Prctica N2: Termoqumica

TABLA DE CONTENIDO

1. Resumen .............................................................................................................3
2. Introduccin .......................................................................................................4
3. Principios tericos ..........................................................................................5
4. Detalles experimentales 8
5. Tabla de datos y resultados experimentales ...............................10
6. Ejemplo de clculos ........................................................................................12
7. Discusin de resultados ................................................................................15
8. Conclusiones y recomendaciones .............................................................16
9. Cuestionario........................................................................................................17
10.

Bibliografa......................................................................................................

....19
11.

Fisicoqumica I

Hoja de datos...20

Pgina 1

Prctica N2: Termoqumica

RESUMEN

El principal objetivo de la prctica realizada fue poder determinar el cambio trmico que acompaan
a las reacciones qumicas (calor de reaccin), para ello fue necesario calcular la capacidad calorfica
del sistema, trabajando con las siguientes condiciones de laboratorio:

P=756 mmHg , T =21 C y

HR=95 .
Para poder obtener la capacidad calorfica del calormetro (frasco termo), se mezcl dos volmenes
iguales de agua a diferentes temperaturas

(H 2 Oagua tibia=21.2 C y H 2 O agua helada=2.6 C) una vez

mezcladas ambos volmenes de H2O pasamos a medir la

temperatura de equilibrio (T eq =13.9 C ) .

Posteriormente se hall el calor de neutralizacin producido cuando reaccionan un cido

una base

( NaOH )

que produce agua a partir de los iones

(HCl) con

+ ,

y H para lo cual se tuvo que hallar

OH

primeramente las concentraciones de dichas soluciones mediante la valoracin de la base con

biftalato de potasio y del cido con la base. Una vez obtenidos los volmenes de cido y base, se
calcul el valor de la entalpa de la reaccin de neutralizacin.
Luego de haber realizado la experiencia se concluy que en una reaccin de neutralizacin se libera
energa, es decir, que se genera una reaccin exotrmica; as como tambin dependiendo del caso
podemos obtener reacciones endotrmicas (que absorben calor) como es el caso del agua cuando
hallamos la capacidad calorfica del calormetro. Adems el calor de neutralizacin no depende de la
naturaleza de los componentes o soluciones siempre y cuando ambas soluciones sean fuertes; es
decir se disocien completamente.

Fisicoqumica I

Pgina 2

Prctica N2: Termoqumica

INTRODUCCIN
La energa es muy importante en cada aspecto de nuestra vida diaria. La comida que ingerimos
suministra energa para mantener la vida con todas sus actividades y preocupaciones .La
disponibilidad de energa relativamente barata es un factor importante en nuestra sociedad
tecnolgica. Debemos entender el almacenamiento y uso de energa sobre una base cientfica para
aprender a disminuir nuestra dependencia del petrleo y del gas natural como nuestras fuentes
principales de energa.
El concepto de energa est en el mismo principio de la ciencia .Todos los procesos fsicos y qumicos
estn acompaados por transferencia de energa. Debido a que la energa no se crea ni se destruye,
debemos comprender a justificar la transferencia de energa de un cuerpo a otro.
La termoqumica es el estudio de los cambios energticos ocurridos durante las reacciones qumicas.
El estudiante qumico necesita conocer la cantidad de energa calorfica generada o absorbida por
cada reaccin, para asegurarse que u experimento es el adecuado. Luego al aplicarlo en gran escala
para lograr trabajar con el mximo de la economa el qumico ha de saber cunto de calor debe
suministrar a una regin y cuanto puede extraer de otra. Lo mismo ocurre en los sistemas biolgicos.
Los qumicos y mdicos deben saber los calores de combustin de los cuerpos grasos, hidratos de
carbono y protenas, pues estas sustancias son los constituyentes energticos de los alimentos.
Los datos termoqumicos son indispensables para muchos clculos tericos de importancia que
permiten predecir el equilibrio qumico y el grado de completacin de una reaccin, as como
tambin el estudio de los enlaces qumicos. Como se sabe, ltimamente se est centrando la
atencin en los enlaces que sostienen juntos a los tomos en una molcula.

