22/04/2015

Universidade Federal da Paraba

Regras

Qumica Fundamental - Engenharia

Some os eltrons de valncia de todos os tomos.

Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais tomos esto
ligados entre si e una-os com uma ligao simples.
Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central.
Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central.
Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um octeto,
tente ligaes mltiplas.

PCl3 Tricloreto de fsforo

CH2Cl2 Dicloro metano
HCN Cianeto de hidrognio

BrO3- ion bromato

ClO2- on clorito
PO43- on fosfato

possvel desenhar mais de uma estrutura de Lewis obedecendo-se a regra do

octeto para todos os tomos.
Para determinar qual estrutura mais razovel, usamos a carga formal.

PCl3 Tricloreto de fsforo

CH2Cl2 Dicloro metano

HCN Cianeto de hidrognio

A carga formal a carga que um tomo teria em uma molcula se todos os outros
tomos tivessem a mesma eletronegatividade.

Para calcular a carga formal:

BrO3- ion bromato

ClO2- on clorito

PO43- on fosfato

Todos os eltrons no compartilhados (no-ligantes) so atribudos ao

tomo em que esto.
Metade dos eltrons ligantes atribuda a cada tomo em uma ligao.
A carga formal so os eltrons de valncia menos o nmero de eltrons
atribudos ao tomo na estrutura de Lewis.
= ( camada de valncia) + 1

3 possveis estruturas para o nion tiocianato:

C N

Para o C:
Existem 4 eltrons de valncia (pela tabela peridica).
Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-ligantes e 3 da ligao
tripla. H 5 eltrons pela estrutura de Lewis.
Carga formal: 4 - 5 = -1.
Para o N:
Existem 5 eltrons de valncia.
Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-ligantes e 3 da ligao
tripla. H 5 eltrons pela estrutura de Lewis.
Carga formal = 5 - 5 = 0.

C N

[N-CS]-

[N=C=S]-

[NC-S]-

A estrutura mais estvel tem:

a carga formal mais baixa em cada tomo,
a carga formal mais negativa no tomo mais eletronegativo.
= ( camada de valncia) + 1

Faa 3 estruturas possveis para NCO- e diga qual a mais estvel.

[N-CO]-

[N=C=O]-

[NC-O]-

A soma das cargas formais deve ser igual carga total do on.

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Algumas molculas e ons podem ser descritos por mais de uma estrutura de
Lewis.
Exemplo: experimentalmente, o oznio (O3 ) tem duas ligaes idnticas, ao passo
que a estrutura de Lewis requer uma simples (mais longa) e uma ligao dupla
(mais curta).

O
O

As estruturas de ressonncia so
tentativas de representar uma
estrutura real, que uma mistura entre
vrias possibilidades extremas.
Mais exemplos : NO3-, SO42-, NO2 e benzeno

Nitrato

A ressonncia um conceito extremamente importante ao descrever as ligaes

em molculas orgnicas, particularmente nas aromticas, que incluem o
hidrocarboneto benzeno.
O benzeno (C6H6) consiste de 6 tomos de carbono em um anel hexagonal.

Cada tomo de C est ligado a dois outros tomos de C e um tomo de H.

Existem ligaes simples e duplas alternadas entre os tomos de C.
A estrutura experimental do benzeno mostra que todas
as ligaes C-C tm o mesmo comprimento.

Tambm podemos representar as estruturas de ressonncia do benzeno da

Existem trs classes de excees regra do octeto:

seguinte forma:
molculas com nmero mpar de eltrons;
molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto, ou seja, molculas
deficientes em eltrons;
molculas nas quais um tomo tem mais do que um octeto, ou seja, molculas
com expanso de octeto.

O anel no centro do hexgono enfatiza que as duplas

ligaes no podem ser atribudas a lados especficos no hexgono, ou seja os
eltrons esto deslocalizados.

Este arranjo confere uma estabilidade especial ao benzeno, fazendo com que ele
seja extremamente importante comercialmente.

