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PROCESO SELEXOL

Usa como solvente un dimetil eter de polietilene glicol (DMPEG). La


mayora de las aplicaciones de este proceso han sido para gases agrios con
un alto contenido de CO2 y bajo de H2S. La solubilidad del H2S en el
DMPEG es de 8 10 veces la del CO2, permitiendo la absorcin
preferencial del H2S. Cuando se requieren contenidos de este
contaminante para gasoducto en el gas de salida del proceso se le agrega
DIPA al proceso; con esta combinacin la literatura reporta que
simultneamente con bajar el contenido de H2S a los niveles exigidos se
ha logrado remover hasta un 85% del CO2.
Ventajas del Selexol:
Selectivo para el H2S
No hay degradacin del solvente por no haber reacciones qumicas
No se requiere reclaimer.
Pocos problemas de corrosin
El proceso generalmente utiliza cargas altas de gas cido y por lo
tanto tiene bajos requerimientos en tamao de equipo.
Se estima que remueve aproximadamente el 50% del COS y el CS2.
Desventajas del Selexol.
Alta absorcin de Hidrocarburos. Los procesos de absorcin fsicos
son ms aplicables cuando los contenidos de etano e hidrocarburos
ms pesados son bastante bajos.
Requiere presiones altas ( mayores de 400 LPC.)
Solvente ms costoso que las aminas
En algunos casos se ha presentado acumulacin de azufre en el
solvente y depositacin de azufre en los equipos.
Baja remocin de mercaptanos
Se debe usar gas de despojamiento en el proceso de regeneracin

PROCESO CON AMINAS


El proceso con aminas ms antiguo y conocido es el MEA. En general los
procesos con aminas son los ms usados por su buena capacidad de
remocin, bajo costo y flexibilidad en el diseo y operacin. Las alcanolaminas ms usadas son:
Monoetanolamina (MEA), Dietanolamina (DEA), Trietanolamina (TEA), Digli
colamina (DGA),Diisopropanolamina (DIPA) y Metildietanolamina (MDEA).
La Tabla 19 muestra algunas de las propiedades ms importantes de ellas.
Capacidad Comparativa de Varias Categoras de Procesos de
Endulzamiento de Acuerdo con la Presin Parcial del H2S
Los procesos con aminas son aplicables cuando los gases cidos tienen
baja presin parcial y se requieren bajas concentraciones del gas cido en
el gas de salida ( gas residual).
Las reacciones de algunas aminas son las siguientes:
RNH2 + H2S RNH4S + calor (5.3)
2RNH2 + CO2 RNHCO2- + RNH3+ + Calor (5.4)
RNH2 + H2O + CO2 RNH3HCO3 + Calor (5.5)
Como se puede apreciar las tres reacciones anteriores se pueden dar en un
sentido o en otro. Cuando es de izquierda a derecha se tiene el proceso de
endulzamiento y hay produccin de calor, o sea que la torre contactora se
calienta. Para regenerar la amina se debe tener la reaccin de derecha a
izquierda o sea que a la solucin de amina que sale de la torre contactora
se le aplica calor para recuperar la amina. Las aminas tienen en general
afinidad por todos los compuestos sulfurados pero por unos ms que por
otros; la afinidad de mayor a menor es la siguiente:
Tabla 19. Algunas Caractersticas de las alcanolaminas (2)
Tipo Frmula Qumica Peso Molecular Presin de Vapor a 100 F
mmHg Capacidad Relativa (%)*
MEA HOC2H4NH2 61,08 1,0500 100
DEA (HOC2H4)2NH 105,14 0,0580 58
TEA (HOC2H4)3N 148,19 0,0063 41
DGA H(OC2H4)2NH2 105,14 0,1600 58
DIPA (HOC3H6)2NH 133,19 0,0100 46