Fisicoqumica I

Pgina 3

Prctica N2: Termoqumica

PRINCIPIOS TERICOS
1. TERMOQUMICA:
La termoqumica estudia los cambios trmicos que se generan en las trasformaciones qumicas y
fsicas; tiene por objetivo la determinacin de la energa absorbida o desprendida como calor en
muchos procesos. Siempre que se lleva a cabo una transformacin fsica o qumica, hay un cambio
trmico, dependiendo ste de la naturaleza, condicin fsica y cantidad de reactantes.
Desde un punto de vista prctico es esencial saber si se absorbe o cede calor en una reaccin
particular, y en qu cantidad, pues en un caso habr que tener medios para eliminar ese calor a fin
de que se pueda efectuar la relacin, en tanto que en otros se requerirn medios para proporcionar la
cantidad de calor necesaria. As mismo, se requiere conocer los calores de diversas trasformaciones
para muchos tipos de clculos fisicoqumicos.
Por esos motivos es imperativo considerar como se determinan experimentalmente los calores de
reaccin. As como algunos de los mtodos y principios que se han deducido de la termodinmica
para evaluar tales cambios trmicos sin tener que recurrir a la experimentacin en cada caso.

2. TIPOS DE REACCIONES TERMOQUMICAS:

Se pueden clasificar bajo dos conceptos:
a) De acuerdo al calor involucrado: Se clasifican en reacciones exotrmicas, en las que hay
liberacin de calor, y reacciones endotrmicas, en las que se presenta absorcin de calor.
b) De acuerdo al proceso involucrado: El calor puede ser de neutralizacin, solucin,
hidratacin, dilucin, formacin, reaccin, combustin, etc.

3. CALOR
DE

REACCIN:

Fisicoqumica I

Pgina 4

Prctica N2: Termoqumica

Todas las reacciones qumicas, van acompaadas de un efecto calorfico. Este efecto puede ser
medido a presin o volumen constante, en el primer caso se mide el trabajo y la variacin de energa
interna, en tanto que en el segundo caso slo se mide la variacin de la energa interna. El calor de
una reaccin exotrmica, tiene convencionalmente signo

, y el de una endotrmica signo

+
.

Los calores de reaccin se miden en calormetros a presin o a volumen constante. En ellos se aplica
un balance de calor:

Qganado =Q perdido
Q=mCe T

Dnde:

m: masade la sustancia

Ce :calor especfico de la sustancia

T : cambio de temperatura de la sustancia

Si la transferencia de calor ocurre a presin constante, de la Primera Ley de la

Termodinmica:
U =Q+W
U =QPdV

Q=U PdV

(1)
(2)
(3)

Adems se sabe tambin:

H=U + PV

Fisicoqumica I

Pgina 5

(4)

Prctica N2: Termoqumica

H= U + P V +VdP

(5)

Como la presin es constante: VdP=0

Q P= H

4. ECUACIONES TERMOQUMICAS:
Las ecuaciones qumicas son descripciones incompletas de cambios, que se pueden hacer
completar especificando la temperatura y presin de cada sustancia, junto con su estado de
agregacin o fsico, y la energa involucrada por la reaccin. Por ejemplo, la especificacin
completa:
C(s ,25 C , 1atm) +O2 (g ,25 C ,1 atm)=CO 2(g , 25 C ,1 atm) H=94,05 Kcal
Al escribir estas ecuaciones que son ya las ecuaciones termoqumicas los slidos, lquidos y
gases se designan respectivamente por

(s ),( l) y ( g).

