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Sabes e Detergentes

Tensoativos
 Classificao
 Tensoativos sintticos
Componentes dos detergentes
 Formulao de detergentes
 Detergentes enzimticos
 Sabo e Sabonete


POR QUE NECESSITAMOS DE DETERGENTES




A gua no molha muito bem as superfcies onde aplicada e, por


isso, no lava eficientemente.
Isto pode ser observado quando enchemos um copo e o esvaziamos:
o recipiente fica umedecido internamente de forma irregular,
apresentando reas secas e reas midas.
Para aumentar a eficincia da gua na remoo de manchas e
sujeiras de roupas, por exemplo, adiciona-se compostos denominados
que diminuem a tenso superficial, favorecendo o seu espalhamento e
promovendo um contato mais ntimo com a superfcie a ser limpa.
Estes compostos so os principais componentes dos detergentes.

Tenso superficial
Reduo da tenso superficial da gua, emfuno
da concentrao do tensoativo

Concentrao do tensoativo
adicionado (%)
Controle (nihil)
0,001
0,01
0,1
1,0

Tenso superficial
(dinas/cm)
72,8
31,1
28,9
28,7
28,8

Conceito de Tensoativos


O conceito moderno de agentes tensoativos, ou


surfatantes inclui os sabes, os detergentes, os
emulsificadores, os agentes umectantes e os agentes
penetrantes.
Esta atividade de modificar as propriedades de uma
camada superficial que separa duas fases em contato
est relacionada com a estrutura dos tensoativos que
possuem na mesma molcula uma parte polar, solvel
em gua (hidroflica) e uma parte no polar, insolvel
em gua (hidrofbica).

Funo dos tensoativos




Alm de reduzir a tenso superficial, os tensoativos:




ajudam a deslocar e a dispersar as partculas de sujeira.

A maior parte da sujeira do tipo graxa.




Os tensoativos reduzem a tenso superficial porque suas molculas tm


uma cabea hidroflica (com afinidade com a gua) e uma cauda
hidrofbica (com pouca ou nenhuma afinidade com a gua).


A primeira adere s molculas de gua, quebrando suas atraes


intermoleculares e permitindo a expanso da rea de contato da gua com
a superfcie que deve molhar.

Diferenas entre detergente e sabo




Dos tensoativos mais conhecidos o sabo foi o primeiro a ser


produzido industrialmente

Diferenas




Processo de obteno
Estrutura qumica
Ao

Estrutura qumica
 Sabes
Sabes:: so essencialmente sais de sdio e potssio de
diversos cidos graxos
 Detergentes
Detergentes:: So misturas complexas de vrias substncias
cada uma selecionada para efetuar uma ao particular
durante a limpeza
Ao


Sabo do precipitados e no so eficientes em presena


de guas duras

Tensoativos Sintticos


Origem dos tensoativos sintticos:


 Incio do sculo XX, em funo do aumento da populao e a demanda do
uso alimentar dos leos e gorduras, bem como o desenvolvimento de outros
setores industriais dependentes dessas matrias-primas.
O primeiro tensoativo sinttico foi produzido na Alemanha em 1916, a partir do
naftaleno, lcool isoproplico e cido sulfrico. Apesar de reduzir a tenso
superficial da gua, sua ao como agente de limpeza foi bastante insatisfatria.
Somente no perodo da 2a Guerra Mundial com o agravamento da disponibilidade
das matrias primas tradicionais que um novo impulso foi dado nas pesquisas
para o desenvolvimento dos tensoativos sintticos.
No incio da dcada de 50 e com a sntese do alquilbenzeno, tornou-se possvel
obteno do primeiro tensoativo sinttico eficiente o Alquilbenzeno Sulfonato de
Sdio (ABS), produzido a partir da reao do alquilbenzeno com cido sulfrico e
soda.