MDEA (HOC2H4)2NCH3 119,17 0,0061 51


La capacidad relativa se toma con respecto a la de MEA para
absorber H2S.
La MEA tiene la reactividad ms alta y por lo tanto la mayor capacidad
para eliminar H2S, adems como tiene el menor peso molecular ofrece la
mayor capacidad para remover H2S por unidad de masa, lo que implica
menores tasas de circulacin en una planta de endulzamiento; de acuerdo
con la reaccin estequiomtrica para quitar un mol de H2S o CO2 se
requiere una mol de MEA pero en la prctica se usa alrededor de 0.4 moles
de MEA por mol de H2S por razones de control de corrosin. La MEA es
estable qumicamente y aunque la rata de reaccin con H2S es mayor que
con CO2 el proceso de endulzamiento no se considera selectivo pues
tambin remueve el CO2. La MEA normalmente es capaz de llevar las
concentraciones de CO2 y H2S a los valores exigidos por el gasoducto.
Otras ventajas adicionales de la MEA son baja absorcin de hidrocarburos
lo cual es importante si hay unidad recuperadora de azufre pues estos
hidrocarburos absorbidos se quedan con el gas agrio y ocasionan
problemas en la unidad recuperadora, y su buena afinidad por el H2S y el
CO2 pero baja por los otros compuestos sulfurados.
La MEA tiene una desventaja importante y es la alta prdida de solucin
debido a lo siguiente: posee una presin de vapor relativamente alta lo que
ocasiona altas prdidas por vaporizacin, y reacciona irreversiblemente
con algunos compuestos de azufre y carbono. Otra desventaja importante
es que absorbe hidrocarburos y su corrosividad. Normalmente cuando se
usa MEA se requiere un buen reclaimer para reversar parcialmente la
degradacin y recuperar la MEA.
La DEA no es tan reactiva con el H2S como la MEA, por lo tanto en
algunas ocasiones es incapaz de llevar el contenido de H2S hasta los
niveles requeridos; pero tiene una ventaja importante con respecto a la
MEA y es que las prdidas de solucin no son tan altas pues tiene una
presin de vapor menor al igual que su velocidad de reaccin con los
compuestos de carbono y azufre. Tiene capacidad adecuada para eliminar
COS, CS2 y RSR. Es degradable por el CO2, y los productos de la reaccin
no se puede descomponer en la regeneracin.

La TEA prcticamente ha sido reemplazada por la DEA y la MEA debido a


su baja capacidad relativa para quitar H2S; igual situacin se presenta
con las dems etanol-aminas.
Las concentraciones en que se usan las aminas para los procesos de
endulzamiento son generalmente del 15% para la MEA, en cantidades de
0.3 - 0.4 moles por cada mol de H2S a quitar, y del 20-30 o ms para la
DEA; tales concentraciones estn dadas por peso. La estequiometra de la
MEA y la DEA con el H2S y el CO2 es la misma pero el peso molecular de
la DEA es 105 y el de la MEA 61, lo que implica que se requieren
aproximadamente 1.7 lbm. de DEA para quitar la misma cantidad de gas
cido que remueve una libra de MEA, pero como la DEA es menos
corrosiva se pueden tener concentraciones por peso de hasta 35%
mientras con la MEA estas pueden ser hasta de 20%. Las soluciones de
DEA puede quitar hasta 0.65 moles de gas cido por mol de DEA mientras
que con la MEA solo se pueden eliminar hasta 0.40 por problemas de
corrosin; el resultado de esto es que la tasa de circulacin de una
solucin de DEA normalmente es ligeramente menor que la de una
solucin de MEA. Mientras mayor sea la relacin H2S/CO2 mayor puede
ser la concentracin de amina y el gas que puede eliminar la solucin pues
el H2S y el Fe reaccionan y forman el Fe2S3 que se deposita sobre la
superficie del hierro y lo protege de la corrosin.
Algunas plantas usan mezclas de glicol y aminas para deshidratacin y
desulfurizacin simultneas. La solucin usada generalmente contiene del
10 al 30% de MEA, del 45 al 85% por peso de TEG y del 5 al 25% por peso
de agua. Estos procesos simultneos son efectivos si las temperaturas no
son muy altas y la cantidad de agua a eliminar es baja.
La solucin pobre, sin H2S, entra a la contactora por la parte superior y el
gas agrio por la parte inferior; el gas dulce sale por la parte superior y la
solucin rica, con azufre, sale por la parte inferior de la contactora. La
solucin rica se enva a regeneracin en la torre regeneradora pero antes
de entrar a ella se precalienta un poco con la solucin pobre que ya sale
del regenerador hacia la contactora.
En el regenerador la solucin rica se calienta y se presenta la mayor parte
de la separacin de amina y H2S y/o CO2; los gases que salen del
regenerador se hacen pasar por un intercambiador para enfriarlos y lograr
condensar la amina que sali en estado gaseoso, luego la mezcla resultante
se lleva a un acumulador de reflujo donde el H2S y el CO2 salen como

gases y la amina lquida se enva, recircula, a la torre de regeneracin. En


el proceso que muestra la Figura 67 el calentamiento del regenerador se
hace sacando solucin de la torre hacindola pasar por un intercambiador
de calor para calentarla y regresndola nuevamente a la torre.
Los tanques de almacenamiento y compensacin de la MEA, deben tener
un colchn de gas para evitar que establezca contacto con el aire porque se
oxida.
En el proceso de regeneracin de la amina al aplicar calor a la solucin
rica se reversan las reacciones del H2S y el CO2 con las aminas, pero no
las reacciones con CS, CS2 y RSR que producen compuestos insolubles.
Para remover estos contaminantes se usa un regenerador o purificador,
conocido como reclaimer. Parte de la solucin pobre que sale de la
columna regeneradora, aproximadamente del 1 al 3 %, se enva al
purificador en el cual se aplica calor para evaporar el agua y la amina los
cuales como vapores salen por la parte superior del recipiente y los
compuestos estables al calor son retenidos en el recipiente y removidos
drenando peridicamente el recipiente. El purificador se usa cuando la
amina es MEA o DEA.