5. CALOR DE NEUTRALIZACIN:
Un tipo de calor de reaccin es el de neutralizacin de cidos y bases. Cuando se usa soluciones
diluidas de cidos y bases fuertes, la nica reaccin que se produce es la formacin de agua a partir

de los iones

+ y OH
, de acuerdo a la ecuacin:
H

Fisicoqumica I

Pgina 6

Prctica N2: Termoqumica

25 C
Cl
=13.36 kcal /mol
(ac) H
+
+ Cl (ac) H 2 O(l) + Na

OH
(ac )+ H
+
Na

Cuando alguno de los electrolitos no es fuerte y/o cuando se usan soluciones concentradas, este
valor vara ya que intervienen los calores de ionizacin y de dilucin.

DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales: Frasco termo con tapn de corcho y agitador, termmetro de 0 a 100C, bureta,
vasos, erlenmeyers, probetas de 100 a 250 ml, pipetas.

Reactivos:
solucin

Solucin
de

potasio,

Fisicoqumica I

Pgina 7

de

HCl 0.8 N ,
fenolftalena.

NaOH 0.2 N ,
biftalato

de

Prctica N2: Termoqumica

PROCEDIMIENTO:

Capacidad Calorfica del Calormetro

a) Primero se arma el equipo.
b) Se coloca 150ml de agua de cao en el termo y el mismo volumen de agua helada (entre 2 y
8C) en la pera.
c) Se toman las temperaturas exactas de ambas aguas, e inmediatamente abra la llave de la
pera y deje caer el agua helada, mida la temperatura cada 10 segundos, agitando
constantemente, se anota la temperatura cuando sta tome un valor constante.

Calor de Neutralizacin de

Fisicoqumica I

Solucin de 0.2 N de NaOH

Pgina 8

con

Solucin 0.8 N de HCl

Prctica N2: Termoqumica

a) Se determinan las concentraciones exactas de ambas soluciones, valorando la base con
biftalato de potasio y el
concentraciones
b) Luego se calculan
hidrxido

neutralizacin,

cido con la base. Para as calcular las

los

corregidas.
volmenes

cido

necesarios

de

las

para

soluciones

de

producir

la

tales

que

sumados de 300ml.

seca

por

completo el frasco termo y colocar en

ste, el volumen de base

calculado, y en la pera el volumen del

cido.

las

temperaturas de ambas soluciones,

luego se deja caer el cido

sobre la base, y por ltimo se mide la

V HCl N HCl =V NaOH N NaOH

c) Finalmente
Se

se

miden

temperatura de equilibrio.

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

CONDICIONES
TABLA N1
PRESIN

TEMPERATURA

%HUMEDAD (HR.)

756

22

95%

CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO

TABLA N2
MASA(g)

AGUA FRA
AGUA TIBIA

TEMPERATURA INICIAL

TEMPERATURA

(C)

FINAL (C)

21.2
2.6

13.9

150
150

CALOR DE NEUTRALIZACIN
Valoracin del NaOH
Fisicoqumica I

Pgina 9

Prctica N2: Termoqumica

TABLA N3

Masa del Biftalato de

0.2133

Potasio

V gastado de NaOH (ml)

5.7

Valoracin del HCl

TABLA N4

Volumen de HCl (ml)

VOLUMEN (ml)
5

V gastado de NaOH (ml)

20.7

Concentraciones Corregidas del NaOH y HCl

TABLA N5
CONCENTRACIN
NaOH
HCl

Fisicoqumica I

(N)
0.1832
0.7408

VOLUMEN (ml)

T i ( C)

T f ( C)

241.62
58.39

22.3
22.5

24.4

Pgina 10

Prctica N2: Termoqumica

EJEMPLOS DE CLCULOS
I) CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO:
C' =

m Ce (T e T h )
T tT e

CT =C ' + mC e

(1)

(2)

Dnde:

m: masa

C e :calor especfico

T h :temperatura del agua helada

T t :temperatura del agua tibia

T e :temperatura de equilibrio
De (1) y (2):

CT =m Ce

T t T h
T tT e

(3)