Alquilbenzeno Sulfonato de Sdio


BIODEGRADABILIDADE


A aplicao do ABS cresceu no mercado como produto alternativo do sabo


na lavagem de tecidos e artigos domsticos, sendo at hoje um dos mais
usados.
Entretanto, esse tipo de material com uma cadeia lateral ramificada, foi
reconhecido como um agente altamente poluidor dos rios.
Novas pesquisas foram conduzidas, levando ao desenvolvimento dos
chamados tensoativos biodegradveis (compostos qumicos que podem ser
degradados por ao de microorganismos).
Como exemplo de tensoativo biodegradvel, pode ser citado o prprio ABS
com estrutura qumica modificada (cadeia lateral linear).
ABS cadeia ramificada (no biodegradvel)
ABL cadeia linear (biodegradvel)

Classificao dos Tensoativos




Grupos



hidrofbicos
Hidroflicos

Na grande maioria dos casos, a


parte hidrofbica uma cadeia
de hidrocarboneto com 8 a 18
tomos de carbono, linear ou
ligeiramente ramificada.
Em
outros casos possvel que um
anel benznico substitua alguns
tomos da cadeia.
O grupo hidroflico funcional
pode
variar
amplamente,
podendo
ser
aninicos,
catinicos,
no
inicos
e
dipolares.

Aninicos: Parte hidroflica da


molcula

carregada
negativamente (nion).
a categoria mais importante de
tensoativos, sendo o alquilbenzeno
de sdio e o dodecilbenzeno
sulfonado de sdio os normalmente
empregados nos detergentes.
O sabo comum tambm tem
carter aninico.

Aninicos

- Liberam ons com


carga negativa

Anfteros

Catinicos
Parte hidroflica da molcula
carregada positivamente (caton).
O principal uso desse tipo de
tensoativo na fabricao de
amaciantes, germicidas e
emulsificantes especficos.

Os tipos mais empregados so os


sais quaternrios de amnio.


+ + +
Catinicos
+ + + +

+ Liberam ons
com carga
positiva

So compostos cujas estruturas


moleculares apresentam
grupamento cido e bsico.
Estes tipos de compostos podem
ter comportamento aninico ou
catinico, dependendo do meio
que esto presentes.
No so comercialmente
importantes, na indstria de
detergentes.

No inicos


So tensoativos em cuja molcula no existe a parte inica mais polar


que a outra propiciando a afinidade com gua (no so dissociados
em soluo aquosa).
Em geral so produzidos pela condensao de xidos de etileno com
lcoois, fenis, cidos e aminas.
Suas propriedades variam de acordo com a natureza do produto
bsico e com a quantidade de xidos de etileno condensados,
entretanto so geralmente pouco espumantes.

Os mais usados so os alquil etoxilados e os alquil fenlicos


etoxilados.

So mais empregados na formulao de detergentes em p e


lquidos, na maioria das vezes em associao com os aninicos.

Compatibilidade
A ao detergente de uma mistura de dois tensoativos pode ser superior a
soma das aes tensoativas individuais (sinergismo).
Este fato aproveitado para que, por meio de combinaes adequadas,
caractersticas desejveis como, detergncia e/ou espuma sejam alcanadas.

Compativeis

Aninico

No inico
Catinico

Incompatveis
Aninico

Catinico

Componentes de Detergentes
Alm dos tensoativos so adicionados, outros
componentes para aumentar o desempenho dos
detergentes, tais como:










Agentes modificadores de espuma


Coadjuvantes
Agentes removedores de manchas
Agentes de suspenso
Silicatos
Agentes modificadores de p
Alcalinizantes
Ingredientes menores
Substncias inertes

Agentes modificadores de espuma




Embora a espuma no seja essencial para a comprovao da eficincia de


um detergente, muitos produtos tm sua ao aumentada devido
espuma.

A presena de espuma muitas vezes tomada como indicao da existncia


do detergente na gua de lavagem.

Um produto bem formulado deve ter uma espuma firme que desaparea
juntamente com o detergente na lavagem.

Cuidados no uso de detergente em mquinas de lavar, produtos que


formam grande quantidade de espuma podem causar transbordamento ou
a necessidade de reduzir a carga, diminuindo a produtividade do
equipamento.
Neste caso, a formulao deve procurar reduzir a espuma sem, entretanto
afetar a detergncia do produto.