Nmero mpar de eltrons

Poucos exemplos. Geralmente, molculas como ClO2, NO e NO2 tm um nmero mpar de
eltrons, ento o emparelhamento completo impossvel, de forma que o octeto ao redor
de cada tomo no pode ser atingido.

N O

N O

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Deficincia em eltrons
Relativamente raro, o exemplo mais tpico o BF3.

Expanso do octeto
Esta a maior classe de excees, so molculas ou on que possuem mais de 8
eltrons na camada de valncia.
Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais de um octeto, alm do
terceiro perodo, os orbitais d so baixos o suficiente em energia para participarem de
ligaes e receberem a densidade eletrnica extra.
Segundo perodo
O: [He] 2s2 2p4

Terceiro perodo
P: [Ne] 3s2 3p3 3d

Quanto maior o tomo central, maior a ocorrncia de nveis de valncia expandidos e

ser ainda maior quanto menores e mais eletronegativos forem os tomos ao redor,
como F, Cl e O.

PCl5 Pentacloreto de fsforo

A estabilidade de uma molcula est relacionada com a fora da ligao covalente,

que determinada pela quantidade de energia necessria para quebr-la, ou seja,
pela vario de entalpia
A energia de ligao a variao de entalpia H para a quebra de uma ligao em
1 mol de substncia
Quando uma ligao quebrada:

Outros exemplos: SF4, AsF6-, ICl4-

Cl2(g) 2Cl(g)

H = E(Cl-Cl)= 242 kJ

Quando mais de uma ligao quebrada:

CH4(g) C(g) + 4H(g)
PO43- nion fosfato

H = 1660 kJ

A entalpia mdia de ligao H = (1660 kJ) = 415 kJ

Podemos usar as entalpias de ligao para calcular a entalpia para uma reao qumica.
Admitimos que em qualquer reao qumica, as ligaes precisam ser quebradas para
que novas ligaes sejam formadas.
A entalpia da reao dada pela soma das entalpias de ligaes quebradas menos a
soma das entalpias das ligaes formadas.

Exemplo: reao entre o metano, CH4, e o cloro:

CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(g) + HCl(g)

Hr = ?

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Lig. Rompidas: C-H Cl-Cl

Lig. Formadas: C-Cl H-Cl
Lig. Rompidas: 413 + 242 = 655
Lig. Formadas: 328 + 431 = 759
Hr= 655 -759 = -104 kJ/mol

Use as energias de ligao para calcular a entalpia da reao:

H2 (g) + F2 (g)
H

436.4

156.9

568.2

2HF (g)

Hr= Lig. Rompidas - Lig. Formadas

Nessa reao, uma ligao C-H e uma ligao Cl-Cl quebrada enquanto uma ligao CCl e uma ligao H-Cl so formadas.
A reao como um todo exotrmica, o que significa que as ligaes formadas so mais
fortes do que as ligaes quebradas.

Em um composto molecular, as molculas possuem formatos tridimensionais que so

determinados pelas orientaes relativas de suas ligaes covalentes e sua estrutura

Vamos usar os ngulos de ligao experimentais para desenvolver um conjunto de

regras que permitem a predio da forma de qualquer molcula pequena.

mantida independente do seu estado fsico.

Muitas das propriedades da molcula dependem do arranjo tridimensional de seus tomos.

Regra 1: regies de alta concentrao de eltrons se repelem e, para reduzir ao

mximo essa repulso, elas tendem a se afastar o mximo possvel mantendo a

Valence Shell Electron Pair Repulsion (VSEPR) theory

Este modelo foi baseado em observaes experimentais.
De acordo com esta teoria os pares de eltrons isolados da camada de valncia,
permanecem to separados quanto possvel, de forma que o efeito de repulso mtua seja
minimizado o mximo possvel.
Modelos bsicos para molculas simples.
Esse modelo amplia a teoria da ligao qumica de Lewis para explicar as formas das
molculas, adicionando regras que explicam os ngulos de ligao.

mesma distncia do tomo central.

Primeiro identificamos o arranjo de eltrons da molcula que o arranjo que

localiza os pares de eltrons na posio mais distante.
Por fim determinamos a posio dos tomos e identificamos a forma da molcula
ignorando os pares de eltrons isolados que possam estar presentes e assim
denominamos a forma molecular.