Luego:
CT =150 1

cal 21.2 C2.6 C

cal
=382.2
g C 21.2 C13.9 C
C

II)CALOR DE NEUTRALIZACIN:
Determinacin de las Normalidades de las soluciones
Normalidad Corregida del NaOH
Fisicoqumica I

Pgina 11

Prctica N2: Termoqumica

Eqg NaOH = Eqg biftalato

Luego:

N NaOH =

N NaOH =

Eqgbiftalato
V NaOH

Eqg biftalato=

W biftalto
0.2133
=
PE biftalato V NaOH 204.228 5 103

N NaOH =0.1832

Normalidad Corregida del HCl

N NaOH V NaOH =N HCl V HCl

N HCl =

20.7 0.1832
=0.7584
5

Determinacin de los volmenes de las soluciones:

V HCl + V NaOH =300
0.1832 V NaOH =0.7408 V HCl

V HCl =

0.1832
V
=0.2416V NaOH
0.7584 NaOH

0.2416 V NaOH +V NaOH =300

1.2416 V NaOH =300 V NaOH =241.62 ml
V HCl =0.2416 ( 241.62 )=58.38 ml

Fisicoqumica I

Pgina 12

W biftalto
PE biftalato

Prctica N2: Termoqumica

Determinacin del nmero de moles de cada solucin:

N=M =M 1 N=M

Sabemos que

moles de NaOH =N NaOH V NaOH =0.1832 0.24162=0.0443

moles de HCl=N HCl V HCl =0.7584 0.05838=0.0443

Determinacin del calor de neutralizacin:

V NaOH =241.62ml

V HCl =58.38 ml

T NaOH =22.3 C

T HCl =22.5 C

Por lo tanto

Q=

T PROMEDIO =22.4 C

CT (T f T i )
n

Dnde:
CT : capacidad calorfica del calormetro

T f :temperatura de equilibiro

T i :temperatura promedio del cido y de la base

n :nmero de moles del cido o de la base

Luego:
Q=382.2

cal 24.4 C22.4 C

=17255 cal/mol=17.255 Kcal /mol
C
0.0443 mol

Fisicoqumica I

Pgina 13

Prctica N2: Termoqumica

III)

PORCENTAJE DE ERROR:
Clculo del porcentaje de error en la determinacin de la normalidad de la
base:

|0.20.1832
| 100 =8.4
0.2

%error=

Clculo del porcentaje de error en la determinacin de la normalidad del

cido:

|0.80.7584
|100 =5.2
0.8

%error=

Clculo del porcentaje de error en la determinacin del calor de

neutralizacin:

|13.3617.255
| 100 =29.154
13.36

%error=

DISCUSIN DE RESULTADOS

En la determinacin de la capacidad calorfica al mezclar agua fra a 21.2 C con agua helada
a 2.6C nos da una temperatura de equilibrio de 13.9C , y en todo el sistema la capacidad
calorfica es de 382.2 cal/C . Estos valores deben haber tenido un gran % de error debido a
que las temperaturas medidas antes de proceder la experiencia varan en el transcurso de
esta por las condiciones ambientales, as tambin la transferencia de calor entre la pera y el

Fisicoqumica I

Pgina 14

Prctica N2: Termoqumica

agua contenida en ella; adems se puede decir que algunos instrumentos de medicin de
volmenes como probetas, pipetas, vasos y sobretodo en el sistema (calormetro). No estn
debidamente calibrados y aislados en el caso del calormetro.

En la determinacin de las concentraciones de NaOH y del HCl se obtuvo errores o diferencias

al momento de comparar como por ejemplo para la concentracin del primero se obtuvo que
tena una concentracin de 0,1832N siendo la terica de 0,200 N lo que nos dio un % de error
de 8.4 % .Tambin en la determinacin de la concentracin del HCl se obtuvo que era de
0,7584N siendo la terica de 0,800N lo que el % de error fue de 5.2 %. Estos errores pudieron
haber tenido su origen al momento de medir los volmenes de las soluciones tanto como el
NaOH como del HCl, la mala

pesada del Biftalato de Potasio, medidas inexactas del

termmetro; Adems a esto se le puede sumar los errores de parte nuestra al momento de
valorar las soluciones tanto del biftalato con el NaOH y del NaOH con el HCl ya que dichas
valoraciones son instantneas y se tendra que tener una buena destreza para determinar el
punto fijo de valoracin.