Agentes coadjuvantes


Os tensoativos sintticos puros no so muito eficientes para


remover sujeira argilosa. Para corrigir este inconveniente, bem
como fornecer um pH adequado da gua e anular a presena de
ons metlicos (clcio, ferro, cobre etc..) adiciona-se certos sais
alcalinos como, por exemplo: tripolifosfato de sdio, fosfato
trissdico, pirofosfato de sdio, carbonato de sdio.
Existe uma tendncia atual para formulaes de detergentes
contendo nveis mais baixos de fosfatos, em funo dos efeitos
adversos causados por esses compostos ao meio ambiente.
A substituio completa dos fosfatos por outro componente ainda
no foi viabilizada, pois os produtos alternativos testados
apresentam custos mais elevados e menor eficincia.

Agentes removedores de manchas




Os agentes removedores de manchas podem agir por


oxidao, reduo ou ao enzimtica. Entre esses, o
mais empregado diretamente em frmulas especficas
com ao alvejante o perborato de sdio, que em
soluo aquosa fornece perxido de hidrognio.

Atualmente existe uma tendncia da adio de diversos


tipos de enzimas (proteases, lipases, amilases e
celulases) na formulao dos detergentes.

Agentes de suspenso


So compostos que evitam a reposio da sujeira no


tecido ou mesmo evitam que a sujeira removida de uma
pea seja transferida para as demais.
Isto pode ser alcanado atravs do uso de estabilizantes
coloidais, como por exemplo, os derivados de celulose
(carboxi-metil-celulose, hidroetilcelulose, metilcelulose).
Em geral, a quantidade desses derivados de celulose na
formulao de detergentes depende do grau de
polimerizao e do grau de substituio da molcula..

Silicatos


Os silicatos conferem aos detergentes melhores


propriedades de armazenamento, combatem a corroso
nas mquinas de lavar e mantm em suspenso as sujeiras
de natureza argilosa.
Podem ser empregados diversos tipos de silicatos de sdio,
contendo diferentes massas de slica (SiO2) e xido de
sdio (Na2O). Os tipos comercias mais conhecidos so:
Silicato de sdio neutro:
Silicato de sdio alcalino:
Metassilicato de sdio:

Relao SiO2: Na2O = 3,2: 1,2


Relao SiO2: Na2O = 2,2:1,0
Relao SiO2: Na2O = 1,0:1,0

Agentes modificadores do p


Sob este ttulo genrico pode-se incluir uma


srie de agentes especficos que podem ser
adicionados a uma formulao para conferir ou
melhorar alguma propriedade, por exemplo,
muito comum o uso de corantes com a
finalidade de melhorar o aspecto do p.

Branqueadores ticos


So substncias que quando depositadas sobre os


tecidos, recebendo radiao de luz ultra violeta
(geralmente invisvel), emitem luz visvel na regio azulvioleta.
Isto mascara o amarelado dos tecidos, dando mais brilho
ao tecido, pois aumenta a quantidade de luz visvel
emitida.
Os branqueadores ticos so, normalmente, adicionados
em concentraes de 0,1 at 1,0% e o tipo de
branqueador depende do tipo de fibra dos tecidos.

Detergentes em P


Todos os tipos e nveis de ingredientes usados na


formulao de detergentes so escolhidos em funo da
disponibilidade
de
matrias
primas,
custo,
caractersticas, finalidade de uso, hbito do consumidor,
legislao etc.

Fica claro, que as frmulas podem diferir de local para


local, de pas para pas ou em funo de suas aplicaes.

Em geral, o processo de fabricao dos detergentes


consiste basicamente em duas etapas principais:

Manufatura do tensoativo
 Secagem

Preparao do detergente em p em
torre de secagem
Matrias primas envolvidas:











Tensoativo
Soluo de silicato de sdio
Tripolifosfato de sdio
Sulfato de sdio
Carbonato de sdio
Carboximetilcelulose (CMC)
Branqueador tico
Cloreto de sdio
Perfumes
Corantes

Detergentes em P no Brasil


O conhecimento dos hbitos,


processos e condies de lavagem
em cada pas so fatores de
fundamental importncia para o
formulador de produtos, para
determinar o balanceamento dos
diversos componentes de uma
especfica formulao.
O primeiro detergente em p,
lanado no Brasil pela LEVER em
1953, foi o RINSO, no teve
grande aceitao no mercado
devido
sua
baixa
dispersibilidade/solubilidade.

