestra de Acero para determinacin de Mn:
Dilucin de la muestra con los cidos H3PO4 + HNO3 + Agua :

Fe 2 HNO3 Fe 3 NO 2 NO
MnO HNO3 Mn 2 NO 2 NO

Al realizar la disolucin de la muestra, la mezcla de cidos H 3PO4 + HNO3 : acta sobre los
componentes dejndolos en estados inicos, donde el cido ntrico acta tanto en la muestra
de acero como en el de manganeso y el cido fosfrico va a acomplejar al in frrico dando un
complejo incoloro, cuya reaccin es la siguiente:

2PO 43 Fe 3 Fe(PO 4 )2

Complejo incoloro

Agregacin de Sal de Mohr (NH4 )2 Fe(SO 4 )2 6H2O :

La adicin de sal de Mohr es para dar la mismas condiciones a la muestra patrn, con el fin de
igualar el contenido de hierro de los patrones con el hierro contenido en la muestra de acero a
determinar.
Oxidacin del Mn con la adicin de peryodato de potasio

2Mn 2 5IO4 3H2O 2MnO 4 5IO 3 6H

Reacciones en el equipo de espectrofotometra:

En el proceso de absorcin de radiacin electromagntica una especie, en un medio
transparente, capta selectivamente ciertas frecuencias de la radiacin electromagntica. El
fotn absorbido hace pasar la especie M a un estado excitado M*:
M + h M*
Tras un corto periodo, se pierde la energa de excitacin, generalmente en forma de calor, y la
especie vuelve a su estado fundamental:
M* M + Calor

4)

DATOS ESPERIMENTALES

Grafica # 1 : T Vs. Longitud de Onda ()

%T

Long. de Onda

73

450

70.5

460

68

470

64.5

480

61

490

55

500

55

510

61

520

65.5

530

68.5

540

78.5

550

Grafica # 2 : Absorbancia Vs. Longitud de Onda ()

A

Long. de Onda

0.1367

450

0.1518

460

0.1675

470

0.1904

480

0.2147

490

0.2596

500

0.2596

510

0.2147

520

0.1838

530

0.1643

540

0.1051

550

PREPARACIN DE PATRONES ESTANDARES

PESO DE SAL DE MOHR

VOL. SOL. PATRON DE Mn

PESO DE KIO3

BLANCO

0.5004

0.2443

PATRON # 1

0.5132

0.2643

PATRON # 2

0.5167

10

0.2628

PATRON # 3

0.5130

20

0.2570

C(mg/250mL)

Grfica # 3 : Absorbancia Vs. concentracin

%T
BLANCO

100

PATRON # 1

30

0.5229

2.0110

PATRON # 2

67

0.7193

1.0055

PATRON # 3

12

0.9208

3.0165

MUESTRA DE ACERO

35

0.4559

5) CLCULOS Y RESULTADOS
Determinacin de las Absorbancias
La relacin entre % T y el de Absorbancia , se realizar aplicando la siguiente frmula:
A log T
Tomando una = 510nm se tiene un % T = 55, la cual dar una Absorbancia igual a :
A log 55 / 100
A = 0.2596
Ver la grafica #2

Determinacin de la concentracin de Mn en las muestras patrn

Peso de la Muestra de Acero = 0.1475g
A partir de una solucin de 0.0618g de MnSO4.1H2O / 100mL determinaremos el peso de
Mn/mL
Peso Mn/100mL = 0.0618g MnSO4.H2O * (55g Mn/169g MnSO4.H2O)
Peso = 0.02011g Mn/100ml
Peso = 20.11mg Mn/100ml
En las alcuotas de solucin de manganeso determinaremos el peso:

5mL:

5mL*(20.11 mg Mn/100mL) = 1.0055 mg Mn / 250mL

10mL :

10mL*(20.11 mg Mn/100mL) = 2.011 mg Mn / 250mL

15mL :

15mL*(20.11 mg Mn/100mL) = 3.0165 mg Mn / 250mL

con estos valores de concentracin obtendremos la grfica # 3 que plotea Absorbancias Vs.
Concentracin de los patrones a los cuales se les agregaron las respectivas alcuotas de la
solucin patrn de manganeso.
Al medir los % T se obtuvo:
Patrn #1 : 30% T entonces A = -Log (30/100) = 0.5229
Patrn #2 : 67% T entonces A = -Log (67/100) = 0.7193
Patrn #3 : 12% T entonces A = -Log (12/100) = 0.9208
Muestra : 35% T entonces A = -Log (35/100) = 0.4559
Con lo cual obtenemos la grfica de una lnea recta cuya ecuacin es:
Y = 0.3714 X 0.2076

A = 0.3714 C 0.2076

Donde la pendiente es : m = 0.3714

El intercepto es: b = - 0.2076

Con la absorbancia de la muestra se calcula el valor de la concentracin del manganeso en la

solucin final axial el %Mn:

Para A= 0.4559
tenemos:
0.4559 = 0.3714 C 0.2076
C = 1.786 mgMn/250ml
Entonces el %Mn ser
%Mn =

Peso Mn (mg)
x 100%
Peso Muestra (mg)

%Mn =

1.786mgMn/250ml x 100%
14.75mg Muestra/250ml

%Mn =

1.21%

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Los movimientos de los electrones dentro de un compuesto o elemento qumico, sobre

todo si se trata de un compuesto aromtico, con dobles o triples enlaces, polares, en
los cuales se presenta el llamado efecto resonancia de los electrones, lo hacen
emitiendo y/o absorbiendo cantidades de energas cuantizadas.

En un espectrofotmetro los elementos tales como el Mn muestran un denominado

pico de absorcin que es caracterstico para cada elemento qumico. El producto de la
absorbancia y el peso molecular de la sustancia se llama absorbancia molar" la cual
se relaciona con la ley de Beer y nos sirve para trazar la grafica de la curva patrn.

Dicho pico de absorcin esta intimamente relacionado con el color de la solucin patrn
y la concentracin de la misma, obtenindose por ello distintos valores de absorbancia
para distintas concentraciones.

Antes de utilizar el espectrmetro Perkin Elmer se debe calibrar con una solucin de
cloruro de cobalto y verificar que los resultados obtenidos con esta calibracin
correspondan exactamente con los estndares internacionales que se tienen en al
base de datos.

Cuando se encuentra un sistema coloreado prometedor o un color producido en una

reaccin, es preciso una investigacin para
espectrofotometra adecuada del constituyente.

Recomendamos

los

dems

grupos

de

desarrollar

trabajo

utilizar

una

con

determinacin

cuidado

el

espectrofotmetro ya que un error en la manipulacin del equipo podra ocasionar

serias consecuencias tcnicas, por lo tanto econmicas.

Una buena calibracin del instrumento con el blanco favorece la disminucin de los
errores de medicin, adems que sirve de comparacin con el catalogo del fabricante.

BIBLIOGRAFA

Skoog D. West Analisis Instrumental Ed. Mc. Graw Hill Mexico 1992.
Pg: 105-150

Hobart H. Willard mtodos Instrumentales de Anlisis Editorial Continental, MexicoEspaa. Pg: 110-120