En la determinacin del calor de neutralizacin el valor terico aproximado para una

temperatura de a 25C es de 13.36 Kcal, en nuestra prctica se obtuvo como resultado el valor
de 17.255 Kcal. por lo que da un % de error de 29.154% este porcentaje de error se debe a
que nuestra temperatura de equilibrio es de 24.4 C, la cual debi ser mayor que este valor.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
El calor de reaccin de neutralizacin es constante e independiente de la naturaleza del cido
o base (esto en reacciones de cidos y bases fuertes) ya que estos se disocian totalmente
comprende la combinacin del in hidrogeno con el hidroxilo para formar agua no ionizada.
Cuando en una reaccin la temperatura inicial de los reactantes es menor, que al producir la
reaccin es exotrmica caso contrario endotrmica.

Fisicoqumica I

Pgina 15

Prctica N2: Termoqumica

Los cambios de entalpa de una reaccin tambin se puede calcular a partir de los cambios de
entalpa de reacciones medidas con anterioridad.
El mtodo trmico es conveniente para mezclas de soluciones de cidos y bases muy
pequeas.

Los datos termoqumicos son indispensables para muchos clculos tericos de importancia
que permiten predecir el equilibrio qumico y el grado de completacin de una reaccin.
La pera de decantacin debe permanecer a una temperatura similar a la del agua helada, que
debe estar entre 6 y 8 C para que la temperatura del agua helada no vari demasiado.
Revisar los materiales antes de usarlos y lavarlos para evitar que posibles residuos que se
encuentren por que afecten nuestro resultados.
Tomar la temperatura exacta en el momento de aadir el agua helada sobre el agua fra ya
que si medimos su temperatura y no la aadimos en ese momento este absorber calor del
medio variando la temperatura que medimos al inicio.
Con el fin de evitar fugas e intromisiones de calor, se debe tapar los huecos del tapn de jebe
con corchos o taponcitos de jebe que calcen perfectamente.
El caso de la base que utilizamos, NaOH, por ejemplo, es higroscpica es decir, que absorbe la
humedad del ambiente con gran facilidad y rapidez. Por eso hay que tener mucho cuidado con
el uso de ella.

CUESTIONARIO
1. Cules son las reglas que se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos.
La Ley de Hess establece que:
Si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie de productos, la cantidad de calor
involucrado (liberado o absorbido), es siempre la misma, independientemente de si la reaccin se
lleva a cabo en una, dos o ms etapas; siempre y cuando, las condiciones de presin y temperatura
de las diferentes etapas sean las mismas.
Por ejemplo La ley de Hess se utiliza para deducir el cambio de entalpa en una reaccin H r, si se
puede escribir esta reaccin como un paso intermedio de una reaccin ms compleja, siempre que se
conozcan los cambios de entalpa de la reaccin global y de otros pasos. En este procedimiento, la
Fisicoqumica I

Pgina 16

Prctica N2: Termoqumica

suma de ecuaciones qumicas parciales lleva a la ecuacin de la reaccin global. Si la energa se
incluye para cada ecuacin y es sumada, el resultado ser la energa para la ecuacin global. Este
procedimiento se apoya en que ya han sido tabulados los calores de reaccin para un gran nmero
de reacciones, incluyendo la formacin a partir de sus elementos constituyentes de buena parte de
las sustancias qumicas conocidas. Un caso relevante de este tipo de aplicacin es el llamado ciclo de
Born-Haber.