Detergentes em P no Brasil


1957: Foi lanado o detergente em p OMO, de cor azul,


com aluso ao anil, at ento usado em larga escala,
tendo como mensagem limpeza e brancura.
A marca OMO aparentemente detm a maior fatia do
mercado consumidor nacional, apesar da disponibilidade
de inmeros produtos similares.
Novos produtos, dia a dia, entram no mercado,
conferindo propriedades novas pelo emprego de
formulaes cada vez mais poderosas e versteis.

Detergentes Enzimticos


O primeiro detergente enzimtico fabricado no Brasil foi o BIOTEX,


da Organon, em 1968.
A fria recepo ao produto, contrastando com seu xito no mercado
holands, no inibiu a GESSY LEVER de lanar, pouco depois, o
BIOPRESTO, formulao originalmente introduzida na Itlia, pela
UNILEVER.
Ao fracasso comercial do BIOPRESTO, afinal retirado do mercado
em 1977, seguiu-se ainda um outro, o detergente VIVA,
comercializado pela a HENKEL, entre 1978 a 1984.
A baixa aceitao inicial dos detergentes enzimticos no Brasil pode
ser justificada por dois argumentos:

Custo elevado
Marketing equivocado

Detergentes Enzimticos


Custo elevado: As enzimas tinham preos elevados, a formulao dos


detergentes complexa e para piorar, o produto exigia custosas embalagens
resistentes umidade, levando o detergente com enzimas a preo duplicado em
relao aos convencionais.
Marketing por sua vez foi dirigido propriedade dos produtos enzimticos de
tirarem manchas. De fato, os detergentes com enzimas possuem insupervel
capacidade de eliminar manchas de diversas natureza, mas esse aspecto foi to
salientado que os produtos acabaram sendo encarados apenas como tiramanchas e no como detergentes de emprego rotineiro.
Ao introduzir o OMO DUPLA AO, a GESSY LEVER procurou evitar o erro
anterior. Tanto no teste de mercado, realizado no Rio Grande do Sul, em
fevereiro de 1988 quanto para o lanamento nacional, em outubro de 1989, a
campanha publicitria omitiu qualquer referncia as enzimas, limitando-se
salientar a ao biolgica do novo produto.
Os problemas de custos tambm foram superados. A reduo do preo da
matria (enzima), permite ao detergente alcanar as gndolas dos
supermercados com preos apenas 10% superior aos seus similares no
enzimticos.

ACEITAO DO PRODUTO NO
MERCADO


A boa aceitao comercial do OMO estimulou o


lanamento de outros detergentes enzimticos no
BRASIL.
A ORNIEX, atual maior concorrente da GESSY LEVER em
detergentes em p (VU, POP e ODD), lanou no
mercado o ODD com ao biolgica. Outras empresas,
tambm j lanaram inmeros produtos realando sua
ao biolgica.
Embora o marketing possa ter ajudado, o principal fator
responsvel pelo xito do OMO DUPLA AO foi
evoluo tcnica da obteno das enzimas para
detergentes ao longo dos ltimos vinte anos.

ENZIMAS
Enzimas so protenas que agem como catalisadores
nas reaes bioqumicas, decompondo estruturas
moleculares complexas em estruturas mais simples,
facilitando sua dissoluo.
As enzimas utilizadas nos detergentes enzimticos
so: amilase, lipase, protease e carbohidrase.

Ao das Enzimas


Protease: degradam
Protease:
manchas de origem
proteica (sangue,
ovo, carne)e
Amilase: Degradam
Amilase:
manchas de origem
amilsia (creme de
amido, sopa)

Lipase: responsvel
Lipase:
pela degradao de
gorduras

Carbohidrase:
degradao dos
carbohidratos atravs
da ao sobre as
ligaes

Ao dos Detergentes Enzimticos

P- Componentes de uma cadeia proteca.


E - Enzimas (protease) decompondo uma protena
para que seja dissolvida.

Eficcia de um detergente enzimtico




A importncia do efeito sinrgico de mais de


uma enzima. Sua especificidade e condies de
uso.
A alta concentrao de protease (sem amilase),
no garante eficcia a um detergente
enzimtico.
O detergente enzimtico ideal possui uma
mistura equilibrada de protease, carbohidrase,
amilase e lipase.