BeCl2 Cloreto de Berlio

BF3 Trifluoreto de boro

Nmero total de eltrons na CV=16e-

Nmero total de eltrons na CV=24e-

0 pares de eltrons isolados

Cl

Be

Cl

2 tomos ligados ao tomo central

Geometria trigonal planar

Geometria linear

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CH4 Metano

PCl5 Pentacloreto de fsforo

Nmero total de eltrons na CV=8e-

Nmero total de eltrons na CV=40e-

Geometria tetradrica

Geometria bipirmide trigonal

SF6 Hexafluoreto de Enxofre

Nmero total de eltrons na CV=48e-

Geometria octadrica

CO2 Dixido de carbono

Regra 2: no existe distino entre ligao simples e ligaes mltiplas.

Nmero total de eltrons na CV=16e-

Os pares de eltrons de uma ligao dupla permanecem juntos e repelem outras

ligaes ou pares de eltrons isolados como se fossem apenas uma unidade.

Os trs pares de eltrons de uma ligao tripla tambm agem da mesma forma,
como se fosse apenas uma regio de concentrao eletrnica.

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CO32- nion carbonato

Nmero total de eltrons na CV=24e-

Regra 3: quando existe mais de um tomo central, as ligaes de cada tomo so

tratadas independentemente.

Numa molcula com resonncia podemos ter vrias estruturas de Lewis, porm
como tratamos ligaes simples e mltiplas como equivalentes, para o on nitrato,
porexemplo, todas tero 3 regies de concentrao de eltrons equivalentes ao
redor do tomo central, assim, todas as estruturas tem arranjo trigonal planar.

C2H4 Eteno
Nmero total de eltrons na CV=12e-

Os pares de eltrons isolados do tomo central de uma molcula so regies de

densidade eletrnica elevada e devem ser considerados na identificao da forma
molecular.
Para ajudar podemos usar a frmula VSEPR geral AXnEm para identificar as

diferentes combinaes de tomos e pares isolados ligados ao tomo central.

A = tomo central
X = tomo ligado
n = nmero de tomos ligados
E = par de eltron isolado
m = nmero de pares de eltrons isolados

BF3 Trifluoreto de boro

Nmero total de eltrons na CV=24e-

SO32- Sulfito

SO32- Sulfito
Nmero total de eltrons na CV=26e-

Nmero total de eltrons na CV=26e-

AX3E

AX3

AX3E
Arranjo: tetradrico

Forma: pirmide trigonal

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Um eltron desemparelhado tambm uma regio de alta densidade eletrnica e

No arranjo tetradrico do on SO32- temos ngulos de 109,5 mas

deve ser tratado como um par de eltrons isolados na determinao da forma.

experimentalmente este ngulo de 106 .

NO2 Dixido de nitrognio

Regra 4: pares isolados exercem maior repulso que pares ligantes. A ordem de

Nmero total de eltrons na CV=17e-

repulso exercida :

AX2E

Par isolado par isolado

> par isolado par ligante > par ligante par ligante

No SO32- o par isolado exerce uma forte

repulso sobre os eltrons ligantes, forandoos a se aproximar, como resultado o ngulo de
ligao vai de 109,5 para 106 .

Arranjo: trigonal planar

Forma: angular

IF4+ Tetrafluoreto de iodo

Nmero total de eltrons na CV=34e-

Arranjo: bipirmide trigonal

AX4E

IF4+ Tetrafluoreto de iodo

Nmero total de eltrons na CV=34e-

Arranjo: bipirmide trigonal

AX4E

Arranjo: gangorra

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Numa molcula polar os eltrons no esto igualmente ditribudos e o momento

de dipolo diferente de zero.

Todas as molculas diatmicas heteronucleares, de ligao covalente so polares.
Todas as molculas diatmicas homonucleares so apolar.
No caso de molculas poliatmicas, temos que distinguir entre uma molcula polar
e uma ligao polar.
Vamos tratar o momento de dipolo como um vetor.