2. Establezca la relacin entre

determine el

para una reaccin en fase gaseosa, y

para la obtencin del amoniaco a partir de sus elementos

en fase gaseosa.
La primera reaccin puede ser la obtencin del metano, as:
Sabiendo que los calores de formacin del metano (a partir del carbn grafito) y del agua lquida son
- 17,89 y - 68,32 Kcal/mol respectivamente y que el calor de combustin del carbn (grafito) es
94,05 Kcal/mol. Se calcula el calor de combustin del metano:
( H = - 17,89)

a)

C(s) + 2 H2(g) CH4(g)

b)

H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)

C(s) + O2(g) CO2(g)

c)

( H = - 68, 32)

( H = - 94, 05)

Para obtener:
CH 4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)
Se obtiene haciendo:

- a) + 2 b) + c)

(H)
H = - 212,8 Kcal/mol

O bien a partir de las entalpas de formacin de los productos menos la de formacin de los
reactivos.

Para la obtencin del amoniaco, as:

A temperatura ambiente, el amonaco es un gas incoloro de olor caracterstico y bastante corrosivo
que se comporta como base Lewis; en la industria el amonaco se prepara por sntesis directa:
N2(g)

3 H2(g)

2 NH3(g)

; G = -46,1 kJ/mol

Siguiendo generalmente el mtodo de Haber-Bosch que emplea un catalizador a base de hierro y

condiciones de operacin de 200 atmsferas y temperaturas entre 330-450C.

Fisicoqumica I

Pgina 17

Prctica N2: Termoqumica

La mayor parte del amonaco producido es utilizado como materia prima de fertilizantes
(Produccin de urea, cido ntrico y otra parte es empleada en la preparacin de nylon-6,
poliuretanos y poliamidas.
La sntesis se puede dividir en tres etapas de produccin:
a) Etapa de preparacin, que tienen por objeto la obtencin de una mezcla purificada de los
componentes fundamentales hidrgeno y nitrgeno en relacin 3:1. El hidrgeno se obtiene a partir
del gas natural previamente desulfurado mediante la siguiente reaccin:
CH4(g)

H2O(g)

CO(g)

+ 3 H2(g); H= +205,2 kJ/mol

El nitrgeno se obtiene a partir del aire y combustin del gas natural, as:
2 CH4(g)

+ O2(g)

+ 4N2(g)

2CO(g) + 4 N2(g) + 4 H2(g)

b) Etapa de reaccin, mediante compresores y precalentadores, el gas de sntesis se introduce en

un reactor con el catalizador y se comprime y se calienta a la temperatura de reaccin.
c) Etapa de separacin, consiste bsicamente en separar el amonaco de los restantes
reactantes y productos
3. Indique el procedimiento a seguir para determinar el H de una reaccin a
temperaturas diferentes de la estndar.
Los valores de las entalpias que se conocen son las de condiciones estndar, y estas se encuentran
en tablas; para el clculo de entalpias en condiciones no estndar se tendra que realizar diversos
experimentos a diferentes temperaturas, es decir para cada temperatura en particular, y esto sera
demasiado tedioso. Por esta razn es que se prefiere trabajar con las entalpias a condiciones
estndar.

BIBLIOGRAFA

Fisicoqumica I

Pgina 18

Prctica N2: Termoqumica

Crockford H.Nowell J, Manual de Laboratorio de Qumica Fsica, 1era Ed, Ed. Algambra,
Madrid, 1961.

Alberty P, Daniels F, Fisicoqumica, versin SI, 1era Ed, Ed. Continental Mxico, 1984.

Atkins P.W. Fisicoqumica, 2da Ed, Ed.Addison Wesley. Iberoamerican, Mxico, 1988.

Castellan G, Fisicoqumica 2da Ed, Addison Wesley Iberoamericana S.A., Wilmington,

E.U.A. 1987.

Palmer W, G, Qumica Fsica Experimental. Ed, Eudeba, Buenos Aires, 1966.

Fisicoqumica I

Pgina 19