Enzimas: Efeito Sinrgico

Carbohidrase

Protease

Amilase

Lipase

Formulao bsica de detergente em p


Componente
Sulfonato de alquil benzeno
linear
Sabo
Silicato de sdio
Tripolifosfato de sdio
Zelita
Perborato de sdio

Funo
Tensoativo

Teor (%)
5-12

Tensoativo
Agente anti-corrosivo

0-4
5-10
0-30
0-35
10-25

Sequestrante de dureza
Ativador de
branqueamento
Carboximetilmecelulose
Agente anti-deposio
Sulfato de sdio /carbonato de
Carga
sdio
Corante
Enzimas
Remoo de manchas
de protenas, amido e
gorduras

0,5-1,5

< 0,5

Sabo






O termo sabo utilizado para todos os sais de sdio e


potssio de cido graxos de elevado peso molecular como
olico, palmtico, esterico, etc..
So utilizados para fins de lavagens domsticas e/ou indstrias; existe,
entretanto, uma grande variedade de sabes de outros metais, usados
para fins lubrificantes (indstria txtil, etc..) e medicinais, obtidos
usualmente pela saponificao direta dos cidos correspondentes.
Algumas das propriedades
Solubilidade em gua: Varia inversamente com a massa molecular do
cido graxo empregado. Os sabes sdicos so menos solveis que os
potssicos.
Poder emulsificante: Quando solubilizados em gua baixam a tenso
superficial aumentando o poder de molhabilidade.
Ponto de fuso: So de uma maneira geral elevados, os dos sabes
sdicos variam entre 230 a 270 C.
Higroscopicidade: Quando secos so higroscpicos, os sabes potssicos
so mais higroscpico que os sabes sdicos.

Matrias Primas


As principais matrias primas utilizadas para a fabricao do sabo


so as gorduras animais e/ ou vegetais e lcalis (soda ou potassa).
As gorduras animais e sebos so sub-produtos dos frigorficos,
aougues e matadouros.
As principais fontes brasileiras de leos vegetais so os frutos de
babau, tucum, palma, amendoim, algodo, mamona e soja.
Os leos brutos e as gorduras animais contm grande quantidade
de impurezas e matrias corantes e, portanto, so submetidas a um
branqueamento por adsoro com terras infusrias e separadas
posteriormente por filtrao.

Produo de sabes
Reao de saponificao
A saponificao a reao de hidrlise bsica de triacilgliceris, isto ,
reao da gordura ou leo com gua, catalisada por hidrxido de sdio,
formando sal de cido carboxlico de longa cadeia que o sabo.

H
O
H C O C R1
O
H C O C R2
H C O C R3
O
H
Triacilglicerol
(leo ou gordura)

+ 3H O H
gua

Na OH

H
H C O H +
H C O H

HC O H
H

Glicerol

O
- +
R1 C O Na
O
- +
R2 C O Na
O
- +
R3 C O Na
Sais de sdio
dos cidos carboxlicos
SABO

TENDENCIAS


Conama determina reduo do fsforo no sabo


em p
24/08/2005
Os fabricantes de sabes e detergentes em p tero
trs anos para reduzir em 1,5% a concentrao de
fsforo na frmula desses produtos.
A medida, aprovada pelo Conama - Conselho Nacional
de Meio Ambiente, implicar na reduo da quantidade
dessa substncia nos rios de todo o Pas, de 64
toneladas por dia para 46 toneladas por dia, melhorando
a qualidade da gua consumida pela populao.
Depois de trs anos, a medida ser reavaliada.

A iniciativa de propor uma resoluo regulamentando o


uso do fsforo nos detergentes em p, partiu do governo
do estado de So Paulo, por meio da Cetesb - Companhia
de Tecnologia e Saneamento Ambiental, em funo dos
muitos problemas de poluio detectados nos rios do
estado.


O fsforo limita os processos ecolgicos.




Em excesso, pode levar a eutrofizao, ou seja, provoca o


enriquecimento da gua com nutrientes que favorecem a
proliferao de algas txicas.
Alm de servir de criadouros para vetores de doenas, dar
gosto ruim e mudar a colorao da gua, essas plantas
afetam turbinas, hlices de motores e a navegao.

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